ES2197117T3

ES2197117T3 - Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas.

Info

Publication number: ES2197117T3
Application number: ES00967765T
Authority: ES
Inventors: Reiner Fischer; Christoph Erdelen
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 1999-10-07
Filing date: 2000-09-25
Publication date: 2004-01-01
Anticipated expiration: 2020-09-25
Also published as: MXPA02003497A; JP2003510339A; DE50002673D1; PT1221845E; HUP0202847A3; CN1215768C; CZ20021184A3; CA2386360A1; DE19948129A1; IL148546A0; US20050187215A1; US6893651B1; ATE243419T1; TWI233778B; KR20020035605A; BR0014610B1; JP5193410B2; TR200200911T2; CN1378423A; DK1221845T3

Abstract

Agente que contiene una mezcla sinérgicamente activa constituida por compuestos de la fórmula (I)**fórmula** en la que X¿ significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, Y¿ significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, Z¿ significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, n significa un número de 0-3, A¿ y B¿ son iguales o diferentes y significan hidrógeno o alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono- alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono- alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, substituidos en caso dado por halógeno, cicloalquilo con 3 a 8 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por oxígeno y/o por azufre y fenilo o fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono- alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro.

Description

Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas.

La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de productos activos, que están constituidas por un cetoenol cíclico conocido, por un lado, y por otros productos activos insecticidas conocidos, por otro lado, y que tienen propiedades insecticidas y acaricidas muy buenas.

Se conoce ya que determinados cetoenoles cíclicos pueden emplearse para la lucha contra las pestes animales, tales como insectos y acáridos indeseados (véase por ejemplo la EP-A-528 156). La actividad de estos productos es buena pero, sin embargo, deja que desear en algunos casos cuando las cantidades de aplicación son bajas.

Además se ha dado ya a conocer también que pueden emplearse para la lucha contra los insectos los agonistas y los antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina.

Se ha encontrado ahora que mezclas constituidas por cetoenoles cíclicos de la fórmula (I)

1

en la que

X': significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono,

Y': significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono,

Z': significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,

n: significa un número de 0-3,

A' y B': son iguales o diferentes y significan hidrógeno o alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, substituidos en caso dado por halógeno, cicloalquilo con 3 a 8 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por oxígeno y/o por azufre y fenilo o fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro,

o donde

A' y B': junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados forman un anillo con 3 a 8 miembros, saturado o insaturado, en caso dado interrumpido por oxígeno y/o por azufre y substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por fenilo en caso dado substituido, o, en caso dado, benzocondensado,

G': significa hidrógeno (a) o significa los grupos

: 2

en los cuales

R^{1}: significa, substituidos en caso dado, por halógeno: alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por átomos de oxígeno y/o de azufre,

: significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono;

: significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,

: significa piridilo, pirimidilo, tiazolilo y pirazolilo substituidos en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,

: significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,

R^{2}: significa, substituidos en caso dado por halógeno: alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono,

: significa fenilo o bencilo substituidos en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono,

R^{3}, R^{4} y R^{5},: independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, di-(con 1 a 8 átomos de carbono)-alquilamino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 2 a 5 átomos de carbono, alquiniltio con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono, substituidos en caso dado por halógeno, significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{6} y R^{7},: independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono-alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, substituidos en caso dado por halógeno, significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 20 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 20 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, significan bencilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 20 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono o conjuntamente significan un anillo alquileno con 2 a 6 átomos de carbono interrumpido en caso dado por oxígeno,

y al menos un agonista o bien antagonista de los receptores de la acetilcolina de la fórmula (II) tienen actividad sinérgica y que son adecuadas para la lucha contra las pestes animales. Debido a este sinergismo pueden emplearse cantidades de producto activo claramente menores, es decir que el efecto de la mezcla es mayor que el efecto de los componentes individuales.

Son preferentes mezclas que contienen los compuestos de la fórmula (I) en la que

X': significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono,

Y': significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono,

Z': significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

n: significa 0 ó 1,

A' y B',: junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, forman un anillo con 5 ó 6 miembros saturado, substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

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G': significa hidrógeno (a) o significa los grupos

: 3

en los cuales

R^{1}: significa, substituidos en caso dado por halógeno: alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, o cicloalquilo con 3 a 7 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por 1 a 2 átomos de oxígeno y/o de azufre,

: significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono;

R^{2}: significa, en caso dado substituidos por halógeno: alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono,

: significa fenilo o bencilo substituidos en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

y al menos un agonista o bien antagonista de los receptores de la acetilcolina de la fórmula (II).

