ES2198738T3

ES2198738T3 - Composicion cosmetica que contiene poliamidas basadas en siloxano como agentes espesantes.

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Publication number: ES2198738T3
Application number: ES98938143T
Authority: ES
Inventors: Morton L. Barr; Heng Cai; Anthony Esposito; Joel Freundlich; Douglas W. King; Michael Mendolia; Bhalchandra Moghe; Lenin James Petroff; Thomas Schamper; Michael Ward Skinner; Paul Joseph Vincenti; Ching-Min Kimmy Wu; Kenneth Edward Zimmerman; Dennis J. Colwell
Original assignee: Colgate Palmolive Co; Dow Corning Corp
Current assignee: Colgate Palmolive Co; Dow Silicones Corp
Priority date: 1997-08-01
Filing date: 1998-07-30
Publication date: 2004-02-01
Anticipated expiration: 2018-07-30
Also published as: HUP0002543A3; AU730357B2; JP4868375B2; EP1000112A1; BR9811064A; NZ502604A; PL194820B1; TR200000438T2; CO4990924A1; DE69813826D1; HU229575B1; AR016784A1; CN1268151A; US6051216A; NO20000492D0; NO20000492L; CA2298703C; KR20010022502A; PL338438A1; ATE238371T1

Abstract

La invención se refiere a una composición que comprende poliamidas con base de siloxano empleadas como agentes gelificantes para productos cosméticos, los procedimientos para fabricar dichos agentes, las formulaciones de éstos y las formulaciones cosméticas que los contienen. Estas poliamidas contienen el grupo siloxano en la cadena principal y actúan como componentes espesantes que contienen fluidos de silicona volátiles y/no volátiles. Las composiciones cosméticas se pueden fabricar añadiendo al menos un ingrediente activo tal como un antitranspirante.

Description

Composición cosmética que contiene poliamidas basadas en siloxano como agentes espesantes.

La presente invención se dirige a nuevos agentes gelificantes de poliamidas, métodos para preparar estos agentes y agentes cosméticos preparados a partir de los mismos.

Aunque un cierto número de referencias han descrito las poliamidas como una clase de compuestos, se ha encontrado que ciertos grupos de poliamidas que contienen partes de siloxano son nuevos y útiles para preparar excelentes productos cosméticos, especialmente antitranspirantes y desodorantes.

Las composiciones cosméticas (por ejemplo, una composición cosmética sólida, como un gel, sólido blando o semi-sólido (crema) o barrita) están comprendidas por una composición de base que contiene al menos un fluido de silicona (por ejemplo, líquidos de silicona como aceites de silicona) que es espesado usando una poliamida basada en siloxano como agente gelificante; un vehículo en el que se incorporan los materiales activos en cosmética; y al menos un ingrediente activo para proporcionar la actividad para esta composición cosmética. Las realizaciones particulares de la presente invención incluyen composiciones desodorantes y antitranspirantes (y las composiciones de base para las mismas), en la que el ingrediente activo en cosmética es un material activo desodorante y/o un material activo antitranspirante. Sin embargo, las realizaciones de la presente invención no están limitadas a estas composiciones antitranspirantes y/o desodorantes; y se dirigen también a otras composiciones cosméticas que contienen otros ingredientes activos en cosmética como composiciones de protección solar que contienen agentes de filtro solar como el material activo.

Las realizaciones preferidas de los productos cosméticos formulados están dirigidas a composiciones cosméticas que son transparentes (claras), que incluyen composiciones transparentes (claras) sólidas, especialmente composiciones transparentes (claras) desodorantes y/o antitranspirantes que son barritas o geles. Aunque las realizaciones seleccionadas de las composiciones cosméticas preparadas con las poliamidas descritas son preferentemente claras o transparentes, sin embargo las composiciones cosméticas no necesitan ser claras o transparentes, y pueden ser translúcidas u opacas.

Los compuestos descritos en la presente memoria descriptiva y usados como agentes gelificantes en esta invención se seleccionan entre poliamidas basadas en siloxanos y sus mezclas. Preferentemente, las composiciones preparadas con las poliamidas basadas en siloxanos tienen propiedades de aplicación y cosméticas mejoradas (incluida una pegajosidad y rigidez reducidas) y, más preferentemente, tienen propiedades mejoradas de claridad/bajo contenido de residuos.

Los productos antitranspirantes son bien conocidos en la técnica. Los productos antitranspirantes han aparecido en el mercado en diversas formas de dosificación, como barritas, geles, aplicaciones con bola, aerosoles y cremas. Generalmente, estas formas de dosificación incluyen una solución del ingrediente activo en un disolvente, una suspensión del ingrediente activo en un no disolvente o una dispersión o emulsión multi-fases en la que se dispersa el ingrediente activo en alguna fase continua o en la que el ingrediente activo solubilizado constituye una fase continua.

De las formas de dosificación anteriormente referidas, la aplicación con bola es un ejemplo de una composición en forma líquida, la forma de barrita es un ejemplo de composición en forma sólida y la forma de gel es una forma espesada que puede ser o no ser un sólido (por ejemplo, bajo algunas circunstancias los geles pueden fluir). La barrita se puede distinguir de un gel sobre la base de que en una barrita el producto formulado puede mantener su forma durante períodos de tiempo prolongados fuera del envase (permitiendo alguna contracción debido a la evaporación del disolvente), mientras que un gel no puede mantener así su forma. El ajuste de las cantidades de agentes gelificantes o espesantes como bentonitas, sílice de pirólisis, polietileno, alcohol estearílico o cera de abejas, puede ser usado con el fin de formar un gel o barrita.

Los geles, pastas y cremas (que son conocidos también como sólidos blandos o semi-sólidos) pueden ser adecuadamente envasados en recipientes que tengan la apariencia de una barrita, pero que suministren a través de aberturas (por ejemplo, ranuras o poros) en la superficie superior del envase. Estos productos han sido denominados barras blandas o ``aplicaciones blandas''. Estos productos se denominan generalmente en lo sucesivo ``geles''. Se hace referencia a los documentos US-A-5.102.656, US-A-5.069.897 y US-A-4.937.069, cada uno de los cuales describe estos geles, incluidas sus características físicas como la viscosidad y dureza.

Una composición representativa que puede ser suministrada a través de las aberturas se describe en el documento US-A-5.102.656. Esta composición descrita es un producto antitranspirante anhidro, heterogéneo y cremoso que contiene, en porcentaje en peso del peso total de la composición, 30%-70% de una silicona volátil como vehículo, 7-30% de un agente o agentes gelificantes adecuados y aproximadamente 12-30% de un agente antitranspirante fisiológicamente aceptable. Esta patente describe que el agente gelificante puede ser cualquiera de un cierto número de materiales que incluyen, por ejemplo, aceite vegetal hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, ácidos grasos que tienen de 14 a 36 átomos de carbono, cera de abejas, cera de parafina, alcoholes grasos que tienen de 14 a 24 átomos de carbono, polietileno y similares.

\newpage

Recientemente, ha habido una actividad significativa en el desarrollo de barritas y geles antitranspirantes claros o translúcidos. Han sido descritas barritas claras o translúcidas que consisten esencialmente en una solución del material antitranspirante activo en un vehículo de alcohol polihidroxilado, gelificado mediante dibincilideno-monosorbitol-acetal. Como el agente gelificante es inherentemente inestable en un entorno ácido, y como los materiales antitranspirantes activos convencionales son ácidos, se ha dedicado una gran cantidad de trabajo en el descubrimiento de agentes estabilizantes o tamponantes adecuados para evitar o ralentizar el ataque por ácidos del agente gelificante de acetal. Este trabajo no ha sido completamente satisfactorio. Además de ello, estas barritas antitranspirantes claras o translúcidas que contienen el agente gelificante de acetal y que incluyen un material antitranspirante activo solubilizado, tienen la desventaja de ser inherentemente pegajosas. Por tanto, el trabajo de desarrollo en relación con estas barritas antitranspirantes claras o translúcidas que contienen el agente gelificante de acetal se ha dirigido también al descubrimiento de agentes antiadherentes adecuados para esta forma de dosificación. Sin embargo, como la hidrólisis ácido del agente gelificante se produce más rápidamente en soluciones acuosas, los formuladores se han visto obligados a evitar el uso de agua en las formulaciones. Esto restringe gravemente la capacidad del formulador para desarrollar formulaciones cosméticamente presentables que sean simultáneamente estables desde un punto de vista químico, ópticamente claras, de baja pegajosidad, con un bajo contenido de residuos y que tengan características estéticas de aplicación aceptables.

Han sido distribuidos en el mercado geles antitranspirantes claros o translúcidos (que han sido suministrados desde recipientes que tienen la apariencia de una barrita), que consisten en emulsiones viscosas con un elevado contenido de fase interna. Estos geles exhiben algunas ventajas sobre las barritas claras basadas en acetales anteriormente mencionadas, en cuanto que la selección de los ingredientes de la formulación está menos restringida (por ejemplo, se puede usar agua), y a menudo la adherencia puede ser significativamente reducida. Pero estas emulsiones adolecen de diversas desventajas, incluidas el que a menudo requieren el uso de etanol para conseguir las características estéticas deseadas. En relación con estas emulsiones, véanse los documentos US-A-4.673.570 y WO 92/05767.

El documento US-A-5.120.531 describe composiciones de acondicionamiento del cabello por aclarado y de aplicación de estilo que proporcionan un vehículo espesado por retículos de gel para el polímero de aplicación de estilo y un disolvente. Esta patente describe diversos siloxanos como agente acondicionante que incluyen polidiorganosiloxanos que tienen grupos sustituidos con amonio cuaternario unido al átomo de silicio, y polidiorganosiloxanos que tienen sustituyentes unidos a silicio que son grupos hidrocarbonados sustituidos con amino.

El documento US-A-5.500.209 describe un gel o barrita que incluye ingredientes activos desodorantes y/o antitranspirantes, un agente gelificante de poliamida y un disolvente para el agente gelificante de poliamida, y esta composición de gel o barrita puede ser clara o translúcida. Esta patente describe que el agente gelificante de poliamida es soluble en un disolvente aceptable en cosmética a temperaturas elevadas, y solidifica (gelifica) tras enfriar; los disolventes aceptables descritos incluyen diversos alcoholes, que incluyen diversos glicoles. Aunque la barrita o gel que contiene poliamida descritos en la patente anteriormente mencionada contiene propiedades deseables en relación con la estabilidad de la composición (particularmente en la presencia de materiales activos antitranspirantes ácidos y por proporcionar composiciones de geles o barritas claras o translúcidas), estas fórmulas pueden dar lugar a adherencia y rigidez tanto al aplicar sobre la piel como con posterioridad.

Al abordar este problema de la adherencia y rigidez en relación con las composiciones cosméticas que utilizan un agente gelificante de poliamida, el documento US-A-5.603.925 (publicado el 18 de Febrero de 1997) describe el uso de un sistema disolvente específico para una composición sólida que contiene un material activo antitranspirante y un agente gelificante de poliamida. Este sistema disolvente está exento de glicoles y contiene un tensioactivo no iónico y un disolvente polar. El agua es el disolvente polar, y con el tensioactivo no iónico actúa como un medio dispersante para el material activo antitranspirante, en el que se usa suficiente agua para proporcionar una solución/emulsión clara o translúcida del material activo antitranspirante.

Una técnica normal para reducir la adherencia de las formulaciones antitranspirantes, por ejemplo, es la incorporación de ciclometicona (tetra-, penta- o hexa-ciclodimetil-siloxanos o sus mezclas). Esta ciclometicona es un líquido de viscosidad muy baja que proporciona una excelente lubricidad y no deja manchas en la piel y/o ropas. Más de un 50% en peso de la ciclometicona ha sido incorporada en formulaciones antitranspirantes de barritas sólidas, por ejemplo, usando un agente solidificante de cera. Sin embargo, la ciclometicona es un no disolvente para las poliamidas basadas en dímeros descritas como agentes gelificantes en el documento US-A-5.500.209. Además de ello, solo se pueden incorporar cantidades limitadas de la ciclometicona en las composiciones sólidas gelificadas mediante el uso de este agente gelificante de poliamida, sin destruir la claridad de la composición gelificada. Más allá de ese punto, la composición gelificada se pone turbia debido a una cristalización excesiva de la poliamida o a la inmiscibilidad de la ciclometicona en la mezcla.

El documento US-A-5.243.010 describe resinas de poliamidas aromáticas que tienen grupos sililo colgantes.

El documento US-A-5.272.241 describe siloxanos organofuncionales útiles en las industrias tanto del cuidado personal como plásticas, en la que los siloxanos son siliconas funcionalizadas con aminoácidos.

El documento US-A-5.919.441 (publicado el 6 de Julio de 1999) describe en general el uso de poliamidas como agentes gelificantes para composiciones cosméticas.

\newpage

El documento WO-A-97/36573, citable bajo el Art. del Convenio de la Patente Europea, describe la producción de copolímeros de fórmula

- [C(=O)NH(CH_{2})_{p}SiR_{2}O(R_{2}SiO)_{m}R_{2}Si(CH_{2})_{p}NHC (=O)Q']X'-

en la cual

p es un valor medio y se selecciona para que esté en el intervalo de 2-10;

R en cada aparición se selecciona independientemente entre el grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, isopropilo y fenilo en donde el grupo fenilo puede estar opcionalmente sustituido con 1-3 de un miembro del grupo que consiste en metilo y etilo;

Q' se selecciona entre el grupo que consiste en (a) una cadena alquílica lineal o ramificada que tiene 1-40 átomos de carbono, opcionalmente sustituida con al menos uno de los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, hidroxi, carboxilo y fenilo, en donde el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con 1-3 de un miembro del grupo que consiste en metilo y etilo, en donde la cadena alquílica puede contener opcionalmente al menos un enlace alquenilo y (b) una cadena alquílica que contiene al menos un grupo cíclico o fenilo en donde dicha cadena tiene 7-40 átomos de carbono, particularmente 7-20 átomos de carbono, y puede estar opcionalmente sustituida con al menos uno de los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, hidroxi, carboxilo y fenilo, en donde el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con 1-3 de un miembro del grupo que consiste en metilo y etilo, en donde la cadena alquílica puede contener opcionalmente al menos un enlace alquenilo: X'=NH_{2}.

En el documento GB-A-2.147.305 se describen copolímeros de bloques de poliamida/polisiloxano en los que se usa un diisocianato para formar las unidades de puente entre los bloques y en los que el reactante de diamina usado comprende un bloque de poliamida.

El documento US-A-4.604.442 se refiere a siloxanos que portan grupos acilo aromáticos. Requiere el uso de reactantes diácidos que no son de siloxano.

No obstante lo que antecede, hay todavía una necesidad de agentes gelificantes de poliamidas basadas en siloxanos mejorados y composiciones cosméticas preparadas a partir de los mismos, especialmente cuando las composiciones de base preparadas con las poliamidas son capaces de formar productos cosméticos que tengan una claridad mejorada. Además de ello, se desea también proporcionar estas composiciones de base espesadas usando este agente gelificante, que sean transparentes y claras y que se puedan formas como productos que tengan grados variables de firmeza, con el fin de formar una crema o una barrita, dependiendo de las cantidades de agente espesante contenidas en la composición.

