EP3194632A1 - Alliage de fonte, pièce et procédé de fabrication correspondants - Google Patents

Alliage de fonte, pièce et procédé de fabrication correspondants

Info

Publication number
EP3194632A1
EP3194632A1 EP15763023.7A EP15763023A EP3194632A1 EP 3194632 A1 EP3194632 A1 EP 3194632A1 EP 15763023 A EP15763023 A EP 15763023A EP 3194632 A1 EP3194632 A1 EP 3194632A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alloy
content
nickel
coefficient
cast
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP15763023.7A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP3194632B1 (fr
Inventor
Jean-Baptiste PRUNIER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ferry-Capitain Sarl
Original Assignee
Ferry-Capitain Sarl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ferry-Capitain Sarl filed Critical Ferry-Capitain Sarl
Publication of EP3194632A1 publication Critical patent/EP3194632A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP3194632B1 publication Critical patent/EP3194632B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C37/00—Cast-iron alloys
    • C22C37/10—Cast-iron alloys containing aluminium or silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D27/00—Treating the metal in the mould while it is molten or ductile ; Pressure or vacuum casting
    • B22D27/04—Influencing the temperature of the metal, e.g. by heating or cooling the mould
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C33/00—Making ferrous alloys
    • C22C33/08—Making cast-iron alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C37/00—Cast-iron alloys
    • C22C37/04—Cast-iron alloys containing spheroidal graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C37/00—Cast-iron alloys
    • C22C37/06—Cast-iron alloys containing chromium
    • C22C37/08—Cast-iron alloys containing chromium with nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/10—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/10—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing cobalt
    • C22C38/105—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing cobalt containing Co and Ni
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/34—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with more than 1.5% by weight of silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/42—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/52—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/56—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.7% by weight of carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/60—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur

