ES2199400T3

ES2199400T3 - Polimero para ser utilizado como auxiliar de proceso en una composicion de resina de cloruro de vinilo.

Info

Publication number: ES2199400T3
Application number: ES98123002T
Authority: ES
Inventors: Yasushi Nakanishi; Mamoru Kadokura; Karin Janssen; Akira Takaki; Yasuhiro Miki
Original assignee: Kaneka Belgium NV; Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Belgium NV; Kaneka Corp
Priority date: 1997-12-04
Filing date: 1998-12-04
Publication date: 2004-02-16
Anticipated expiration: 2018-12-04
Also published as: CN1127529C; US6221966B1; AU9607898A; EP0921137B1; DE69814567D1; KR100508134B1; MY127462A; CN1227849A; CA2255164C; CA2255164A1; AU744135B2; BR9805133A; TW541317B; JPH11166091A; DE69814567T2; SG80001A1; KR19990062671A; JP3631361B2; EP0921137A1

Abstract

SE DESCRIBE UNA COMPOSICION DE RESINA DE CLORURO DE VINILO QUE TIENE UNA FACILIDAD DE ELABORACION NOTABLEMENTE MEJORADA SIN PERDER LA TRANSPARENCIA, CARACTERIZADA PORQUE LA PROPIEDAD DE GELACION DE UNA RESINA DE CLORURO DE VINILO MEJORA CON UNA GENERACION NOTABLEMENTE INFERIOR DE SUSTANCIA NO GELIFICADA; QUE COMPRENDE UNA RESINA DE CLORURO DE VINILO Y DE 0,1 A 30 PARTES EN PESO DE UNA AYUDA DE PROCESO POR 100 PARTES EN PESO DE LA CITADA RESINA DE CLORURO DE VINILO, CARACTERIZADA PORQUE DICHA AYUDA DE PROCESO ES UN POLIMERO QUE PUEDE OBTENERSE POR POLIMERIZACION (B) DE 70 A 97 PARTES EN PESO DE UNA MEZCLA DE MONOMERO QUE COMPRENDE DE UN 60 A UN 100% EN PESO DE METACRILATO DE METILO, DE UN 0 A UN 40% EN PESO DE AL MENOS UN MONOMERO SELECCIONADO DEL GRUPO FORMADO POR UN ACRILATO DE ALQUILO Y UN METACRILATO DE ALQUILO DIFERENTE DEL METACRILATO DE METILO, Y DE UN 0 A UN 10% EN PESO DE OTRO MONOMERO DE VINILO COPOLIMERIZABLE CON EL MISMO, EN PRESENCIA DE UN LATEX QUE PUEDE OBTENERSE POR POLIMERIZACION EN EMULSION (A) DE 3 A 30 PARTES EN PESO DE UNA MEZCLA DE MONOMERO QUE COMPRENDE DEL 0 AL 50% EN PESO DE METACRILATO DE METILO, DEL 50 AL 100% EN PESO DE UN ACRILATO DE ALQUILO Y DEL 0 AL 20% EN PESO DE OTRO MONOMERO DE VINILO COPOLIMERIZABLE CON EL MISMO, SIENDO LA CANTIDAD TOTAL DE DICHAS MEZCLAS (A) Y (B) DE 100 PARTES EN PESO, Y TENIENDO DICHO POLIMERO UNA VISCOSIDAD ESPECIFICA DE AL MENOS 1, MEDIDA A 30°C CON RELACION A UNA SOLUCION DE 0,4 G DE DICHO POLIMERO EN 100 ML DE BENCENO.

Description

Polímero para ser utilizado como auxiliar de proceso en una composición de resina de cloruro de vinilo.

La presente invención se refiere a una composición de resina de cloruro de vinilo con una excelente procesabilidad y que es capaz de dar artículos moldeados de excelentes propiedades físicas y, más particularmente, a una composición de resina de cloruro de vinilo que contiene como auxiliar del proceso un polímero compuesto principalmente de metacrilato de metilo y otro metacrilato de alquilo distinto o un acrilato de alquilo.

El poli(cloruro de vinilo) es ampliamente usado en varios campos porque proporciona artículos moldeados de excelentes propiedades físicas y químicas. Sin embargo, el poli(cloruro de vinilo) tiene varios problemas de proceso, por ejemplo, el intervalo de temperatura adoptable para el moldeo es relativamente estrecho porque la temperatura de proceso es cercana a la temperatura de descomposición térmica y, además, requiere mucho tiempo llegar a estar en estado fundido.

Actualmente, se conocen muchas técnicas para superar los problemas anteriormente mencionados del proceso. Técnicas representativas de las mismas son, por ejemplo, la adición de un plastificante a homopolímero de poli(cloruro de vinilo), el uso de una resina de cloruro de vinilo en donde el cloruro de vinilo sea copolimerizado con otros monómeros, y la mezcla del homopolímero de poli(cloruro de vinilo) con otros componentes de la resina.

Sin embargo, por cualquiera de estas técnicas, puede no mejorarse suficientemente la procesabilidad manteniendo al mismo tiempo las excelentes propiedades físicas y químicas intrínsecas del poli(cloruro de vinilo). Por ejemplo, cuando se añade un plastificante a poli(cloruro de vinilo) o cuando se usa una resina de cloruro de vinilo en donde el cloruro de vinilo esté copolimerizado con otros monómeros, las propiedades físicas de los artículos moldeados preparados a partir de ellos son alteradas notablemente. La finalidad principal de mezclar poli(cloruro de vinilo) con otros componentes de la resina es reducir la viscosidad de la masa fundida en el procesado por moldeo para disminuir con ello la temperatura de proceso. Esta manera, aparentemente, puede mejorar la fluidez del poli(cloruro de vinilo), sin embargo, en la práctica la gelificación del poli(cloruro de vinilo) se produce de forma insuficiente porque la energía de amasamiento es consumida por la fluidización. Así, el producto tiene inferiores propiedades físicas a un poli(cloruro de vinilo) suficientemente gelificado aunque su aspecto sea transparente.

Para resolver los problemas anteriormente mencionados, el documento JP-B-40-5311 propone incorporar en el poli(cloruro de vinilo), como un auxiliar del proceso un copolímero que comprende metacrilato de metilo como componente principal, que tiene un peso molecular relativamente alto. Sin embargo, el auxiliar del proceso añadido es apto para permanecer como una sustancia no gelificada (generalmente llamada "apofilita") en el producto y, por tanto, es fácil deteriorar el aspecto del producto. Además, está el problema de que no se consiguen suficientemente los resultados adicionales que se desean obtener por añadir un auxiliar del proceso, como la mejora del brillo del producto, la mejora de la procesabilidad secundaria y la disminución del peso específico de la espuma moldeada.

