ES2199274T3 - Composiciones de policarbonatos retardadoras de llama que comprenden copolimeros de injerto. - Google Patents

Composiciones de policarbonatos retardadoras de llama que comprenden copolimeros de injerto.

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ES2199274T3 ES96307682T ES96307682T ES2199274T3 ES 2199274 T3 ES2199274 T3 ES 2199274T3 ES 96307682 T ES96307682 T ES 96307682T ES 96307682 T ES96307682 T ES 96307682T ES 2199274 T3 ES2199274 T3 ES 2199274T3
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Abstract

SE DISPONE UNA COMPOSICION PIRORRETARDANTE QUE CONTIENE (A) UNA RESINA DE POLICARBONATO AROMATICO, (B) UN COPOLIMERO INJERTADO DE GOMA MODIFICADA, (C) UN COPOLIMERO RIGIDO DE NITRILO DE VINILO AROMATICO INSATURADO, (D) UN FOSFATO Y (E) UN POLIMERO DE TETRAFLUORETILENO. LAS COMPOSICIONES CONTIENEN ELEVADAS CARGAS DE GOMA Y/O UTILIZAN POLICARBONATO DE PESO MOLECULAR BAJO Y/O COPOLIMERO RIGIDO DE CIANURO DE VINILO AROMATICO DE VINILO DE PESO MOLECULAR BAJO. LA COMPOSICION MUESTRA RETENCION MEJORADA DE PROPIEDADES DE IMPACTO IZOD BAJO EXPOSICION A CALOR Y HUMEDAD. LAS COMPOSICIONES SON UTILES PARA FABRICACION DE BOLITAS QUE SON ALMACENADAS Y/O ENVIADAS EN CONDICIONES DE CALOR HUMEDO, Y QUE A CONTINUACION, SON UTILIZADAS PARA FABRICAR ALOJAMIENTOS MOLDEADOS DE MAQUINAS DE OFICINA.

Description

Composiciones de policarbonatos retardadoras de llama que comprenden copolímeros de injerto.
La presente invención se refiere a composiciones termoplásticas retardadoras de llama, y más particularmente se refiere a composiciones termoplásticas retardadoras de llama que contienen resinas policarbonato y un copolímero de injerto.
Descripción de la técnica relacionada
Las composiciones retardadoras de llama que contienen copolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), un fosfato, y un material politetrafluoroetileno son conocidas (véase Haaf et al., documento de los EE.UU. 4.107.232, expedido el 15 de agosto de 1978). El moldeo de composiciones retardadoras de llama que contienen: a) un policarbonato aromático, b) un copolímero de injerto de estireno-acetonitrilo-butadieno, c) un polímero termoplástico tal como copolímero de estireno-acetonitrilo, d) un compuesto halógeno, e) un agente sinérgico retardador de llama y f) un polímero de tetrafluoroetileno (PTFE) son conocidas, véase Lindner et al., patente de los EE.UU. 4.810.739, expedida el 7 de marzo de 1989. La utilización de retardadores de llama fosfato en ABS/policarbonato aromático mezclado en compuestos con PTFE se conoce también, pero tales composiciones suelen exhibir menos resistencia a la intemperie que los niveles deseados. El transporte y almacenaje de los artículos termoplásticos (mezclas de policarbonato/copolímero de injerto (ABS)) tales como los usados en la vivienda e industria en climas extremadamente calurosos y húmedos tales como los del sureste asiático pueden exponer los artículos a prolongadas exposiciones a calor y humedad, lo cual puede indeseablemente originar agrietamientos y pérdida de las propiedades de resistencia a impacto en el artículo.
Consecuentemente, hay una necesidad de desarrollar composiciones de policarbonato/copolímero de injerto ABS las cuales exhiban una retención incrementada de sus propiedades de resistencia a impacto tras exposición prolongada a calor y humedad.
Sumario de la invención
La presente invención implica composiciones termoplásticas retardadoras de llama que contienen resina de policarbonato aromática y un copolímero de injerto de caucho nitrilodieno aromático insaturado de vinilo modificado con caucho. Las composiciones contienen un copolímero de injerto con alto contenido en caucho u opcionalmente contienen en combinación una resina de policarbonato de baja viscosidad y un copolímero rígido de vinil aromático- nitrilo insaturado de bajo peso molecular. Las composiciones exhiben resistencia elevada a la pérdida de las propiedades de resistencia a impacto IZOD tras exposiciones largas a calor y humedad.
