ES2199966T3 - Lamina de varias capas poliolefinica sellable, un procedimiento para su obtencion y su empleo. - Google Patents
Lamina de varias capas poliolefinica sellable, un procedimiento para su obtencion y su empleo.Info
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Abstract
SE DESCRIBE UNA LAMINA ESTRATIFICADA SELLABLE COMPUESTA DE UNA CAPA BASE POLIOLEFINICA Y AL MENOS UNA CAPA DE CUBIERTA. LA CAPA DE CUBIERTA CONTIENE UN COPOLIMERO PROPILENO-OLEFINA, QUE ES ELABORABLE POR MEDIO DE CATALIZADORES METALOCENO. SE DESCRIBE TAMBIEN UN PROCESO PARA LA ELABORACION DE LA LAMINA ESTRATIFICADA DE MULTIPLES CAPAS.
Description
Lámina de varias capas poliolefínica sellable, un
procedimiento para su obtencion y su empleo.
La presente invención se refiere a una lámina de
varias capas sellable, formada por una capa base poliolefínica y al
menos una capa cubriente.
La invención se refiere además a un procedimiento
para la obtención de la lámina de varias capas sellable así como a
su empleo.
Las láminas de poliolefina han encontrado empleo
en el pasado como láminas de embalaje. El éxito de estos materiales
se basa en las buenas propiedades ópticas y mecánicas así como en
la sellabilidad sencilla de las láminas. El procedimiento de
sellado sencillo para el cierre de láminas embalajes requiere un
dispositivo de calentamiento, por ejemplo, en forma de un filamento
incandescente, que se pone en contacto con las placas de láminas y
conduce a un reblandecimiento completo de estas placas de láminas.
En el enfriamiento de la zona fundida se forma la así llamada
costura de soldado. Para la consecución de un buen soldado es
necesario, que las superficies prensadas entre sí en la costura de
soldado alcanzan la temperatura del punto de fusión de cristalita de
la poliolefina empleada.
Además de la soldadura ha obtenido una creciente
importancia el sellado de láminas. En este caso se colocan las
capas de lámina una por encima otra y se calientan solo a 10 hasta
20ºC por debajo del punto de fusión de cristalita, es decir, las
láminas no se funden por completo. Esta adherencia es esencialmente
menor que en la soldadura del mismo material, pero para muchos
materiales suficiente (Kunststoff-Handbuch, tomo
IV, Carl Hanser Verlag München, 1969, páginas 623 hasta
640).
Se conocen por la literatura láminas de varias
capas, que están dotadas de capas sellables, formados co- o
terpolímeros estadísticos de propileno y otras -olefinas o
correspondientes mezclas polímeras.
Estas capas sellables posibilitan el empleo de
láminas en máquinas modernas de embalaje. Se incrementó
constantemente la velocidad de funcionamiento de estas máquinas en
el pasado, por lo cual, crecen siempre más también las exigencias
puestas a las propiedades de estas láminas. Particularmente son las
propiedades de sellado y "Hot Tack" de la lámina
particularmente críticas, ya que en el caso de tiempos breves de
sellado no tiene que influirse negativamente sobre la solidez de la
costura de soldado. La lámina tiene que pasar en el caso de
velocidades elevadas bien sobre el transcurso de la máquina y no
debe pegarse o adherirse en el intervalo de la zona de sellado con
las mordazas de sellado u otras partes de la máquina.
Las láminas de embalaje tienen que mostrar además
una buena aptitud de impresión y de metalizado. Exigencias
adicionales resultan de las nuevas instrucciones de la comunidad
europea para embalajes de alimentos, que se refieren a la migración
de oligómeros o bien aditivos contenidos en la materia prima.
Finalmente existe fundamentalmente En último lugar consiste la
necesidad de obtener las láminas de embalaje tan económicamente
como sea posible.
Estas múltiples exigencias puestas a materiales
de sellado condujeron en el pasado siempre de nuevo a materias
primas de sellado mejoradas, como, por ejemplo, co- y terpolímeros
de etileno y/o propileno.
Se sabe, por ejemplo, reducir la temperatura de
iniciación del sellado mediante un aumento del contenido
comonómero. Esto es, sin embargo, por varias razones técnicamente
laborioso y caro.
- 1.
- Con el aumento del contenido comonómero, particularmente del contenido de C_{2} crece la probabilidad para una incorporación de tipo bloqueo del etileno. Por otro lado contribuyen en la mayor parte tan solo los comonómeros estadísticamente incorporados a la disminución de la temperatura de iniciación del sellado.
- 2.
- Elevados contenidos comonómeros incorporados requieren una elevada oferta comonómera en el reactor de polimerización, lo que no puede realizarse económicamente en cualquier tecnología de polimerización.
- 3.
- Los copolímeros estadísticos con un elevado contenido comonómero, particularmente un contenido de C_{2}, muestran una fuerte tendencia al pegado condicionada por los porcentajes de bajo peso molecular que se forman forzosamente durante la polimerización. Los mismos conducen a la formación de depósitos en el reactor de polimerización y tienen que eliminarse en una segunda etapa del procedimiento mediante extracción de disolventes. Ambas cosas encarecen adicionalmente el producto.
La DE-A-16 94 694
describe productos estratificados sellables en caliente, formados
por una lámina base de polipropileno con una capa termoplástica
sellable en caliente que se adhiere por encima fijamente. Esta capa
consiste en un polímero mixto, constituido por un 98 hasta un 94%
en peso de propileno y de un 2 hasta un 6% en peso de etileno. La
lámina descrita tiene una sellabilidad en caliente claramente
mejorada frente a láminas de polipropileno y también frente a
recubrimientos de sellables conocidos, como PE, PVC o PVA. La
temperatura de iniciación de sellado de estas capas sellables en
caliente se sitúa según los ejemplos en más de 126ºC.
La EP-A-0 318 049
describe copolímeros cristalinos del propileno con etileno y/o
\alpha-olefinas, que contienen de un 2 hasta un
10% en mol de etileno y/o \alpha-olefinas. El
punto de fusión de estos copolímeros se sitúa en el intervalo de
110 hasta 140ºC. La solubilidad en xileno asciende a 25ºC a menos de
un 10% en peso, y la viscosidad intrínseca en tetralina a 135ºC es
mayor que 0,2 dl/g. Los copolímeros muestran mejoradas propiedades
mecánicas y una mejorada sellabilidad y son, por consiguiente
adecuadas para la obtención de láminas.
La EP-A-0 484 817
describe una lámina de propileno con capas cubrientes, formadas por
polipropileno sindiotáctico. Estas láminas tienen que mostrar un
espectro de propiedades equilibrado, particularmente buenas
propiedades de sellado y buenas propiedades ópticas, pero en el
estiramiento de estos materiales se producen a menudo problemas,
por ejemplo, por formación de grietas en las capas cubrientes
sindiotácticas o mediante delaminación de las capas cubrientes de la
capa central isotáctica. Los problemas citados se basan por una
parte de la mala extensibilidad de polipropileno sindiotáctico y
por otra parte en la poca compatibilidad de polipropileno
sindiotáctico y isotáctico.
La US 5,206,075 describe láminas de varias capas
sellables en caliente con una capa básica poliolefínica y al menos
una capa cubriente sellable en caliente, siendo la capa cubriente
un copolímero de etileno-alfamonoolefína con un
contenido comonómero en el intervalo de un 4 hasta un 15% en mol,
que se obtenía mediante catalizadores de metaloceno.
El objeto de la presente invención consistía en
evitar los inconvenientes de las láminas anteriormente descritas en
el estado de la técnica. Particularmente tiene que ponerse a
disposición una lámina de varias capas, que destaca por una
combinación de las siguientes propiedades:
- un brillo elevado,
- un enturbiado bajo,
- una temperatura de iniciación de sellado
baja,
- una buena resistencia de la costura de
sellado,
- buenas propiedades de "Hot Tack",
- valores de migración bajos,
- una buena durabilidad de la corona,
- costes de obtención bajos.
La tarea, que forma la base de la invención se
resuelve mediante una lámina de varias capas del tipo inicialmente
citado, cuya característica señalada consiste en el hecho, por que
la capa cubriente contiene un copolímero de
propileno-olefina, que se obtiene mediante
catalizadores de metaloceno que conducen a polipropilenos
isotácticos, por que el copolímero es un copolímero estadístico, por
que la proporción de porcentaje de bloque a porcentaje estadístico
del copolímero, determinado como factor Random mediante IR, se
sitúa en el intervalo de 0,01 hasta 0,4 y por que el contenido
comonómero estadístico del copolímero, determinado mediante IR,
asciende a un 0,05 hasta un 12% en peso.
En función de su finalidad de empleo prevista
puede ser la respectiva forma de ejecución de la lámina
transparente, opaca, blanca o blanca-opaca.
La capa básica de la lámina de varias capas según
la invención contiene esencialmente una poliolefina,
preferentemente un polímero de polipropileno y, en caso dado, demás
aditivos agregados en respectivamente cantidades eficaces.
Generalmente contiene la capa básica al menos un 50% en peso,
preferentemente de un 75 hasta un 100% en peso, particularmente de
un 90 hasta un 100% en peso del polímero de polipropileno.
El polímero de propileno contiene generalmente de
un 90 hasta un 100% en peso, preferentemente de un 95 hasta un 100%
en peso y particularmente de un 98 hasta un 100% en peso de
propileno y muestra generalmente un punto de fusión de 120ºC o
mayor, preferentemente desde 150 hasta 170ºC y generalmente un
índice de flujo a la fusión de 0,5 g/10 min hasta 8 g/10 min,
preferentemente de 2 g/10 min hasta 5 g/10 min a 230ºC y a una
fuerza de 21,6 N (DIN 53 735). Un homopolímero de propileno
isotáctico con un porcentaje atáctico de un 15% en peso y menos,
copolímeros de etileno y propileno con un contenido de etileno de
un 10% en peso o menos, copolímeros de propileno con
\alpha-olefinas con 4 a 8 átomos de carbono con un
contenido de \alpha-olefina de un 10% en peso o
menos, terpolímeros de propileno, etileno u butileno con un
contenido de etileno de un 10% en peso o menos y con un contenido de
butileno de un 15% en peso o menos, proporcionan polímeros de
propileno preferentes para la capa central, prefiriéndose
particularmente un homopolímero de propileno isotáctico. Los
porcentajes indicados se refieren al respectivo polímero.