Las mezclas especialmente preferentes contienen el derivado de dihidrofuranona de la fórmula (Ia)

4

Los agonistas y antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina están constituidos por compuestos conocidos que se conocen por las publicaciones siguientes:

Solicitudes de patente europeas publicadas no examinadas números 464 830, 428 941, 425 978, 386 565, 383 091, 375 907, 364 844, 315 826, 259 738, 254 859, 235 725, 212 600, 192 060, 163 855, 154 178, 136 636, 136 686, 303 570, 302 833, 306 696, 189 972, 455 000, 135 956, 471 372, 302 389, 428 941, 376 279, 493 369, 580 553, 649 845, 685 477, 483 055, 580 553;

solicitud de patente alemana publicada, no examinada, nº 3 639 877, 3 712 307;

solicitudes de patente japonesas publicadas, no examinadas números 03 220 176, 02 207 083, 63 307 857, 63 287 764, 03 246 283, 04 9371, 03 279 359, 03 255 072, 05 178 833, 07 173 157, 08 291 171;

memorias descriptivas de las patentes norteamericanas números 5 034 524, 4 948 798, 4 918 086, 5 039 686, 5 034 404, 5 532 365;

solicitudes PCT nº WO 91/17 659, 91/4965;

solicitud francesa nº 2 611 114;

solicitud brasileña nº 88 03 621.

De este modo se hace referencia expresa a las fórmulas genéricas y a las definiciones descritas en estas publicaciones así como a los compuestos individuales descritos en las mismas.

Estos compuestos se agrupan en parte bajo la expresión nitrometilenos, nitroiminas y compuestos relacionados con los mismos.

Estos compuestos pueden resumirse preferentemente bajo la fórmula (II).

5

en la que

R: significa hidrógeno, restos, en caso dado substituidos, del grupo acilo, alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo o heteroarilalquilo;

A: significa un grupo monofuncional de la serie formada por hidrógeno, acilo, alquilo, arilo o significa un grupo bifuncional, que está enlazado con el resto Z;

E: significa un resto electrófilo;

X: significa los restos -CH= o =N-, donde el resto -CH=, en lugar de un átomo de H puede estar enlazado con el resto Z;

Z: significa un grupo monofuncional de la serie formada por alquilo, -O-R, -S-R,

: 6

: donde los restos R son iguales o diferentes y tienen el significado anteriormente indicado

o significa un grupo bifuncional, que está enlazado con el resto A o con el resto X.

Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (II), en la que los restos tienen el significado siguiente:

R: significa hidrógeno, así como restos, en caso dado substituidos, de la serie formada por acilo, alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, heteroarilalquilo.

: Como restos acilo pueden citarse formilo, alquil-carbonilo, aril-carbonilo, alquilsulfonilo, arilsulfonilo, (alquilo)-(arilo)-fosforilo, que, por su parte, pueden estar substituidos.

: A modo de alquilo pueden citarse alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, especialmente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, i-propilo, sec.- o t.-butilo, que por parte pueden estar substituidos.

: Como arilo pueden citarse fenilo, naftilo, especialmente fenilo.

: Como aralquilo pueden citarse fenilmetilo, fenetilo.

: Como heterociclilalqilo puede citarse el resto

: 7

: Como heteroarilo pueden citarse el heteroarilo con hasta 10 átomos en el anillo y N, O, S, especialmente N como heteroátomos. En particular pueden citarse tienilo, furilo, tiazolilo, imidazolilo, piridilo, benzotiazolilo, piridazinilo.

: Como heteroarilalquilo pueden citarse heteroarilmetilo, heteroariletilo con hasta 6 átomos en el anillo y N, O, S, especialmente N como heteroátomos, especialmente heteroarilo en caso dado substituido tal como se ha definido en el caso de heteroarilo.

: Como substituyentes pueden indicarse de manera ejemplificativa y preferente:

: alquilo con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 ó 2 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, n- e i-propilo, y n-, i-, y t-butilo; alcoxi con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 ó 2 átomos de carbono, tal como metoxi, etoxi, n- o i- propiloxi y n-, i-, y t-butiloxi; alquiltio con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 ó 2 átomos de carbono, tal como metiltio, etiltio, n- e i-propiltio y n-, i- y t-butiltio; halógenoalquilo con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 ó 2 átomos de carbono y preferentemente 1 a 5, especialmente 1 a 3 átomos de halógeno, pudiendo ser los átomos de halógeno iguales o diferentes y significando los átomos de halógeno preferentemente flúor, cloro o bromo, especialmente flúor, tal como triflúormetilo; hidroxi; halógeno, preferentemente flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente flúor, cloro y bromo; ciano; nitro; amino; monoalquil- y dialquilamino con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 ó 2 átomos de carbono en cada grupo alquilo, tal como metilamino, metil-etilamino, n- e i-propilamino y metil-n-butilamino; carboxilo; carbalcoxi con preferentemente 2 a 4, especialmente 2 ó 3 átomos de carbono, tal como carbometoxi y carboetoxi; sulfo (-SO_{3}H); alquilsulfonilo, con preferentemente 1 a 4, especialmente 1 ó 2 átomos de carbono, tal como metilsulfonilo y etilsulfonilo; aril-sulfonilo con preferentemente 6 ó 10 átomos de carbono en el arilo, tal como fenilsulfonilo así como heteroarilamino y heteroarilalquilamino como cloropiridilamino y cloropiridilmetilamino.

