ES2197499T3 - Procedimiento para alquilar un compuesto aromatico con una corriente diluida que comprende propileno y etileno. - Google Patents

Procedimiento para alquilar un compuesto aromatico con una corriente diluida que comprende propileno y etileno.

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ES2197499T3 ES98940962T ES98940962T ES2197499T3 ES 2197499 T3 ES2197499 T3 ES 2197499T3 ES 98940962 T ES98940962 T ES 98940962T ES 98940962 T ES98940962 T ES 98940962T ES 2197499 T3 ES2197499 T3 ES 2197499T3
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Abstract

Un método para alquilar un compuesto aromático que incluye (a) poner en contacto una primera mezcla de reacción que comprende un compuesto aromático y una corriente diluida que contiene etileno y propileno en más del 4 por ciento en moles, con un catalizador ácido, sólido y microporoso, teniendo dicho catalizador unas aberturas de poro de un tamaño tal que sería proporcionado por anillos de 12 miembros de átomos de silicio interconectados por átomos de oxígeno, que es eficaz para promover la alquilación del compuesto aromático en unas primeras condiciones eficaces para mantener una fase líquida que contiene el compuesto aromático y eficaces para hacer que el propileno alquile el compuesto aromático, pero sustancialmente ineficaces para hacer que el etileno alquile el compuesto aromático, formándose un compuesto aromático propilado y una segunda corriente diluida que contiene etileno pero que está sustancialmente empobrecida en propileno, y (b) recuperar el compuesto aromático propilado.

Description

Procedimiento para alquilar un compuesto aromático con una corriente diluida que comprende propileno y etileno.
Campo del invento
El presente invento se refiere a la alquilación catalítica selectiva de compuestos aromáticos, preferiblemente de benceno, usando una corriente diluida que comprende etileno y propileno.
Antecedentes del invento
Los compuestos aromáticos alquilados se utilizan como base para la producción de diversos compuestos petroquímicos útiles. Por ejemplo, el etilbenceno, cumeno, etiltolueno e isopropiltolueno (cimeno), así como otros compuestos aromáticos alquil-sustituidos, son beneficiosos como materia prima de alimentación para la producción de diversos materiales poliméricos estirénicos y fenólicos. Los compuestos aromáticos alquil-sustituidos son también útiles como combustibles de alto octanaje para transporte. El uso de los compuestos aromáticos alquil-sustituidos como agentes favorecedores de mezclas para la gasolina, expande el volumen del producto y aumenta los valores de octanos. Los procedimientos de alquilación aromática proporcionan también un método económico para rebajar el contenido en benceno de la gasolina.
La mayoría de los procedimientos actuales para producir compuestos aromáticos alquilados, requieren el uso de olefinas sustancialmente puras como agentes alquilantes. Hace falta encontrar fuentes más económicas de olefinas que, como el etileno y propileno, son relativamente caras de producir en forma sustancialmente pura.
Algunas fuentes más económicas de etileno y propileno incluyen los gases de emisión o gases de cola de refinería, que contienen concentraciones diluidas tanto de etileno como de propileno, y posiblemente de olefinas superiores. Una fuente incluso más común de una materia prima de alimentación constituida por una mezcla de etileno/propileno es el efluente producido por craqueo térmico de corrientes de hidrocarburos en las operaciones de producción de olefinas. Ese producto procedente de craqueo por lo general tiene un contenido en olefinas mezcladas más alto que los gases de emisión de refinería.
Desde el punto de vista económico sería conveniente utilizar estas corrientes de gases de refinería como agentes alquilantes para producir compuestos aromáticos alquilados. Por desgracia, cuando una corriente que lleva una mezcla de gases de olefinas se usa para alquilar compuestos aromáticos, se produce una mezcla de varios tipos de productos aromáticos alquilados. El producto que contiene la mezcla típicamente incluye tanto etilbenceno como cumeno, que son difíciles de separar.
Es necesario encontrar métodos económicos que usen estas corrientes diluidas de olefinas mezcladas para producir de manera selectiva cumeno en una etapa y etilbenceno en una segunda etapa. Varias Patentes de EE.UU. sugieren el uso de una corriente que contiene una mezcla de etileno/propileno para alquilar el benceno, en concreto los documentos US-A-4.891.458 y US-A-4.447.664. Sin embargo, ninguna de estas patentes enseña ni sugiere un método en el que se produzca cumeno de manera selectiva en una primera etapa y se produzca etilbenceno en una segunda etapa.
El documento US-A-4.447.664 describe un método para alquilar hidrocarburos aromáticos usando como agente alquilante una corriente de productos procedentes de una reacción de Fisher-Tropsch, que contiene cantidades diluidas de etileno y propileno. La patente expone que el ``agente alquilante seleccionado'' puede ser una mezcla de ``etileno/propileno''. La patente también expone que, antes de la alquilación del material aromático, los agentes alquilantes que no son el agente alquilante seleccionado, deben ser sustancialmente retirados de la corriente, preferiblemente mediante destilación. Se proporciona un método además de la destilación, para retirar propileno cuando el propileno no es el agente seleccionado. Ese método implica la conversión del propileno y de olefinas superiores en fuelóleo y gasolina, según se describe en el documento US-A- 4.227.992. El documento US-A-4.447.664 no expone ningún procedimiento en el que el propileno se haga reaccionar de manera selectiva fuera de la corriente para producir cumeno en una primera etapa, y seguidamente la corriente restante empobrecida en propileno, que comprende etileno, pueda hacerse reaccionar con el compuesto aromático en una segunda etapa para producir etilbenceno.