Los documentos JP-B-52-49020 y JP-B-53-2898 proponen incorporar como un auxiliar del proceso un polímero de dos fases que se prepara polimerizando una cantidad mayoritaria de un éster de un ácido acrílico o de un éster de un ácido metacrílico distinto del metacrilato de metilo en presencia de un látex de poli(metacrilato de metilo), o un copolímero que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo. Esta propuesta tiene un cierto efecto de impedir la generación de una sustancia no gelificada. Sin embargo, el auxiliar del proceso propuesto no es todavía satisfactorio, porque cuando se añade el auxiliar del proceso a una resina de cloruro de vinilo, a menudo se producen allí fenómenos que se supone resultan de la dispersión insuficiente del auxiliar del proceso en la resina de cloruro de vinilo, por ejemplo, deterioro de la transparencia de un artículo moldeado, disminución del grado de gelificación, deterioro de la procesabilidad secundaria tal como alargamiento a elevadas temperaturas y similares.

En el caso de usar un auxiliar del proceso con un peso molecular muy elevado, puede esperarse fácilmente que llegue a ser mayor el efecto de dar una viscosidad y una elasticidad a una resina de cloruro de vinilo. Sin embargo, también se sabe que, en el caso de usar un auxiliar del proceso cuyo peso sea simplemente incrementado, se producen de forma notable los fenómenos anteriormente mencionados debidos a una mala dispersibilidad.

Para eliminar los problemas, como la generación de una sustancia no gelificada y el deterioro de la transparencia, que se encuentran en tales regiones de elevado peso molecular, la patente japonesa nº 2.515.014 propone ajustar el tamaño de partícula de un látex de un polímero de dos fases hasta como máximo 1.000 \ring{A}, en donde el látex se prepara polimerizando un componente que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo y añadiendo y polimerizando, posteriormente, un componente que contiene una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo.

La patente francesa nº 2.180.595 describe una técnica en la que se usa un componente con una temperatura de transición vítrea relativamente baja que comprende, principalmente, un éster de un ácido acrílico como un núcleo para la polimerización de dos fases. El objeto de esta técnica es impedir que una resina de cloruro de vinilo se adhiera a una superficie metálica en el proceso, suprimir un incremento de la viscosidad de una resina de cloruro de vinilo y suprimir la revelación de una elasticidad de una resina fundida representada por el efecto Barus, por el uso de un auxiliar del proceso con un peso molecular relativamente bajo. Sin embargo, esto está basado en un concepto diferente del de otras técnicas convencionales y, como resultado, una técnica de este tipo no puede producir ningún efecto como el obtenido por la presente invención tal como la mejora de la procesabilidad.

El documento US-A-3.833.686 describe composiciones que comprenden un poli(haluro de vinilo) y un polímero producido secuencialmente de dos fases caracterizado por una primera fase suave polimerizada a partir de una mezcla de monómeros que comprende 1,5 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y una fase final polimerizada en presencia de dicha primera fase a partir de una mezcla de monómeros que comprende 1,5 a 100% en peso de metacrilato de metilo. La composición puede ser moldeada.

El documento US-A-4.052.482 describe composiciones polímeras de cloruro de vinilo que comprenden un polímero de material compuesto de metacrilato de metilo producido secuencialmente de dos fases.

Como se ha descrito anteriormente, la generación de una sustancia no gelificada resultante de un auxiliar del proceso incorporado en una resina de cloruro de vinilo es indeseable, no sólo porque no exhibe ningún efecto debido al auxiliar del proceso, sino también porque deteriora la transparencia que la resina de cloruro de vinilo posee originalmente y deteriora sus excelentes propiedades físicas y químicas. Si el problema de la mala dispersibilidad representada por la generación de una sustancia no gelificada se resuelve, es posible dar un mayor efecto debido a un auxiliar del proceso usando el auxiliar del proceso en la misma cantidad que en uno convencional y disminuir la cantidad de auxiliar del proceso para dar el mismo nivel de efecto que el logrado por uno convencional. Además, es posible impedir el deterioro de las propiedades físicas que resultan de incrementar el peso molecular de un auxiliar del proceso y, por lo tanto, es posible esperar un auxiliar del proceso que pueda ser usado con una mejorada gran eficacia.

Un objeto de la presente invención es proporcionar una composición de resina de cloruro de vinilo con una excelente procesabilidad y que es capaz de dar un artículo moldeado de excelentes propiedades físicas.

Un objeto adicional de la invención es proporcionar un auxiliar del proceso que pueda mejorar la propiedad de gelificación de una resina de cloruro de vinilo por el uso de una cantidad más pequeña y, como resultado, que suprima, de forma notable, la generación de una sustancia no gelificada y que mejore, de forma notable, la procesabilidad sin deteriorar la transparencia.

Estos y otros objetos de la presente invención llegarán a ser evidentes de la descripción de más adelante.

Actualmente, se ha encontrado que cuando se usa, como auxiliar del proceso para resinas de cloruro de vinilo, un polímero con un peso molecular relativamente elevado que sea obtenible al polimerizar una mezcla de monómeros que comprende, principalmente, metacrilato de metilo en presencia de un látex de un copolímero preparado al polimerizar en emulsión una mezcla de monómeros que comprende, principalmente, un acrilato de alquilo, el componente que contiene una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo en la capa interna realza la dispersión del componente que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo en la capa externa, que es un componente similar al de un auxiliar del proceso convencional para resina de cloruro de vinilo y, por consiguiente, es posible ejercer, de forma notable, los efectos esperables por añadir un auxiliar del proceso usando una pequeña cantidad, como fomento de la gelificación, mejora de la procesabilidad secundaria, disminución del peso específico de las espumas moldeadas y realce del brillo de los artículos moldeados, sin deteriorar las excelentes propiedades físicas y químicas que las resinas de cloruro de vinilo poseen intrínsecamente.

De acuerdo con la presente invención, se ha proporcionado una composición de resina de cloruro de vinilo que comprende una resina de cloruro de vinilo y 0,1 a 30 partes en peso de un auxiliar del proceso por cada 100 partes en peso de dicha resina de cloruro de vinilo,

en donde dicho auxiliar del proceso es un polímero obtenible al polimerizar (B) 70 a 97 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 60 a 100% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que constituyen un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente de metacrilato de metilo y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos, en presencia de un látex obtenible al polimerizar en emulsión (A) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos, siendo 100 partes en peso la cantidad total de dichas mezclas (A) y (B), y dicho polímero tiene una viscosidad específica de al menos 1, medida a 30ºC con respecto a una solución de 0,4 g de dicho polímero en 100 ml de benceno.