Descripción detallada de la invención
Se proporciona una composición termoplástica que comprende a) una resina de policarbonato aromática, b) un copolímero de injerto de vinilo aromático-nitrilo insaturado caucho dieno, c) un copolímero rígido vinilo aromático nitrilo insaturado, d) un fosfato, y e) un polímero tetrafluoroetileno. El copolímero de injerto preferiblemente tiene un alto contenido en caucho, y la resina de policarbonato es preferiblemente una combinación de una resina de policarbonato de peso molecular moderado y una resina de policarbonato de bajo peso molecular, y el copolímero rígido de cianuro vinilo aromático nitrilo insaturado es preferiblemente un copolímero de bajo peso molecular.
La resina de policarbonato aromático preferiblemente consta de un polímero policarbonato de peso molecular moderado y un polímero policarbonato de bajo peso molecular.
Preferiblemente, la resina de policarbonato aromático está presente a un nivel de entre un 60 y un 90 por ciento en peso en base al peso total de la composición, más preferiblemente entre un 75 y un 85 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 78 y un 82 por ciento de la misma. El uso de una resina de policarbonato aromática de bajo peso molecular permite niveles más elevados de caucho para un nivel dado de viscosidad de la composición. Preferiblemente, el polímero policarbonato de peso molecular moderado está presente en la composición a un nivel de entre el 60 y el 80 por ciento en peso en base al peso total de la composición, más preferiblemente entre un 70 y un 75 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 71 y un 73 por ciento de la misma; y preferiblemente el polímero policarbonato de bajo peso molecular está presente en la composición a un nivel de entre el 0 y el 15 por ciento en peso en base al peso total de la composición, más preferiblemente entre un 2 y un 15 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 3 y un 8 por ciento de la misma.
Las resinas policarbonato adecuadas para su uso en esta invención, son preferiblemente resinas policarbonato aromáticas. Con respecto a las resinas policarbonato aromáticas, estas pueden ser fabricadas por los que estén especializados en esta técnica o pueden ser obtenidas de una variedad de fuentes comerciales. Pueden ser preparadas haciendo reaccionar un dihidrofenol con un precursor carbonato, tal como fosgeno, un haloformato o un éster carbonato. Típicamente, tendrán unidades estructurales recurrentes de la fórmula:
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ \hskip-2mm O\cr 
\+ \hskip-1.5mm ||\cr
---O---A---O---\+ \hskip-2mm C---\cr}
donde A es un radical divalente aromático del dihidrofenol empleado en la reacción de producción del polímero. Preferiblemente, los polímeros carbonato aromáticos tienen un rango intrínseco de viscosidad de 0,30 a 1,0 dl/g (medido en cloruro de metileno a 25ºC). Mediante dihidrofenoles los compuestos aromáticos mononucleares y polinucleares contienen dos radicales hidroxi, cada uno de los cuales está unido a un átomo de cabono de un núcleo aromático. Típicamente, los dihidrofenoles incluyen 2,2-di-(4-hidroxifenil)propano; 2,2-di-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)propano; 4-4'-di-hidroxifeniléter; di(2-hidroxifenil)metano, mezclas de los mismos y similares. El polímero carbonato aromático preferido es un homopolímero derivado de 2,2- di-(4-hidroxifenil)propano(bisfenol-A).
La resina de policarbonato aromática puede reemplazarse en todo o en parte con una resina poliestercarbonato. Poliestecarbonatos para su uso en esta invención son conocidos y pueden ser obtenidos comercialmente. Generalmente, hay copoliésteres que constan de grupos carbonato recurrentes
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ \hskip-2mm O\cr 
\+ \hskip-1.5mm ||\cr 
---O---\+ \hskip-2mm C---O---\cr}
grupos carboxilato
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ \hskip-2mm O\cr 
\+ \hskip-1.5mm ||\cr 
---\+ \hskip-2mm C---O---\cr}
y grupos aromáticos carbocíclicos en la cadena lineal de polímeros, en los cuales al menos algunos de los grupos carboxilato y al menos algunos de los grupos carbonato están enlazados directamente con los átomos de carbono del anillo de los grupos carbocíclicos aromáticos. Estos poliestercarbonatos en general, son preparados haciendo reaccionar un ácido carboxílico bifuncional, tal como ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido homoftálico, o-, m-, y ácido fenilendiacético, los ácidos aromáticos polinucleares, tales como ácido disfénico, ácido 1,4-naftálico, mezclas de cualquiera de los precedentes y los similares, con un dihidrofenol y un precursor carbamato, de los tipos descritos anteriormente. Un poliéster carbonato particularmente útil se deriva de bisfenol-A, ácido isoftálico, ácido tereftálico, o una mezcla de ácido isoftálico y ácido tereftálico, o los derivados reactivos de estos ácidos tales como dicloruro de tereftaloilo, o una mezcla de ellos, y fosgeno. Las proporciones molares de las unidades de dihidroxidiarilo pueden ser del rango de 1:0,30-0,80:0,70-0,20 y el rango molar de las unidades de tereftalato frente a las de isoftalato puede ser del rango de 9:1 a 2:8 en esta familia de resinas preferida.