Por tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar una composición de base, en la que se pueda incorporar un material activo en cosmética para formar una composición cosmética, por ejemplo, un antitranspirante y/o desodorante, en donde la composición de base es espesada usando un agente gelificante de poliamida basado en siloxano.

Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar una composición de base que sea capaz de exhibir características estéticas mejoradas como claridad y que preferentemente no deje un residuo visible (blanco) tras la aplicación y después del secado.

Es un objeto global de la presente invención proporcionar polímeros de poliamidas basados en siloxanos que puedan ser usados como agentes gelificantes para espesar composiciones cosméticas, polímeros que son compatibles con líquidos de siliconas volátiles y/o no volátiles.

Los objetos de la presente invención incluyen también la provisión de una composición cosmética que incluye esta composición de base y materiales activos en cosmética, y métodos para usar esta composición cosmética.

Los objetos que anteceden se consiguen mediante la presente invención, que comprende formar nuevas poliamidas basadas en siloxanos y usar las poliamidas como agentes gelificantes para formular composiciones cosméticas como desodorantes y antitranspirantes. Las poliamidas seleccionadas descritas en la presente memoria descriptiva exhiben un rendimiento superior cuando se usan para formar composiciones cosméticas. Las poliamidas de esta invención son múltiplos de una unidad representada por la siguiente Fórmula A:

1

en la cual

(1) DP es un valor medio del grado de polimerización de una parte de siloxano de la poliamida y se selecciona entre el grupo que consiste en 1-700, preferentemente 15-500 y más preferentemente 15-45. DP representa un valor medio del grado de polimerización de las unidades de siloxano en el polímero, con valores de DP superiores o inferiores centrados alrededor del valor de DP indicado;

(2) n es un número seleccionado entre el grupo que consiste en 1-500, particularmente 1-100, más particularmente 4-25, en donde n es el número de unidades de la poliamida;

(3) X es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene 1-30 átomos de carbono, particularmente 3-10 átomos de carbono y, más particularmente, 10 átomos de carbono;

(4) Y se selecciona entre el grupo que consiste en grupos alquileno de cadena lineal o ramificada que tienen 1-40 átomos de carbono, particularmente 1-20 átomos de carbono, más particularmente 2-6 átomos de carbono y, especialmente, 6 átomos de carbono, en donde

(a) El grupo alquileno puede contener de forma opcional y adicional en la parte de alquileno al menos uno de (i)

\hbox{1-3}

enlaces de amida; (ii) cicloalcano C_{5} o C_{6}; y (iii) fenileno opcionalmente sustituido con 1-3 miembros seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquilo C_{1}-C_{3}; y

(b) El grupo alquileno en sí puede estar opcionalmente sustituido con al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en (i) hidroxi; (ii) cicloalcano C_{3}-C_{8}; (iii) 1-3 miembros seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquilo C_{1}-C_{3}; fenilo opcionalmente sustituido con 1-3 miembros seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquilo C_{1}-C_{3}; (iv) alquil C_{1}-C_{3}-hidroxi; y (v) alquil C_{1}-C_{6}-amina; o

Y = Z en donde Z = T(R^{20})(R^{21})(R^{22}) en donde cada uno R^{20}, R^{21} y R^{22} se selecciona independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquileno C_{1}-C_{10} lineales y ramificados; y T se selecciona entre el grupo que consiste en CR, en donde R se selecciona entre hidrógeno, en el que el grupo consiste en el grupo definido por R_{1}-R_{4} y un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al;

(5) Cada uno de R^{1}-R^{4} (colectivamente ``R'') se selecciona independientemente entre el grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, isopropilo, una cadena de siloxano y fenilo, en donde el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con 1-3 miembros del grupo que consiste en metilo y etilo. Más particularmente, los valores para R^{1}-R^{4} se seleccionan entre metilo y etilo y, especialmente, metilo.

Los valores para X, Y, DP y R^{1}-R^{4} pueden ser iguales o diferentes para cada unidad de la poliamida, de forma que dicha poliamida no está formada a partir de unidades de fórmula:

- [C(=O)NH(CH_{2})_{p}SiR_{2}O(R_{2}SiO)_{m}R_{2}Si(CH_{2})_{p}NHC (=O)Q']X'-

en la cual

p es un valor medio y se selecciona para que esté en el intervalo de 2-10;

Además, la presente invención se refiere a una composición de base preparada combinando (a) 0,5-80% en peso basado en el peso total de la composición de al menos una poliamida basada en siloxano de la invención; (b) 5-95% en peso de fluido de silicona; y si (a) + (b) no es igual a 100%, entonces una parte de disolvente suficiente para constituir el 100%, en donde el disolvente se selecciona entre el grupo que consiste en disolventes.

Adicionalmente, la invención se refiere a una composición cosmética preparada combinando (a) una composición de base preparada combinando (i) 0,5-80% en peso basado en el peso total de la composición de al menos una poliamida basada en siloxano de la invención; (ii) 5-96% en peso de fluido de silicona; y (b) al menos un ingrediente adiciional seleccionado entre el grupo que consiste en aditivos activos en cosmética y disolventes aceptables en cosmética, en donde la cantidad total de ingredientes adicionales añadidos está en el intervalo de 0,1-85% en peso basado en el peso total de la composición cosmética.

Además de ello, la invención se refiere a una composición cosmética preparada combinando, basándose en el peso total de la composición:

(a) una composición de base preparada combinando:

(i) 0,5-80 por ciento en peso de al menos una poliamida basada en siloxano de la invención;

(ii) 5-95 por ciento en peso de fluido de silicona; y

(iii) opcionalmente, hasta 40 por ciento en peso de al menos un disolvente; y

(b) 0,1-85 por ciento en peso de al menos un ingrediente adicional seleccionado entre el grupo que consiste en

(i) 0,1-30 por ciento en peso de un componente activo antitranspirante;

(ii) 0,5-3,0 por ciento en peso de una fragancia;

(iii) 0,2-1,0 por ciento en peso de un bacteriostato;

(iv) 0-15 por ciento en peso de un tensioactivo;

(v) una cantidad eficaz de un filtro solar;

(vi) una cantidad eficaz de un repelente de insectos; y

(c) al menos un ingrediente adicional seleccionado entre agua y otros ingredientes aceptables en cosmética.

En otro aspecto, la invención se refiere a un método para preparar una poliamida de silicona, que incluye al menos una unidad repetida representada por la fórmula

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en la que X es una cadena de alquileno de C_{1}-C_{30} lineal o ramificada; Y es una cadena de alquileno C_{1}-C_{20} lineal o ramificada; DP es un número entero que tiene un valor de 15-500; n es un número entero que tiene un valor de 1-500;

\newpage

con la condición de que Y puede representar también

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 ---R'--- \hskip-2mm \+ T---R''---\cr 
\+ \hskip1mm |\cr  \+ R'''\cr 
\+ \hskip1mm |\cr}

para proporcionar la unión a otra unidad repetida, en cuyo caso R', R'' y R''' son grupos alquilo o alquileno C_{1}-C_{10} lineales o ramificados; y T es \equivCH, N, P o Al;

que comprende calentar en una mezcla de reacción íntima que contiene un diácido, diéster, dianhídrido de silicona o cloruro de diácido, y una poliamina orgánica, a una temperatura mayor que 100ºC, separar agua de la mezcla de reacción, y recuperar y aislar posteriormente de la mezcla de reacción una poliamida de silicona; siendo el diácido de silicona un polímero de organosilicio de fórmula Y'(CH_{2})_{n'}SiR_{2}O(R_{2}SiO)_{m}R_{2}Si(CH_{2})_{n'}Y' en la que R se selecciona independientemente entre el grupo que consiste en un grupo metilo, etilo, propilo, isopropilo, fenilo y un grupo fenilo sustituido con 1-3 grupos metilo o etilo; Y' es -CO_{2}H; n' es un número entero que tiene un valor de 1-20; y m es un número entero que tiene un valor de 15-1.500, no estando formada dicha poliamida a partir de unidades de fórmula:

- [C(=O)NH(CH_{2})_{p}SiR_{2}O(R_{2}SiO)_{m}R_{2}Si(CH_{2})_{p}NHC (=O)Q']X'-

en la cual

p es un valor medio y se selecciona para que esté en el intervalo de 2-10;

Adicionalmente, la invención se refiere a la poliamida de silicona preparadas según el método de preparación de la invención y que tiene un peso medio numérico de 4.000 a 200.000 daltones según se determina mediante cromatografía de permeación sobre gel usando polidimetil-siloxano como patrón.

Todavía, en otro aspecto, la invención se refiere a una composición que comprende una poliamida de silicona que tiene al menos una unidad repetida representada por la fórmula

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en la que X es una cadena de alquileno C_{1}-C_{30} lineal o ramificada; Y es una cadena de alquileno C_{1}-C_{20}, DP es un número entero que tiene un valor de 15-500; n es un número entero que tiene un valor de 1-500, con la condición de que Y puede representar también

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 ---R'--- \hskip-2mm \+ T---R''---\cr 
\+ \hskip1mm |\cr  \+ R'''\cr 
\+ \hskip1mm |\cr}

para proporcionar la unión a otra unidad repetida, en cuyo caso R', R'' y R''' son grupos alquileno o alquileno C_{1}-C_{10} lineales o ramificados; y T es \equivCH, N, P o Al, no estando formada dicha poliamida a partir de unidades de fórmula:

- [C(=O)NH(CH_{2})_{p}SiR_{2}O(R_{2}SiO)_{m}R_{2}Si(CH_{2})_{p}NHC (=O)Q']X'-

en la cual

p es un valor medio y se selecciona para que esté en el intervalo de 2-10;

Por grupos siloxano se quiere indicar grupos que tienen unidades de siloxano:

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ \+ R ^{30} \cr  \+ \+ \hskip0.5mm |\cr  (por
ejemplo, \hskip4mm \+ 
- \hskip-1mm \+Si  -  0-),\cr 
\+ \+ \hskip0.5mm |\cr  \+ \+
R ^{31} \cr}

en los que R^{30} y R^{31} se seleccionan cada uno independientemente entre el grupo que consiste en restos orgánicos, y cada uno de R^{30} y R^{31} están conectados al átomo de silicio por un enlace de carbono-silicio.

Los números de átomos de carbono en la cadena de alquileno no incluyen los átomos de carbono en los segmentos o sustituciones extraordinarios. También, las poliamidas deben tener una parte de siloxano en la cadena principal y, opcionalmente, pueden tener una parte de siloxano en una parte colgante o ramificada.

Si se repite sin variaciones en las variables definidas, la Fórmula A es representativa de un homopolímero lineal. Las variaciones aceptables de la invención incluyen: (1) poliamidas en las que se producen valores múltiples de DP, X, Y y R^{1}-R^{4} en una molécula polímera, en donde la secuencia de estas unidades puede ser alternada, al azar o de bloques; (2) poliamidas en las que una triamina orgánica o una amina superior como tris(2-aminoetil)amina sustituye a la diamina orgánica en parte, para producir una molécula ramificada o reticulada; y (3) combinaciones físicas de cualquiera de (1) y (2) y/o homopolímeros lineales.

Ejemplos particulares de compuestos de Fórmula A incluyen los siguientes:

1) Poliamidas de Fórmula I:

7

en donde los valores para X, Y, n, R^{1}-R^{4} y DP son como se definieron para la Fórmula A. Un subgrupo particular de la Fórmula I son los compuestos en los que cada uno de R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son cada uno metilo. Las poliamidas preferidas de Fórmula I son:

8

en la que DP se selecciona entre 15-500, particularmente 15-45 e incluso más particularmente es 29.

Otro grupo particular contiene poliamidas de Fórmula I en la que los valores de X, Y, DP y R^{1}-R^{4} permanecen iguales en cada unidad del polímero.

2) Poliamidas que contienen longitudes de bloques de siloxano múltiples como se muestra en la Fórmula II:

9

en la que X, Y, n y R^{1}-R^{4} tienen los significados anteriormente descritos para la Fórmula A; m se selecciona entre los mismos grupos que se definieron para n, y n y m indican el número total de unidades incluidas en los paréntesis, con las unidades individuales dispuestas en una secuencia regular, alternada, de bloques o al azar; R^{5}-R^{8} se seleccionan entre el mismo grupo que se definió para R^{1}-R^{4}; DP1 y DP2 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan cada uno independientemente entre el mismo grupo que se definió para DP; y las unidades designadas por n y m pueden estar estructuradas para formar copolímeros de bloques (regularmente secuenciados) o al azar. Un subgrupo particular de compuestos de Fórmula II tiene todos los grupos R seleccionados para que sean metilo. Otro subgrupo particular de compuestos de Fórmula II tiene DP1=DP2. Un tercer subgrupo particular tiene todos los grupos R seleccionados para que sean metilo y DP1=DP2.

3) Poliamidas sintetizadas a partir de diaminas múltiples como se muestra en la Fórmula III:

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en la que X, Y, m, n y R^{1}-R^{4}, DP1 y DP2 tienen los mismos significados que se describieron anteriormente para la Fórmula A y la Fórmula II; Y^{1} se selecciona independientemente entre el mismo grupo definido para Y; y las unidades designadas por n y m pueden estar estructuradas para formar copolímeros de bloques (regularmente secuenciados) o al azar. Un subgrupo particular de compuestos de Fórmula III tiene DP1=DP2. Otro subgrupo particular de compuestos de Fórmula III tiene todos los grupos R seleccionados para que sean metilo. Un tercer subgrupo particular tiene todos los grupos R seleccionados para que sean metilo y DP1=DP2.

4) Poliamidas sintetizadas con una amina trifuncional, como se muestra en la Fórmula IV:

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en la que X, Y, Y', R^{1}-R^{4}, m, n y DP1=DP2 tienen los mismos valores que se definieron anteriormente; R^{9}-R^{12} se seleccionan entre el mismo grupo definido para R^{1}-R^{4}, DP3 se selecciona entre el mismo grupo definido para DP; y p se selecciona entre los mismos grupos definidos para m y n;

Z = T(R^{20})(R^{21})(R^{22}) en donde cada uno de R^{20}, R^{21} y R^{22} se seleccionan cada uno independientemente entre el grupo que consiste en alquileno C_{1}-C_{10} lineal o ramificado y T se selecciona entre el grupo que consiste en CR (en donde R se selecciona entre hidrógeno y el mismo grupo que se definió para R^{1}-R^{4}) y un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al. Los valores preferidos para p son 1-25 siendo los valores más preferidos 1-7. Los valores preferidos para R^{1}-R^{12} son metilo. Un valor preferido para T es N. Los valores preferidos para cada uno de DP1-DP3 son 15-500 y más particularmente son 15-45. Un valor preferido para cada uno de R^{20}, R^{21} y R^{22} es etileno. Un valor preferido es Z=(-CH_{2}CH_{2})_{3}N.

