ES2199713T3

ES2199713T3 - Tratamiento de fibras.

Info

Publication number: ES2199713T3
Application number: ES00103599T
Authority: ES
Inventors: James Martin Taylor
Original assignee: Tencel Ltd
Current assignee: Lenzing Fibers Ltd
Priority date: 1991-10-21
Filing date: 1992-03-25
Publication date: 2004-03-01
Anticipated expiration: 2012-03-25
Also published as: EP0785304A2; US5580354A; EP1008678A2; ES2111043T3; DE69233075D1; JPH05117970A; EP1008678B1; IN185027B; ATE160594T1; ES2153616T3; ATE198363T1; JP2000314086A; EP0785304A3; DE69223305D1; US5310424A; EP1008678A3; ATE241031T1; SG55133A1; EP0538977B1; DE69231618D1

Abstract

Procedimiento para tratar una fibra de celulosa hilada con disolvente para reducir su tendencia a la fibrilación, caracterizado porque un reactivo químico sustancialmente incoloro que tiene de dos a seis grupos funcionales reactivos con celulosa se aplica a partir de un sistema acuoso a fibra de celulosa hilada con disolvente, nunca secada, y se hace reaccionar con la misma bajo condiciones alcalinas.

Description

Tratamiento de fibras.

Esta invención trata del tratamiento de fibras de celulosa hiladas con disolvente para reducir su tendencia a la fibrilación.

Se han hecho propuestas para producir fibras de celulosa hilando una solución de celulosa en un disolvente adecuado. Un ejemplo de tal proceso se describe en GB-A-20435252, cuyo contenido se incorpora aquí a modo de referencia. En tal proceso de hilado con disolvente, la celulosa se disuelve en un disolvente para la celulosa tal como un N-óxido de amina terciaria, por ejemplo N-óxido de N-metilmorfolina. La solución resultante se extruye a continuación a través de una boquilla adecuada para producir una serie de filamentos, que se lavan en agua para retirar el disolvente y posteriormente se secan. Tales fibras de celulosa se denominan aquí fibras de celulosa "hiladas con disolvente" y han de contrastarse con fibras producidas mediante la regeneración química de compuestos de celulosa, tales como fibras de viscosa, fibras de cupramonio, fibras polinósicas y similares.

La presente invención trata particularmente del tratamiento de tales fibras de celulosa hiladas con disolvente a fin de reducir la tendencia de las fibras a fibrilarse. La fibrilación es la rotura de un modo longitudinal de una fibra para formar una estructura vellosa. Un proceso práctico para reducir la tendencia a la fibrilación no sólo necesita inhibir la fibrilación sino también tener un efecto mínimo sobre la capacidad de procesamiento posterior de la fibra y tener tan poco efecto como sea posible sobre la tenacidad y la extensibilidad de la fibra. Algunos procesos que han sido investigados por los solicitantes y que reducirán la tendencia a la fibrilación tienen los efectos secundarios no deseados de reducir la tenacidad y la extensibilidad de la fibra o de fragilizar la fibra de modo que la hacen improcesable.

Las telas de celulosa se han tratado con resinas para dar resistencia a las arrugas mejorada. Este tipo de tratamiento se describe en un artículo titulado "Textile Resins" en Encyclopaedia of Polymer Science and Technology, Volumen 16 (1989, Wiley-Interscience) en las páginas 682-710. Las resinas usadas son generalmente materiales polifuncionales que reaccionan con y reticulan la celulosa. El tratamiento con resinas puede reducir la resistencia a la rotura y la resistencia al desgarramiento así como la resistencia a la abrasión. Las telas se tiñen habitualmente antes de reticular debido a que el tinte no puede penetrar en la fibra reticulada.

La literatura sobre el teñido de fibras, incluyendo fibras celulósicas naturales tales como algodón y fibras celulósicas artificiales tales como rayón de cupramonio y viscosa, es extensa. Ejemplos representativos de esta literatura incluyen: Man-Made Fibres, R.W. Moncrieff, 6ª Edición (Newnes-Butterworth, 1975), Capítulo 49 (páginas 804-951); un artículo titulado "Dyeing" en Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, Volumen 5 (Wiley-Interscience, 1986), páginas 214-227; y Textile Dyeing Operations, S.V. Kulkami y otros (Noyes Publications, 1986). Tipos comunes de tinte para celulosa incluyen tintes directos, tintes azoicos, tintes reactivos con fibras, tintes al azufre y tintes a la tina. La elección del tinte para cualquier aplicación particular está gobernada por diversos factores que incluyen pero no se limitan al color deseado, la uniformidad del teñido, el efecto sobre el lustre, la solidez al lavado, la solidez a la luz y el coste.

Los tintes reactivos se describen en un artículo titulado "Dyes, Reactive" en Kirk-Othmer, Encyclopaedia of Chemical Technology, 3ª edición, Volumen 8 (1979, Wiley-Interscience) en las páginas 374-392. Los tintes reactivos son compuestos coloreados que contienen grupos funcionales capaces de formar enlaces covalentes con sitios activos en las fibras, tales como grupos hidroxilo en la celulosa. Estos tintes contienen un sistema cromóforo unido directamente o indirectamente a una unidad que soporta uno o más grupos funcionales reactivos con el material que ha de teñirse. Los tintes reactivos para materiales celulósicos se describen particularmente en las páginas 380-384 del artículo mencionado anteriormente. Los grupos funcionales reactivos tienden a hidrolizarse en el baño de tinte, y los tintes reactivos que contienen varios grupos reactivos se han usado para proporcionar una eficacia de fijación superior.

GB-A-878655 describe un proceso en el que una resina sintética se incorpora en una fibra de celulosa regenerada. La fibra de rayón de viscosa convencional nunca secada tiene una imbibición de agua de 120-150% y se escurre para reducir la imbibición de agua hasta 100%. (La imbibición de agua se define como el peso de agua retenido por unidad de peso de fibra completamente seca). La fibra escurrida se trata a continuación con un agente de reticulación, por ejemplo un precondensado de resina de formaldehído, se escurre de nuevo para reducir la imbibición de agua hasta 100%, se seca y se calienta para curar la resina. La resina curada retícula la fibra, y la fibra tratada tiene una capacidad de procesamiento mejorada como hilo y paño. GB-A-950073 describe un proceso similar. Tales procesos, sin embargo, fragilizan la fibra y reducen la extensibilidad.