La resina de policarbonato de peso molecular moderado tiene preferiblemente un peso molecular promedio en número de entre 25.000 y 80.000, por ejemplo, entre 30.000 y 60.000, y, de nuevo por ejemplo, entre 35.000 y 40.000.
La resina de policarbonato de bajo peso molecular tiene preferiblemente un peso molecular promedio en número de entre 2.000 y 21.000, por ejemplo, entre 5.000 y 10.000, y, de nuevo por ejemplo, entre 6.000 y 9.000.
El copolímero de injerto de caucho comprende (i) el sustrato de caucho, (ii) una porción rígida polimérica supersustrato injertada al sustrato de caucho. El sustrato de caucho está preferiblemente presente en el copolímero de injerto a un nivel del 40 al 90 por ciento en peso en base al peso total de la composición del copolímero de injerto, más preferiblemente entre un 45 y un 75 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 50 y un 60 por ciento de la misma; el supersustrato rígido (y opcionalmente no injertado (libre) rígido en la combinación) está preferiblemente presente en el copolímero de injerto a un nivel del 10 al 40 por ciento en peso en base al peso total de la composición del copolímero de injerto, más preferiblemente entre un 25 y un 55 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 40 y un 50 por ciento de la misma; el supersustrato rígido (y opcionalmente no injertado (libre) rígido en la combinación).
Los ejemplos de polímeros de caucho para el sustrato incluyen: dienos conjugados, copolímeros de un grupo dieno con estireno, acetonitrilo, metacrilonitrilo o alquil(C_{1}-C_{8}) acrilato el cual contiene al menos un 50% (preferiblemente al menos un 65% en peso) de dienos conjugados, poliisopreno o mezclas de los mismos.
Los caucho dienos pueden ser preferiblemente polibutadieno, poliisopreno y copolímeros de butadieno con más del 35% en peso de comonómeros tales como estireno, acetonitrilo, metilmetacrilato, o alquil(C_{1}-C_{8}) acrilato los cuales se producen mediante polimerización en emulsión radical acuosa y opcionalmente son entrecruzados con di o tri-vinilo y/o alil monómeros o mezclas de tales monómeros o estructuras.
\newpage
Los monómeros de dieno específicamente conjugados usados normalmente en preparar el sustrato de caucho del polímero de injerto son genéricamente descritos por la siguiente fórmula:
1
donde cada X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} y X^{5} se selecciona individualmente del grupo que consta de hidrógeno, grupos alquilo conteniendo de uno a cinco átomos de carbono, cloro o bromo. Ejemplos de dienos que pueden ser usados son butadieno, isopreno, 1,3-heptadieno, metil1,3-pentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, 2-etil-1,3-pentadieno, 1,3- y 2,4-hexadienos, butadienos sustituidos con cloro y bromo tales como diclorobutadieno, bromobutadieno, dibromobutadieno, mezclas de los mismos, y compuestos similares. Un dieno conjugado preferido es el 1,3-butadieno.
El polímero sustrato, como se ha mencionado, es preferiblemente un polímero de dieno conjugado tal como polibutadieno, poliisopreno, o un copolímero, tal como butadieno-estireno, butadieno-acetonitrilo, o compuestos relacionados. La parte de caucho del sustrato polimérico muestra una temperatura de transición vítrea de (Tg) de menos de aproximadamente 0ºC.
