EP1364931A2 - Compositions de poudres propulsives pour armes à tube à force élevée et effet érosif réduit - Google Patents

Compositions de poudres propulsives pour armes à tube à force élevée et effet érosif réduit Download PDF

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EP1364931A2
EP1364931A2 EP03291108A EP03291108A EP1364931A2 EP 1364931 A2 EP1364931 A2 EP 1364931A2 EP 03291108 A EP03291108 A EP 03291108A EP 03291108 A EP03291108 A EP 03291108A EP 1364931 A2 EP1364931 A2 EP 1364931A2
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EP
European Patent Office
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weight
nitrocellulose
nitroglycerin
powder
nitrogenous
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EP03291108A
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German (de)
English (en)
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EP1364931A3 (fr
EP1364931B1 (fr
Inventor
Nancy Desgardin
Christian Perut
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Eurenco SA
Original Assignee
Societe Nationale des Poudres et Explosifs
SNPE Materiaux Energetiques SA
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Publication date
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Publication of EP1364931A3 publication Critical patent/EP1364931A3/fr
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/34—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitrated acyclic, alicyclic or heterocyclic amine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/04—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents for cooling the explosion gases including antifouling and flash suppressing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/18—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being nitrocellulose present as 10% or more by weight of the total composition
    • C06B25/24—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being nitrocellulose present as 10% or more by weight of the total composition with nitroglycerine
    • C06B25/26—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being nitrocellulose present as 10% or more by weight of the total composition with nitroglycerine with an organic non-explosive or an organic non-thermic component

