EP1913178A1 - Verfahren zur herstellung von 1,1,4,4-tetraalkoxy-but-2-enderivaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 1,1,4,4-tetraalkoxy-but-2-enderivaten

Info

Publication number
EP1913178A1
EP1913178A1 EP06792613A EP06792613A EP1913178A1 EP 1913178 A1 EP1913178 A1 EP 1913178A1 EP 06792613 A EP06792613 A EP 06792613A EP 06792613 A EP06792613 A EP 06792613A EP 1913178 A1 EP1913178 A1 EP 1913178A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
sub
sup
alkyl
aryl
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06792613A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ingo Richter
Hermann Pütter
Ulrich Griesbach
Till Gerlach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1913178A1 publication Critical patent/EP1913178A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/303—Compounds having groups having acetal carbon atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/01—Products
    • C25B3/07—Oxygen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20—Processes
    • C25B3/23—Oxidation

Definitions

  • the present invention relates to an electrochemical process for the preparation of 1, 1, 4,4-tetraalkoxybut-2-enes from 1, 4-dialkoxy-1, 3-butadiene in the presence of a C 1 to C 6 alkyl alcohol by electrochemical oxidation.
  • EP-A 581 097 describes starting from 2,5-dimethoxydihydrofuran the production of 1,1,4,4-tetramethoxy-but-2-ene using dehydrating reagents and acid action. Electrochemical syntheses are already known for the starting material 2,5-dihydro-2,5-dimethoxyfuran used in EP-A 581 097. Starting from furans is used in this anodic methoxylation, in particular bromide as an advantageous Ox istskatalysator (mediator). Thus, DE-A-27 10 420 and DE-A-848 501 describe the anodic oxidation of furans in the presence of sodium or ammonium bromide as conductive salts.
  • radicals R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, C 1 - to C 6 -alkyl, C 6 - to C 12 -aryl, for example phenyl or C 1 - to C 12 -cycloalkyl or R 1 and R 2 together with the double bond to which they are bonded, a Ce to Ci2 aryl radical such as phenyl mono- or polysubstituted to C ⁇ -alkyl, halogen or alkoxy-substituted phenyl, or a mono- or polyunsaturated C5 to Ci2 -Cycloalkyl radical, R 3 , R 4 independently of one another are hydrogen, methyl, trifluoromethyl or nitrile, found in the 1, 4-dialkoxy-1, 3-butadienes of the formula II
  • radicals R 1 , R 3 and R 4 have the same meaning as in formula I, are electrochemically oxidized in the presence of a C 1 to C 6 alkyl alcohol.
  • the radical R 1 is preferably a methyl radical.
  • 1,4-dialkoxy-1,3-butadienes are substantially less expensive. Due to a higher boiling point of 1, 4-dialkoxy-1, 3-butadiene also reduces the cooling effort during the reaction and higher reaction temperatures are possible. Another significant advantage of this educt is its significantly lower toxicity. 1, 4-Dimethoxy-1, 3-butadienes are known per se. 1,1-Dimethoxy-1,3-butadiene can be prepared by methylation of 1,4-butynediol to 1,4-dimethoxy-2-butyne and its rearrangement as described, for example, in L.
  • the C 1 to C 6 alkyl alcohol based on the 1, 4-dialkoxy-1, 3-butadiene derivative of the general formula (II), equimolar or in excess of up to 1:20 used and then serves as Solvent or diluent for the compound of general formula (I) formed.
  • Solvent or diluent for the compound of general formula (I) formed.
  • the electrolysis solution is added to customary cosolvents. These are the inert solvents generally used in organic chemistry with a high oxidation potential. Examples include dimethylformamide, dimethyl carbonate, acetonitrile or propylene carbonate.
  • Conducting salts which are contained in the electrolysis solution are generally at least one compound selected from among potassium, sodium, lithium, iron, alkali, alkaline earth, tetra (C 1 -C 6 -alkyl) ammonium , preferably tri (cis-C6-alkyl) -methylammonium salts.
  • Suitable counterions are sulfate, hydrogensulfate, alkyl sulfates, aryl sulfates, halides, phosphates, carbonates, alkyl phosphates, alkyl carbonates, nitrate, alcoholates, tetrafluoroborate or perchlorate.
  • acids derived from the abovementioned anions are suitable as conductive salts.
  • MTBS methyltributylammonium methylsulfate
  • methyltriethylammonium methylsulfate methyltri-propylmethylammonium methylsulfates.
  • suitable electrolyte salts are ionic liquids. Suitable ionic liquids are described in "Lonic Liquids in Synthesis”, ed. Peter Wasserscheid, Tom Welton, Verlag Wiley VCH, 2003, Chap. 3.6, pages 103 - 126.
  • the process according to the invention can be carried out in all customary types of electrolytic cell. Preferably, one works continuously with undivided flow cells.
  • Electrolysis cells are particularly suitable in which the anode space is separated from the cathode space by a membrane or a diaphragm and very particularly suitable are undivided bipolar capillary gap cells or plate stacking cells in which the electrodes are designed as plates and are arranged plane-parallel (see Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1999 electronic release, Sixth Edition, VCH-Verlag Weinheim, Volume Electrochemistry, Chapter 3.5, special cell designs and Chapter 5, Organic Electrochemistry, Subchapter 5.4.3.2 Cell Design). Such electrolysis cells are e.g. also described in DE-A-19533773.
  • the current densities at which the process is carried out are generally 1 to 20, preferably 3 to 5 mA / cm 2 .
  • the temperatures are usually -20 to 55 ° C, preferably 20 to 40 0 C. In general, working at atmospheric pressure. Higher pressures are preferably used when working at higher temperatures in order to avoid boiling of the starting compounds or cosolvents.
  • Suitable as anode materials are, for example, graphitic materials, noble metals such as platinum or metal oxides such as ruthenium or chromium oxide or mixed oxides of the type RuO x TiO x , metals such as lead or nickel or boron-doped diamond. Preference is given to graphite and platinum. Furthermore, anodes with diamond surfaces are preferred.
  • cathode materials are, for example, iron, steel, stainless steel, nickel; Lead mercury or precious metals such as platinum, boron-doped diamond and graphite or carbon materials into consideration, with graphite is preferred.
  • the system is graphite as the anode and cathode.
  • the electrolysis solution is worked up by general separation methods.
  • the electrolysis solution is generally first brought to a pH of 8 to 9, then distilled and fertilize the individual compounds are obtained separately in the form of different fractions. Further purification can be carried out, for example, by crystallization, distillation or by chromatography.
  • Electrolyte 47 g of a mixture of E 1 E, E 1 Z and Z, Z-1, 4-
  • MTBS methyltributylammonium methylsulfate
  • the electrolyte was pumped through the cell for 5 hours at a flow rate of 250 l / h via a heat exchanger.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