Mezclas de uno o más polímeros de caucho previamente descritos como sustrato para preparar los polímeros injertados, o mezclas de uno o más polímeros injertados revelados aquí también pueden ser empleados. Además, el caucho puede comprender también tanto un copolímero del bloque de los aquí descritos como un polímero al azar.
Los monómeros aromáticos de vinilo que pueden ser empleados en la fabricación de un supersustrato incluyen estireno, alfametilestireno, haloestirenos, por ejemplo dibromoestireno, grupos sustituyentes mono o di alquil , alcoxi o hidroxi en el anillo nuclear del monómero monovinilideno aromático, por ejemplo viniltolueno, vinilxileno, butilestireno, parahidroxiestireno o metoxiestireno o mezclas de los mismos. Los monómeros monovinilidenoaromáticos usados se describen genéricamente por la siguiente fórmula:
2
en la que cada R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} se selecciona individualmente del grupo que consta de hidrógeno, grupos alquilo conteniendo de uno a cinco átomos de carbono, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralkilo, alcoxi, ariloxi, y halógenos. R se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, grupos alquilo conteniendo de uno a cinco átomos de carbono y halógenos tales como bromo y cloro. Ejemplos de compuestos viniloaromáticos sustituidos incluyen estireno, 4-metilestireno, 3,5-dietilestireno, 4-n-propilestireno, \alpha-metilestireno, \alpha-metilviniltolueno, \alpha-cloroestireno, \alpha-bromoestireno, dicloroestireno, dibromoestireno, tetracloroestireno, mezclas de ellos y compuestos relacionados. Los monómeros aromáticos monovinilideno preferidos usados son estireno y/o \alpha-metilestireno.
Los monómeros que pueden ser usados solos o en combinación con los monómeros aromáticos de vinilo incluyen acetonitrilo, metacrilonitrilo, acrilato (C_{1}-C_{8}) sustituido con alquilo o arilo, metacrilato (C_{1}-C_{8}) sustituido con arilo o haloarilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, acrilamida, acrilamida o metacrilamida N-sustituidas, anhídrido maleico, maleimida, N-alquil, aril o haloaril maleimida, glicidil(met)acrilatos, hidroxialquil(met)acrilatos o mezclas de los mismos. Los nitrilos insaturados (acrilonitrilo o acrilonitrilo sustituido) o ácidos éster acrílicos se describen genéricamente con la siguiente fórmula:
3
en la que R^{6} se selecciona del mismo grupo expuesto previamente definido para R e Y se selecciona del grupo que consta de grupos ciano y carbalcoxi, donde el grupo alcoxi del carbalcoxi contiene desde uno hasta cerca de doce átomos de carbono. Ejemplos de tales monómeros incluyen acrilonitrilo, etacrilonitrilo, metacrilonitrilo, \alpha-cloroacrilonitrilo, \alpha-bromoacrilonitrilo, metilacrilato, metilmetacrilato, etilacrilato, butilacrilato, propilacrilato, isopropilacrilato y mezclas de ellos mismos. El monómero nitrilo insaturado preferido es acrilonitrilo y los ésteres ácidos acrílicos preferidos son etilacrilato y metilmetacrilato. También se prefiere que los ésteres ácidos acrílicos, cuando se incluyen, sean empleados en combinación con estireno o acrilonitrilo.
El peso molecular promedio en número del supersustrato injertado rígido está diseñado para estar en el rango de 10.000 a 100.000. La razón entre el primer monómero y el segundo monómero puede variar entre 100/0 y 50/50, preferiblemente entre 85/15 y 60/40. Opcionalmente, el (los) monómero(s) adicional(es) puede(n) reemplazar del 0 al 50% de uno o ambos de los primeros y segundos monómeros. Los supersustratos injertados preferidos incluyen copolímeros de estireno y acetonitrilo, copolímeros de \alpha-metilestireno y acetonitrilo, y polímeros de metilmetacrilato o copolímeros con más del 50% en peso de C_{1}-C_{8} alquilacrilatos, acetonitrilo o estireno.
Estos copolímeros injertados pueden ser polimerizados tanto por emulsión como por procesos combinados tales como emulsión-suspensión u otras técnicas de emulsión bien conocidas en la técnica. Además, estos copolímeros injertados de monovinilideno modificado con caucho pueden producirse tanto por procesos continuos como por procesos que se llevan a cabo total o parcialmente por etapas.