FR-A-2273091 describe un método para fabricar fibra de rayón de viscosa polinósico con una tendencia a la fibrilación reducida. La fibra se trata en el estado de gel primario característico de la fabricación de rayón de viscosa polinósico con un agente de reticulación que contiene al menos dos grupos acrilamido y un catalizador alcalino. Este gel polinósico primario es un gel altamente hinchado que tiene una imbibición de agua de 190-200%, que sólo se encuentra en rayón de viscosa polinósico que nunca se ha secado.

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EP-A-118983 describe un método para tratar fibras textiles naturales, por ejemplo lana y algodón, y fibras de poliamida sintéticas para mejorar su afinidad para dispersarse en materias tintóreas aniónicas. Las fibras se tratan con una solución o dispersión acuosa de un agente arilante. El agente arilante contiene tanto un anillo bencénico o naftalénico hidrófobo como un grupo reactivo tal como un grupo halotriazina.

EP-A-174794 describe un método para tratar fibras textiles naturales, por ejemplo lana y algodón, y fibras de poliamida sintéticas con un agente arilante. Este tratamiento proporciona fibras y telas de celulosa con una afinidad hacia el tinte y una recuperación de las arrugas mejoradas. El agente arilante contiene preferiblemente al menos un grupo funcional que es una vinilsulfona o un precursor de la misma.

La presente invención se dirige a la necesidad de un proceso que no sólo reduzca la tendencia a la fibrilación de fibras de celulosa hiladas con disolvente, sino que tampoco produzca una reducción significativa en la tenacidad y la extensibilidad y no tenga un efecto perjudicial significativo sobre la capacidad de procesamiento. Mantener un equilibrio entre todas las propiedades requeridas de la fibra hilada con disolvente es extremadamente difícil debido a que no es suficiente producir una fibra que no se fibrile pero tenga una tenacidad muy baja o una extensibilidad muy baja o una capacidad de procesamiento muy pobre. En algunos casos, también sería insatisfactorio producir una fibra que fuera inadecuada para el teñido posterior.

Un proceso de acuerdo con la presente invención para tratar una fibra de celulosa hilada con disolvente para reducir su tendencia a la fibrilación se caracteriza porque un reactivo químico sustancialmente incoloro que tiene de dos a seis grupos funcionales reactivos con celulosa se aplica a partir de un sistema acuoso a celulosa hilada con disolvente que jamás se ha secado y se hace reaccionar con la misma bajo condiciones alcalinas. Con el reactivo químico se usa en ausencia de tintes, las fibras no tratada y tratada son sustancialmente del mismo color, es decir el tratamiento no afecta sustancialmente al color de la fibra.

Se cree que la fibrilación de fibras de celulosas según se describe aquí se debe a la abrasión mecánica de las fibras mientras se están procesando en una forma húmeda e hinchada. Las fibras hiladas con disolvente parecen ser particularmente sensibles a tal abrasión y por consiguiente son más susceptibles a la fibrilación que otros tipos de fibras de celulosa. Las temperaturas superiores y los tiempos más largos de procesamiento en húmedo tienden a conducir a grados mayores de fibrilación. Los procesos de tratamiento en húmedo tales como procesos de teñido someten inevitablemente a las fibras a abrasión mecánica. Los tintes reactivos generalmente requieren el uso de condiciones de teñido más severas que otros tipos de tintes, por ejemplo tintes directos, y por lo tanto someten a las fibras a abrasión mecánica correspondientemente más severa. Por tanto, resultó sorprendente e inesperado encontrar que la selección de reactivos químicos sustancialmente incoloros que tienen de 2 a 6 grupos funcionales reactivos con celulosa de acuerdo con la invención produciría un grado de fibrilación más bajo que, por ejemplo, en caso de utilizar tintes reactivos o tintes directos monofuncionales.

Los reactivos químicos utilizados en la presente invención difieren de los tintes reactivos en que no contienen un cromóforo, y así son sustancialmente incoloros. El tratamiento con tales reactivos en ausencia de tintes por lo tanto no altera sustancialmente el color de la fibra de celulosa hilada con disolvente. De acuerdo con esto, la fibra tratada es adecuada para teñirse de cualquier manera conocida para las fibras, los hilos o las telas de celulosa.

Los grupos funcionales reactivos con celulosa pueden ser cualquiera de los conocidos en la técnica. Numerosos ejemplos de tales grupos se dan en el artículo mencionado anteriormente titulado "Dyes, Reactive". Ejemplos preferidos de tales grupos funcionales son átomos de halógeno reactivos unidos a un anillo de poliazina, por ejemplo átomos de flúor, cloro o bromo unidos a un anillo de piridazina, pirimidina o sim-triazina. Otros ejemplos de tales grupos funcionales incluyen vinilsulfonas y precursores de las mismas. Cada grupo funcional en el reactivo puede ser igual o diferente.

El reactivo químico contiene preferiblemente al menos un anillo con al menos dos, en particular dos o tres, grupos funcionales reactivos unidos al mismo. Ejemplos de tales anillos son los anillos de poliazina polihalogenada mencionados anteriormente aquí. Se ha encontrado que tales reactivos son más eficaces en reducir la tendencia a la fibrilación que los reactivos en los que los grupos funcionales están más ampliamente separados, por ejemplo reactivos en los que dos anillos monohalogenados están ligados entre sí por una cadena alifática. Un tipo preferido de reactivo contiene un anillo que tiene dos grupos funcionales reactivos unidos al mismo. Otros tipos de reactivos, que también pueden preferirse, contienen dos o tres anillos ligados por grupos alifáticos y que tienen dos grupos funcionales reactivos unidos a cada anillo. Tipos preferidos de reactivo incluyen reactivos que contienen un grupo diclorotriazinilo, tricloropirimidilo, clorodifluoropirimidinilo, dicloropirimidinilo, dicloropiridazinilo, dicloropiridazinolilo, dicloroquinoxalinilo o dicloroftalazinilo. Otros tipos preferidos de reactivo incluyen reactivos que tienen al menos dos grupos vinilsulfona, beta-sulfatoetilsulfona o beta-cloroetilsulfona unidos a un anillo de poliazina.

