EP2712419A2 - Procede de separation d'air par distillation cryogenique - Google Patents

Procede de separation d'air par distillation cryogenique

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EP2712419A2
EP2712419A2 EP12714821.1A EP12714821A EP2712419A2 EP 2712419 A2 EP2712419 A2 EP 2712419A2 EP 12714821 A EP12714821 A EP 12714821A EP 2712419 A2 EP2712419 A2 EP 2712419A2
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LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
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    • F25J2215/00—Processes characterised by the type or other details of the product stream
    • F25J2215/40—Air or oxygen enriched air, i.e. generally less than 30mol% of O2

Definitions

  • the present invention relates to a process for air separation by air distillation, in particular for producing oxygen and / or nitrogen and / or argon, of the type in which the air to be distilled is previously purified by means of at least two adsorbers each of which, in offset, follow a cycle in which an adsorption phase is followed, at a pressure of the cycle, and a regeneration phase ending in a pressurization of the adsorber.
  • the pressures here are absolute pressures.
  • the distillation of the air is carried out cryogenically and therefore requires purifying the air in order to remove the constituents whose solidification temperatures are above the distillation temperature of the air, namely mainly water and carbon dioxide.
  • the main purpose of the distillation of air is to provide, in liquid and / or gaseous form, oxygen and / or nitrogen and / or argon. This production leads to the coproduction of fluids with low oxygen content, such as, for example, impure nitrogen, called residual nitrogen, and higher purity nitrogen, in liquid or gaseous form.
  • the purification of the air to be distilled is commonly carried out by adsorption of the troublesome constituents, generally by means of two bottles containing adsorbent substances arranged in a bed and operating in alternating cycles. While a bottle is in adsorption phase, ie it purifies the air to be distilled, the other bottle is in regeneration phase, that is to say that it is swept by a dry regeneration gas, such as residual nitrogen, desorbing the impurities fixed on the adsorbent during its previous adsorption phase.
  • a dry regeneration gas such as residual nitrogen
  • the regeneration of the adsorbent is all the more effective when it is applied at high temperature and at a low pressure compared with that maintained during the adsorption, which makes it necessary to pressurize a bottle ending its regeneration phase, in order to restore it to a satisfactory pressure condition for its future adsorption phase.
  • the state of the art consists in taking a fraction of purified air at the outlet of the bottle in the adsorption phase and relaxing it towards the bottle at the end of regeneration phase, in order to increase the pressure of the latter.
  • it is however essential to keep constant the flow of air to be sent to the distillation in order to avoid any fluctuation of supply of the distillation apparatus and to maintain the production of oxygen and / or nitrogen and / or argon.
  • the air compression device must provide the excess air that is used for pressurization
  • this additional air flow implies oversizing, and therefore an additional cost, of the compression device. It is indeed required to provide an additional compressed air flow of the order of 5% of the nominal air flow treated by the adsorption bottle (depending on the optimization of the cycle), during a period of pressurization of the 15 minutes for a standard size bottle.
  • the compression apparatus operates at the nominal air flow rate, that is to say that which corresponds to the separating capacity of the air separation apparatus.
  • the normal flow rate of use will be 95 kNm3 / h sent to the cold box where the distillation takes place and 100 kNm3 / h only for the only pressurization phase at the end of regeneration where 5 kNm3 / h of air is sent to pressurize one of the bottles.
  • Some air separation processes use a lost air system in which not all of the purified air is sent to the distillation columns.
  • an expansion turbine is generally found which will depressurise the excess air relative to the oxygen requirement to a pressure close to atmospheric pressure.
  • the object of the invention is to avoid over-sizing the compressors by reducing or even eliminating the increase in the air flow to be compressed in order to supply the additional gas necessary for the pressurization of the adsorbent bottles.
  • the subject of the invention is a process for the distillation of air, in particular intended to produce oxygen and / or nitrogen and / or argon, of the type in which the air to be distilled is compressed beforehand in a compressor, purified by means of at least two adsorbers which each follow, in offset, a cycle in which an adsorption phase is followed at a high pressure of the cycle (Pads), and a regeneration phase at a low pressure P a tmos ending with a repressurization phase of the adsorber, purified air is cooled in an exchange line and then sent to a distillation column d a system of columns and fluids enriched in oxygen and nitrogen are withdrawn from a column of the column system, only during the repressurization phase a flow of purified air, constituting between 3 and 20% of the compressed air in the compressor serves to pressurize, at least partially, the adsorber ending its regeneration phase and the compressed air flow in the compressor during the adsorption phase is substantially equal to the compressed air flow rate in the
  • substantially equal covers the case in which the flow rate of compressed air in the compressor during the adsorption phase differs by not more than 5%, preferably not more than 3%, from the compressed air flow rate. the compressor during the pressurization of the adsorber.
