JPH0726129A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH0726129A JPH0726129A JP19306093A JP19306093A JPH0726129A JP H0726129 A JPH0726129 A JP H0726129A JP 19306093 A JP19306093 A JP 19306093A JP 19306093 A JP19306093 A JP 19306093A JP H0726129 A JPH0726129 A JP H0726129A
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- flame
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリカーボネート系樹脂組成物をハロゲンを
含有しないポリホスフェート系難燃剤、およびポリテト
ラフルオロエチレン、タルクなどの滴下防止剤により難
燃化し、ＵＬ−９４（Ｖ−０）を達成可能な、燃焼時の
滴下防止効果に優れ、かつ、物性バランス・外観特性の
良好な難燃性樹脂組成物を得る。 【構成】 ポリカーボネート系樹脂組成物と特定のポリ
ホスフェート化合物にポリテトラフルオロエチレン、タ
ルクなどの滴下防止剤を使用することにより、難燃性樹
脂組成物を得る。
含有しないポリホスフェート系難燃剤、およびポリテト
ラフルオロエチレン、タルクなどの滴下防止剤により難
燃化し、ＵＬ−９４（Ｖ−０）を達成可能な、燃焼時の
滴下防止効果に優れ、かつ、物性バランス・外観特性の
良好な難燃性樹脂組成物を得る。 【構成】 ポリカーボネート系樹脂組成物と特定のポリ
ホスフェート化合物にポリテトラフルオロエチレン、タ
ルクなどの滴下防止剤を使用することにより、難燃性樹
脂組成物を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは臭素、塩素を含まず、ＵＬ規格９４
（Ｖ−０）を満足する優れた難燃性を有し、加工性、熱
安定性に優れたな樹脂組成物に関する。
る。さらに詳しくは臭素、塩素を含まず、ＵＬ規格９４
（Ｖ−０）を満足する優れた難燃性を有し、加工性、熱
安定性に優れたな樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートとＰＳ系、ポリカーボ
ネートとＡＢＳ系樹脂とのアロイは自動車分野、ＯＡ機
器分野、電気・電子分野等に多く使用されている。従来
ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂アロイの難燃化に
は、有機ハロゲン系難燃剤を配合したり、三酸化アンチ
モン等の難燃助剤を併用することで難燃化を達成するこ
とが知られている（特開平２−１９９１６２）。
ネートとＡＢＳ系樹脂とのアロイは自動車分野、ＯＡ機
器分野、電気・電子分野等に多く使用されている。従来
ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂アロイの難燃化に
は、有機ハロゲン系難燃剤を配合したり、三酸化アンチ
モン等の難燃助剤を併用することで難燃化を達成するこ
とが知られている（特開平２−１９９１６２）。
【０００３】近年、環境問題等の観点から、従来の臭素
系および塩素系難燃剤を使用しない難燃性樹脂の提供が
強く望まれている。このため有機リン化合物、例えばト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェートなどを使用することが試みられている（特開昭５
２−１１０７５０、特公昭６０−４２８２２等）。しか
し、これら公開特許公報に開示されている有機リン化合
物は、樹脂耐熱性の低下、および物性の低下、ブル−ミ
ングの発生等の欠点があった。上述の欠点を解決する目
的で、高分子量タイプの有機リン化合物が注目されるよ
うになり、特開平４−２２６１５０、特開平２−６９５
５７、特開平２−３２１５４、特開昭６２−４７４７に
開示されている。しかし、これらについても、高度の耐
熱性と難燃性を両立させるには至っていない。また、こ
のような問題を解決する目的で、縮合型のリン化合物の
発明が、特開平４−２９８５５４、特開平２−１１５２
６２等に開示されている。しかし、高分子量タイプであ
ることから、高度の流動性を付与できず、かつ、耐熱性
についても満足できるものではなかった。そこで、耐熱
性と難燃性、さらには流動性に優れた材料の提供を目的
として、特公平２−２５３８１、特公平２−１８３３
６、特公昭６２−２５７０６に、特定のポリホスフェー
トを用いているが、燃焼時の樹脂の滴下等の問題から、
実使用に耐え得る難燃化レベルに到達していない。
系および塩素系難燃剤を使用しない難燃性樹脂の提供が
強く望まれている。このため有機リン化合物、例えばト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェートなどを使用することが試みられている（特開昭５
２−１１０７５０、特公昭６０−４２８２２等）。しか
し、これら公開特許公報に開示されている有機リン化合
物は、樹脂耐熱性の低下、および物性の低下、ブル−ミ
ングの発生等の欠点があった。上述の欠点を解決する目
的で、高分子量タイプの有機リン化合物が注目されるよ
うになり、特開平４−２２６１５０、特開平２−６９５
５７、特開平２−３２１５４、特開昭６２−４７４７に