Definitions

  • the present invention relates to a cast iron alloy.
  • the tools must have a low coefficient of thermal expansion, or a coefficient of thermal expansion close to that of the material or the material to be molded in the temperature range used for forming.
  • thermoplastic materials polyimides for example
  • composites containing these same thermoplastics require higher temperatures.
  • Increasing the forming temperature also allows in some cases to decrease the duration of a production cycle.
  • the object of the invention is to enable the manufacture by molding of a cast iron part whose thermal expansion is low for high temperatures and in particular up to 400 ° C., and whose expansion coefficient remains stable up to these temperatures. high temperatures.
  • the invention aims to design an alloy that allows the manufacture of a tool having a low coefficient of expansion and stable, including at high temperatures. Also, the invention aims to design an alloy that allows the manufacturing such a tool having a small wall thickness while certainly having few structural defects.
  • the subject of the invention is a spheroidal graphite or graphite graphite alloy comprising, in% by weight, the following elements: Carbon (C) between 1.2% and 3.5%, Si (Si ) between 1, 0% or 1, 2% and 3%, Nickel (Ni) between 26% and 31%, Cobalt (Co) between 15% and 20%.
  • the alloy comprises: Magnesium (Mg) between 0.02% and 0.10%, Manganese (Mn) ⁇ 1.5%, Chromium (Cr) ⁇ 0.5%, and / or Phosphorus (P) ⁇ 0 , 12 or ⁇ 0.04%, and / or Sulfur (S) ⁇ 0.1 1 or ⁇ 0.03%, and / or Molybdenum (Mo) ⁇ 0.5%, and / or Copper (Cu) ⁇ 0 , 5%, the rest being Iron and unavoidable impurities.
  • Mg Magnesium
  • Mn Manganese
  • Cr Chromium
  • P Phosphorus
  • S S
  • Cu Copper
  • the alloy may comprise one or more of the following characteristics:
  • the nickel (Ni) content is at least 27% or 28% and / or at most 30%;
  • the cobalt (Co) content is at least 16% and / or at most 18% or 19%;
  • the alloy comprises Carbon (C) at least 1.4% or 1.5% and at most 3.1% or 3.3%, and / or Silicon (Si) at least 1.4% or 1.5% % and not more than 2.6% or 2.8%;
  • the Manganese content (Mn) is at least 0.01% and / or at most 1.0%;
  • the copper content (Cu) is at most 0.2%, 0.3%, or 0.4%;
  • molybdenum (Mo) content is at most 0.2%, 0.3%, or 0.4%;
  • the chromium (Cr) content is at most 0.3%, 0.4% or 0.5%.
  • the invention also relates to a part made of a cast iron alloy, as defined above, and in particular the part being a tool.
  • the invention also relates to a method for manufacturing a part as defined above, characterized in that it comprises the following steps:
  • the subject of the invention is a cast iron alloy. It allows to obtain parts whose coefficient of thermal expansion is weak and stable up to a temperature of 400 ° C.
  • the part is for example a tool, in particular a tool for manufacturing parts made of composite material or thermoplastic material.
  • composition data are given in% by weight of the total weight of the alloy.
  • a first aspect of the invention is the chemical composition of the alloy.
  • the alloy is a cast iron alloy.
  • the alloy may be a cast iron alloy with spheroidal graphite or lamellar graphite.
  • the alloy comprises, in addition to Fe, carbon (C) between 1.2% and 3.5%, silicon (Si) between 1% and 3%, nickel (Ni) between 26% and 31%, and Cobalt (Co) between 15% and 20%.
  • the alloy may comprise magnesium (Mg) between 0.02% and 0.10%.
  • the alloy may comprise manganese (Mn) up to 1.5%, or up to
  • the alloy may comprise chromium (Cr) at a content between traces and 0.5%.
  • the alloy may comprise phosphorus (P) at a content between traces and 0.04% or between traces and 0.12%.
  • the alloy may comprise sulfur (S) at a content between traces and 0.03% or between traces and 0.1%.