  • the two flows are preferably strictly equal.
  • the flow rate of compressed air in the compressor during the adsorption phase of an adsorber is equal to the compressed air flow rate in the compressor during the pressurization of the adsorber;
  • the reduction of the air flow sent to the turbine and then to the air during repressurization is equal to the air flow rate used during the repressurization to pressurize the adsorber ending its repressurization phase;
  • the compressed air flow rate in the compressor increases with respect to the flow rate sent during the remainder of the cycle and the quantity of air sent for distillation remains equal to that sent during the remainder of the cycle;
  • the column system consists of a double column comprising a medium pressure column and a low pressure column
  • a high oxygen flow rate is withdrawn from the low pressure column and vaporized in the exchange line.
  • PSA pressure swing adsorption
  • TSA temperature swing adsorption
  • TPSA pressure swing adsorption
  • Figure 1 is a schematic view of an installation for operating the method according to the invention.
  • FIG. 1 is shown an installation 1 of air distillation according to the invention.
  • This installation is for example intended to produce oxygen gas OG, as well as liquid oxygen OL.
  • the installation 1 essentially comprises:
  • an apparatus 6 for adsorption air purification which apparatus comprises, on the one hand, two adsorbers 7A, 7B in the form of two bottles each containing adsorbent materials, for example molecular sieve with optionally alumina, capable of adsorbing water and carbon dioxide present in the air and, on the other hand, pipes and connecting valves whose arrangement will become clear when describing the process implemented in the installation 1 and which make it possible successively to subject each adsorber 7A, 7B to the flow of air to be distilled and to a regeneration gas of the adsorbent;
  • adsorbent materials for example molecular sieve with optionally alumina, capable of adsorbing water and carbon dioxide present in the air
  • pipes and connecting valves whose arrangement will become clear when describing the process implemented in the installation 1 and which make it possible successively to subject each adsorber 7A, 7B to the flow of air to be distilled and to a regeneration gas of the adsorbent
  • an air distillation apparatus in the form of a double column 10 comprising a medium pressure column 12, a low pressure column 14 and a vaporizer-condenser 16 coupling these two columns, as well as an argon separation column 26; and
  • a reservoir 18 for storing liquid oxygen for storing liquid oxygen.
  • the air to be distilled, previously compressed by the compressor 4, is purified by one of the adsorbers 7A, 7B of the apparatus 6, and then cooled by the main heat exchange line 8 to an intermediate temperature.
  • the adsorption may be of the TSA, PSA or TPSA type.
  • Part of the air is sent to a lost air turbine 27 and the expanded air is sent to the atmosphere after reheating in the exchanger 8. The rest of the air continues cooling.
  • Another part 29 of the air is sent to the cold compressor 3, returned to the exchange line 8.
  • a part of the supercharged flow is expanded in a turbine 5 to the medium pressure to form the expanded flow rate 7.
  • the expanded flow rate 7 in the vicinity of its dew point is introduced into the vat of the medium pressure column 12.
  • the rest of the compressed air 9 continues cooling in the exchange line 8, is expanded in a valve V and is sent to an intermediate level of the medium pressure column 12.
  • the vaporizer-condenser 16 vaporizes liquid oxygen, for example having a purity of 99.5%, of the tank of the low pressure column 14, by condensing nitrogen gas at the top of the medium pressure column 12.
  • Impure nitrogen or "waste" NR withdrawn from the top of the low pressure column 14, is returned to the main heat exchange line 8, where it causes cooling of the air to be distilled.
  • OL liquid oxygen is withdrawn from the tank of the low pressure column 14 and feeds the storage tank 18. After pressurization in the pump P, it vaporizes in the main heat exchange line 8 and distributed by a pipe of production 32 to form gaseous oxygen under pressure.
  • An argon production column 26 is fed from the low pressure column 14.
  • the cycle of FIG. 2, whose period is, for example, equal to approximately 360 minutes for an adsorption pressure substantially equal to 20 bars, comprises 4 successive stages I to IV.
  • the compressed air by the compressor 4 supplies the adsorber 7A via an open valve 40A.
  • the outlet of the adsorber 7A is connected to the exchange line 8 via an open valve 42A.