開示されている。しかし、これらについても、高度の耐
熱性と難燃性を両立させるには至っていない。また、こ
のような問題を解決する目的で、縮合型のリン化合物の
発明が、特開平４−２９８５５４、特開平２−１１５２
６２等に開示されている。しかし、高分子量タイプであ
ることから、高度の流動性を付与できず、かつ、耐熱性
についても満足できるものではなかった。そこで、耐熱
性と難燃性、さらには流動性に優れた材料の提供を目的
として、特公平２−２５３８１、特公平２−１８３３
６、特公昭６２−２５７０６に、特定のポリホスフェー
トを用いているが、燃焼時の樹脂の滴下等の問題から、
実使用に耐え得る難燃化レベルに到達していない。
【０００４】燃焼時の樹脂の滴下は、火災時に燃焼物の
下に位置するものに着火し、延焼を引き起こしてしまう
点で好ましくない。そこで、燃焼時の樹脂の滴下を防止
する目的で、シリカ等の無機物を滴下防止剤として使用
する試みが、特公昭５５−１９４０、特開昭５５−３１
８５０に開示されている。また、特公昭５９−３６６５
７、米国特許第４１０７２３２号には、ポリテトラフル
オロエチレンを滴下防止剤に使用した試みが開示されて
いる。しかし、これらを樹脂組成物に使用した場合、成
形品の表面にシルバーを生じてしまい、満足できる特性
ではなかった。
下に位置するものに着火し、延焼を引き起こしてしまう
点で好ましくない。そこで、燃焼時の樹脂の滴下を防止
する目的で、シリカ等の無機物を滴下防止剤として使用
する試みが、特公昭５５−１９４０、特開昭５５−３１
８５０に開示されている。また、特公昭５９−３６６５
７、米国特許第４１０７２３２号には、ポリテトラフル
オロエチレンを滴下防止剤に使用した試みが開示されて
いる。しかし、これらを樹脂組成物に使用した場合、成
形品の表面にシルバーを生じてしまい、満足できる特性
ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的特性、熱的特性、成形加工安定性に優れ、かつ臭素
系、塩素系難燃剤およびアンチモン化合物等の難燃助剤
を使用せず、ＵＬ９４（Ｖ−０）を満足する難燃性樹脂
組成物を提供することにある。本発明者らは、ポリカー
ボネート樹脂とＰＳ、ポリカーボネートとＡＢＳ系樹脂
とのアロイが優位な難燃性を達成するために、鋭意検討
を重ねた結果、特定のポリホスフェートを添加し、更に
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
に代表される滴下防止剤を配合することにより、耐熱性
に優れたＵＬ９４（Ｖ−０）を満足することを見いだし
た。また、滴下防止剤としてポリテトラフルオロエチレ
ンを使用した場合、成形品の外観不良を引き起こすこと
が特開平３−１８２５４２等に記載されているが、驚く
べきことに本発明に使用した化学式２で表される特定の
ポリフォスフェートを用いることにより表面外観が著し
く改良されることを見いだし本発明を完成した。
的特性、熱的特性、成形加工安定性に優れ、かつ臭素
系、塩素系難燃剤およびアンチモン化合物等の難燃助剤
を使用せず、ＵＬ９４（Ｖ−０）を満足する難燃性樹脂
組成物を提供することにある。本発明者らは、ポリカー
ボネート樹脂とＰＳ、ポリカーボネートとＡＢＳ系樹脂
とのアロイが優位な難燃性を達成するために、鋭意検討
を重ねた結果、特定のポリホスフェートを添加し、更に
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
に代表される滴下防止剤を配合することにより、耐熱性
に優れたＵＬ９４（Ｖ−０）を満足することを見いだし
た。また、滴下防止剤としてポリテトラフルオロエチレ
ンを使用した場合、成形品の外観不良を引き起こすこと
が特開平３−１８２５４２等に記載されているが、驚く
べきことに本発明に使用した化学式２で表される特定の
ポリフォスフェートを用いることにより表面外観が著し
く改良されることを見いだし本発明を完成した。
【０００６】
【化２】 （式中Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３，Ａｒ４は各々同一もし
くは相異なる１価の芳香族基を示す。またＸは２価のフ
ェノール類より誘導される芳香族基である。）
くは相異なる１価の芳香族基を示す。またＸは２価のフ
ェノール類より誘導される芳香族基である。）
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は （ａ）実質的にハロゲンを含まない芳香族ポリカーボネ
ート樹脂５〜９５重量部 （ｂ）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の中
から少なくとも１つ以上選択される重合体および／また
はゴム含有熱可塑性樹脂９５〜５重量部 （ｃ）実質的にハロゲンを含まない化学式３で表される
ポリホスフェート化合物が、成分（ａ）と（ｂ）の合計
１００重量部に対して１〜２０重量部
ート樹脂５〜９５重量部 （ｂ）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の中
から少なくとも１つ以上選択される重合体および／また
はゴム含有熱可塑性樹脂９５〜５重量部 （ｃ）実質的にハロゲンを含まない化学式３で表される
ポリホスフェート化合物が、成分（ａ）と（ｂ）の合計
１００重量部に対して１〜２０重量部
