ES2177481T3 - Velo resistente a las llamas que contiene fibras de regenerado de celulosa. - Google Patents

Velo resistente a las llamas que contiene fibras de regenerado de celulosa.

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ES2177481T3 ES02000887T ES02000887T ES2177481T3 ES 2177481 T3 ES2177481 T3 ES 2177481T3 ES 02000887 T ES02000887 T ES 02000887T ES 02000887 T ES02000887 T ES 02000887T ES 2177481 T3 ES2177481 T3 ES 2177481T3
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Abstract

Velo resistente a las llamas con un valor del OLI (índice de limitación de oxigeno) de por lo menos 65, cuyo material de fibra está solicitado con un agente ignifugo, en el que el material de fibra consiste en fibras de regenerado de celulosa molibles y fibrilables con un grado de molienda de 5 a 75 ºSR y eventualmente con 0,1 a 90%, referido al peso de velo, de fibras largas naturales y/o sintéticas.

Description

Velo resistente a las llamas que contiene fibras de regenerado de celulosa.
La presente invención se refiere a un velo resistente a las llamas, que abarca fibras de regenerado de celulosa, y a un procedimiento para la producción del mismo.
Los sistemas de tanques criogénicos, por ejemplo tanques de almacenamiento o tanques de transporte, para sustancias sensibles a las temperaturas, tales como, por ejemplo, gases líquidos, consisten usualmente en un tanque exterior y en un tanque interior, habiéndose introducido el tanque interior en el tanque exterior de tal modo que entre los tanques exterior e interior queda un espacio del cual, con vistas a lograr un buen efecto aislante, puede hacerse un vacío. Para mejorar el efecto aislante, es usual rodear con materiales aislantes, además de ello, tanto el tanque exterior como también el tanque interior.
Mientras que el aislamiento del tanque exterior tiene lugar de múltiples maneras, el tanque interior se envuelve usualmente con un aislamiento criogénico. En este caso, el aislamiento criogénico requiere en especial las propiedades siguientes:
1.- Efecto de barrera, para impedir un transporte convectivo de calor;
2.- inflamabilidad escasa o nula, a efectos de impedir un incendio de sustancias inflamables en el sistema del tanque, y
3.- escasa absorción de humedad, para facilitar el vacío del espacio intermedio.
Así, por ejemplo, del documento WO-A-97/17149 se conoce equipar el tanque interior con un aislamiento criogénico, en el que se trata de una estructura compuesta a base de un velo de fibra de vidrio o de un tejido de fibra de vidrio y una lámina de aluminio.
Sin embargo, como se sabe en el campo especializado correspondiente, en el caso de los tejidos de fibras de vidrio y/o de los velos de fibras de vidrio, si llega a presentarse una rotura o destrucción del tejido o del velo pueden presentarse fragmentos de fibras en forma de cristales duros, los cuales, según conocimientos confirmados, son causantes de determinadas enfermedades, tal como silicosis.
Así, la utilización de fibras de vidrio en el caso de estos sistemas de tanque está afectada por la desventaja de que en el caso de una rotura del sistema de tanque y de un daño asociado con ello en las capas, relativamente delgadas, que han sido enrolladas alrededor del tanque interno, existe un peligro para la salud de las personas que entran en contacto con las mismas y, además, la eliminación de los contenedores de tanque de este tipo plantea elevados costos de tratamiento de residuos.
El documento JP-A-49-094903 da a conocer un material sustituto del papel, que consiste en 50 a 90 partes de finas fibras no fundibles con un diámetro de fibra de hasta 10 \mum, y en 50 a 10 partes de fibras de rayón resistentes al fuego, que contienen 10 a 40% de polímero fosforado.
El documento JP-A-50-053 428 da a conocer velos de fibras o papeles que han sido tratados con una emulsión de un copolímero de etileno, cloruro de vinilo y un monómero reticulante o con un copolímero de etileno, cloruro de vinilo, un monómero reticulante y acetato de vinilo.
El documento DE-A-20 45 118 da a conocer un procedimiento para la producción de un producto de fibras no tejido a partir de fibras de viscosa, caracterizado porque se dispersan fibras de viscosa que contienen xantato de hidroximetilcelulosa en un medio acuoso, porque las fibras de viscosa dispersas se elaboran obteniéndose una banda, porque se produce el hinchamiento de las fibras de viscosa, porque las fibras de viscosa hinchadas se ligan entre si, y porque el xantato de hidroximetil-celulosa presente en las fibras de viscosa se descompone en celulosa.