A: significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno así como restos, en caso dado substituidos, de la serie formada por acilo, alquilo, arilo, que tienen preferentemente los significados indicados en el caso de R. Además A significa un grupo bifuncional. Pueden citarse alquilenos, en caso dado substituidos, con 1 a 4, especialmente 1 a 2 átomos de carbono, pudiéndose citar como substituyentes los substituyentes enumerados anteriormente (y pudiendo estar interrumpidos los grupos alquileno por heteroátomos de la serie formada por N, O, S).

A y Z: pueden formar, junto con los átomos, con los que están enlazados, un anillo saturado o insaturado heterocíclico. El anillo heterocíclico puede contener 1 ó 2 heteroátomos y/o heterogrupos más iguales o diferentes. Como heteroátomos significan preferentemente oxígeno, azufre o nitrógeno y como heterogrupos N-alquilo, conteniendo el alquilo del grupo N-alquilo, preferentemente 1 a 4, especialmente 1 ó 2 átomos de carbono. Como alquilo pueden citarse metilo, etilo, n- e i-propilo y n-, i- y t-butilo. El anillo heterocíclico contiene de 5 a 7, preferentemente 5 ó 6 miembros en el anillo.

Como ejemplos de los compuestos de la fórmula (II), en los que A y Z forman un anillo, puede citarse los siguientes:

8

80

9

90

91

92

en los que

E, R y X: tienen el significado anteriormente indicado y mas adelante

E: significa un resto electrófilo, pudiéndose citar especialmente NO_{2}, CN, halógenoalquilcarbonilo tal como halógeno-alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo COCF_{3}, alquilsulfonilo (por ejemplo SO_{2}-CH_{3}), halógenoalquilsulfonilo (por ejemplo SO_{2}CF_{3}) y muy especialmente NO_{2} o CN.

X: significa -CH= o -N=

Z: significa un resto de la seria formada por alquilo, -OR, -SR, -NRR, substituidos en caso dado, teniendo R y los substituyentes preferentemente el significado anteriormente indicado.

Z: puede formar, además del anillo anteriormente citado junto con el átomo, con el que está enlazado y con el resto

: =\bndv{C}{\bndl{}}{}-

: en lugar de X, un anillo heterocíclico saturado o insaturado. El anillo heterocíclico puede contener 1 ó 2 heteroátomos y/o heterogrupos más iguales o diferentes. Como heteroátomos entran en consideración preferentemente oxígeno, azufre o nitrógeno y como heterogrupos N-alquilo, conteniendo el alquilo del grupo N-alquilo preferentemente 1 a 4, especialmente 1 ó 2 átomos de carbono. Como alquilo pueden citarse metilo, etilo, n- e i-propilo y n-, i- y t-butilo. El anillo heterocíclico contiene de 5 a 7, preferentemente 5 o 6 miembros en el anillo. Como ejemplos de anillo heterocíclico pueden citarse pirrolidina, piperidina, piperazina, hexametilenimina, morfolina y N- metilpiperazina.

De forma especialmente preferente los agonistas y antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina están constituidos por compuestos de la fórmula (II), en la que

R: significa

: 10

donde

n: significa 0, 1 ó 2, preferentemente significa 1,

Subst.: significa uno de los substituyentes anteriormente indicados, especialmente significa halógeno, en particular significa cloro y A, Z, X y E tienen el significado anteriormente indicado.

R: significa

: 11

En particular pueden citarse los compuestos siguientes:

12

120

13

130

14

140

15

Los agonistas y antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina, muy especialmente preferentes, son compuestos de las fórmulas siguientes:

16

160

especialmente un compuesto de las fórmulas siguientes

17

170

Son muy especialmente preferentes los compuestos de las fórmulas (IIa), (IIk), (IIm),

Además son muy especialmente preferentes los compuestos de las fórmulas (IIe), (IIg), (IIh), (II l), (IIc).

Una mezcla especialmente preferente contiene el compuesto de la fórmula (Ia) y el compuesto de la fórmula (IIa);

otra mezcla especialmente preferente contiene el compuesto de la fórmula (Ia) y el compuesto de la fórmula (IIk);

además son especialmente preferentes las mezclas que contienen el compuesto de la fórmula (Ia) y el compuesto de la fórmula (IIm).

Las mezclas de productos activos son adecuadas, con una buena compatibilidad para con las plantas y con una toxicidad conveniente para los animales de sangre caliente, para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:

Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.

Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.

Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.

Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.

Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.

Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.

Del orden de los ftirapteros, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..

Del orden de los malófagos, por ejemplo Trichodectes spp,. Damalinea spp..

Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..

Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..

Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima y Tortrix viridana.

Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp.. Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

De la clase de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.

Del orden de los acarinos, por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..

A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..

La proporción entre los compuestos empleados de la fórmula (I) y los compuestos de la fórmula (II), así como la cantidad total de la mezcla depende del tipo y de la procedencia de las pestes. Las proporciones y las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse, en cada aplicación, respectivamente por medio de series de ensayos. En general la proporción entre los compuestos de la fórmula (I) y los compuestos de la fórmula (II) es de 1:100 hasta 100:1, preferentemente de 1:25 hasta 25:1 y, de forma especialmente preferente, de 1:5 hasta 5:1. En este caso de trata de partes en peso.

Las mezclas de productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación, preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos para la regulación del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos fabricados por medio de microorganismos. En particular pueden citarse como componentes de la mezcla los insecticidas y fungicidas anteriormente citados.

Los insecticidas, que pueden ser mezclados en caso dado, están constituidos, por ejemplo, por:

ésteres del ácido fosfórico, como Azinphos-etilo, Azinphos-metilo, \alpha-1(4- clorofenil)-4-(O-etilo, S-propil)fosforiloxi-pirazol, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-metilo, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophas, Parathion, Parathion-metilo, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-etilo, Pirimiphos- metilo, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos y Triclorphon:

carbamatos, como Aldicarb, Bendiocarb, \alpha-2-(1-metilpropil)- fenilmetilcarbamato, Butoxicarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofurano, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur y Thiodicarb;

compuestos orgániosilícicos, preferentemente dimetil(fenil)silil-metil-3-fenoxi- bencil-éteres, tal como dimetil-(4-etoxifenil)-sililmetil-3-fenoxibenciléter o (dimetil-fenil)-silil- metil-2-fenoxi-6-piridilmetil-éteres, tal como, por ejemplo, dimetil-(9-etoxi-fenil)-sililmetil-2-fenoxi-6- piridilmetiléter o [(fenil)-3-(3-fenoxifenil)-propil]-(dimetil)-silanos, tal como, por ejemplo (4-etoxifenil)-[3-(4-floro-3-fenoxifenil)-propil]dimetil- silano, Silafluofen;

piretroides, como Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, alfa-ciano-3-fenil-2- metilbencil-2,2-dimetil-3-(2-cloro-2-trifluormetilvinil)ciclopropanocarboxilato, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin y Tralomethrin;

nitroiminas y nitrometilenos, como 1-[6-cloro-3-piridinil)-metil]-4,5-dihidro-N- nitro-1H-imidazol-2-amina (Imidacloprid), N-[(6-cloro-3-piridil)metil]-N^{2}-ciano-N^{1}-metil- acetamidas (NI-25);

Abamectin, AC 303.630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxycarb, Aldrin, Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyraclofos, Pyrethins, Pyridaben, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, RH-7988, Rotenone, fluoruro sódico, hexafluorosilicato sódico, Sulfotep, fluoruro de sulfurilo, aceites de alquitrán, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, O-2-terc-butil-pirimidin-5-il-o-isopropil-fosforotiatos, Thiocyclam, Thiofanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Verticillium Lacanii, XMC, Xylylcarb, Benfuracarb, Bensultap, Bifenthrin, Bioallethrin, MERbioallethrin (S)-ciclopentenilo isómero, Bromophos, Bromophos-etilo, Buprofezin, Cadusafos, polisulfuros de calcio, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionat, Chlordane, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloropicrin, Chlorpirifos, Cyanophos, beta- Cyfluthrin, alfa-Cypermethrin, Cyophenothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S-metilsulfona, Diafenthiuron, Dialifos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Deoxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Etofenprox, Fenobucarb, Fenoxycarb, Fensulfothion, Spinosynen, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Furathiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, cianuros de hidrógeno, Hydroprene, ISPS, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolane, Isoxathion, Iodfenphos, Kadethrin, Lindane, Malathion, Mecarbam, Mephosfolan, cloruros de mercurio, Metam, Metarthizium, anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, isocianatos de metilo, Metholcarb, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion sertifer NPV, Nicotine, Omethoate, Oxydemeton- metilo, Pentachlorophenol, aceites de petróleo, Phenothrin, Phenthoate, Phorate.

En este caso los otros insecticidas, a ser agregados además, pueden proceder también de la clase de los compuestos de la fórmula general (I).

Como fungicidas a ser mezclados además, en caso dado, entran en consideración:

triazoles, como:

Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Imibenconazole, Isozofos, Myclobutanil, Paclobutrazol, (\pm)-cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1- il)-ciclo-heptanol, Tetraclonazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Triticonazole, Uniconazole, así como sus sales metálicas y aductos de ácido.