Un grupo particular de compuestos de Fórmula IV son

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en la que X = -(CH_{2})_{10}-, Y = -(CH_{2})-; DP = 15-45; m = 5-20% de m+n+p; y Z = (-CH_{2}CH_{2})_{3}N.

En general, las poliamidas basadas en siloxanos (1) contienen tanto grupos siloxano como grupos amido para espesar composiciones que contienen fluidos de silicona (fluidos de silicona volátiles y/o no volátiles); (2) son sólidos no fluidos a temperatura ambiente; y (3) se disuelven en un fluido que contenga silicona a una temperatura de 25-160ºC para formar una solución translúcida o clara a una temperatura en este intervalo.

Con respecto a las unidades de siloxano en las poliamidas basadas en siloxano, las unidades de siloxano deben estar en la cadena principal, pero pueden estar presentes también opcionalmente en cadenas ramificadas o colgantes. En la cadena principal, la unidad de siloxano se produce en segmentos como se describió anteriormente. En las cadenas ramificadas o colgantes las unidades de siloxano se pueden producir individualmente o en segmentos.

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Grupos particulares de poliamidas basadas en siloxano incluyen:

(a) poliamidas de Fórmula I en la que DP es 15-50;

(b) mezclas físicas de dos o más poliamidas en las que al menos una poliamida tiene un valor para DP en el intervalo de 15-50 y al menos una poliamida tiene un valor para DP en el intervalo de 30-500;

(c) compuestos de Fórmula II en la que (1) el valor para DP1 = 15-50 y el valor para DP2 = 30-500 y (2) la parte de la poliamida que tiene DP1 es aproximadamente 1-99% en peso basado en el peso del contenido total de poliamida y la parte de poliamida que tiene DP2 es aproximadamente 1-99% en peso;

(d) mezclas físicas de poliamidas de Fórmula I preparadas combinando (1) 80-99% en peso de una poliamida en la que n = 2-10 y especialmente en la que n = 3-6, y (2) 1-20% en peso de una poliamida en la que n = 5-500, especialmente en la que n = 6-100;

(e) poliamidas de Fórmula III en la que al menos uno de Y e Y^{1} contiene al menos una sustitución de hidroxilo;

(f) poliamidas de Fórmula A sintetizadas con al menos una parte de un diácido activado (cloruro de diácido, dianhídrido o diéster) en lugar del diácido;

(g) poliamidas de fórmula A en la que X = -(CH_{2})_{3}-;

(h) poliamidas de Fórmula A en la que X = -(CH_{2})_{10}-;

(i) poliamidas de Fórmula A en la que las poliamidas se preparan con un finalizador de cadenas monofuncional seleccionado entre el grupo que consiste en aminas monofuncionales, ácidos monofuncionales, alcoholes monofuncionales incluidos ácidos grasos, alcoholes grasos y aminas grasas como, por ejemplo: octilamina, octanol, ácido esteárico y alcohol estearílico.

En general, las poliamidas de Fórmula A pueden ser producidas a través de una reacción de condensación en la que un diácido se hace reaccionar con una diamina y se separa agua. En este caso el diácido contiene grupos siloxano. Por ejemplo, se puede usar polidimetilsiloxano terminado con carboxidecilo como el diácido. Debe apreciarse que se pueden usar otros diácidos orgánicos, diaminas y agentes monofuncionales conjuntamente con el diácido y la amina para proporcionar propiedades modificadas. Se pueden usar también cloruros de diácidos, dianhídridos y diésteres en lugar de los diácidos. Un método incluye el uso de cantidades aproximadamente iguales de la diamina y el diácido.

Un esquema de reacciones preferido para preparar poliamidas de Fórmula I incluye la condensación de un diácido de siloxano con una diamina orgánica como sigue:

(1) Se prepara un polidimetilsiloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidruro que contiene el número apropiado de unidades de siloxano para conseguir el valor deseado de DP.

(2) El grupo de ácido carboxílico del ácido undecilénico es protegido a través de una reacción con hexametildisilazano.

(3) El polidimetilsiloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidruro y el ácido undecilénico protegido (los productos de las Etapas (1) y (2)) se hacen reaccionar para producir un diácido de siloxano (polidimetilsiloxano terminado con carboxidecilo). Esta reacción se realiza en presencia de un catalizador de platino como ácido cloroplatínico, y el producto se lava con metanol para separar el grupo protector de trimetilsililo.

(4) El diácido de siloxano (producto de la Etapa (3)) se hace reaccionar con una diamina orgánica para producir una poliamida basada en siloxano. Esta reacción puede incluir el uso de un disolvente de la reacción como tolueno o xileno.

Los polímeros óptimos se forman a partir de la reacción de un diácido de siloxano con un DP = 1-500, especialmente 15-45, y una amina polifuncional orgánica. Se pueden producir polímeros que tengan pesos moleculares en el intervalo de 3.000-200.000, especialmente los del intervalo de 5.000-50.000. La optimización de la longitud de las partes de siloxano de la molécula (el ``DP'') incluye un equilibrio de diversas consideraciones. Las poliamidas con cadenas de siloxano largas (por ejemplo, DP > 50) tienden a producir geles blandos en ciclometicona. La eficacia del gelificante es mejorada reduciendo la longitud de las unidades de siloxano (es decir, seleccionando y preparando una molécula con un DP > 50), pero la compatibilidad con ciclometicona puede estar comprometida a medida que disminuye el DP. Por ejemplo, una poliamida sintetizada a partir de un diácido de siloxano con un DP = 15 y hexametilen-diamina no produce geles claros en ciclometicona. Sin embargo, se pueden obtener geles transparentes si se combinan un emoliente orgánico como PPG-3-miristil-éter o alcohol isocetílico a diversos niveles con los fluidos de silicona. Como consecuencia se prefieren polímeros con DP = 30, de forma que la formulación para la composición cosmética resultante tenga una combinación de compatibilidad con fluidos de silicona y buena eficacia gelificante.

Las aminas orgánicas preferidas incluyen (1) alquil-diaminas lineales como hexametilen-diamina y etilen-diamina y sus mezclas; (2) fenilen-diamina; y (3) otras aminas como piperazina, decametileno, xileno-diamina y polietilengli-col- diamina.

Se pueden usar variaciones aceptables de este procedimiento:

(a) Variando la longitud de la parte de siloxano individual (el DP del diácido de siloxano), apreciando que valores superiores de DP conducen a una mejor compatibilidad de polímeros con fluidos de silicona, pero una eficacia de gelificación disminuida y, por tanto, geles más blandos;

(b) Optimizando las condiciones de la reacción para favorecer un intervalo seleccionado de pesos moleculares, por ejemplo, pesos moleculares superiores. Se cree que los polímeros de pesos moleculares superiores proporcionan geles con mejores propiedades mecánicas; estas distribuciones superiores de pesos moleculares podían ser obtenidas minimizando las impurezas de los reactivos, optimizando los tiempos y temperaturas de reacción, etc. Ejemplos de separación de impurezas incluyen la separación de impurezas monofuncionales como las de las carboxi-siliconas.

(c) Variando la diamina usada para alterar la rigidez de los geles producidos. Las diaminas sustituidas como trimetil-hexilen-diamina producen polímeros con una eficacia gelificante inferior a los polímeros basados en diaminas sin sustituir análogas (como hexametilen-diamina). Se cree que las diaminas con un impedimento estérico actúan para interrumpir las asociaciones intermoleculares del polímero y, por tanto, dan lugar a geles más blandos.

(d) Seleccionando un disolvente distinto de tolueno o xileno para ser usado como disolvente de la reacción. El disolvente debe ser escogido basado en su punto de ebullición, su capacidad para formar azeótropos con agua y su perfil de seguridad. Los disolventes óptimos facilitarán la eliminación del agua del recipiente de la reacción para favorecer productos de pesos moleculares superiores. Alternativamente, se puede usar ciclometicona como disolvente de la reacción, de forma que un sistema de gelificación es creado directamente in situ.

(e) Sustituyendo el reactivo de diácido de siloxano (también denominado diácido de silicona) con una especie activada análoga como un diéster etílico, cloruro de diácido o dianhídrido, para mejorar la eficacia.

(f) Sustituyendo la diamina orgánica en parte con una triamina orgánica o una amina superior para producir una poliamida ramificada o reticulada.

Un ejemplo particular de este esquema de reacciones general es el uso de ácido undecilénico (ácido 10-undecanoico. CAS nº 112-38-9) y di(trimetilsilil)amina como el grupo protector en el ácido undecilénico.

Una descripción más particular del procedimiento global es como sigue. La primera etapa incluye la preparación de un polímero de polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidruro usando una catálisis ácida. Se mezclan conjuntamente dihidruro-tetrametildisiloxano, dimetilciclosiloxano y ácido trifluorometano-sulfónico y se calienta a 80ºC para permitir una reacción en equilibrio que forme el polímero de polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno y dimetilciclosiloxanos. Después de 4 horas de polimerización a 80ºC, el siloxano es neutralizado usando carbonato de calcio o bicarbonato de sodio a 80ºC durante un mínimo de 2 horas. Una vez neutralizado, el polímero es filtrado y aislado (Producto A).

El grupo de ácido carboxílico del ácido undecilénico es protegido por medio de un grupo de trimetilisililo que es obtenido haciendo reaccionar ácido undecilénico con hexametildisilazano. El ácido undecilénico y el tolueno son añadidos a un matraz y se añade el hexametildisilazano a un embudo de adición y es añadido gota a gota mientras los materiales se mezclan. Tras completar la adición del hexametildisilazano, la temperatura del recipiente de la reacción se aumenta hasta 110ºC y la mezcla se deja reaccionar durante cuatro horas. El matraz se calienta seguidamente a 150ºC bajo un vacío en el intervalo de 665-2660 N/m^{2} y el tolueno se separa. Después de la separación completa del tolueno, se usa una columna de destilación para purificar el ácido undecilénico protegido. La destilación se realiza a aproximadamente 150ºC y 1330 N/m^{2}. El producto en cabeza se aísla (Producto B).

El Producto A se hace reaccionar con el Producto B a través de una reacción de hidrosililación usando cualquier catalizador adecuado de platino o rodio. El Producto A se coloca en un matraz con el catalizador de platino, los materiales se mezclan y se calientan a 80ºC. Con respecto a un ejemplo de un catalizador adecuado, se puede usar una cantidad suficiente de un complejo neutralizado de cloruro platinoso y divinil-tetrametil-disiloxano (por ejemplo, como se describe en la patente de EE.UU. 5.175.325) a una concentración para proporcionar 5-15 partes por millón (ppm) de Pt metálico por composición total. El Producto B se coloca en un embudo de adición y se añade gota a gota al producto A a una velocidad controlada para regular el efecto exotérmico que resulta. Se produce un efecto exotérmico por lo que es importante verificar la adición del Producto B. Después de que se complete la adición del Producto B, la mezcla se deja reaccionar a temperatura durante una hora adicional. La mezcla se calienta seguidamente a 150ºC bajo vacío (por ejemplo, en el intervalo de 665-2660 N/m^{2}) para separar dimetilciclosiloxanos y cualquier ácido undecilénico sin reaccionar. La mezcla se enfría seguidamente por debajo de 60ºC y se añade metanol para desproteger el ácido undecilénico. Esta reacción forma el siloxano rematado en los grupos terminales con ácido carboxílico y trimetilmetoxi-silano. Los materiales se dejan reaccionar durante al menos una hora a 60ºC y seguidamente el matraz se calienta a 150ºC bajo vacío (por ejemplo, en el intervalo de 665-2660 N/m^{2}) para separar metanol residual y trimetilmetoxi-silano. Seguidamente se aísla el siloxano con funcionalidad de ácido dicarboxílico (Producto C).

El Producto C se hace reaccionar con hexametilendiamina en una reacción de amidación. El Producto C y el tolueno se colocan en un matraz y se dejan mezclar a temperatura ambiente. Se añade hexametilendiamina al Producto C y la temperatura del matraz se aumenta hasta 150ºC. El matraz está equipado con un separador Dean Stark y una purga de nitrógeno para ayudar a la separación de agua para formar el enlace de amida. Una vez que está a 150ºC, la reacción se deja continuar durante 3-4 horas; y se separan tolueno y agua periódicamente del separador Dean Stark. Después de que la reacción se completa, el producto se separa del recipiente de la reacción mientras está todavía en estado fundido. Tras enfriar, la poliamida de silicona forma un producto termoplástico rígido y transparente (Producto D).

Los compuestos de Fórmula I se pueden preparar usando un diácido de siloxano (o derivado de ácido) con un único valor medio de DP.

Los compuestos de Fórmula II se pueden preparar usando dos o más siloxanos rematados en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno que son preparados y seguidamente mezclados y convertidos en carboxilato, y seguidamente convertidos en una poliamida que tiene una secuencia al azar. Opcionalmente, pueden ser añadidos los dos (o más) siloxanos rematados en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno para formar un copolímero de bloques.

Los compuestos de Fórmula III se pueden preparar como se describió anteriormente en la descripción del procedimiento particular, pero las diaminas son mezcladas y seguidamente añadidas al diácido de siloxano (o derivado de ácido) para formar la poliamida. Opcionalmente, pueden ser añadidas secuencialmente para formar bloques diferentes.

Los compuestos de Fórmula IV se pueden preparar como se describió anteriormente en la descripción del procedimiento particular, pero la poliamina es mezclada con la diamina y seguidamente añadida al diácido (o derivado de ácido como se describió anteriormente).

Se ha encontrado que la gelificación óptima se produce con gelificantes de poliamidas de peso molecular (medio numérico) mayor que 4.000 daltones según se determina mediante cromatografía de permeación sobre gel (GPC) usando polidimetilsiloxano como patrón. Los polímeros de peso molecular extremadamente elevado (por ejemplo, mayores que 200.000 daltones) tienden a producir geles caucheros y elásticos y son menos deseable, y el intervalo óptimo de pesos moleculares para el gelificante primario debe ser de 4.000-50.000 daltones, especialmente 5.000-50.000 daltones. Sin embargo, se cree que las incorporaciones de niveles bajos de estas especies de peso molecular elevado, por ejemplo, 0,5% en peso de una poliamida de peso molecular elevado que tenga un peso molecular en el intervalo de 20.000-200.000 puede proporcionar la composición de base y las composiciones cosméticas preparadas a partir de la misma mejoraron las propiedades mecánicas.

Opcionalmente, el agente gelificante de poliamida puede ser también rematado en los grupos terminales. El remate en los grupos terminales se puede efectuar mediante el uso de un agente seleccionado entre el grupo que consiste en alcoholes monohidroxilados alifáticos de C_{1}-C_{20}, aminas primarias alifáticas de C_{1}-C_{20}, fenil-aminas primarias opcionalmente sustituidas con 1-3 miembros seleccionados entre compuestos alifáticos de C_{1}-C_{6}, ácidos alifáticos de C_{1}-C_{20} y cloruros de ácidos alifáticos de C_{1}-C_{20}.