El documento RO-A-72 989 da a conocer un agente que confiere resistencia a las llamas a papel hecho de fibras sintéticas, que abarca un condensado de ácido fosfórico y urea (1: 3).
En Przim. Chim. 64, Nº 8, 381-383 (1985) se describe un experimento en el que se impregnó un papel de tina producido a partir de pasta de haya y pino, de distintas longitudes, con soluciones acuosas de urea, fosfato de amonio dibásico o ácido fosfórico. Al final, se demostró que si bien papel tratado de esta manera presentó un valor del ILO de hasta 92, su resistencia en húmedo, longitud de rotura y sorción de EtOH, se habían reducido significativamente.
El documento JP-A-51-092 305 da a conocer materiales de celulosa que se han impregnado o se ha tratado en superficie con soluciones acuosas de polifosfato de amonio, urea y diciandiamida.
El documento US-A-3 819 518 da conocer materiales de celulosa a los que se ha hecho resistentes al fuego con una composición a base de una sal de ácido fosfórico y una sal de guanidina, guanilurea o una biguanida.
El documento GB-A-2 325 248 describe la producción de un papel que contiene fibras de Lyocell en una máquina de hacer papel de tamiz inclinado.
En consecuencia, la misión de la presente invención es indicar un material de aislamiento resistente al fuego para un sistema de tanque criogénico, que esté exento de las desventajas arriba mencionadas.
Objeto de la presente invención es un velo resistente a las llamas con un valor de ILO (índice limitador de oxigeno) de por lo menos 65, cuyo material de fibra está cargado con un agente ignifugo, consistiendo el material de fibras en fibras de regenerado de celulosa molibles y fibrilables con un grado de molienda de 5 a 75º SR y eventualmente con 0,1 a 90% referido al peso de velo, de fibras largas naturales y/o sintéticas.
Objeto de la presente invención es, además, un procedimiento para la producción de un velo resistente al fuego con un valor de ILO (índice limitador de oxígeno) de por lo menos 65 mediante la aplicación de una suspensión de un material de fibras que consiste en fibras de regenerado de celulosa molibles y fibrilables con un grado de molienda de 5 a 75º SR y eventualmente con 0,1 a 90%, referido al peso de velo, de fibras largas naturales y/o sintéticas, en una máquina de hacer papel.
Por "velo" entendemos conforme a la invención materiales no tejidos, de forma plana, que en proporciones esenciales consisten en fibras sintéticas.
Conforme a la invención, en el caso de las fibras utilizadas para la producción del velo conforme a la invención se trata de fibras de regenerado de celulosa molibles y fibrilables, que eventualmente pueden contener 0,1 a 90%, referido al peso de papel, de fibras largas naturales y/o sintéticas.
En la bibliografía especializada (véase, por ejemplo Fachlexikon Chemie, Tomo 2, Editorial Harri Deutsch, Thun, 1979, página 1551), las fibras de regenerado de celulosa se definen como materiales de fibra químicos, que se obtienen mediante la regeneración de celulosa disuelta según el procedimiento de hilatura en húmedo.
En el caso de las fibras largas puede tratarse, por ejemplo, de aquellas de materiales de células de maderas de coníferas, de fibras de sisal, de fibras de kenaf, de fibras de yute, de fibras de lino, de fibras de abacá, así como de fibras sintéticas, tales como, por ejemplo, fibras de poliéster y fibras de polietileno.
En el caso de las fibras de regenerado de celulosa utilizadas conforme a la invención se trata preferentemente de las fibras de Lyocell conocidas en el sector especializado correspondiente.
La producción de las fibras de Lyocell se conoce del sector especializado correspondiente. Usualmente se disuelve celulosa en una solución acuosa de óxido de amina. La solución que resulta de ello se extruda seguidamente en óxido de amina diluido, obteniéndose celulosa en forma de fibras, siendo eventualmente posible, después de un lavado, someter las fibras obtenidas a un tratamiento de refinado adaptado al uso final.