【化３】 （式中Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３，Ａｒ４は、各々、同一
もしくは相異なる１価の芳香族基を示す。また、Ｘは２
価のフェノール類より誘導される芳香族基である。） （ｄ）燃焼時の樹脂の滴下を防ぐのに十分な量を有する
滴下防止剤からなる難燃性樹脂組成物。
もしくは相異なる１価の芳香族基を示す。また、Ｘは２
価のフェノール類より誘導される芳香族基である。） （ｄ）燃焼時の樹脂の滴下を防ぐのに十分な量を有する
滴下防止剤からなる難燃性樹脂組成物。
【０００８】本発明に使用される芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とは、２価のフェノールとカーボネート前駆体と
を、溶液法または溶融法で反応させて製造されるもので
ある。ここで、２価のフェノールには、２、２−（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１、１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２、２−ビス−（ヒドロキシ−３、５−
ジメチルフェニル）プロパン、２、２−ビス−（ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン等があり、好まし
くは、ビス（４−ヒドキシフェニル）アルカン系、特に
ビスフェノールＡを主とするものが挙げられる。また、
カーボネート前駆体としては、ホスゲン、ジフェニルカ
ーボネート等のカルボニルハライド、カルボニルエステ
ルが挙げられる。なお、ここで用いられるポリカーボネ
ート樹脂の平均分子量は、約１〜８万が好ましい。ま
た、ポリカーボネート樹脂の製造に於いて極微量のハロ
ゲン（塩素）化合物が残存混入する場合においても請求
項１（ａ）の範疇に含まれるものである。
ト樹脂とは、２価のフェノールとカーボネート前駆体と
を、溶液法または溶融法で反応させて製造されるもので
ある。ここで、２価のフェノールには、２、２−（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１、１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２、２−ビス−（ヒドロキシ−３、５−
ジメチルフェニル）プロパン、２、２−ビス−（ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン等があり、好まし
くは、ビス（４−ヒドキシフェニル）アルカン系、特に
ビスフェノールＡを主とするものが挙げられる。また、
カーボネート前駆体としては、ホスゲン、ジフェニルカ
ーボネート等のカルボニルハライド、カルボニルエステ
ルが挙げられる。なお、ここで用いられるポリカーボネ
ート樹脂の平均分子量は、約１〜８万が好ましい。ま
た、ポリカーボネート樹脂の製造に於いて極微量のハロ
ゲン（塩素）化合物が残存混入する場合においても請求
項１（ａ）の範疇に含まれるものである。
【０００９】具体的には １）ＡｇＮＯ3 溶液を用いた電位差滴定法による塩素イ
オンの測定方法で、塩素イオンが０．００００５重量％
以下であり、同時に ２）燃焼法による塩素原子の測定方法で、塩素原子が検
出限界の０．００１重量％以下である。好ましくは、
１）塩素イオンが、上記測定方法の検出限界以下の０．
００００１重量％以下であり、同時に、２）塩素原子が
０．００１重量％以下である。即ち、本発明で使用する
ポリカーボネート樹脂は、塩素原子、広義にハロゲン原
子を実質的に含まないポリカーボネート樹脂であれば、
いかなる方法により製造されたものであっても使用する
ことができる。
オンの測定方法で、塩素イオンが０．００００５重量％
以下であり、同時に ２）燃焼法による塩素原子の測定方法で、塩素原子が検
出限界の０．００１重量％以下である。好ましくは、
１）塩素イオンが、上記測定方法の検出限界以下の０．
００００１重量％以下であり、同時に、２）塩素原子が
０．００１重量％以下である。即ち、本発明で使用する
ポリカーボネート樹脂は、塩素原子、広義にハロゲン原
子を実質的に含まないポリカーボネート樹脂であれば、
いかなる方法により製造されたものであっても使用する
ことができる。
【００１０】本発明に使用される芳香族ビニル単量体と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。ま
た、シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル等が挙げられる。また、これらに共
重合可能な他のビニル単量体、例えばメチルメタクリレ
ート等を共重合してもさしつかえない。このような芳香
族単量体とシアン化ビニル単量体の中から１つ以上選択
され重合された重合体としては、例えばポリスチレン、
ポリアクリロニトリル、ＡＳ樹脂等が挙げられる。これ
らは市販品として容易に入手可能である。
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。ま
た、シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル等が挙げられる。また、これらに共
重合可能な他のビニル単量体、例えばメチルメタクリレ
ート等を共重合してもさしつかえない。このような芳香
族単量体とシアン化ビニル単量体の中から１つ以上選択