Verfahren zur Herstellung von 1,1,4,4,-Tetraalkoxy-but-2-enderivaten der allgemeinen Formel (I), in der die Reste R<SUP>1</SUP>, und R<SUP>2</SUP> unabhängig voneinander Wasserstoff, C<SUB>1</SUB>- bis C<SUB>6</SUB>-Alkyl, C<SUB>6</SUB>-bis C<SUB>12</SUB>-Aryl wie zum Beispiel Phenyl oder C<SUB>5</SUB>- bis C<SUB>12</SUB>-Cycloalkyl oder R<SUP>1</SUP> und R<SUP>2</SUP> zusammen mit der Doppelbindung an die sie gebunden sind, einen C<SUB>6</SUB>- bis C<SUB>12</SUB>-Arylrest wie zum Beispiel Phenyl ein- oder mehrfach C<SUB>1</SUB>- bis C<SUB>6</SUB>-alkyl, halogen- oder alkoxy-substituiertes Phenyl, oder einen ein oder mehrfach ungesättigten C<SUB>5</SUB>- bis C<SUB>12</SUB>-Cyclo-alkylrest bilden, R<SUP>3</SUP>, R<SUP>4</SUP> unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl oder Nitril bedeuten, bei dem 1,4-Dialkoxy-1,3-butadiene der Formel (II), in der den Resten R<SUP>1</SUP>, R<SUP>3</SUP> und R<SUP>4</SUP> die gleiche Bedeutung wie in Formel I zukommt, in Gegenwart eines C<SUB>1</SUB>- bis C<SUB>6</SUB>-Alkylalkohol elektrochemisch oxidiert werden.