En una realización preferida de la presente invención, dicho polímero usado como auxiliar del proceso tiene un tamaño medio de partícula de 1.000 \ring{A} como máximo en forma de un látex acuoso.

La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención tiene excelentes transparencia y procesabilidad con una excelente propiedad de gelificación.

La característica de la presente invención es usar, como un auxiliar del proceso para resinas de cloruro de vinilo, un polímero que se prepara al polimerizar en emulsión una mezcla de monómeros que contiene una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo para dar un látex de copolímero y, posteriormente, añadir y polimerizar una mezcla de monómeros que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo, en lugar de un auxiliar del proceso usado convencionalmente que es un polímero de dos fases obtenido polimerizando en emulsión una mezcla de monómeros que contiene una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo para dar un componente copolímero de dos fases y, posteriormente, añadir y polimerizar una mezcla de monómeros de segunda fase que contiene una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo. Como se ha indicado anteriormente, la capa interna de un polímero basado en acrilato de alquilo sirve para realzar la dispersión de la capa externa de un polímero basado en metacrilato de metilo en resinas de cloruro de vinilo.

La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención comprende 100 partes en peso de una resina de cloruro de vinilo y 0,1 a 30 partes en peso del auxiliar del proceso mencionado anteriormente.

La resina de cloruro de vinilo usada en la presente invención incluye homopolímero y copolímeros de cloruro de vinilo que comprenden 80 a 100% en peso de unidades derivadas de cloruro de vinilo y 0 a 20% en peso de unidades derivadas de otros monómeros copolimerizables con cloruro de vinilo.

Ejemplos de los otros monómeros copolimerizables con cloruro de vinilo son, por ejemplo, acetato de vinilo, propileno, estireno, un éster de un ácido acrílico, por ejemplo, un acrilato de alquilo que tiene un grupo alquilo C_{1} a C_{8} lineal o ramificado tal como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo o acrilato de 2-etilhexilo y similares. Estos pueden ser usados solos o en sus mezclas.

La resina de cloruro de vinilo no se limita particularmente, por ejemplo, a un grado de polimerización medio y, por consiguiente, pueden usarse las resinas de cloruro de vinilo usadas convencionalmente.

Ejemplos de resinas de cloruro de vinilo son, por ejemplo, homopolímero de poli(cloruro de vinilo), un copolímero de al menos 80% en peso del monómero de cloruro de vinilo y otros monómeros copolimerizables con cloruro de vinilo tales como acetato de vinilo, propileno, estireno y un éster de ácido acrílico, poli(cloruro de vinilo) posteriormente clorado y similares. Estos pueden usarse solos o en sus mezclas.

En la presente invención, como auxiliar del proceso para resinas de cloruro de vinilo se usa un polímero preparado al polimerizar en emulsión la mezcla de monómeros (A) para dar un látex acuoso y, posteriormente, polimerizar la mezcla de monómeros (B). El auxiliar del proceso imparte excelentes propiedades tales como propiedad de gelificación y procesabilidad a las resinas de cloruro de vinilo sin deteriorar las excelentes propiedades como la transparencia de las resinas de cloruro de vinilo.

La mezcla de monómeros (A) comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos.

El otro monómero de vinilo copolimerizable opcionalmente usado es seleccionado según la finalidad de la composición de resina de cloruro de vinilo resultante.

Colocando un copolímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (A) en la capa interna del polímero auxiliar del proceso, es posible fomentar la gelificación de una resina de cloruro de vinilo e impedir la generación de una sustancia no gelificada en la composición. Como resultado, pueden darse, más eficazmente, viscosidad y elasticidad a la resina de cloruro de vinilo.

Ejemplos del acrilato de alquilo usado en la mezcla de monómeros (A) son, por ejemplo, acrilatos de alquilo con un grupo alquilo C_{1} a C_{8} lineal o ramificado tal como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo y similares. Estos pueden ser usados solos o en sus mezclas entre sí. El acrilato de butilo es preferible desde el punto de vista de dar un polímero con una baja temperatura de transición vítrea.

Ejemplos del otro monómero copolimerizable usado en la mezcla de monómeros (A) son, por ejemplo, un compuesto de vinilo aromático tal como estireno o \alpha-metilestireno, un compuesto de nitrilo insaturado tal como acrilonitrilo, y similares. Estos pueden usarse solos o en sus mezclas.

Los contenidos de los respectivos componentes en la mezcla de monómeros (A) son 0 a 50% en peso, preferiblemente 20 a 50% en peso, más preferiblemente 30 a 45% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso, preferiblemente 50 a 80% en peso, más preferiblemente 55 a 70% en peso de un acrilato de alquilo, y 0 a 20% en peso, preferiblemente 0 a 10% en peso, más preferiblemente 0 a 5% en peso, de un monómero de vinilo copolimerizable con ellos. Si el contenido de metacrilato de metilo en la mezcla de monómeros (A) es mayor del 50% en peso, o si el contenido de acrilato de alquilo en la mezcla de monómeros (A) es menor del 50% en peso, se deteriora la favorable propiedad de la gelificación y se genera una sustancia no gelificada. Además, es preferible no usar el otro monómero de vinilo copolimerizable desde el punto de vista de obtener una excelente propiedad de gelificación que es una característica de la presente invención, sin embargo, si se requiere, puede usarse en una cantidad de 20% en peso como máximo.

La mezcla de monómeros (B) comprende 60 a 100% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que constituyen un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo, y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos. La mezcla de monómeros (B) tiene el mismo efecto que un componente usado en un auxiliar del proceso convencional para resinas de cloruro de vinilo para mejorar la propiedad de la gelificación y la procesabilidad.

El otro monómero copolimerizable se usa, según demande la ocasión, según la finalidad de la composición de resina de cloruro de vinilo resultante.

Ejemplos del acrilato de alquilo, siendo el alquilo un alquilo lineal o ramificado, son, por ejemplo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo y similares. Ejemplos del metacrilato de alquilo diferente de metacrilato de metilo son, por ejemplo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo, metacrilato de 2-etilhexilo y similares. Cada uno de estos acrilatos de alquilo y metacrilatos de alquilo diferentes de metacrilato de metilo pueden ser usados solos o en sus mezclas.

Ejemplos de otros monómeros de vinilo copolimerizables son, por ejemplo, un compuesto de vinilo aromático tal como estireno o \alpha-metilestireno, un compuesto de nitrilo insaturado tal como acrilonitrilo, y similares. Estos pueden ser usados solos o en sus mezclas.