Las fibras de regenerado de celulosa conformes a la invención son fibras con un grado de molienda de 5 a 75º SR (el grado de molienda se verifica conforme a la invención de una manera conocida en el sector especializado correspondiente con un aparato para el ensayo del grado de molienda según Schopper-Riegler), convenientemente con un grado de molienda de 30 a 60º SR, y preferentemente con un grado de molienda de 45 a 55º SR.
En el caso de los agentes ignífugos utilizados conforme a la invención, se trata usualmente de compuestos que contienen fósforo y/o nitrógeno, que pueden emplearse solos o en combinaciones.
Ejemplos de compuestos de fósforo utilizables son compuestos de fósforo orgánicos, tales como ésteres de fosfonato y ésteres de difosfosfonato cíclicos y acíclicos, ácidos alquilfosfónicos y sus sales, compuestos de fósforo clorados, tales como ésteres de fosfonato clorados o ésteres de fosfato clorados, compuestos de fósforo y nitrógeno orgánicos, tales como sales alquilaminofosfato, ácidos aminofosfónicos y sus sales, o compuestos de fósforo inorgánicos, tales como sales amonio de fosfatos y de polifosfatos, por ejemplo dihidrógeno-fosfato de amonio o dihidrógeno-fosfato de sodio, ácidos pirofosfóricos, o combinaciones arbitrarias de los compuestos arriba mencionados.
Ejemplos de compuestos nitrogenados son urea, tiourea, cianamidas, diacianamidas, metilolcianamidas, cianatos tales como cianato de amonio, tiocianatos y melaminas.
Se emplean preferentemente soluciones acuosas conformes a la invención de dihidrógeno-fosfatos inorgánicos en combinación con ácidos alquilfosfónicos o cianamidas.
Conforme a la invención, la proporción del agente ignifugo solicitado es usualmente de por lo menos aproximadamente 40% en peso, referido al peso de las fibras, convenientemente de por lo menos 100% en peso, y preferentemente por lo menos 150% en peso, de agente ignifugo.
A saber, conforme a la invención se ha comprobado de manera sorprendente, que un velo conforme a la invención solicitado de forma correspondiente al procedimiento conforme a la invención de agente ignífugo está en condiciones de incorporar una cantidad muy elevada de agente ignifugo, conservando al mismo tiempo las otras propiedades físicas importantes del velo, tales como resistencia mecánica y alargamiento.
Así, en una forma de realización preferida el velo conforme a la invención, por ejemplo, en el caso de un peso por unidad de superficie de 27 g/m^{2}, después de la solicitación, posee usualmente una resistencia a la rotura en dirección longitudinal de más de 3,2 N/15 mm, convenientemente de más de 5,0 N/ 15 mm, y preferentemente de más de 6,5 N /15 mm.
Además, en una forma de realización preferida el velo conforme a la invención, por ejemplo en el caso de un peso por unidad de superficie de 27 g/m^{2}, después de la solicitación, presenta usualmente una resistencia a la rotura en dirección transversal de más de 1,0 N/15 mm, convenientemente de más de 2,0 N/ 15 mm, y preferentemente de más de 2,5 N /15 mm.
En este caso, la resistencia a la rotura en las direcciones longitudinal y transversal se determina conforme a la invención según la norma DIN EN ISO 1924/2.
Además, en una forma de realización preferida el velo conforme a la invención, por ejemplo en el caso de un peso por unidad de superficie de 27 g/m^{2}, después de la solicitación, posee usualmente un alargamiento a la rotura en dirección longitudinal de más de 0,5%, convenientemente de más de 0,7%, y preferentemente de más de 0,8%.
En otra forma de realización preferida el velo conforme a la invención, por ejemplo en el caso de un peso por unidad de superficie de 27 g/m^{2}, después de la solicitación, posee usualmente un alargamiento a la rotura en dirección transversal de más de 0,5%, convenientemente de más de 0,9%, y preferentemente de más de 1,2%. En este caso, el alargamiento a la rotura en las direcciones longitudinal o transversal se determina conforme a la invención según la norma DIN EN ISO 1924/2
Para la persona experta en el sector correspondiente, es evidente que en el caso del velo conforme a la invención los parámetros arriba descritos, resistencia a la rotura y alargamiento a la rotura, aumentan junto con el aumento de peso por unidad de superficie, mientras que el parámetro descrito a continuación, permeabilidad al aire, disminuye al aumentar el peso por unidad de superficie.