Definitions

  • the present invention is in the field general of tube weapons, and concerns more particularly new powder compositions propellants intended to ensure the propulsion of a projectile with this type of weapon.
  • Tube weapons which are well known to man of the trade, make it possible to launch a projectile, in general a bullet or a shell, in one direction determined, with a determined force obtained by the rapid production of a large quantity of resulting gas from the combustion of a propellant powder.
  • tube weapons As examples of tube weapons one can cite the handguns such as pistols and revolvers, long guns such as rifles and shotguns, and lookout weapons such as machine guns and cannons.
  • combustion temperature the factor predominant of the erosivity of a powder is the combustion temperature. The lower this temperature the higher the powder is erosive, whatever the composition of the powder. The determination of the combustion temperature therefore makes it easy to compare the erosivity of various powders.
  • US patent 4,098,193 proposes, to decrease the erosion of the wall of the weapon tube, to incorporate, in ammunition containing a propellant powder double-base, an anti-erosion sleeve between the envelope and propellant powder.
  • This anti-erosion sleeve is consisting of a fabric support impregnated with a compound decomposable organic rich in nitrogen such as tetrazole, a polyvinyltetrazole or an azide organic.
  • the present invention provides a solution to this problem.
  • New propellant powder compositions for tube weapons according to the invention are characterized in that this other organic compound nitrogen energy consists only of carbon, nitrogen and hydrogen and has at least one nitrogen heterocycle.
  • the enthalpy of formation of this nitrogen organic energy compound is greater than + 100cal / g, better still greater than + 400cal / g, better even more than + 600cal / g and even better greater than + 900cal / g.
  • This nitrogenous energetic organic compound which, at the room temperature, about 20 ° C, may occur both in the solid state and in the liquid state, is preference chosen from the group made up of diaziridines, triazoles, triazines, tetrazoles and tetrazines.
  • diaminotriazine dimethylbistetrazole, trihydrazinotriazine, 5-amino-tetrazole, aminotetrazolotetrazine, 3,3'-azobis (6-amino-s-tetrazine) and 3,6-dihydrazino-s-tetrazine.
  • the weight content of the nitrogenous organic energy compound is between 5% and 50% relative to the weight total of the composition, preferably between 10% and 30 %.
  • the temperature of combustion of the powder therefore its erosivity, decreases all the more so as the weight content of compound organic nitrogen energy increases, and secondly that the strength of the powder increases, reaches a maximum, then generally decreases, when the content is increased by weight of energetic nitrogenous organic compound.
  • the overall weight content of nitrocellulose and nitroglycerin is between 50% and 95% by relative to the total weight of the composition.
  • the nitrocellulose / nitroglycerin weight ratio is preferably between 2.5 and 1.
  • any nitrocellulose can be used usually used in double-base powders.
  • compositions according to the invention can also understand the additives usually present in double-base powders, for example a stabilizer like centrality, graphite to make powders that conduct static electricity and facilitate loading and / or an anti-glare agent such as a potassium salt.
  • a stabilizer like centrality, graphite to make powders that conduct static electricity and facilitate loading
  • an anti-glare agent such as a potassium salt.
  • propellant powder compositions include also a powdery nitramine filler, preferably hexogen, octogen or hexanitrohexaazaisowurtzitane.
  • the weight content of nitramine powder charge is preferably included between 5% and 40% relative to the total weight of the composition.
  • the new powder compositions for handguns tube according to the invention can be obtained according to processes analogous to those used in the state of the technique for obtaining double-base nitrocellulose / nitroglycerin powders or triple base powders nitrocellulose / nitroglycerin / nitroguanidine, optionally "doped" with a nitramine charge.
  • a first process well known to those skilled in the art is a solventless process. According to this process, first prepare a patty from a aqueous nitrocellulose suspension in which add an aqueous nitroglycerin emulsion, suspension which is filtered after homogenization with press dough.
  • This cake is moistened for reasons of security for storage and transport.
  • the moist cake (35 to 40% water in general) is first wrung to bring the water content to around 20%, then underwent a humidity kneading in a paddle mixer to better homogenize the water in the product.
  • the powder is then shaped by extrusion to press and cutting or by calendering and cutting according to the desired shape and dimensions.
  • the nitrogenous energetic organic compound only consisting of carbon, nitrogen and hydrogen and containing a nitrogen heterocycle is added to the paddle mixer as other constituents than nitrocellulose and nitroglycerin.
  • a second process well known to those skilled in the art is a semi-solvent process. According to this process, first mix nitrocellulose in a mixer dehydrated in alcohol with dissolved nitroglycerin in acetone as well as with the other constituents of the powder.
  • the powder is then shaped according to the same operations than those mentioned above for the process without solvent, then the solvents are removed by steaming.
  • the nitrogenous energetic organic compound is added to the mixer as other constituents of the powder.
  • the present invention also relates to a process for reducing the erosive effect and increase the strength of a propellant powder for weapons with nitrocellulose and nitroglycerin-based tubes.
  • composition of this powder an organic compound made up only of carbon, nitrogen and hydrogen and comprising at least minus one nitrogen heterocycle.
  • the powder samples were obtained according to the aforementioned semi-solvent process.
  • the constituents are introduced into a mixer horizontal, first of all nitrocellulose (13.15% nitrogen) in the form roughened to 25% ethanol then the nitroglycerin phlegmatized with 30% acetone. We add then gradually the other constituents.
  • the level of acetone and ethanol is adjusted for get a good homogenization of the dough.
  • the rate watering is variable depending on the composition.
  • the mixing time is approximately 3 hours.
  • the dough is then spun in a press pot.
  • the die geometry is a 7-hole die with a 2.7 mm outer diameter, a hole diameter of 0.3 mm and a web of 0.45 mm.
  • the spun strands are left at temperature ambient (around 20 ° C) to allow a slight evaporation of the solvents and obtaining a consistency favorable to cutting.
  • the strands are then cut with a cutting machine sash to a length such that the ratio length / diameter is equal to 1.1.
  • the powder grains are then dried in an oven several days at a temperature between 40 ° C and 70 ° C.
  • the powder combustion temperatures were determined by calculation, according to a well-known method of the skilled person.
  • the strength of the powders was determined according to the examples, either by calculation or from measurements experimental manometric bomb shots according to methods also well known to those skilled in the art.
  • Examples 1 to 23 Propellant powder compositions consisting of nitrocellulose / nitroglycerin 60/40 by weight and of a nitrogenous organic compound solely consisting of C, H, N and comprising at least one nitrogenous heterocycle, at various weight contents
  • compositions if we denote by x the weight content in the compound compositions organic nitrogen only consisting of C, H, N and comprising at least one nitrogen heterocycle, the content nitrocellulose by weight is 0.6 (100-x) and that by 0.4 nitroglycerin (100-x).
  • the nitrogenous organic compound is dimethylbistetrazole (DMBT), of crude formula C 4 H 6 N 8 , the heat of formation of which is + 750 cal / g.
  • DMBT dimethylbistetrazole
  • the nitrogenous organic compound is 5-aminotetrazole (5AT), with the crude formula CH 3 N 5 , the heat of formation of which is +584 cal / g.
  • the nitrogenous organic compound is 3,6-dihydrazino-s-tetrazine (DHT), of crude formula C 2 H 6 N 8 , the heat of formation of which is +901 cal / g.
  • DHT 3,6-dihydrazino-s-tetrazine
  • the nitrogenous organic compound is diaziridine of crude formula C 10 H 14 N 4 , the heat of formation of which is +1087 cal / g, of structural formula:
  • the organic nitrogen compound is 3,3'-azobis (6-amino-s-tetrazine) (DAAT), with the crude formula C 4 H 4 N 12 , the heat of formation of which is +937 cal / g.
  • DAAT 3,3'-azobis (6-amino-s-tetrazine)
  • the nitrogenous organic compound is aminotetrazolotetrazine (AAT), of crude formula C 2 H 2 N 8 , the heat of formation of which is +1290 cal / g.
  • AAT aminotetrazolotetrazine
  • the NGU does not make it possible to increase the strength of the compositions, only for NGU contents less than about 20%, the drop in erosivity is very minimal with maintenance of strength and that drop is more consistent for NGU contents between 30% and 50%, but the strength is then markedly decreased.
  • Examples 24 to 39 - Propellant powder compositions consisting of 60% by weight of nitrocellulose, of nitroglycerin and of a nitrogenous organic compound consisting solely of C, H, N and comprising at least one nitrogenous heterocycle, with various weight contents
  • compositions which all comprise 60% by weight of nitrocellulose, if we denote by x the weight content in the compound compositions organic nitrogen only consisting of C, H, N and comprising at least one nitrogen heterocycle, the content Nitroglycerin weight is (40-x).
  • the nitrogenous organic compound is diaziridine of crude formula C 5 H 8 N 2 , the heat of formation of which is +1082 cal / g, of structural formula:
  • the nitrogenous organic compound is diaziridine of crude formula C 8 H 10 N 2 , the heat of formation of which is +1180 cal / g, of structural formula:
  • the nitrogenous organic compound is diaziridine of crude formula C 7 H 8 N 2 , the heat of formation of which is +1374 cal / g, of structural formula:
  • the nitrogenous organic compound is diaziridine of crude formula C 6 H 12 N 2 , the heat of formation of which is +517 cal / g, of structural formula:
  • the nitrogenous organic compound is diaziridine of crude formula C5H10N8, the heat of formation of which is +1061 cal / g, of structural formula:
  • compositions if we denote by x the weight content in the compound compositions organic nitrogen only consisting of C, H, N and comprising at least one nitrogen heterocycle, the content nitrocellulose weight is 0.6 (75 - x) and that in 0.4 nitroglycerin (75 - x).
  • the organic compound nitrogen is the dimethylbistetrazole (DMBT) already used for examples 1 to 4.
  • DMBT dimethylbistetrazole
  • the organic compound nitrogen is 3,6-dihydrazino-s-tetrazine (DHT) already used for examples 9 to 13.
  • DHT 3,6-dihydrazino-s-tetrazine
  • these comparative examples G to O, P 1 to P 9 and Q 1 to Q 7 are not part of the invention. They were carried out with the aim of showing that the double technical effect observed according to the invention, namely reduction in erosivity and increase in strength, occurs surprisingly only with double-base nitrocellulose / nitroglycerin powders and is not observed for other types of powders, in particular for single-base nitrocellulosic powders, for double-base powders in which the nitroglycerin is replaced by another nitrated oil, as well as for composite powders with inert binder.
  • the powder does not contain than these 2 constituents.
  • the powder also contains DMBT in various strengths by weight, as for examples 1 to 4 according to the invention.
  • the powder also contains 5AT, as for Examples 5 to 8 according to the invention.
  • the powder contains only nitrocellulose.
  • Table 5 specifies, for these comparative examples P 1 to P 9 , the combustion strength and temperature of the compositions.
  • Comparative example DMBT (%) 5AT (%) Force (MJ / kg) Combustion temperature (K) P 1 - - 1.10 (m) 3,324 P 2 5 - 1.09 (m) 3,185 P 3 10 - 1.07 (m) 3,041 P 4 20 - 1.04 (m) 2,750 P 5 30 - 0.99 (m) 2,475 P 6 - 5 1.09 (m) 3,220 P 7 - 10 1.08 (m) 3,113 F 8 - 20 1.05 (m) 2,895 P 9 - 30 1.02 (m) 2,678
  • the powder consists of 10% by weight of inert matrix and 90% by weight of hexogen.
  • the powder consists of 10% by weight of inert matrix, x% by weight of DMBT or 5AT and (90-x)% by weight of hexogen.
  • Comparative example DMBT (%) 5AT (%) Force (MJ / kg) Combustion temperature (K) Q 1 - - 1.31 (m) 3,440 Q 2 5 - 1.28 (m) 3,265 Q 3 10 - 1.25 (m) 3,086 Q 4 20 - 1.17 (m) 2,735 Q 5 - 5 1.28 (m) 3,298 Q 6 - 10 1.25 (m) 3,153 Q 7 - 20 1.19 (m) 2,859