され重合された重合体としては、例えばポリスチレン、
ポリアクリロニトリル、ＡＳ樹脂等が挙げられる。これ
らは市販品として容易に入手可能である。
【００１１】本発明に使用されるゴム含有熱可塑性樹脂
としては、具体的にはＡＢＳ樹脂、ＳＢＳ樹脂等が挙げ
られる。また、樹脂中のゴム成分としては、例えばポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共
重合体、およびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体
等が挙げられる。
としては、具体的にはＡＢＳ樹脂、ＳＢＳ樹脂等が挙げ
られる。また、樹脂中のゴム成分としては、例えばポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共
重合体、およびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体
等が挙げられる。
【００１２】本発明で使用されるメタクリル酸エステル
およびアクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メタ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル等が例示的
に挙げられる。
およびアクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メタ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル等が例示的
に挙げられる。
【００１３】また、本発明に使用される芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。ま
た、シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル等が挙げられる。ゴム含有熱可塑性
樹脂は塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいず
れの重合方法で製造されてもさしつかえない。また、２
種以上の共重合体を併用することも可能である。
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。ま
た、シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル等が挙げられる。ゴム含有熱可塑性
樹脂は塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいず
れの重合方法で製造されてもさしつかえない。また、２
種以上の共重合体を併用することも可能である。
【００１４】本発明の難燃剤として使用される特定のポ
リホスフェートは化学式４で表される。
リホスフェートは化学式４で表される。
【化４】 上記化学式において、式中Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３，Ａ
ｒ４は、各々、同一もしくは相異なる１価の芳香族基で
あり、フェニル基、クレジル基、キシリル基、ｔ−ブチ
ルフェニル基等が挙げられる。また、Ｘは２価のフェノ
ール類より誘導される芳香族基であり、カテコール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノール、４−ｔ−ブチルカテコ
ール、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳスルフィド、ビスフェノール
Ｆ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３、５ジメチル−４−ヒドロキシルフェニル）スルホ
ン等が挙げられる。これらの、２価のフェノールは、レ
ゾルシノール、ヒドロキノール、ビスフェノールＡが好
ましく、更には、レゾルシノールがより好ましい。該ポ
リホスフェートは、これら、２価のフェノール類およ
び、Ａｒ・ＯＨで表される１価のフェノール類と、オキ
シ塩化燐との反応によって得ることが出来る。
ｒ４は、各々、同一もしくは相異なる１価の芳香族基で
あり、フェニル基、クレジル基、キシリル基、ｔ−ブチ
ルフェニル基等が挙げられる。また、Ｘは２価のフェノ
ール類より誘導される芳香族基であり、カテコール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノール、４−ｔ−ブチルカテコ
ール、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳスルフィド、ビスフェノール
Ｆ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３、５ジメチル−４−ヒドロキシルフェニル）スルホ
ン等が挙げられる。これらの、２価のフェノールは、レ
ゾルシノール、ヒドロキノール、ビスフェノールＡが好
ましく、更には、レゾルシノールがより好ましい。該ポ
リホスフェートは、これら、２価のフェノール類およ
び、Ａｒ・ＯＨで表される１価のフェノール類と、オキ
シ塩化燐との反応によって得ることが出来る。
【００１５】上記、ポリホスフェートにはフェニル・レ
ゾルシンポリホスフェート、クレジル・レゾルシンポリ
ホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシンポリホ
スフェート、フェニル・ヒドロキノンポリホスフェー
ト、クレジル・ヒドロキノンポリホスフェート、フェニ
ル・クレジル・ヒドロキノンポリホスフェート、フェニ
ル・２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（：
ビスフェノ−ルＡ型）ポリホスフェート、クレジル・
２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（：ビス
フェノールＡ型）ポリホスフェート、フェニル・クレジ
ル・２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（：
ビスフェノールＡ型）ポリホスフェート、キシリル・レ
ゾルシンポリホスフェート、フェニル、ｐ−ｔ−ブチル
フェニルレゾルシン・ポリホスフェート、フェニルイソ
プロピルフェニルレゾルシンポリホスフェート、クレジ
ンキシリルレゾルシンポリホスフェート、フェニルイソ
プロピルフェニルジイソプロピルフェニルレゾルシンポ
リホスフェート等が例として挙げられる。これらは市販
品として容易に入手可能である本発明で使用する難燃剤
の好ましい添加量は、請求項１記載の熱可塑性樹脂成分
（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して、１〜２０
重量部である。難燃剤の添加量がこの範囲よりも多くな
ると機械的物性の低下が起こり、また難燃剤の添加量が
この範囲よりも少ないと目的の難燃性を得ることが出来
ない。
ゾルシンポリホスフェート、クレジル・レゾルシンポリ
ホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシンポリホ
スフェート、フェニル・ヒドロキノンポリホスフェー
ト、クレジル・ヒドロキノンポリホスフェート、フェニ
ル・クレジル・ヒドロキノンポリホスフェート、フェニ
ル・２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（：
ビスフェノ−ルＡ型）ポリホスフェート、クレジル・
２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（：ビス
フェノールＡ型）ポリホスフェート、フェニル・クレジ
ル・２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（：
ビスフェノールＡ型）ポリホスフェート、キシリル・レ
ゾルシンポリホスフェート、フェニル、ｐ−ｔ−ブチル
フェニルレゾルシン・ポリホスフェート、フェニルイソ
プロピルフェニルレゾルシンポリホスフェート、クレジ
ンキシリルレゾルシンポリホスフェート、フェニルイソ
プロピルフェニルジイソプロピルフェニルレゾルシンポ
リホスフェート等が例として挙げられる。これらは市販
品として容易に入手可能である本発明で使用する難燃剤
の好ましい添加量は、請求項１記載の熱可塑性樹脂成分
（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して、１〜２０
重量部である。難燃剤の添加量がこの範囲よりも多くな
ると機械的物性の低下が起こり、また難燃剤の添加量が
この範囲よりも少ないと目的の難燃性を得ることが出来
ない。
【００１６】本発明に使用される滴下防止剤には、タル
ク、マイカ等の無機化合物および／またはフィブリル形
成可能なポリテトラフルオロエチレンが使用可能であ
る。ここで、好ましくはポリテトラフルオロエチレンが
請求項１記載の熱可塑性樹脂成分（ａ）と（ｂ）の合計
１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部配合さ
れることが望ましいが、このような滴下防止剤を使用し
なくても、ＵＬ−９４（Ｖ−２）は容易に達成される。
ク、マイカ等の無機化合物および／またはフィブリル形
成可能なポリテトラフルオロエチレンが使用可能であ
る。ここで、好ましくはポリテトラフルオロエチレンが
請求項１記載の熱可塑性樹脂成分（ａ）と（ｂ）の合計
１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部配合さ
れることが望ましいが、このような滴下防止剤を使用し
なくても、ＵＬ−９４（Ｖ−２）は容易に達成される。
【００１７】本発明においては、発明の目的を損なわな
い範囲で、衝撃改良剤、安定剤、紫外線吸収剤、離型
剤、染料、顔料等の添加剤、さらにはガラス繊維、カ−
ボン繊維、アラミド繊維等の補強繊維を必要に応じて含
有させることが出来る。
い範囲で、衝撃改良剤、安定剤、紫外線吸収剤、離型
剤、染料、顔料等の添加剤、さらにはガラス繊維、カ−
ボン繊維、アラミド繊維等の補強繊維を必要に応じて含
有させることが出来る。
【００１８】このような樹脂および難燃剤を含めた添加
剤の混合物は、例えば押し出し機内で配合するなど、樹
脂混合物の製造に関する従来の方法に従って得ることが
できる。また、得られた難燃性の樹脂組成物は射出成
形、押し出し成形、ブロ−成形等各種成形方法において
容易に成形加工が可能であり高度の難燃化が要求される
家庭製品から工業製品に至るまで、例えば機械機構部
品、電気電子部品、ＯＡ機器等のハウジング、自動車内
装、外装部品等各種材料として使用できる。
剤の混合物は、例えば押し出し機内で配合するなど、樹
脂混合物の製造に関する従来の方法に従って得ることが