La propiedad ignífuga del velo conforme a la invención se determinó conforme a la invención por medio de la indicación del valor del ILO (índice de limitación de oxígeno) según la norma ASTM-D-2863. De manera conveniente, el velo conforme a la invención posee un valor del ILO de más de 75 y preferentemente un valor del ILO de más de 85.
Estas destacadas propiedades ignifugas del velo conforme a la invención conducen a que los velos conformes a la invención resistentes a las llamas presenten una escasa capacidad de reacción bajo la acción de pulsos de presión de oxigeno (BAM), así como una escasa capacidad de reacción bajo la acción de oxigeno líquido bajo solicitación de impacto (BAM).
Además de ello, en una forma de realización preferida el velo conforme a la invención posee una elevada permeabilidad al aire, de más de 2.500 l/m^{2}s, preferentemente de más de 2.800 l/m^{2}s. En este caso, la permeabilidad al aire se determinó conforme a la invención mediante medición Akustrom según la norma DIN EN ISO 9237.
En virtud de la elevada permeabilidad al aire del velo conforme a la invención, obtenida conforme a la invención a pesar de la elevada carga de agente ignifugo, es fácil lograr un vacío en el espacio intermedio entre los tanques interior y exterior en el caso de un sistema de tanque criogénico producido con el velo conforme a la invención como aislamiento criogénico, así como también en la capa aislante criogénica propiamente dicha, ya que el velo conforme a la invención solamente presenta una escasa absorción de humedad.
El velo conforme a la invención posee de manera conveniente, sin tener en cuenta los componentes adicionales a solicitar y con la inclusión de agente ignifugo, un peso básico por unidad de superficie de 8 a 50 g/m^{2}, y preferentemente de 9 a 30 g/m^{2}.
En este caso, el peso por unidad de superficie se determina conforme a la invención según la norma DIN ISO 536.
Con la inclusión de los componentes adicionales solicitados, el peso por unidad de superficie del velo conforme a la invención es convenientemente de 11 a 150 g/m^{2}, y preferentemente de 27 a 90 g/m^{2}.
En virtud de los pesos por unidad de superficie favorables pueden obtenerse conforme a la invención, en una forma de realización preferida, espesores de velo muy pequeños, de 50 a 200 \mum. Esto posibilita la colocación del velo conforme a la invención en varias capas alrededor del tanque interior de un sistema de tanque criogénico, lo cual nuevamente determina un fuerte efecto de barrera para el transporte convectivo de calor, que se logra mediante el velo conforme a la invención.
Objeto de otra forma de realización de la presente invención es un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6 para la producción de un velo resistente al fuego, que abarca fibras de regenerado de celulosa, con un valor del ILO de por lo menos 65, mediante solicitación con un agente ignifugo de una suspensión de fibras de celulosa, en una máquina de hacer papel.
En una forma de realización preferida del procedimiento conforme a la invención, como máquina de hacer papel se utiliza una máquina de hacer papel de tamiz inclinado, tal como corresponde al estado de la técnica y se ha representado en la figura adjunta.
En la figura se muestran:
1.- Mezcla de fibras y agua para la capa de base
2.- Mezcla de fibras y agua para la capa de recubrimiento
3.- Papel de tina para la capa de base
4.- Papel de tina para la capa de recubrimiento
5.- Tamiz circulante
6, 7, 8.- Cámaras de drenaje
9.- Banda de papel
10.- Cilindro de secado
11.- Enrollamiento en tambor.
Tal como se expuso arriba, como materiales de partida se utilizan conforme a la invención fibras que han experimentado una molienda. En este caso se somete conforme a la invención preferentemente una mezcla de fibras a utilizar, a una molienda, por ejemplo con utilización de un refinador.
A efectos de prevenir durante la molienda una formación de espuma de las fibras a moler, es posible añadir un agente antiespuma a la mezcla de fibras.
En este caso se utiliza usualmente de manera conjunta el agente antiespuma en una cantidad de 0,001 a 5% en volumen, referido a la mezcla de fibras. En el caso del agente antiespuma a utilizar se trata usualmente de agentes antiespuma conocidos en el sector correspondiente, por ejemplo de emulsiones acuosas de compuestos hidroxi alifáticos.