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Abstract

La présente invention a pour objet des compositions de poudres propulsives pour armes à tube à base de nitrocellulose et de nitroglycérine, comprenant également un composé organique énergétique uniquement constitué de carbone, d'azote et d'hydrogène et comportant au moins un hétérocycle azoté. La présence de ce composé organique énergétique permet simultanément d'abaisser l'effet érosif et d'augmenter la force de la poudre.

Description

La présente invention se situe dans le domaine général des armes à tube, et concerne plus particulièrement de nouvelles compositions de poudres propulsives ayant vocation à assurer la propulsion d'un projectile avec ce type d'armes.
Les armes à tube, qui sont bien connues de l'homme du métier, permettent de lancer un projectile, en général une balle ou un obus, dans une direction déterminée, avec une force déterminée obtenue par la production rapide d'une grande quantité de gaz résultant de la combustion d'une poudre propulsive.
Comme exemples d'armes à tube on peut citer les armes de poing telles que pistolets et revolvers, les armes d'épaule telles que carabines et fusils, et les armes à affût telles que mitrailleuses et canons.
Le problème de l'usure et de l'érosion physique et/ou chimique de la paroi interne du tube de ces armes au cours des tirs provoquées par les frottements du projectile, des gaz chauds de combustion de la poudre propulsive et éventuellement des particules solides émises par la poudre en combustion, est bien connu depuis très longtemps, notamment lorsqu'on utilise des poudres propulsives double-base telles que celles à base d'un liant de nitrocellulose plastifiée par de la nitroglycérine, qui sont certes plus énergétiques que les poudres à simple base essentiellement constituées de nitrocellulose, mais qui s'avèrent très nettement plus érosives.
Il est également bien connu que le facteur prépondérant de l'érosivité d'une poudre est la température de combustion. Plus cette température est élevée plus la poudre est érosive, et ce quelle que soit la composition de la poudre. La détermination de la température de combustion permet donc de facilement comparer l'érosivité de diverses poudres.
J. QUINCHON et coll., dans l'ouvrage "les poudres, propergols et explosifs", Tome 3 : les poudres pour armes, Technique et Documentation (Lavoisier), 1986, pages 18 à 20, mentionnent l'utilisation de nitroguanidine pour diminuer l'érosivité des poudres double-base pour armes, mais l'efficacité de ce composé est limitée, ce qui nécessite de formuler des compositions en contenant 30 % à 55 % en poids, et on constate alors une baisse indésirable de la force de la poudre, qui correspond à la pression développée par la combustion de 1 kg de poudre dans un volume constant de 1 m3 et qui est une énergie spécifique de la poudre, et donc de la vitesse initiale du projectile et de la performance de l'arme.
Le brevet US 4.098.193 propose, pour diminuer l'érosion de la paroi du tube des armes, d'incorporer, dans une munition contenant une poudre propulsive double-base, un manchon anti-érosif entre l'enveloppe et la poudre propulsive. Ce manchon anti-érosif est constitué d'un support en tissu imprégné d'un composé organique décomposable riche en azote tel qu'un tétrazole, un polyvinyltétrazole ou un azoture organique.
La fabrication d'un tel manchon est toutefois longue, coûteuse et complexe. Le manchon, une fois obtenu, doit ensuite être positionné dans la cartouche, ce qui constitue une étape supplémentaire pénalisante. De plus, la performance de l'arme est diminuée pour une cartouche donnée, puisque le manchon présente une force nettement inférieure à celle de la poudre et qu'il occupe un certain volume au détriment du même volume de poudre.
Il n'existe donc pas, dans l'état de la technique, de solution vraiment satisfaisante au problème pourtant connu depuis très longtemps de l'érosivité des poudres propulsives pour armes, notamment des poudres double-base.
La présente invention propose une solution à ce problème.
Il a été découvert que, de façon inattendue, on pouvait simultanément diminuer l'érosivité et augmenter la force des poudres double-base nitrocellulose-nitroglycérine en incorporant, dans la composition de ces poudres, certains composés organiques énergétiques azotés bien particuliers.
Ce double effet technique, à savoir baisse de l'érosivité et augmentation de la force, n'a été constaté qu'avec les poudres double-base nitrocellulose-nitroglycérine. Les exemples comparatifs qui vont suivre montrent que, de façon particulièrement inattendue, ce double effet technique n'existe pas lorsqu'on incorpore ces mêmes composés organiques énergétiques azotés dans une poudre propulsive simple base ou dans une poudre propulsive double-base dans laquelle la nitroglycérine est remplacée par une autre huile nitrée telle que le dinitrate de diéthylène glycol (NEO) et le dinitrate de triéthylène glycol (TRENO), ou bien encore dans une poudre composite à base d'une charge nitramine enrobée par un polymère non nitré, par exemple polyuréthanne.
Cette façon d'opérer, selon la présente invention, est, de plus, particulièrement simple et peu coûteuse, puisqu'il suffit d'introduire un ingrédient supplémentaire dans le malaxeur lors du mélange des constituants, selon un procédé tout à fait analogique à celui utilisé dans l'état de la technique pour obtenir des poudres nitrocellulose/nitroglycérine/nitroguanidine.
Les nouvelles compositions de poudres propulsives pour armes à tube selon l'invention, à base de nitrocellulose et de nitroglycérine et comprenant un autre composé organique énergétique azoté, sont caractérisées en ce que cet autre composé organique énergétique azoté est uniquement constitué de carbone, d'azote et d'hydrogène et qu'il comporte au moins un hétérocycle azoté.
De façon préférée, l'enthalpie de formation de ce composé organique énergétique azoté est supérieure à + 100cal/g, mieux encore supérieure à + 400cal/g, mieux encore supérieure à +600cal/g et même mieux encore supérieure à + 900cal/g.