  • the adsorber 7A is in the regeneration phase, while the adsorber 7B is in the adsorption phase. More specifically, during stage II, a valve 44A for venting the adsorber 7A is opened so that the pressure inside the bottle of the adsorber 7A is reduced to a pressure substantially equal to atmospheric pressure, noted P a tmo in Figure 2.
  • step III the valve 44A remains open and residual nitrogen NR withdrawn at the top of the low pressure column 14 and then heated in the exchanger 8 feeds via an open valve 46A, the adsorber 7A to circulate there against a current. This is the actual phase of regeneration during which impurities are desorbed and the beds regenerated.
  • step IV the valves 44A and 46A are closed, to allow the pressurization of the adsorber.
  • the pressurization of the adsorber is provided by a stream of purified air, via the valve 42A open, this flow of clean air from the bottles 7A, 7B.
  • Sub-step IV continues with sub-step IV "until the pressure inside the adsorber 7A is substantially equal to the high pressure P a ds., By opening the valve 50.
  • the pressurization of each adsorber no longer requires, during step IV, to increase the flow rate of the compressor 4.
  • the compressor 4 is optimally sized, that is, - say so that its nominal flow is substantially constant. The investment and operating costs of this compression apparatus are reduced, compared with those of prior art installations.
  • the compressor 4 compresses 100 kNm3 / h of air and all the purified air is sent to the exchange line 8. 30 kNm3 / h of air are sent to the air turbine lost 5. 70 kNm3 / h of air are sent to the system of distillation columns.
  • the compressor 4 compresses 100 kNm3 / h of air, 95 kNm3 / h are sent to the discharge line 8 and 5 kNm3 / h are sent to pressurize an adsorption bottle. 25 kNm3 / h of air (thus 5 kNm3 / h less) are sent to the lost air turbine 5 and 70 kNm3 / h of air are always sent to the distillation column system. It will be understood that this invention applies to any process involving a lost air turbine, whether there is compression in a cold compressor or not, double column or not, argon production or not, pressurization and vaporization of liquid oxygen or not.

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Abstract

Dans un procédé de distillation d'air, de l'air épuré est refroidi dans une ligne d'échange (8) et ensuite envoyé à une colonne de distillation (12) d'un système de colonnes et des fluides enrichis en oxygène et en azote sont soutirés d'une colonne (14) du système de colonnes, uniquement pendant la phase de repressurisation un débit d'air épuré, constituant entre 3 et 20 % de l'air comprimé dans le compresseur, sert à pressuriser, au moins partiellement, l'adsorbeur terminant sa phase de régénération et le débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la phase d'adsorption est sensiblement égal au débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la pressurisation de l'adsorbeur, une partie de l'air épuré est envoyée à une turbine (27) où elle est détendue et ensuite envoyée à l'atmosphère pour assurer au moins partiellement le maintien en froid pendant le cycle entier et en ce que le débit d'air détendu envoyé à l'air pendant la pressurisation d'un adsorbeur est inférieur à celui envoyé à l'air pendant la phase d'adsorption du même adsorbeur.

Description

Procédé de séparation d'air par distillation cryogénique
La présente invention concerne un procédé de séparation d'air par distillation d'air, notamment destiné à produire de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou de l'argon, du type dans lequel l'air à distiller est préalablement épuré au moyen d'au moins deux adsorbeurs qui suivent chacun, en décalage, un cycle où se succèdent une phase d'adsorption, à une pression du cycle, et une phase de régénération se terminant par une pressurisation de l'adsorbeur.
Les pressions dont il est question ici sont des pressions absolues.
Dans ce type d'installation, la distillation de l'air, préalablement comprimé par un appareil de compression, s'effectue par voie cryogénique et nécessite donc de purifier l'air afin d'en él iminer les constituants dont les températures de solidification sont supérieures à la température de distillation de l'air, à savoir principalement l'eau et le dioxyde de carbone. L'objectif principal de la distillation de l'air est de fournir, sous forme liquide et/ou gazeuse, de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou de l'argon. Cette production engendre la coproduction de fluides à faible teneur en oxygène, tels que, par exemple, de l'azote impur, dit azote résiduaire, et de l'azote à plus haute pureté, sous forme liquide ou gazeuse.