できる。また、得られた難燃性の樹脂組成物は射出成
形、押し出し成形、ブロ−成形等各種成形方法において
容易に成形加工が可能であり高度の難燃化が要求される
家庭製品から工業製品に至るまで、例えば機械機構部
品、電気電子部品、ＯＡ機器等のハウジング、自動車内
装、外装部品等各種材料として使用できる。
【００１９】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００２０】実施例中、Ｉｚ衝撃値（１／４ノッチ付）
の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、曲げ弾性率の測
定はＡＳＴＭ Ｄ７９０に、荷重たわみ温度はＪＩＳ
Ｋ７２０７に従った。尚、難燃性の評価はＵＬ９４試験
に準拠し、評価した。
の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、曲げ弾性率の測
定はＡＳＴＭ Ｄ７９０に、荷重たわみ温度はＪＩＳ
Ｋ７２０７に従った。尚、難燃性の評価はＵＬ９４試験
に準拠し、評価した。
【００２１】実施例１ ポリカーボネート（三菱化成（株）製”ノバレックス７
０２５Ａ”）８５重量部とＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム
（株）製”ＤＰ−１０”）１５重量部からなる熱可塑性
樹脂に、レゾルシンポリホスフェート（旭電化（株）
製”アデカスタブＰＦＲ”５重量部と、滴下防止剤ポリ
テトラフルオロエチレン；ＰＴＦＥ（ダイキン工業
（株）製”ポリフロンＦ−２０１Ｌ”）０．３重量部を
配合し、その混合物を２４０℃の温度で押出機にて溶融
混練し、目的の樹脂組成物ペレットを得た。得られた樹
脂組成物ペレットを、射出成形機で２４０℃の温度で成
形し物性試験片を得、上記試験方法に基づきＩｚ衝撃
値、曲げ弾性率、荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）、燃焼性
の評価を行った。 また、物性試験とは別に、成形機シ
リンダー中での滞留試験を行った。滞留試験は、２６０
℃、２０分で行い、滞留前後の成形品の表面外観を目視
判定した。表面外観の評価は、難燃剤のブルーミングが
認められたものを不良、全く認められなかったものを良
好とした。組成を表１，結果を表２に示す。
０２５Ａ”）８５重量部とＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム
（株）製”ＤＰ−１０”）１５重量部からなる熱可塑性
樹脂に、レゾルシンポリホスフェート（旭電化（株）
製”アデカスタブＰＦＲ”５重量部と、滴下防止剤ポリ
テトラフルオロエチレン；ＰＴＦＥ（ダイキン工業
（株）製”ポリフロンＦ−２０１Ｌ”）０．３重量部を
配合し、その混合物を２４０℃の温度で押出機にて溶融
混練し、目的の樹脂組成物ペレットを得た。得られた樹
脂組成物ペレットを、射出成形機で２４０℃の温度で成
形し物性試験片を得、上記試験方法に基づきＩｚ衝撃
値、曲げ弾性率、荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）、燃焼性
の評価を行った。 また、物性試験とは別に、成形機シ
リンダー中での滞留試験を行った。滞留試験は、２６０
℃、２０分で行い、滞留前後の成形品の表面外観を目視
判定した。表面外観の評価は、難燃剤のブルーミングが
認められたものを不良、全く認められなかったものを良
好とした。組成を表１，結果を表２に示す。
【００２２】実施例２．難燃剤のレゾルシンポリホスフ
ェートの配合量を９重量部としたこと以外は、実施例１
と同様に行った。
ェートの配合量を９重量部としたこと以外は、実施例１
と同様に行った。
【００２３】実施例３．難燃剤のレゾルシンポリホスフ
ェートの配合量を１５重量部としたこと以外は、実施例
１と同様に行った。
ェートの配合量を１５重量部としたこと以外は、実施例
１と同様に行った。
【００２４】実施例４．実施例２のポリテトラフルオロ
エチレンの代わりに、滴下防止剤としてタルク”浅田製
粉（株）製 ＪＡ−１３Ａ”を５重量部を使用した。
エチレンの代わりに、滴下防止剤としてタルク”浅田製
粉（株）製 ＪＡ−１３Ａ”を５重量部を使用した。
【００２５】実施例５．熱可塑性樹脂をポリカーボネー
ト８５重量部とポリスチレン（新日鐵化学（株）製”エ
スチレンＧＰ、Ｇ−２０”）１５重量部としたこと以外
は、実施例２と同様に行った。
ト８５重量部とポリスチレン（新日鐵化学（株）製”エ
スチレンＧＰ、Ｇ−２０”）１５重量部としたこと以外
は、実施例２と同様に行った。
【００２６】実施例６．熱可塑性樹脂をポリカーボネー
ト８５重量部とポリスチレン（新日鐵化学（株）製”エ
スチレンＧＰ、Ｇ−２０”）１５重量部としたこと以外
は、実施例４と同様に行った。
ト８５重量部とポリスチレン（新日鐵化学（株）製”エ
スチレンＧＰ、Ｇ−２０”）１５重量部としたこと以外
は、実施例４と同様に行った。
【００２７】実施例７．熱可塑性樹脂をポリカーボネー
ト５０重量部とＡＢＳ（日本合成ゴム（株）製”ＤＰ−
１０”）５０重量部としたこと以外は、実施例２と同様
に行った。
ト５０重量部とＡＢＳ（日本合成ゴム（株）製”ＤＰ−
１０”）５０重量部としたこと以外は、実施例２と同様
に行った。
【００２８】実施例８．熱可塑性樹脂をポリカーボネー
ト５０重量部とポリスチレン（新日鐵化学（株）製”エ