Ce composé organique énergétique azoté, qui, à la température ambiante, 20°C environ, peut se présenter aussi bien à l'état solide qu'à l'état liquide, est de préférence choisi dans le groupe constitué par les diaziridines, les triazoles, les triazines, les tétrazoles et les tétrazines.
Comme exemples de tels composés on peut citer le diaminotriazine, le diméthylbistétrazole, le trihydrazinotriazine, le 5-amino-tétrazole, l'aminotétrazolotétrazine, le 3,3'-azobis(6-amino-s-tétrazine) et le 3,6-dihydrazino-s-tétrazine.
On peut aussi utiliser, sans que cette liste soit limitative, un pyrrole, une aziridine ou une tétrazoline.
On peut aussi, bien entendu, utiliser n'importe quel mélange d'au moins deux des composés précités.
Selon une variante préférée de l'invention, la teneur pondérale du composé organique énergétique azoté est comprise entre 5 % et 50 % par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 10 % et 30 %. On constate d'une part que la température de combustion de la poudre, donc son érosivité, diminue d'autant plus que la teneur pondérale en composé organique énergétique azoté augmente, et d'autre part que la force de la poudre augmente, atteint un maximum, puis en général diminue, lorsqu'on augmente la teneur pondérale en composé organique énergétique azoté.
Ce comportement inattendu permet d'orienter les choix de compositions entre celles ayant une force maximale, nettement supérieure à celle de la poudre de référence, avec une érosivité plus faible, et celles ayant une force voisine de celle de la poudre de référence avec une érosivité considérablement réduite.
Selon une autre variante préférée de l'invention, la teneur pondérale globale en nitrocellulose et nitroglycérine est comprise entre 50 % et 95 % par rapport au poids total de la composition.
Le rapport pondéral nitrocellulose/nitroglycérine est, de préférence, compris entre 2,5 et 1.
Selon l'invention, on peut utiliser toute nitrocellulose habituellement utilisée dans les poudres double-base.
Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre les additifs habituellement présents dans les poudres double-base, par exemple un stabilisant comme la centralite, du graphite pour rendre les poudres conductrices de l'électricité statique et faciliter le chargement et/ou un agent anti-lueur comme un sel de potassium.
Selon une autre variante préférée de l'invention, les compositions de poudres propulsives comprennent également une charge pulvérulente nitramine, de préférence l'hexogène, l'octogène ou l'hexanitrohexaazaisowurtzitane. Dans ce cas, la teneur pondérale en charge pulvérulente nitramine est de préférence comprise entre 5 % et 40 % par rapport au poids total de la composition.
Les nouvelles compositions de poudres pour armes à tube selon l'invention peuvent être obtenues selon des procédés analogiques à ceux utilisés dans l'état de la technique pour obtenir des poudres double-base nitrocellulose/nitroglycérine ou des poudres triple base nitrocellulose/nitroglycérine/nitroguanidine, éventuellement "dopées" par une charge nitramine.
Un premier procédé bien connu de l'homme du métier est un procédé sans dissolvant. Selon ce procédé, on prépare tout d'abord une galette à partir d'une suspension aqueuse de nitrocellulose dans laquelle on ajoute une émulsion aqueuse de nitroglycérine, suspension que l'on filtre après homogénéisation au presse-pâte.
Cette galette est humidifiée pour des raisons de sécurité pour le stockage et le transport.
La galette humidifiée (35 à 40 % d'eau en général) est d'abord essorée pour ramener la teneur en eau aux environs de 20 %, puis subi un malaxage d'humidité dans un malaxeur à pales pour mieux homogénéiser l'eau dans le produit.
On ajoute alors dans le malaxeur les autres constituants puis on malaxe de façon à obtenir un produit homogène qui subit ensuite une double action mécanique et thermique dans un laminoir qui va permettre de chasser l'eau et à la nitroglycérine de pénétrer dans la fibre de nitrocellulose.
La poudre est ensuite mise en forme par extrusion à la presse et découpage ou par calandrage et découpage selon la forme et les dimensions souhaitées.
Lorsqu'on utilise ce procédé sans dissolvant pour obtenir les compositions de poudres selon l'invention, le composé organique énergétique azoté uniquement constitué de carbone, d'azote et d'hydrogène et comportant un hétérocycle azoté est ajouté dans le malaxeur à pales comme autres constituants que nitrocellulose et nitroglycérine.
Un second procédé bien connu de l'homme du métier est un procédé semi-solvant. Selon ce procédé, on mélange tout d'abord dans un malaxeur la nitrocellulose déshydratée à l'alcool avec la nitroglycérine dissoute dans l'acétone ainsi qu'avec les autres constituants de la poudre.
La poudre est ensuite mise en forme selon les mêmes opérations que celles précitées pour le procédé sans solvant, puis les solvants sont éliminés par étuvage.
Lorsqu'on utilise ce procédé semi-solvant pour obtenir les compositions de poudres selon l'invention, le composé organique énergétique azoté est ajouté dans le malaxeur comme autres constituants de la poudre.
La présente invention a également pour objet un procédé permettant d'abaisser l'effet érosif et d'augmenter la force d'une poudre propulsive pour armes à tube à base de nitrocellulose et de nitroglycérine.
Selon ce procédé, on incorpore, à la composition de cette poudre, un composé organique uniquement constitué de carbone, d'azote et d'hydrogène et comportant au moins un hétérocycle azoté.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention et les avantages qu'elle procure.
Pour tous ces exemples, les échantillons de poudre ont été obtenus selon le procédé semi-solvant précité. Les constituants sont introduits dans un malaxeur horizontal, tout d'abord la nitrocellulose (13,15 % d'azote) sous forme égrugée à 25 % d'éthanol puis la nitroglycérine flegmatisée par 30 % d'acétone. On ajoute ensuite progressivement les autres constituants.
On ajuste le taux d'acétone et d'éthanol pour obtenir un bonne homogénéisation de la pâte. Le taux d'arrosage est variable selon les compositions.
La durée de malaxage est environ 3 heures.
La pâte est ensuite filée dans un pot de presse. La géométrie de la filière est un filière 7 trous avec un diamètre extérieur de 2,7 mm, un diamètre de perforation de 0,3 mm et un web de 0,45mm.