La purification de l'air à distiller est couramment effectuée par adsorption des constituants gênants, au moyen en général de deux bouteilles contenant des substances adsorbantes disposées en lit et fonctionnant en cycles alternés. Pendant qu'une bouteille est en phase d'adsorption, c'est à dire qu'elle épure l'air devant être distillé, l'autre bouteille est en phase de régénération, c'est à dire qu'elle est balayée par un gaz de régénération sec, tel que l'azote résiduaire, désorbant les impuretés fixées sur l'adsorbant lors de sa phase d'adsorption précédente. La régénération de l'adsorbant est d'autant plus efficace qu'elle est appliquée à haute température et à une basse pression par rapport à celle maintenue pendant l'adsorption, ce qui oblige à pressuriser une bouteille terminant sa phase de régénération, afin de la remettre en condition de pression satisfaisante pour sa phase d'adsorption à venir.
Pour cela, l'état de l'art consiste à prélever une fraction d'air épuré en sortie de la bouteille en phase d'adsorption et de la détendre vers la bouteille en fin de phase régénération, afin d'augmenter la pression de cette dernière. Pendant cette opération, il est cependant indispensable de maintenir constant le débit d'air à envoyer à la distillation afin d'éviter toute fluctuation d'alimentation de l'appareil de distillation et pour maintenir la production d'oxygène et/ou d'azote et/ou d'argon. Aussi, pendant chaque repressurisation, l'appareil de compression d'air doit fournir ce surplus d'air qui sert à la pressurisation Cependant, ce débit d'air supplémentaire implique un surdimensionnement, et donc un surcoût, de l'appareil de compression. Il lui est en effet demandé de fournir un débit d'air comprimé supplémentaire de l'ordre de 5% du débit d'air nominal traité par la bouteille en adsorption (selon l'optimisation du cycle), pendant une durée de pressurisation de l'ordre de 15 minutes pour une bouteille de dimension courante.
Par suite, en dehors de la durée de pressurisation, l'appareil de compression fonctionne au débit d'air nominal, c'est-à-dire celui qui correspond à la capacité de séparation de l'appareil de séparation d'air.
Ainsi pour un débit maximal de compresseur de 1 00 kNm3/h, le débit normal d'utilisation sera 95 kNm3/h envoyé à la boîte froide où a lieu la distillation et 100 kNm3/h uniquement pour la seule phase de pressurisation en fin de régénération où 5 kNm3/h d'air sont envoyés pour pressuriser une des bouteilles.
Certains procédés de séparation d'air utilisent un système à air perdu dans lequel la totalité de l'air épuré n'est pas envoyée aux colonnes de distillation. On trouve généralement dans ce cas une turbine de détente qui détendra jusqu'à une pression proche de la pression atmosphérique l'air excédentaire par rapport au besoin d'oxygène.
Dans ce type de procédé, il est préférable de ne pas appliquer la méthode conventionnelle de pressurisation des adsorbeurs.
Le but de l'invention est d'éviter le surdimensionnement des compresseurs en réduisant, voire en supprimant, l'augmentation du débit d'air à comprimer pour fournir le gaz supplémentaire nécessaire à la pressurisation des bouteilles d'adsorbant.
A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de distillation d'air, notamment destiné à produire de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou de l'argon, du type dans lequel l'air à distiller est préalablement comprimé dans un compresseur, épuré au moyen d'au moins deux adsorbeurs qui suivent chacun, en décalage, un cycle où se succèdent une phase d'adsorption, à une haute pression du cycle (Pads), et une phase de régénération à une basse pression Patmos se terminant par une phase de repressurisation de l'adsorbeur, de l'air épuré est refroidi dans une ligne d'échange et ensuite envoyé à une colonne de distillation d'un système de colonnes et des fluides enrichis en oxygène et en azote sont soutirés d'une colonne du système de colonnes, uniquement pendant la phase de repressurisation un débit d'air épuré, constituant entre 3 et 20 % de l'air comprimé dans le compresseur, sert à pressuriser, au moins partiellement, l'adsorbeur terminant sa phase de régénération et le débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la phase d'adsorption est sensiblement égal au débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la pressurisation de l'adsorbeur, caractérisé en ce qu'une partie de l'air épuré est envoyée à une turbine où elle est détendue et ensuite envoyée à l'atmosphère pour assurer au moins partiellement le maintien en froid pendant le cycle entier et en ce que le débit d'air détendu envoyé à l'air pendant la pressurisation d'un adsorbeur est inférieur à celui envoyé à l'air pendant la phase d'adsorption du même adsorbeur, voire pendant le reste du cycle en dehors de phase de pressurisation.
Le terme « sensiblement égal » couvre le cas dans lequel le débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la phase d'adsorption diffère d'au plus 5%, de préférence d'au plus 3%, du débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la pressurisation de l'adsorbeur. Les deux débits sont de préférence strictement égaux.