スチレンＧＰ、Ｇ−２０”）５０重量部としたこと以外
は、実施例２と同様に行った。
ト５０重量部とポリスチレン（新日鐵化学（株）製”エ
スチレンＧＰ、Ｇ−２０”）５０重量部としたこと以外
は、実施例２と同様に行った。
【００２９】比較例１．実施例２の難燃剤のレゾルシン
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
フェニルホスフェートＴＰＰ”を使用した。
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
フェニルホスフェートＴＰＰ”を使用した。
【００３０】比較例２．実施例５の難燃剤のレゾルシン
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
フェニルホスフェートＴＰＰ”を使用した。
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
フェニルホスフェートＴＰＰ”を使用した。
【００３１】比較例３．実施例７の難燃剤のレゾルシン
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
フェニルホスフェートＴＰＰ”を使用した。
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
フェニルホスフェートＴＰＰ”を使用した。
【００３２】比較例４．実施例８の難燃剤のレゾルシン
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
フェニルホスフェートＴＰＰ”を使用した。
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
フェニルホスフェートＴＰＰ”を使用した。
【００３３】比較例５．実施例２の難燃剤のレゾルシン
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
クレジルホスフェートＴＣＰ”を使用した。
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
クレジルホスフェートＴＣＰ”を使用した。
【００３４】比較例６．実施例５の難燃剤のレゾルシン
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
クレジルホスフェートＴＣＰ”を使用した。
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
クレジルホスフェートＴＣＰ”を使用した。
【００３５】比較例７．実施例７の難燃剤のレゾルシン
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
クレジルホスフェートＴＣＰ”を使用した。
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
クレジルホスフェートＴＣＰ”を使用した。
【００３６】比較例８．実施例８の難燃剤のレゾルシン
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
クレジルホスフェートＴＣＰ”を使用した。
ポリホスフェートの代わりに、大八化学（株）製”トリ
クレジルホスフェートＴＣＰ”を使用した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】ハロゲンを含有しないホスフェート系難
燃剤と滴下防止剤を併用することにより得られた、本発
明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、機械的特性、および
成型加工時の熱安定性に優れた特徴を示すだけでなく、
成型加工時の表面外観が大きく改善される。また、ハロ
ゲン系難燃剤を使用しないという環境利点からも、関連
産業の発展、向上が期待される。
燃剤と滴下防止剤を併用することにより得られた、本発
明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、機械的特性、および
成型加工時の熱安定性に優れた特徴を示すだけでなく、
成型加工時の表面外観が大きく改善される。また、ハロ
ゲン系難燃剤を使用しないという環境利点からも、関連
産業の発展、向上が期待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ 55/02 ＬＭＦ //(Ｃ０８Ｌ 69/00 27:18）
Claims (5)
- 【請求項１】（ａ）実質的にハロゲンを含まない芳香族
ポリカーボネート樹脂５〜９５重量部 （ｂ）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の中
から、少なくとも１つ以上選択される重合体および／ま
たはゴム含有重合体である熱可塑性樹脂９５〜５重量部 （ｃ）実質的にハロゲンを含まない化学式１で表される
ポリホスフェート化合物が、成分（ａ）と（ｂ）の合計
１００重量部に対して１〜２０重量部 【化１】 （式中Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３，Ａｒ４は各々同一もし
くは相異なる１価の芳香族基を示す。またＸは２価のフ
ェノール類より誘導される芳香族基である。） （ｄ）燃焼時の樹脂の滴下を防ぐのに十分な量を有する