  • the alloy may comprise molybdenum (Mo) at a content between traces and 0.5%.
  • the alloy may comprise copper (Cu) at a content between traces and 0.5%.
  • the nickel (Ni) content of the alloy may be preferably between at least 27% or 28% and at most 30%.
  • the cobalt (Co) content of the alloy may be preferably from at least 16% to at most 18% or 19%.
  • the carbon content (C) of the alloy may preferably be between at least 1.4% or 1.5% and at most 3.1% or 3.3%.
  • the silicon (Si) content of the alloy may be preferably from at least 1.4% or 1.5% to at most 2.6% or 2.8%.
  • the Manganese content (Mn) of the alloy may preferably be at least 0.01% and / or at most 1.0%.
  • the copper (Cu) content of the alloy may be preferably less than 0.2%, 0.3%, or 0.4%.
  • the Molybdenum (Mo) content of the alloy may be preferably less than 0.2%, 0.3%, or 0.4%.
  • An iron-based alloy with a low coefficient of expansion is known as Fe-Ni36 (trade name INVAR®). It is a steel developed in the late 19th century. It contains 36% nickel and iron. The curve representing the expansion coefficient of iron / nickel alloys has an anomaly around 36% nickel: the coefficient of expansion is then much lower than for the other compositions. This is valid for low temperatures up to 130 ° C.
  • the iron / nickel / cobalt alloy with 32% nickel and 5.5% cobalt has a lower coefficient of expansion than INVAR®, and above all, it keeps this property at higher temperatures.
  • Ni-Resist D5 ASTM A4319 with 35% nickel (iron rest) has in particular a low coefficient of expansion: 5 * 10 -6 K 1 .
  • Ferrynox N33 ® (33% nickel, 4% cobalt) gives a low coefficient of expansion and stability (4 * 10 "6 K “ 1 ) up to 180 ° C.
  • Ferrynox N36 ® (36% nickel, 4% cobalt) has a higher coefficient of expansion (4.5 * 10 "6 K “ 1 ), but remains stable up to 250 ° C.
  • the behavior of the coefficient of thermal expansion as a function of the temperature of the two FerrynoxN36 and FerrynoxN33 alloys is illustrated in the single figure.
  • the alloy comprises, in addition to iron (Fe) and unavoidable impurities, only the following elements, within the limits indicated:
  • the thermal expansion coefficient of the ExempIel is less than 6.4 * 10 -6 K -1 for a temperature below 400 ° C. Also, the coefficient of thermal expansion is relatively stable over a wide temperature range. It is between 6 * 10 "6 K “ 1 and 7 * 10 "6 K " 1 over the entire range of 150 ° C to 400 ° C.
  • Another aspect of the alloy according to the invention is that it is weldable.
  • the alloy comprises, in addition to iron (Fe) and unavoidable impurities, only the following elements, within the limits indicated:
  • the alloy is a lamellar graphite cast iron.
  • a second aspect of the invention is a part made of an alloy as defined above.
  • the piece is notably a tool.
  • the tool may comprise only portions of the alloy according to the invention or be entirely made of this alloy. Generally at least the form surface of the tool consists of the alloy according to the invention.
  • the tooling has a minimum wall thickness that is less than 50 mm.
  • a third aspect of the invention is the method of manufacturing a part made of an alloy according to the invention.
  • First of all the part for example a tool, is cast in a mold.
  • slow means less than 50 ° C / h, especially over the entire cooling period between casting of the part and solidification.
  • the workpiece can be heat treated, for example by annealing.
  • the alloy is used in particular for the manufacture of tools used subsequently for the manufacture of composite parts, for example thermoplastic material and carbon fibers.
  • the technical field can be aeronautics.
  • the alloy may comprise one or more of the following contents:
  • Si - Silicon (Si) between 1, 2% and 3%, and / or

