ES2274048T3 - Tratamiento de textiles con polieteres fluorados. - Google Patents

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Abstract

Polímero adaptado para el tratamiento de materiales textiles, que comprende un poliéter fluorado del tipo -A-B-A-B-, en el que A es una poliéter amina y B es un compuesto de flúor.

Description

Tratamiento de textiles con poliéteres fluorados.
La presente invención se refiere a tratamientos de polímero para textiles.
Pueden aplicarse polímeros fluorados a artículos textiles para que sean repelentes al agua, a los aceites y/o a las manchas.
Existen muchos procedimientos para proporcionar un acabado químico a prendas de lana, para evitar que se afieltren durante la colada doméstica. Los procedimientos Dylan GRB y SIMPLX son dos ejemplos de aplicación de polímeros a las prendas. Los polímeros además pueden resultar en otras propiedades deseables, por ejemplo la reducción de la formación de bolas.
Las prendas de lana pueden recibir un tratamiento de resistencia al encogimiento (resistencia al afieltrado), por ejemplo mediante cualquiera de los procedimientos mencionados anteriormente, y tratarse a continuación con un polímero fluorado para proporcionar repelencia al agua, a las manchas y/o al aceite. Sin embargo, el segundo tratamiento resulta generalmente en un tacto áspero, y con el fin de resultar efectiva, el polímero debe curarse mediante el calentamiento en un horno de los artículos tratados, tras el secado, a temperaturas de hasta 130ºC, lo que presenta un efecto perjudicial sobre la fibra de la lana.
La presente invención proporciona un nuevo polímero para el tratamiento de materiales textiles que no adolece de dicha desventaja y que, inesperadamente, presenta amplias aplicaciones en la provisión de repelencia al agua, a las manchas y al aceite.
La invención comprende un polímero adaptado para el tratamiento de materiales textiles, que comprende un poliéter fluorado.
El polímero es del tipo -A-B-A-B-, en el que A es una poliéter amina y B es un compuesto de flúor. B puede ser una cadena poliéter y puede ser un perfluoro poliéter. El perfluoro poliéter puede reaccionarse con un hidropoli-
éter.
El polímero puede comprender un éster de un perfluoro poliéter reaccionado con una poliéter amina, tal como politetrahidrofurán-diamina.
El polímero puede presentar epiclorohidrina añadida.
El polímero puede adaptarse para el tratamiento de resistencia al encogimiento de las fibras queratínicas y también proporcionar repelencia del agua, de las manchas y/o del aceite.
La invención comprende asimismo un polímero que comprende un poliéter fluorado tal como se ha definido anteriormente adaptado para el tratamiento de fibras vegetales y sintéticas que proporciona al mismo repelencia al agua, a las manchas y/o al aceite con un tacto suave en comparación con los poliuretanos fluorados o los poliacrilatos fluorados.
El polímero puede adaptarse para el tratamiento de tejidos estando en solución acuosa; la concentración del polímero en la solución puede ser de hasta el 20%, por ejemplo del 10%.
La invención también comprende un procedimiento para preparar el polímero anteriormente indicado, que comprende un poliéter fluorado, comprendiendo reaccionar una poliéter amina, tal como politetrahidrofurán-diamina con un éster de un perfluoroéter. El éster puede ser Fomblin 5027X o Fomblin 5028X, de pesos moleculares de aproximadamente 1.000 y 1.500, respectivamente, suministrados por Ausimont Spa.
La proporción entre diamina y éster puede encontrarse comprendida entre 7:6 y 2:1, y puede ser de 7:6, de 5:4, de 3:2 o de 2:1.
La reacción puede llevarse a cabo mediante calentamiento bajo vacío en presencia de un ácido, que puede ser ácido para-toluenosulfónico, que puede encontrarse presente al 2% en peso en los reactivos totales.
La reacción puede llevarse a cabo a una temperatura comprendida entre 130ºC y 160ºC, por ejemplo a 150ºC, continuando el calentamiento durante una a tres horas, por ejemplo durante dos horas. Tras el calentamiento, el producto puede mantenerse bajo vacío durante un periodo adicional de una a cuatro horas, por ejemplo dos o tres horas. A continuación, el producto puede enfriarse hasta una temperatura inferior a 110ºC y, mientras todavía es líquido, disolverse en isopropanol y agua bajo agitación vigorosa. Puede añadirse epiclorohidrina a esta solución y reaccionarse a 65ºC hasta que el pH caiga hasta un valor por debajo de 7,2.