El contenido de los respectivos componentes en la mezcla de monómeros (B) son 60 a 100% en peso, preferiblemente 60 a 90% en peso, más preferiblemente 65 a 85% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso, preferiblemente 0 a 30% en peso, más preferiblemente 0 a 20% en peso de al menos un monómero seleccionado de un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente de metacrilato de metilo, y 0 a 10% en peso, preferiblemente 0 a 5% en peso, más preferiblemente 0 a 3% en peso de un monómero de vinilo copolimerizable con ellos.

Si el contenido de metacrilato de metilo en la mezcla de monómeros (B) es menor de 60% en peso, la transparencia y la procesabilidad de la composición obtenida se deterioran. Si el contenido de al menos un monómero seleccionado de un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo es mayor del 40% en peso, la transparencia y la procesabilidad también se deterioran. Si el contenido del otro monómero de vinilo copolimerizable es mayor del 10% en peso, la propiedad de gelificación y la transparencia se deterioran.

La cantidad del componente polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (A) en 100 partes en peso del auxiliar del proceso es de 3 a 30 partes en peso, preferiblemente 5 a 20 partes en peso, más preferiblemente 8 a 15 partes en peso. Este componente puede mejorar notablemente la propiedad de gelificación y la procesabilidad como resultado de la presencia en una cantidad tan pequeña como 3 a 30 partes en peso en la capa interna del polímero, así el efecto conseguido añadiendo un auxiliar del proceso puede dar muestras de una gran eficacia. Hasta ahora, nunca se ha sabido que un componente minoritario de este tipo tenga un efecto peculiar. Si la cantidad de componente polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (A) es mayor de 30 partes en peso, la propiedad de gelificación y la transparencia de una resina de cloruro de vinilo se deterioran. Si la cantidad es menor de 3 partes en peso, la dispersibilidad del auxiliar del proceso en la resina de cloruro de vinilo se deteriora y tiende a generarse una sustancia no gelificada.

La cantidad del componente polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (B) es de 70 a 97 partes en peso basado en 100 partes en peso de auxiliar del proceso, preferiblemente 80 a 95 partes en peso, más preferiblemente 85 a 92 partes en peso. Si la cantidad del componente polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (B) es mayor de 97 partes en peso, la dispersibilidad del auxiliar del proceso en una resina de cloruro de vinilo se deteriora y tiende a generarse una sustancia no gelificada. Si la cantidad es menor de 70 partes en peso, no se logra una mejora suficiente de la propiedad de gelificación que es un objeto de la presente invención.

El polímero usado como auxiliar del proceso puede prepararse, por ejemplo, de la siguiente manera.

La mezcla de monómeros (A) primero se polimeriza en emulsión en presencia de un medio adecuado, un emulsionante, un iniciador de polimerización, un agente de transferencia de cadena y similares, para dar un látex de un polímero de la mezcla de monómeros (A). Después, al látex del polímero de la mezcla de monómeros (A), se añade la mezcla de monómeros (B) para polimerizar el monómero. Mediante una polimerización en etapas de este tipo de las mezclas respectivas, se obtiene un polímero en el que el polímero de la mezcla de monómeros (A) forma una capa interna y el polímero de la mezcla de monómeros (B) forma una capa externa dispuesta sobre la capa interna.

El medio adecuado usado en la polimerización en emulsión mencionada anteriormente es normalmente agua.

El emulsionante no se limita particularmente y pueden usarse emulsionantes conocidos. Ejemplos de emulsionantes son, por ejemplo, un tensioactivo aniónico tal como una sal de ácido graso, una sal éster de un ácido alquilsulfúrico, una sal de un ácido alquilbencenosulfónico, una sal éster de un ácido alquilfosfórico o una sal diéster de un ácido sulfosuccínico, un tensioactivo no iónico tal como un éter alquil-polioxietileno o un éster de ácido graso y polioxietileno, y similares.

Como iniciador de polimerización, puede usarse un iniciador soluble en agua o soluble en aceite, un iniciador térmicamente descomponible, un iniciador redox, y similares. Por ejemplo, pueden usarse los iniciadores convencionales solos, por ejemplo, un iniciador inorgánico como un persulfato, un peróxido orgánico, un compuesto azo o similar, o pueden usarse como un iniciador redox en combinación con un sulfito, un hidrogenosulfito, un tiosulfato, una sal primaria, sulfoxilato de sodio y formaldehído o similar. Ejemplos del persulfato preferido como iniciador de polimerización son, por ejemplo, persulfato sódico, persulfato potásico, persulfato de amonio y similares. Ejemplos del peróxido orgánico preferido son, por ejemplo, hidroperóxido de t-butilo, hidroperóxido de cumeno, peróxido de benzoílo, peróxido de lauroílo y similares.

La temperatura y el tiempo de polimerización no se limitan, particularmente, y pueden ser seleccionados adecuadamente para obtener la viscosidad específica deseada y el tamaño de partícula en vista de la finalidad de la composición de resina de cloruro de vinilo obtenida.

En el látex del polímero usado como auxiliar del proceso preparado de la forma anterior, es preferible que el tamaño medio de partícula sea de 100 a 3.000 \ring{A}, más especialmente de 100 a 1.000 \ring{A}. Cuando el tamaño medio de partícula no es mayor de 1.000 \ring{A}, hay una tendencia a que una resina de cloruro de vinilo incorporada allí puede ser moldeada incluso bajo severas condiciones de proceso. Es difícil obtener un látex con un tamaño medio de partícula menor de 100 \ring{A}. Si el tamaño medio de partícula es mayor de 3.000 \ring{A}, disminuye la dispersibilidad.

Un auxiliar del proceso convencional tiene mala dispersibilidad y era necesario seleccionar una condición de proceso. Por el contrario, el auxiliar del proceso según la presente invención tiene una excelente dispersibilidad y una resina de cloruro de vinilo incorporada allí tiene una procesabilidad mejorada en condiciones de proceso adoptadas convencionalmente tales como temperatura de rodillo, naturaleza de los aditivos tales como estabilizante y lubricante, y similares (por ejemplo, en condiciones tales que un compuesto normal que contiene estaño es procesado por un rodillo de ensayo de 20,32 centímetros a una temperatura de rodillo de 160ºC a 180ºC). Sin embargo, hay un caso en que la dispersibilidad es disminuida y la gelificación es difícil de fomentar, dando como resultado el deterioro de la transparencia y de la procesabilidad, en algunas condiciones de proceso, por ejemplo, cuando la temperatura de rodillo es menor que la convencional (por ejemplo, 140ºC a 160ºC) o cuando se añade demasiado lubricante. En un caso así, los problemas pueden ser resueltos ajustando el tamaño medio de partícula del látex del polímero usado como auxiliar del proceso hasta un tamaño de 1.000 \ring{A} como máximo, preferiblemente 800 \ring{A} como máximo y 100 \ring{A} como mínimo.