Imidazoles, como:

Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, 2-(1-terc-butil)-1-(2- clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, tiazolcarboxanilidas, como 2',6'-dibromo-2-metil-4-trifluorometoxi-4'-trifluorometil-1,3-tiazoles-5- carboxanilidas, 1-imidazolil-1-(4'-clorofenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona, así como sus sales metálicas y aductos de ácido. Metil(E)-2-[2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]- 3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[6-(2-tioamidofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, etil(E)-2-[2-[6-(2-fluorofenoxi)pirimidin- 4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[6-(2,6-difluoro- fenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[3-(pirimidin-2-iloxi) fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, etil(E)-2-[2-[3-(5-metilpirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[3-(fenil-sulfoniloxi)fenoxi]-fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]-fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3,5- dimetilbenzoil)pirrol-1-il]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3- metoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(2-fenil-eten-1-il)- fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3,5-diclorofenoxi)piridin-3-il]-3- metoxiacrilatos, metil(E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetra-fluoretoxi)fenoxi)fenil)- 3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-(2-[3-(alfahidroxibencil)-fenoxi]fenil)-3- metoxiacrilatos, metil(E)-2-(2-(4-fenoxipiridin-2-iloxi)fenil)-3-metoxi- acrilatos, metil(E)-2-[2-(3-n-propiloxifenoxi)-fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3-isopropiloxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[3-(2-fluorofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3-etoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2- (4-terc-butilpiridin-2-iloxi)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[3-(3- cianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil (E)-2-[2-(3- metilpiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[6-(2- metilfenoxi)-pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(5- bromopiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3- iodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[6-(2- cloropiridin-3-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, (E),(E)-metil-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2-ilmetiloximinometil)fenil]-3- metoxiacrilatos, (E)-metil-2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pirimidin-4- iloxi]fenil}-3-metoxiacrilatos, (E),(E)-metil-2-{2-(3- metoxifenil)metiloximinometil]fenil}-3-metoxi-acrilatos, (E)-metil-2-{2- (6-(2-azidofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilatos, (E),(E)-metil-2-{2-[6-fenilpirimidin-4-il)-metiloximinometil]fenil}- 3-metoxiacrilatos, (E), (E)-metil-2-{2-[4-clorofenil)- metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilatos, (E)-metil-2-{2-(6-(2-n- propilfenoxi)-1,3,5-triazin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilatos, (E),(E)-metil-2-{2-[(3-nitrofenil)metiloximinometil]fenil}-3- metoxiacrilatos;

inhibidores de succinato-dehidrogenasas, como:

Fenfuram, Furcarbanil, Cyclafluramid, Furmecyclox, Seedvax, Metsulfovax, Pyrocarbolid, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutolanil (Moncut);

derivados de naftalina, como Terbinafine, Naftifine, Butenafine, 3-cloro-7-(2- aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ina);

sulfenamidas, como Dichlofluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol;

benzimidazoles, como Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiophonat-metilo, Thiabendazole, o sus sales;

derivados de morfolina, como Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph, Dodemorph, Aldimorph, Fenpropidin, y sus sales de ácido arilsulfónico, tales como por ejemplo ácido p- toluenosulfónico y ácido p-dodecilfenil-sulfónico;

ditiocarbamatos, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram, Zeneb, Ziram;

benzotiazoles, como 2-mercaptobenzotiazol;

benzamidas, como 2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbencil)-benzamidas;

compuestos de boro, como ácido bórico, ésteres del ácido bórico, bórax;

formaldehido y compuestos que desprenden formaldehido, como mono(poli)- hemiformal de alcohol bencílico, oxazolidinas, hexahidro-S-triazinas, N-metilolcloroacetamida, paraformaldehido, nitropirina, ácido oxolínico, Tecloftalam;

tris-N-(ciclohexildiazeniodioxi)-aluminio, N-(ciclo-hexildiazeniodioxi)- tributilestaño, o bien sales de K, bis-N-(ciclohexildiazeniodioxi)-cobre;

N-metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-N- octilisotia-zolin-3-ona, N-octil-isotiazolin-3-ona, 4,5-trimetilen- isotiazolinonas, 4,5-benzoiso-tiazolinonas, N-metilolcloroacetamida;

aldehidos, como aldehido cinámico, formaldehido, dialdehido glutárico, aldehido \beta-bromocinámico; tiocianatos, como tiocianatometiltiobenzotiazol, metilenbistiocianato, etc;

compuestos de amonio cuaternarios, como cloruro de bencildimetiltetradecilamonio, cloruro de bencildimetildodecilamonio, cloruro de didecildimetilamonio;

derivados de yodo, como diyodometil-p-tolilsulfona, alcohol 3-yodo-2- propinílico, 4-clorofenil-3-yodopropargilformal, 3-bromo-2,3-diyodo-2- propeniletilcarbamato, alcohol 2,3,3-triyodoalílico, alcohol 3-bromo-2,3- diyodo-2-propenílico, 3-yodo-2-propinil-n-butilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-n- hexilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-ciclo-hexilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-fenilcarbamato;