\newpage
A continuación, puede añadirse ácido fórmico para detener la reacción, para proporcionar un pH de 3,5. A continuación, la solución puede diluirse con agua, de manera que contenga hasta el 20%, por ejemplo el 10%, de
sólidos.
La invención comprende asimismo un procedimiento para el tratamiento de fibras queratínicas, que comprende aplicar en las mismas un polímero que comprende un poliéter fluorado, preparado mediante un procedimiento tal como el descrito anteriormente.
El polímero puede aplicarse mediante fulardado o mediante revestimiento.
El polímero puede aplicarse expulsándolo sobre las fibras.
El polímero puede aplicarse en un baño de tratamiento con una relación de líquido a tejido de 30:1. El baño de tratamiento puede calentarse a 40ºC.
El polímero puede aplicarse a una proporción de entre 4% y 8% en peso respecto al peso de los artículos. Tras el tratamiento, las fibras pueden secarse a una temperatura que resulta necesario que no sea superior a 80ºC (es decir, en un secador de tambor), incluso a temperatura ambiente, evitando de esta manera el deterioro de las fibras y el tacto áspero.
Puede tratarse previamente una fibra queratínica con permonosulfato o con cloro, o con un donante de cloro, seguido de la neutralización y enjuague con sulfito.
La invención comprende asimismo un procedimiento para el tratamiento de fibras vegetales y/o sintéticas para proporcionar repelencia al agua, a las manchas y/o al aceite con una calidad táctil suave, comprendiendo trata las fibras con un poliéter fluorado tal como se ha descrito anteriormente, o preparado mediante un procedimiento tal como se ha descrito anteriormente.
El polímero puede aplicarse en una solución que contiene 60 g/l de polímero en agua.
La tasa de aplicación de polímero a fibra puede ser del 6% de polímero en peso de tejido.
Para el tratamiento, las fibras habitualmente se encuentran en forma de tejido, por ejemplo en forma tejida o de punto, aunque también pueden tratarse hilo o filamento.
La preparación de un poliéter fluorado de acuerdo con la invención y su utilización en el tratamiento de materiales textiles se describe a continuación haciendo referencia a los Ejemplos siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1
Se hicieron reaccionar politetrahidrofurán-diamina (de peso molecular aproximado 1.700) y Fomblin 5027X o 5028X (los ésteres de un perfluoropoliéter, pesos moleculares de aproximadamente 1.000 y 1.500, respectivamente, ex-Ausimont, Spa) en diversas proporciones (ver la Tabla 1) mediante calentamiento a 150ºC bajo vacío en presencia de ácido para-toluenosulfónico (2% en peso respecto al peso total de reactivos). La mezcla se calentó a 150ºC a lo largo de un periodo de dos horas bajo vacío y se mantuvo en este estado durante tres horas adicionales. La mezcla de reacción se enfrió por debajo de 100ºC y, mientras todavía se encontraba caliente, el producto resultante se disolvió en isopropanol y agua bajo agitación vigorosa.
A dicha solución se le añadió epiclorohidrina de acuerdo con la Tabla 1, y la mezcla completa se reaccionó adicionalmente a 65ºC hasta que el pH de la solución cayó por debajo de un valor de 7,2. Para detener la reacción, se añadió suficiente ácido fórmico para proporcionar un valor de pH de 3,5, y después la mezcla resultante se diluyó adicionalmente con agua, proporcionando una solución resultante que contenía aproximadamente el 10% de
sólidos.
TABLA 1
1
Ejemplo 2
Se trataron muestras de tejido de lana de oveja de punto (hilado de lana de 2/17 Nm) siguiendo el procedimiento Dylan SIMPL-X utilizando permonosulfato. Tras la neutralización y enjuague con sulfito, cada una de las muestras se trató adicionalmente con algunos de los materiales producidos en el Ejemplo 1 mediante la expulsión del polímero sobre la muestra de lana en un baño de tratamiento a 40ºC y a una relación de líquido a artículos de 30:1. La cantidad de producto aplicado en cada caso era del 4,5% en peso de peso de tejido.
Para la comparación, se realizaron tratamientos adicionales con Polymer^{TM} (un polímero comercial de resistencia al encogimiento) sólo al 4% en peso. Se prepararon dos muestras de cada tratamiento; una se secó a temperatura ambiente, la segunda se secó en un secador de tambor (70ºC a 75ºC). Las muestras de tejido preparadas se sometieron a ensayo (Tabla 2) para proporcionar repelencia del aceite y del agua inmediatamente y tras el lavado durante cuatro y cinco ciclos de lavado de lavadora, respectivamente, en una lavadora doméstica (utilizando detergente) en un programa para lana. Se consiguió una buena repelencia al agua y se mantuvo a estos niveles, aunque la repelencia al aceite era reducida, y generalmente se perdió tras el lavado.