Como se indicó anteriormente, las poliamidas basadas en siloxanos usadas como agentes espesantes en composiciones de base y cosméticas de la presente invención contienen tanto unidades de siloxanos como enlaces de amidas. Las unidades de siloxanos proporcionan compatibilidad con el fluido de silicona (por ejemplo, con las ciclometiconas), mientras que los enlaces de amidas y la separación y selección de las ubicaciones de los enlaces de amidas facilitan la gelificación y la formación de los productos cosméticos. Aunque se pueden formar composiciones tanto opacas como claras, se prefiere que las composiciones cosméticas formadas sean claras y no dejen ningún residuo tras enfriar una solución del polímero de siloxano en el fluido de silicona.

La composición de base formada a partir de las poliamidas de esta invención y los fluidos de silicona (que incluyen fluidos de silicona volátiles y no volátiles) (opcionalmente con la adición de otros disolventes y/o otros aditivos cosméticos) pueden ser preparadas mediante técnicas de mezcladura y calentamiento conocidas por los expertos en la técnica para preparar estas formas como geles, sólidos blandos y barritas así como preparar productos cosméticos que contengan diversos ingredientes activos.

Las composiciones de base según la presente invención incluyen (1) al menos un fluido de silicona; (2) un agente gelificante de poliamida basado en silicona que contiene una parte de siloxano en la cadena principal que es un polímero que es soluble en el fluido de silicona y que puede formar un gel a partir de una solución en el fluido de silicona; y (3) opcionalmente, al menos un disolvente adicional (por ejemplo, que sea miscible con el fluido de silicona escogido).

Por fluido de silicona se quiere indicar los materiales convencionalmente utilizados en las composiciones cosméticas. Los fluidos de siliconas adecuados pueden ser volátiles, no volátiles o una mezcla de ambos. Estos incluyen siloxanos lineales conocidos como dimeticonas, siloxanos lineales que contienen una sustitución aromática como fenil-trimeticona y los diversos siloxanos cíclicos que tienen de 4-6 unidades de siloxano en un anillo opcionalmente sustituido con alquilo C_{1}-C_{6} o fenilo, particularmente dimetil-siloxanos cíclicos como ciclometiconas. Se pueden usar también mezclas de estos fluidos de siliconas. Los líquidos de siliconas volátiles adecuados se describen en el documento US-A-5.102.656. Ejemplos de otros fluidos de siliconas conocidos para ser usados en las composiciones cosméticas se describen en el documento US-A-4.853.214 y son adecuados para ser usados en esta invención. Otros ejemplos particulares incluyen fluidos de siliconas volátiles lineales, por ejemplo, líquidos de siliconas convencionalmente usados en composiciones cosméticas.

Por ``soluble en el fluido de silicona'' se quiere indicar que el polímero puede ser disuelto en el fluido de silicona al menos a temperaturas elevadas, pero por debajo del punto de ebullición del fluido de silicona.

La composición de base es seguidamente combinada con al menos un ingrediente activo (que puede necesitar en sí un vehículo adicional para ser incorporado en la composición de base) y otros ingredientes opcionales como una fragancia, emolientes (especialmente emolientes miscibles con silicona), agentes colorantes, materiales de carga, antibacterianos (antimicrobianos) y otros ingredientes convencionales conocidos por los expertos en la técnica para formular estos productos para formar composiciones cosméticas.

Las composiciones cosméticas según la presente invención incluyen al menos un fluido de silicona y el polímero que contiene siloxano así como al menos un material activo en cosmética, incorporados en la composición en una cantidad suficiente para que tengan un efecto funcional. Estos aditivos incluyen, pero sin limitación, fragancias, protectores solares, antitranspirantes, desodorantes y antibacterianos (antimicrobianos). Por ejemplo, cuando la composición es una composición para proteger la piel del sol, se proporciona una cantidad suficiente de un agente protector solar en la composición de forma que cuando la composición sea aplicada a la piel, la piel esté protegida de los efectos perjudiciales del sol (por ejemplo, desprotegida de los rayos ultravioletas del sol).

Las composiciones de la presente invención pueden ser utilizadas también para formar composiciones antitranspirantes claras que tengan sistemas multifases, como sistemas multifases que tengan una fase polar (Por ejemplo, agua) (que incluye un material activo antitranspirante) y una fase aceitosa (que incluye los fluidos de silicona y polímero de siloxano). Con el fin de proporcionar un sistema multifases claro, los índices de refracción de las fases aceitosa y polar deseablemente se deben hacer coincidir, como se hace convencionalmente en la técnica.

Las composiciones de base y cosméticas según la presente invención pueden ser fácilmente elaboradas mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica, como usando procedimientos de mezcladura conocidos. Las composiciones de base según la presente invención se pueden preparar mezclando los diversos componentes a una temperatura elevada (es decir, calentando y mezclando los diversos componentes) y enfriando seguidamente con el fin de formar la composición gelificada (solidificada), por ejemplo, en forma de un gel o barrita. Para composiciones cosméticas, los ingredientes adicionales son añadidos usando las técnicas y en los momentos en el procedimiento de elaboración como es conocido por los expertos en la técnica. Deseablemente, se añaden cualesquiera componentes volátiles (como fragancias) a la mezcla en una etapa relativamente tardía de la mezcladura, con el fin de limitar la volatilización de los componentes volátiles.

Generalmente, el disolvente y el agente espesante (por ejemplo, el agente gelificante de poliamida) se mezclan y se calientan con el fin de disolver completamente el agente espesante en el disolvente. Se puede añadir un ingrediente activo (por ejemplo, un material activo antitranspirante, por ejemplo, en forma seca o como parte de una solución) después de que el agente espesante se disuelva completamente, y seguidamente tiene lugar la mezcladura. La mezcladura continúa con enfriamiento, con la adición, por ejemplo, de un colorante y una fragancia. Posteriormente, la composición resultante, todavía líquida, es vertida en cartuchos, por ejemplo, en bases de suministro, y es solidificada, como las composiciones convencionales de barritas y geles.

Un ejemplo ilustrativo y no limitativo de la presente invención es como sigue. El polímero de poliamida basado en silicona puede ser disuelto en el fluido de silicona, por ejemplo, a temperaturas elevadas (por ejemplo, hasta 160ºC) de manera que se forme una solución, sobre la que se realiza seguidamente un enfriamiento para formar el gel. Es preferido que la solución no sea calentada durante demasiado tiempo o a una temperatura demasiado elevada, ya que esto puede provocar desventajosamente que el gel adquiera un color (en lugar de ser incoloro). El componente activo cosmético puede ser añadido a la solución de fluido de silicona y agente gelificante polímero y ser mezclado con los mismos con el fin de que quede homogéneamente distribuido en el producto.

Por ejemplo, los fluidos de silicona y polímeros que contienen siloxano pueden ser mezclados a temperaturas elevadas con el fin de disolver el polímero en los fluidos de siliconas, y los ingredientes activos en cosmética son añadidos a la mezcla de fluidos de silicona y polímero. Tras enfriar la mezcla, el polímero forma un gel a partir de la mezcla, consiguiendo el producto deseado. En el caso de que se incluya una fase acuosa, el resultado es una emulsión. Las composiciones de base de la presente invención son geles térmicamente reversibles, es decir, forman geles tras ser enfriados y se licuan cuando se calientan.

Cuando el producto es un producto de barrita, el producto fundido, a temperaturas elevadas, puede ser vertido en recipientes de suministro y permitir que se enfríe y se endurezca en los mismos. Cuando el producto es un sólido blando o crema, el producto puede ser envasado en recipientes de suministros convencionales que tengan una superficie superior porosa, como se hace convencionalmente en la técnica.

Cuando una composición cosmética según la presente invención está en la forma de un producto de barrita, la composición puede ser aplicada elevando la barrita fuera del envase con el fin de exponer el extremo de la barrita, y frotando seguidamente el extremo de la barrita sobre la piel con el fin de depositar el material de la barrita (que incluye el material activo en cosmética, como el componente activo antitranspirante) sobre la piel. Cuando la composición según la presente invención está en la forma de una composición de gel, envasado en un recipiente de suministro que tenga una superficie superior con poros, el gel es extruido desde el recipiente de suministro a través de los poros y aplicado a la piel frotando el material de gel que ha sido extruido a través de la superficie superior del recipiente sobre la piel. Por tanto, en el caso de un antitranspirante, el material activo sobre la piel está disponible para reducir el mal olor corporal y/o reducir el flujo de la transpiración, por ejemplo, de las zonas de las axilas del cuerpo.

Las poliamidas de esta invención pueden ser usadas como un agente espesante en composiciones que contienen fluidos de silicona para formar cremas (por ejemplo, un semi-sólido o sólido blando), geles y barritas; por tanto, se pueden formar composiciones tanto blandas (y mullidas) como firmes (y duras). La firmeza del producto dependerá de la cantidad de agente(s) gelificante(s) usado(s).

Se pueden formar productos de claridad y transparencia variable. Las composiciones cosméticas claras se pueden formar si todos los componentes de la composición cosmética particular son solubles unos en otros, dando lugar a un producto de fase única. Las composiciones cosméticas claras se pueden preparar también a partir de composiciones de fases múltiples, por ejemplo, una emulsión o suspensión, si cada fase individualmente es clara ya el índice de refracción de cada fase coincide. Además, se pueden preparar composiciones cosméticas claras a partir de composiciones de fases múltiples si el tamaño de las gotitas (partículas) de la(s) fase(s) interna(s) es suficientemente pequeño, menor que 0,5 micrómetros. Ejemplos de estas son microemulsiones y partículas muy finas en suspensión. Si no se cumplen las condiciones anteriormente mencionadas, las composiciones cosméticas exhibirán diversos grados de transparencia y opacidad.

Se pueden añadir aditivos a la composición de base para añadir los ingredientes activos, mejorar las propiedades mecánicas, mejorar las propiedades estéticas, preparar un producto claro, preparar un producto con color, etc. Por tanto, las composiciones cosméticas se pueden preparar combinando la composición de base con uno o más componentes adicionales, ingredientes activos, uno o más vehículos, para permitir que el ingrediente activo se combine más fácilmente (o con propiedades más deseables) con la composición de base, y se pueden usar otros ingredientes por los expertos en la técnica para formular productos aceptables en cosmética que incluyen fragancias, emolientes, agentes antibacterianos, endurecedores, mejoradores de la resistencia, agentes quelantes, colorantes, emulsionantes y otros aditivos como sílice, resinas basadas en sílice, almidón de maíz, alúmina, sílice de pirolisis, carbonato de calcio, arcilla, talco, polímeros de peso molecular elevado (por ejemplo, gomas de silicona, elastómeros, poli(metacrilato de metilo), polietileno, polipropileno y politetrafluoroetileno).

En el caso de formulaciones de emulsiones o suspensiones antitranspirantes, hay una fase aceitosa gelificada externa y una fase interna que contiene el componente activo antitranspirante. La fase aceitosa gelificada externa contiene fluidos de silicona y el gelificante de poliamida basado en siloxano, así como aditivos opcionales para el producto antitranspirante como emolientes, tensioactivos, fragancias, etc.

En la aproximación de la suspensión, la fase activa antitranspirante interna consiste en partículas sólidas. Estas partículas pueden ser polvos de sales antitranspirantes (como hidrocloruro de aluminio o aluminio-circonio-tetraclorohidrex-glicina) y pueden contener niveles de agua de 0-75% en peso. A los niveles superiores de contenido de agua (por ejemplo > 50% de agua) puede ser necesario algún favorecedor de la gelificación (como acetato de amonio) para proporcionar rigidez a estas gotitas acuosas.

En la aproximación de la emulsión, la fase interna consiste en una solución líquida que contiene una sal antitranspirante disuelta, y normalmente incluye disolventes como agua, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, etanol, etc.

Se pueden usar también microemulsiones para conseguir productos claros.

En un aspecto particular de la invención, se pueden conseguir composiciones desodorantes y/o antitranspirantes en la forma de cremas (que incluyen sólidos blandos y semi-sólidos), geles y también barritas, que tienen una elevada eficacia, una apariencia atractiva (por ejemplo, que pueden ser claras o al menos translúcidas) y que preferentemente se preparan para que dejen sustancialmente un residuo visible (blanco) tras la aplicación o tras el secado.

En la composición de base, el agente gelificante de poliamida puede ser usado en una cantidad de 0,5-80 por ciento en peso, más particularmente 1-30 por ciento en peso y, lo más particularmente, 2-20 por ciento en peso. Se prefiere que el agente gelificante no sobrepase un 50 por ciento en peso de la composición de base. La parte de fluido de silicona está en el intervalo de 5-95 por ciento en peso, más particularmente 10-80 por ciento en peso, incluso más particularmente 20-80 por ciento en peso. Opcionalmente, pueden ser añadidos a la composición de base disolventes adicionales, mezclas de disolventes o aditivos cosméticos. Los disolventes adicionales adecuados son los que son en sí mismos o mezclados con otros disolventes miscibles con el fluido de silicona originalmente seleccionado (por ejemplo, alcoholes grasos de C_{14}-C_{20}, miristato de isopropilo y PPG-3-miristil-éter).

Por tanto, para geles, se puede usar un nivel de adición de 0,5-8% en peso, preferentemente 2-6%, basado en el peso total de la composición cosmética.

Para barritas, se usarán niveles superiores de poliamida basada en silicona, como en el intervalo de 5-30, particularmente 6-20 y, más particularmente, 10-15 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición.

El agente gelificante de poliamida basado en siloxano puede consistir en una o más poliamidas como se describió anteriormente (o una mezcla de estos polímeros) como el único agente gelificante, o puede contener la poliamida mezclada con otros agentes espesantes (que incluyen agentes gelificantes convencionales). Las unidades de siloxano proporcionan compatibilidad con los fluidos de silicona. Las partes de amida son utilizadas de forma reversible para fines de reticulación con el fin de formar el gel.

Las composiciones según la presente invención son geles termorreversibles: es decir, los geles se forman enfriando una solución del polímero en los fluidos de silicona, pero el gel puede ser descompuesto (para que se vuelva a formar como un líquido) calentando el gel.

Los geles de la presente invención incluyen fluidos de silicona. Estos fluidos pueden ser volátiles o no volátiles e incluyen, de forma ilustrativa (y no de naturaleza limitante) fenil-trimeticona, ciclometiconas y/o dimeticonas. Preferentemente, el fluido de silicona incluye ciclometiconas. La ciclometicona usada (es decir, el tamaño del anillo de la ciclometicona) tiene un efecto sobre la dureza de los geles formados. Es decir, una ciclometicona que tenga cinco unidades de siloxano produce un gel más blando que el producido utilizando un material con 6 unidades de siloxano. A medida que aumenta el tamaño del anillo de la ciclometicona, aumenta la rigidez del sistema de gel formado. Como se describió anteriormente, los ejemplos particulares de ciclometiconas adecuadas incluyen los que tienen anillos de 4-6 unidades de siloxanos.