El documento US-A-4.891.458 también expone que las mezclas de olefinas que contienen de 2 a 4 átomos de carbono, pueden utilizarse para alquilar los hidrocarburos aromáticos. Sin embargo, cuando hace mención de manera más concreta a la producción de cumeno, la patente admite que sólo una pequeña fracción de los subproductos etilbenceno y n-propilbenceno puede ser separada de manera económica mediante destilación. La patente concluye que la materia prima de alimentación debe contener muy poco etileno y que debe utilizarse un catalizador que origine una cantidad muy pequeña de estas impurezas.
El documento US-A-4.387.259 describe el uso de una zeolita de tamaño de poro intermedio, ``ZSM-12'', para catalizar una reacción en la que una corriente que contiene una mezcla de etileno/propileno se hace reaccionar con una corriente que contiene benceno para producir cumeno pero no etilbenceno. Existe la necesidad de identificar catalizadores y sistemas de catálisis adicionales para la producción selectiva de cumeno y, si se desea, de etilbenceno, usando como agente alquilante corrientes que contengan una mezcla de etileno/propileno, que sean de bajo coste y fácil disponibilidad.
Sumario del invento
El presente invento proporciona un método para alquilar compuestos aromáticos que incluye (a) poner en contacto una primera mezcla de reacción que comprende un compuesto aromático y una corriente diluida que contiene etileno y propileno en más del 4 por ciento en moles, con un catalizador ácido, sólido, microporoso y de tamaño de poro grande, que es eficaz para promover la alquilación del compuesto aromático en unas primeras condiciones eficaces para mantener una fase líquida que contiene el compuesto aromático y eficaces para hacer que el propileno alquile el compuesto aromático, pero sustancialmente ineficaces para hacer que el etileno alquile dicho compuesto aromático, formándose un compuesto aromático propilado y una segunda corriente diluida que contiene etileno pero que está sustancialmente empobrecida en propileno, y (b) recuperar el compuesto aromático propilado.
Descripción detallada del invento
El presente invento proporciona un procedimiento para alquilar un compuesto aromático que incluye poner en contacto la corriente que comprende el compuesto aromático, preferiblemente benceno, con una corriente diluida de olefinas, en condiciones de fase líquida al menos parciales, en presencia de un catalizador adecuado. En una realización preferida, una primera alimentación diluida que comprende tanto etileno como propileno, se usa para alquilar una corriente de benceno para formar cumeno. Una vez retirado el cumeno, el resto de la corriente sustraída de compuestos C_{3}, puede usarse como una segunda alimentación que comprende una corriente diluida de etileno, el cual se utiliza para alquilar benceno y producir etilbenceno. El etileno y propileno no necesitan ni separarse ni concentrarse antes de ser utilizados como agentes alquilantes.
El etileno y propileno diluidos se encuentran en diversas corrientes de gases refinería, usualmente diluidos junto con distintos gases no reaccionantes, tales como hidrógeno, nitrógeno, metano, etano, propano, etc. Estas corrientes de gases incluyen, sin limitarse necesariamente a ellos, los gases producidos en unidades de craqueo térmico, unidades de craqueo catalítico, unidades de reformado térmico, unidades de coquización, unidades de polimerización, etc. En el pasado, esas corrientes de gases de refinería, conocidas como ``gases de emisión'' o ``gases de cola'', se quemaban como combustible porque no se disponía de ningún procedimiento económico para el uso de las olefinas. Las olefinas diluidas sólo podían utilizarse como agentes alquilantes si se concentraban y/o separaban, procedimiento que a menudo era demasiado costoso para producir simples agentes alquilantes. Según el presente invento, las olefinas pueden usarse como agentes alquilantes sin necesidad de procedimientos costosos de concentración y/o separación.
Además de contener olefinas, tales como etileno, propileno y diferentes butenos, los gases de emisión o gases de cola contienen cantidades variables de nitrógeno e hidrógeno. Un análisis típico de un gas de emisión de refinería útil, procedente de una unidad de craqueo catalítico, es el siguiente, en tanto por ciento en moles: nitrógeno, 4,0%; monóxido de carbono, 0,2%; hidrógeno, 5,4%; metano, 37,8%; etileno, 10,3%; etano, 24,7%; propileno, 6,4%; propano, 10,7%; e hidrocarburos C_{4}, 0,5%. El contenido total en olefinas de esta corriente de gases es del 16,7%. El amoníaco, las olefinas C_{4} y superiores, y (si fuera posible) el sulfuro de hidrógeno deben ser retirados del gas de emisión o gas de cola antes de su uso como la corriente alquilante del presente invento.
Los catalizadores de uso en el invento comprenden catalizadores ácidos, sólidos y microporosos, tales como zeolitas y silicoaluminofosfatos, y más preferiblemente zeolitas, que presentan aproximadamente el mismo tamaño de poro que la zeolita de tipo X faujasita, es decir, las aberturas de poro de la estructura tienen un tamaño tal que sería proporcionado por anillos de 12 miembros de átomos de silicio interconectados por átomos de oxígeno. Debe entenderse, por supuesto, que estos anillos son los formados por la disposición regular de los tetraedros que constituyen el armazón aniónico de la zeolita cristalina, estando esos átomos de oxígeno unidos a los átomos de silicio (o de aluminio, etc.) situados en los centros de los tetraedros.
Las zeolitas preferidas de uso en el invento incluyen, pero sin limitarse necesariamente a ellas, la zeolita LZY-84, zeolita Y y zeolita beta, todas las cuales se encuentran comercialmente disponibles procedentes de UOP, Des Plaines, Illinois. Una zeolita muy preferida es la zeolita beta, que se encuentra comercialmente disponible procedente de UOP, PQ Corporation y Engelhard Corporation. La zeolita beta también puede fabricarse, intercambiarse con amonio, y extrudirse según se describe en el documento US-A-4.891.458.