El reactivo químico se aplica a la fibra en un sistema acuoso, más preferiblemente en forma de una solución acuosa. El reactivo químico puede contener uno o más grupos solubilizantes para mejorar su solubilidad en agua. Un grupo solubilizante puede ser una especie iónica, por ejemplo un grupo ácido sulfónico, o una especie no iónica, por ejemplo una cadena oligómera de poli(etilenglicol) o poli(propilenglicol). Las especies no iónicas tienen generalmente menos efecto sobre las características de teñido esenciales de la fibra de celulosa que las especies iónicas y pueden preferirse por esta razón. El grupo solubilizante puede estar unido al reactivo químico mediante un enlace lábil, por ejemplo un enlace que es susceptible a la hidrólisis después de que el reactivo químico haya reaccionado con la fibra de celulosa.

Los procesos conocidos para la fabricación de fibras de celulosa hiladas con disolvente incluyen las etapas de

(i) disolver celulosa en un disolvente para formar una solución, siendo el disolvente miscible con agua;

(ii) extruir la solución a través de una boquilla para formar un precursor de fibra;

(iii) hacer pasar el precursor de fibra a través de al menos un baño de agua para retirar el disolvente y formar la fibra; y

(iv) secar la fibra.

La fibra húmeda al final de la etapa (iii) es fibra nunca secada, y tiene típicamente una imbibición de agua en el intervalo 120-150%. La fibra secada después de la etapa (iv) tiene típicamente una imbibición de agua de alrededor de 60-80%. En la presente invención, la fibra se trata con el reactivo químico en su estado nunca secado, es decir después de la etapa (iv). La fibra puede estar en la forma de fibra cortada o haz de filamentos, dependiendo de la configuración de la instalación. Por ejemplo, se puede aplicar una solución acuosa del reactivo químico a la fibra nunca secada por medio de un baño en circulación, pulverización o burbujeador.

Alternativamente, el método de tratamiento de la invención puede llevarse a cabo usando técnicas convencionales para materias tintóreas reactivas, en las que el reactivo químico se usa de la misma manera o similar que una materia tintórea reactiva. En esta modalidad, el método puede llevarse a cabo sobre un haz de filamentos o una fibra discontinua, un hilo o una tela. El método de tratamiento puede llevarse a cabo sobre fibra secada después o más preferiblemente antes o simultáneamente con el teñido. Si el tratamiento se realiza antes o después del teñido, la fibra no se seca preferiblemente entre los procesos de tratamiento y teñido. El método de tratamiento puede llevarse a cabo usando un baño de tinte que contiene tanto una materia tintórea reactiva monofuncional como el reactivo químico sustancialmente incoloro. El método de tratamiento puede llevarse a cabo usando un baño que contiene más de un tipo de reactivo químico, por ejemplo una o más materias tintóreas y uno o más reactivos sustancialmente incoloros. Los grupos funcionales en cualquiera de tales materias tintóreas y reactivos pueden ser especies químicas iguales o diferentes.

Los grupos funcionales reactivos con celulosa en tintes reactivos así como en los reactivos químicos usados en la presente invención pueden reaccionar muy rápidamente con celulosa bajo condiciones alcalinas. Ejemplos de tales grupos funcionales son los anillos de poliazina halogenados mencionados anteriormente aquí. Tales reactivos químicos pueden aplicarse por lo tanto a partir de una solución débilmente alcalina, por ejemplo a partir de una solución hecha alcalina mediante la adición de carbonato sódico (cenizas de sosa), bicarbonato sódico o hidróxido sódico. Alternativamente, la fibra puede hacerse alcalina mediante el tratamiento con álcali acuoso suave en una primera fase antes del tratamiento en una segunda fase con la solución del reactivo químico. La primera fase de esta técnica en dos fases se conoce en la industria del teñido como preestabilización. Tiene la ventaja de que se reduce la hidrólisis de los grupos funcionales en la solución del reactivo, puesto que la hidrólisis de tales grupos es más rápida bajo condiciones alcalinas. La solución del reactivo químico usada en la segunda fase de la técnica en dos fases puede o no contener álcali añadido. Si se usa la técnica en dos fases, entonces, de modo preferible sustancialmente todo el álcali se aplica en la primera fase. Se ha encontrado generalmente y sorprendentemente que la fibra tratada de esta manera tiene una tendencia a la fibrilación inferior que en el caso en el que se aplique álcali en ambas fases. Sorprendentemente, también se ha encontrado que la tendencia a la fibrilación de la fibra tratada puede ser menor después de un tratamiento en dos fases en el que sustancialmente todo el álcali se añade en la primera fase que después de un tratamiento de una sola fase, aunque no se conoce la razón de esto. Esta técnica en dos fases, de acuerdo con esto, es un método preferido para poner en práctica la invención.

Los grupos funcionales del reactivo químico pueden reaccionar con celulosa a temperatura ambiente, pero generalmente es preferible aplicar calor para inducir un grado sustancial de reacción. Por ejemplo, el reactivo puede aplicarse usando una solución caliente, o la fibra humedecida con el reactivo puede calentarse o tratarse con vapor de agua, o la fibra humedecida puede calentarse para secarla. Preferiblemente, la fibra humedecida se trata con vapor de agua debido a que se ha encontrado generalmente que este método de calentamiento da una fibra con la menor tendencia a la fibrilación. Se usa preferiblemente vapor de agua a baja presión, por ejemplo a una temperatura de 100 a 110ºC, y el tiempo de tratamiento con vapor de agua es típicamente de 4 segundos a 20 segundos, más estrechamente de 5 a 60 segundos o de 10 a 30 segundos.

En reactivos químicos que soportan más de uno de un tipo particular de grupo funcional, a menudo se encuentra que los grupos funcionales tienen reactividades diferentes. Esto es cierto por ejemplo para las poliazinas polihalogenadas mencionadas anteriormente aquí. El primer átomo de halógeno reacciona más rápidamente con la celulosa que un átomo de halógeno segundo o posterior. El método de la invención puede llevarse a cabo bajo condiciones tales que sólo uno de tales grupos funcionales reaccione durante la fase de tratamiento, y el grupo o grupos funcionales restantes se hace o hacen reaccionar posteriormente, por ejemplo mediante la aplicación de calor durante el tratamiento con vapor de agua o el secado o mediante la aplicación de un álcali durante el procesamiento en húmedo posterior de la tela.

La fibra puede enjuagarse con una solución acuosa suavemente ácida, por ejemplo una solución débil de ácido acético, después de la reacción del reactivo químico con la celulosa para neutralizar cualquier álcali añadido.