Description

Verfahren zur Herstellung von 1,1 ,4,4-Tetraalkoxy-but-2-enderivaten
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrochemisches Verfahren zur Herstellung von 1 ,1 ,4,4-Tetraalkoxybut-2-en aus 1 ,4-Dialkoxy-1 ,3-butadien in Gegenwart eines d- bis Cβ-Alkylalkohol durch elektrochemische Oxidation.
Verschiedene nicht elektrochemische Verfahren zur Synthese von 1 ,1 ,4,4-Tetra- alkoxy-but-2-en sind bereits bekannt.
So beschreibt EP-A 581 097 ausgehend von 2,5-Dimethoxydihydrofuran die Herstellung von 1 ,1 ,4,4-Tetramethoxy-but-2-en unter Verwendung wasserentziehender Reagenzien und Säureeinwirkung. Für den in EP-A 581 097 verwendeten Ausgangsstoff 2,5-Dihydro-2,5-dimethoxyfuran sind elektrochemische Synthesen bereits bekannt. Ausgehend von Furanen wird bei dieser anodischen Methoxylierung, insbesondere Bromid als vorteilhafter Oxiationskatalysator (Mediator) eingesetzt. So beschreiben DE-A-27 10 420 und DE-A-848 501 die anodische Oxidation von Furanen in Gegenwart von Natrium- bzw. Ammoniumbromid als Leitsalze. Nachteilig an dieser zweistufi- gen Synthese des 1 , 1 ,4,4-Tetramethoxy-but-2-ens sind das schwierig zu handhabende Furan, die Verwendung von Bromid als Mediator, der wasserentziehenden Mittel sowie die Bildung des Nebenproduktes 1 ,1 ,2,5,5-Pentamethoxybutan.
Ein Syntheseverfahren ausgehend von Furan und Brom offenbart US-A 3240818. Auch bei diesem Verfahren muss Furan gehandhabt werden. Brom ist als Oxidationsmittel nicht nur hochpreisig, sondern auch aufwendig und kostenintensiv hinsichtlich einer erforderlichen sachgerechten Entsorgung.
Aufgabe war es deshalb, ein elektrochemisches Verfahren für die Herstellung von Tetra-1 ,1 ,4,4-alkoxybut-2-enderivaten bereitzustellen, das wirtschaftlich ist und das gewünschte Produkt in hoher Ausbeute und mit guter Selektivität zur Verfügung stellt.
Demgemäß wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von 1,1 ,4,4,-Tetraalkoxy-but-2- enderivaten der allgemeinen Formel (I),
in der die Reste R1, und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, d- bis Cβ-Alkyl, Cβ-bis Ci2-Aryl wie zum Beispiel Phenyl oder Cs- bis Ci2-Cycloalkyl oder R1 und R2 zusammen mit der Doppelbindung an die sie gebunden sind, einen Ce- bis Ci2-Arylrest wie zum Beispiel Phenyl ein- oder mehrfach d- bis Cβ-alkyl, halogen- oder alkoxy- substituiertes Phenyl, oder einen ein oder mehrfach ungesättigten C5- bis Ci2-Cyclo- alkylrest bilden, R3, R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl oder Nitril bedeuten, gefunden, bei dem 1 ,4-Dialkoxy-1 ,3-butadiene der Formel Il
in der den Resten R1, R3 und R4 die gleiche Bedeutung wie in Formel I zukommt, in Gegenwart eines d- bis Cβ-Alkylalkohol elektrochemisch oxidiert werden. Bevorzugt ist der Rest R1 ein Methylrest.
Alle möglichen Diastereomeren, Enatiomeren und E,Z-lsomeren, Stereoisomere und deren Mischungen der Verbindungen der Formeln I und Il sollen erfasst sein, insbe- sondere daher neben den reinen Diastereomeren, Enantiomeren und Isomeren die entsprechenden Gemische.
Im Vergleich zu dem in den Verfahren des Standes der Technik als Edukt verwendeten Furan sind 1 ,4-Dialkoxy-1 ,3-butadiene wesentlich kostengünstiger. Aufgrund eines höheren Siedepunktes der 1 ,4-Dialkoxy-1 ,3-butadiene verringert sich zudem der Kühlaufwand während der Reaktion und höhere Reaktionstemperaturen werden möglich. Ein wesentlicher weiterer Vorteil dieses Edukts ist zudem seine deutlich geringere To- xizität. 1 ,4-Dimethoxy-1 ,3-butadiene sind an sich bekannt. 1 ,4-Dimethoxy-1 ,3-butadien kann durch Methylierung von 1 ,4-Butindiol zu 1 ,4-Dimethoxy-2-butin und dessen Um- lagerung wie dies beispielsweise bei L. Brandsma in Synthesis of Acetylenes, Allenes and Cumulenes, Elesevier Ltd. 2004, S. 204 und P.E. van Rijn et al. J. R. Neth. Chem. Soc. 100, 198, 372-375, beschrieben ist, hergestellt werden. Wie von H. Hiranuma et al., J. Org. Chem. 1982, 47, 5083-5088 beschrieben, wird nach der Aufarbeitung ein Isomerengemisch von Z1Z / Z1E / E1E ^ (59 ± 5):(35 ± 5):(6 ± 3)-1 ,4-Dialkoxy-1 ,3- butadien erhalten und dieses wird vorzugsweise in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt. Die Herstellung der in 2- und 3-Position substituierten 1 ,4-Dialkoxy-1 ,3- butadiene erfolgt analog.