La zeolita beta es un aluminosilicato cristalino sintético, descrito por primera vez en el documento US-A-3.308.069 y en el documento US-A-Re 28.341, de la siguiente manera:
[XNa(1,0\pm 0,1-X)TEA]AlO_{2}\cdot Y\;SiO_{2}\cdot W\;H_{2}O siendo X menor que 1, preferiblemente menor que 0,75, TEA representa el ion tetraetilamonio, Y es mayor que 5 y menor que 100, y W es aproximadamente 4 como máximo, dependiendo del estado de deshidratación y del catión metálico presente. El sodio puede ser reemplazado por otro ion metálico utilizando técnicas de intercambio iónico.
Los catalizadores constituidos por zeolita beta también incluyen materiales preparados usando agentes de temple, distintos del hidróxido de tetraetilamonio y materiales que tienen relaciones atómicas Si/Al mayores que 100. Asimismo, las zeolitas descritas en las solicitudes de Patentes europeas n.^{os} 55.046 y 64.328 y en la solicitud de Patente británica n.º 2.024.790, tienen estructuras y patrones de difracción de rayos X muy similares a los de la zeolita beta y están incluidas en el alcance de la expresión ``zeolita beta'' según aquí se utiliza.
Las formas de zeolita beta que son más útiles en el presente invento son aluminosilicatos cristalinos que tienen la fórmula empírica:
(X/n)M\cdot (1,0\pm 0,1-X)Q\cdot AlO_{2}\cdot Y\;SiO_{2}\cdot W\;H_{2}O en la que X es menor que 1, preferiblemente menor que 0,75, Y es mayor que 5 y menor que 100, W es aproximadamente 4 como máximo, M es un ion metálico, n es la valencia de M, y Q es un ion hidrógeno, un ion amonio, o un catión orgánico o una de sus mezclas. Para los fines del presente invento, Y preferiblemente es mayor que 5 y menor que aproximadamente 50. Por consiguiente la relación atómica de silicio con respecto a aluminio en la fórmula anterior es mayor que 5:1 y menor que 100:1, y preferiblemente es mayor que 5:1 y menor que aproximadamente 50:1. También se contempla que otros elementos tales como galio, boro e hierro pueden de manera variable sustituir al aluminio en la fórmula anterior. De igual manera, elementos tales como germanio y fósforo pueden sustituir al silicio.
Cationes orgánicos adecuados son aquellos cationes que en disolución acuosa derivan del bromuro o hidróxido de tetrametilamonio, cloruro de dibencil-1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, cloruro de dimetildibencilamonio, dibromuro o dihidróxido de 1,4-di(azoniobiciclo[2.2.2]octano)butano, y compuestos similares. Estos cationes orgánicos son conocidos en la técnica y se encuentran descritos por ejemplo, en las solicitudes de Patente europea n.^{os} 159.846 y 159.847, y en el documento US-A-4.508.837. Un catión orgánico preferido es el ion tetraetilamonio.
M típicamente es un ion sodio que procede de la síntesis original pero también puede ser un ion metálico añadido mediante técnicas de intercambio iónico. Iones metálicos adecuados incluyen los iones de los Grupos IA, IIA o IIIA de la Tabla Periódica de los Elementos, o un metal de transición. Ejemplos de esos iones incluyen iones de litio, potasio, calcio, magnesio, bario, lantano, cerio, níquel, platino, paladio e iones similares.
Para conseguir una actividad catalítica alta, la zeolita beta preferiblemente debe estar de manera predominante en su forma con ion hidrógeno. Por lo general, la zeolita beta se convierte en su forma con hidrógeno mediante un intercambio con amonio seguido de calcinación. Si la zeolita beta se sintetiza con una relación lo suficientemente alta de catión orgánico nitrogenado con respecto al ion sodio, la calcinación sola puede ser suficiente para activar la zeolita. Después de la calcinación, una porción importante de los sitios ocupados por cationes en el catalizador, preferiblemente deben estar ocupados por iones hidrógeno y/o iones de tierras raras. Muy preferiblemente, al menos el 80% de los sitios ocupados por cationes en el catalizador, están ocupados por iones hidrógeno y/o iones de tierras raras.
La zeolita pura puede utilizarse como catalizador, pero generalmente se prefiere mezclar el polvo de zeolita con un óxido inorgánico aglutinante tal como alúmina, sílice, sílice/alúmina, o arcillas presentes en la naturaleza, y dar a la mezcla forma de comprimidos o formas extrudidas. Los comprimidos o las formas extrudidas finales pueden contener el catalizador en una proporción en el intervalo desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 99% en peso. Normalmente, el contenido en zeolita beta estará en el intervalo desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 90% en peso, y más típicamente desde aproximadamente 60% hasta aproximadamente 80% en peso. Un aglutinante inorgánico preferido es alúmina. La mezcla puede recibir forma de comprimidos o de formas extrudidas que tengan la forma deseada, mediante métodos muy conocidos en la técnica. Las formas extrudidas o los comprimidos usualmente tendrán una forma cilíndrica. Otras formas con relaciones superficie-volumen aumentadas, tales como cilindros en forma de flauta o cilindros polilobulados, pueden emplearse para aumentar las velocidades de transferencia de masa y por lo tanto la actividad catalítica.