Los copolímeros injertados preferidos son seleccionados del grupo que consta de copolímeros injertados de acrilonitrilo-butadieno-estireno, copolímeros injertados de metilmetacrilato-butadieno-estireno (por ejemplo metilmetacrilatoalquilacrilato injertado en caucho butadieno o caucho estireno-butadieno), y copolímeros injertados de metilmetacrilato-acrilonitrilo-butadieno-estireno.
Ejemplos específicos de copolímeros injertados incluyen, pero no están limitados, a los siguientes: acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), metilmetacrilatoacrilonitrilo-butadieno-estireno (MABS), metilmetacrilato-butadieno-estireno y metilmetacrilato-butadieno. Preferiblemente, el polímero de injerto tiene un nivel de caucho de entre un 40 y un 80 por ciento, en base al peso total del copolímero de injerto.
Los polímeros rígidos vinil aromático nitrilo insaturado adecuados usados en esta invención se preparan a partir de los monómeros aromáticos monovinilideno injertados con vinilideno (primer monómero) como se ha descrito previamente y monómeros nitrilo insaturados (segundo monómero) también descritos anteriormente. La razón en la composición del primer monómero con respecto al segundo puede variar de 95/5 a 50/50, preferiblemente de 85/15 a 60/40. Opcionalmente, el (los) monómero(s) adicional(es) puede(n) reemplazar del 0 al 50% de uno o ambos de los primeros y segundos monómeros.
El peso molecular promedio en número del polímero rígido de cianuro de vinil-aromático de vinilo está diseñado para estar en el intervalo de 10.000 a 100.000, preferiblemente de 10.000 a 100.000. Los polímeros rígidos preferidos incluyen copolímeros de estireno y acrilonitrilo, y copolímeros de metilmetacrilato con acrilonitrilo y estireno.
Estos polímeros rígidos vinil aromático nitrilo insaturados pueden ser polimerizados tanto por emulsión como por emulsión-suspensión, suspensión o técnicas masivas bien conocidas en la técnica. Además, los polímeros rígidos pueden producirse tanto por procesos continuos como por procesos semi en lotes y en lotes.
\newpage
Los fosfatos (ésteres fosfóricos) usados para este fin se representan con la siguiente fórmula:
4
en la que R^{9} representa un grupo divalente orgánico, R^{8}, que puede ser el mismo o diferente, se selecciona de grupos alifáticos de C_{1} a C_{20}, grupos alicíclicos de C_{3} a C_{13}, y grupos aromáticos de C_{6} a C_{18}, m representa un número entre 1 y 30, y n representa un número entero entre 0 y 3.
Cualquiera de los fosfatos representados por la fórmula puede usarse efectivamente por las composiciones de esta invención. R^{9} en la fórmula es un grupo divalente orgánico seleccionado de entre grupos alifáticos C_{1} a C_{20}, grupos alicíclicos C_{3} a C_{13} y grupos aromáticos C_{6} a C_{18}. De entre los grupos aromáticos es particularmente preferible desde el punto de vista de la resistencia termal necesitada durante la extrusión o el moldeo. Los grupos aromáticos particularmente efectivos incluyen, por ejemplo, los siguientes:
5
Desde el punto de vista del coste del material de partida, R^{9} es preferiblemente
6
Los grupos representados por R^{8}, quizás los mismos o diferentes que los del otro, son un grupo alifático de C_{1} a C_{20}, un grupo alicíclico de C_{3} a C_{13}, o un grupo aromático de C_{6} a C_{18}. Además, incluso estos ésteres fosfóricos no teniendo sustituyentes, por ejemplo esos ésteres fosfóricos en la fórmula (1) donde n es 0, sirven para mejorar la resitencia a los impactos y la tenacidad, además de tener suficiente resistencia al calor.
R^{8} es preferiblemente un grupo metilo o isopropilo. Particularmente, es más preferible un grupo metilo, debido al balance entre resistencia a los impactos incrementada, tenacidad, resistencia térmica, y, por otro lado, esplendor, y, por otro lado, el coste de los materiales de partida. El número entero n está preferiblemente entre 0 y 2, y particularmente se prefiere entre 0 y 1 desde el punto de vista del esplendor y la resistencia térmica, m, en la fórmula (1) es como máximo 30 y preferiblemente como máximo 20.
La cantidad del fosfato en la fórmula anterior usado en la presente invención está entre alrededor de un 0,5 y un 20 por ciento en peso, en base al peso total de la composición, preferiblemente entre un 1 y un 15 por ciento en peso de la misma, y más preferiblemente entre un 3 y un 15 por ciento en peso de la misma.