Les brins filés sont laissés à la température ambiante (20°C environ) pour permettre une légère évaporation des solvants et l'obtention d'une consistance favorable à la découpe.
Les brins sont ensuite découpés avec une découpeuse à guillotine à une longueur telle que le rapport longueur/diamètre soit égal à 1,1.
Les grains de poudre sont ensuite séchés en étuve plusieurs jours à une température comprise entre 40°C et 70°C.
Les températures de combustion des poudres ont été déterminées par calcul, selon une méthode bien connue de l'homme du métier.
La force des poudres a été déterminée, selon les exemples, soit par calcul, soit à partir des mesures expérimentales de tirs en bombe manométrique selon des méthodes également bien connues de l'homme du métier.
Lorsque la force a été déterminée par calcul, la valeur mentionnée dans les tableaux qui vont suivrent est suivie de l'indication (c).
Lorsque la force a été déterminée à partir de mesures expérimentales, la valeur mentionnée est suivie de l'indicateur (m).
Les tests réels d'érosivité ont été effectués dans une bombe à grain d'érosion, les gaz de combustion étant évacués par une tuyère dont on mesure la perte de masse.
Exemples 1 à 23 - Compositions de poudres propulsives constituées de nitrocellulose/nitroglycérine 60/40 en poids et d'un composé organique azoté uniquement constitué de C, H, N et comportant au moins un hétérocycle azoté, à diverses teneurs pondérales
Selon ces compositions, si l'on désigne par x la teneur pondérale dans les compositions en composé organique azoté uniquement constitué de C, H, N et comportant au moins un hétérocycle azoté, la teneur pondérale en nitrocellulose est 0,6 (100-x) et celle en nitroglycérine 0,4 (100-x).
Selon les exemples 1 à 4, le composé organique azoté est le diméthylbistétrazole (DMBT), de formule brute C4H6N8, dont la chaleur de formation est +750 cal/g.
Selon les exemples 5 à 8, le composé organique azoté est le 5-aminotétrazole (5AT), de formule brute CH3N5, dont la chaleur de formation est +584 cal/g.
Selon les exemples 9 à 13, le composé organique azoté est le 3,6-dihydrazino-s-tétrazine (DHT), de formule brute C2H6N8, dont la chaleur de formation est +901 cal/g.
Selon les exemples 14 à 17, le composé organique azoté est la diaziridine de formule brute C10H14N4, dont la chaleur de formation est +1087 cal/g, de formule développée :
Figure 00090001
Selon les exemples 18 et 19, le composé organique azoté est le 3,3'-azobis (6-amino-s-tétrazine) (DAAT), de formule brute C4H4N12, dont la chaleur de formation est +937 cal/g.
Selon les exemples 20 à 23, le composé organique azoté est l'aminotétrazolotétrazine (AAT), de formule brute C2H2N8, dont la chaleur de formation est +1290 cal/g.
Le tableau 1 suivant précise, pour ces exemples 1 à 23, la force et la température de combustion des compositions, comparativement d'une part à la composition de base (x = 0) dont on veut abaisser l'effet érosif (exemple comparatif A), et d'autre part à des compositions connues de l'état de la technique avec de la nitroguanidine (NGU) comme additif anti-érosif, de formule brute CH4N4O2, dont la chaleur de formation est -217 cal/g (exemples comparatifs B, C, D et E).
On constate que, contrairement aux exemples 1 à 23 selon l'invention, la NGU ne permet pas d'augmenter la force des compositions, que pour des teneurs en NGU inférieures à environ 20 %, la baisse d'érosivité est très minime avec maintien de la force et que la baisse d'érosivité est plus conséquente pour des teneurs en NGU comprises entre 30 % et 50 %, mais la force est alors nettement diminuée.
Pour les exemples 4 et 8, on a réalisé des tests réels d'érosivité, ainsi que pour la composition de base (exemple comparatif A).
Comparativement à l'érosivité constatée avec la composition de base, on note une baisse d'érosivité de 50 % pour l'exemple 4 et de 40 % pour l'exemple 8.
Exemple N° DMBT (%) 5AT (%) DHT (%) DiA1 (%) DAAT (%) AAT (%) NGU (%) Force (MJ/kg) Température de combustion (K)
Comparatif A - - - - - - - 1,17 (m) (c) 3 884
1 4,8 - - - - - - 1,19 (m) 3 794
2 9,1 - - - - - - 1,20 (m) 3 685
3 16,7 - - - - - - 1,19 (m) 3 453
4 23,1 - - - - - - 1,18 (m) 3 233
5 - 4,8 - - - - - 1,18 (m) 3 809
6 - 9,1 - - - - - 1,19 (m) 3 727
7 - 16,7 - - - - - 1,19 (m) 3 553
8 - 23,1 - - - - - 1,18 (m) 3 387
9 - - 9,1 - - - - 1,22 (c) 3 763
10 - - 20,0 - - - - 1,24 (c) 3 556
11 - - 28,6 - - - - 1,25 (c) 3 371
12 - - 35,5 - - - - 1,25 (c) 3 216
13 - - 41,2 - - - - 1,25 (c) 3 087
14 - - - 4,8 - - - 1,22 (c) 3 710
15 - - - 9,1 - - - 1,23 (c) 3 483
16 - - - 16,7 - - - 1,21 (c) 3 047
17 - - - 23,1 - - - 1,17 (c) 2 700
18 - - - - 9,1 - - 1,20 (c) 3 791
19 - - - - 25,9 - - 1,21 (c) 3 510
20 - - - - - 13,0 - 1,23 (c) 3 859
21 - - - - - 23,1 - 1,27 (c) 3 818
22 - - - - - 35,5 - 1,31 (c) 3 746
23 - - - - - 50,0 - 1,36 (c) 3 640
Comparatif B - - - - - - 9,1 1,17 (m) 3 781
Comparatif C - - - - - - 16,7 1,17 (m) 3 685
Comparatif D - - - - - - 30,0 1,15 (m) 3 492
Comparatif E - - - - - - 50,0 1,11 (m) 3 170
Exemples 24 à 39 - Compositions de poudres propulsives constituées de 60 % en poids de nitrocellulose, de nitroglycérine et d'un composé organique azoté uniquement constitué de C, H, N et comportant au moins un hétérocycle azoté, à diverses teneurs pondérales
Selon ces compositions, qui comprennent toutes 60 % en poids de nitrocellulose, si l'on désigne par x la teneur pondérale dans les compositions en composé organique azoté uniquement constitué de C,H,N et comportant au moins un hétérocycle azoté, la teneur pondérale en nitroglycérine est (40-x).
Selon les exemples 24 à 26, le composé organique azoté est la diaziridine de formule brute C5H8N2, dont la chaleur de formation est +1082 cal/g, de formule développée :
Figure 00120001
Selon les exemples 27 à 29, le composé organique azoté est la diaziridine de formule brute C8H10N2, dont la chaleur de formation est +1180 cal/g, de formule développée :
Figure 00120002
Selon les exemples 30 à 32, le composé organique azoté est la diaziridine de formule brute C7H8N2, dont la chaleur de formation est +1374 cal/g, de formule développée :
Figure 00120003
Selon les exemples 33 et 34, le composé organique azoté est la diaziridine de formule brute C6H12N2, dont la chaleur de formation est +517 cal/g, de formule développée :