Sirve además una mezcla, constituida por los
citados homo- y/o copolímeros y/o terpolímeros de propileno y otras
poliolefinas, particularmente de monómeros con 2 a 6 átomos de
carbono, conteniendo la mezcla al menos un 50% en peso,
particularmente al menos un 75% en peso de polímero de propileno.
Otras poliolefinas adecuadas en la mezcla polímera son
polietilenos, particularmente HDPE, LDPE y LLDPE, no sobrepasando el
porcentaje de estas poliolefinas respectivamente un 15% en peso,
referido a la mezcla polímera.
La capa base puede contener para láminas opacas,
blancas o opacas-blancas adicionalmente hasta un
40% en peso, preferentemente hasta un 30% en peso, referido a la
totalidad de la mezcla de la capa base, en forma de material de
partículas inertes con un diámetro de partículas promedio en el
intervalo de 0,01 hasta 8 \mum, preferentemente de 0,02 hasta 2,5
\mum. La presencia del material en forma de partículas inertes
con un tamaño de partículas de 1 hasta 8 \mum provoca que se
formen en la orientación del estirado de la lámina a temperaturas
adecuadas entre la matriz polímera y el material inerte
microgrietas y espacios microhuecos, denominados "voids", en el
intervalo de los cuales se refracta la luz visible. La lámina
obtiene por ello un aspecto opaco, los que la hace particularmente
adecuada para finalidades de embalaje determinadas, particularmente
en el sector alimenticio. El material en forma de partículas inertes
puede ser de naturaleza inorgánica u orgánica. En el caso de
material inorgánico sirven particularmente carbonato cálcico,
silicato de aluminio, dióxido de silicio o dióxido de titanio, en el
caso de material orgánico polietilentereftalato,
polibutilentereftalato, poliésteres, poliamidas y poliestirenos,
siendo posible también la combinación de diferentes partículas
inorgánicas y/o orgánicas.
Se conoce en si la modificación de la capa base
de la manera indicada y se lleva a cabo como descrito por la
DE-A-43 11 422, a la cual se hace en
este caso referencia expresa. Allí se describen detalladamente
tipos de partículas, su cantidad empleada, la modificación por el
recubrimiento, etc.
La capa central puede contener además en una
forma de ejecución preferente resinas y/o productos antiestáticos.
Las resinas correspondientes y los productos antiestáticos se
describen a continuación conjuntamente con otros aditivos.
La lámina de varias capas según la invención
comprende, en caso dado, otras capas intermedias aplicadas entre la
capa base y la capa cubriente. Estas capas intermedias, en caso
dado, existentes contienen esencialmente polímeros de polipropileno
o mezclas de polipropileno, como se describieron anteriormente para
la capa base. Básicamente pueden estar formadas la capa base y las
capas intermedias de polímeros de polipropileno iguales o
diferentes o bien mezclas, constituidas por los mismos. Los índices
de flujo de fusión de los polímeros para la capa central y básicas
son preferentemente igual de grandes. En caso dado puede situarse
el índice de flujo a la fusión de las capas intermedias algo más
elevado, debiendo no sobrepasarse una diferencia de un 20%.Pueden
agregarse, en caso dado, a las capas intermedias aditivos en
cantidades respectivamente eficaces.
En otra forma de ejecución ventajosa se degradan
parcialmente los polímeros de propileno empleados en la capa base
y/o intermedias por la adición de peróxidos orgánicos. Una medida
para el grado de la degradación del polímero es el denominado
factor de degradación A, que indica el cambio relativo del índice de
flujo de fusión según DIN 53 735 del polipropileno, referido al
polímero de partida.
A=\frac{MFI_{2}}{MFI_{1}}
MFI_{1} = Indice de flujo de fusión del
polímero de propileno antes de la adición del peróxido orgánico
MFI_{2} = Indice de flujo de fusión del
polímero de propileno degradado de forma peroxídica.
Según la invención se sitúa el factor de
degradación A del polímero de propileno empleado en el intervalo de
3 a 15, preferentemente de 6 a 10.
Como peróxidos orgánico se prefieren
particularmente dialquilperóxidos, entendiéndose entender por un
resto alquilo los restos alquilo inferiores habituales, saturados,
de cadenas lineal o ramificadas con hasta seis átomos de carbono. Se
prefieren particularmente
2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)-hexano
o di-t-butilperóxido.
La capa cubriente de la lámina de varias capas
según la invención contiene un copolímero de
propileno-olefina estadístico, que se obtiene
mediante catalizadores de metaloceno y que proporciona a la lámina
una temperatura de iniciación de sellado excelentemente baja en
composición con otras propiedades de láminas muy buenas. La lámina
con la capa de sellado según la invención destaca particularmente
por un enturbiado mejorado, es decir, reducido, y una
sorprendentemente buena conservabilidad de la corona. La migración
global de la lámina es también claramente mejorada.
El copolímero se obtiene mediante
copolimerización de propileno con una olefina, preferentemente
1-olefina, particularmente etileno, llevándose a
cabo la polimerización en presencia de un catalizador de un
metaloceno generalmente en combinación con un cocatalizador. La
obtención de estos copolímeros no es, sin embargo, objeto de la
presente invención. Los procedimientos correspondientes se han
descrito ya por las EP-A-0 302 424,
EP-A-0 336 128 y
EP-A-0 336 127, a los cuales se hace
en este lugar referencia expresa (allí se citan también las
olefinas empleables como comonómeros).
Como catalizadores para la obtención de los
copolímeros sirven en principio todos los catalizadores de
metaloceno, con los cuales puede obtenerse también polipropileno
isotáctico con una masa molecular técnicamente relevante (M_{w}
> 100 000 g/mol) a temperaturas del proceso técnicamente
relevantes (>40ºC). Puede tratarse en este caso de metalocenos
soportados o homogéneamente empleados. Como catalizadores entran en
consideración aluminoxanos u otros aniones voluminosos y no
coordinantes; puede se además de ventaja agregar trialquilos de
aluminio al sistema de polimerización. Sirven particularmente
metalocenos de la siguiente fórmula. Los metalocenos se describen,
entre otras cosas, por las EP-A-0
485 823, EP-A-0 530 647,
EP-A-0 545 303,
EP-A-0 545 304,
EP-A-0 549 900 y
EP-A-0 576 970. Los soportes de
metaloceno particularmente adecuados se describen, por ejemplo, por
la EP-A-0 567 952. Se prefieren
metalocenos, que llevan como ligandos grupos indenilo substituidos o
insubstituidos, que están enlazados entre sí a través de un puente
(M^{1}) que contiene heteroátomos. Se prefieren particularmente
metalocenos de la fórmula
en la
cual
M^{1} significa titanio, circonio, hafnio,
vanadio, niobio o tántalo,
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} así
como R^{1'}, R^{2'}, R^{3'}, R^{4'} y R^{5'} son iguales
o diferentes y significan hidrógeno, alquilo con 1 a 20 átomos de
carbono, arilo con 6 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10
átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono,
arilalquilo con 7 a 20 átomos de carbono, alquilarilo con 7 a 20
átomos de carbono, ariloxi con 6 a 10 átomos de carbono,
flúoralquilo con 1 a 10 átomos de carbono, halogenarilo con 6 a 10
átomos de carbono, alquinilo con 2 a 10 átomos de carbono, un resto
-SiR^{6}_{3}, significando R^{6} alquilo con 1 a 10 átomos
de carbono, un átomo halógeno o un resto heteroaromático con 5 ó 6
miembros de anillo, que puede contener uno o varios heteroátomos, o
al menos dos restos adyacentes R^{1}-R^{4} o
bien R^{1'}-R^{4'} forman con los átomos que les
unen un sistema anular,
R^{7} significa un resto
en el
cual
M^{2} significa silicio, germanio o estaño,
R^{8} y R^{9}, siendo iguales o diferentes,
significan hidrógeno, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, arilo
con 6 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, arilalquilo con 7 a 20
átomos de carbono, alquilarilo con 7 a 20 átomos de carbono,
ariloxi con 6 a 10 átomos de carbono, flúoralquilo con 1 a 10 átomos
de carbono, halogenarilo con 6 a 10 átomos de carbono, alquinilo
con 2 a 10 átomos de carbono o halógeno, o R^{8} y R^{9} forman
conjuntamente con el átomo que les une un anillo, p significa 0, 1,
2 ó 3, y
R^{10} y R^{11}, siendo iguales o
diferentes, significan hidrógeno alquilo con 1 a 10 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, arilo con 6 a 10
átomos de carbono, ariloxi con 6 a 10 átomos de carbono, alquenilo
con 2 a 10 átomos de carbono, arilalquilo con 7 a 40 átomos de
carbono, alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono, arilalquenilo
con 8 a 40 átomos de carbono, hidroxi o un átomo de halógeno.
Para la obtención de copolímeros sirven todas las
variantes del procedimiento conocidas para la obtención de
propileno, es decir, la polimerización en masa de propileno
líquido, la polimerización en fase gaseosa, la polimerización en
suspensión o polimerización en solución en un diluyente inerte y la
polimerización de alta presión en propileno hipercrítico,
respectivamente en ejecución del procedimiento en una o varias
etapas discontinua o continua. Las condiciones del proceso elegibles
pueden situarse entre 2 y 2000 bar y entre 40 y 250C. Como
comonómeros pueden emplearse en este procedimiento de polimerización
etileno u otras 1-olefinas, como
1-buteno, 1-hexeno,
1-octeno, 1-deceno, etc, así como
4-metilepenten-1, prefiriéndose
particularmente etileno.