La fibra puede tratarse con de 0,1 a 10%, preferiblemente de 0,2 a 5%, más preferiblemente de 0,2 a 2%, en peso del reactivo químico, aunque algo del reactivo puede hidrolizarse y así no reacciona con la fibra. En la forma preferida de la invención, el reactivo químico puede hacerse reaccionar con la fibra de celulosa de modo que menos de 20%, y preferiblemente menos de 10% y más preferiblemente 5% o menos, de los sitios de tinción sobre la fibra de celulosa se ocupen, a fin de permitir la coloración posterior de la fibra con tintes coloreados que pueden o no ser tintes reactivos.

Las fibras de celulosa, particularmente en la forma de telas elaboradas a partir de tales fibras, pueden tratarse con una enzima celulasa para retirar las fibrillas superficiales. La enzima celulasa puede estar en la forma de una solución acuosa, y la concentración puede estar en el intervalo de 0,5% a 5%, preferiblemente de 0,5% a 3% en peso. El pH de la solución puede estar en el intervalo de 4 a 6. Puede haber un detergente no iónico en la solución. La tela puede tratarse a una temperatura en el intervalo de 20ºC a 70ºC, preferiblemente de 40ºC a 65ºC, más preferiblemente de 50ºC a 60ºC, durante un período en el intervalo de 15 minutos a 4 horas. Este tratamiento con celulasa puede utilizarse para retirar fibrillas de fibras hiladas con disolvente, hilos y telas que se han tratado con un reactivo químico de acuerdo con el método de la invención.

Fibra de celulosa hilada con disolvente está disponible comercialmente en Courtaulds Fibres Limited.

La invención se ilustra mediante los siguientes Ejemplos.

Se determinó el grado de fibrilación de la fibra usando el método descrito posteriormente como Método de Ensayo 1 y se determinó la tendencia a la fibrilación usando las técnicas descritas posteriormente como Métodos de
Ensayo 2-4.

Método de Ensayo 1

Determinación de la fibrilación

No hay un patrón universalmente aceptado para la determinación de la fibrilación, y el siguiente método se usó para determinar el Indice de Fibrilación. Se identificó una serie de muestras de fibras que tenían cantidades cero y crecientes de fibrilación. Se midió a continuación una longitud estándar de fibra de cada muestra y se contó el número de fibrillas (salientes vellosos finos que se extienden desde el cuerpo principal de la fibra) a lo largo de la longitud estándar. La longitud de cada fibrilla se midió, y un número arbitrario, que era el producto del número de fibrillas multiplicado por la longitud media de cada fibrilla, se determinó para cada fibra.

La fibra que exhibía el valor más alto de este producto se identificó como la fibra más fibrilada y se le asignó un Indice de Fibrilación arbitrario de 10. A la fibra completamente no fibrilada se le asignó un Indice de Fibrilación de cero, y las restantes fibras se puntuaron uniformemente desde 0 hasta 10 basándose en los números arbitrarios medidos microscópicamente.

Las fibras medidas se usaron a continuación para formar una escala graduada estándar. Para determinar el Indice de Fibrilación para cualquier otra muestra de fibra, cinco o diez fibras se compararon visualmente bajo el microscopio con las fibras graduadas estándar. Los números determinados visualmente para cada fibra se promediaron a continuación para dar un Indice de Fibrilación para la muestra bajo ensayo. Se apreciará que la determinación visual y del promedio es muchas veces más rápida que la medida, y se ha encontrado que los técnicos expertos en fibras son consecuentes en su puntuación de las fibras.

Método de Ensayo 2

Desengrasado, blanqueo, tinción (i) Desengrasado

1 g de fibra se puso en un cilindro de acero inoxidable de aproximadamente 25 cm de largo por 4 cm de diámetro y que tenía una capacidad de aproximadamente 250 ml. Se añadieron 50 ml de una solución de desengrasado convencional que contenía 2 g/l de Detergyl (un detergente aniónico) (Detergyl es una Marca Comercial de ICI plc) y 2 g/l de carbonato sódico, se adaptó un tapón de rosca, y el cilindro tapado se volteó completamente a 60 vueltas por minuto durante 60 minutos a 95ºC. La fibra desengrasada se enjuagó a continuación con agua caliente y fría.

(ii) Blanqueo

50 ml de una solución de blanqueo que contiene 15 ml/l de peróxido de hidrógeno al 35%, 1 g/l de hidróxido sódico, 2 g/l de Prestogen PC como un estabilizador de peróxido (Prestogen es una Marca Comercial de BASF AG) y 0,5 ml/l de Irgalon PA como un secuestrante (Irgalon es una Marca Comercial de Ciba Geigy AG) se añadió a la fibra y un tapón de rosca se adaptó al cilindro. El cilindro se volteó a continuación como antes durante 90 minutos a 95ºC. La fibra blanqueada se enjuagó con agua caliente y fría.

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(iii) Teñido

Se añadieron 50 ml de una solución de teñido que contiene 8%, sobre el peso de la fibra, de Procion Navy HER 150 (Procion es una Marca Comercial de ICI plc) y 55 g/l de sal de Glauber, el cilindro se tapó, y se volteó como antes durante 10 minutos a 40ºC. La temperatura se elevó hasta 80ºC y se añadió suficiente carbonato sódico para dar una concentración de 20 g/l. El cilindro se cerró una vez más y se volteó durante 60 minutos. La fibra se enjuagó con agua. A continuación se añadieron 50 ml de una solución que contenía 2 ml/l de Sandopur SR (un detergente aniónico) (Sandopur es una Marca Comercial de Sandoz Ltd) y el cilindro se tapó. El cilindro se volteó a continuación como antes durante 20 minutos a 100ºC. La fibra teñida se enjuagó a continuación y se secó. Se determinó la fibrilación usando el Método de Ensayo 1.

Método de Ensayo 3

Cojinete de bolas

1 g de fibra se puso en un recipiente metálico para tinte de 200 ml junto con 100 ml de una solución que contenía 0,8 g/l de Procion Navy HER 150 (Procion es una Marca Comercial de ICI plc), 55 g/l de sal de Glauber y un cojinete de bolas de 2,5 cm de diámetro. El propósito del cojinete de bolas era incrementar la abrasión impartida a la fibra. El recipiente se tapó a continuación y se volteó completamente a 60 vueltas por minuto durante 10 minutos a 40ºC. La temperatura se elevó hasta 80ºC y se añadió suficiente carbonato sódico para dar una concentración de 20 g/l. El recipiente se tapó a continuación una vez más y se volteó durante 3 horas. El cojinete de bolas se retiró a continuación y la fibra se enjuagó con agua. 50 ml de una solución que contenía 2 ml/l de Sandopur SR (un detergente aniónico) (Sandopur es una Marca Comercial de Sandoz Ltd) se añadieron a continuación y el cilindro se tapó. El cilindro se volteó a continuación como antes durante 20 minutos a 100ºC. La fibra teñida se enjuagó a continuación y se secó. Se determinó la fibrilación usando el Método de Ensayo 1. El Método de Ensayo 3 proporciona condiciones de fibrilación más severas que el Método de Ensayo 2.