Figure 00130001
Selon les exemples 35 à 39, le composé organique azoté est la diaziridine de formule brute C5H10N8, dont la chaleur de formation est +1061 cal/g, de formule développée :
Figure 00130002
Le tableau 2 suivant précise, pour ces exemples 24 à 39, la force et la température de combustion des compositions, comparativement à la composition de base (x = 0) dont on veut abaisser l'effet érosif (exemple comparatif A).
Exemple N° DiA2 (%) DiA3 (%) DiA4 (%) DiA5 (%) DiA6 (%) Force (MJ/kg) Température de combustion (K)
Comparatif A - - - - - 1,17 (m) (c) 3 884
24 5 - - - - 1,21 (c) 3 645
25 10 - - - - 1,21 (c) 3 312
26 15 - - - - 1,18 (c) 2 962
27 - 5 - - - 1,21 (c) 3 638
28 - 10 - - - 1,21 (c) 3 290
29 - 15 - - - 1,17 (c) 2 924
30 - - 5 - - 1,21 (c) 3 638
31 - - 10 - - 1,21 (c) 3 290
32 - - 15 - - 1,17 (c) 2 924
33 - - - 5 - 1,20 (c) 3 547
34 - - - 10 - 1,17 (c) 3 104
35 - - - - 5 1,21 (c) 3 755
36 - - - - 10 1,22 (c) 3 573
37 - - - - 15 1,22 (c) 3 365
38 - - - - 20 1,21 (c) 3 149
39 - - - - 25 1,19 (c) 2 931
Exemples 40 à 44 - Compositions de poudres propulsives constituées de 25 % en poids d'hexogène, de nitrocellulose et de nitroglycérine dans un rapport pondéral 60/40, et d'un composé organique azoté uniquement constitué de C, H, N et comportant au moins un hétérocycle azoté, à diverses teneurs pondérales
Selon ces compositions, si l'on désigne par x la teneur pondérale dans les compositions en composé organique azoté uniquement constitué de C,H,N et comportant au moins un hétérocycle azoté, la teneur pondérale en nitrocellulose est 0,6 (75 - x) et celle en nitroglycérine 0,4 (75 - x).
Selon les exemples 40 et 41, le composé organique azoté est le diméthylbistétrazole (DMBT) déjà utilisé pour les exemples 1 à 4.
Selon les exemples 42 à 44, le composé organique azoté est le 3,6-dihydrazino-s-tétrazine (DHT) déjà utilisé pour les exemples 9 à 13.
Le tableau 3 suivant précise, pour ces exemples 40 à 44, la force et la température de combustion des compositions, comparativement à la composition de base (x = 0) dont on veut abaisser l'effet érosif et qui est constitué de 45 % en poids de nitrocellulose, 30 % en poids de nitroglycérine et 25 % en poids d'hexogène (exemple comparatif F).
Pour l'exemple 41, on a réalisé un test réel d'érosivité, ainsi que pour la composition de base (exemple comparatif F).
Comparativement à l'érosivité constatée avec la composition de base, on note une baisse d'érosivité de 45 % pour l'exemple 41.
Exemple N° DMBT (%) DHT (%) Force (MJ/kg) Température de combustion (K)
Comparatif F - - 1,22 (m) (c) 3 932
40 10 - 1,25 (m) 3 706
41 20 - 1,24 (m) 3 388
42 - 10 1,27 (c) 3 794
43 - 20 1,30 (c) 3 603
44 - 30 1,31 (c) 3 388
Exemples comparatifs G à O, P1 à P9 et Q1 à Q7
Comme pour les exemples comparatifs A à F précités, ces exemples comparatifs G à O, P1 à P9 et Q1 à Q7 ne font pas partie de l'invention. Ils ont été réalisés dans le but de montrer que le double effet technique constaté selon l'invention, à savoir baisse de l'érosivité et augmentation de la force, ne se produit de façon surprenante qu'avec les poudres double-base nitrocellulose/nitroglycérine et n'est pas constaté pour les autres types de poudres, notamment pour les poudres simple base nitrocellulosiques, pour les poudres double-base dans lesquelles la nitroglycérine est remplacée par une autre huile nitrée, ainsi que pour les poudres composites à liant inerte.
Selon les exemples comparatifs G à O, on a réalisé des poudres propulsives double base nitrocellulose/dinitrate de triéthylène glycol (TRENO) dans les proportions pondérales respectives 60/40.
Selon l'exemple comparatif G, la poudre ne contient que ces 2 constituants.
Selon les exemples comparatifs H, I, J et K la poudre contient également du DMBT à diverses teneurs pondérales, comme pour les exemples 1 à 4 selon l'invention.
Selon les exemples comparatifs L, M, N et O, la poudre contient également du 5AT, comme pour les exemples 5 à 8 selon l'invention.
Selon ces exemples comparatifs H à O, si l'on désigne par x la teneur pondérale dans les compositions en DMBT ou 5AT, la teneur pondérale en nitrocellulose est 0,6 (100-x) et celle en TRENO 0,4 (100-x).
Le tableau 4 suivant précise, pour ces exemples comparatifs G à O, la force et la température de combustion des compositions.
Exemple Comparatif DMBT (%) 5AT (%) Force (MJ/kg) Température de combustion (K)
G - - 1,06 (m) 2 764
H 4,8 - 1,04 (m) 2 660
I 9,1 - 1,02 (m) 2 566
J 13,0 - 1,01 (m) 2 482
K 16,7 - 0,99 (m) 2 410
L - 4,8 1,04 (m) 2 692
M - 9,1 1,03 (m) 2 626
N - 13,0 1,02 (m) 2 567
O - 16,7 1,01 (m) 2 513
Selon les exemples comparatifs P1 à P9, on a réalisé des poudres propulsives simple base nitrocellulosiques constituées de nitrocellulose et de DMBT pour les exemples comparatifs P2 à P5, de nitrocellulose et de 5AT pour les exemples comparatifs P6 à P9.
Pour l'exemple comparatif P1, la poudre ne contient que de la nitrocellulose.
Le tableau 5 suivant précise, pour ces exemples comparatifs P1 à P9, la force et la température de combustion des compositions.
Exemple Comparatif DMBT (%) 5AT (%) Force (MJ/kg) Température de combustion (K)
P1 - - 1,10 (m) 3 324
P2 5 - 1,09 (m) 3 185
P3 10 - 1,07 (m) 3 041
P4 20 - 1,04 (m) 2 750
P5 30 - 0,99 (m) 2 475
P6 - 5 1,09 (m) 3 220
P7 - 10 1,08 (m) 3 113
F8 - 20 1,05 (m) 2 895
P9 - 30 1,02 (m) 2 678
Selon les exemples comparatifs Q1 à Q7, on a réalisé des poudres propulsives composites à base d'une matrice caoutchouteuse inerte polyesterpolyuréthanne chargée en hexogène.
Pour l'exemple comparatif Q1, la poudre est constituée de 10 % en poids de matrice inerte et de 90 % en poids d'hexogène.
Pour les exemples comparatifs Q2 à Q7, la poudre est constituée de 10 % en poids de matrice inerte, x % en poids de DMBT ou de 5AT et de (90-x) % en poids d'hexogène.
Le tableau 6 suivant précise, pour ces exemples comparatifs Q1 à Q7, la force et la température de combustion des compositions.
Exemple Comparatif DMBT (%) 5AT (%) Force (MJ/kg) Température de combustion (K)
Q1 - - 1,31 (m) 3 440
Q2 5 - 1,28 (m) 3 265
Q3 10 - 1,25 (m) 3 086
Q4 20 - 1,17 (m) 2 735
Q5 - 5 1,28 (m) 3 298
Q6 - 10 1,25 (m) 3 153
Q7 - 20 1,19 (m) 2 859