El porcentaje comonómero, particularmente el
porcentaje de etileno durante la polimerización, se sitúa entre un
0,1 y un 15% en peso, preferentemente entre un 1 y un 7% en peso,
particularmente entre un 2 y un 6% en peso, respectivamente referido
al peso de la mezcla, constituida por propileno y etileno. Este
contenido comonómero se incorpora mayoritariamente estática por
empleo de nuevos sistemas catalizadores, de modo que el copolímero
muestra una proporción muy baja de porcentaje bloque al porcentaje
estático. La proporción se sitúa generalmente por debajo de 0,4,
preferentemente en el intervalo de 0,05 hasta 0,3, particularmente
en el intervalo de 0,05 hasta 0,2.
Existe además una distribución particularmente
estrecha de la cuota de incorporación en las cadenas polímeras
individuales. En el caso de comonómeros proquirales se incorporan
los mismos de forma estereoespecífica. El tipo y la frecuencia de
la existencia de faltas en la construcción son característicos para
estos copolímeros estadísticos y se diferencian de los productos
descritos hasta ahora. Las nuevas características en el nivel de las
cadenas polímeras son probablemente la causa para las propiedades
sorprendentemente buenas del copolímero referente a su empleo como
materia prima de sellado. Estas características moleculares
señaladas se destacan particularmente entonces, si se emplean los
metalocenos particularmente adecuados y citados en la página 9,
líneas 3 y siguientes, para la obtención del copolímero.
Otros parámetros adecuados para el caracterizado
de parámetros adecuados de copolímeros están resumidos en la tabla
1.
| Intervalo | Intervalo preferente | Intervalo particularmente | |
| preferente | |||
| Factor Random según IR [% en peso] | 0,01-0,4 | 0,05-0,3 | 0,05-0,2 |
| Contenido comonómero | 0,05-12 | 1-7 | 2-6 |
| según IR [% en peso] | |||
| Masa molecular media M_{W} [g/mol] | 5\cdot10^{4}-2\cdot10^{6} | 1-10^{5}-1-10^{6} | 2-10^{5}-5-10^{5} |
| (promedio en peso) | |||
| Masa molecular media M_{n} [g/mol] | 5\cdot10^{4}-10^{6} | 5\cdot10^{4}-5\cdot10^{5} | 10^{5}-5\cdot10^{5} |
| (promedio en número) | |||
| Dispersidad de masas molares M_{w}/M_{n} | <7 | <5 | <3 |
| Punto de fusión según DSC [^{o}C] | 100-140 | 110-135 | 120-130 |
| Indice de flujo a la fusión MFI según | 0,5-100 | 1-50 | 3-15 |
| DIN 53 735 [g/10 min] | |||
| Indice de viscosidad VZ [cm^{3}/g] | 50-1000 | 100-500 | 120-300 |
| Porcentaje extraíble de hexano según | <3 | <2 | <1 |
| FDA [% en peso] |
Los copolímeros sellables se caracterizan
ventajosamente por la indicación de al menos dos de los parámetros
citados en la anterior tabla 1, por ejemplo, por el punto de fusión
y otro parámetro y por el contenido comonómero estadístico y un otro
parámetro. Ventajosa es la indicación del punto de fusión, índice
de flujo a la fusión y/o dispersidad de masas molares
(M_{w}/M_{n}).
El empleo de los copolímeros obtenidos mediante
catalizadores de metaloceno como materia prima de la capa de sellado
ofrece frente a materias primas de sellado convencionales ventajas
sorprendentes.
- 1.
- Los costes de obtención para láminas sellables son menores ya que los copolímeros pueden obtenerse mediante catalizadores de metaloceno más económicos que co- y terpolímeros tradicionales y habituales en el mercado. Estos costes de obtención bajos resultan por el hecho, que hace falta un menor contenido comonómero para la consecución de una temperatura de iniciación de sellado comparable (en comparación con el estado de la técnica), y por el hecho, que los copolímeros pueden obtenerse con catalizadores de metaloceno con una distribución del peso molecular suficientemente estrecha, sin que hace falta posteriormente una degradación peroxídica e intensiva en costes del copolímero.
- 2.
- Las láminas según la invención destacan por bajos porcentajes extraíbles (Hexano FDA 1771520) así como por una baja migración global, por lo cual son particularmente adecuados para el empleo como envases en el sector alimenticio.
- 3.
- Las láminas según la invención destacan por una muy buena aceptación y durabilidad de la corona; el daño de las propiedades de sellado térmicas por el tratamiento de corona es reducido. Además es la adherencia de tintas de impresión, capas metálicas, por ejemplo, Al, y capas cerámicas aplicadas por evaporación, como, por ejemplo, de Al_{2}O_{3} y SiO_{x} muy buena.
- 4.
- Están mejoradas las propiedades ópticas de brillo y al entubamiento de las láminas según la invención, lo que tiene como consecuencia un aspecto del embalaje agradable.
La lámina según la invención contiene al menos
dos capas y comprende como capas esenciales siempre la capa base y
al menos una capa cubriente según la invención, preferentemente en
ambos lados capas cubrientes. En caso dado pueden estar
posicionados entre la capa base y las cubrientes adicionalmente
capas intermedias. La selección del número de capas va en función
en primera línea de la finalidad de empleo prevista, prefiriéndose
particularmente formas de ejecución de tres, cuatro y cinco
capas.
El espesor total de la lámina puede variar entre
amplios límites y va en función de la finalidad de empleo
deseada.
Las formas de ejecución preferentes de la lámina
según la invención tienen espesores totales de 5 hasta 200 \mu,
prefiriéndose de 10 hasta 100 \mum y particularmente de 20 hasta
80 \mum.
El espesor de las capas intermedias, en caso
dado, existentes asciende respectivamente de forma independiente
entre si a 2 hasta 12 \mum, siendo preferente espesores de capas
intermedias de 3 hasta 8 \mum y particularmente de 3 hasta 6
\mum. Los valores indicados se refieren respectivamente a una capa
intermedia.
El espesor de las capas cubrientes según la
invención se selecciona de forma independiente de otras capas y se
sitúa preferentemente en el intervalo de 0,1 hasta 10 \mum,
particularmente de 0,3 hasta 5 \mum y preferentemente de 0,5 hasta
2 \mum, pudiendo ser capas cubrientes aplicadas a ambos lados
referente al espesor y a la composición iguales o diferentes.
El espesor de la capa base resulta
correspondientemente de la diferencia de la totalidad del espesor
de la capa cubriente y las capas intermedias aplicadas y puede
variar por consiguiente de forma análoga al espesor total dentro de
amplios límites.
Para mejorar todavía más propiedades determinadas
de la lámina de polipropileno según la invención, pueden contener
tanto la capa base como también las capas intermedias y las capas
cubrientes aditivos en una cantidad respectivamente eficaz,
preferentemente resina de hidrocarburo y/o productos antiestáticos
y/o agentes antibloqueo y/o lubricantes y/o estabilizantes y/o
neutralizantes, que son compatibles con los polímeros de la capa
central y de las capas cubrientes, con excepción de los agentes
antibloqueo generalmente incompatibles. Todas las indicaciones
cuantitativas en la siguiente exposición en porcentaje en peso (%
en peso) se refieren respectivamente a la capa o a las capas, a la
cual o a las cuales puede ser agregado el aditivo.
Una resina de bajo peso molecular se agrega
preferentemente a la o a las capas base y/o intermedias. Las
resinas de hidrocarburo son polímeros de bajo peso molecular, cuyo
peso molecular se sitúa generalmente en un intervalo de 300 hasta
8000, preferentemente de 400 hasta 5000 y sobre todo de 500 hasta
2000. Con esto se sitúa el peso molecular de la resina claramente
por debajo que el de los polímeros de propileno, que forman el
componente principal de las capas de láminas individuales y que
tienen generalmente un peso molecular de mas de 100000. El
porcentaje de la resina se sitúa en un intervalo de un 1 hasta un
30% en peso, preferentemente de un 2 hasta un 10% en peso. El punto
de reblandecimiento de la resina se sitúa entre 100 y 180ºC
(determinado según DIN 1995-U4, correspondientemente
a ASTM E-28), preferentemente por encima de 120
hasta 160ºC. Entre las numerosas resinas de bajo peso molecular son
preferentes resinas de hidrocarburos, y ciertamente en forma de las
resinas de petróleo (resinas de kerosene), resinas de estireno,
resinas de ciclopentadieno y resinas de terpeno (estas resinas se
describen por Ullmanns Encyklopädie der techn. Chemie, 4ª edición,
tomo 12, páginas 525 hasta 555).
\newpage
Las resinas de petróleo son aquellas resinas de
hidrocarburo, que se obtienen mediante polimerización de materiales
de petróleo que se descomponen a bajas temperaturas
(deep-decomposed) en presencia de un catalizador.
Estos materiales de petróleo contienen habitualmente una mezcla de
substancias formadoras de resina, como estireno, metilestireno,
viniltolueno, indeno, metilindeno, butadieno, isopreno, piperileno
y pentileno. Las resinas de estireno son homopolímeros de bajo peso
molecular de estireno o copolímeros de estireno con otros
monómeros, como metilestireno, viniltolueno y butadieno. Las
resinas de ciclopentadieno son homopolímeros de ciclopentadieno o
copolímeros de ciclopentadieno, que se obtienen de destilados de
alquitrán mineral y gas de petróleo descompuesto. Estas resinas se
obtienen de tal manera, que se mantienen los materiales, que
contienen ciclopentadieno, durante un largo tiempo a temperatura
elevada. En función de la temperatura de reacción pueden obtenerse
dímeros, trímeros u oligómeros.
Las resinas de terpeno son polímeros de
terpeneno, es decir, hidrocarburos de la fórmula C_{10}H_{16},
que se contienen en casi todos los aceites etéricos o resinas
aceitosas de vegetales, y resinas de terpeno modificadas con fenol.