Método de Ensayo 4

Mezclador

0,5 g de fibra cortada en longitudes de 5-6 mm y dispersada en 500 ml de agua a temperatura ambiente se pusieron en un mezclador doméstico (licuadora) y el mezclador se accionó durante 2 minutos a aproximadamente 12000 rpm. La fibra se recogió a continuación, se secó y se determinó la fibrilación usando el Método de Ensayo 1. El Método de Ensayo 4 proporciona condiciones de fibrilación más severas que el Método de Ensayo 2 o el Método de Ensayo 3.

Los siguientes Ejemplos ilustran la forma preferida de la invención.

Ejemplo 1

Se hizo reaccionar cloruro cianúrico con una cantidad equimolar de monometiléter de poli(etilenglicol) que tiene un peso molecular de 550 para preparar un reactivo químico incoloro que tiene dos grupos funcionales reactivos con celulosa. Se preparó una solución que contiene 50 g/l de este reactivo y 20 g/l de carbonato sódico. Un ovillo de fibra de celulosa hilada con disolvente, nunca secada, que tiene imbibición de agua de alrededor de 120-150%, se sumergió en esta solución, tras lo cual se retiró y se escurrió para eliminar el exceso de licor de tratamiento. El ovillo se colocó entonces un aparato de tratamiento con vapor de agua a 102ºC durante 5 minutos, se aclaró con agua y se secó. El mismo exhibía un Indice de Fibrilación de 1,2. Una fibra nunca secada, sin tratar, sometida al mismo procedimiento de tratamiento con vapor de agua exhibió un Indice de Fibrilación de 3,4.

La carga de reactivo fue de 3% en peso con respecto a la fibra; el reactivo exhibió una eficacia de reacción de 30% (es decir, el 70% del reactivo no reaccionó con la celulosa), de modo que el peso de reactivo en el ovillo humectado fue de 1% en peso con respecto a la celulosa. Aproximadamente la mitad de este reactivo reaccionó con la celulosa, de manera que la fibra tratada contenía alrededor de 0,5% en peso de reactivo reaccionado.

Ejemplo 2

Sandospace R (Sandospace es una Marca Comercial) es un compuesto de clorotriazina incoloro suministrado por Sandoz AG en forma de una pasta y usado para proporcionar efectos de resistencia al tinte sobre fibras de poliamida naturales y sintéticas. Se preparó una solución que contiene 50 g/l de pasta de Sandospace R, 20 g/l de bicarbonato sódico y 100 g/l de sal de Glauber a 70ºC. En 500 g de esta solución se sumergió, durante 8 minutos, un ovillo de fibra de celulosa hilada con disolvente, nunca secada, que tiene una imbibición de agua de alrededor de 120-150% y que pesa alrededor de 50 g. El ovillo se retiró entonces de la solución, se escurrió para eliminar el exceso de licor de tratamiento, se enjuagó con agua, se neutralizó mediante lavado con 1 g/l de ácido acético acuoso y se secó.

La fibra tratada exhibía un Indice de Fibrilación de 0,3 medido por el Método de Ensayo 3 y de 3,8 medido por el Método de Ensayo 4.

Ejemplo 3

Se trató fibra de celulosa hilada con disolvente, nunca secada, con soluciones que contienen 50 g/l de Sandospace R bajo diversas condiciones y se evaluó respecto a la tendencia a la fibrilación por los Métodos de Ensayo 2-4. Después del fulardeo con la solución reactiva, la fibra humectada se calentó a 70ºC o bien se trató con agua a 102ºC, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% en volumen y se secó. Las condiciones experimentales y los resultados se muestra en la Tabla 1.

TABLA 1

Ref.	Baño de reactivos	Indice de fibrilación
	Na_{2}CO_{3}	Na_{2}HCO_{3}	Na_{2}SO_{4}	Tiempo,	Temp.	Desengrasado-	Cojinete	Mezclador
	g/l	g/l	g/l	min	ºC	blanqueo-teñido	de bolas
Control	-	-	-	-	-	1,2	1,0	4,65
3A	20	-	-	15	70	1,0	0,0	3,2
3B	10	-	100	6	70	1,2	1,4	3,0
3C	-	20	100	8	70	0,0	0,3	3,5
3D	20	-	100	5	102	0,0	1,1	3,3
3E	20	-	100	10	102	0,2	0,45	2,7
3F	20	-	100	20	102	0,2	1,2	1,1
3G	10	-	75	5	70	0,2	6,9	2,4

El tratamiento del Ejemplo 3G se llevó a cabo tres veces antes del enjuagado, secado y evaluación de la tendencia a la fibrilación.

Ejemplo 4

Fibra de celulosa hilada con disolvente, nunca secada, se fulardeó con soluciones que contienen diversas cantidades de Sandospace R, 20 g/l de carbonato sódico y 100 g/l de sulfato sódico, se trató con vapor de agua a 102ºC, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% en volumen y se secó. La fibra tratada fue evaluada respecto a la tendencia a la fibrilación por el Método de Ensayo 4. Las condiciones experimentales y los resultados se muestran en la Tabla 2.

TABLA 2

Ref.	Sandospace R g/l	Vapor de agua, min	Indice de Fibrilación (Mezclador)
Control	-	-	5,3
4A	50	20	3,1
4B	80	20	3,0
4C	100	20	3,0
4D	100	5	3,0
4E	100	10	1,85

Ejemplo 5

Fibra de celulosa hilada con disolvente, nunca secada, se fulardeó con soluciones que contienen varias cantidades de Sandospace R, ceniza de sosa y sal de Glauber, se trató con vapor de agua a 102ºC durante diversos tiempos, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% en volumen y se secó. La fibra tratada fue evaluada respecto a la tendencia a la fibrilación por el Método de Ensayo 4. Las condiciones experimentales y los resultados se muestran en la Tabla 3.