Suivant d'autres caractéristiques de ce procédé, prises isolément ou selon les combinaisons techniquement possibles :
le débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la phase d'adsorption d'un adsorbeur est égal au débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la pressurisation de l'adsorbeur ;
la réduction du débit d'air envoyé à la turbine et ensuite à l'air pendant la repressurisation est égale au débit d'air utilisée pendant la repressurisation pour pressuriser l'adsorbeur terminant sa phase de repressurisation ;
- la quantité d'air envoyée à la distillation est constante pendant tout le cycle ;
la réduction du débit d'air envoyé à la turbine et ensuite à l'air pendant la pressurisation d'un adsorbeur est inférieure au débit d'air utilisée pendant la repressurisation pour pressuriser l'adsorbeur terminant sa phase de repressurisation ;
pendant la phase de repressurisation le débit d'air comprimé dans le compresseur augmente par rapport au débit envoyé pendant le reste du cycle et la quantité d'air envoyée à la distillation reste égale à celle envoyée pendant le reste du cycle ;
un débit liquide est produit comme produit final ;
lequel le procédé d'épuration est une adsorption de type PSA, TSA ou
TPSA ;
de l'air est détendu dans une turbine et envoyé à une colonne du système de colonnes :
le système de colonnes est constitué par une double colonne comprenant une colonne moyenne pression et une colonne basse pression
on soutire un débit riche en oxygène de la colonne basse pression et on le vaporise dans la ligne d'échange.
Le terme « PSA » utilisé dans ce document signifie « Adsorption à pression modulée » ou Pressure swing adsorption » en anglais. Le terme « TSA » utilisé d a n s ce docu m e n t s ig n ifi e « Adsorption à température modulée » ou « Température swing adsorption » en anglais. Le terme « TPSA » utilisé dans ce document signifie « Adsorption à pression et température modulées » ou « Température and pressure swing adsorption » en anglais. »
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple et faite en se référant au dessin annexé, sur lequel :
la figure 1 est une vue schématique d'une installation pour opérer le procédé selon l'invention.
Sur la figure 1 est représentée une installation 1 de distillation d'air selon l'invention. Cette installation est par exemple destinée à produire de l'oxygène gazeux OG, ainsi que de l'oxygène liquide OL.
L'installation 1 comprend essentiellement :
un compresseur d'air 4 ;
- un appareil 6 d'épuration d'air par adsorption, lequel appareil comporte, d'une part, deux adsorbeurs 7A, 7B sous forme de deux bouteilles contenant chacune des matériaux adsorbants, par exemple du tamis moléculaire avec éventuellement de l'alumine, capable d'adsorber l'eau et le dioxyde de carbone présents dans l'air, et, d'autre part, des conduites et des vannes de raccordement dont la disposition apparaîtra clairement lors de la description du procédé mis en œuvre dans l'installation 1 et qui permettent de soumettre successivement chaque adsorbeur 7A, 7B au flux d'air à distiller et à un gaz de régénération de l'adsorbant ;
une turbine d'air perdu 27 ;
- un compresseur froid 3 ;
une turbine 5 dite Claude envoyant de l'air à la colonne moyenne pression ;
une ligne principale d'échange thermique 8 ;
un appareil de distillation d'air sous forme d'une double colonne 10 comportant une colonne moyenne pression 12, une colonne basse pression 14 et un vaporiseur-condenseur 16 couplant ces deux colonnes, ainsi qu'une colonne de séparation d'argon 26 ; et
un réservoir 18 de stockage d'oxygène liquide.
Le fonctionnement de l'installation 1 de la figure 1 est le suivant.
L'air à distiller, préalablement comprimé par le compresseur 4, est épuré par l'un des adsorbeurs 7A, 7B de l'appareil 6, puis refroidi par la ligne principale d'échange thermique 8 jusqu' à une température intermédiaire. L'adsorption peut être du type TSA, PSA ou TPSA. Une partie 25 de l'air est envoyée à une turbine d'air perdu 27 et l'air détendu est envoyé à l'atmosphère après réchauffage dans l'échangeur 8. Le reste de l'air poursuit son refroidissement. Une autre partie 29 de l'air est envoyée au compresseur froid 3, renvoyée à la ligne d'échange 8 . Une partie du débit surpressé est détendue dans une turbine 5 jusqu'à la moyenne pression pour former le débit détendu 7. Le débit détendu 7 au voisinage de son point de rosée est introduit en cuve de la colonne moyenne pression 12. Le reste de l'air surpressé 9 poursuit son refroidissement dans la ligne d'échange 8, est détendu dans une vanne V puis est envoyé à un niveau intermédiaire de la colonne moyenne pression 12.