La composición de base es seguidamente mezclada con los demás ingredientes citados en otro lugar, de forma que se pueda preparar la composición cosmética final. Los ingredientes adicionales pueden ser usados en cantidades de 0,1-85 por ciento, más particularmente 0,1-75 por ciento, e incluso más particularmente 0,1-55 por ciento, en donde los porcentajes están basados en el peso de la composición total como cien por ciento. Los intervalos porcentuales inferiores incluyen formulaciones en las que solamente se usan fragancias o antimicrobianos, y los intervalos superiores incluyen formulaciones que contienen ingredientes antitranspirantes activos. Un componente activo antitranspirante en sí mismo (excluido cualquier vehículo para añadir el componente activo a la formulación) puede estar presente en la formulación cosmética final en una cantidad de 5-30 por ciento.

Las composiciones cosméticas según la presente invención pueden incluir también agentes tensioactivos y/o disolventes para el material activo en cosmética. Por ejemplo, cuando la composición es una composición antitranspirante, que contiene un material activo antitranspirante, el material activo antitranspirante puede ser incluido en la composición en una solución, por ejemplo, en agua, etanol y/o propilenglicol, que puede no ser miscible con el fluido de silicona, y la composición puede incluir también agentes tensioactivos con el fin de dispersar la solución del material activo antitranspirante en la composición. Cuando la composición según la presente invención es una composición desodorante, la composición puede incluir fragancias y/o agentes antibacterianos (antimicrobianos) convencionales como materiales activos desodorantes.

Diversos materiales activos en cosmética incorporados en las composiciones cosméticas se describen en el documento US-A-4.322.400.

En toda la presente memoria descriptiva, se exponen materiales ``activos antitranspirantes'' y ``activos desodorantes''. Los dos tipos de materiales contribuyen a la reducción del mal olor corporal, por ejemplo, el mal olor de las axilas. Por reducción del mal olor corporal se quiere indicar que, generalmente, hay menos mal olor después de la aplicación de la composición a la piel de la persona en comparación con el mal olor de la persona sin la aplicación de la composición. Esta reducción puede ser debida a un enmascaramiento del mal olor, absorción y/o reducción química del material mal oliente o reducción de los niveles de bacterias que producen materiales mal olientes, por ejemplo, por transpiración, reducción de la transpiración, etc. Los materiales activos antitranspirantes, cuando se utilizan en cantidades apropiadas, actúan principalmente para reducir el mal olor reduciendo la transpiración; los materiales activos antitranspirantes pueden tener también una función desodorante, por ejemplo, como un agente antimicrobiano o bacteriostático. Los materiales activos desodorantes no reducen sustancialmente la transpiración, pero reducen el mal olor de otras formas. Por ejemplo, como fragancias, enmascarando el mal olor o reduciendo la intensidad del mal olor; absorbentes; agentes antimicrobianos (bacteriostáticos); o agentes que reaccionan químicamente con los materiales mal olientes.

Cuando la composición contiene un componente activo antitranspirante, se puede utilizar cualquiera de los materiales activos antitranspirantes conocidos. Estos incluyen, por ejemplo (y no con naturaleza limitante), hidrocloruro de aluminio, cloruro de aluminio, sesquihidrocloruro de aluminio, hidroxicloruro de circonilo, complejo de aluminio-circonio, glicina (por ejemplo, aluminio-circonio-triclorohidrex-gly, aluminio-circonio-pentaclorohidrex-gly, aluminio-circonio-tetraclorohidrex-gly y aluminio-circonio-octoclorohidrex-gly), aluminio-clorohidrex-PG, aluminio-clorohidrex-PEG, aluminio-diclorohidrex-PG y aluminio-diclorohidrex-PEG. Los materiales que contienen aluminio se pueden denominar comúnmente sales de aluminio activas como antitranspirantes. Generalmente, los materiales activos antitranspirantes metálicos que anteceden son sales metálicas activas antitranspirantes. En las realizaciones que son composiciones antitranspirantes según la presente invención, estas composiciones no necesitan incluir sales metálicas que contienen aluminio, y pueden incluir otros materiales activos antitranspirantes, que incluyen otras sales metálicas activas antitranspirantes. Generalmente, se pueden usar los ingredientes antitranspirantes activos de la Categoría I citados en el trabajo monográfico ``Food and Drug Administration's Monograph'' sobre fármacos antitranspirantes para un uso en seres humanos sin receta médica. Además, cualquier fármaco nuevo, no citado en este trabajo monográfico, como el hidrato de nitrato de aluminio y su combinación con hidroxicloruros y nitratos de circonilo, o hidrocloruros de aluminio-estaño, pueden ser incorporados como ingrediente activo antitranspirante en las composiciones antitranspirantes según la presente invención.

Los componentes activos antitranspirantes pueden ser incorporados en las composiciones según la presente invención en cantidades en el intervalo de 0,1-30%, preferentemente 15-25% en peso, del peso total de la composición. La cantidad usada dependerá de la formulación de la composición. Por ejemplo, a cantidades en el extremo inferior del intervalo más amplio (por ejemplo, 0,1-10%) el material activo antitranspirante no reducirá sustancialmente el flujo de la transpiración, pero reducirá el mal olor, por ejemplo, actuando como material antimicrobiano.

Cuando se incorporan materiales activos desodorantes en las composiciones según la presente invención, con el fin de proporcionar composiciones desodorantes, pueden ser incorporados fragancias y/o agentes antimicrobianos desodorantes convencionales como los materiales activos desodorantes. Ilustrativamente, una fragancia se incorporará en una cantidad de 0,5%-3,0% en peso del peso total de la composición. Los bacteriostatos conocidos incluyen compuestos de amonio cuaternario bacteriostáticos como 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP), bromuro de cetil-trimetilamonio, cloruro de cetil-piridinio, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil-éter (Triclosano), N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea (Triclocarbano) y diversas sales de zinc (por ejemplo, ricinoleato de zinc). El bacteriostato puede ser incluido ilustrativamente en la composición en una cantidad de 0,1-1,0% en peso del peso total de la composición. El Triclosano puede ser incluido ilustrativamente en una cantidad de 0,1% a aproximadamente 0,5% en peso del peso total de la composición.

Las composiciones según la presente invención pueden incluir otros aditivos cosméticos convencionalmente incorporados en las composiciones cosméticas que incluyen (pero sin limitación) perfumes, polvos cosméticos, colorantes, emulsionantes, emolientes, ceras, organosiliconas, ésteres grasos, alcoholes grasos, cera de abejas, behenoxi-dimeticona, alcohol estearílico, etc y otros agentes cosméticos. En cuanto a otros diversos ingredientes que pueden ser incorporados, se pueden mencionar los componentes opcionales como colorantes, perfumes y aditivos descritos en las siguientes patentes de EE.UU.: US-A-5.019.375, US-A-4.937.069 y US-A-5.102.656. Naturalmente, el uso de aditivos opcionales puede afectar adversamente a la claridad.

Cuando la composición es una composición antitranspirante, la composición puede incluir también un disolvente para el componente activo antitranspirante. Este disolvente, que no es miscible con el fluido de silicona, puede ser ilustrativamente agua, etanol, propilenglicol y/o dipropilenglicol. Cuando el componente activo antitranspirante es utilizado en una solución en el disolvente, puede ser necesario hacer coincidir los índices de refracción de la solución de componente activo antitranspirante con los de la parte aceitosa de la composición, con el fin de conseguir una composición transparente o clara. Cuando el material activo antitranspirante se pone en suspensión en la composición de base como un material en forma de partículas, puede ser necesario hacer coincidir los índices de refracción del material activo y la composición de base para obtener una composición clara o transparente como se describió anteriormente. Esta coincidencia de los índices de refracción es una técnica conocida en el estado de la técnica, como se muestra en el documento WO 92/05767. El disolvente para el material activo antitranspirante puede ser incluido en la composición en una cantidad en el intervalo de 0-75%, preferentemente 0-25% en peso del peso total de la composición.

El disolvente para el agente espesante es incluido en la composición en una cantidad suficiente de forma que el agente espesante pueda ser disuelto en el mismo y gelificado a partir del mismo, e incluye un fluido de silicona (por ejemplo, un aceite de silicona como ciclometicona y/o dimeticona). Por tanto, el agente espesante puede ser disuelto en el disolvente y gelificado a partir del mismo, por ejemplo, tras enfriar la composición durante su elaboración. El disolvente no está limitado a los materiales que contienen solamente un fluido de silicona, y puede contener otros disolventes para el agente espesante en la medida en que estos otros disolventes sean compatibles, por ejemplo, con el material cosmético activo y no afecten desventajosamente a la claridad de la composición, por ejemplo, especialmente cuando se desea proporcionar una composición cosmética clara. Ilustrativamente, y no de forma limitativa, los disolventes pueden incluir ésteres (por ejemplo, miristato de isopropilo y lactato de alquilo C_{12-15}), fluidos de silicona (Por ejemplo, ciclometicona o dimeticona), alcoholes de guerbet que tengan 8-30 átomos de carbono, particularmente 12-22 átomos de carbono (por ejemplo, alcohol isolaurílico, alcohol isocetílico o alcohol isoestearílico), alcoholes grasos (por ejemplo, alcohol estearílico, alcohol miristílico o alcohol oleílico), etanol y alcoholes etoxilados y propoxilados (por ejemplo, el polietilenglicol-éter de alcohol laurílico que se adapta a la fórmula

\hbox{CH _{3} (CH _{2} ) _{10} CH _{2} (OCH _{2} CH _{2} ) _{b} OH}

en la que b tiene un valor medio de 4 (también denominado laureth-4), PPG-14-butil-éter, en el que la parte de ``PPG-14'' es el polímero de óxido de propileno que se adapta generalmente a la fórmula H(OCH_{2}C(CH_{3})H)_{c}OH en la que c tiene un valor medio de 14, o PPG-3-miristil-éter que es el polipropilenglicol-éter de alcohol miristílico que se adapta a la fórmula CH_{3}(CH_{2})_{12}CH_{2}(OCH(CH_{3})CH_{2})_{d}OH en la que d tiene un valor medio de 3. Se pueden usar también mezclas de disolventes. Naturalmente, el agente gelificante debe ser soluble en el sistema disolvente, al menos a temperaturas elevadas, como se describe en el documento US-A-5.500.209.

Las composiciones según la presente invención incluyen deseablemente emolientes miscibles con silicona. Emolientes ilustrativos, que no son limitativos de la presente invención, incluirían alcoholes de guerbet (como alcohol isocetílico o alcohol isoestearílico); ésteres (como palmitato de isopropilo, isoestearato de isopropilo, estearato de octilo, laurato de hexilo y lactado de isoestearilo); y una mezcla líquida de hidrocarburos que son líquidos a temperaturas ambientes (como destilados de petróleo y aceites minerales ligeros); y etanol. Los disolventes miscibles con silicona (también denominados emolientes) pueden ser incluidos en las composiciones de la presente invención en cantidades en el intervalo de 0-70%, preferentemente 0-25% en peso del peso total de la composición.

Cuando se utiliza un sistema de fases múltiples como la composición de la presente invención, preferentemente la composición incluye un tensioactivo o mezcla de tensioactivos. Los tensioactivos ilustrativamente incluyen alcanolamidas (como N-alquil-pirrolidona), amidas etoxiladas (por ejemplo, la propilenglicol-amida de aceite de sebo que se adapta generalmente a la fórmula RC(O)-NH-(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H en la que RCO- representa los ácidos grasos derivados de sebo y n tiene un valor medio de 50 (también denominados amida de sebo de PEG-50)); óxidos de aminas (por ejemplo, óxido de cocamidopropilamina); ácidos carboxílicos etoxilados (por ejemplo, el diéster de polietilenglicol de ácido laurico que se adapta generalmente a la fórmula CH_{3}(CH_{2})_{10}C(O)-(OCH_{2}CH_{2})_{n} O-C(O)(CH_{2})_{10}CH_{3} en la que n tiene un valor medio de 8 (también denominado dilaurato de PEG-8)); glicéridos etoxilados (por ejemplo, un derivado de polietilenglicol y aceite de ricino con un promedio de 4 moles de óxido de etileno (también denominado aceite de ricino de PEG-4)); ésteres de glicoles (por ejemplo, ricinoleato de propilenglicol); monoglicéridos (por ejemplo, miristato de glicerol); ésteres poliglicerílicos (por ejemplo, poligliceril-4-oleil-éter); ésteres y éteres de alcoholes polihidroxilados (por ejemplo, diestearato de sacarosa); ésteres de sorbitan/sorbitan (por ejemplo, sesquiisoestearato de sorbitan); triésteres de ácido fosfórico (por ejemplo, fosfato de trioleth-8 (un material que es predominantemente el triéster de ácido fosfórico y alcohol oleílico etoxilado con un promedio de 8 moles de óxido de etileno)); alcoholes etoxilados (por ejemplo, laureth-4); lanolina etoxilada (por ejemplo, un derivado de polietilenglicol de lanolina con un promedio de 20 moles de óxido de etileno (también denominado PEG-20-lanolina)); polisiloxanos etosilados (por ejemplo, copoliol de dimeticona); éteres de polioxietileno propoxilados (por ejemplo, el polioxipropileno-polioxietileno-éter de alcohol cetílico que se adapta generalmente a la fórmula CH_{3}(CH_{2})_{14}CH_{2}(OCH(CH_{3})CH_{2})_{x}(OCH_{2} CH_{2})_{y}OH en la que x tiene un valor medio de 5 e y tiene un valor medio de 20 (también denominado PPG-5-ceteth-20)); y alquilpoliglicósidos (por ejemplo, lauril-glucosa). El tensioactivo (o mezcla de tensioactivos) incluye compuestos no iónicos, y puede incluir también sus mezclas con tensioactivos catiónicos (por ejemplo, la amina de polietilenglicol de aceite de sebo que se adapta generalmente a la fórmula R-NH-(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H (también denominada PEG-15-sebo-amina)) o aniónicos (por ejemplo, lauroil-isetionato de sodio que es la sal de sodio del éster de ácido láurico y ácido isetiónico).

El tensioactivo o mezcla de los mismos incorporado en las composiciones según la presente invención puede ser incluido, ilustrativamente, en cantidades de 0-15%, preferentemente 1-10% en peso del peso total de la composición.