TABLA 2
2
Ejemplo 3
Se prepararon muestras adicionales de una manera similar a la indicada en el Ejemplo 2, utilizando el material con el nivel más alto de flúor, SP1261. En este ejemplo, se aplicó 8% en peso de producto fluorado a muestras de lana tratadas con SIMPL-X. Se realizó una comparación con una muestra tratada con Polymer^{TM} al 4% seguido de (en un baño recién preparado) por Foraperle 390 al 3% (ex-Atofina), una resina fluoroacrilato comercial para tratamientos de textiles. Tras el tratamiento con Polymer^{TM}/Foraperle 390, la muestra tratada se secó en un secador de tambor, después se curó a 130ºC durante 4 minutos. El resto de muestras se secó sólo en un secador de tambor.
Las muestras preparadas en el presente Ejemplo se sometieron a ensayo para lo siguiente: resistencia al encogimiento en el estándar de cuidados Total Easy de WoolMark Company, ref. TM254; la repelencia al aceite según el Procedimiento 118 de AATCC; la repelencia al agua; evaluación de pulverización según BS3702 y la resistencia de estos efectos al lavado automático en un programa para lana en una lavadora doméstica (20 ciclos de lavado). Los resultados se muestran en la Tabla 3.
TABLA 3
3
Ejemplo 4
Se realizaron aplicaciones adicionales del material utilizado en el Ejemplo 3 a tasas de adición más reducidas con el fin de determinar el límite de eficacia del material tanto como polímero de resistencia al encogimiento como de acabado repelente. En estos ensayos, se aplicó SP1261 al 8%, al 6% y al 4% en peso en muestras de lana de punto tratada con SIMPL-X de la manera descrita en el Ejemplo 2. Se determinaron el rendimiento de resistencia al encogimiento, la repelencia al aceite y al agua, y la evaluación de pulverización, y se evaluó la durabilidad de estos efectos frente a 20 lavados de programa para lana evaluados (Tabla 4). Se observó que el rendimiento del producto no se veía afectado por niveles decrecientes de aplicación hasta el 4%.
TABLA 4
4
Ejemplo 5
Se aplicó el producto utilizado en el Ejemplo 3 (SP1261) a tejido de tricot de algodón (tricot sencillo) y tejido de poliéster tejido mediante un procedimiento de fulardado con una solución que contenía 60 g/l de producto en agua. Se ajustó la tasa de impregnación de licor en el tejido tras el fulardado a 100%, proporcionando una tasa de aplicación equivalente del 6% de producto en peso de tejido (equivalente a 0,6% de sólidos). Tras secar en un secador de tambor (70ºC a 80ºC), los tejidos se sometieron a ensayo para repelencia al aceite y al agua y se comparó con tejidos de control no tratados. Se obtuvieron los resultados siguientes (Tabla 5).
TABLA 5
5
Puede apreciarse que el poliéter fluorado resultó efectivo como repelente al agua y a las manchas, incluso tras múltiples ciclos de lavado. Inicialmente resultó efectivo como repelente al aceite, pero esta propiedad presentó una tendencia a perderse con el lavado. Sin embargo, para los artículos que normalmente no se lavan, por ejemplo tela de toldo, lona de tienda, etc., puede resultar una protección útil.
El polímero resultó muy eficaz en fibras queratínicas (lana de oveja), y también como acabado de resistencia al encogimiento.
En tejidos de algodón y de poliéster tejido, el polímero proporcionó repelencia al agua sin imponer un tacto áspero.
Además, se ha descubierto que al tratar textiles y fibras de lana con un polímero de acuerdo con la invención, pueden lavarse a temperaturas más elevadas y/o realizar lavados más agresivos que los utilizados normalmente. Por ejemplo, una muestra de lana tratada con el polímero puede lavarse a temperaturas de hasta 60ºC.

Claims (44)

1. Polímero adaptado para el tratamiento de materiales textiles, que comprende un poliéter fluorado del tipo -A-B-A-B-, en el que A es una poliéter amina y B es un compuesto de flúor.
2. Polímero según la reivindicación 1, en el que B es una cadena poliéter.
3. Polímero según la reivindicación 2, en el que B es un perfluoro poliéter.
4. Polímero según la reivindicación 3, en el que el perfluoro poliéter se hace reaccionar con un hidropoliéter.
5. Polímero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende un éster de un perfluoropoliéter reaccionado con una poliéter amina.