Le vaporiseur-condenseur 16 vaporise de l'oxygène liquide, par exemple en ayant une pureté de 99,5%, de la cuve de la colonne basse pression 14, par condensation d'azote gazeux de tête de la colonne moyenne pression 12.
Du « liquide riche » LR (air enrichi en oxygène), prélevé en cuve de la colonne moyenne pression 12, est injecté, après détente, à un niveau intermédiaire de la colonne basse pression 14, tandis que de l'azote liquide NL, sensiblement pur, est prélevé en tête de la colonne moyenne pression 12 pour alimenter le réservoir 22 et la tête de la colonne basse pression 14. De l'azote liquide et/ou de l'oxygène liquide est produit comme produit final, envoyé au client sous forme liquide.
De l'azote impur ou « résiduaire » NR, soutiré du sommet de la colonne basse pression 14, est renvoyé à la ligne principale d'échange thermique 8, où il provoque le refroidissement de l'air à distiller.
De l'oxygène liquide OL est soutiré de la cuve de la colonne basse pression 14 et alimente le réservoir de stockage 18. Après pressurisation dans la pompe P, il se vaporise dans la ligne principale d'échange thermique 8 et distribué par une conduite de production 32 pour former de l'oxygène gazeux sous pression.
Une colonne de production d'argon 26 est alimentée à partir de la colonne basse pression 14.
Le fonctionnement de l'installation qui vient d'être décrit peut être mis en œuvre de façon continue, à l'exception du fonctionnement de l'appareil d'épuration 6, qui suit dans le temps un cycle de pressions de la figure 2. Cependant il est possible que tous les fluides ne soient pas produits en permanence, selon les besoins du client, le coût de l'électricité etc.
Le cycle de la figure 2, dont la période est, à titre d'exemple, égale à 360 minutes environ pour une pression d'adsorption sensiblement égale à 20 bars, comprend 4 étapes successives I à IV.
Ces quatre étapes vont maintenant être décrites successivement pour l'adsorbeur 7A, étant entendu que l'adsorbeur 7B suit ces mêmes étapes avec un décalage temporel valant sensiblement ^ , au moyen de vannes de raccordement ouvertes ou fermées désignées par les mêmes références à venir que celles de l'adsorbeur 7A, la lettre A étant à remplacer par la lettre B et l'état de chaque vanne (ouverte/fermée) étant à inverser (fermée/ouverte).
Lors de l'étape I, c'est à dire de t = 0 à t =^ , l'adsorbeur 7A est en phase d'adsorption sous une pression de fonctionnement haute notée Pads, tandis que l'adsorbeur 7B est en phase de régénération. L'air comprimé par le compresseur 4 alimente l'adsorbeur 7A, via une vanne 40A ouverte. La sortie de l'adsorbeur 7A est reliée à la ligne d'échange 8, via une vanne 42A ouverte. Lors des étapes II, III et IV, l'adsorbeur 7A est en phase de régénération, tandis que l'adsorbeur 7B est en phase d'adsorption. Plus précisément, lors de l'étape II, une vanne 44A de mise à l'air de l'adsorbeur 7A est ouverte de façon à ce que la pression à l'intérieur de la bouteille de l'adsorbeur 7A soit ramenée à une pression sensiblement égale à la pression atmosphérique, notée Patmo sur la figure 2.
Lors de l'étape III, la vanne 44A reste ouverte et de l'azote résiduaire NR soutiré en tête de la colonne basse pression 14 puis réchauffé dans l'échangeur 8 alimente, via une vanne 46A ouverte, l'adsorbeur 7A pour y circuler à contre- courant. Il s'agit de la phase effective de la régénération pendant laquelle les impuretés sont désorbées et les lits régénérés. Lors de l'étape IV, les vannes 44A et 46A sont fermées, afin de permettre la pressurisation de l'adsorbeur. Dans un premier temps, c'est-à-dire lors d'une première sous-étape IV, la pressurisation de l'adsorbeur est assurée par un flux d'air épuré, via la vanne 42A ouverte, ce flux d'air épuré venant des bouteilles 7A, 7B. La sous-étape IV se poursuit par la sous-étape IV" jusqu'à ce que la pression à l'intérieur de l'adsorbeur 7A soit sensiblement égale à la pression haute Pads., par ouverture de la vanne 50.