Muchos hidrocarburos aromáticos pueden alquilarse usando el presente invento. Los hidrocarburos aromáticos preferidos son hidrocarburos aromáticos monocíclicos, es decir, hidrocarburos con el anillo de benceno. Los hidrocarburos aromáticos adecuados incluyen benceno, tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-xileno, etilbenceno, orto-etiltolueno, meta-etiltolueno, para-etiltolueno, 1,2,3-trimetilbenceno, 1,2,4-trimetilbenceno, 1,3,5-trimetilbenceno o mesitileno, propilbenceno normal, isopropilpenceno, etc. También son adecuados hidrocarburos alquilaromáticos de pesos moleculares más altos, e incluyen hidrocarburos aromáticos alquilados con polímeros de olefinas. Esos productos frecuentemente se denominan compuesto alquilado e incluyen hexilbenceno, nonilbenceno, dodeciltolueno, pentadeciltolueno, etc. Muy frecuentemente, el compuesto alquilado se obtiene en forma de una fracción de alto punto de ebullición en la que el grupo alquilo que está unido al grupo aromático varía de tamaño desde aproximadamente C_{9} hasta aproximadamente C_{18}. Otros hidrocarburos aromáticos adecuados que pueden ser alquilados incluyen aquellos hidrocarburos que tienen dos o más grupos arilo, tales como difenilo, difenilmetano, trifenilo, trifenilmetano, fluoreno, estilbeno, etc. Ejemplos de otros hidrocarburos aromáticos que pueden ser alquilados y que están incluidos en el alcance del invento como materiales de partida, comprenden anillos bencénicos condensados, e incluyen, pero sin limitarse necesariamente a ellos, naftaleno, alfa-metilnaftaleno, beta-metilnaftaleno, antraceno, fenantreno, naftaceno y rubreno. Los hidrocarburos con anillos bencénicos son preferidos. De los hidrocarburos con anillos bencénicos, el benceno y el tolueno son los preferidos, y el benceno es el más preferido.
La corriente puede ser un compuesto aromático puro, o ser una corriente diluida. Una corriente preferida es benceno puro, otra corriente preferida es una corriente diluida en la que el único componente aromático es benceno. Un ejemplo podría ser una corriente de benceno procedente de una fracción de corte intermedio que también comprende hexanos.
En el procedimiento pueden utilizarse diferentes tipos de reactores. Por ejemplo, el procedimiento puede llevarse a cabo de manera discontinua añadiendo el catalizador y la materia prima aromática de alimentación en un autoclave con agitación, calentando hasta alcanzar la temperatura de la reacción, y añadiendo luego lentamente la materia prima olefínica de alimentación. Puede hacerse circular un fluido de transferencia de calor a través de la camisa del autoclave, o puede disponerse un condensador, para hacer desaparecer el calor de la reacción y mantener una temperatura constante. Los procedimientos industriales a gran escala pueden utilizar un reactor de lecho fijo que opera en la modalidad de flujo ascendente o en la modalidad de flujo descendente, o un reactor de lecho móvil que opera con el flujo del catalizador y el flujo de los hidrocarburos en el mismo sentido de la corriente o en contracorriente. Estos reactores pueden contener un único lecho para el catalizador, o múltiples lechos, y pueden estar equipados para que se pueda efectuar la adición de olefinas entre etapas y el enfriamiento entre etapas. La adición de olefinas entre etapas, y el modo de operación más cercano a las condiciones isotérmicas aumentan la calidad del producto y la vida del catalizador. Un reactor de lecho móvil hace posible la retirada continua del catalizador gastado para regenerarlo, y su sustitución por catalizador de nueva aportación o por el catalizador regenerado.
Con el fin de alquilar de manera selectiva benceno para producir cumeno, un reactor adecuado debe cargarse preferiblemente con un catalizador seleccionado y con una corriente que comprende al menos un equivalente en moles, preferiblemente un exceso estequiométrico de benceno (en relación con la cantidad de propileno presente en la corriente de gas de emisión que va a usarse). El reactor debe mantenerse a una temperatura en el intervalo desde aproximadamente 80ºC hasta aproximadamente 160ºC, preferiblemente a aproximadamente 130ºC. La corriente de gases de emisión o gases de cola que contiene etileno y propileno debe luego introducirse en el reactor y la presión debe ajustarse hasta alcanzar un nivel suficiente para mantener una fase líquida que comprende principalmente benceno y cumeno. Deben ser suficientes presiones en el intervalo desde aproximadamente 350 kPa hasta aproximadamente 7.000 kPa, siendo preferida una presión de aproximadamente 1.590 kPa.
La ``WHSV'' o velocidad espacial en peso por hora (del inglés, `` Weight Hourly Space Velocity'') que se define como la cantidad de alimentación en peso, por hora y por peso del catalizador, debe ser suficiente para permitir que sustancialmente todo el propileno, preferiblemente todo el propileno, reaccione con el benceno; no obstante, el tiempo de residencia debe ser lo más corto posible para minimizar la reacción con etileno y por razones económicas. La WHSV generalmente debe estar en el intervalo entre aproximadamente 0,5 h^{-1} hasta aproximadamente 1.000 h^{-1}, preferiblemente en el intervalo desde aproximadamente 1 h^{-1} hasta aproximadamente 20 h^{-1}. El catalizador puede contener otros materiales que actúan como materiales inertes, materiales de relleno, o aglutinantes; por lo tanto, la WHSV se calcula tomando como base los pesos del compuesto aromático más olefina y zeolita.