Im Elektrolyten wird der d- bis Cβ-Alkylalkohol, bezogen auf das 1 ,4-Dialkoxy-1 ,3- butadien-Derivat der allgemeinen Formel (II), äquimolar oder im Überschuss von bis zu 1 :20 eingesetzt und dient dann gleichzeitig als Lösungs- oder Verdünnungsmittel für die gebildete Verbindung der allgemeinen Formel (I). Bevorzugt wird ein d- bis Ce- Alkylalkohol und ganz besonders bevorzugt Methanol eingesetzt. Gegebenenfalls setzt man der Elektrolyselösung übliche Cosolvenzien zu. Dabei handelt es sich um die in der organischen Chemie allgemein üblichen inerten Lösungsmittel mit einem hohen Oxidationspotential. Beispielhaft genannt seien Dimethylfomnamid, Dimethylcarbonat, Acetonitril oder Propylencarbonat.
Als Leitsalze, die in der Elektrolyselösung enthalten sind, handelt es sich im Allgemeinen um mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe Kalium-, Natrium-, Lithium-, Eisen-, Alkali, Erdalkali, Tetra(Ci- bis C6-alkyl)ammonium-, bevorzugt Tri(Ci- bis C6-alkyl)-methylammoniumsalze. Als Gegenion kommen Sulfat, Hydrogensulfat, Alkylsulfate, Arylsulfate, Halogenide, Phosphate, Carbonate, Alkylphosphate, Alkylcar- bonate, Nitrat, Alkoholate, Tetrafluorborat oder Perchlorat in Betracht.
Weiterhin kommen die von den vorstehend genannten Anionen abgeleiteten Säuren als Leitsalze in Betracht.
Bevorzugt sind Methyltributylammoniummethylsulfat (MTBS), Methyltriethylammoni- ummethylsulfat oder Methyl-tri-propylmethylammoniummethylsulfate.
Daneben eignen sich als Leitsalze auch ionische Flüssigkeiten. Geeignete ionische Flüssigkeiten sind beschrieben in "lonic Liquids in Synthesis", Hrsg. Peter Wasserscheid, Tom Welton, Verlag Wiley VCH, 2003, Kap. 3.6, Seiten 103 - 126.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in allen üblichen Elektrolysezellentypen durchgeführt werden. Vorzugsweise arbeitet man kontinuierlich mit ungeteilten Durchfluss- zellen.
Besonders geeignet sind Elektrolysezellen, bei denen der Anodenraum vom Kathodenraum durch eine Membrane oder ein Diaphragma getrennt sind und ganz besonders geeignet sind ungeteilte bipolar geschaltete Kapillarspaltzellen oder Plattenstapelzel- len, bei denen die Elektroden als Platten ausgestaltet sind und planparallel angeordnet sind (vgl. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1999 electronic release, Sixth Edition, VCH-Verlag Weinheim, Volume Electrochemistry, Chapter 3.5. special cell designs sowie Chapter 5, Organic Electrochemistry, Subchapter 5.4.3.2 Cell Design). Solche Elektrolysezellen sind z.B. auch in DE-A-19533773 beschrieben.
Die Stromdichten, bei denen man das Verfahren durchführt, betragen im allgemeinen 1 bis 20, bevorzugt 3 bis 5 mA/cm2. Die Temperaturen betragen üblicherweise -20 bis 55°C, bevorzugt 20 bis 400C. Im allgemeinen wird bei Normaldruck gearbeitet. Höhere Drücke werden bevorzugt dann angewandt, wenn bei höheren Temperaturen gearbei- tet werden soll, um eine Sieden der Ausgangsverbindungen bzw. Cosolventien zu vermeiden. Als Anodenmaterialien eignen sich beispielsweise graphitische Materialien, Edelmetalle wie Platin oder Metalloxide wie Ruthenium oder Chromoxid oder Mischoxide des Typs RuOxTiOx, Metalle wie Blei oder Nickel oder bor-dotierter Diamant, Bevorzugt sind Graphit und Platin. Weiterhin sind Anoden mit Diamantoberflächen bevorzugt.