Típico de los componentes fosfato preferidos para ser empleados en esta invención sería que aquellos tuvieran la fórmula general
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ \hskip-2.5mm O\cr 
\+ \hskip-2mm ||\cr 
QO---\+ \hskip-2mm P---OQ\cr 
\+ \hskip-2mm |\cr 
\+ \hskip-2.5mm OQ\cr}
y análogos nitrógeno de los mismos, en los cuales Q representa los mismos o diferentes radicales incluidos radicales hidrocarburos tales como alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo alquil sustituido y alquilo aril sustituido; halógeno, hidrógeno y combinaciones de ellos con tal de que al menos una de dichas Q's sea arilo. Los típicos ejemplos de fosfatos adecuados incluyen fenildidodecilfosfato, fenildineopentenilfosfato, feniletilendihidrógenofosfato, fenil-di-3,5,5'-trimetilhexilfosfato, etildifenilfosfato, 2-etilhexildi(p-tolil)fosfato, difenilhidrógenofosfato, di(2etilhexil)-p-totilfosfato, tricresilfosfato, trifenilfosfato, trifenilfosfato halogenado, dibutilfenilfosfato, 2-cloroetildifenilfosfato, p-tolil-di(2,5,5'-trimetilhexil)fosfato, 2-etilhexildifenilfosfato, difenilhidrógenofosfato, y los compuestos relacionados. Los fosfatos preferidos son aquellos donde cada Q es arilo. El fosfato más preferido es trifenilfosfato. También se prefiere usar trifenilfosfato en combinación con hexabromobenceno y, opcionalmente, óxido de antimonio.
También son adecuados como aditivos retardadores de llama para esta invención los compuestos que contienen puentes fósforo-nitrógeno, tales como cloruro fosfonitrílico, amidas éster fósforo, amidas ácido fosfóricas, amidas ácido fosfónicas o amidas ácido fosfínicas. Estos aditivos retardadores de llama están disponibles comercialmente.
Los polímeros de terafluoroetileno que son adecuados de acuerdo con la invención tienen contenidos de fluorina del 65 al 76 por ciento en peso, preferiblemente del 70 al 76 por ciento en peso. Ejemplos son politetrafluoroetileno, copolímeros tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno y copolímeros tetrafluoroetileno conteniendo pequeñas cantidades de monómeros etilénicamente insaturados copolimerizables libres de flúor. Tales polímeros son conocidos de ``Polímeros Vinilo y Relacionados'', John Wiley e Hijos, Inc., Nueva York, 1952, páginas 484-494; ``Fluorpolímeros'', Wiley-Interscience, Nueva York, 1972; ``Enciclopedia de la Ciencia y Tecnología de los Polímeros'', Interscience Publishers, Nueva York, volumen 13, 1970, páginas 623-654; ``Enciclopedia de los Plásticos Modernos'', 1970-1971, volumen 47, nº. 10 A, octubre 1970, McGraw-Hill, Inc., Nueva York, páginas 134, 138 y 774; ``Enciclopedia de los Plásticos Modernos'', 1975-1976, volumen 52, nº. 10 A, octubre 1970, McGraw-Hill, Inc., Nueva York, páginas 27, 28 y 472 y las patentes de los Estados Unidos números 3.671.487, 3.723.373 y 3.838.092. Los polímeros de tetrafluoroetileno en la presente invención están en forma de polvo o de látex.
El fosfato está presente preferiblemente a un nivel de entre un 3 y un 12 por ciento en peso tomando como base el peso total de la composición, más preferiblemente entre un 5 y un 10 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 6 y un 9 por ciento en peso de la misma.
El polímero tetrafluoroetileno está presente preferiblemente a un nivel de entre un 0,05 y un 2 por ciento en peso tomando como base el peso total de la composición, más preferiblemente entre un 0,1 y un 0,5 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 0,2 y un 0,4 por ciento en peso de la misma.
Si ningún policarbonato de bajo peso molecular o policarbonato de bajo peso molecular vinil-aromático nitrilo insaturado está presente en la composición, entonces la composición tiene preferiblemente una carga de caucho de al menos un 6 por ciento, más preferiblemente de entre un 8 y un 12 por ciento, y lo más preferible entre un 6 y un 8 por ciento tomando como base el peso total de la composición.