El cumeno puede separarse del resto de la mezcla de reacción por destilación. La corriente resultante debe estar ``sustancialmente empobrecida en propileno''. Según aquí se utiliza, la frase ``sustancialmente empobrecida en propileno'' se define que significa una concentración de propileno menor que 4 por ciento en moles. El benceno, el catalizador y el gas que contiene etileno deben luego calentarse a una temperatura en el intervalo desde aproximadamente 170ºC hasta aproximadamente 220ºC, preferiblemente a aproximadamente 190ºC, ya sea en el mismo reactor o en un segundo reactor. La presión debe ajustarse a un nivel suficiente para mantener una fase líquida que contenga principalmente benceno. Presiones en el intervalo desde aproximadamente 1.050 kPa hasta aproximadamente 4.200 kPa deben ser suficientes, siendo preferido un intervalo desde aproximadamente 1.400 kPa hasta aproximadamente 2.800 kPa. Después de esto, el etilbenceno debe recogerse por destilación. El catalizador puede regenerarse según se necesite, utilizando medios conocidos.
Preferiblemente, la reacción será una destilación catalítica continua similar a la descrita en la Patente de EE.UU. n.º 5.476.978. Un procedimiento continuo requiere la producción de cumeno en uno de los reactores, y la producción de etilbenceno en un reactor distinto. En una reacción continua, un segundo reactor debe cargarse con un catalizador seleccionado y con una corriente que contiene al menos un equivalente en moles, y preferiblemente un exceso estequiométrico de benceno (en relación con la cantidad de etileno presente en el gas procedente del primer reactor). El gas existente en el primer reactor debe contener etileno, pero debe estar sustancial empobrecido en propileno. El gas del primer reactor debe cargarse en el segundo reactor. La mezcla en el segundo reactor debe calentarse a una temperatura en el intervalo desde aproximadamente 170ºC hasta aproximadamente 220ºC, preferiblemente a aproximadamente 190ºC. La presión en el segundo reactor debe ajustarse hasta un nivel suficiente para mantener una fase líquida que comprende principalmente benceno. Presiones en el intervalo desde aproximadamente 1.050 kPa hasta aproximadamente 4.200 kPa deben ser suficientes, siendo preferida una presión de aproximadamente 2.100 kPa.
La ``WHSV'' o velocidad espacial en peso por hora en el segundo reactor debe ser suficiente para permitir que sustancialmente todo el etileno reaccione con el benceno; sin embargo, el tiempo de residencia debe ser lo más corto posible por razones económicas. La WHSV generalmente debe estar en el intervalo desde aproximadamente 0,5 h^{-1} hasta aproximadamente 50 h^{-1}, preferiblemente en el intervalo desde aproximadamente 1 h^{-1} hasta aproximadamente 20 h^{-1}, tomando como base los pesos del peso del compuesto aromático más olefina y zeolita. El etilbenceno producido en el segundo reactor debe recogerse por destilación. El catalizador debe regenerarse periódicamente usando medios conocidos.
Los efluentes del reactor de alquilación contienen un exceso del compuesto aromático de alimentación, del producto monoalquilado, de productos polialquilados y diversas impurezas. El compuesto aromático de alimentación típicamente se recupera por destilación y se recicla hacia el reactor de alquilación. Normalmente se recoge una pequeña purga procedente de la corriente de reciclado para eliminar impurezas no reaccionantes de la recirculación. Los residuos resultantes de la destilación del benceno se destilan de nuevo para separar los productos monoalquilados de los productos polialquilados y de otros compuestos pesados. En la mayoría de los casos, el producto monoalquilado recuperado debe encontrarse muy puro. Por ejemplo, las memorias descriptivas actuales exigen una pureza de cumeno de aproximadamente el 99,9% con menos de 500 ppm de cada uno de los compuestos etilbenceno y butilbenceno.
Pueden producirse producto monoalquilado adicional mediante transalquilación. Los productos polialquilados pueden reciclarse hacia el reactor de alquilación para que experimenten una transalquilación o pueden hacerse reaccionar con una cantidad adicional del compuesto aromático de alimentación en un reactor distinto. Normalmente, se prefiere mezclar los residuos resultantes de la destilación del producto monoalquilado con un exceso estequiométrico del compuesto aromático de alimentación, y hacer reaccionar la mezcla en un reactor distinto sobre un catalizador adecuado para la transalquilación. El catalizador de la transalquilación preferiblemente es un catalizador que comprende zeolita beta. El efluente resultante del reactor de transalquilación se mezcla con el efluente del reactor de alquilación, y la corriente de la mezcla se destila. Puede recogerse una purga de la corriente que contiene los productos polialquilados para separar los compuestos pesados no reaccionantes de la recirculación, o bien la corriente que contiene los productos polialquilados puede destilarse para separar los compuestos pesados antes de la transalquilación.
Se llevó a cabo una serie de experimentos para producir cumeno utilizando diferentes catalizadores. Los resultados se proporcionan en la Tabla que viene a continuación, y se comentan con detalle en los ejemplos que siguen. Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar el invento, pero no han de ser interpretados como limitativos del invento en modo alguno excepto de la manera indicada en las reivindicaciones adjuntas.