Como ejemplos especiales de terpenos tienen que citarse pineno,
\alpha-pineno, dipenteno, limoneno, mirceno,
camfeno y terpenos similares. En el caso de las resinas de
hidrocarburo puede tratarse también de denominadas resinas de
hidrocarburo modificadas. La modificación se lleva a cabo
generalmente mediante reacción de las materias primas antes de la
polimerización mediante introducción de monómeros especiales o
mediante reacción del producto polimerizado, llevándose a cabo
particularmente hidrogenaciones o hidrogenaciones parciales.
Como resinas de hidrocarburo se emplean además
homopolímeros de estireno, copolímeros de estireno, homopolímeros de
ciclopentadieno, copolímeros de ciclopentadieno y/o polímeros de
terpeno con un punto de reblandecimiento de respectivamente por
encima de 135ºC (en el caso de los polímeros insaturados se prefiere
el producto hidrogenado). Muy particularmente preferente se emplean
los polímeros de ciclopentadieno con un punto de reblandecimiento de
140ºC y más en las capas intermedias.
Los productos antiestáticos preferentes son
alcanosulfonatos alcalinos, polidiorganosiloxanos modificados
mediante poliéteres, es decir, etoxilados y/o propoxilados
(polidialquilsiloxanos, polialquilfenilsiloxanos y similares) y/o
las aminas terciarias saturadas alifáticas y esencialmente de
cadenas lineales con un resto alifático con 10 hasta 20 átomos de
carbono, que están substituidos con grupos
\omega-hidroxi-alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, siendo particularmente adecuadas
N,N-bis-(2-hidroxietil)-alquilaminas
con 10 a 20 átomos de carbono, preferentemente 12 a 18 átomos de
carbono en el resto alquilo. La cantidad eficaz de producto
antiestático se sitúa en el intervalo de un 0,05 hasta un 0,3% en
peso.
Los lubricantes son amidas de ácido alifáticas
superiores, ésteres de ácido alifáticos superiores, ceras y jabones
metálicos así como polidimetilsiloxanos. La cantidad eficaz de
lubricante se sitúa en el intervalo de un 0,1 hasta un 3% en peso.
Particularmente adecuada es la adición de amidas de ácido alifáticas
en el intervalo de un 0,15 hasta un 0,25% en peso en la capa base
y/o las capas cubrientes. Una amida de ácido alifática
particularmente adecuada es amida del ácido erúcico. La adición de
polidimetilsiloxanos es preferente en el intervalo de un 0,3 hasta
un 2,0% en peso, particularmente polidimetilsiloxanos con una
viscosidad de 10000 hasta 1000000 mm^{2}/s.
Como estabilizantes pueden emplearse los
compuestos habituales con efectos estabilizantes para polímeros de
etileno, de propileno, y otras \alpha-olefínas.
La cantidad agregada se sitúa entre un 0,05 hasta un 2% en peso.
Sirven particularmente estabilizantes fenólicos estearatos
alcalinos y alcalinotérreos y/o carbonatos alcalinos y/o
alcalinotérreos. Los estabilizantes fenólicos se prefieren en una
cantidad de un 0,1 hasta un 0,6% en peso, particularmente de un
0,15 hasta un 0,3% en peso y con una masa molecular de más de 500
g/mol.
Pentaeritritil-tetraquis-3-(3,5-di-terc.-butil-4-
hidroxifenil)-propionato o
1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc.-butil-4-
hidroxibenzil)-benceno son particularmente
ventajosos.
Los agentes antibloqueo se agregan
preferentemente a las capas cubrientes. Los agentes antibloqueo
adecuados son aditivos inorgánicos, como dióxido de silicio,
carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio,
fosfato de calcio y similares y/o polímeros orgánicos
incompatibles, como poliamidas, poliésteres, policarbonatos y
similares; se prefieren polímeros de
benzoguanamina-formaldehído, dióxido de silicio y
carbonato de calcio. La cantidad eficaz de agentes antibloqueo se
sitúa en el intervalo de un 0,1 hasta un 2% en peso,
preferentemente de un 0,1 hasta un 0,5% en peso. El tamaño medio de
partículas se sitúa entre 1 y 6 \mum, particularmente entre 2 y 5
\mum, siendo adecuadas partículas con una configuración esférica,
como descrito por las EP-A-0 236
945 y DE-A-38 01 535.
Los neutralizantes son preferentemente estearato
de calcio y/o carbonato de calcio de un tamaño medio de partículas
de un máximo de 0,7 \mum, con un tamaño absoluto de partículas
menor que 10 \mum y con una superficie específica de al menos 40
m^{2}/g.
La invención se refiere además a un procedimiento
para la obtención de la lámina de varias capas según la invención
según el procedimiento de coextrusión en sí conocido. En el marco
de este procedimiento se procede de tal manera, que se coextrusionan
las fusiones correspondientes a las capas individuales de la lámina
a través de una tobera plana, se saca la lámina así obtenida para la
solidificación sobre uno o varios cilindros, que estira a
continuación la lámina, en caso dado, de forma biaxial (se
orienta), se fija térmicamente, en caso dado, la lámina biaxialmente
estirada y se trata, en caso dado, en la capa superficial prevista
para el tratamiento de corona correspondientemente mediante
llamas.
\newpage
Se prefiere el estirado biaxial (orientación), y
puede llevarse a cabo de forma simultánea o de forma sucesiva,
siendo particularmente favorable el estirado biaxial sucesivo, en
el cual se estira primero de forma longitudinal (en sentido de
máquina) y luego de forma transversal (de forma perpendicular al
sentido de la máquina).
Como primero se comprime y se licueface como es
habitual en el procedimiento de coextrusión el polímero o la mezcla
polímera de las capas individuales en una extrusora, pudiendo estar
contenidos los aditivos, en caso dado, agregado ya en el polímero.
Las fusiones se prensan entonces de forma simultánea a través de una
tobera plana (tobera de ranura plana), y se saca la lámina de
varias capas sacada por presión sobre uno o varios cilindros
extractores, donde se enfría y solidifica.
Preferentemente se estira la lámina así obtenida
entonces de forma longitudinal y transversal al sentido de
extrusión, los que conduce a una orientación de las cadenas
moleculares. En sentido longitudinal se estira preferentemente de
4:1 hasta 7:1 y en sentido transversal preferentemente de 6:1 hasta
11:1. El estirado longitudinal se lleva a cabo de manera
conveniente mediante dos cilindros de distinta marcha rápida rápido
correspondientemente a la proporción de estirado a conseguir y el
estirado transversal mediante una correspondiente marca de
pinzas.
Al estirado biaxial de la lámina se conecta su
fijación térmica (tratamiento térmico), manteniéndose la lámina
aproximadamente durante 0,5 hasta 10 a una temperatura desde 110
hasta 130ºC. A continuación se rebobina la lámina de manera
habitual con un dispositivo de bobinado.
Se ha mostrado como favorable, de mantener el
cilindro o los cilindros de extracción por los cuales se enfría y
solidifica la lámina extrusionada a una temperatura de 10 hasta
90ºC, preferentemente desde 20 hasta 60ºC. El estirado en sentido
longitudinal se lleva a cabo a una temperatura menor que 140ºC,
preferentemente en el intervalo de 125 hasta 135ºC, y el estirado
transversal a una temperatura mayor de 140ºC, preferentemente desde
145 hasta 160ºC.
En caso dado pueden tratarse como anteriormente
mencionado después del estiramiento biaxial una o ambas superficies
de la lámina según uno de los métodos conocidos mediante corona o
llama, aplicándose para un tratamiento frente a llamas con una
llama polarizada (véase
US-A-4,622,237) una tensión continua
eléctrica entre un quemador (polo negativo) y un cilindro
refrigerador. La magnitud de la tensión aplicada asciende entre 500
y 3000 V, preferentemente se sitúa en el intervalo de 1500 hasta
2000 V. Por la tensión aplicada obtienen los átomos ionizados una
aceleración elevada y llegan con una mayor energía cinética a la
superficie polímera. Las condiciones químicas en el transcurso de
la molécula polímera se interrumpen fácilmente, y tiene lugar de
forma rápida la formación radical. La carga térmica de los polímeros
es en este caso menor que en el tratamiento normalizado a llamas y
pueden obtenerse láminas, en las cuales son las propiedades de
sellado del lado tratado incluso mejores que aquellas del lado no
tratado.
Para el tratamiento de corona alternativo se hace
pasar la lámina entre dos elementos conductores, que sirven como
electrodos, estando aplicada entre los electrodos una tensión tan
elevada, a menudo tensión de corriente alterna (aproximadamente
10000 V y 10000 Hz), que pueden tener lugar descargas de efluvio o
de corona. Por la descarga de efluvio o de corona se ioniza el aire
por encima de la superficie de la lámina y reacciona con las
moléculas de la superficie de la lámina, de modo que se forman
alojamientos polares en la matriz polímera esencialmente apolar. Las
intensidades de tratamiento se sitúan en el marco habitual, siendo
preferentes de 30 hasta 45 mN/m.
La lámina de varias capas según la invención
destaca por muy buenas propiedades de sellado, particularmente por
una temperatura de iniciación de sellado muy baja contenidos
comonómeros comparablemente bajos y de una buena resistencia de la
costura de sellado y buenas propiedades de "Hot Tack". Las
propiedades de sellado de formas de ejecución particularmente
ventajosas de la lámina se caracterizan ventajosamente por la
indicación de la siguiente ecuación, que caracteriza la temperatura
de iniciación de sellado del lado de la lamina no tratado mediante
corona en función del contenido de etileno estadístico (C_{2} en
% en peso):
MST\leq T_{0} - D\cdot
C_{2}
en la cual significan T_{0} = 120ºC; D = 3ºC y
0,1 \leq C_{2} \leq
10
De esta ecuación puede sacarse que pueden
conseguirse temperaturas iniciales de sellado bajas incluso en el
caso de un contenido de etileno muy reducido en los copolímeros. En
caso dado puede bajarse todavía más en el caso del aumento del
contenido de etileno la temperatura inicial de sellado y alcanzar en
este caso valores, que son para copolímeros con 2 a 3 átomos de
carbono extremadamente bajos.