El látex con un tamaño medio de partícula dentro del intervalo mencionado anteriormente puede usarse sin particular problema en las condiciones adoptadas convencionalmente mencionadas anteriormente.

Las partículas de polímero se separan del látex polímero así preparado de la forma anterior desalando o coagulando el látex añadiendo un electrolito usual, o se separan mediante deshidratación por aspersión del látex en aire caliente.

El polímero de dos fases resultante puede, si se requiere, someterse a tratamientos tales como lavado, deshidratación y secado de una manera convencional.

Preferiblemente, el auxiliar del proceso obtenido está, normalmente, en forma de un polvo blanco con un tamaño medio de partícula de 30 a 300 \mum.

La viscosidad específica medida a 30ºC con respecto a una solución de 0,4 g del auxiliar del proceso usado en la presente invención en 100 ml de benceno es al menos 1, preferiblemente al menos 1,2, más preferiblemente al menos 1,5, y preferiblemente es 7 como máximo, especialmente 5 como máximo, más especialmente 3 como máximo. Si la viscosidad específica es menor que 1, no se obtiene suficiente procesabilidad. Si la viscosidad específica es mayor de 7, la transparencia tiende a deteriorarse.

En el caso de auxiliares de proceso convencionales, si la viscosidad específica medida a 30ºC con respecto a la solución de 0,4 g del auxiliar del proceso en 100 ml de benceno es mayor de 1, se presentan problemas cuando se añade a una resina de cloruro de vinilo, por ejemplo, deterioro de la propiedad de gelificación de la resina de cloruro de vinilo, y deterioro de la procesabilidad como el alargamiento a temperaturas elevadas y la espumabilidad. Por el contrario, el auxiliar del proceso de la presente invención, aunque su peso molecular es tan elevado que muestra una viscosidad específica de al menos 1, puede dar suficiente propiedad de gelificación y procesabilidad y puede ejercer suficientemente un mejor comportamiento del que posee originalmente un auxiliar del proceso de elevado peso molecular.

La composición de la resina de cloruro de vinilo de la presente invención puede obtenerse incorporando el auxiliar del proceso anteriormente mencionado a una resina de cloruro de vinilo como la mencionada anteriormente de una manera convencional.

La cantidad de auxiliar del proceso oscila desde 0,1 a 30 partes en peso, preferiblemente 0,3 a 10 partes en peso, más preferiblemente 0,5 a 5 partes en peso, por cada 100 partes en peso de una resina de cloruro de vinilo. Si la cantidad de auxiliar del proceso es menor que 0,1 partes en peso, no se obtiene suficientemente el efecto de añadir el auxiliar del proceso. Si la cantidad de auxiliar del proceso es mayor de 30 partes en peso, se deteriora la excelente propiedad mecánica de una resina de cloruro de vinilo.

La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención puede contener varios aditivos tales como estabilizante, un lubricante, un modificador de choque, un plastificante, un agente de colorear, una carga y un agente espumante, según demande la ocasión.

La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención tiene excelente procesabilidad y puede ser moldeada por varios métodos tales como moldeo por soplado, moldeo por inyección, moldeo por calandrado y moldeo por extrusión. Los artículos moldeados obtenidos son de excelente aspecto, como transparencia, brillo y uniformidad superficial, y procesabilidad secundaria. Además, la composición de resina de cloruro de vinilo tiene una excelente propiedad de manera que cuando se espuma y se moldea pueden obtenerse espumas con bajo peso específico. Por consiguiente, la composición de la resina de cloruro de vinilo puede usarse favorablemente en todos los campos en los que se requiere el procesado de resinas de cloruro de vinilo, por ejemplo, en la producción de láminas, tuberías, moldeos de formas complicadas, espumas moldeadas y similares.

La presente invención se describe y explica más específicamente por medio de los siguientes Ejemplos y Ejemplos Comparativos en los que todos los % y partes se expresan en peso a menos que se indique de otra manera. Debe entenderse que la presente invención no se limita a estos Ejemplos.

En los Ejemplos y Ejemplos Comparativos, la medida y evaluación se hicieron según las siguientes condiciones y métodos.

Tamaño medio de partícula

El tamaño medio de partícula de un látex se midió por un método de turbidez.

Viscosidad específica \eta_{e}

En 100 ml de benceno se disolvieron 0,4 g de una muestra de polímero y se midió la viscosidad específica \eta_{e} de la solución resultante por medio de un viscosímetro Ubbelohde mantenido a una temperatura constante en un baño de agua a 20ºC.

Las siguientes propiedades se evaluaron con respecto a una composición de la resina de cloruro de vinilo incorporando 100 partes de poli(cloruro de vinilo) con un grado medio de polimerización de 660 con 3 partes de una muestra polímero como un auxiliar del proceso, 1,5 partes de un estabilizante mercapturo de octil-estaño, 1,5 partes de aceite de semilla de soja epoxidizado, 1,0 parte de estearato de butilo y 0,5 partes de éster de ácido graso y polietilenglicol.

Propiedad de gelificación

Cincuenta y cinco gramos de la composición de la resina de cloruro de vinilo se amasaron a 150ºC mediante un aparato de ensayo amasador de pequeño tamaño (marca registrada "Plasticorder" PLE-331, producto de BRABENDER OHG) para obtener una curva par-tiempo de amasado. La propiedad de gelificación se evaluó del grado de inclinación de la línea recta que conectaba los puntos del par mínimo y del par máximo. Se juzgó que cuanto mayor era el grado de inclinación, mejor era la propiedad de gelificación.

Transparencia

La composición de la resina de cloruro de vinilo se amasó por medio de rodillos de ensayo de 20,32 centímetros a 160ºC durante 5 minutos y, después, se moldeó a presión a 170ºC durante 15 minutos para dar una placa con un espesor de 5 mm. La transmisión total de luz y la turbiedad de la placa obtenida se midieron según JIS K 6714 para estimar la transparencia. Cuanto mayor era el valor de la transmisión total de luz, mejor era la transparencia. Cuanto menor era el valor de la turbiedad, mejor era la transparencia.