Als Kathodenmaterialien kommen beispielsweise Eisen, Stahl, Edelstahl, Nickel; Blei Quecksilber oder Edelmetalle wie Platin, bor-dotierter Diamant sowie Graphit oder Kohlematerialien in Betracht, wobei Graphit bevorzugt ist.
Insbesondere bevorzugt ist das System Graphit als Anode und Kathode.
Nach Beendigung der Reaktion wird die Elektrolyselösung nach allgemeinen Trennmethoden aufgearbeitet. Hierzu wird die Elektrolyselösung im allgemeinen zunächst auf einen pH-Wert von 8 bis 9 gebracht, anschließend destilliert und die einzelnen Verbin- düngen werden in Form von unterschiedlichen Fraktionen getrennt gewonnen. Eine weitere Reinigung kann beispielsweise durch Kristallisation, Destillation oder chromatographisch erfolgen.
Beispiele
Beispiel 1 - 1 ,1 ,4,4-Tetramethoxy-but-2-en
Apparatur: Ungeteilte Plattenstapelzelle mit 6 Grafitelektroden (65 mm 0, Abstand: 1 mm, 5 Spalten)
Anode und Kathode: Graphit
Elektrolyt: 47 g eines Gemischs von E1E-, E1Z- und Z,Z-1 ,4-
Dimethoxybutadien
20 g Methyltributylammoniummethylsulfat (MTBS) 717 g Methanol
Elektrolyse mit 2,5 F/mol 1 ,4-Dimethoxy-1 ,3-butadien
Stromdichte: 3,4 A dm 2
Temperatur: 24°C
Bei der Elektrolyse unter den angegebenen Bedingungen wurde der Elektrolyt 5 h mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 250 l/h über einen Wärmetauscher durch die Zelle gepumpt.
Nach Beendigung der Elektrolyse wurde der Elektrolyseaustrag destillativ vom Metha- nol befreit und der Rückstand bei 54-64°C und 2 mbar destilliert. Hierbei erhielt man 46 g entsprechend einer Ausbeute von 62 % 1 ,1 ,4,4-Tetramethoxy-but-2-en. Die Selektivität betrug 84 %.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von 1 , 1 ,4,4,-Tetraalkoxy-but-2-enderivaten der allgemeinen Formel (I),
in der die Reste R1, und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, d- bis C6- Alkyl, Ce-bis Ci2-Aryl oder C5- bis Ci2-Cycloalkyl oder R1 und R2 zusammen mit der Doppelbindung an die sie gebunden sind, einen C6- bis Ci2-Arylrest, ein- oder mehrfach d- bis C6-alkyl, halogen- oder alkoxysubstituiertes Phenyl, oder einen ein oder mehrfach ungesättigten C5- bis Ci2-Cycloalkylrest bilden, R3, R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl oder Nitril bedeuten, bei dem 1 ,4-Dialkoxy-1 ,3-butadien der Formel Il
in der den Resten R1, R3 und R4 die gleiche Bedeutung wie in Formel I zukommt, in Gegenwart eines Ci- bis C6-Alkylalkohol elektrochemisch oxidiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei es sich bei dem aliphatischen d- bis C6- Alkylalkohol um Methanol handelt.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass pro Mol des 1 ,4-Dialkoxy-1 ,3-butadiens der allgemeinen Formel (II) mindestens 1 Mol Alkylalkohol eingesetzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei man das Verfahren in einem Elektrolyten ausführt, der als Leitsalz Natrium-, Kalium-, Lithium-, Eisen, Tetra- (Ci- bis C6-alkyl)ammoniumsalze mit Sulfat, Hydrogensulfat, Alkylsulfaten, Aryl- Sulfaten, Halogeniden, Phosphaten, Carbonaten, Alkylphosphaten, Alkylcarbona- ten, Nitrat, Alkoholaten, Tetrafluorborat, Hexafluorphosphat oder Perchlorat als Gegenion oder ionische Flüssigkeiten enthält.
5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn- zeichnet, dass es in einer bipolar geschalteten Kapillarspaltzelle oder Plattensta- pelzelle oder in einer geteilten Elektrolysezelle ausgeführt wird.
EP06792613A 2005-08-04 2006-07-31 Verfahren zur herstellung von 1,1,4,4-tetraalkoxy-but-2-enderivaten Withdrawn EP1913178A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005036687A DE102005036687A1 (de) 2005-08-04 2005-08-04 Verfahren zur Herstellung von 1,1,4,4,-Tetraalkoxy-but-2-enderivaten
PCT/EP2006/064845 WO2007014932A1 (de) 2005-08-04 2006-07-31 Verfahren zur herstellung von 1,1,4,4-tetraalkoxy-but-2-enderivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1913178A1 true EP1913178A1 (de) 2008-04-23