Conforme a la invención se utilizan fibras con un grado de molienda de 5 a 75º SR (el grado de molienda se lleva a verifica conforme a la invención de una manera conocida en el sector correspondiente, con un aparato de ensayo del grado de molienda según Schopper-Riegler), convenientemente con un grado de molienda de 30 a 60º SR, y preferentemente con un grado de molienda de 45 a 55º SR.
Conforme a la invención se ha comprobado que en caso de la utilización de fibras con un grado de molienda adecuado es posible mejorar las resistencias mecánicas logradas por la unión de fibra-a-fibra del velo conforme a la invención. Así, se ha demostrado conforme a la invención que mediante el empleo de fibras con un grado de molienda adecuado es posible renunciar en la producción del velo conforme a la invención a la utilización conjunta de un agente ligante mejorador de la resistencia mecánica. Conforme a la invención, en virtud de la no presencia de un agente ligante no se influye sobre la capacidad del velo conforme a la invención de incorporar el agente ignifugo. Esto es tanto más sorprendente ya que usualmente, cuando se solicitan las fibras con una gran cantidad de agente ignifugo utilizada en este caso, es necesaria la utilización conjunta de un agente ligante. Además de ello, la renuncia a la utilización conjunta de agentes ligantes aporta conforme a la invención la ventaja de que la resistencia del velo conforme a la invención a las llamas no empeora.
Para ilustrar el procedimiento conforme a la invención, el procedimiento se describe a continuación con detalle.
Usualmente, en una primera etapa, a partir de fibras de regenerado de celulosa así como, eventualmente, fibras largas de origen natural y/o sintético se produce con agua una suspensión de fibras que se aporta por un denominado empuje de la pasta hacia la máquina de hacer papel. Esta posee esencialmente un tamiz circulante que se hace pasar sobre un cierto número de cámaras de drenaje.
Por medio de conductos de tubería y de dispositivos de bombeo adecuados se conduce la suspensión sobre el tamiz por encima de primeras cámaras de drenaje, filtrándose por succión el agua a través de las cámaras y de tubería de drenaje. En este caso se forma una capa de fibras sobre el tamiz en movimiento.
La capa de fibras, ahora formada, se retira del tamiz y se aporta a un secado. Este secado puede tener lugar de diversas maneras y modos, por ejemplo por secado por contacto o por secado mediante una corriente pasante. En el caso del secado se trata preferentemente de un secado por corriente pasante con utilización de aire caliente.
Seguidamente se enrolla el velo obtenido sobre un rodillo.
Para cargar el velo conforme a la invención en el marco del procedimiento conforme a la invención con agente ignifugo, se ofrecen por tanto en el proceso de producción diversas etapas de procedimiento como lugar para la adición de los agentes ignífugos:
1) la adición de los agentes ignífugos puede tener lugar en la prensa para encolar (solución, emulsión, dispersión acuosa) durante el proceso de producción; o
2) existe además la posibilidad de la adición en el marco de otras etapas de procedimiento, por ejemplo en el múltiple de rociado o en el dispositivo de humedecimiento al final del proceso de producción. Usualmente se aplican los agentes ignífugos en su forma usual en el comercio sobre el material de soporte, sin utilización conjunta de agua.
Los siguientes ejemplos tienen por objeto servir para una mayor ilustración de la presente invención.
Ejemplo 1
Se someten a una molienda fibras de Lyocell usuales en el comercio con una longitud media de fibras de 8 mm, que no abarcan otras mezclas de fibras agregadas, ajustándose a 44º SR (Schopper-Riegler). Antes de la molienda se añade un agente antiespuma usual en el comercio (Afranil®, emulsión acuosa de compuestos hidroxi alifáticos) hasta una proporción de 0,05%, referido al peso de las fibras.
Después de aplicación en el empuje de la pasta sobre el tamiz de la máquina de hacer papel, y después de un primer secado sobre una secadora de corriente pasante, el velo se trata en la prensa de encolar con una mezcla de agente ignifugo usual en el comercio (solución 1:1 de Antiblaze® (una solución acuosa de sales de ácido polifosfórico) y diciandiamida (cianoguanidina)).