Par le procédé selon l'invention, la pressurisation de chaque adsorbeur ne nécessite plus, pendant l'étape IV, d'augmenter le débit du compresseur 4. De cette façon, le compresseur 4 est dimensionné de façon optimale, c'est-à- dire de sorte que son débit nominal soit sensiblement constant. Les coûts d'investissement et de fonctionnement de cet appareil de compression s'en trouvent diminués, par rapport à ceux des installations relevant de l'art antérieur.
Lors de la phase d'adsorption, le compresseur 4 comprime 100 kNm3/h d'air et tout l'air épuré est envoyé à la ligne d'échange 8. 30 kNm3/h d'air sont envoyés à la turbine d'air perdu 5. 70 kNm3/h d'air sont envoyés au système de colonnes de distillation.
Lors de la phase de pressurisation en fin de phase de régénération, le compresseur 4 comprime 100 kNm3/h d'air, 95 kNm3/h sont envoyés à la ligne d ' éch a ng e 8 et 5 kNm3/h sont envoyés pour pressuriser une bouteille d'adsorption. 25 kNm3/h d'air (donc 5 kNm3/h en moins) sont envoyés à la turbine d'air perdu 5 et 70 kNm3/h d'air sont toujours envoyés au système de colonnes de distillation. Il sera compris que cette invention s'applique à tout procédé impliquant une turbine d'air perdu, qu'il y ait compression dans un compresseur froid ou pas, double colonne ou pas, production d'argon ou pas, pressurisation et vaporisation d'oxygène liquide ou pas.
II sera compris également que si la réduction du débit d'air perdu est inférieur au débit envoyé à la pressurisation, soit le débit comprimé devra augmenter pendant la pressurisation et le débit d'air distillé reste inchangé soit moins d'air sera envoyé à la distillation et le débit comprimé restera inchangé.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Procédé de distillation d'air, notamment destiné à produire de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou de l'argon, du type dans lequel l'air à distiller est préalablement comprimé dans un compresseur (4), épuré au moyen d'au moins deux adsorbeurs (7A, 7B) qu i suivent chacun, en décalage, un cycle où se succèdent une phase d'adsorption, à une haute pression du cycle (Pads), et une phase de régénération à une basse pression Patmos se terminant par une phase de repressurisation de l'adsorbeur, de l'air épuré est refroidi dans une ligne d'échange (8) et ensuite envoyé à une colonne de distillation (12) d'un système de colonnes et des fluides enrichis en oxygène et en azote sont soutirés d'une colonne (14) du système de colonnes, uniquement pendant la phase de repressurisation un débit d'air épuré, constituant entre 3 et 20 % de l'air comprimé dans le compresseur, sert à pressuriser, au moins partiellement, l'adsorbeur terminant sa phase de régénération et le débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la phase d'adsorption est sensiblement égal au débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la pressurisation de l'adsorbeur, caractérisé en ce qu'une partie de l'air épuré est envoyée à une turbine (27) où elle est détendue et ensuite envoyée à l'atmosphère pour assurer au moins partiellement le maintien en froid pendant le cycle entier et en ce que le débit d'air détendu envoyé à l'air pendant la pressurisation d'un adsorbeur est inférieur à celui envoyé à l'air pendant la phase d'adsorption du même adsorbeur.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le débit d'air détendu envoyé à l'air pendant la pressurisation d'un adsorbeur est inférieur à celui envoyé à l'air pendant le reste du cycle en dehors de phase de pressurisation.
3. Procédé selon la revendication 1 , ou 2 dans lequel le débit d'air comprimé dans le compresseur (4) pendant la phase d'adsorption d'un adsorbeur est égal au débit d'air comprimé dans le compresseur pendant la pressurisation de l'adsorbeur.
4. Procédé selon la revendication 1 ou 2 ou 3 dans lequel la réduction du débit d'air envoyé à la turbine (27) et ensuite à l'air pendant la repressurisation est égale au débit d'air utilisée pendant la repressurisation pour pressuriser l'adsorbeur terminant sa phase de repressurisation.
5. Procédé selon la revendication 4 dans lequel la quantité d'air envoyée à la distillation est constante pendant tout le cycle.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 ou 3 dans lequel la réduction du débit d'air envoyé à la turbine (27) et ensuite à l'air pendant la pressurisation d'un adsorbeur est inférieure au débit d'air utilisée pendant la repressurisation pour pressuriser l'adsorbeur terminant sa phase de repressurisation.
7. Procédé selon la revendication 6 dans lequel pendant la phase de repressurisation le débit d'air comprimé dans le compresseur (4) augmente par rapport au débit envoyé pendant le reste du cycle et la quantité d'air envoyée à la distillation reste égale à celle envoyée pendant le reste du cycle.
8. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel un débit liquide (22) est produit comme produit final.
9. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le procédé d'épuration est une adsorption de type PSA, TSA ou TPSA.
10. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel de l'air est détendu dans une turbine (5) et envoyé à une colonne du système de colonnes.
1 1 . Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le débit d'air détendu envoyé à l'air pendant la pressurisation d'un adsorbeur est inférieur à celui envoyé à l'air pendant le reste du cycle en dehors de toute phase de pressurisation.
12. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le système de colonnes est constitué par une double colonne (10) comprenant une colonne moyenne pression (12) et une colonne basse pression (14).
13. Procédé selon la revendication 12 dans lequel on soutire un débit riche en oxygène de la colonne basse pression (14) et on le vaporise dans la ligne d'échange (8).
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2957420A1 (fr) * 2014-08-15 2016-02-18 Biomerieux, Inc. Procedes, systemes et produits programmes d'ordinateur pour verifier la distribution d'un fluide a partir d'une pipette
CN107580670B (zh) * 2015-03-13 2020-02-28 林德股份公司 通过低温空气分离制备氧的设备
US10895417B2 (en) * 2016-03-25 2021-01-19 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Method for the production of air gases by the cryogenic separation of air with improved front end purification and air compression
FR3074274B1 (fr) * 2017-11-29 2020-01-31 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Procede et appareil de separation d'air par distillation cryogenique
US11029086B2 (en) * 2018-12-21 2021-06-08 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Method and apparatus for reducing process disturbances during pressurization of an adsorber in an air separation unit
US11137205B2 (en) * 2018-12-21 2021-10-05 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Method and apparatus for eliminating heat bumps following regeneration of adsorbers in an air separation unit
CN110787587A (zh) 2019-11-08 2020-02-14 乔治洛德方法研究和开发液化空气有限公司 一种空分纯化均压系统及控制方法
FR3118145B1 (fr) * 2020-12-23 2023-03-03 Air Liquide Procédé de redémarrage d’un appareil de séparation d’air

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52124468A (en) * 1976-04-14 1977-10-19 Kobe Steel Ltd Raw air flowing volume regulation of air separator
US5419136A (en) * 1993-09-17 1995-05-30 The Boc Group, Inc. Distillation column utilizing structured packing having varying crimp angle
US6073463A (en) * 1998-10-09 2000-06-13 Air Products And Chemicals, Inc. Operation of a cryogenic air separation unit which intermittently uses air feed as the repressurization gas for a two bed PSA system
FR2787560B1 (fr) * 1998-12-22 2001-02-09 Air Liquide Procede de separation cryogenique des gaz de l'air
FR2818920B1 (fr) * 2000-12-29 2003-09-26 Air Liquide Procede de traitement d'un gaz par absorption et installation correspondante
WO2007033838A1 (fr) * 2005-09-23 2007-03-29 Linde Aktiengesellschaft Procede et dispositif pour analyser la temperature de l'air
FR2895069B1 (fr) * 2005-12-20 2014-01-31 Air Liquide Appareil de separation d'air par distillation cryogenique
FR2896860A1 (fr) * 2006-01-31 2007-08-03 Air Liquide Procede de separation d'air par distillation cryogenique et installation correspondante
FR2903483B1 (fr) * 2006-07-04 2014-07-04 Air Liquide Procede et appareil de separation d'air par distillation cryogenique
FR2910604B1 (fr) * 2006-12-22 2012-10-26 Air Liquide Procede et appareil de separation d'un melange gazeux par distillation cryogenique
FR2913759B1 (fr) * 2007-03-13 2013-08-16 Air Liquide Procede et appareil de production de gaz de l'air sous forme gazeuse et liquide a haute flexibilite par distillation cryogenique.
CN101779092A (zh) * 2007-08-10 2010-07-14 乔治洛德方法研究和开发液化空气有限公司 用于通过低温蒸馏分离空气的方法和设备
JP2010536004A (ja) * 2007-08-10 2010-11-25 レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード 極低温蒸留によって空気を分離する方法及び装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2012131231A2 *

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Publication number Publication date
WO2012131231A2 (fr) 2012-10-04
FR2973486A1 (fr) 2012-10-05
CN104246401A (zh) 2014-12-24
US20140013798A1 (en) 2014-01-16
EP2712419B1 (fr) 2017-08-09
FR2973486B1 (fr) 2013-05-03
WO2012131231A3 (fr) 2015-08-20
CN104246401B (zh) 2016-02-03

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