Family

ID=37308952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06792613A Withdrawn EP1913178A1 (de) 2005-08-04 2006-07-31 Verfahren zur herstellung von 1,1,4,4-tetraalkoxy-but-2-enderivaten

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20080228009A1 (de)
EP (1) EP1913178A1 (de)
JP (1) JP2009503266A (de)
KR (1) KR20080044257A (de)
CN (1) CN101233263A (de)
CA (1) CA2617556A1 (de)
DE (1) DE102005036687A1 (de)
WO (1) WO2007014932A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3424539A1 (de) * 2017-07-06 2019-01-09 The Procter & Gamble Company Zusammensetzungen zur geruchsreduzierung
CN109518211B (zh) * 2019-01-08 2020-11-06 合肥工业大学 一种芳香偶酰类化合物的电化学合成方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4223889A1 (de) * 1992-07-21 1994-01-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von E,Z-Butendial-bis-dialkylacetalen
DE19944989A1 (de) * 1999-09-20 2001-03-22 Basf Ag Verfahren zur elektrolytischen Umwandlung von Furanderivaten
DE10324192A1 (de) * 2003-05-28 2004-12-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von alkoxylierten 2,5-Dihydrofuran-oder tetra-1,1,4,4-alkoxylierten But-2-enderivaten

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2007014932A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20080228009A1 (en) 2008-09-18
KR20080044257A (ko) 2008-05-20
DE102005036687A1 (de) 2007-02-08
CN101233263A (zh) 2008-07-30
WO2007014932A1 (de) 2007-02-08
JP2009503266A (ja) 2009-01-29
CA2617556A1 (en) 2007-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2748353B1 (de) Verfahren zur elektrochemischen darstellung von gamma-hydroxycarbonsäureestern und gamma-lactonen
EP2041336B1 (de) Elektrochemische herstellung sterisch gehinderter amine
EP0902846B1 (de) Verfahren zur herstellung von phthaliden
EP1619273B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Alkin-1-acetalen
EP2411564A1 (de) Elektrochemisches verfahern zur herstellung von 3-tert.-butylbenzaldehyd-dimethylacetal
EP1863781A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkoxylierten 2,5-dihydrofuran- oder tetra-1,1,4,4-alkoxylierten but-2-enderivaten
WO2007014932A1 (de) Verfahren zur herstellung von 1,1,4,4-tetraalkoxy-but-2-enderivaten
WO2008145627A1 (de) Elektrochemische oxidation an allylgruppen
DE4327361A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzaldehyddialkylacetalen
EP1769103B1 (de) Elektrochemisches verfahren zur herstellung cyclopropylbenzylaminen
WO2005031040A2 (de) Elektrochemisches verfahren zur herstellung von diphenylphosphinoxid, diphenylphophin oder phosphin und deren derivaten
WO2002020446A1 (de) Verfahren zur herstellung von orthocarbonsäuretrialkylestern
DE2403446C2 (de) Verfahren zur Herstellung hydrierter Indole
EP0085158B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Cycloalkenonderivaten
DE10324192A1 (de) Verfahren zur Herstellung von alkoxylierten 2,5-Dihydrofuran-oder tetra-1,1,4,4-alkoxylierten But-2-enderivaten
EP2171128B1 (de) Verfahren zur herstellung von isocyanaten durch anodische oxidation vom formamiden
DE10146566A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Orthocarbonsäuretrialkylestern
DE102004045029A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Glyoxalsäurealkylesterdialkylacetal
DE10143161A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Oxo-cyclohexyl-oder Oxo-cyclohexylenderivaten
WO2003020679A1 (de) Verfahren zur herstellung von oxo-cyclohexyl- oder oxo-cyclohexylenderivaten
DE10142220A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Oxo-cyclohexyl- oder Oxo-cyclohexylenderivaten
EP1853549A1 (de) Selektive spaltung von substituierten bisbenzylamiden und -aminen
EP0621352A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalaldehydtetraalkylacetalen
DE1961364A1 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Hydrazinen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20080304

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: BASF SE

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20100202