derivados de fenol, como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, fenoxietanol, Dichlorofen, o-fenilfenol, m-fenilfenol, p-fenilfenol, 2-bencil-4- clorofenol y sus sales alcalinas y alcalinotérreas;

microbicidas con grupo halógeno activado, como cloroacetamida, Bronopol, Bronidox, Tectamer, como 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol, 2-bromo-4'-hidroxi- acetofenona, 2,2-dibromo-3-nitril-propionamida, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, \beta-bromo-\beta-nitroestireno;

piridinas, como 1-hidroxi-2-piridintiona (y sus sales de Na, Fe, Mn, Zn), tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, Pyrimethanol, Mepanipyrim, DIpyrithion, 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4- trimetilpentil)-2(1H)-piridina;

jabones metálicos, como naftenato, octoato, 2-etilhexanoato, oleato, fosfato, benzoato de estaño, cobre, cinc;

sales metálicas, como hidroxicarbonato de cobre, dicromato sódico, dicromato potásico, cromato potásico, sulfato de cobre, cloruro de cobre, borato de cobre, fluorosilicato de cinc, fluorosilicato de cobre, especialmente mezcla con agentes de fijación;

óxidos, como óxido de tributilestaño, Cu_{2}O, CuO, ZnO;

dialquilditiocarbamatos, como sales de Na y Zn de dialquilditiocarbamatos, tetrametiltiuramdisulfuro, N-metil-ditiocarbamato potásico;

nitrilos, como 2,4,5,6-tetracloroisoftalodinitrilo, ciano-ditioimidocarbamato disódico;

quinolinas, como 8-hidroxiquinolina y sus sales de Cu;

ácido mucoclórico, 5-hidroxi-2(5H)-furanona;

4,5-dicloroditiazolinona, 4,5-benzoditiazolinona, 4,5-trimetilenditiazolinona, 4,5-dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 3,5-dimetil-tetrahidro-1,3,5-tiadiazin-2- tiona,

cloruro de N-(2-p-clorobenzoiletil)-hexaminio, N-hidroximetil-N'- metilditiocarbamato potásico,

cloruro de ácido 2-oxo-2-(4-hidroxi-fenil)acethidroxímico,

fenil-(2-cloro-cian-vinil)sulfona,

fenil-(1,2-dicloro-2-cian-vinil)sulfona;

zeolitas que contienen Ag, Zn o Cu, solas u ocluidas en productos activos polímeros,

o también mezclas de varios de los fungicidas anteriormente citados.

El contenido en producto activo de las formas de aplicación, preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio, puede variar dentro de amplios límites. La concentración en producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse desde un 0,0000001 hasta un 95% en peso, preferentemente entre un 0,0001 y un 1% en peso.

Las mezclas de productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros y masas de recubrimiento para semillas, además en formulaciones con dispositivos de fumigación, tales como cartuchos, botes, serpentinas fumigantes, etc, así como formulaciones de nebulizado en frío y en caliente de volumen ultra bajo.

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como el agua; por extendedores o excipientes gaseosos, licuados, quieren indicarse aquellos líquidos que son gaseosos a temperatura normal y a presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono; como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetil- celulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90%.

Las mezclas según la invención pueden aplicarse sobre la hoja.

Según la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.

El tratamiento según la invención de plantas y partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas.

Cuando se emplean las combinaciones de productos activos según la invención, las cantidades aplicadas pueden variar dentro de amplios límites según el tipo de aplicación. Cuando se tratan partes de las plantas, las cantidades de combinación de productos activos aplicadas se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha.

El buen efecto insecticida y acaricida de las combinaciones de productos activos según la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Mientras que los productos activos individuales presentan puntos débiles en cuanto a su efecto, las combinaciones presentan un efecto que va mas allá de la simple suma de los efectos.

Se presenta un efecto sinérgico siempre que el efecto herbicida de la combinación de productos activos sea mayor que la de los productos activos aplicados individualmente.

El efecto esperable para una combinación dada de dos herbicidas puede calcularse según S.R. Colby, Weeds 15, (1967), 20-22) de la manera siguiente:

si

X: es el grado de actividad cuando se emplea el producto activo A con una cantidad de aplicación de m kg/ha o a una concentración de m ppm,

Y: es el grado de actividad cuando se emplea el producto activo B con una cantidad de aplicación de n kg/ha o a una concentración de n ppm y

E: es el grado de actividad cuando se emplean los productos activos A y B con una cantidad de aplicación de m y n kg/ha o a una concentración de m y n ppm,

entonces

E = X + Y -X.Y/100.

En este caso se determina el grado de actividad en %. Un 0% significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ningún ataque.

Si la actividad real es mayor que la calculada, entonces la combinación es sobreaditiva en su actividad, es decir que presenta un efecto sinérgico. En este caso el grado de actividad realmente observado debe ser mayor que el valor calculado para el grado de actividad esperado (E) a partir de la fórmula anteriormente indicada.

Ejemplo A Ensayo con Aphis gossypii

Disolvente: 3 partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla una parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta las concentraciones deseadas.