Procesabilidad

La composición de la resina de cloruro de vinilo se amasó por medio de rodillos de 20,32 centímetros a 160ºC durante 5 minutos y, después, se moldeó a presión a 170ºC durante 15 minutos para dar una placa con un espesor de 1 mm. Usando la placa obtenida, se midió el alargamiento a elevadas temperaturas según JIS K 7113 para evaluar la procesabilidad. La medida se hizo usando unas muestras de ensayo Dumbbell nº 2 según JIS a 100ºC a una velocidad de tracción de 200 mm/min. Cuanto mayor era el valor del alargamiento, mejor era el auxiliar del proceso.

Para evaluar la espumabilidad de la composición de la resina de cloruro de vinilo, la composición de la resina de cloruro de vinilo se incorporó además con 0,6 partes de azodicarbonoamida por cada 100 partes de poli(cloruro de vinilo) y la mezcla se moldeó a 170ºC mediante una extrusora (2D20C fabricada por Toyo Seiki Kabushiki Kaisha) de pequeño tamaño para dar un artículo moldeado celular rectangular. Se midió el peso específico de la espuma obtenida. Cuanto menor era el valor del peso específico de la espuma, mejor era la espumabilidad de la composición de la resina de cloruro de vinilo.

Las abreviaturas descritas en lo sucesivo indican los siguientes compuestos.

MMA : Metacrilato de metilo

BA : Acrilato de butilo

EA : Acrilato de etilo

BMA : Metacrilato de butilo

AN : Acrilonitrilo

Ejemplo 1

Un reactor de 8 litros equipado con un agitador se cargó con 0,8 partes de dioctilsulfosuccinato sódico (emulsionante) y 0,05 partes de persulfato potásico (iniciador de polimerización) que se disolvieron previamente en agua, y a ello se añadió adicionalmente agua de manera que la cantidad total de agua llegó a ser de 200 partes. Se retiró el oxígeno en el espacio del reactor y en el agua introduciendo gas nitrógeno en el interior del reactor y, después, el contenido en dicho lugar se calentó a 70ºC con agitación. Al reactor se añadió después gota a gota una mezcla de monómeros (A) de 3 partes de metacrilato de metilo (MMA) y 7 partes de acrilato de butilo (BA) a una velocidad de aproximadamente 20 partes por hora. Después de terminar la adición, continuó agitándose durante una hora más hasta terminar, sustancialmente, la polimerización. Después, a ello se añadió gota a gota una mezcla de monómeros (B) de 72 partes de MMA y 18 partes de metacrilato de butilo (BMA) a una velocidad de aproximadamente 20 partes por hora. Después de terminar la adición, el contenido se mantuvo a 70ºC durante 90 minutos y, después, se enfrió para dar un látex. La conversión de la polimerización fue del 99,5%. El tamaño medio de partícula de las partículas de polímero en el látex era de 1.200 \ring{A}.

El látex obtenido se coaguló con una solución acuosa de cloruro de calcio, se trató mediante calor elevando la temperatura hasta 90ºC y se deshidrató por medio de un deshidratador centrífugo para dar una tarta deshidratada de un polímero. La tarta deshidratada se lavó con agua en una cantidad de casi el mismo peso que el polímero y, después, se secó a 50ºC durante 15 horas mediante una secadora de flujos concurrentes para dar una muestra de polímero (1) en forma de un polvo blanco.

La muestra de polímero (1) se estimó en la manera descrita antes. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplos 2 a 4 y Ejemplos comparativos 1 a 3

Las muestras de polímeros (2) a (7) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 usando los componentes y cantidades mostrados en la Tabla 1. La muestra de polímero (5) del Ejemplo Comparativo 1 era un polímero de una fase en donde no se hizo la polimerización de la mezcla de monómeros (A), pero se obtuvo, sustancialmente, de la misma manera que en el Ejemplo 1. El tamaño medio de partícula de las partículas de polímero en todos los látex obtenidos estaba dentro del intervalo de 1.100 a 1.300 \ring{A}.

Se estimaron las muestras de polímero obtenidas y las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo preparadas usándolas. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

TABLA 1

	Ej. 1	Ej. 2	Ej. 3	Ej. 4	Ej.	Ej.	Ej.
					Comp. 1	Comp. 2	Comp. 3
Muestra de polímero (Auxiliar del proceso)	(1)	(2)	(3)	(4)	(5)	(6)	(7)
Monómero (componente)
Mezcla de monómeros (A)
MMA	3	0	4	3	-	0,5	10
BA	7	10	18	-	-	1	25
EA	-	-	-	7	-	-	-
Mezcla de monómeros (B)
MMA	72	72	63	72	80	79	52
BMA	18	18	15	18	20	19,5	13
Viscosidad específica \eta_{e}	1,4	1,5	1,3	1,5	1,6	1,5	1,3
Propiedad de gelificación (Nm/s)	0,50	0,47	0,48	0,48	0,22	0,29	0,47
Transparencia
Transmisión total de luz (%)	73,1	72,3	70,5	73,3	61,4	67,2	60,5
Turbiedad (%)	12,5	13,4	15,0	12,6	20,0	18,3	23,1
Procesabilidad
Alargamiento a altas temperaturas (%)	700	680	650	670	400	510	580
Espumabilidad (g/cm^{3})	0,63	0,65	0,60	0,64	0,84	0,78	0,74

De los resultados mostrados en la Tabla 1, se encuentra que cuando se usan las muestras de polímero (1) a (4) que se prepararon polimerizando una mezcla de monómeros que contenía una cantidad mayoritaria de metacrilato de metilo en presencia de un copolímero látex preparado polimerizando por emulsión una mezcla de monómeros que contenía una cantidad mayoritaria de un acrilato de alquilo, las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo obtenidas tienen excelente propiedad de gelificación y procesabilidad comparado con la muestra de polímero (5) que es un polímero de una fase. Cuando la cantidad de mezcla de monómeros (A) es demasiado pequeña como en la muestra de polímero (6), no se da una suficiente propiedad de gelificación. Por el contrario, cuando la cantidad de la mezcla de monómeros (A) es demasiado grande como en la muestra de polímero (7), la procesabilidad y transparencia de la composición de la resina obtenida se deterioran aunque la propiedad de gelificación es satisfactoria.

Ejemplos 5 a 10 y Ejemplos comparativos 4 a 6

Las muestras de polímero (8) a (16) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 usando los componentes y cantidades mostradas en la Tabla 2. El tamaño medio de partícula de las partículas de polímeros en todos los látex obtenidos estaba dentro del intervalo de 1.000 a 1.300 \ring{A}.

Los resultados de la evaluación de estas muestras se muestran en la Tabla 2.