6. Polímero según la reivindicación 5, en el que la poliéter amina comprende politetrahidrofurán-diamina.
7. Polímero según la reivindicación 5 ó 6, con epiclorohidrina añadida.
8. Polímero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, adaptado para la utilización en el tratamiento de fibra queratínica para proporcionar resistencia al encogimiento y repelencia al agua, a las manchas y/o al aceite.
9. Polímero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, para la utilización en el tratamiento de fibra vegetal y sintética para proporcionar repelencia al agua, a las manchas y/o al aceite y un tacto suave, en comparación con los poliuretanos fluorados o los acrilatos fluorados.
10. Polímero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en solución acuosa.
11. Polímero según la reivindicación 10, en el que la concentración del polímero en la solución es de hasta 20%.
12. Polímero según la reivindicación 11, en el que la concentración es de 10%.
13. Procedimiento para la preparación de un polímero según la reivindicación 1, que comprende hacer reaccionar politetrahidrofurán-diamina con un éster de un perfluoroéter.
14. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que la proporción de diamina a éster se encuentra comprendida entre 7:6 y 2:1.
15. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que la proporción es de 7:6.
16. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que la proporción es de 5:4.
17. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que la proporción es de 3:2.
18. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que la proporción es de 2:1.
19. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, en el que la reacción se lleva a cabo mediante calentamiento bajo vacío en presencia de un ácido.
20. Procedimiento según la reivindicación 19, en el que el ácido es ácido para-toluenosulfónico.
21. Procedimiento según la reivindicación 20, en el que el ácido se encuentra presente al 2% en peso respecto al total de reactivos.
22. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 19 a 21, en el que la reacción se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 130ºC y 160ºC.
23. Procedimiento según la reivindicación 22, en el que la reacción se lleva a cabo a 150ºC.
24. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 19 a 22, en el que el calentamiento se continúa durante entre una y tres horas.
25. Procedimiento según la reivindicación 24, en el que el calentamiento se continúa durante dos horas.
26. Procedimiento según la reivindicación 24 ó 25, en el que tras el calentamiento el producto se mantiene bajo vacío durante un periodo adicional de una a cuatro horas.
27. Procedimiento según la reivindicación 26, en el que el periodo adicional es de dos horas.
28. Procedimiento según la reivindicación 26 ó 27, en el que el producto se enfría hasta una temperatura inferior a 110ºC y, mientras todavía es líquido, se disuelve en isopropanol y agua bajo agitación vigorosa.
29. Procedimiento según la reivindicación 28, en el que la epiclorohidrina se añade a la solución y se hace reaccionar a 65ºC hasta que el pH cae hasta un valor inferior a 7,2.
30. Procedimiento según la reivindicación 22, en el que se añade ácido fórmico, para detener la reacción, para proporcionar un pH de 3,5.
31. Procedimiento según la reivindicación 30, en el que la solución se diluye con agua de manera que contenga hasta el 20% de sólidos.
32. Procedimiento según la reivindicación 31, en el que la solución se diluye con agua de manera que contenga el 10% de sólidos.
33. Procedimiento para tratar fibra queratínica, que comprende aplicar sobre la misma un polímero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o preparado mediante un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 32.
34. Procedimiento según la reivindicación 33, en el que el polímero se aplica mediante fulardado.
35. Procedimiento según la reivindicación 33, en el que el polímero se aplica mediante revestimiento.
36. Procedimiento según la reivindicación 33, en el que el polímero se aplica mediante expulsión del mismo sobre la fibra.
37. Procedimiento según la reivindicación 36, en el que el baño de tratamiento se calienta hasta 40ºC.
38. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 33 a 37, en el que el polímero se aplica al 4-8% en peso respecto al peso de los artículos.
39. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 33 a 38, en el que tras el tratamiento, las fibras se secan a una temperatura no superior a 80ºC.
40. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 33 a 39, en el que la fibra es una fibra queratínica pretratada con permonosulfato, cloro o un donante de cloro, seguido de la neutralización y enjuague con sulfito.
41. Procedimiento para el tratamiento de fibra vegetal y/o sintética para proporcionar repelencia al agua, a las manchas y/o al aceite con tacto suave, que comprende tratar la fibra con un polímero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, o preparado mediante un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 32.
42. Procedimiento según la reivindicación 41, en el que el polímero se aplica desde una solución que contiene 60 g/l de polímero en agua.
43. Procedimiento según la reivindicación 42, en el que la tasa de aplicación de polímero a fibra es de 6% de polímero en peso de tejido.
44. Procedimiento para tratar un tejido textil según cualquiera de las reivindicaciones 33 a 43.
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