TABLA 3

Ref.	Sandospace R	Na_{2}CO_{3}	Na_{2}SO_{4}	Vapor de agua,	Indice de Fibrilación
	g/l	g/l	g/l	min	(Mezclador)
Control	-	-	-	-	5,1
5A	20	0	0	0	2,6
5B	20	10	50	5	2,1
5C	20	20	100	10	0,8
5D	50	0	100	5	3,2
5E	50	10	0	10	2,4
5F	50	20	50	0	3,3
5G	100	0	50	10	3,2
5H	100	10	100	0	2,0
5I	100	20	0	5	0,9

Ejemplo 6

Eter monometílico de poli(etilenglicol) (peso molecular 2000) (100 g, 0,05 mol) se disolvió en tetrahidrofurano (400 ml). Cloruro cianúrico (0,05 mol) y amina terciaria (0,05 mol) (piridina o trietilamina) se añadieron a la solución que se mantuvo a 50ºC durante 2 horas. El hidrocloruro de amina se retiró mediante filtración y el disolvente se retiró mediante evaporación para dar un reactivo químico que se denominó SCIII. Se cree que éste tiene la constitución química:

1

(donde n corresponde al grado de condensación de la materia prima de éter monometílico de poli(etilenglicol)), y por lo tanto que tiene dos grupos funcionales reactivos con celulosa. El reactivo era soluble en agua debido a la presencia de la cadena de poli(etilenglicol). Fibra de celulosa hilada con disolvente, nunca secada, se fulardeó con soluciones que contienen varias cantidades de SCIII y otros compuestos, se calentó a 70ºC o se trató con vapor de agua a 102ºC, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% en volumen y se secó. La fibra tratada fue evaluada respecto a la tendencia a la fibrilación por los Métodos de Ensayo 2-4. Las condiciones experimentales y los resultados se muestran en la Tabla 4 en donde Matexil es Matexil PAL.

TABLA 4

Ref.	Baño de reactivos				Indice de Fibrilación
	SCIII	Na_{2}CO_{3}	Na_{2}SO_{4}	Otros	Tiempo,	Temp.	Desengrasa-	Cojinete	Mezclador
	g/l	g/l	g/l	Componen-	min	ºC	do-blanqueo-	de bolas
				tes			teñido
Control	-	-	-				1,1	3,2	4,6
6A	20	10	100	-	6	70	0,0	3,1	3,5
6B	40	10	100	-	6	70	0,0	2,2	3,2
6C	80	10	100	-	6	70	0,8	1,2	3,2
6D	40	10	100	-	5	102	0,4	2,8	2,8
6E	40	10	100	-	10	102	1,7	2,7	3,4
6F	40	10	100	-	18	102	0,4	0,4	2,9

TABLA 4 (continuación)

Ref.	Baño de reactivos				Indice de Fibrilación
	SCIII	Na_{2}CO_{3}	Na_{2}SO_{4}	Otros	Tiempo,	Temp.	Desengrasa-	Cojinete	Mezclador
	g/l	g/l	g/l	Componen-	min	ºC	do-blanqueo-	de bolas
				tes			teñido
6G	40	20	100	Matexil 10	10	102	0,5	2,5	4,5
				g/l
6H	40	-	-	Na_{3}PO_{4} 10	10	102	1,7	0,6	3,0
				g/l;
				Matexil 10
				g/l

El fulardeo se llevó a cabo tres veces antes del tratamiento con vapor de agua en los Ejemplos 6D- 6G.

Ejemplo 7

Se repitió el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que la tendencia a la fibrilación fue evaluada usando sólo el Método de Ensayo 4. Los condiciones experimentales y los resultados se muestran en la Tabla 5

TABLA 5

Ref.	SCIII	Na_{2}CO_{3}	Na_{2}SO_{4}	Tiempo,	Temp.	Indice de Fibrilación
	g/l	g/l	g/l	min	ºC	(Mezclador)
Control	-	-	-	-	-	5,6
7A	40	20	100	5	102	3,3
7B	40	20	100	10	102	2,9
7C	40	20	100	20	102	3,5
7D	40	10	100	5	102	2,5
7E	40	10	100	10	102	2,3
7F	40	10	100	20	102	4,1
7G	40	20	100	20	102	4,3

En el Ejemplo 7G, la fibra fue fulardeada con una solución acuosa que contiene 20 g/l de ceniza de sosa antes del fulardeo con el licor de tratamiento descrito en la Tabla.

Ejemplo 8 y Ejemplos Comparativos A-C

Se repitió el procedimiento del Ejemplo 7, bajo las condiciones y con los resultados que se muestran en la Tabla 6:

TABLA 6

Ref.	SCIII	Na_{2}CO_{3}	Na_{2}SO_{4}	Matexil	Tiempo,	Temp.	Indice de Fibrilación
	g/l	g/l	g/l	g/l	min	ºC
8A	100	20	100	10	10	102	0,7
8B	100	20	100	10	-	-	1,6
A	-	20	100	10	10	102	4,7
B	-	20	-	10	10	102	4,8
C	-	-	-	-	10	102	4,1
Control	-	-	-	-	-	-	4,9

Los resultados de los Ejemplos Comparativos A-C demuestran que la mejora más grande en la tendencia a la fibrilación ha de atribuirse al uso del reactivo químico SCIII en lugar de a cualquier otra parte del tratamiento.

Ejemplo 9

Cloruro cianúrico se hizo reaccionar con diversas sustancias para dar reactivos químicos que tenían cuatro grupos funcionales reactivos con celulosa. Los códigos de referencia de los reactivos químicos y los nombres de las sustancias que se hacían reaccionar con cloruro cianúrico se listan a continuación:

SCV	Jeffamine ED20001 (Texaco Inc.)-H_{2}N(C_{2}H_{7}O)_{n}NH_{2}
SCSI	Poli(etilenglicol), peso molecular 7000
SCVII	Poli(etilenglicol), peso molecular 20000

Las reacciones se llevaron a cabo de acuerdo con el procedimiento general del Ejemplo 6, excepto que 2 moles de cloruro cianúrico y 2 moles de amina terciaria se hicieron reaccionar con cada mol de sustancia. La preparación de SCV se llevó a cabo a 0ºC. Se cree que estos reactivos tienen la constitución química:

2

en donde x representa NH u O y Q representa (C_{2}H_{4}O)_{n}C_{2}H_{4}, siendo n un número entero representativo del grado de polimerización de la sustancia de partida. Estos reactivos contenían cada uno por lo tanto dos anillos de sim-triazina conectados por una cadena alifática, portando cada uno de los anillos dos grupos funcionales reactivos con celulosa. Cada reactivo contenía una cadena de poli(etilenglicol) y era soluble en agua.