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|c|c|c|c|c|c|c|c|}\hline\multicolumn{8}{|c|}{Producto
líquido (% en peso)}\\\hline  Ejemplo  \+ ºC  \+ Catalizador  \+
Tiempo de   \+ propileno  \+ Cumeno  \+ Etilbenceno  \+  Propileno
\\  nº.  \+  \+  \+ reacción  \+ g añadidos  \+  \+  \+ restante \\ 
 \+  \+  \+ (min) \+ \+ \+ \+ \\\hline  1  \+ 130  \+ zeolita beta 
\+ 10  \+ 1,7  \+ 2,93  \+ 0,09  \+ 0,03 \\  2  \+ 110  \+ zeolita
beta  \+ 10  \+ 1,8  \+ 1,44  \+ 0,04  \+ 0,02 \\  3  \+ 90  \+
zeolita beta  \+ 10  \+ 1,8  \+ 2,17  \+ 0,06  \+ 0 \\  4  \+ 130 
\+ zeolita beta  \+ 30  \+ 1,9  \+ 6,48  \+ 0,46  \+ 0,04 \\  5  \+
150  \+ zeolita beta  \+ 30  \+ 1,7  \+ 4,17  \+ 0,91  \+ 0,01 \\  6
 \+ 130  \+ LZY  -  84  \+ 30  \+ 1,8  \+ 2,61  \+ 0,14 
\+ 0 \\  7  \+ 90  \+ LZY  -  84  \+ 10  \+ 1,6  \+ 2,90
 \+ 0,02  \+ 0,02 \\  8  \+ 130  \+ SAPO  -  5  \+ 30 
\+ 1,5  \+ 0,87  \+ 0,005  \+ 0,46 \\  9  \+ 130  \+ zeolita beta 
\+ 30  \+ 1,2  \+ 3,82  \+ 0,46  \+ 0 \\  10  \+ 130  \+
LZY  -  84  \+ 30  \+ 1,6  \+ 2,01  \+ 0,04  \+ 0,07
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Ejemplo 1
En un autoclave de 300 cm^{3} con agitación, se cargó benceno (100,1 g, anhidro) y zeolita beta (1,00 g, forma extrudida procedente de UOP, molida y secada a 200ºC). El autoclave se purgó, se presurizó con hidrógeno hasta alcanzar 100 kPa, y se calentó a 130ºC. Se añadió una cantidad de etileno suficiente para elevar la presión total en 100 kPa. A continuación, se añadió propileno (1,7 g) al autoclave y se añadió una cantidad adicional de hidrógeno para llevar la presión total hasta 1.590 kPa. Transcurridos diez minutos con agitación, el autoclave se enfrió rápidamente a 6ºC y después se le extrajo el aire lentamente. Los contenidos líquidos se recogieron y analizaron. El contenido en cumeno fue del 2,93% en peso y el contenido en etilbenceno fue del 0,091% en peso. El contenido en propileno no reaccionado fue del 0,03% en peso.
Ejemplos 2-5
El procedimiento del Ejemplo 1 se repitió usando zeolita beta como catalizador. El tiempo de reacción y la temperatura se variaron, y los resultados se muestran en la Tabla anterior.
Ejemplo 6
En un autoclave de 300 cm^{3} con agitación, se cargó benceno (102,2 g, anhidro) y zeolita LZY-84 (1,00 g, forma extrudida procedente de UOP, molida y secada a 200ºC). El autoclave se purgó, se presurizó con hidrógeno hasta alcanzar 100 kPa, y se calentó a 130ºC. Se añadió una cantidad de etileno suficiente para elevar la presión total en 
\hbox{100
kPa}
. A continuación, se añadió propileno (1,8 g) al autoclave y se añadió una cantidad adicional de hidrógeno para llevar la presión total hasta 1.467 kPa. Transcurridos 30 minutos con agitación, el autoclave se enfrió rápidamente a 6ºC y después se le extrajo el aire lentamente. Los contenidos líquidos se recogieron y analizaron. El contenido en cumeno fue del 2,61% en peso, el contenido en etilbenceno fue del 0,14% en peso y el contenido en propileno no reaccionado fue del 0% en peso. Ejemplo 7
En un autoclave de 300 cm^{3} con agitación, se cargó benceno (102,9 g, anhidro) y zeolita LZY-84 (1,09 g, forma extrudida procedente de UOP, molida y secada a 200ºC). El autoclave se purgó, se presurizó con hidrógeno hasta alcanzar 100 kPa, y se calentó a 90ºC. Se añadió una cantidad de etileno suficiente para elevar la presión total en 
\hbox{100
kPa}
. A continuación, se añadió propileno (1,6 g) al autoclave y se añadió una cantidad adicional de hidrógeno para llevar la presión total hasta 1.460 kPa. Transcurridos diez minutos con agitación, el autoclave se enfrió rápidamente a 6ºC y después se le extrajo el aire lentamente. Los contenidos líquidos se recogieron y analizaron. El contenido en cumeno fue del 2,90% en peso, el contenido en etilbenceno fue del 0,02% en peso y el contenido en propileno no reaccionado fue del 0,02% en peso.
El Ejemplo 8 muestra el uso de SAPO-5 como catalizador.
Ejemplo 8
En un autoclave de 300 cm^{3} con agitación, se cargó benceno (102,0 g, anhidro) y el catalizador silicoaluminofosfato, conocido como SAPO-5 (1,05 g, sometido a intercambio iónico con amonio y calcinación). El autoclave se purgó, se presurizó con hidrógeno hasta alcanzar 100 kPa, y se calentó a 130ºC. Se añadió una cantidad de etileno suficiente para elevar la presión total en 160 kPa. A continuación, se añadió propileno (1,5 g) al autoclave y se añadió una cantidad adicional de hidrógeno para llevar la presión total hasta 1.597 kPa. Transcurridos 30 minutos con agitación, el autoclave se enfrió rápidamente a 6ºC y después se le extrajo el aire lentamente. Los contenidos líquidos se recogieron y analizaron. El contenido en cumeno fue del 0,87% en peso y el contenido en etilbenceno fue del 0,005% en peso. El contenido en propileno no reaccionado fue del 0,46% en peso. Aunque la conversión del propileno fue sustancialmente menor que en los otros ejemplos, la conversión del etileno fue baja, como se quería que fuera, y se piensa que el procedimiento podría modificarse para aumentar la conversión del propileno.
Los Ejemplos 9 y 10 muestran el uso de benceno diluido con zeolita beta y zeolita LZY-84 como catalizadores, respectivamente.