TABLA 2

								Ej.	Ej.	Ej.
	Ej. 1	Ej. 5	Ej. 6	Ej. 7	Ej. 8	Ej. 9	Ej. 10	Comp.	Comp.	Comp.
								1	2	3
Muestra de polímero
(Auxlllar del proceso)	(1)	(8)	(9)	(10)	(11)	(12)	(13)	(14)	(15)	(16)
Monómero (componente)
Mezcla de monómeros (A)
MMA	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
BA	7	7	7	7	7	7	7	7	7	7
Mezcla de monómeros (B)
MMA	72	90	63	72	63	72	72	45	45	70
BMA	18	-	27	-	-	-	15	45	-	5
BA	-	-	-	18	27	-	-	-	45	-
EA	-	-	-	-	-	18	-	-	-	-
AN	-	-	-	-	-	-	3	-	-	15
Viscosidad específica \eta_{e}	1,4	1,6	1,3	1,5	1,4	1,4	1,4	1,3	1,3	1,4
Propiedad de gelificación (Nm/s)	0,50	0,55	0,48	0,47	0,47	0,52	0,49	0,45	0,43	0,32
Transparencia
Transmisión total de luz (%)	73,1	71,8	71,2	70,1	71,5	72,5	71,5	58,5	60,8	63,5
Turbiedad (%)	12,5	15,5	15,4	16,5	15,4	13,3	14,3	23,0	21,5	19,3
Procesabilidad
Alargamiento
\ a altas temperaturas (%)	700	650	660	650	670	660	650	490	500	510
Espumabilidad (g/cm^{3})	0,63	0,67	0,64	0,66	0,65	0,65	0,66	0,67	0,67	0,85

De los resultados mostrados en la Tabla 2, se encuentra que en el caso de usar las muestras de polímero (8) a (13), puede obtenerse una composición de la resina de cloruro de vinilo con propiedad de gelificación, transparencia y procesabilidad excelentes mientras que la transparencia y procesabilidad son peores en el caso de usar las muestras de polímero (14) y (15) preparadas usando la mezcla de monómeros (B) que contiene un metacrilato de alquilo distinto del metacrilato de metilo o un acrilato de alquilo en una cantidad demasiado grande. Cuando una pequeña cantidad de un monómero (acrilonitrilo) distinto de un metacrilato de alquilo y un acrilato de alquilo se copolimerizan como en la muestra de polímero (13), no se causa deterioro de las propiedades físicas. Sin embargo, cuando el contenido del monómero (acrilonitrilo) distinto de un metacrilato de alquilo y un acrilato de alquilo es mayor que el intervalo reivindicado, es decir, mayor del 10%, una propiedad de gelificación se deteriora y también se deterioran otras propiedades físicas.

\newpage

Ejemplos 11 y 12 y Ejemplos comparativos 7 a 10

Las muestras de polímero (17) a (22) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que las cantidades del iniciador de polimerización (persulfato potásico) y el emulsionante (dioctilsulfosuccinato sódico) se variaron para cambiar la viscosidad específica \eta_{e} y el tamaño medio de partícula de las partículas de polímeros en el látex.

Usando cada una de las muestras de polímero obtenidas, se prepararon las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo y se examinaron su transparencia y procesabilidad. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

TABLA 3

	Ej.	Ej.	Ej.	Ej.	Ej.	Ej.	Ej.	Ej.
	1	11	12	Comp. 7	Comp. 8	Comp. 9	Comp. 1	Comp. 10
Muestra de polímero
(Auxlllar del proceso)	(1)	(17)	(18)	(19)	(20)	(21)	(5)	(22)
Ingredientes (parte)
Mezcla de monómeros (A)
MMA	3	3	3	3	3	-	-	-
BA	7	7	7	7	7	-	-	-
Mezcla de monómeros (B)
MMA	72	72	72	72	72	80	80	80
BMA	18	18	18	18	18	20	20	20
Iniciador	0,05	0,03	0,01	0,2	0,1	0,1	0,05	0,01
Emulsionante	0,8	1,2	1,6	0,5	0,5	0,5	0,8	1,6
Viscosidad específica \eta_{e}	1,4	2,3	2,8	0,5	0,8	0,8	1,6	3,0
Tamaño medio de partícula (\ring{A})	1200	1200	1300	1000	1200	1300	1300	1300
Transparencia
Transmisión total de luz (%)	73,1	70,5	68,9	74,1	73,8	65,3	61,4	55,4
Turbiedad (%)	12,5	13,8	16,2	11,6	11,4	24,3	25,0	32,0
Procesabilidad
Alargamiento
a altas temperaturas (%)	700	810	830	220	390	330	350	380
Espumabilidad (g/cm^{3})	0,63	0,54	0,49	0,98	0,90	0,93	0,84	0,81

De los resultados mostrados en la Tabla 3, se comprende que en el caso de usar las muestras de polímero (19), (20) y (21) con una viscosidad específica \eta_{e} menor de 1, no se obtiene suficiente procesabilidad y, por consiguiente, la viscosidad específica \eta_{e} de un auxiliar del proceso debería ser 1,0 como mínimo.

En el caso de usar las muestras de polímero (17) y (18), aunque se eleve la viscosidad específica \eta_{e}, la transparencia apenas se deteriora y la procesabilidad se realza más. Por el contrario, en el caso de usar las muestras de polímero (5) y (22) preparadas no usando la mezcla de monómeros (A), si la viscosidad específica \eta_{e} se eleva, la transparencia se deteriora notablemente y la procesabilidad es todavía insuficiente.

Ejemplos 13 y 14 y Ejemplos de referencia 1 y 2

Las muestras de polímero (23) y (24) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que las cantidades del iniciador de polimerización (persulfato potásico) y del emulsionante (dioctilsulfosuccinato sódico) se variaron para cambiar la viscosidad específica \eta_{e} y el tamaño medio de partícula de las partículas de polímero en el látex.

Usando cada una de las muestras de polímero obtenidas, se prepararon las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo y se evaluaron a condición de que en la evaluación de la transparencia y de la procesabilidad, la temperatura de los rodillos de 20,32 centímetros para amasar las composiciones se cambiara a 150ºC y la temperatura del moldeo a presión se cambiara a 160ºC y, en la evaluación de la espumabilidad, la temperatura de la extrusora se cambiara a 160ºC.

Los resultados se muestran en la Tabla 4.