Claims (8)

  1. Composition de poudre propulsive pour armes à tube, à base de nitrocellulose et de nitroglycérine et comprenant un autre composé organique énergétique azoté uniquement constitué de carbone, d'azote et d'hydrogène et comportant au moins un hétérocycle azoté, caractérisée en ce que la teneur pondérale dudit composé organique énergétique azoté est comprise entre 5 % et 50 % par rapport au poids total de la composition.
  2. Composition de poudre propulsive selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'enthalpie de formation du composé organique énergétique azoté est supérieure à +100 cal/g.
  3. Composition de poudre propulsive selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé organique énergétique azoté est choisi dans le groupe constitué par les diaziridines, les triazoles, les triazines, les tétrazoles et les tétrazines.
  4. Composition de poudre propulsive selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur pondérale globale nitrocellulose + nitroglycérine est comprise entre 50 % et 95 % par rapport au poids total de la composition.
  5. Composition de poudre propulsive selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral nitrocellulose/nitroglycérine est compris entre 2,5 et 1.
  6. Composition de poudre propulsive selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend également une charge pulvérulente nitramine.
  7. Composition de poudre propulsive selon la revendication 6, caractérisée en ce que la teneur pondérale en charge pulvérulente nitramine est comprise entre 5 % et 40 % par rapport au poids total de la composition.
  8. Procédé permettant d'abaisser l'effet érosif et d'augmenter la force d'une poudre propulsive pour armes à tube à base de nitrocellulose et de nitroglycérine, caractérisé en ce qu'on incorpore, à la composition de cette poudre, à une teneur pondérale comprise entre 5 % et 50 % par rapport au poids total de la composition, un composé organique uniquement constitué de carbone, d'azote et d'hydrogène et comportant un hétérocycle azoté.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107151271A (zh) * 2017-06-05 2017-09-12 常熟理工学院 一种高能低爆温硝化棉的制备方法
US9885550B1 (en) 2014-08-29 2018-02-06 Orbital Atk, Inc. Methods of preparing nitrocelluse based propellants and propellants made therefrom
US10066911B1 (en) 2014-08-29 2018-09-04 Orbital Atk, Inc. Methods of preparing nitrocelluse based propellants and propellants made therefrom