Si la composición comprende un copolímero rígido de cianuro vinilo-aromático de bajo peso molecular y/o una resina de bajo peso molecular entonces el nivel de caucho en la composición es preferiblemente de al menos un 4 por ciento en peso tomando como base el peso total de la composición, más preferiblemente entre un 4 y un 12 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 4 y un 6 por ciento en peso de la misma.
La resina de policarbonato está preferiblemente presente a un nivel de entre un 60 y un 90 por ciento peso tomando como base el peso total de la composición, más preferiblemente entre un 75 y un 85 por ciento en peso de la misma, y, lo más preferible, alrededor de un 80 por ciento en peso de la misma. Más preferiblemente la resina de policarbonato es una combinación de un polímero policarbonato de peso molecular moderado relativamente alto y un polímero policarbonato de bajo peso molecular en la que el polímero policarbonato de peso molecular moderado relativamente alto de la resina está presente a un nivel de entre un 60 y un 85 por ciento peso tomando como base el peso total de la composición, más preferiblemente entre un 70 y un 80 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 71 y un 73 por ciento en peso de la misma; y donde la resina de bajo peso molecular está presente a un nivel de entre un 5 y un 20 por ciento peso tomando como base el peso total de la composición, más preferiblemente entre un 5 y un 10 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 7 y un 9 por ciento en peso de la misma. El polímero policarbonato de peso molecular moderado relativamente alto tiene un peso molecular promedio en número de entre 30.000 y 80.000.
\newpage
Ejemplos
La presente invención demuestra que la retención de la fuerza de impacto Izod tras el envejecimiento se incrementa significativamente con el incremento de caucho comparado con una muestra control. Las propiedades físicas se resumen en la Tabla I. Las tablas muestran que con el incremento de la carga de HRG, la fuerza de impacto Izod tras el envejecimiento en condiciones de calor y humedad es excelente. Todas las muestras contenían más caucho que la muestra control, reteniendo aún alrededor del 80% del valor original, y fallan en ductilidad mientras que la muestra control falla en fragilidad con un impacto de baja intensidad después de una semana. Esto es un incremento muy dramático sobre la actual muestra control. Parece que la mayor fase de caucho endurece suficientemente la matriz fragilizada y así ayuda a retener la buena fuerza de impacto.
Otros aditivos pueden ser antioxidantes, estabilizadores térmicos, lubricantes o de cualquier clase que aumenten la procesabilidad.
TABLA I Formulaciones y propiedades físicas de FR PC/ABS envejeciendo en condiciones de calor y humedad
A 1 B 2
MPC1 80,55 72,58
LPC2 7,97
MPC3 80,55 80,55
ABS1 0 0 6 8
ABS2 0 8,6
LSAN1 2,5
MSAN2 2,5 1,9 4,5
RDP 8 8 8 8
PTFE 0,2 0,2 0,2 0,2
Contenido en 4,00 6,00 3 4
Caucho (%)
A 1 B 2
Viscosidad Kayeness (260ºC)
100/s 3179 4225 5851 5758
250/s 3144 3896 4760 4611
500/s 2660 3379 3767 3670
1000/s 2142 2667 2753 2755
1500/s 1698 3132 2088 2091
TABLA I (continuación)
A 1 B 2
Izod (X 53,5 J/m) Condiciones de envejecimiento 63ºC/100% humedad relativa
0 días 10,9 11,5 11,8 13,2
7 días 2,2 11,1 9 11,8
14 días 2,5 10,8 6,7 11,9
18 días 2,4 10,6 4,7 11
21 días 2,5 10,4 2,5 9,9
28 días 2,3 9,8 2,5 8,9
Los ejemplos A y B son ejemplos comparativos. Los ejemplos 1 y 2 son ejemplos de la presente invención.
Las composiciones de los ejemplos A, B, 1 y 2 contenían un 0,10 por ciento en peso de fosfito (Irgafos 168), 0,15 por ciento en peso de grupo fenólico obstaculizado (Irganox 1076), 0,50 por ciento en peso de lubricante 
\hbox{(Glicoluba 
P).}
MPC1 es un bisfenol A policarbonato de peso molecular moderado que tiene un peso molecular promedio en número de 30.000.
LPC2 es un bisfenol A policarbonato de bajo peso molecular que tiene un peso molecular promedio en número de 20.500.