Como se indicó previamente, las composiciones según la presente invención pueden ser cremas (semi-sólidos o sólidos blandos), geles o barritas, dependiendo de las cantidades de agente espesante incorporado en la composición. Es difícil distinguir cuantitativamente entre un ``gel'' cosmético y una ``barrita'' cosmética. Generalmente, un gel es más viscoso que un líquido o que una pasta que no consigue retener su forma; sin embargo, no es tan rígido como una barrita. Normalmente, se entiende que los geles son productos blandos y deformables, mientras que las barritas son sólidos que se sostienen libremente. Por ejemplo, por análisis reológico, una barrita de desodorante comercial se ha determinado que tiene un módulo de almacenamiento en plataforma G'(\omega) de aproximadamente 10^{5} Pa y una viscosidad compleja de 10^{6} Pa. segundo (ambas a una frecuencia angular de 0,1 rad-s). Por otra parte, un gel antidispersante comercial se ha determinado que tiene un valor de G'(\omega) de aproximadamente 10^{3} Pa y una viscosidad compleja de 10^{4} Pa. segundo (a 0,1 rad-s).

Las composiciones cosméticas según la presente invención incluyen tanto un agente espesante como un disolvente para el agente gelificante de poliamida (en la presente solicitud, el agente gelificante de poliamida y el disolvente para el agente gelificante proporcionan un vehículo para el material cosmético activo, y han sido denominados por tanto como un vehículo).

En una serie de realizaciones preferidas las composiciones de base y las composiciones cosméticas según la presente invención contienen una cantidad suficiente del agente espesante, de forma que la composición cosmética final es una composición sólida, por ejemplo, un gel o barrita.

En lo que sigue, se exponen ejemplos ilustrativos de composiciones dentro del alcance de la presente invención. Estos ejemplos son ilustrativos de la presente invención, y no son limitativos. Las cantidades de los componentes en estos ejemplos están en porcentaje en peso, del peso total de la composición.

La composición cosmética según la presente invención puede ser envasada en recipientes convencionales, usando técnicas convencionales. Por ejemplo, cuando la composición es una composición de barrita, la composición, aunque todavía esté en forma líquida, puede ser introducida en un envase de suministro como se hace convencionalmente en la técnica, y enfriada en el mismo con el fin de espesar en el envase. Cuando se produce un gel o una composición cosmética sólida blanda, la composición puede ser introducida en un envase de suministro (por ejemplo, un envase que tenga una superficie superior con poros) como se hace convencionalmente en la técnica. Posteriormente, el producto puede ser suministrado desde el envase de suministro como se hace convencionalmente en la técnica, para depositar el material activo, por ejemplo, sobre la piel. Esto proporciona una buena deposición del material activo sobre la piel.

En toda la presente memoria descriptiva, cuando las composiciones se describe que incluyen o comprende componentes o materiales específicos, o cuando se describen métodos que incluyen o comprenden etapas específicas, está contemplado por los inventores que las composiciones de la presente invención consistan también esencialmente o consistan en los componentes o materiales citados, y consistan también esencialmente, o consistan en las etapas citadas. Consecuentemente, en toda la presente descripción, cualquier composición descrita de la presente invención puede consistir esencialmente, o consistir en los componentes o materiales citados, y cualquier método descrito de la presente invención puede consistir esencialmente, o consistir en las etapas citadas.

En toda la memoria descriptiva y las reivindicaciones, todos los porcentajes están en porcentajes en peso.

Una característica deseada de la presente invención es que se puede proporcionar una composición cosmética clara o transparente (por ejemplo, una composición desodorante o antitranspirante clara o transparente). El término clara o transparente según la presente invención está previsto que se refiera a su definición usual del diccionario: por tanto, por ejemplo, una composición antitranspirante de barrita o gel clara de la presente invención permite ver fácilmente los objetos detrás de la misma. Por el contrario, una composición translúcida, aunque permite que la luz pase a su través, provoca que la luz se disperse de forma que será imposible ver claramente los objetos detrás de la composición translúcida. Una composición opaca no permite que la luz pase a su través. Dentro del contexto de la presente invención, un gel o barrita se considera que es transparente o claro si la transmitancia máxima de luz de cualquier longitud de honda en el intervalo de 400-800 nm a través de una muestra de 1 cm de grosor es al menos 35%, preferentemente al menos 50%. El gel o barrita se considera que es translúcido si la transmitancia máxima de esta luz a través de la muestra está entre 2% y menos de 35%. Un gel o barrita se considera que es opaco si la transmitancia máxima de luz es menor que 2%. La transmitancia puede ser emitida colocando una muestra del grosor anteriormente mencionado en un haz de luz de un espectrofotómetro cuyo intervalo de trabajo incluya el espectro visible, como el espectrofotómetro Bausch & Lomb Spectronic 88 Spectro-photometer®. En cuanto a esta definición de clara, véase el documento EP-A-0.291.334. Por tanto, según la presente invención, hay diferencias entre composiciones transparentes (claras), translúcidas y opacas.

En una realización particular de la invención, se usa una poliamida para formar una composición sólida de la presente invención que es un gel o barrita claro o al menos translúcido (por ejemplo, una composición de gel o barrita antitranspirante).

En lo que sigue, se exponen ejemplos de síntesis específicas para formar poliamidas basadas en siloxano de esta invención, y se exponen también ejemplos específicos de composiciones antitranspirantes y desodorantes dentro del alcance de la presente invención. Estos ejemplos de síntesis específicas y ejemplos son ilustrativos en relación con la presente invención, y no son limitativos. En lo que sigue, así como en toda la presente descripción, los nombres utilizados son los nombres de la CTFA (Cosmetics, Toiletry and Fragance Association, Inc.), como se expone en el diccionario CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary (4ª Ed. 1991). En toda la descripción de esta invención, las abreviaturas y símbolos químicos tienen sus significados usuales y habituales. Salvo que se indique otra cosa, los vacíos descritos en los ejemplos 1-5 están en el intervalo de 665-2660 N/m^{2}. Aunque se describen o usan poliamidas basadas en siloxanos particulares en los siguientes ejemplos, debe entenderse que se pueden usar también otras poliamidas basadas en siloxano (por ejemplo, las preparadas con un diácido de siloxano purificado, dianhídrido, diésteres o cloruro de diácido).

Ejemplos 1-5 Preparación de poliamidas basadas en siloxano Ejemplo 1

En un matraz de tres bocas de 3.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico y un condensador se introdujeron 1427,2 g de dimetilciclosiloxanos, 172,8 g de tetrametildihidrógeno-disiloxano y 1,3 g de ácido trifluorometano-sulfónico. El matraz se calentó a 80ºC y se mantuvo a esta temperatura durante 4 horas. Después de 4 horas, se añadieron 25 g de bicarbonato de sodio y el contenido del matraz se mezcló a 80ºC durante otras 2 horas. El producto de reacción (polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno de 15 DP) se filtró usando un papel de filtro de 0,8 \mum. A un matraz de 2.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico, condensador y purga de nitrógeno se añadieron 800 g del producto (polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno de 15 DP) y se añadió una cantidad suficiente de un complejo neutralizado de cloruro platinoso y divinil-tetrametil-disiloxano para proporcionar una concentración de 5-15 ppm de Pt metálico por composición total. La mezcla se calentó a 80ºC mientras se mezclaba. En un embudo de adición se colocaron 325,0 g de ácido undecilénico protegido con trimetilsililo; el material se añadió gota a gota al reactor y se observó un efecto exotérmico. Después de completar la adición, la temperatura se aumentó hasta 110ºC y la mezcla se dejó reaccionar durante una hora adicional. La temperatura se elevó seguidamente a 150ºC bajo vacío durante aproximadamente 1 hora. El vacío se suprimió y el reactor se dejó enfriar por debajo de 60ºC. Una vez por debajo de 60ºC se añadieron 110,0 g de metanol al reactor y la temperatura se ajustó a 60ºC. Después de 2 horas la temperatura se aumentó hasta 150ºC bajo vacío para separar metanol residual y trimetilmetoxisilano. A un matraz de 500 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico, condensador, purga de nitrógeno y un separador Dean Stark se añadieron 100 g del producto (siloxano rematado en los grupos terminales con ácido carboxílico de 15 DP) 20 g de tolueno y 7,19 g de hexametilendiamina. La temperatura del reactor se aumentó hasta 150ºC durante 4 horas. Durante la reacción se separaron periódicamente agua y tolueno del separador Dean Stark. La poliamida de silicona final se vertió a aproximadamente 150ºC mientras todavía estaba en forma fundida.

Ejemplo 2

En un matraz de tres bocas de 3.000 ml equipado con termómetro, agitador eléctrico y condensador se introdujeron 2.000,0 g de dimetilciclosiloxanos, 129,9 g de tetrametildihidrógeno-disiloxano y 1,6 g de ácido trifluorometano-sulfónico. El matraz se calentó a 80ºC y se mantuvo a esa temperatura durante 4 horas. Después de 4 horas se añadieron 45 g de carbonato de calcio y se mezcló a 80ºC durante otras 2 horas. El producto de la reacción se filtró usando un papel de filtro de 0,8 \mum. A un matraz de 2.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico, condensador y purga de nitrógeno se añadieron 816 g del producto (polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno con DP 30) y suficiente cantidad de catalizador de platino, como se describió en el Ejemplo 1. La mezcla se calentó a 80ºC mientras se mezclaba. En un embudo de adición se colocaron 189,0 g de ácido undecilénico protegido con trimetilsililo; el material se añadió gota a gota al reactor y se observó un efecto exotérmico. Después de completar la adición, la temperatura se aumentó hasta 110ºC y se dejó reaccionar durante una hora adicional. La temperatura se llevó seguidamente a 150ºC bajo vacío durante aproximadamente 1 hora. El vacío se suprimió y el reactor se dejó enfriar por debajo de 60ºC. Una vez por debajo de 60ºC se añadieron 57,1 g de metanol al reactor y la temperatura se ajustó a 60ºC. Después de 2 horas la temperatura se aumentó a 150ºC bajo vacío para separar metanol residual y trimetilmetoxisilano. A un matraz de 500 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico, condensador, purga de nitrógeno y un separador Dean Stark se añadieron 250 g del producto (siloxano rematado en los grupos terminales con ácido carboxílico con DP 30), 40 g de tolueno y 10,9 g de hexametilendiamina. La temperatura del reactor se aumentó a 150ºC durante 4 horas. Durante la reacción se separaron periódicamente agua y tolueno del separador Dean Stark. La poliamida de silicona final se vertió a aproximadamente 150ºC mientras estaba todavía en forma fundida.

Ejemplo 3

A un matraz de tres bocas de 2.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico y un condensador se introdujeron 1394,4 g de dimetilciclosiloxanos, 5,6 g de tetrametildihidrógeno-disiloxano y 0,67 g de ácido trifluorometano-sulfónico. El matraz se calentó a 80ºC y se mantuvo a esa temperatura durante 4 horas. Después de 4 horas se añadieron 35 g de carbonato de calcio y se mezcló a 80ºC durante otras 2 horas. El producto de la reacción se filtró usando un papel de filtro usando un papel de filtro de 0,8 \mum. A un matraz de 2.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico, condensador y purga de nitrógeno se añadieron 1.200 g del producto (polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno con DP 500) y suficiente catalizador de platino como se describió en el Ejemplo 1. La mezcla se calentó a 80ºC mientras se mezclaba. En un embudo de adición se colocaron 16,5 g de ácido undecilénico protegido con trimetilsililo, el material se añadió gota a gota al reactor y se observó un efecto exotérmico. Después de completar la adición, la temperatura se aumentó a 110ºC y se dejó reaccionar durante una hora adicional. La temperatura se llevó seguidamente a 150ºC bajo un vacío de aproximadamente 1 hora. El vacío se suprimió y el reactor se dejó enfriar por debajo de 60ºC. Una vez por debajo de 60ºC se añadieron al reactor 30,0 g de metanol y la temperatura se ajustó a 60ºC. Después de 2 horas la temperatura se aumentó a 150ºC bajo vacío para separar metanol residual y trimetilmetoxisilano. A un matraz de 2.000 ml equipado con termómetro, agitador eléctrico, condensador, purga de nitrógeno y un separador Dean Stark se añadieron 988,5 g del producto (siloxano rematado con ácido carboxílico con DP 500), 75 g de tolueno y 3,07 g de hexametilendiamina. La temperatura del reactor se aumentó a 150ºC durante 4 horas. Durante la reacción se separaron periódicamente agua y tolueno del separador Dean Stark. La poliamida de silicona final se vertió a aproximadamente 150ºC mientras estaba todavía en forma fundida.

Ejemplo 4

En un matraz de tres bocas de 2.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico y un condensador se introdujeron 1.536,0 g de dimetilciclosiloxanos, 64,0 g de tetrametilhidrógeno-disiloxano y 1,3 g de ácido trifluorometano-sulfónico. El matraz se calentó a 80ºC y se mantuvo a esa temperatura durante 4 horas. Después de 4 horas se añadieron 25 g de bicarbonato de sodio y se mezcló a 80ºC durante otras 2 horas. El producto de reacción se filtró usando un papel de filtro de 0,8 \mum (polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno con DP 45). En un matraz de 3.000 ml equipado con termómetro, agitador eléctrico y un condensador se introdujeron 2.000,0 g de dimetilciclosiloxanos, 129,9 g de tetrametildihidrógeno-disiloxano y 1,67 g de ácido trifluorometano-sulfónico. El matraz se calentó a 80ºC mientras se mezclaba y se mantuvo a esa temperatura durante 4 horas. Después de 4 horas se añadieron 45 g de carbonato de calcio y se mezcló a 80ºC durante otras 2 horas. El producto de la reacción se filtró usando un papel de filtro de 0,8 \mum (polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno con DP 30). A un matraz de 2.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico, condensador y purga de nitrógeno se añadieron 250 g del producto (polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno con DP 45), 12,50 g de producto II (polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno con DP 30) y suficiente catalizador de platino, como se describió en el ejemplo 1. La mezcla se calentó a 80ºC mientras se mezclaba. En un embudo de adición se colocaron 334 g de ácido undecilénico protegido con trimetilsililo; el material se añadió gota a gota al reactor y se observó un efecto exotérmico. Después de que se completó la adición, la temperatura se aumentó a 110ºC y el contenido se dejó reaccionar durante una hora adicional. La temperatura se llevó seguidamente a 150ºC bajo vacío durante aproximadamente 1 hora. El vacío se suprimió y el reactor se enfrió por debajo de 60ºC. Una vez por debajo de 60ºC se añadieron 85,0 g de metanol al reactor y la temperatura se ajustó a 60ºC. Después de 2 horas la temperatura se aumentó a 150ºC bajo vacío para separar metanol residual y trimetilmetoxisilano. A un matraz de 2.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico, condensador, purga de nitrógeno y un separador Dean Stark se añadieron 1.485,1 g del producto (siloxano rematado en los grupos terminales con ácido carboxílico con DP 45 y DP 30), 100 g de tolueno y 63,0 g de hexametilendiamina. La temperatura del reactor se aumentó a 150ºC durante 4 horas. Durante la reacción se separaron periódicamente agua y tolueno del separador Dean Stark. La poliamida de silicona final se vertió a una temperatura de aproximadamente 150ºC mientras estaba todavía en forma fundida.