Al mismo tiempo posibilita la nueva capa
cubriente valores de brillo más elevados y el enturbiado
inconveniente causado por el recubrimiento con co- o terpolímeros
selladores, al no ser si se emplea una forma de ejecución opaca. El
nuevo material de capa cubriente posibilita la obtención de láminas
sellables con una prolongada conservabilidad de corona prolongada y
con una baja migración global, evitándose los inconvenientes
conocidos de los materiales de capas cubrientes formados por co- o
terpolímeros (precio elevado, influencia negativa sobre el brillo y
transparencia, aspecto técnico del procedimiento, etc...).
\newpage
La invención se explicará ahora mediante los
ejemplos de ejecución con más detalle:
El metaloceno de dicloruro de
rac-dimetilsilandiilbis(2-metil-4,5-
benzoindenil)-circonio obtenido según la
EP-A-0 549 900, ejemplo A, se
transforma de forma análoga a la instrucción de la
EP-A-0 567 952, ejemplo 10, en un
catalizador soportado.
Un reactor seco con una capacidad para 70
dm^{3} se lavó primero con nitrógeno y a continuación con
propileno y se rellenó con 40 dm^{3} de propileno líquido.
Agitando se agregaron 100 cm^{3} de una solución de un 20% en peso
de triisobutilaluminio en hexano (firma Witco GmbH), se calentó el
reactor a 30ºC y se incorporaron por dosificación 60 g de etileno.
Se agregaron entonces 2160 mg de catalizador soportado según a) y
aumentó la temperatura del reactor en el transcurso de 10 minutos
hasta 60ºC. En el transcurso de los próximos 120 minutos se
incorporaron continuamente por dosificación otros 140 g de etileno y
se mantenía la temperatura del sistema agitando a 60ºC. A
continuación se interrumpió la reacción mediante adición de 10
cm^{3} de isopropanol, se eliminó el propileno por gasificación y
sacó y secó el polvo polímero formado. Se obtuvieron 4,7 kg de
productos con un MFI (determinado a 230ºC y 21,6 N) = 7,3 g/10 min,
con un contenido de etileno según IR de un 3,3% en peso.
Se unificaron 5 cargas llevadas a cabo según la
instrucción b), estabilizaron con un 0,2% en peso de Hostanox® PAR
24, un 0,1% en peso de Irganox® 1010 y un 0,05% en peso de
estearato de calcio, y se granularon después de la adición de un
0,3% en peso de Sylobloc® 44. El granulado obtenido tenía un MFI
230/2,16 = 6,0 g/10 min, un punto de fusión de 128,2ºC y un
contenido de etileno según IR de un 3,0% en peso.
La obtención del copolímero se llevó a cabo de
forma análoga al ejemplo 1.
El catalizador se obtenía como descrito en el
ejemplo 1.
La polimerización se llevó a cabo como descrito
en el ejemplo 1, habiéndose incorporado por dosificación sin
embargo en lugar de 140 g de etileno 250 g de etileno bajo las
condiciones indicadas, es decir, en el transcurso de 120 minutos y a
60ºC. Se obtenían 4,8 kg de producto con un MFI de 9,9 g/10 min
(determinado a 230ºC y 21,6 N) y con un contenido de etileno según
IR de un 5,0% en peso, referido al peso del polímero.
La granulación se llevó a cabo de tal manera como
descrito en el ejemplo 1. El granulado obtenido tenía un MFI de 9,0
g/10 min, un punto de fusión de 123,9ºC y un contenido de etileno
según IR de un 5,0% en peso.
La obtención del copolímero se llevó a cabo según
el ejemplo 1.
El catalizador se obtenía como descrito en el
ejemplo 1.
La polimerización se llevó a cabo como descrito
en el ejemplo 1, habiéndose incorporado por dosificación en lugar
de 140 g de etileno 300 g de etileno bajo las condiciones
indicadas, es decir, en el transcurso de 120 minutos y a 60ºC. Se
obtenían 4,5 kg de producto con un MFI de 2,8 g/10 min (determinado
a 230ºC y 21,6 N) y con un contenido de etileno según IR de un 5,6%
en peso, referido al peso del polímero.
La granulación se llevó a cabo como descrito en
el ejemplo 1. El granulado obtenido tenía un MFI de 19,0 g/10 min,
un punto de fusión de 121,6ºC y un contenido de etileno según IR de
un 5,3% en peso.
La obtención del catalizador se llevó a cabo de
forma análoga al ejemplo 1.
El metaloceno de dicloruro de
rac-dimetilsilandiilbis(2-metil-4-
fenilidenil)circonio obtenido según la
EP-A-0 576 970, ejemplo A, se
transforma de forma análoga a la instrucción de la
EP-A-0 567 952, ejemplo 10, en un
catalizador soportado.
La polimerización se realizó como descrito en el
ejemplo 1, habiéndose agregado, sin embargo, en lugar de 2160 mg
tan sólo 1240 mg de catalizador soportado según a). El siguiente
aumento de la temperatura a 60ºC en el transcurso de 10 minutos se
llevó a cabo de forma análoga al ejemplo 1. Además se habían
agregado por dosificación en lugar de 140 g de etileno 300 g de
etileno bajo las condiciones indicadas, es decir, en el transcurso
de 120 minutos y a 60ºC. Se obtuvieron 5,2 kg de producto con un MFI
de 12,1 g/10 minutos (determinado a 230ºC y 21,6 N) y con un
contenido de etileno según IR de un 6,1% en peso, referido al peso
del polímero.
La granulación se llevó a cabo como descrito en
el ejemplo. El granulado obtenido tenía un MFI de 11,0 g/10 min, un
punto de fusión de 128,2ºC y un contenido de etileno según IR de un
6,0% en peso.
La obtención del catalizador se llevó a cabo de
forma análoga al ejemplo 1.
El catalizador se obtenía como descrito en el
ejemplo 1.
La polimerización se llevó a cabo como descrito
en el ejemplo 1, habiéndose agregado por dosificación, sin embargo,
en lugar de 60 g de carga de etileno 2 dm3 de
1-buteno como carga, y en lugar de 140 g de etileno
se incorporaron por dosificación 2 dm^{3} de
1-buteno bajo las condiciones indicadas, es decir,
en el transcurso de 120 minutos y a 60ºC. Se obtuvieron 4,5 kg de
producto con un MFI de 7,0 g/10 minutos (determinado a 230ºC y 21,6
N) y con un contenido de buteno según IR de un 8,7% en peso,
referido al peso del polímero.
La granulación se llevó a cabo como descrito en
el ejemplo 1. El granulado obtenido tenía un MFI de 6,4 g/10
minutos, un punto de fusión de 132ºC y un contenido de buteno según
IR de un 9,0% en peso.
La obtención del copolímero se llevó a cabo de
forma análoga al ejemplo 1.
El catalizador se obtenía como descrito en el
ejemplo 1.
La polimerización se llevó a cabo como descrito
en el ejemplo 1, habiéndose agregado por dosificación sin embargo
primero en lugar de 60 g de carga de etileno 1,25 dm^{3} de
1-hexeno como carga, y en lugar de 140 g de etileno
se incorporaron por dosificación 1,25 dm^{3} de
1-hexeno bajo las condiciones anteriormente
indicadas, es decir, en el transcurso de 120 minutos y a 60ºC. Se
obtuvieron 4,85 kg de producto con un MFI de 3,9 g/10 minutos
(determinado a 230ºC y 21,6 N) y con un contenido de hexeno según
IR de un 3,2% en peso, referido al peso del polímero.
La granulación se llevó a cabo como descrito en
el ejemplo 1. El granulado obtenido tenía un MFI de 4,3 g/10 min,
un punto de fusión de 129ºC y un contenido de hexeno según IR de un
3,0% en peso.
Se obtenía mediante coextrusión y siguiente
orientación por etapas en sentido longitudinal y transversal una
lámina de boPP de tres capas con un espesor total de 20 \mum y
con una formación de capas ABA, es decir, la capa base B estaba
rodeada en ambos lados por tres capas cubrientes del tipo A. Antes
del enrollado se trato la lámina en el lado de la salida del
cilindro con una capacidad de dosificación por unidad de tiempo de
15 Wmin/m^{2}. La tensión superficial ascendió en este lado debido
al tratamiento corona a 50 mN/m.
Todas las capas contenían para el estabilizado un
0,1% en peso de
pentaeritritiltetraquis-4-(3,5-diterc.-butil-4-hidroxifenil)-propionato
(Irganox® 1010) y como neutralizante un 0,05% en peso de estearato
de calcio.
La capa base consistía esencialmente en un
homopolímero de propileno con un porcentaje soluble en
n-heptano de un 3,5% en peso y con un punto de
fusión de 162ºC. El índice de flujo a la fusión del homopolímero de
propileno ascendió a 3,3 g/10 min a 230ºC y 21,6 N de carga (DIN 53
735).
Las capas cubrientes A poliolefínicas consistían
esencialmente en mezclas de granulados de los ejemplos 1 a 6. La
capa cubriente A contenía un 0,3% en peso del agente antibloqueo
Sylobloc® 44 con un diámetro de partículas medio de 4 \mum. El
espesor de las capas cubrientes A ascendió a 1,1 \mum.
Ejemplo comparativo
1
Se obtenía de forma análoga a los ejemplos una
lámina de boPP de tres capas. Las capas cubrientes A poliolefínicas
consistían esencialmente por un copolímero estadístico con un
contenido de C_{2} de un 3 hasta un 4% en peso y un punto de
fusión de 135ºC. El índice de flujo de fusión del copolímero
ascendió a 7 g/10 min, determinado a 230ºC y a 21,6 N de carga (DIN
53 735). De forma análoga al ejemplo 1 contenía también el
copolímero estadístico un 0,3% en peso del agente antibloqueo
Sylobloc® 44 con un diámetro medio de partículas de 4 \mum. El
espesor de las capas cubrientes ascendió a 1,0 \mum.