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Cet alliage de fonte à graphite sphéroïdal ou à graphite lamellaire comprend, en % de poids, les éléments suivants : Carbone (C) entre 1,2% et 3,5%, Silicium (Si) entre 1,0% ou 1,2% et 3%, Nickel (Ni) entre 26% et 31%, Cobalt (Co) entre 15% et 20%, le reste étant du Fer et des impuretés inévitables. Application à la fabrication d'outillages.

Description

Alliage de fonte, pièce et procédé de fabrication correspondants
La présente invention concerne un alliage de fonte.
On connaît dans l'état de la technique des outillages réalisés en fonderie pour fabriquer des pièces en matière composite fibres de carbone et résine ou en matière thermoplastique. Ces pièces en matériau composite carbone/résine sont moulées à une température allant habituellement jusqu'à 250°C.
Les outillages doivent avoir un faible coefficient de dilatation thermique, ou un coefficient de dilatation thermique proche de celui du matériau ou de la matière à mouler dans la gamme de température utilisée pour le formage.
Pour les températures de formage au-delà de 250°C, il existe des outillages fabriqués uniquement en mécano-soudé.
Pour les températures de formage allant jusqu'à 250°C avec des outillages réalisés en fonderie, il existe un certain nombre d'alliages ayant un coefficient de dilatation thermique acceptable, ce qui n'est pas le cas pour les températures plus élevées.
Notamment, certaines matières thermoplastiques (polyimides par exemple) et composites contenant ces mêmes thermoplastiques nécessitent des températures plus élevées. Augmenter la température de formage permet également dans certains cas de diminuer la durée d'un cycle de production.
Actuellement, il existe des alliages réalisés en fonderie pour les outillages qui permettent de conserver un coefficient de dilatation stable jusqu'à 250°C. Il existe également des tôles permettant de conserver un coefficient de dilatation stable jusqu'à 400°C.
On connaît également des outillages en acier utilisés pour fabriquer des pièces en matériau composite ou en matière thermoplastique. Ces outillages ont toutefois une épaisseur de paroi relativement importante, étant donné que l'acier est susceptible de comporter des défauts structurels (retassures) lorsque les outillages sont fabriqués avec une faible épaisseur.
L'invention a pour but de permettre la fabrication par moulage d'une pièce en fonte dont la dilatation thermique est faible pour des températures élevées et notamment allant jusqu'à 400°C, et dont le coefficient de dilatation reste stable jusqu'à ces hautes températures.
En particulier, l'invention a pour but de concevoir un alliage qui permet la fabrication d'un outillage ayant un coefficient de dilatation faible et stable, y compris à des températures élevées. Aussi, l'invention a pour but de concevoir un alliage qui permette la fabrication d'un tel outillage ayant une épaisseur de paroi faible tout en ayant assurément peu de défauts structurels.
A cet effet, l'invention a pour objet un alliage de fonte à graphite sphéroïdal ou à graphite lamellaire comprenant, en % de poids, les éléments suivants : Carbone (C) entre 1 ,2% et 3,5%, Silicium (Si) entre 1 ,0% ou 1 ,2% et 3%, Nickel (Ni) entre 26% et 31 %, Cobalt (Co) entre 15% et 20%. Optionnellement l'alliage comprend : Magnésium (Mg) entre 0,02% et 0,10%, Manganèse (Mn) < 1 ,5%, Chrome (Cr) < 0,5%, et/ou Phosphore (P) < 0,12 ou < 0,04%, et/ou Soufre (S) < 0,1 1 ou < 0,03%, et/ou Molybdène (Mo) < 0,5%, et/ou Cuivre (Cu) < 0,5%, le reste étant du Fer et des impuretés inévitables.
Selon des modes particuliers de réalisation, l'alliage peut comporter l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :
- la teneur en Nickel (Ni) est au moins 27% ou 28% et/ou au plus 30% ;
- la teneur en Cobalt (Co) est au moins 16% et/ou au plus 18% ou 19% ;