Se tratan hojas de algodón (Gossypium hirsutum), que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del algodón (Aphis gossypii), mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se han destruido todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se ha destruido ningún piojo. Los valores de destrucción determinados se calculan según la fórmula de Colby.

En este ensayo muestra, por ejemplo, la siguiente combinación de productos activos, según la presente solicitud, una actividad sinérgica reforzada en combinación con la de los productos activos aplicados individualmente:

\newpage

TABLA A Hoja 1

Insectos dañinos para las plantas

Ensayo con Aphis gossypii

\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|}\hline
 Producto activo  \+ Concentración del producto activo en ppm 
\+\multicolumn{2}{|c|}{Grado de  destrucción en % al cabo de 6
días}\\\hline  Ejemplo (Ia)  \+  \+\multicolumn{2}{|c|}{}\\ 
conocido  \+ 1,6  \+\multicolumn{2}{|c|}{0}\\\hline  Ejemplo (IIa) 
\+  \+\multicolumn{2}{|c|}{}\\  conocido  \+ 1,6 
\+\multicolumn{2}{|c|}{85}\\\hline  Ej. (Ia) + Ej. (IIa)  \+ 
\+\multicolumn{1}{|c}{ gef.*  }\+  ber.**  \\  según la
invención  \+ 1,6 + 1,6  \+\multicolumn{1}{|c}{95 }\+   85
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

gef.* = efecto encontrado

ber.** = efecto calculado según la fórmula de Colby.

TABLA A Hoja 2

Insectos dañinos para las plantas

Ensayo con Aphis gossypii

\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|}\hline
 Producto activo  \+ Concentración del producto activo en ppm 
\+\multicolumn{2}{|c|}{Grado de  destrucción en % al cabo de 6
días}\\\hline  Ejemplo (Ia)  \+  \+\multicolumn{2}{|c|}{}\\ 
conocido   \+ 1,6  \+\multicolumn{2}{|c|}{0}\\\hline  Ejemplo (IIk) 
\+  \+\multicolumn{2}{|c|}{}\\  conocido  \+ 1,6 
\+\multicolumn{2}{|c|}{85}\\\hline  Ej. (Ia) + Ej. (IIk)  \+ 
\+\multicolumn{1}{|c}{ gef.*  }\+  ber.**  \\  según la
invención  \+ 1,6 + 1,6  \+\multicolumn{1}{|c}{95 }\+    55
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

gef.* = efecto encontrado

ber.** = efecto calculado según la fórmula de Colby.

Ejemplo B Ensayo con Aphis gossypii/mortalidad de las larvas

Disolvente: 3 partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta las concentraciones deseadas.

Se tratan hojas de algodón (Gossypium hirsutum), que están fuertemente atacadas por individuos adultos y por larvas del piojo de la hoja del algodón (Aphis gossypii), mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción de las larvas en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las larvas; 0% significa que no se destruyó ninguna larva. El grado de destrucción determinado se calcula según la fórmula de Colby.

En este ensayo muestra, por ejemplo, la combinación de productos activos siguiente, según la presente solicitud, una actividad sinérgica reforzada en comparación con la de los productos activos empleados individualmente:

\newpage

TABLA B Hoja 1

Insectos dañinos para las plantas

Ensayo con Aphis gossypii/mortalidad de las larvas

\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|}\hline
 Producto activo  \+ Concentración del producto activo en ppm 
\+\multicolumn{2}{|c|}{Grado de  cabo de  6 días destrucción en %
al}\\\hline  Ejemplo (Ia)  \+  \+\multicolumn{2}{|c|}{}\\  conocido 
\+ 1,6  \+\multicolumn{2}{|c|}{0}\\\hline  Ejemplo (IIa)  \+ 
\+\multicolumn{2}{|c|}{}\\  conocido  \+ 1,6 
\+\multicolumn{2}{|c|}{80}\\\hline  Ej. (Ia) + Ej. (IIa)  \+ 
\+\multicolumn{1}{|c}{ gef.*  }\+    ber.**  \\  según la
invención  \+ 1,6 + 1,6  \+\multicolumn{1}{|c}{95 }\+  80
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

gef.* = efecto encontrado

ber.** = efecto calculado según la fórmula de Colby

TABLA B Hoja 2

Insectos dañinos para las plantas

Ensayo con Aphis gossypii/mortalidad de las larvas

\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|}\hline
 Producto activo  \+ Concentración del producto activo en ppm 
\+\multicolumn{2}{|c|}{Grado de  destrucción en % al cabo de 6
días}\\\hline  Ejemplo (Ia)  \+  \+\multicolumn{2}{|c|}{}\\ 
conocido  \+ 1,6  \+\multicolumn{2}{|c|}{0}\\\hline  Ejemplo (IIk) 
\+  \+\multicolumn{2}{|c|}{}\\  conocido  \+ 1,6  
\+\multicolumn{2}{|c|}{60}\\\hline  Ej. (Ia) + Ej. (IIk)  \+ 
\+\multicolumn{1}{|c}{ gef.*    }\+  ber.**  \\  según la
invención  \+ 1,6 + 1,6  \+\multicolumn{1}{|c}{95  }\+ 60
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

gef.* = efecto encontrado

ber.** = efecto calculado según la fórmula de Colby

Ejemplo C Ensayo con Myzus

Disolvente: 3 partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del duraznero (Myzus persicae) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso % significa que se destruyeron todos los animales; 0% significa que no se destruyó ningún animal. Los valores de destrucción determinados se calculan según la fórmula de Colby.