Un haz de filamentos de celulosa hilado con disolvente y nunca secado, se fulardeó con soluciones acuosas alcalinas de estos reactivos que contienen 100 g/l de sulfato sódico y 10 g/l de Matexil PAL, se trató con vapor de agua durante 10 minutos, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% y se secó. La tendencia a la fibrilación fue evaluada por el Método de Ensayo 4 (mezclador). Las condiciones experimentales y los resultados se muestran en la Tabla 7; una muestra de control exhibió un Indice de Fibrilación de 4,0.

TABLA 7

Reactivo g/l	NaOH g/l	Na_{2}CO_{3} g/l	Na_{2}HCO_{3} g/l	SCV g/l	SCVI g/l	SCVII g/l
100	-	10	-	2,7	2,4	4,9
150	-	10	-	3,2	2,9	3,3
100	-	20	-	3,7	2,9	3,3
150	-	20	-	2,4	3,8	3,7
100	-	-	20	0,65	1,0	1,7
150	-	-	20	2,8	3,4	3,7
100	10	-	-	2,5	3,9	3,9
150	10	-	-	3,2	4,7	3,3

Ejemplo 10

Un haz de filamentos de celulosa, hilado con disolvente, nunca secado, se trató con una solución acuosa que contiene 100 g/l de reactivo SCV, 20 g/l de bicarbonato sódico, 100 g/l de sulfato sódico y 10 g/l de Matexil PAL, se trató con vapor de agua durante 10 minutos, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% y se secó. La tendencia a la fibrilación fue evaluada por el Método de Ensayo 4 (mezclador). Este procedimiento se repitió con variaciones, como se muestra en la Tabla 8.

TABLA 8

Variación	Indice de Fibrilación
Control	4,9
Sin vapor de agua	0,2
Vapor de agua 1 min	0,2
Vapor de agua 5 min	0,1
Vapor de agua 10 min	0,4, 0,5
Calentamiento del haz, fulardeo a 50ºC, vapor de agua, 1 min	0,1
50 g/l SCV	3,3
200 g/l SCV	0,1
5 g/l NaHCO_{3}	2,1
10 g/l NaHCO_{3}	2,4
160 g/l SCV, 10 g/l Na_{2}CO_{3}, vapor de agua 20 min	1,9
160 g/l SCV, 10 g/l Na_{2}CO_{3}, secar, vapor de agua 1 min	3,6

Ejemplo 11

Un haz de filamentos de celulosa hilado con disolvente y nunca secado, se trató con una solución acuosa que contiene 100 g/l de reactivo SCV, 20 g/l de bicarbonato sódico, 100 g/l de sulfato sódico y 10 g/l de Matexil PAL, se trató con vapor de agua o se calentó bajo diversas condiciones, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% y se secó. La tendencia a la fibrilación fue evaluada por el Método de Ensayo 4 (mezclador). Las condiciones experimentales y los resultados se muestran en la Tabla 9.

TABLA 9

Condiciones del tratamiento con vapor de agua		Indice de
Temperatura ºC	Humedad %	Tiempo, min	Fibrilación
Control			5,5
-	-	-	2,7
100	Calor seco	10	3,7
100	Calor seco	20	2,0
120	20	10	0,3
120	30	10	0,4
120	40	10	0,1
100	98	10	0,2
110	98	10	0,1
120	98	10	0,3
140	98	10	0,2

Ejemplo 12

Se repitió el Ejemplo 11 excepto que sólo se emplearon 50 g/l de reactivo SCV. Las condiciones experimentales y los resultados se muestran en la Tabla 10.

TABLA 10

Condiciones de tratamiento con vapor de agua		Indice de
Temperatura ºC	Humedad %	Tiempo, min	Fibrilación
Control			4,8
100	98	5	3,3
120	40	5	0,3
120	98	5	3,4
140	98	5	2,5

Ejemplo 13

Cloruro cianúrico se hizo reaccionar con una cantidad equimolar de N-metiltaurina para dar un reactivo químico que contenía dos grupos funcionales reactivos con celulosa y un grupo solubilizante iónico, a saber ácido 2-diclorotriazinilamino-2-metiletanosulfónico.

Un haz de filamentos de celulosa hilado con disolvente, nunca secado, se trató con una solución acuosa que contiene 50 g/l de este reactivo, 20 g/l de bicarbonato sódico y 10 g/l de Matexil PAL, se trató con vapor de agua durante 10 minutos, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% y se secó. La tendencia a la fibrilación fue evaluada por el Método de Ensayo 4 (mezclador) y se encontró un Indice de Fibrilación de 0,2.

Un haz de filamentos de celulosa hilado con disolvente, nunca secado, se trató con una solución acuosa que contiene 40 g/l de este reactivo, 10 g/l de bicarbonato sódico y 100 g/l de sulfato sódico, se trató con vapor de agua durante 20 minutos, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% y se secó. El Indice de Fibrilación fue de 1,3.

Una muestra de control exhibía un Indice de Fibrilación de 4,85.

Ejemplo 14

Un haz de filamentos de celulosa, hilado con disolvente, nunca secado, se trató en primer lugar con una solución acuosa de bicarbonato sódico y luego con una solución acuosa que contiene 100 g/l de reactivo SCVI, cantidades variables de bicarbonato sódico y 10 g/l de Matexil PAL, se trató con vapor de agua durante 5 minutos, se enjuagó con ácido acético acuoso al 0,1% y se secó. Este método de aplicación de álcali es ya conocido para tintes reactivos y se llama preafilado, aunque su significado a la hora de reducir la tendencia a la fibrilación no se ha podido apreciar hasta ahora. La tendencia a la fibrilación fue evaluada por el Método de Ensayo 4 (mezclador). Las condiciones experimentales y los resultados se muestran en la Tabla 11.

TABLA 11

Bicarbonato sódico (g/l)	Indice de
Baño preafilado	Baño de aplicación	Fibrilación
Control	0	4,8
20	15	0,1
5	10	3,9
10	20	1,7
10	20	3,9
0	20	0,3

Para mejorar aún más la apariencia y el tacto de la tela, ésta se puede tratar con enzimas de celulasa, como se ilustra a continuación.

Las enzimas de celulasa funcionan disociando el enlace beta-1,4-glicósido en la celulosa convirtiéndola en glucosa soluble.