- L'alliage comprend Carbone (C) au moins 1 ,4% ou 1 ,5% et au plus 3,1 % ou 3,3%, et/ou Silicium (Si) au moins 1 ,4% ou 1 ,5% et au plus 2,6% ou 2,8% ;
- la teneur en Manganèse (Mn) est au moins 0,01 % et/ou au plus 1 ,0% ;
- la teneur en Cuivre (Cu) est au plus 0,2%, 0,3%, ou 0,4% ;
- la teneur en Molybdène (Mo) est au plus 0,2%, 0,3%, ou 0,4% ;
- la teneur en Chrome (Cr) est au plus 0,3%, 0,4%, ou 0,5%.
L'invention a également pour objet une pièce fabriquée en un alliage de fonte, tel que défini ci-dessus, et notamment la pièce étant un outillage.
L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une pièce telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes :
- Coulée de la pièce dans un moule,
- Une fois la pièce coulée dans le moule, faire subir un refroidissement à la pièce dans son moule, ce refroidissement étant notamment inférieur à 50°C/h.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple et faite en se référant à la Figure unique sur laquelle est représenté le comportement de dilatation thermique de trois alliages, au moyen de révolution de leur coefficient de dilatation thermique en fonction de la température.
L'invention a pour objet un alliage de fonte. Il permet d'obtenir des pièces dont le coefficient de dilatation thermique est faible et stable jusqu'à une température de 400°C.
La pièce est par exemple un outillage, en particulier un outillage pour fabriquer des pièces en matériau composite ou en matière thermoplastique.
Toutes les indications de composition sont données par la suite en % en poids du poids total d'alliage. Un premier aspect de l'invention est la composition chimique de l'alliage.
L'alliage est un alliage de fonte. L'alliage peut être un alliage de fonte à graphite sphéroïdal ou à graphite lamellaire.
Son composant de base est le Fer (Fe). Il comporte aussi des impuretés inévitables résultant de l'élaboration.
L'alliage comprend, outre le Fe, du carbone (C) entre 1 ,2% et 3,5%, du Silicium (Si) entre 1 % et 3%, du Nickel (Ni) entre 26% et 31 %, et du Cobalt (Co) entre 15% et 20%.
De plus l'alliage peut comprendre du Magnésium (Mg) entre 0,02% et 0,10%. De plus, l'alliage peut comprendre du manganèse (Mn) jusqu'à 1 ,5%, ou jusqu'à
0,8%.
De plus, l'alliage peut comprendre du chrome (Cr), à une teneur comprise entre des traces et 0,5%.
De plus, l'alliage peut comprendre du phosphore (P), à une teneur comprise entre des traces et 0,04% ou entre des traces et 0,12%.
De plus, l'alliage peut comprendre du soufre (S), à une teneur comprise entre des traces et 0,03% ou entre des traces et 0,1 1 %.
De plus, l'alliage peut comprendre du molybdène (Mo), à une teneur comprise entre des traces et 0,5%.
De plus, l'alliage peut comprendre du cuivre (Cu), à une teneur comprise entre des traces et 0,5%.
La teneur en Nickel (Ni) de l'alliage peut être de préférence comprise entre au moins 27% ou 28% et au plus 30%.
La teneur en en Cobalt (Co) de l'alliage peut être de préférence comprise entre au moins 16% et au plus 18% ou 19%.
La teneur en Carbone (C) de l'alliage peut être de préférence comprise entre au moins 1 ,4% ou 1 ,5% et au plus 3,1 % ou 3,3%.
La teneur en Silicium (Si) de l'alliage peut être de préférence comprise entre au moins 1 ,4% ou 1 ,5% et au plus 2,6% ou 2,8%.
La teneur en Manganèse (Mn) de l'alliage peut être de préférence comprise entre au moins 0,01 % et/ou au plus 1 ,0%.
La teneur en Cuivre (Cu) de l'alliage peut être de préférence inférieure à 0,2%, 0,3%, ou 0,4%.
La teneur en Molybdène (Mo) de l'alliage peut être de préférence inférieure à 0,2%, 0,3%, ou 0,4%. On connaît un alliage à base de fer à coefficient de dilatation faible qui est le Fe- Ni36 (appellation commerciale INVAR ®). C'est un acier développé en fin du 19è siècle. Il comporte 36% de nickel et du fer. La courbe représentant le coefficient de dilatation des alliages fer/nickel présente une anomalie aux alentours des 36% de nickel : le coefficient de dilatation est alors bien plus faible que pour les autres compositions. Ceci est valable pour des températures faibles, jusqu'à 130°C.