Ejemplo 9
En un autoclave de 300 cm^{3} con agitación, se cargó benceno (10,7 g, anhidro), hexanos (90,5 g, anhidros) y zeolita beta (1,15 g, forma extrudida procedente de UOP, molida y secada a 200ºC). El autoclave se purgó, se presurizó con hidrógeno hasta alcanzar 100 kPa, y se calentó a 130ºC. Se añadió una cantidad de etileno suficiente para elevar la presión total en 200 kPa. A continuación, se añadió propileno (1,2 g) al autoclave y se añadió una cantidad adicional de hidrógeno para llevar la presión total hasta 1.505 kPa. Transcurridos treinta minutos con agitación, el autoclave se enfrió rápidamente a 6ºC y después se le extrajo el aire lentamente. Los contenidos líquidos se recogieron y analizaron. El contenido en cumeno fue del 3,82% en peso y el contenido en etilbenceno fue del 0,46% en peso. El contenido en propileno no reaccionado fue del 0% en peso.
Ejemplo 10
En un autoclave de 300 cm^{3} con agitación, se cargó benceno (10,1 g, anhidro), hexanos (89,5 g, anhidros) y zeolita LZY-84 (1,03 g, forma extrudida procedente de UOP, molida y secada a 200ºC). El autoclave se purgó, se presurizó con hidrógeno hasta alcanzar 106 kPa, y se calentó a 130ºC. Se añadió una cantidad de etileno suficiente para elevar la presión total en 145 kPa. A continuación, se añadió propileno (1,6 g) al autoclave y se añadió una cantidad adicional de hidrógeno para llevar la presión total hasta 1.571 kPa. Transcurridos treinta minutos con agitación, el autoclave se enfrió rápidamente a 5ºC y después se le extrajo el aire lentamente. Los contenidos líquidos se recogieron y analizaron. El contenido en cumeno fue del 2,01% en peso y el contenido en etilbenceno fue del 0,04% en peso. El contenido en propileno no reaccionado fue del 0,07% en peso.
Como resultado de lo anteriormente expuesto, se llegó a la conclusión de que el cumeno se puede formar de manera selectiva usando zeolitas de poro grande cuando la temperatura de la reacción se mantiene a un nivel por debajo del requerido para producir etilbenceno y cuando la presión se mantiene a un nivel suficiente para mantener una fase líquida que comprende benceno. En algunos de los ejemplos (4, 5 y 9) el contenido de etilbenceno en el líquido resultante fue relativamente alto. Se llegó a la conclusión de que la razón de estos mayores niveles de etilbenceno era el tiempo de reacción más largo (30 minutos), que evidentemente se prolongó más allá del tiempo necesario para que sustancialmente todo el propileno reaccionara con el benceno para formar cumeno.

Claims (12)

1. Un método para alquilar un compuesto aromático que incluye (a) poner en contacto una primera mezcla de reacción que comprende un compuesto aromático y una corriente diluida que contiene etileno y propileno en más del 4 por ciento en moles, con un catalizador ácido, sólido y microporoso, teniendo dicho catalizador unas aberturas de poro de un tamaño tal que sería proporcionado por anillos de 12 miembros de átomos de silicio interconectados por átomos de oxígeno, que es eficaz para promover la alquilación del compuesto aromático en unas primeras condiciones eficaces para mantener una fase líquida que contiene el compuesto aromático y eficaces para hacer que el propileno alquile el compuesto aromático, pero sustancialmente ineficaces para hacer que el etileno alquile el compuesto aromático, formándose un compuesto aromático propilado y una segunda corriente diluida que contiene etileno pero que está sustancialmente empobrecida en propileno, y (b) recuperar el compuesto aromático propilado.
2. El método de la reivindicación 1, que incluye además poner en contacto la segunda corriente diluida con un segundo catalizador en unas segundas condiciones eficaces para mantener una fase líquida que comprende el compuesto aromático y eficaces para hacer que el etileno alquile el compuesto aromático, formando un compuesto aromático etilado.
3. El método de la reivindicación 2, que incluye además recuperar el compuesto aromático etilado.
4. El método de la reivindicación 1, 2 ó 3, en el que el catalizador ácido sólido es una zeolita.
5. El método de la reivindicación 4, en el que el catalizador ácido sólido se selecciona entre el grupo constituido por las zeolitas LZY-84, Y, y zeolita beta.
6. El método de la reivindicación 1, 2 ó 3, en el que el catalizador ácido sólido es SAPO-5.
7. El método de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la corriente diluida que contiene etileno y propileno, comprende una corriente de gases de emisión de refinería o un efluente producido por el craqueo térmico de corrientes de hidrocarburos en las operaciones de producción de olefinas.
8. El método de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que las primeras condiciones comprenden una temperatura de 80ºC a 160ºC, y/o una presión de 350 kPa a 7.000 kPa.
9. El método de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el compuesto aromático comprende benceno y el compuesto aromático propilado comprende cumeno.
10. El método de la reivindicación 9, en el que el compuesto aromático comprende una corriente de benceno procedente de una fracción de corte intermedio, que contiene benceno y hexanos.
11. El método de la reivindicación 1, en el que el compuesto aromático comprende benceno, el catalizador comprende una zeolita de poro grande, y el compuesto aromático propilado comprende cumeno; que además incluye opcionalmente poner en contacto la segunda corriente diluida con un segundo catalizador en unas segundas condiciones eficaces para mantener una fase líquida que contiene el benceno y eficaces para hacer que el etileno alquile el benceno, formándose etilbenceno; y que aún más opcionalmente incluye recuperar el etilbenceno.