Ejemplo comparativo
2
Se obtenía de forma análoga a los ejemplos una
lámina de boPP de tres capas. Las capas cubrientes poliolefínicas A
consistían esencialmente en un terpolímero estadístico de
C_{2}-C_{3}-C_{4} ( con un
contenido de C_{2} de un 1,5 hasta un 2,5% en peso y con un
contenido de C_{4} de un 7 hasta un 10% en peso) con un punto de
fusión de aproximadamente 133ºC. El índice de flujo de fusión del
terpolímero ascendía a 6 g/10 min, determinado a 230ºC y 21,6 N de
carga (DIN 53 735). De forma análoga al ejemplo comparativo 1
contenía el terpolímero estadístico un 0,3% en peso del agente
antibloqueo Sylobloc® 44 con un diámetro de partículas medio de 4
\mum. El espesor de las capas cubrientes ascendió a 1,1
\mum.
Las propiedades de las láminas así como su
formación y composición están resumidas en las tablas 2 a 14.
Para el caracterizado de las materias primas y de
las láminas se utilizaron los siguientes métodos de medición:
Las masas moleculares medias (M_{w}, M_{n}) y
la dispersidad media de masas moleculares (M_{w}/M_{n}) se
determinaron con apoyo en la DIN 55 672, parte 1, mediante
cromatografía de permeación en gel. En lugar del THF se empleó como
eluyente ortodiclorobenceno. Como son los polímeros olefínicos a
investigar insolubles a temperatura ambiente, se lleva a cabo la
medición total a temperatura elevada (\sim135ºC).
La determinación del índice de viscosidad se
llevó a cabo según DIN 53 728, hoja 4.
El índice de flujo de fusión se determinó según
DIN 53 735 a 21,6 N de carga y 230ºC.
Medición de DSC, máximo de la curva de fusión,
velocidad de calentamiento 20ºK/min.
El enturbamiento se la lámina se determinó según
ASTM-D 1003-52.
El brillo se determinó según DIN 67 530. Se
determinó el valor reflectante como magnitud óptica para la
superficie de una lámina. Según las normas de
ASTM-D 523-78 e ISO 2813 se ajusta
un ángulo de irradiación de 20º ó 60º. Un haz de luz llega bajo el
ángulo de difracción ajustado sobre la superficie plana de ensayo y
se refleja o bien dispersa de esta. Los rayos de luz que llegan al
receptor fotoeléctrico se indican como magnitud eléctrica de gran
medida proporcional. El valor de medida es adimensional y tiene que
indicarse con el ángulo de difracción.
Para la determinación se colocaron dos tiras de
láminas una sobre la otra de una anchura de 15 mm y sellaron a
130ºC, durante un tiempo de sellado de 0,5 segundos a una presión
de sellado de 10 N/mm^{2} (aparato: Brugger tipo NDS, mordaza de
sellado unilateralmente calentada). La resistencia de la costura de
sellado se determinó según el método de T-Peel.
Como "Hot-Tack" se determina
la resistencia de una costura de sellado todavía caliente
inmediatamente después de la apertura de los útiles de sellado.
Para la determinación se colocan dos recortes láminas de
5-30 mm uno sobre el otro y fijan en los extremos
con un peso de pinzas G de 100 g. Una espátula plana se introduce
entre las capas de láminas, y la tira de medición se conduce a
través de dos poleas de inmersión entre las mordazas de sellado. A
continuación se inicia el sellado, se saca la espátula de entre las
láminas tan pronto como se cerraran las mordazas de sellado. Como
condiciones de sellado se emplean 150ºC para la temperatura de
sellado, 0,5 segundos para el tiempo de sellado y 30 N/cm^{2}
para la presión de prensado. Después de la finalización del tiempo
de sellado de 0,5 segundos se abren las mordazas de sellado
(superficie: 20 cm^{2}) automáticamente, y la tira de medición
sellada se saca hacia adelante por el peso de la carga abruptamente
bajo las poleas de inmersión y en este caso se agrietaron con un
ángulo de separación de 180ºC. Como Hot-Tack se
indica la profundidad de la delaminación de la costura de sellado
en mm, que resulta bajo la influencia de fuerza anteriormente
indicada.
La tensión superficial se determinó mediante el
denominado método de tinta (DIN 53 364).
Las láminas tratadas con corona se imprimaron o
bien se metalizaron 14 días después de su producción (valoración a
tiempo corto) o bien 6 meses después de su producción (valoración a
tiempo prolongado). La adherencia de tinta o bien del metal se
valoró mediante el ensayo de cinta adhesiva. Si no se ha podido
desprender mediante la cinta adhesiva ninguna tinta o bien ningún
metal, de manera que se valoró la adherencia como muy bueno y el
desprendimiento del color o bien metal con malo.
Con el aparato de sellado HSG/ET de la firma
Brugger se obtuvieron muestran selladas con calor (costura de
sellado 20 mm x 100 mm) de tal manera, que se sella una lámina a
temperaturas diferentes mediante dos mordazas de sellado
calentables a una presión de sellado de 10 N/cm^{2} y con un
tiempo de sellado de 0,5 s. De las muestras selladas se recortan
tiras de ensayo de 15 mm de ancho. La resistencia de la costura de
sellado T, es decir, la fuerza necesaria para la separación de las
tiras de ensayo, se determina con una máquina de ensayo de tracción
a 200 mm/min la velocidad de salida, formando la superficie de la
costura de sellado un ángulo recto con el sentido de la tracción.
La temperatura inicial de sellado (o la temperatura de sellado
mínima) es la temperatura, en la cual se consigue una resistencia
de la costura de sellado de al menos 0,5 N/15 mm.
El contenido de etileno estadístico del
copolímero se determinó mediante espectroscopia de IR. En este caso
se midieron en placas prensadas con un espesor de aproximadamente
350\mum las extinciones por mm en 732 cm^{-1}. La coordinación
de las extinciones por mm a los contenidos de etileno se llevó a
cabo mediante una curva de calibrado, la cual se basa en datos de
^{13}C-NMR. El factor Random R esta definido
para la proporción de extinciones por mm a 720 cm^{-1} y 732
cm^{-1}.
R=\frac{E_{(720
\cm^{-1})}}{E_{(732
\cm^{-1})}}
| Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo 1 | |
| comparativo 1 | comparativo 2 | ||
| Enturbiado ASTM-D 1003-52 | 2,2-2,5 | 1,9-2,2 | 1,7-2,0 |
| Brillo (20^{ o}) DIN 67 530 | 101 | 90 | 105 |
| Brillo (60^{o}) DIN 67 530 | 125 | 120 | 136 |
| Tensión superficial 15 W min/m^{2} dosis, determinada | 47 | 44 | 50 |
| después de 1 día [mN/m] | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 114 | 104 | 106 |
| [^{o}C] sin tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 116 | 112 | 108 |
| [^{o}C] con tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Hot-Tack (sin tratamiento de corona) (150^{o}C; 30 | 6 | 6 | 6 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [mm] | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 | 2,4 | 2,5 | 2,5 |
| B/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 mm] sin tratamiento de corona | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 | 2,3 | 2,3 | 2,5 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 min] con tratamiento de corona | |||
| dosis 15 Wmin/m^{2} | |||
| Espesor de la lámina [\mum] | 20,1 | 19,8 | 20,7 |
| Espesor de la capa A [\mum] | 1,0 | 1,1 | 1,1 |
| Adherencia de la tinta de impresión | buena | moderada | muy buena |
| Adherencia de metal | moderada | mala | muy buena |
| Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo 2 | |
| comparativo 1 | comparativo 2 | ||
| Enturbiado ASTM-D 1003-52 | 2,2-2,5 | 1,9-2,2 | 1,5-1,9 |
| Brillo (20^{o}) DIN 67 530 | 101 | 90 | 123 |
| Brillo (60^{o}) DIN 67 530 | 125 | 120 | 149 |
| Tensión superficial 15 W min/m^{2} dosis, después de | 47 | 44 | 49 |
| 1 día [mN/m] | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 114 | 104 | 108 |
| [^{o}C] sin tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 116 | 112 | 114 |
| [^{o}C] con tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Hot-Tack (sin tratamiento de corona) (150^{o}C; 30 | 6 | 6 | 6 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [mm] |
| Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo 2 | |
| comparativo 1 | comparativo 2 | ||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 B/cm^{2}; | 2,4 | 2,5 | 2,3 |
| 0,5 s) [N/15 mm] sin tratamiento de corona | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 | 2,3 | 2,3 | 2,2 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 min] con tratamiento de corona | |||
| dosis 15 Wmin/m^{2} | |||
| Espesor de la lámina [\mum] | 20,1 | 19,8 | 19,9 |
| Espesor de la capa A [\mum] | 1,0 | 1,1 | 1,1 |
| Adherencia de la tinta de impresión | buena | moderada | muy buena |
| Adherencia de metal | moderada | mala | muy buena |
| Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo 3 | |
| comparativo 1 | comparativo 2 | ||
| Enturbiado ASTM-D 1003-52 | 2,2-2,5 | 1,9-2,2 | 1,5-1,8 |
| Brillo (20^{o}) DIN 67 530 | 101 | 90 | 128 |
| Brillo (60^{o}) DIN 67 530 | 125 | 120 | 148 |
| Tensión superficial 15 W min/m^{2} dosis, determinada después | 47 | 44 | 49 |
| de 1 día [mN/m] | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 114 | 104 | 106 |
| [^{o}C] sin tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 116 | 112 | 112 |