Ejemplo 5

En un matraz de tres bocas de 3.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico y un condensador se introdujeron 2.000,0 g de dimetilciclosiloxanos, 129,9 g de tetrametilhidrógeno-disiloxano y 1,6 g de ácido trifluorometano-sulfónico. El matraz se calentó a 80ºC y se mantuvo a esa temperatura durante 4 horas. Después de 4 horas se añadieron 45 g de carbonato de calcio y se mezcló a 80ºC durante otras 2 horas. El producto de la reacción se filtró usando un papel de filtro de 0,8 \mum. A un matraz de 2.000 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico, condensador y purga de nitrógeno se añadieron 816 g del producto (polidimetil-siloxano rematado en los grupos terminales con dimetil-hidrógeno con DP 30) y suficiente catalizador de platino, como se describió en el Ejemplo 1. La mezcla se calentó a 80ºC mientras se mezclaba. En un embudo de adición se colocaron 189,0 g de ácido undecilénico protegido con trimetilsililo; el material se añadió gota a gota al reactor y se observó un efecto exotérmico. Después de que se completó la adición, la temperatura se llevó a 150ºC bajo vacío durante aproximadamente 1 hora. Seguidamente se suprimió el vacío y el reactor se dejó enfriar a una temperatura por debajo de 60ºC. Una vez por debajo de 60ºC se añadieron 57,1 g de metanol al reactor y la temperatura se ajustó a 60ºC. Después de 2 horas la temperatura se aumentó a 150ºC bajo vacío para separar metanol residual y trimetilmetoxisilano. A un matraz de 500 ml equipado con un termómetro, agitador eléctrico, condensador, purga de nitrógeno y un separador Dean Stark se añadieron 150 g del producto (siloxano rematado en los grupos terminales con ácido carboxílico con DP 30), 39,1 g de tolueno, 5,71 g de hexametilendiamina y 0,72 g de tris(2-aminoetil)amina. La temperatura del reactor se aumentó a 150ºC durante 4 horas. Durante la reacción se separaron periódicamente agua y tolueno del separador Dean Stark. La poliamida de silicona final se vertió a una temperatura de aproximadamente 150ºC mientras estaba todavía en forma fundida.

Ejemplos de formulación

Los siguientes ejemplos de formulación son ilustrativos de la invención. Como se hace referencia en los ejemplos de formulación, la poliamida basada en siloxano del Ejemplo 2 es un material como se describió anteriormente en la síntesis de este material.

Ejemplo A Barrita desodorante

Se combinaron los siguientes materiales. Las cantidades proporcionadas están en porcentajes en peso basado en el peso total de la composición.

poliamida basada en siloxano del Ejemplo 2 (gelificante)	20%
ciclometicona (fluido de silicona)	79%
fragancia (desodorante activo)	1%
total	100%

Ejemplo B

Lo que sigue es una fórmula genérica para una barrita antitranspirante clara.

Componente	intervalo %p/p	preferido %p/p

Fase aceitosa
Gelificante de poliamida basado en siloxano	6-20	10-15
Fluidos de silicona	10-90	20-50
Aditivos cosméticos y/o disolventes	0-40	5-21
Fragancia, color	CS	CS

Fase polar
Agua y/o disolvente miscible con agua	10-40	15-25
Componente activo antitranspirante	5-30	15-25
Tensioactivo	0-10	0,5-3
Total	100	100

Procedimiento de elaboración generalizado:

1) Se pesan todos los componentes de la fase aceitosa excepto la fragancia en un calderín y se mezcla y se calienta hasta que se hagan claros, y se enfría a 70-80ºC.

2) Se pesan todos los componentes de la fase polar excepto el tensioactivo en un calderín separado y se mezcla y se calienta hasta que se hagan claros. Cuando sean claros, se añade el tensioactivo a la solución de sales. Se continúa calentando la fase polar hasta 70-80ºC.

3) Se añade la fase polar caliente a la fase aceitosa caliente con agitación moderada para evitar la incorporación de aire.

4) Se continúa mezclando y enfriando hasta 55-65ºC y se añade la fragancia.

5) Se continúa enfriando hasta 5-10ºC por encima del punto de gelificación y se vierte en recipientes.

Ejemplo C

La siguiente barrita antitranspirante clara con buenas características estéticas se preparó siguiendo el procedimiento de elaboración generalizado descrito en el Ejemplo B.

Componente	%p/p

Fase aceitosa
Poliamida basada en siloxano del ejemplo 2	12,00
Sílice trimetilada (Dow Corning® 749)	2,50
Behenoxi-dimeticona (cera Albil® 2440)	2,50
Ciclometicona (Dow Corning® 245)	29,37
Fenil-trimeticona (Dow corning® 556)	10,00
Alcohol isoestearílico (Prisorine® 3515)	0,50

Fase polar
Agua desionizada	22,13
Al/Zr-tetraclorohidrex-gly (Rezal® 36 GP)	20,00
Polisorbato 20	1,00

Ejemplos D-E

Los Ejemplos D y E se prepararon mediante el método descrito en el Ejemplo B usando los componentes descritos a continuación. Las composiciones de los Ejemplos D y E fueron ensayadas por un conjunto de valoración de personas entrenadas independientes y se encontró que tenían características estéticas significativamente mejores (adherencia y textura) que una barrita antitranspirante clara comercial de prestigio; mejores características estéticas (adherencia) que un desodorante claro comercial de prestigio y características estéticas similares (adherencia) a una barrita antitranspirante de suspensión comercial de prestigio.

Componente	Ejemplo D %p/p	Ejemplo E %p/p

Fase aceitosa
Ciclometicona (Dow Corning® 245)	23,35	28,29
Poliamida basada en siloxano del Ejemplo 2	12,00	15,00
PPG-3-miristil-éter (Witconol® APM)	16,30	- - -
Behenoxi-dimeticona (cera Abil® 2440)	2,00	1,50
Alcohol isoestearílico (Prisorine® 3515)	0,50	0,50
Fenil-trimeticona (Dow Corning® 556)	5,00	10,00
Sílice trimetilada (Dow Corning® 749)	- - -	1,50

Fase polar
Agua desionizada	18,85	21,21
Al/Zr-tetraclorhidrex-gly (Rezal® 36 GP)	20,00	20,00
Dimeticona-copoliol (Dow corning® 193)	2,00	2,00

Ejemplos F-G

Las siguientes composiciones de los Ejemplos F y G se prepararon mediante el método descrito en el ejemplo B usando los componentes descritos a continuación. Estas composiciones fueron ensayadas en cuanto a la antitranspirancia y mostraron una eficacia pareja a la de una barrita antitranspirante de suspensión comercial de prestigio.

Componente	Ejemplo F %p/p	Ejemplo G %p/p

Fase aceitosa
Ciclometicona (Dow Corning® 245)	23,60	22,42
Poliamida basada en siloxano del Ejemplo 2	12,00	12,00
PPG-3-miristil-éter (Witconol® APM)	16,30	16,30
Behenoxi-dimeticona (cera Abil® 2440)	2,00	2,00
Alcohol isoestearílico (Prisorine® 3515)	0,50	0,50
Fenil-trimeticona (Dow Corning® 556)	5,00	5,00

Fase polar
Agua desionizada	19,60	16,78
Al/Zr-tetraclorohidrex-gly (Rezal® 36 GP)	20,00	20,00
Dimticona-copoliol (Dow Corning® 193)	1,00	5,00

Ejemplos de geles

Ejemplo de gel 1

Los siguientes ejemplos de geles se prepararon mediante el método siguiente, usando los componentes descritos en la tabla posterior. Todos los porcentajes están en peso basado en la composición total de la composición. Se pesaron un fluido de silicona como ciclometicona y el gelificante (gelificante de poliamida basada en siloxano de la invención) y se colocaron en una probeta de vidrio con calentamiento y agitación (250 revoluciones por minuto) hasta que todo el gelificante se fundió. Esto se produce normalmente a aproximadamente 100ºC. El resto de los componentes de la fase aceitosa se añadió a la tanda después de que todo el gelificante se había disuelto completamente, y se continuó mezclando durante 10 minutos. Los componentes de la fase polar se añadieron lentamente en partes alícuotas durante un período de 10 minutos mientras se mezclaba a 300 revoluciones por minuto. Se continuó la mezcladura durante 15 minutos a 400 revoluciones por minuto mientras se mantenía una temperatura de 85ºC. La tanda se transfirió seguidamente a un homogeneizador calentado y se homogeneizó durante 2 minutos. Seguidamente se añadió la fragancia (si se usó) y se continuó la mezcladura durante otro minuto. La tanda se transfirió al envase mientras todavía estaba caliente y se dejó asentar. (Debe apreciarse que aunque han sido descritas anteriormente velocidades de agitación específicas, una agitación a velocidad baja de otros valores puede sustituir a los 250 rpm; y una agitación a velocidad moderada puede sustituir a las velocidades de 300-400 rpm). En general, los intervalos adecuados para los componentes son como sigue:

Fase aceitosa (50-70%)
Poliamida basada en siloxano	0,5-8,0%	preferentemente	2-6%
Fluido de silicona	20-60%	preferentemente	35-45%
Aditivo(s) cosmético(s) y/o disolventes	0,20%	preferentemente	7-15%
Tensioactivo	0-10%	preferentemente	3-7%
Fragancia	0-3%	preferentemente	1-2%

Fase polar (50-30%)
Agua (y/o disolvente miscible con agua)	5-40%	preferentemente	15-25%
Componente activo antitranspirante	10-25%	preferentemente	15-25%
Tensioactivo	0-5%	preferentemente	1-2%

Ejemplo de gel 2

Fase aceitosa	porcentaje en peso
Ingrediente	%

Ciclometicona (Dow Corning® 245)	41,15
Poliamida basada en siloxano del Ejemplo 2	2,35
Ciclometicona y	6,00
dimeticona-copoliol (Dow Corning® 3225C)
Miristato de isopropilo	4,50
PPG-3-miristil-éter	4,50
Fragancia	1,00
Octilmetoxi-cinamato	0,50
Total	60,0000

Fase polar
Ingrediente	%

Hidrocloruro de aluminio (solución acuosa al 50%)	40,00

	40,000
Total	100,000

Ejemplo de gel 3

Fase aceitosa
Ingrediente	%

Ciclometicona (Dow Corning® 245)	38,00
Poliamida basada en siloxano del Ejemplo 2	6,00
Ciclometicona y	6,00
dimeticona-copoliol (Dow corning® 3225C)
Miristato de isopropilo	4,50
PPG-3-miristil-éter	4,50
Fragancia 1,00

Total	60,0000
Fase polar
Ingrediente	%

Hidrocloruro de aluminio (solución acuosa al 50%)	40,00

Total	40,000

Ejemplo de gel 4

Gel claro

Se repitió el método anteriormente descrito para el Ejemplo de gel 1 con los siguientes componentes, en los que las cantidades citadas están en porcentaje en peso:

\newpage

Fase aceitosa
Ciclometicona	41,15%
Poliamida basada en siloxano del Ejemplo 2	2,35%
Ciclometicona/dimeticona-copoliol	6,0%
Miristato de isopropilo	4,5%
PPG-3-miristil-éter	4,5%
Fragancia	1,0%
Metoxi-cinamato de octilo	0,5%

Fase polar
Hidrocloruro de aluminio (solución acuosa al 50%)	40,0%

Ejemplo de barrita de suspensión 1

Una poliamida basada en siloxano del Ejemplo 2 (20 por ciento en peso de la composición final) se disolvió en ciclometicona (55 por ciento en peso) calentando la mezcla a 95ºC con agitación. Cuando la totalidad del gelificante se disolvió, la mezcla se enfrió a 75ºC. El Al/Zr-tetraclorohidrex-gly (24 por ciento en peso, Reach® 908) se añadió con agitación. La mezcla se enfrió a 70ºC y se añadió la fragancia (1 por ciento en peso) con agitación. La mezcla se vertió en recipientes adecuados y se dejó enfriar.

Claims

1. Una poliamida basada en siloxano, formada a partir de unidades de Fórmula A

13

en la cual

(1) n es un número seleccionado entre el grupo que consiste en 1-500, en donde n es el número de unidades en la poliamida;

(2) DP es un valor medio para el grado de polimerización de una parte de siloxano de la poliamida y se selecciona entre el grupo que consiste en 1-700;

(3) X es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene 1-30 átomos de carbono;

(4) cada uno de R^{1}-R^{4} se selecciona independientemente entre el grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, isopropilo, una cadena de siloxano y fenilo, en donde el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con 1-3 miembros del grupo que consiste en metilo y etilo; y

(5) Y se selecciona entre el grupo que consiste en grupos alquileno de cadena lineal o ramificada que tienen 1-40 átomos de carbono, en donde

(a) el grupo alquileno puede contener de forma opcional y adicional en la parte de alquileno al menos un miembro del grupo que consiste en

(i) 1-3 enlaces de amida;

(ii) cicloalcano C_{5} y C_{6}; y

(iii) fenileno opcionalmente sustituido con 1-3 miembros seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquilo C_{1}-C_{3}; y

(b) el grupo alquileno en sí puede estar opcionalmente sustituido con al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en

(i) hidroxi;

(ii) cicloalcano C_{3}-C_{8};

(iii) 1-3 miembros seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquilo C_{1}-C_{3}; fenilo opcionalmente sustituido con 1-3 miembros seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquilo C_{1}-C_{3};

(iv) alquil C_{1}-C_{3}-hidroxi; y

(v) alquil C_{1}-C_{6}-amina;

o Y puede ser Z en donde Z = T(R^{20})(R^{21})(R^{22}) en donde cada uno R^{20}, R^{21} y R^{22} se selecciona independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquileno C_{1}-C_{10} lineales y ramificados; y T se selecciona entre el grupo que consiste en CR, en donde R se selecciona entre el grupo que consiste en hidrógeno, en el que el grupo consiste en el grupo definido por R_{1}-R_{4} y un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al; y en donde cada valor para X, Y, DP y R^{1}-R^{4} puede ser igual o diferente para cada unidad en la poliamida,

no estando formada dicha poliamida a partir de unidades de fórmula:

- [C(=O)NH(CH_{2})_{p}SiR_{2}O(R_{2}SiO)_{m}R_{2}Si(CH_{2})_{p}NHC (=O)Q']X'-

en la cual

p es un valor medio y se selecciona para que esté en el intervalo de 2-10;

2. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que cada DP en la poliamida es un número en el intervalo de

\hbox{15-500.}

3. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que cada DP en la poliamida es un número en el intervalo de

\hbox{15-45.}

4. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que cada valor de n en la poliamida es un número en el intervalo de 1-100.

5. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que el valor de n en la poliamida es un número en el intervalo de 4-25.

6. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que X tiene 3-10 átomos de carbono.

7. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que X tiene 10 átomos de carbono.

8. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que cada Y en la poliamida puede ser igual o diferente y tiene

\hbox{2-6}

átomos de carbono.

9. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que cada uno de R^{1}-R^{4} se selecciona entre metilo y etilo.

10. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que cada uno de R^{1}-R^{4} es metilo.

11. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que la poliamida tiene una estructura de Fórmula I:

14

en la que los valores de X, Y, DP y R^{1}-R^{4} en cada unidad de la poliamida permanecen iguales.

12. Una poliamida según la reivindicación 11, en la que cada uno de R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} es metilo.

\newpage

13. Una poliamida según la reivindicación 12, que tiene la siguiente Fórmula:

15

en la que DP = 15-500.

14. Una poliamida según la reivindicación 13, en la que DP = 15-45.

15. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que la poliamida comprende múltiples longitudes de los bloques de siloxano como se muestra en la Fórmula II:

9

en la que DP1 y DP2 se seleccionan cada uno independientemente entre el grupo definido para DP; m se selecciona entre el mismo grupo que se definió para n, y n y m indican el número total de unidades incluidas entre los paréntesis, con las unidades individuales dispuestas en una secuencia regular, alternada, de bloques o al azar; y R^{5}-R^{8} se seleccionan cada uno independientemente entre el mismo grupo definido para R^{1}-R^{4}.

16. Una poliamida según la reivindicación 15, en la que cada uno de R^{1}-R^{8} es metilo.

17. Una poliamida según la reivindicación 15, en la que DP1 = DP2.

18. Una poliamida según la reivindicación 15, en la que cada uno de R^{1}-R^{8} es metilo y DP1 = DP2.

19. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que la poliamida tiene la estructura que se muestra en la Fórmula III:

17

en la que Y^{1} se selecciona entre el mismo grupo definido para Y.

20. Una poliamida según la reivindicación 19, en la que cada uno de R^{1}-R^{8} es metilo.

21. Una poliamida según la reivindicación 19, en la que DP1 = DP2.

22. Una poliamida según la reivindicación 20, en la que cada uno de R^{1}-R^{8} es metilo y DP1 = DP2.

\newpage

23. Una poliamida según la reivindicación 1, en la que la poliamida tiene una estructura como se muestra en la Fórmula IV:

18

cada uno de R^{9}-R^{12} se selecciona independientemente entre el grupo definido para R^{1}-R^{4}; y Z = T(R^{20})(R^{21})(R^{22}) en la que cada uno de R^{20}, R^{21} y R^{22} se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquileno C_{1}-C_{10} lineales o ramificados; y T se selecciona entre el grupo que consiste en CR, en donde R se selecciona entre el grupo que consiste en hidrógeno, el grupo definido para R^{1}-R^{4} y un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al.

24. Una poliamida según la reivindicación 23, en la que cada uno de DP1-DP3 se selecciona independientemente en el intervalo de 15-45.

25. Una poliamida según la reivindicación 23, en la que m = 5-20% de m+n+p.

26. Una poliamida según la reivindicación 23, en la que R^{1}-R^{12} son cada uno metilo.

27. Una poliamida según la reivindicación 24, en la que T es N.

28. Una poliamida según la reivindicación 23, en la que cada uno de R^{20}, R^{21} y R^{22} es etileno.

29. Una poliamida según la reivindicación 28, en la que Z = (-CH_{2}CH_{2})_{3}N.

30. Una poliamida según la reivindicación 23, que tiene la fórmula:

19

en la que X = -(CH_{2})_{10}-, Y = -(CH_{2})-; DP = 15-45; m = 5-20% de m+n+p; y Z = -(CH_{2}CH_{2})_{3}N.

31. Una composición de base, preparada mediante la combinación de:

(a) 0,5-80% en peso basado en el peso total de la composición de al menos una poliamida basada en siloxano como se definió en la reivindicación 1;

(b) 5-95% en peso de fluido de silicona; y

(c) si (a) + (b) no es igual a 100%, entonces una parte de disolvente suficiente para constituir el 100%, en donde el disolvente se selecciona entre el grupo que consiste en disolventes.

32. Una composición cosmética, preparada mediante la combinación de

(a) una composición de base preparada combinando:

(i) 0,5-80 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de al menos una poliamida basada en siloxano como se definió en la reivindicación 1;

(ii) 5-95 por ciento en peso de fluido de silicona; y

(b) al menos un ingrediente adicional seleccionado entre el grupo que consiste en aditivos activos en cosmética y disolventes aceptables en cosmética en donde la cantidad total de ingredientes adicionales añadidos está en el intervalo de 0,1-85% en peso basado en el peso total de la composición cosmética.

33. Una composición cosmética según la reivindicación 32, que es un gel y en la que la cantidad de poliamida basada en siloxano está en el intervalo de 0,5-8%.

34. Una composición cosmética según la reivindicación 32, que es una barrita y en la que la cantidad de poliamida basada en siloxano está en el intervalo de 5-30%.

35. Una composición cosmética, preparada mediante la combinación, basada en el peso total de la composición, de:

(a) una composición de base preparada combinando:

(i) 0,5-80 por ciento en peso de al menos una poliamida basada en siloxano como se definió en la reivindicación 1;

(ii) 5-95 por ciento en peso de fluido de silicona; y

(iii) opcionalmente, hasta 40 por ciento en peso de al menos un disolvente; y

(i) 0,1-30 por ciento en peso de un componente activo antitranspirante;

(ii) 0,5-3,0 por ciento en peso de una fragancia;

(iii) 0,2-1,0 por ciento en peso de un bacteriostato;

(iv) 0-15 por ciento en peso de un tensioactivo;

(v) una cantidad eficaz de un filtro solar;

(vi) una cantidad eficaz de un repelente de insectos; y

36. Una composición cosmética según la reivindicación 35, en la que la cantidad de poliamida basada en siloxano está en el intervalo de 0,5-8 por ciento en peso.

37. Una composición cosmética según la reivindicación 35, en la que la cantidad de poliamida basada en siloxano está en el intervalo de 6-20 por ciento en peso.

38. Una composición cosmética según la reivindicación 35, en la que el fluido de silicona se selecciona entre el grupo que consiste en siliconas volátiles, siliconas no volátiles y mezclas de cualquiera de las anteriores.

39. Una composición cosmética según la reivindicación 38, en la que el fluido de silicona se selecciona entre el grupo que consiste en dimeticonas, fenil-trimeticona y siloxanos cíclicos que tienen 4-6 unidades de siloxano en un anillo opcionalmente sustituido con alquilo C_{1}-C_{6} o fenilo.

40. Una composición cosmética según la reivindicación 32, en la que el componente activo cosmético es un antitranspirante seleccionado entre el grupo que consiste en hidrocloruro de aluminio, cloruro de aluminio, sesquihidrocloruro de aluminio, hidroxicloruro de circonilo, complejo de aluminio-circonio-glicina, aluminio-clorohidrex-PG-aluminio-clorohidrex-PEG, aluminio-diclorohidrex-PG y aluminio-diclorohidrex-PEG, hidrato de nitrato de aluminio y su combinación con hidrocloruros y nitratos de circonilo e hidrocloruros de aluminio-estaño.

41. Una composición cosmética según la reivindicación 35, en la que el bacteriostato se selecciona entre el grupo que consiste en 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP), bromuro de cetil-trimetilamonio, cloruro de cetil-piridinio, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxifenil-éter, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea y sales de zinc.

42. Una composición cosmética según la reivindicación 35, preparada con los siguientes componentes, en donde todos los componentes están en porcentaje en peso basado en el peso total de la composición:

Fase aceitosa (50-70%) Poliamida basada en siloxano 0,5-8,0% Fluido de silicona 20-60% Aditivo(s) cosmético(s) y/o disolventes 0,20% Tensioactivo 0-10% Fragancia 0-3% Fase polar (50-30%) Agua (y/o disolvente miscible con agua) 5-40% Componente activo antitranspirante 10-25% Tensioactivo 0-5%

43. Una composición cosmética según la reivindicación 42, preparada con los siguientes componentes:

Fase aceitosa (50-70%) Poliamida basada en siloxano 2-6% Fluido de silicona 35-45% Aditivo(s) cosmético(s) y/o disolventes 7-15% Tensioactivo 3-7% Fragancia 1-2% Fase polar (50-30%) Agua (y/o disolvente miscible con agua) 15-25% Componente activo antitranspirante 15-25% Tensioactivo 1-2%

44. Una composición cosmética según la reivindicación 35, preparada con los siguientes componentes, en donde los componentes están en porcentaje en peso basado en el peso total de la composición:

Fase aceitosa Gelificante de poliamida basado en siloxano 6-20% Fluidos de silicona 10-90% Aditivos cosméticos y/o disolventes 0-40% Fragancia, color CS Fase polar Agua y/o disolvente miscible con agua 10-40% Componente activo antitranspirante 5-30% Tensioactivo 0-10% Total 100

45. Una composición según la reivindicación 44, preparada con los siguientes componentes:

Fase aceitosa Gelificante de poliamida basado en siloxano 10-15% Fluidos de silicona 20-50% Aditivos cosméticos y/o disolventes 5-21% Fragancia, color CS Fase polar Agua y/o disolvente miscible con agua 15-25% Componente activo antitranspirante 15-25% Tensioactivo 0,5-3% Total 100

46. Un método para preparar una poliamida de silicona, que incluye al menos una unidad repetida representada por la fórmula

4

en la que X es una cadena de alquileno C_{1}-C_{30} lineal o ramificada, Y es una cadena de alquileno C_{1}-C_{20} lineal o ramificada; DP es un número entero que tiene un valor de 15-500; n es un número entero que tiene un valor de 1-500;

con la condición de que Y puede representar también

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 ---R'--- \hskip-2mm \+ T---R''---\cr 
\+ \hskip1mm |\cr  \+ R'''\cr 
\+ \hskip1mm |\cr}

para proporcionar un enlace a otra unidad repetida, en cuyo caso R', R'' y R''' son grupos alquilo o alquileno

\hbox{C _{1} -C _{10} }

lineales o ramificados; y T es \equivCH, N, P o Al;

que comprende calentar una mezcla de reacción íntima que contiene un diácido, diéster, dianhídrido de silicona o cloruro de diácido, y una poliamina orgánica, a una temperatura mayor que 100ºC, separar agua de la mezcla de reacción, y recuperar y aislar posteriormente de la mezcla de reacción una poliamida de silicona; siendo el diácido de silicona un polímero de organosilicio de fórmula Y'(CH_{2})_{n'}SiR_{2}O(R_{2}SiO)_{m}R_{2}Si(CH_{2})_{n'}Y' en la que R se selecciona independientemente entre el grupo que consiste en un grupo metilo, etilo, propilo, isopropilo, fenilo y un grupo fenilo sustituido con 1-3 grupos metilo o etilo; Y' es -CO_{2}H; n' es un número entero que tiene un valor de 1-20; y m es un número entero que tiene un valor de 15-1.500, no estando formada dicha poliamida a partir de unidades de fórmula:

- [C(=O)NH(CH_{2})_{p}SiR_{2}O(R_{2}SiO)_{m}R_{2}Si(CH_{2})_{p}NHC (=O)Q']X'-

en la cual

p es un valor medio y se selecciona para que esté en el intervalo de 2-10;

47. Un método según la reivindicación 46, en el que la diamina orgánica tiene la Fórmula X-R'-X en la que X es -NH_{2}; y R' es una cadena de alquileno que tiene 1-40 átomos de carbono, o una cadena alquílica que tiene 1-40 átomos de carbono que está sustituida con grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o grupos fenilo, hidroxilo, carboxilo o amino.

48. Un método según la reivindicación 47, en la que la poliamina orgánica se selecciona entre el grupo que consiste en hexametilen-diamina, etilen-diamina, piperazina, fenilen-diamina, decametilen-diamina, xileno-diamina y polietilenglicol-diamina.

49. Un método según la reivindicación 46, en el que el diácido de silicona se prepara mediante un procedimiento que comprende hacer reaccionar un polidimetilsiloxano terminado en hidruro con un ácido carboxílico insaturado que contiene un grupo protector de ácido; formar un producto intermedio de hidrosililación que contiene el grupo protector de ácido; separar el grupo protector de ácido del producto de hidrosililación para formar un diácido de silicona sin proteger.

50. Un método según la reivindicación 49, en el que el grupo protector de ácido es un grupo trimetilsililo (CH_{3})_{3}-Si proporcionado haciendo reaccionar el ácido carboxílico insaturado con un silazano.

51. Una poliamida de silicona preparada según el método definido en la reivindicación 46, que tiene un peso molecular medio numérico de 4.000 a 200.000 daltones, según se determina mediante cromatografía de permeación sobre gel usando polidimetilsiloxano como patrón.

52. Una poliamida de silicona preparada según el método definido en la reivindicación 51, que tiene un peso molecular medio numérico de 5.000 a 50.000 daltones, según se determina mediante cromatografía de permeación sobre gel usando polidimetilsiloxano como patrón.

53. Una composición, que comprende una poliamida de silicona que tiene al menos una unidad repetida representada por la Fórmula

22

con la condición de que Y puede representar también

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 ---R'--- \hskip-2mm \+ T---R''---\cr 
\+ \hskip1mm |\cr  \+ R'''\cr 
\+ \hskip1mm |\cr}

no estando formada dicha poliamida a partir de unidades de fórmula:

- [C(=O)NH(CH_{2})_{p}SiR_{2}O(R_{2}SiO)_{m}R_{2}Si(CH_{2})_{p}NHC (=O)Q']X'-

en la cual

p es un valor medio y se selecciona para que esté en el intervalo de 2-10;

54. Una composición según la reivindicación 53, en la que la poliamida de silicona tiene un peso molecular medio numérico de 4.000 a 200.000 daltones, según se determina mediante cromatografía de permeación sobre gel usando polidimetilsiloxano como patrón.

55. Una composición según la reivindicación 54, en la que la poliamida de silicona tiene un peso molecular medio numérico de 5.000 a 50.000 daltones, según se determina mediante cromatografía de permeación sobre gel usando polidimetilsiloxano como patrón.

56. Una composición según la reivindicación 53, que incluye un fluido de silicona seleccionado entre el grupo que consiste en ciclometiconas, dimeticonas y feniltrimeticonas.

57. Una composición según la reivindicación 53, en la que la unidad repetida de la poliamida de silicona está representada por la fórmula

24

o la fórmula

25

en la que X es una cadena de alquileno C_{1}-C_{30} lineal o ramificada; Y, Y^{1} e Y^{2} son cadenas de alquileno C_{1}-C_{20} lineales o ramificadas; DP1, DP2 y DP3 son números enteros que tienen cada uno valores de 15-500; n, m y p son números enteros que tienen valores de 1-500; Z está representado por

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 ---R'--- \hskip-2mm \+ T---R''---\cr 
\+ \hskip1mm |\cr  \+ R'''\cr 
\+ \hskip1mm |\cr}

en donde R', R'' y R''' son grupos alquilo o alquileno C_{1}-C_{10} lineales o ramificados; y T es \equivCH, N, P o Al; con la condición de que n no es igual que m, o Y no es igual que Y^{1}, o DP1 no es igual que DP2.