TABLA 4

	Ej.	Ej.	Ej.	Ej.
	13	14	Ref. 1	Ref. 2
Muestra de polímero (Auxiliar del proceso)	(23)	(24)	(1)	(17)
Ingredientes (parte)
Mezcla de monómeros (A)
MMA	3	3	3	3
BA	7	7	7	7
Mezcla de monómeros (B)
MMA	72	72	72	72
BMA	18	18	18	18
Iniciador	0,05	0,03	0,05	0,03
Emulsionante	1,8	2,2	0,8	1,2
Viscosidad específica \eta_{e}	1,5	2,2	1,4	2,3
Tamaño medio de partícula (\ring{A})	800	800	1200	1200
Transparencia
Transmisión total de luz (%)	68,5	68,1	63,2	57,1
Turbiedad (%)	20,3	21,3	26,3	31,1
Procesabilidad
Alargamiento a altas temperaturas (%)	510	550	290	210
Espumabilidad (g/cm^{3})	0,68	0,63	0,83	0,73

En los Ejemplos Referencias 1 y 2, se usaron las mismas muestras de polímero usadas en los Ejemplos 1 y 11, respectivamente, pero las condiciones de proceso de la composición de la resina de cloruro de vinilo se cambiaron como se ha descrito anteriormente. De los resultados de los Ejemplos Referencias 1 y 2, se encontró que una muestra de polímero con una mayor viscosidad específica \eta_{e} muestra transparencia y procesabilidad inferiores, cuando la temperatura de proceso, es decir cada temperatura de cilindro, temperatura del moldeo a presión y temperatura de espumabilidad, es disminuida en 10ºC. Por otra parte, en los Ejemplos 13 y 14 en donde se usan muestras de polímero (23) y (24) con un tamaño medio de partícula de látex de 1.000 \ring{A} como máximo, la transparencia no se deteriora y la procesabilidad se realza más en condiciones de proceso de este tipo, aunque se eleve la viscosidad específica \eta_{e} de la muestra de polímero. De estos resultados se comprenden los efectos de usar un auxiliar del proceso cuyo tamaño medio de partícula sea de 1.000 \ring{A} como máximo.

Ejemplos 15 y 16 y Ejemplos comparativos 11 y 12

Para evaluar la influencia del cambio de la cantidad de muestra de polímero (1) en la composición de la resina de cloruro de vinilo del Ejemplo 1, las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que la cantidad de muestra de polímero (1) se cambió de 3 partes a las cantidades mostradas en la Tabla 5.

Los resultados se muestran en la Tabla 5.

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 5

	Ej.	Ej.	Ej.	Ej.	Ej.
	1	15	16	Comp. 11	Comp. 12
Muestra de polímero (Auxiliar del proceso)	(1)	(1)	(1)	(1)	(1)
Cantidad de muestra de polímero (parte)	3	0,5	15	0,01	40
Propiedad de gelificación	0,50	0,41	0,89	0,15	1
Transparencia
Transmisión total de luz	73,1	72,1	68,3	66,5	-
Turbiedad	12,5	11,8	16,1	19,5	-
Procesabilidad
Alargamiento a altas temperaturas (%)	700	620	800	150	-
Espumabilidad (g/cm^{3})	0,63	0,7	0,60	1,15	-

Como se muestra en la Tabla 5, las composiciones de las resinas de cloruro de vinilo que contienen la muestra de polímero (1) en cantidades dentro del intervalo reivindicado tienen propiedad de gelificación, transparencia y procesabilidad excelentes. Sin embargo, en el caso de contener la muestra de polímero (1) en una cantidad más pequeña que el intervalo reivindicado, como en el Ejemplo Comparativo 11, no se obtienen propiedad de gelificación y procesabilidad suficientes. En el caso de contener la muestra de polímero (1) en una mayor cantidad que el intervalo reivindicado, como en el Ejemplo Comparativo 12, no pudo obtenerse un artículo moldeado adecuado para evaluar la transparencia y procesabilidad debido a la disminución de homogeneidad.

Claims

1. Un polímero obtenible al polimerizar (B) 70 a 97 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 60 a 100% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo constituido por un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos, en presencia de un látex obtenible al polimerizar en emulsión (A) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos, siendo 100 partes en peso la cantidad total de dichas mezclas (A) y (B), y dicho polímero tiene una viscosidad específica de al menos 1, medida a 30ºC con respecto a una solución de 0,4 g de dicho polímero en 100 ml de benceno.

2. El polímero de la reivindicación 1, en el que dicho polímero tiene un tamaño medio de partícula de 1.000 \ring{A} como máximo en la forma de un látex acuoso.

3. El polímero de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde dicho polímero tiene una viscosidad específica de al menos 1,2, medida a 30ºC con respecto a una solución de 0,4 g de dicho polímero en 100 ml de benceno.

4. El polímero de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde dicho polímero tiene una viscosidad específica de al menos 1,5, medida a 30ºC con respecto a una solución de 0,4 g de dicho polímero en 100 ml de benceno.

5. El polímero de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde dicha mezcla de monómeros (A) comprende 0 a 45% en peso de metacrilato de metilo, 55 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos.

6. El polímero de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde dicha mezcla de monómeros (A) comprende 20 a 45% en peso de metacrilato de metilo, 55 a 80% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos.

7. El polímero de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde dicho acrilato de alquilo en la mezcla de monómeros (A) es un acrilato de alquilo con un grupo alquilo C_{1} a C_{8}.

8. El polímero de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde dicho acrilato de alquilo en la mezcla de monómeros (A) es acrilato de etilo, acrilato de butilo o una de sus mezclas.

9. El polímero de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde dicha mezcla de monómeros (B) consiste en 60 a 90% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo constituido por un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente de metacrilato de metilo y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable con ellos.

10. Una composición de resina de cloruro de vinilo, que comprende una resina de cloruro de vinilo y 0,1 a 30 partes en peso de un polímero como el definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como un auxiliar del proceso por cada 100 partes en peso de dicha resina de cloruro de vinilo y, opcionalmente, aditivos adicionales.

11. La composición de la reivindicación 10, en donde dicha resina de cloruro de vinilo es un polímero constituido por 80 a 100% en peso de unidades derivadas de cloruro de vinilo y 20 a 0% en peso de unidades derivadas de otros monómeros copolimerizables con cloruro de vinilo.

12. Uso de un polímero como el definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, para la preparación de una composición de resina de cloruro de vinilo como la definida en las reivindicaciones 10 u 11.

13. Procedimiento para la preparación de un artículo moldeado, que comprende moldear una composición de la resina de cloruro de vinilo como la definida en las reivindicaciones 10 u 11.

14. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que el moldeo se hace como moldeo por soplado, moldeo por inyección, moldeo por calandrado o moldeo por extrusión.

15. Artículo moldeado, obtenible por un procedimiento como el definido en las reivindicaciones 13 ó 14.