3

Como resultado de este efecto hidrolítico, la tela se vuelve lisa debido a la pérdida de la fibra superficial y el manejo se hace más suave. Este efecto hidrolítico también dará como resultado un efecto negativo sobre la resistencia de la tela.

Se ha encontrado que sobre telas de celulosa hiladas con disolvente, las enzimas celulasa son extremadamente eficaces para retirar la fibrilación que se ha producido durante el proceso de teñido.

Un número de enzimas celulasa se ensayó en una tela tejida de celulosa hilada con disolvente, escasamente fibrilada. La eficacia de cada enzima se determinó numéricamente llevando a cabo una medida de la diferencia de color antes y después del tratamiento. Cuanto mayor es la diferencia de color total (DE), más eficaz es el tratamiento debido a la retirada de las fibrillas superficiales aparentemente blancas.

El sistema es muy aplicable en un sistema discontinuo ya que la agitación mecánica de una máquina de aspadera o chorro es beneficiosa para retirar fibras sueltas.

TABLA V

Proceso	x% en peso de celulasa
Estándar:	0,75 g/l de Rucogen SAS (detergente no iónico)
	pH fijado según se requiera
	60 minutos, 55-60ºC
Enzima	pH	Conc Max	DE	Fabricante
Cytolase 127	4,8	1,5%	1,4	Genencor
Rucolase CEL	4,8	1,0%	1,3	Rudolf
Celluclast	4,8	1,0%	1,0	Novo

Todas las enzimas anteriores están activadas con ácido. Las concentraciones máximas apuntadas son porcentajes en peso máximos de enzima que se ha encontrado que pueden usarse y dar como resultado una pérdida de resistencia de más de 10%. Pérdidas de resistencia de hasta 70% pueden producirse con una concentración de enzima alta y tiempos de tratamiento prolongados, pero esto puede hacer a la tela inaceptablemente débil para muchas aplicaciones.

\newpage

También se evaluaron dos sistemas activados neutros. Estos tienen la ventaja de que las pérdidas de resistencia son muy bajas (menores que 7%) incluso con concentraciones altas de enzimas celulasa, pero la eficacia para retirar la fibrilación se reduce.

Enzima	Conc (peso)	DE	Fabricante
Deltazyme	3%	0,9	Rexodan
Denimax	3%	0,85	Novo

Las siguientes características del proceso se han determinado mediante estas pruebas:

i) Las enzimas activadas con ácido despliegan una actividad muy superior que sus contrapartidas neutras.

ii) Las concentraciones y los tiempos deben controlarse cuidadosamente para evitar pérdidas de resistencia excesivas.

iii) Cada tela estará afectada en un grado mayor o menor; deben llevarse a cabo pruebas preliminares para decidir el grado de pérdida de fibra que dará un producto más liso y más suave y todavía mantendrá una resistencia adecuada.

iv) La inclusión de un detergente no iónico ayuda a la acción.

El tratamiento enzimático se lleva a cabo preferiblemente como una etapa discreta, que hace más fácil de alcanzar el control del pH, el tiempo y la temperatura.

El tratamiento con enzima de celulasa se puede efectuar también sobre material hilado con disolvente, no teñido.

Claims

1. Procedimiento para tratar una fibra de celulosa hilada con disolvente para reducir su tendencia a la fibrilación, caracterizado porque un reactivo químico sustancialmente incoloro que tiene de dos a seis grupos funcionales reactivos con celulosa se aplica a partir de un sistema acuoso a fibra de celulosa hilada con disolvente, nunca secada, y se hace reaccionar con la misma bajo condiciones alcalinas.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado, además, porque el reactivo químico contiene al menos un anillo que tiene al menos dos grupos funcionales reactivos con celulosa unidos al mismo.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado, además, porque el reactivo químico contiene un anillo que tiene dos o tres grupos funcionales reactivos con celulosa unidos al mismo.

4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 2 y 7, caracterizado, además, porque el o cada anillo es un anillo de poliazina.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado, además, porque el o cada anillo se selecciona de anillos de piridazina, pirimidina y sim-triazina.

6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 4 y 5, caracterizado, además, porque al menos uno de los grupos funcionales reactivos con celulosa es un átomo de flúor, cloro o bromo unido directamente al anillo.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado, además, porque el reactivo químico contiene un grupo diclorotriazinilo, tricloropirimidinilo, clorodifluoropirimidinilo, dicloropirimidinilo, dicloropiridazinilo, dicloropiridazinonilo, dicloroquinoxalinilo o dicloroftalazinilo.

8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado, además, porque al menos uno de los grupos funcionales reactivos con celulosa es un grupo vinilsulfona o un precursor del mismo.

9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado, además, porque el reactivo químico contiene un grupo solubilizante para mejorar su solubilidad en agua.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado, además, porque el grupo solubilizante es un grupo ácido sulfónico o una cadena oligómera de poli(etilenglicol) o poli(propilenglicol).

11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado, además, porque la fibra se trata con 0,1 a 10% en peso del reactivo químico.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado, además, porque la fibra se trata con 0,2 a 5% en peso del reactivo químico.

13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado, además, porque la fibra se trata con 0,2 a 2% en peso del reactivo químico.

14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado, además, porque el reactivo químico se aplica a la fibra en la forma de una solución acuosa.

15. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado, además, porque la fibra nunca secada, después de la reacción con el reactivo químico, se seca primeramente y luego se tiñe con un tinte convencional para celulosa.

16. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado, además, porque la solución del reactivo químico se aplica a la fibra y la fibra, sin haber sido secado, se tiñe entonces con un tinte convencional para celulosa.

17. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, caracterizado, además, porque la fibra se trata con la solución acuosa del reactivo químico bajo condiciones suavemente alcalinas.

18. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, caracterizado, además, porque la fibra se trata con una solución acuosa suavemente alcalina antes del tratamiento con la solución del reactivo químico.

19. Procedimiento según la reivindicación 18, caracterizado, además, porque la solución del reactivo químico no contiene álcali añadido.

20. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado, además, porque la fibra tratada se calienta para inducir un grado sustancial de reacción entre la celulosa y los grupos funcionales reactivos con celulosa.

21. Procedimiento según la reivindicación 20, caracterizado, además, porque la fibra tratada se calienta usando vapor de agua.

22. Procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado, además, porque la fibra se calienta usando vapor de agua a una temperatura de 100 a 110ºC durante un tiempo de 4 segundos a 20 minutos.

23. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado, además, porque la fibra tratada se trata posteriormente con una solución acuosa de una enzima de celulasa.