Divers alliages ont ensuite été développés à partir de cette base, notamment avec le cobalt comme élément d'addition. Par exemple, l'alliage fer/nickel/cobalt avec 32% de nickel et 5,5% de cobalt a un coefficient de dilatation plus bas que l'INVAR®, et surtout, il garde cette propriété à des températures plus élevées.
En fonte, il existe la même anomalie qu'en acier, cependant le coefficient de dilatation est un peu plus élevé. La Ni-Resist D5 (ASTM A439) à 35% de nickel (reste fer) a notamment un coefficient de dilatation bas : 5*10"6 K 1.
Par la suite, comme en acier, d'autres alliages ont été développés, en ajoutant des éléments d'additions tels que le cobalt. Ainsi le Ferrynox N33 ® (33% de nickel, 4% de cobalt) permet d'obtenir un coefficient de dilatation faible et une stabilité (4*10"6 K"1 ) jusqu'à 180°C. Le Ferrynox N36 ® (36% nickel, 4% cobalt) a un coefficient de dilatation plus élevé (4,5*10"6 K"1), mais qui reste stable jusqu'à 250°C. Les allures du coefficient de dilatation thermique en fonction de la température des deux alliages FerrynoxN36 et FerrynoxN33 sont illustrés sur la figure unique.
Selon des exemples, l'alliage comprend outre le fer (Fe) et les impuretés inévitables, uniquement les éléments suivants, dans les limites indiquées :
Le coefficient de dilatation thermique de l'ExempIel , indiqué sous le nom Ferrynox N29K sur la Figure, comparé à des coefficients de dilatation thermique des deux alliages de l'état de la technique (Ferrynox N33 et Ferrynox N36) est indiqué sur la Figure unique.
Le coefficient de dilatation thermique de l'ExempIel est inférieur à 6,4*10"6 K"1 pour une température inférieure à 400°C. Egalement, le coefficient de dilatation thermique est relativement stable sur une grande plage de températures. Il est compris entre 6*10"6 K"1 et 7*10"6 K"1 sur toute la plage allant de 150°C à 400°C.
Les caractéristiques mécaniques de l'échantillon sont les suivantes : Limite Limite de Allongement après
élastique rupture rupture
Re (MPa) Rm (MPa) A%
à 20°C 298 483 28,4 à 200°C 214 380 29,8
à 300°C 146 350 30
à 400°C 166 341 30,5
à 450°C 156 336 30,9
Un autre aspect de l'alliage selon l'invention est qu'il est soudable.
Selon un autre mode de réalisation l'alliage comprend, outre le fer (Fe) et les impuretés inévitables, uniquement les éléments suivants, dans les limites indiquées :
Dans ce cas, l'alliage est une fonte à graphite lamellaire.
Un second aspect de l'invention est une pièce fabriquée en un alliage tel que défini ci-dessus. La pièce est notamment un outillage. L'outillage peut comprendre seulement des portions en l'alliage selon l'invention ou être entièrement constitué de cet alliage. Généralement au moins la surface de forme de l'outillage est constituée de l'alliage selon l'invention.
De préférence, l'outillage a une épaisseur de paroi minimale qui est inférieure à 50 mm.
Un troisième aspect de l'invention est le procédé de fabrication d'une pièce en un alliage selon l'invention.
Tout d'abord la pièce, par exemple un outillage, est coulée dans un moule.
Une fois la pièce coulée dans le moule, elle subit un refroidissement, notamment lent, dans son moule. Le terme « lent » signifie inférieur à 50°C/h, notamment sur toute la durée de refroidissement entre la coulée de la pièce et la solidification.
Après l'étape de refroidissement, la pièce peut être traitée thermiquement, par exemple par recuit.
L'alliage est notamment utilisé pour la fabrication d'outillages utilisés ensuite pour la fabrication de pièces composites, par exemple en matière thermoplastique et fibres de carbone. Le domaine technique peut être l'aéronautique. Selon d'autres aspects de l'invention, l'alliage peut comprendre l'une ou plusieurs des teneurs suivantes :
- Silicium (Si) entre 1 ,2% et 3%, et/ou
- Phosphore (P) < 0,04%, et/ou
- Soufre (S) < 0,03%.