12. El método de la reivindicación 11, en el que el catalizador es zeolita beta.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030012711A1 (en) * 1999-11-17 2003-01-16 Conoco Inc. Honeycomb monolith catalyst support for catalytic distillation reactor
EP1252927A1 (en) * 1999-12-29 2002-10-30 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas Catalyst for alkylating aromatic compounds with olefins, alcohols or polyalkylated aromatic compounds
ES2172375B1 (es) * 1999-12-29 2003-12-16 Univ Valencia Politecnica Catalizador para alquilacion de aromaticos con olefinas o alcoholes.
ES2182632B1 (es) * 2000-04-19 2003-12-16 Univ Valencia Politecnica Catalizador zeolitico para alquilacion de compuestos aromaticos con olefinas, alcoholes o compuestos aromaticos polialquilados.
US6783659B2 (en) 2001-11-16 2004-08-31 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Process to produce a dilute ethylene stream and a dilute propylene stream
WO2003074452A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-12 Stone & Webster, Inc. Production of alkyl aromatic compounds
ES2206030B1 (es) * 2002-07-11 2005-08-01 Universidad Politecnica De Valencia Un catalizador zeolitico para alquilacion de compuestos aromaticos con olefinas, alcoholes o compuestos aromaticos polialquilados.
US20050142205A1 (en) * 2003-07-18 2005-06-30 Julia Rashba-Step Methods for encapsulating small spherical particles prepared by controlled phase separation
CA2566199C (en) * 2004-05-12 2013-10-22 Baxter International Inc. Delivery of as-oligonucleotide microspheres to induce dendritic cell tolerance for the treatment of autoimmune type 1 diabetes
EP1856012B1 (en) * 2005-02-28 2020-03-18 ExxonMobil Research and Engineering Company Vapor phase aromatics alkylation process
IT1392929B1 (it) * 2009-02-16 2012-04-02 Polimeri Europa Spa Processo integrato per la preparazione di etilbenzene e cumene
CN106278798A (zh) * 2015-06-12 2017-01-04 中国石油化工股份有限公司 催化干气生产烯烃基衍生物的方法及所述衍生物的用途
US10647632B2 (en) 2015-06-29 2020-05-12 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing cumene and/or ethylbenzene from a mixed hydrocarbon feedstream
CN107922289B (zh) * 2015-09-07 2021-01-26 沙特基础工业全球技术有限公司 使用混合烯烃流股作为烷基化剂生产枯烯和/或仲丁苯的方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US28341A (en) * 1860-05-22 Improvement in apparatus for condensing coal-oil
US3086998A (en) * 1960-09-12 1963-04-23 Universal Oil Prod Co Selective alkylation of aromatic hydrocarbons
USRE28341E (en) 1964-05-01 1975-02-18 Marshall dann
US3308069A (en) * 1964-05-01 1967-03-07 Mobil Oil Corp Catalytic composition of a crystalline zeolite
GR66589B (es) * 1978-06-22 1981-03-30 Snam Progetti
US4227992A (en) * 1979-05-24 1980-10-14 Mobil Oil Corporation Process for separating ethylene from light olefin mixtures while producing both gasoline and fuel oil
DE3167118D1 (en) * 1980-12-19 1984-12-13 Ici Plc Zeolites
EP0064328B2 (en) * 1981-04-02 1990-10-31 Mobil Oil Corporation Zeolite and catalytic conversion therewith
US4387259A (en) * 1981-07-16 1983-06-07 Mobil Oil Corporation Selective alkylation of aromatic hydrocarbons using a mixed ethylene/propylene alkylation agent
US4447664A (en) * 1982-09-23 1984-05-08 The Dow Chemical Company Integrated Fischer-Tropsch and aromatic alkylation process
US4508837A (en) * 1982-09-28 1985-04-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-16
EP0159846B1 (en) * 1984-04-16 1989-07-19 Mobil Oil Corporation Preparation of zeolite beta
US4554145A (en) * 1984-04-16 1985-11-19 Mobil Oil Corporation Preparation of crystalline silicate zeolite Beta
US5149894A (en) * 1986-01-29 1992-09-22 Chevron Research And Technology Company Alkylation using zeolite SSZ-25
US4891448A (en) * 1987-11-23 1990-01-02 The Dow Chemical Company Alkylation of polycyclic aromatic compounds to alkylates enriched in the para-substituted isomers
US4891458A (en) * 1987-12-17 1990-01-02 Innes Robert A Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta
US5003122A (en) * 1988-10-05 1991-03-26 Catalytica, Inc. Process for selective diisopropylation of naphthyl compounds using shape selective acidic crystalline molecular sieve catalysts
FR2638157B1 (fr) * 1988-10-26 1991-04-19 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'alkylbenzenes utilisant un catalyseur a base de mordenite modifiee
US5082990A (en) * 1988-10-28 1992-01-21 Chevron Research And Technology Company Alkylation of aromatics-containing refinery streams
US5476978A (en) * 1989-09-05 1995-12-19 Chemical Research & Licensing Company Process for the preparation of ethyl benzene
US5118896A (en) * 1990-10-31 1992-06-02 Amoco Corporation Aromatic alkylation process using large macropore, small particle size, zeolite catalyst
US5362697A (en) * 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
US5395513A (en) * 1993-08-16 1995-03-07 Mobil Oil Corporation Fluid bed catalytic upgrading of reformate
US5602290A (en) * 1995-05-30 1997-02-11 Raytheon Engineers & Constructors, Inc. Pretreatment of dilute ethylene feedstocks for ethylbenzene production
US5756872A (en) * 1997-01-27 1998-05-26 Catalytic Distillation Technologies Process for the treatment of FCCU off gas

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