MPC3 es un bisfenol A policarbonato de peso molecular moderado que tiene un peso molecular promedio en número en de 25.600.
ABS1 es un copolímero de injerto acrilonitrilo-butadieno-estireno que tiene un 50% de su peso en caucho.
ABS2 es un copolímero de injerto acrilonitrilo-butadieno-estireno que tiene un 70% de su peso en caucho.
LSAN1 es un copolímero estireno-acetonitrilo de bajo peso molecular que tiene un peso molecular promedio en número de 60.000.
MSAN2 es un copolímero estireno-acetonitrilo de peso molecular moderado que tiene un peso molecular promedio en número de 100.000.
PTFE es un polímero politetrafluoroetileno.

Claims (7)

1. Una composición termoplástica retardadora de llama que comprende:
a)
una resina de policarbonato aromático presente a un nivel de entre un 60 y un 90 por ciento en peso, en base al peso total de la composición.
b)
un copolímero de injerto de caucho vinil-aromático nitril-dieno insaturado presente a un nivel de entre un 8 y un 15 por ciento en peso, en base al peso total de la composición,
c)
una resina rígida de nitrilo insaturado vinil-aromática presente a un nivel de entre un 1 y un 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición,
d)
un fosfato presente a un nivel de entre un 3 y un 15 por ciento en peso, en base al peso total de la composición; y
e)
un polímero de tetrafluoroetileno presente a un nivel de entre un 0,05 y un 2,0 por ciento en peso en base al peso total de la composición, en el que dicho caucho dieno de dicho copolímero de injerto está presente a un nivel del 4 al 12 por ciento en peso en base al peso total de la composición,
en la que la citada resina de policarbonato aromático es una combinación de un policarbonato de peso molecular moderado que tiene un peso molecular promedio en número de entre 25.000 y 80.000 y un policarbonato de bajo peso molecular que tiene un peso molecular promedio en número de entre 2.000 y 21.000.
2. La composición de la reivindicación 1, en la que la citada resina de policarbonato es una resina de policarbonato y bisfenol A.
3. La composición de la reivindicación 2, en la que el citado copolímero de injerto es un copolímero de injerto de acrilonitrilo-butadieno-estireno que tiene un nivel de caucho de entre un 60 y un 85 por ciento en peso en base al peso total del copolímero de injerto.
4. La composición de la reivindicación 3, en la que el citado fosfato es un fosfato aromático.
5. La composición de la reivindicación 1, en la que el citado copolímero rígido de cianuro vinil-aromático vinilo es un copolímero de estireno-acrilonitrilo que tiene un peso molecular promedio en número de entre 10.000 y 100.000.
6. La composición de la reivindicación 1, en la que la citada resina de policarbonato aromático está presente a un nivel de entre un 75 y un 85 por ciento en peso, en base al peso total de la composición, estando el citado copolímero de injerto presente a un nivel de entre un 8 y un 10 por ciento en peso en base al peso total de la composición.
7. Una composición termoplástica retardadora de llama que comprende:
a)
una resina de policarbonato aromático presente a un nivel de entre un 60 y un 90 por ciento en peso, en base al peso total de la composición.
b)
un copolímero de injerto de caucho vinil-aromático nitril-dieno insaturado presente a un nivel de entre un 8 y un 15 por ciento en peso, en base al peso total de la composición,
c)
una resina rígida vinilo aromática nitrilo insaturada presente a un nivel de entre un 1 y un 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición,
d)
un fosfato presente a un nivel de entre un 3 y un 15 por ciento en peso, en base al peso total de la composición; y
e)
un polímero de tetrafluoroetileno presente a un nivel de entre un 0,05 y un 2,0 por ciento en peso en base al peso total de la composición, en el que dicho caucho dieno de dicho copolímero de injerto está presente a un nivel del 4 al 12 por ciento en peso en base al peso total de la composición,
en la que la citada resina de policarbonato aromático es una combinación de un policarbonato de peso molecular moderado que tiene un peso molecular promedio en número de entre 30.000 y 80.000 y un policarbonato de bajo peso molecular que tiene un peso molecular promedio en número de entre 2.000 y 10.000,
\newpage
en la que el citado copolímero rígido de cianuro de vinilo-aromático es un copolímero de estireno-acrilonitrilo que tiene un peso molecular promedio en número de entre 10.000 y 100.000.
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