Claims

REVENDICATIONS
1 . - Alliage de fonte à graphite sphéroïdal ou à graphite lamellaire comprenant, en % de poids, les éléments suivants :
- Carbone (C) entre 1 ,2% et 3,5%,
- Silicium (Si) entre 1 ,0% ou 1 ,2% et 3%,
- Nickel (Ni) entre 26% et 31 %,
- Cobalt (Co) entre 15% et 20%,
optionnellement :
- Magnésium (Mg) entre 0,02% et 0,10%,
- Manganèse (Mn) < 1 ,5%,
- Chrome (Cr) < 0,5%, et/ou
- Phosphore (P) < 0,12 ou < 0,04%, et/ou
- Soufre (S) < 0,1 1 ou < 0,03%, et/ou
- Molybdène (Mo) < 0,5%, et/ou
- Cuivre (Cu) < 0,5%,
le reste étant du Fer et des impuretés inévitables.
2. - Alliage selon la revendication 1 , dans lequel la teneur en Nickel (Ni) est au moins 27% ou 28% et/ou au plus 30%.
3. - Alliage selon les revendications 1 ou 2, dans lequel la teneur en Cobalt (Co) est au moins 16% et/ou au plus 18% ou 19%.
4. - Alliage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant :
- Carbone (C) au moins 1 ,4% ou 1 ,5% et au plus 3,1 % ou 3,3%, et/ou
- Silicium (Si) au moins 1 ,4% ou 1 ,5% et au plus 2,6% ou 2,8%.
5. - Alliage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en:
Manganèse (Mn) est au moins 0,01 % et/ou au plus 1 ,0%.
6. - Alliage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en:
Cuivre (Cu) est au plus 0,2%, 0,3%, ou 0,4%.
7. - Alliage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en:
Molybdène (Mo) est au plus 0,2%, 0,3%, ou 0,4%.
8.- Alliage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en:
Chrome (Cr) est au plus 0,3%, 0,4%, ou 0,5%.
9. - Pièce fabriquée en un alliage de fonte, caractérisé en ce que l'alliage est un alliage selon l'une quelconque des revendications précédentes, et notamment la pièce étant un outillage.
10. - Procédé de fabrication d'une pièce selon la revendication 9 caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes :
- Coulée de la pièce dans un moule,
- Une fois la pièce coulée dans le moule, faire subir un refroidissement à la pièce dans son moule, ce refroidissement étant notamment inférieur à 50°C/h.
EP15763023.7A 2014-09-15 2015-09-15 Alliage de fonte, pièce et procédé de fabrication correspondants Active EP3194632B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1458657A FR3025807B1 (fr) 2014-09-15 2014-09-15 Alliage de fonte, piece et procede de fabrication correspondants
PCT/EP2015/071109 WO2016041971A1 (fr) 2014-09-15 2015-09-15 Alliage de fonte, pièce et procédé de fabrication correspondants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3194632A1 true EP3194632A1 (fr) 2017-07-26
EP3194632B1 EP3194632B1 (fr) 2018-08-01

Family

ID=51842606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP15763023.7A Active EP3194632B1 (fr) 2014-09-15 2015-09-15 Alliage de fonte, pièce et procédé de fabrication correspondants

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10683567B2 (fr)
EP (1) EP3194632B1 (fr)
ES (1) ES2693509T3 (fr)
FR (1) FR3025807B1 (fr)
TR (1) TR201816113T4 (fr)
WO (1) WO2016041971A1 (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3063669B1 (fr) 2017-03-10 2021-11-19 Ferry Capitain Chassis moule monobloc pour peau de drapage de composites
US11618937B2 (en) * 2019-10-18 2023-04-04 GM Global Technology Operations LLC High-modulus, high-strength nodular iron and crankshaft
DE102021000922A1 (de) * 2021-02-22 2022-08-25 Siempelkamp Maschinen- Und Anlagenbau Gmbh Gusseisenwerkstoff, Verwendung elnes Gusseisenwerkstoffs und Verfahren zur Herstellung und/oder Auskleidung elnes Formwerkzeugs

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69014085T2 (de) * 1989-12-15 1995-06-22 Inco Alloys Int Oxidationsbeständige Legierungen mit niedrigem Ausdehnungskoeffizient.
JP3654899B2 (ja) * 1992-12-15 2005-06-02 株式会社東芝 高強度低膨脹鋳鉄の製造方法
CN1242715C (zh) 2001-11-30 2006-02-22 安费合金公司 包括侧壁和多层材料所制底部的烹调容器和多层材料物品
EP1975269A1 (fr) * 2007-03-30 2008-10-01 Imphy Alloys Alliage austenitique fer-nickel-chrome-cuivre