滴下防止剤からなる難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 成分（ｂ）がブタジエン系ゴムの存在下
において、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステ
ル、芳香族モノビニル化合物およびシアン化ビニル化合
物の中から、少なくとも２種以上のビニル系単量体を共
重合させたゴム含有熱可塑性樹脂である、請求項１記載
の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 成分（ｃ）における２価のフェノール類
が、レゾルシノールである、請求項１記載の難燃性樹脂
組成物。 - 【請求項４】 滴下防止剤（ｄ）がフィブリル形状をな
すポリテトラフルオロエチレンであり、成分（ａ）およ
び（ｂ）の合計１００重量部に対して該ポリテトラフル
オロエチレンを０．０１〜０．５重量部含む、請求項１
記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 滴下防止剤（ｄ）がマイカおよび／また
はタルクであり、かつ成分（ａ）および（ｂ）の合計１
００重量部に対して１．０〜１０．０重量部を含む、請
求項１記載の難燃性樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19306093A JPH0726129A (ja) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19306093A JPH0726129A (ja) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0726129A true JPH0726129A (ja) | 1995-01-27 |
Family
ID=16301532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19306093A Pending JPH0726129A (ja) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0726129A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0707045A3 (de) * | 1994-10-14 | 1996-08-21 | Bayer Ag | Flammgeschützte, thermoplastische Polycarbonat-Formmassen |
| EP0697441A3 (de) * | 1994-08-18 | 1996-08-28 | Bayer Ag | Flammgeschützte thermoplastische Polycarbonat-Formmassen |
| EP0755977A3 (en) * | 1995-07-26 | 1997-03-19 | General Electric Company | Flame resistant compositions of polycarbonate and monovinylidene aromatic compounds |
| US6935231B2 (en) | 2001-11-02 | 2005-08-30 | Taisei Plas Co., Ltd. | Stamp |
| JP2012126841A (ja) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Umg Abs Ltd | 強化熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
-
1993
- 1993-07-08 JP JP19306093A patent/JPH0726129A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0697441A3 (de) * | 1994-08-18 | 1996-08-28 | Bayer Ag | Flammgeschützte thermoplastische Polycarbonat-Formmassen |
| EP0707045A3 (de) * | 1994-10-14 | 1996-08-21 | Bayer Ag | Flammgeschützte, thermoplastische Polycarbonat-Formmassen |
| EP0755977A3 (en) * | 1995-07-26 | 1997-03-19 | General Electric Company | Flame resistant compositions of polycarbonate and monovinylidene aromatic compounds |
| US6935231B2 (en) | 2001-11-02 | 2005-08-30 | Taisei Plas Co., Ltd. | Stamp |
| JP2012126841A (ja) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Umg Abs Ltd | 強化熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020604 |