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4098193A (en) 1976-09-08 1978-07-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Wear and corrosion reducing additive for gun propellants

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE201215C (fr) *
GB616898A (en) * 1946-09-18 1949-01-28 Stuart Gordon Improvements in or relating to the production of "flashless" propellent powders
US2480852A (en) * 1947-03-10 1949-09-06 George C Hale Propellent powders
US3073731A (en) * 1956-03-29 1963-01-15 Cohen Joseph Plasticizing agents for nitrocellulose
FR2165093A5 (fr) * 1971-12-17 1973-08-03 Poudres & Explosifs Ste Nale
DE2900020C2 (de) * 1979-01-02 1982-12-09 WNC-Nitrochemie GmbH, 8261 Aschau Verfahren zur Herstellung eines mehrbasigen Treibladungspulvers
US4315785A (en) * 1980-04-09 1982-02-16 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Propellant charge with reduced muzzle smoke and flash characteristics
US6231702B1 (en) * 1998-02-20 2001-05-15 Trw Inc. Cool burning ammonium nitrate based gas generating composition
WO1999054270A1 (fr) * 1998-04-20 1999-10-28 Daicel Chemical Industries, Ltd. PROCEDE DE REDUCTION DE NO¿x?
US6645325B1 (en) * 1998-06-01 2003-11-11 Russell R. Nickel Fast-burning nitrocellulose compositions
US6692655B1 (en) * 2000-03-10 2004-02-17 Alliant Techsystems Inc. Method of making multi-base propellants from pelletized nitrocellulose
US6984275B1 (en) * 2003-02-12 2006-01-10 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Reduced erosion additive for a propelling charge

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4098193A (en) 1976-09-08 1978-07-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Wear and corrosion reducing additive for gun propellants

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. QUINCHON: "les poudres pour armes, Technique et Documentation", 1986, LAVOISIER, article "les poudres, propergols et explosifs", pages: 18 - 20

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9885550B1 (en) 2014-08-29 2018-02-06 Orbital Atk, Inc. Methods of preparing nitrocelluse based propellants and propellants made therefrom
US10066911B1 (en) 2014-08-29 2018-09-04 Orbital Atk, Inc. Methods of preparing nitrocelluse based propellants and propellants made therefrom
US10801819B1 (en) 2014-08-29 2020-10-13 Northrop Grumman Innovation Systems, Inc. Methods of preparing nitrocellulose based propellants and propellants made therefrom
CN107151271A (zh) * 2017-06-05 2017-09-12 常熟理工学院 一种高能低爆温硝化棉的制备方法
CN107151271B (zh) * 2017-06-05 2019-06-25 常熟理工学院 一种高能低爆温硝化棉的制备方法

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