La cantidad de fibras aplicada en el empuje de la pasta sobre el tamiz en movimiento, se ajusta de manera tal que el velo, sin la solicitación, tenga un peso por unidad de superficie de 9 g/m^{2}.
Después de la solicitación se logra un peso por unidad de superficie de 27 g/m^{2}.
Se midieron las siguientes propiedades del velo conforme a la invención:
Peso por unidad de superficie 22 g/m^{2}
(o sea, una solicitación de 144% en peso, referido al peso de la fibra)
Resistencia a la rotura, longitudinal 7,40 N/15 mm^{2}
Resistencia a la rotura, transversal 2,85 N/15 mm^{2}
Alargamiento a la rotura, longitudinal 0,9%
Alargamiento a la rotura, transversal 1,4%
Permeabilidad al aire (Akustrom) 2.820 l/m^{2}s
ILO (índice de limitación de oxigeno) 81
Ejemplo 2
Con el mismo modo de proceder que en el Ejemplo 1, pero con utilización del agente ignifugo Ukadur HV (Fabricante: Fa. Schill & Seilacher) que se encuentra en el comercio y molienda variada (49º SR (Schopper-Riegler)), y ajustándose un peso por unidad de superficie de 9 g/m^{2}, se midieron las propiedades siguientes del velo conforme a la invención:
Peso por unidad de superficie 27 g/m^{2}
(o sea una carga del 200% en peso, referido al peso de fibras)
Resistencia a la rotura, longitudinal 7,92 N/15 mm^{2}
Resistencia a la rotura, transversal 2,96 N/15 mm^{2}
Alargamiento a la rotura, longitudinal 0,9%
Alargamiento a la rotura, transversal 1,3%
Permeabilidad al aire (Akustrom) 2.750 l/m^{2}s
ILO (índice de limitación de oxigeno) 92

Claims (9)

1. Velo resistente a las llamas con un valor del OLI (índice de limitación de oxigeno) de por lo menos 65, cuyo material de fibra está solicitado con un agente ignifugo, en el que el material de fibra consiste en fibras de regenerado de celulosa molibles y fibrilables con un grado de molienda de 5 a 75º SR y eventualmente con 0,1 a 90%, referido al peso de velo, de fibras largas naturales y/o sintéticas.
2. Velo resistente a las llamas conforme a la reivindicación 1, en el que las fibras de regenerado de celulosa consisten en fibras de Lyocell.
3. Velo resistente a las llamas conforme a una de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que el peso por unidad de superficie es de entre 11 y 150 m^{2}/g.
4. Velo resistente a las llamas conforme a la reivindicación 1, 2 ó 3, en el que el agente ignifugo ha sido seleccionado de éster de fosfonatos y éster de difosfonatos cíclicos y acíclicos, ácidos alquilfosfónicos, compuestos de fósforo clorados, compuestos de fósforo y nitrógeno orgánicos o compuestos de fósforo inorgánicos, ácidos pirofosfóricos, compuestos de nitrógeno orgánicos o combinaciones arbitrarias de los compuestos arriba mencionados.
5. Velo resistente a las llamas conforme a una de las reivindicaciones precedentes, en el que la proporción del agente ignifugo solicitado de por lo menos 40 % en peso, referido al peso de las fibras.
6. Procedimiento para la producción de un velo resistente a las llamas con un valor del ILO (índice limitador de oxigeno) de por lo menos 65, mediante solicitación con un agente ignifugo de una suspensión de material de fibras que consiste en fibras de regenerado de celulosa molibles y fibrilables con un grado de molienda de 5 a 75º SR y eventualmente con 0,1 a 90%, referido al peso de velo, de fibras largas naturales y/o sintéticas, en una máquina de hacer papel.
7.- Procedimiento conforme a la reivindicación 6, en el que las fibras de regenerado de celulosa consisten en fibras de Lyocell.
8. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 6 ó 7, en el que la adición del agente ignifugo tiene lugar en la prensa de encolar.
9. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 6 ó 7, en el que la adición tiene lugar mediante un múltiple de rociado o mediante un dispositivo de humedecimiento.
ES02000887T 2001-01-31 2002-01-15 Velo resistente a las llamas que contiene fibras de regenerado de celulosa. Expired - Lifetime ES2177481T3 (es)

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