TABLA C Insectos dañinos para las plantas

Ensayo con Myzus

\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|}\hline
 Producto activo  \+ Concentración del producto activo en ppm 
\+\multicolumn{2}{|c|}{Grado de  destrucción en % al cabo de 1
día}\\\hline  Ejemplo (Ia)  \+  \+\multicolumn{2}{|c|}{}\\  conocido
 \+ 1,6  \+\multicolumn{2}{|c|}{0}\\\hline  Ejemplo (IIa)  \+ 
\+\multicolumn{2}{|c|}{}\\  conocido  \+ 1,6  
\+\multicolumn{2}{|c|}{70}\\\hline  Ej. (Ia) + Ej. (IIa) \+ 
\+\multicolumn{1}{|c}{ gef.*  }\+  ber.**  \\  según la
invención  \+ 1,6 + 1,6  \+\multicolumn{1}{|c}{98 }\+ 70
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

gef.* = efecto encontrado

ber.** = efecto calculado según la fórmula de Colby

Ejemplo D Ensayo con Myzus/mortalidad de las larvas

Disolvente: 3 partes en peso de dimetilformamida.

Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) que están fuertemente atacadas por individuos adultos y por larvas del piojo de la hoja del duraznero (Myzus persicae) mediante inmersión, en la preparación de producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción de las larvas en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las larvas; 0% significa que no se destruyó ninguna larva. Los valores de destrucción determinados se calculan según la fórmula de Colby.

TABLA D Insectos dañinos para las plantas

Ensayo con Myzus/mortalidad de las larvas

\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|}\hline
 Producto activo  \+  Concentración del producto activo en ppm 
\+\multicolumn{2}{|c|}{Grado de  destrucción en % al cabo de 6
día}\\\hline  Ejemplo (Ia)  \+  \+\multicolumn{2}{|c|}{}\\  conocido
 \+ 0,32   \+\multicolumn{2}{|c|}{0}\\\hline  Ejemplo (IIa)  \+ 
\+\multicolumn{2}{|c|}{}\\  conocido  \+ 0,32  
\+\multicolumn{2}{|c|}{0}\\\hline  Ej. (Ia) + Ej. (IIa)  \+ 
\+\multicolumn{1}{|c}{ gef.*  }\+    ber.**  \\  según la
invención  \+ 0,32 + 0,32  \+\multicolumn{1}{|c}{55 }\+ 0
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

gef.* = efecto encontrado

ber.** = efecto calculado según la fórmula de Colby

Claims

1. Agente que contiene una mezcla sinérgicamente activa constituida por compuestos de la fórmula (I)

18

en la que

n: significa un número de 0-3,

o donde

G': significa hidrógeno (a) o significa los grupos

: 19

en los cuales

y al menos un agonista o bien antagonista de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina.

2. Agente que contiene una mezcla sinérgicamente activa constituida por compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1,

en la que

n: significa 0 ó 1,

\newpage

G': significa hidrógeno (a) o significa los grupos

: 20

en los cuales

3. Agente que contiene una mezcla sinérgicamente activa constituida por el compuesto de la fórmula (Ia)

21

4. Agente según las reivindicaciones 1, 2 ó 3, que contiene compuestos de la fórmula (I) y los agonistas o bien antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina en la proporción de 1:100 hasta 100:1.

5. Empleo de una mezcla sinérgicamente activa, que contiene compuestos de la fórmula (I) según las reivindicaciones 1, 2 ó 3, y al menos un agonista o bien antagonista de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina para la lucha contra las pestes animales.

6. Procedimiento para la lucha contra las pestes animales, caracterizado porque se dejan actuar sobre las pestes animales y/o sobre su medio ambiente mezclas como las que se han definido en las reivindicaciones 1, 2 ó 3.

7. Procedimiento para la obtención de agentes para la lucha contra las pestes, caracterizado porque se mezcla una mezcla, sinérgicamente activa, que contiene compuestos de la fórmula (I) según las reivindicaciones 1, 2 ó 3, y al menos un agonista o bien antagonista de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina, con extendedores y/o con substancias tensioactivas.

8. Mezclas según las reivindicaciones 1, 2, 3 ó 4, que contienen al menos uno de los compuestos siguientes

22

23