| [^{o}C] con tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Hot-Tack (sin tratamiento de corona) (150^{o}C; 30 | 6 | 6 | 5 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [mm] | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 | 2,4 | 2,5 | 2,5 |
| B/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 mm] sin tratamiento de corona | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; | 2,3 | 2,3 | 2,5 |
| 10 N/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 min] con tratamiento | |||
| de corona dosis 15 Wmin/m^{2} | |||
| Espesor de la lámina [\mum] | 20,1 | 19,8 | 19,6 |
| Espesor de la capa A [\mum] | 1,0 | 1,1 | 1,1 |
| Adherencia de la tinta de impresión | buena | moderada | muy buena |
| Adherencia de metal | moderada | mala | muy buena |
| Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo 4 | |
| comparativo 1 | comparativo 2 | ||
| Enturbiado ASTM-D 1003-52 | 2,2-2,5 | 1,9-2,2 | 1,4-1,8 |
| Brillo (20^{o}) DIN 67 530 | 101 | 90 | 121 |
| Brillo (60^{o}) DIN 67 530 | 125 | 120 | 150 |
| Tensión superficial 15 W min/m^{2} dosis, determinada | 47 | 44 | 48 |
| después de 1 día [mN/m] | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 114 | 104 | 112 |
| [^{o}C] sin tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 116 | 112 | 116 |
| [^{o}C] con tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Hot-Tack (sin tratamiento de corona) (150^{o}C; 30 | 6 | 6 | 6 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [mm] | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 | 2,4 | 2,5 | 2,3 |
| B/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 mm] sin tratamiento de corona | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 | 2,3 | 2,3 | 2,3 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 min] con tratamiento de corona | |||
| dosis 15 Wmin/m^{2} | |||
| Espesor de la lámina [\mum] | 20,1 | 19,8 | 10,0 |
| Espesor de la capa A [\mum] | 1,0 | 1,1 | 1,1 |
| Adherencia de la tinta de impresión | buena | moderada | muy buena |
| Adherencia de metal | moderada | mala | muy buena |
| Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo 5 | |
| comparativo 1 | comparativo 2 | ||
| Enturbiado ASTM-D 1003-52 | 2,2-2,5 | 1,9-2,2 | 1,6-1,8 |
| Brillo (20^{o}) DIN 67 530 | 101 | 90 | 131 |
| Brillo (60^{o}) DIN 67 530 | 125 | 120 | 156 |
| Tensión superficial 15 W min/m^{2} dosis, | 47 | 44 | 48 |
| determinada después de 1 día [mN/m] | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10N/cm^{2}; 0,5 s) | 114 | 104 | 106 |
| [^{o}C] sin tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10N/cm^{2}; 0,5 s) | 116 | 112 | 116 |
| [^{o}C] con tratamiento de corona 15 Wmin/m^{2} por dosis | |||
| Hot-Tack (sin tratamiento de corona) (150^{o}C; 30 | 6 | 6 | 7 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [mm] |
| Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo 5 | |
| comparativo 1 | comparativo 2 | ||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 | 2,4 | 2,5 | 2,7 |
| B/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 mm] sin tratamiento de corona | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; | 2,3 | 2,3 | 2,0 |
| 10 N/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 min] con tratamiento de | |||
| corona dosis 15 Wmin/m^{2} | |||
| Espesor de la lámina [\mum] | 20,1 | 19,8 | 19,6 |
| Espesor de la capa A [\mum] | 1,0 | 1,1 | 1,1 |
| Adherencia de la tinta de impresión | buena | moderada | muy buena |
| Adherencia de metal | moderada | mala | muy buena |
| Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo 6 | |
| comparativo 1 | comparativo 2 | ||
| Enturbiado ASTM-D 1003-52 | 2,2-2,5 | 1,9-2,2 | 1,3-1,6 |
| Brillo (20^{o}) DIN 67 530 | 101 | 90 | 130 |
| Brillo (60^{o}) DIN 67 530 | 125 | 120 | 155 |
| Tensión superficial 15 W min/m^{2} dosis, | 47 | 44 | 47 |
| determinada después de 1 día mN/m] | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 114 | 104 | 110 |
| [^{o}C] sin tratamiento corona 15 Wmin/m^{2} dosis | |||
| Temperatura de sellado mínima MST (10 N/cm^{2}; 0,5 s) | 116 | 112 | 116 |
| [^{o}C] con tratamiento de corona 15 Wmin/m ^{2} por dosis | |||
| Hot-Tack (sin tratamiento de corona) (150^{o}C; 30 | 6 | 6 | 4 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [mm] | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 | 2,4 | 2,5 | 2,8 |
| B/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 mm] sin tratamiento de corona | |||
| Resistencia de la costura de sellado HST (130^{o}C; 10 | 2,3 | 2,3 | 2,2 |
| N/cm^{2}; 0,5 s) [N/15 min] con tratamiento de | |||
| corona dosis 15 Wmin/m^{2} | |||
| Espesor de la lámina [\mum] | 20,1 | 19,8 | 19,5 |
| Espesor de la capa A [\mum] | 1,0 | 1,1 | 1,1 |
| Adherencia de la tinta de impresión | buena | moderada | muy buena |
| Adherencia de metal | moderada | mala | muy buena |
| Ejemplo 1 | Ejemplo comparativo 1 | Ejemplo comparativo 2 | |
| Capa base B: | Capa base B: | Capa base B: | |
| Polipropileno isotáctico | Polipropileno | Polipropileno | |
| Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | |
| Copolímero de etileno-propileno | Copolímero de etileno-propileno | Terpolímero de etileno-propileno | |
| estadístico | estadístico | -butileno estadístico | |
| Contenido de C_{2}: un 3,0% en peso | Contenido de C_{2}: de un 3-4% en peso | Contenido de C_{2}: de un 1,5-2.5% | |
| en peso | |||
| Contenido de C_{4}: de un 7-10% | |||
| en peso | |||
| Masa molecular media M_{w} [g/mol]: | 2,4\cdot10^{6} | 2,8\cdot10^{5} | 3,1\cdot10^{5} |
| Masa molecular media M_{w} [g/mol]: | 1,2\cdot10^{5} | 7,4\cdot10^{4} | 5,85\cdot10^{4} |
| Dispersidad de masas moleculares | |||
| M_{w}/M_{n}: | 2,0 | 3,8 | 5,3 |
| Punto de fusión según DSC [^{o}C]: | 128 | 135 | 135 |
| Indice de flujo a la fusión MFI | |||
| (230^{o}C, 21,6N) según DIN | |||
| 53735 [g/10 min]: | 6,0 | 7.0 | 6,0 |
| Indice de viscosidad VZ [cm^{3}/g]: | 203 | 210 | 225 |
| Degradación peroxídica: | no | si | no |
| Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | |
| Espesor de lámina: \sim20 \mum | Espesor de lámina: \sim20 \mum | Espesor de lámina: \sim20 \mum | |
| Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,0 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum |
| Ejemplo 2 | Ejemplo comparativo 1 | Ejemplo comparativo 2 | |
| Capa base B: | Capa base B: | Capa base B: | |
| Polipropileno isotáctico | Polipropileno | Polipropileno | |
| Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | |
| Copolímero de etileno-propileno | Copolímero de etileno-propileno | Terpolímero de etileno-propileno | |
| estadístico | estadístico | -butileno estadístico | |
| Contenido de C_{2}: un 5,0% en peso | Contenido de C_{2}: de un 3-4% en peso | Contenido de C_{2}: de un 1,5-2.5% | |
| en peso | |||
| Contenido de C_{4}: de un 7-10% | |||
| en peso | |||
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 1,96\cdot10^{6} | 2,8\cdot10^{5} | 3,1\cdot10^{5} |
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 0,83\cdot10^{5} | 7,4\cdot10^{4} | 5,85\cdot10^{4} |
| Dispersidad de masas moleculares | |||
| M_{w}/M_{n}: | 2,4 | 3,8 | 5,3 |
| Punto de fusión según DSC [^{o}C]: | 123,9 | 135 | 135 |
| Indice de flujo a la fusión MFI | |||
| (230^{o}C, 21,6N) según DIN | |||
| 53735 [g/10 min]: | 9,0 | 7.0 | 6,0 |
| Indice de viscosidad VZ [cm^{3}/g]: | 185 | 210 | 225 |
| Degradación peroxídica: | no | si | no |
| Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | |
| Espesor de lámina: \sim20 \mu | Espesor de lámina: \sim20 \mu | Espesor de lámina: \sim20 \mu | |
| Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,0 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum |
| Ejemplo 3 | Ejemplo comparativo 1 | Ejemplo comparativo 2 | |
| Capa base B: | Capa base B: | Capa base B: | |
| Polipropileno isotáctico | Polipropileno | Polipropileno | |
| Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | |
| Copolímero de etileno-propileno | Copolímero de etileno-propileno | Terpolímero de etileno-propileno | |
| estadístico | estadístico | -butileno estadístico | |
| Contenido de C_{2}: un 5,0% en peso | Contenido de C_{2}: de un 3-4% en peso | Contenido de C_{2}: de un 1,5-2,5% | |
| en peso | |||
| Contenido de C_{4}: de un 7-10% | |||
| en peso | |||
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 1,6\cdot10^{6} | 2,8\cdot10^{5} | 3,1\cdot10^{5} |
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 0,62\cdot10^{5} | 7,4\cdot10^{4} | 5,85\cdot10^{4} |
| Dispersidad de masas moleculares | |||
| M_{w}/M_{n}: | 2,6 | 3,8 | 5,3 |
| Punto de fusión según DSC [^{o}C]: | 121,6 | 135 | 135 |
| Indice de flujo a la fusión MFI | |||
| (230^{o}C, 21,6N) según DIN | |||
| 53735 [g/10 min]: | 19,0 | 7.0 | 6,0 |
| Indice de viscosidad VZ [cm^{3}/g]: | 165 | 210 | 225 |
| Degradación peroxídica: | no | si | no |
| Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | |
| Espesor de lámina: \sim20 \mu | Espesor de lámina: \sim20 \mu | Espesor de lámina: \sim20 \mu | |
| Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,0 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum |
| Ejemplo 4 | Ejemplo comparativo 1 | Ejemplo comparativo 2 | |
| Capa base B: | Capa base B: | Capa base B: | |
| Polipropileno isotáctico | Polipropileno | Polipropileno | |
| Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | |
| Copolímero de etileno-propileno | Copolímero de etileno-propileno | Terpolímero de etileno-propileno | |
| estadístico | estadístico | -butileno estadístico | |
| Contenido de C_{2}: un 5,0% en peso | Contenido de C_{2}: de un 3-4% en peso | Contenido de C_{2}: de un 1,5-2.5% | |
| en peso | |||
| Contenido de C_{4}: de un 7-10% | |||
| en peso | |||
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 2,0\cdot10^{6} | 2,8\cdot10^{5} | 3,1\cdot10^{5} |
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 0,48\cdot10^{5} | 7,4\cdot10^{4} | 5,85\cdot10^{4} |
| Dispersidad de masas moleculares | |||
| M_{w}/M_{n}: | 4,3 | 3,8 | 5,3 |
| Punto de fusión según DSC [^{o}C]: | 128,2 | 135 | 135 |
| Indice de flujo a la fusión MFI | |||
| (230^{o}C, 21,6N) según DIN | |||
| 53735 [g/10 min]: | 11 | 7.0 | 6,0 |
| Indice de viscosidad VZ [cm^{3}/g]: | 180 | 210 | 225 |
| Degradación peroxídica: | no | si | no |
| Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | |
| Espesor de lámina: \sim20 \mu | Espesor de lámina: \sim20 \mu | Espesor de lámina: \sim20 \mu | |
| Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,0 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum |
| Ejemplo 5 | Ejemplo comparativo 1 | Ejemplo comparativo 2 | |
| Capa base B: | Capa base B: | Capa base B: | |
| Polipropileno isotáctico | Polipropileno | Polipropileno | |
| Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | |
| Copolímero de etileno-propileno | Copolímero de etileno-propileno | Terpolímero de etileno-propileno | |
| estadístico | estadístico | -butileno estadístico | |
| Contenido de C_{4}: un 9,0% en peso | Contenido de C_{2}: de un 3-4% en peso | Contenido de C_{2}: de un 1,5-2.5% | |
| en peso | |||
| Contenido de C_{4}: de un 7-10% | |||
| en peso | |||
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 2,3\cdot10^{6} | 2,8\cdot10^{5} | 3,1\cdot10^{5} |
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 1,0\cdot10^{5} | 7,4\cdot10^{4} | 5,85\cdot10^{4} |
| Dispersidad de masas moleculares | |||
| M_{w}/M_{n}: | 2,3 | 3,8 | 5,3 |
| Punto de fusión según DSC [^{o}C]: | 132 | 135 | 135 |
| Indice de flujo a la fusión MFI | |||
| (230^{o}C, 21,6N) según DIN | |||
| 53735 [g/10 min]: | 6,4 | 7.0 | 6,0 |
| Indice de viscosidad VZ [cm^{3}/g]: | 217 | 210 | 225 |
| Degradación peroxídica: | no | si | no |
| Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | |
| Espesor de lámina: \sim20 \mum | Espesor de lámina: \sim20 \mum | Espesor de lámina: \sim20 \mum | |
| Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum |
| Ejemplo 6 | Ejemplo comparativo 1 | Ejemplo comparativo 2 | |
| Capa base B: | Capa base B: | Capa base B: | |
| Polipropileno isotáctico | Polipropileno | Polipropileno | |
| Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | Capas cubrientes A: | |
| Copolímero de etileno-propileno | Copolímero de etileno-propileno | Terpolímero de etileno-propileno | |
| estadístico | estadístico | -butileno estadístico | |
| Contenido de C_{6}: un 3,0% en peso | Contenido de C_{2}: de un 3-4% en peso | Contenido de C_{2}: de un 1,5-2.5% | |
| en peso | |||
| Contenido de C_{4}: de un 7-10% | |||
| en peso | |||
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 2,6\cdot10^{6} | 2,8\cdot10^{5} | 3,1\cdot10^{5} |
| Masa molecular media M_{w}[g/mol]: | 1,2\cdot10^{5} | 7,4\cdot10^{4} | 5,85\cdot10^{4} |
| Dispersidad de masas moleculares | |||
| M_{w}/M_{n}: | 2,2 | 3,8 | 5,3 |
| Punto de fusión según DSC [^{o}C]: | 129 | 135 | 135 |
| Indice de flujo a la fusión MFI | |||
| (230^{o}C, 21,6N) según DIN | |||
| 53735 [g/10 min]: | 4,3 | 7,0 | 6,0 |
| Indice de viscosidad VZ [cm^{3}/g]: | 225 | 210 | 225 |
| Degradación peroxídica: | no | si | no |
| Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | Formación de lámina ABA | |
| Espesor de lámina: \sim20 \mum | Espesor de lámina: \sim20 \mum | Espesor de lámina: \sim20 \mum | |
| Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum | Espesor de capa cubriente: 1,1 \mum |
| Dependencia del tiempo de la tensión superficial de láminas de 3 capas tratadas de corona con capas | |||
| cubrientes del ejemplo comparativo 1, ejemplo comparativo 2 y de los ejemplos 1 a 6 | |||
| Tensión superficial [mN/m] | 1 Día | 4 Semanas | 20 Semanas |
| Ejemplo comparativo 1 | 47 | 40 | 38 |
| Ejemplo comparativo 2 | 44 | 38 | 36 |
| Ejemplo 1 | 50 | 43 | 43 |
| Ejemplo 2 | 49 | 44 | 43 |
| Ejemplo 3 | 49 | 45 | 43 |
| Ejemplo 4 | 48 | 43 | 42 |
| Ejemplo 5 | 48 | 42 | 41 |
| Ejemplo 6 | 47 | 43 | 42 |
| Dosis de corona: 15 Wmin/m^{2} |
Claims (18)
1. Lámina de varias capas sellable, formada por
una capa base poliolefínica y al menos una capa cubriente,
caracterizada porque la capa cubriente contiene un
copolímero de propileno-olefina, el cual esta
obtenido mediante catalizadores de metaloceno que conducen a
polipropilenos isotácticos, por que el copolímero es un copolímero
estadístico, por que la proporción de porcentaje de bloque al
porcentaje estadístico del copolímero, determinado como factor
Random mediante IR, se sitúa en el intervalo de 0,01 hasta 0,4 y
por que el contenido comonómero estadístico del copolímero,
determinado mediante IR, asciende a un 0,05 hasta un 12% en
peso.
2. Lamina de varias capas según la reivindicación
1, caracterizada porque el contenido comonómero del
copolímero asciende a un 0,1 hasta un 10% en peso, preferentemente a
un 1 hasta un 7% en peso.
3. Lámina de varias capas según la reivindicación
1, caracterizada porque el comonómero es etileno.
4. Lámina de varias capas según la reivindicación
1, caracterizada porque la masa molecular media M_{w}
(promedio en peso) del copolímero se sitúa en el intervalo de
5\cdot10^{4} hasta 2\cdot10^{6} g/mol.
5. Lámina de varias capas según la reivindicación
1, caracterizada porque la masa molecular media M_{n}
(promedio en número) del copolímero se sitúa en el intervalo de
5\cdot10^{4} hasta 1\cdot10^{6} g/mol.
6. Lámina de varias capas según la reivindicación
1, caracterizada porque la dispersidad de masa molecular del
copolímero M_{w}/M_{n} asciende a < 7.
7. Lámina de varias capas según la reivindicación
1, caracterizada porque el punto de fusión del copolímero
según DSC asciende a 100 hasta 145ºC.
8. Lámina de varias capas según la reivindicación
1, caracterizada porque el índice de flujo a la fusión MFI
según DIN 53 735 asciende a 0,5 hasta 100 g/10 min (230ºC, 21,6
N).
9. Lámina de varias capas según la reivindicación
1, caracterizada porque los porcentajes extraíbles con
n-hexano (según FDA 1771520) del copolímero son
< de un 3% en peso.
10. Lámina de varias capas según la
reivindicación 1, caracterizada porque el índice de
viscosidad VZ se sitúa en el intervalo de 50 hasta 1000
cm^{3}/g.
11. Lámina de varias capas según dos o varias de
las reivindicaciones 1 a 10.
12. Lámina de varias capas según una o varias de
las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el
homopolímero de propileno de la capa base contiene al menos un 90%
de propileno y un índice de flujo a la fusión de 0,5 g/10 min hasta
8 g/10 min según DIN 53 735 y que muestra un punto de fusión de 150
hasta 170ºC.
13. Lámina de varias capas según una o varias de
las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque la capa
base contiene partículas inertes, inorgánicas y/u orgánicas.
14. Lámina de varias capas según una o varias de
las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque la capa
base contiene resina.
15. Lámina de varias capas según una o varias de
las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque la lámina
de varias capas tiene al menos de tres capas.
16. Lámina de varias capas según una o varias de
las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque la capa
cubriente tiene un espesor de 0,1 hasta 2,5 \mum.
\newpage
17. Procedimiento para la obtención de la lámina
de varias capas según la reivindicación 1, en el cual se
coextrusionan las fusiones correspondientes a las capas
individuales de la lámina a través de una tobera plana, se enfría la
lámina coextrusionada para la solidificación, se estira la lámina
de forma biaxial con una proporción de estiraje longitudinal de 4:1
hasta 7:1 y en una proporción de estiraje transversal de 8:1 hasta
10:1, se fija térmicamente la lámina estirada de forma biaxial, en
caso dado, se trata de corona o con llama y a continuación se
trata, caracterizado porque se saca la lámina
coextrusionada a través de un cilindro de salida, cuya temperatura
se sitúa entre 10 y 90ºC.
18. Embalaje, que contiene una lámina según una o
varias de las reivindicaciones 1 a 16.
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