Also Published As

Publication number Publication date
TR201816113T4 (tr) 2018-11-21
WO2016041971A1 (fr) 2016-03-24
FR3025807B1 (fr) 2016-10-14
US20170260608A1 (en) 2017-09-14
EP3194632B1 (fr) 2018-08-01
FR3025807A1 (fr) 2016-03-18
ES2693509T3 (es) 2018-12-12
US10683567B2 (en) 2020-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5858056B2 (ja) 鋳造性に優れた無鉛快削性黄銅
EP0805220B1 (fr) Acier faiblement allié pour la fabrication de moules pour matières plastiques
CA2570440C (fr) Acier inoxydable martensitique pour moules et carcasses de moules d&#39;injection
EP3194632B1 (fr) Alliage de fonte, pièce et procédé de fabrication correspondants
CN108884529A (zh) Cr基二相合金及其制造物
EP0362086B1 (fr) Procédé de fabrication de pièces en alliage d&#39;aluminium gardant une bonne résistance à la fatigue après un maintien prolongé à chaud
CA2718848C (fr) Acier a hautes caracteristiques pour pieces massives
WO1999039018A1 (fr) Acier et procede pour la fabrication de pieces de mecanique secables
JP2015083709A (ja) ディファレンシャル装置部品
FR2896514A1 (fr) Acier martensitique inoxydable et procede de fabrication d&#39;une piece en cet acier, telle qu&#39;une soupape.
FR2969662A1 (fr) Procede de fabrication d’un alliage renforce par nitruration plasma.
EP3252175B1 (fr) Alliage d&#39;acier moulé, pièce et procédé de fabrication correspondants
FR2993575A1 (fr) Alliage, piece et procede de fabrication correspondants
JP2013108114A (ja) ブレーキディスク用材料及びブレーキディスク
JP2015168865A (ja) 低熱膨張鋳造合金およびその製造方法
JP2001123242A (ja) チクソキャスティング用Ｆｅ系合金材料
FR2982280A1 (fr) Alliage de cuivre et de zinc, et produit metallurgique realise en cet alliage et son procede de fabrication.
JP5475380B2 (ja) オーステナイト系鋳鉄とその製造方法およびオーステナイト系鋳鉄鋳物
FR2741360A1 (fr) Acier inoxydable a deux phases superplastique ayant une faible resistance a la deformation et d&#39;excellentes proprietes d&#39;allongement
JP2001064741A (ja) 錫濃度の高い銅、錫、鉄合金の使用
JP6179996B2 (ja) 被削性に優れたＣｕ合金、押出しパイプ部材およびＣｕ合金製シンクロナイザーリング
JP6224992B2 (ja) 摺動部材用銅合金及びそれを用いた摺動部材
EP0254787A1 (fr) Acier inoxydable austénitique et amagnétique
FR2877678A1 (fr) Bande d&#39;alliage fer-nickel pour la fabrication de grilles support de circuits integres
JP2011241438A (ja) 鉄合金、鉄合金部材およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20170313

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C22C 37/04 20060101AFI20180205BHEP

Ipc: C22C 37/08 20060101ALI20180205BHEP

Ipc: C22C 38/00 20060101ALI20180205BHEP

Ipc: B22D 27/04 20060101ALI20180205BHEP

Ipc: C22C 37/10 20060101ALI20180205BHEP

Ipc: C22C 33/08 20060101ALI20180205BHEP

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20180223

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 4

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1024406

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20180815

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 602015014379

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: FP

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2693509

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20181212

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK05

Ref document number: 1024406

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20180801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181101

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181102

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181201

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181101

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 602015014379

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180915

26N No opposition filed

Effective date: 20190503

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180915

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180930

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180930

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180801

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180801

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20150915

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200930

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200930

PGRI Patent reinstated in contracting state [announced from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 20211201

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230526

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20250916

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20250909

Year of fee payment: 11

Ref country code: TR

Payment date: 20250905

Year of fee payment: 11

Ref country code: IT

Payment date: 20250910

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20250919

Year of fee payment: 11

Ref country code: GB

Payment date: 20250919

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20250812

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20251015

Year of fee payment: 11