ES2202071T3

ES2202071T3 - Proceso para la eliminacion de residuos solidos procedentes del tratamiento de materiales de origen animal.

Info

Publication number: ES2202071T3
Application number: ES00911255T
Authority: ES
Inventors: Massimo Neresini
Original assignee: SICIT CHEMITEC SpA
Current assignee: SICIT CHEMITEC SpA
Priority date: 1999-07-20
Filing date: 2000-03-08
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2020-03-08
Also published as: AU3323900A; EP1230167A1; DE60004086T2; IT1307093B1; EP1230167B1; DE60004086D1; WO2001005707A1; ATE245603T1; ITVI990156A1

Abstract

Un proceso para recuperar NaCl y transformar un residuo sólido o líquido no vertible al medio ambiente en un residuo vertible al medio ambiente, mediante el tratamiento de un material de origen animal que produce dicho residuo no vertible, el cual contiene productos proteicos de origen animal y productos de naturaleza salina, caracterizado porque dichos productos de naturaleza salina comprenden agua, NaCl, CaO y sulfuros, y porque el proceso consta de una primera etapa que incluye las operaciones de: hidrolizar dichos productos proteicos para obtener un licor peptídico salino; transformar el CaO en CaCO3 y los sulfuros en compuestos sólidos de azufre, y separar dichos sólidos para depurar dicho licor peptídico salino; y de una segunda etapa consecutiva a dicha primera etapa, que incluye las operaciones de: eliminar agua de dicho licor salino depurado para formar un líquido residual; y separar de dicho licor peptídico salino cloruro sódico purificado, como producto industrialmente útil, y obtener un producto secundario peptídico útil o combustible, de manera que, tras dichas dos etapas consecutivas del tratamiento, dicho líquido residual lleva un resto de contaminante suficientemente bajo para poderlo mandar a una planta depuradora corriente o directamente a un punto de vertido.

Description

Proceso para la eliminación de residuos sólidos procedentes del tratamiento de materiales de origen animal.

Campo de la presente invención

La presente invención se refiere a un proceso para eliminar residuos sólidos o líquidos derivados de operaciones de tratamiento de materiales de origen animal, sobre todo de los que han sido sometidos a tratamientos con sal común (cloruro sódico) para su conservación u otros fines. Son ejemplos de tales residuos los procedentes de baños de cal, licores de remojo o desalinización y otros residuos de curtición en fase sólida o líquida, así como licores cargados con materia orgánica procedente de plantas de tratamiento de pescado, como despojos de atún, anchoas y análogos, y también de plantas de tratamiento de carne, como residuos de matanza, de conservas, de piensos y similares.

El proceso según la presente invención permite eliminar el vertido de residuos muy contaminantes, proporcionando tres productos finales: un producto sólido útil para la agricultura, un concentrado de péptidos útil para la agricultura y la industria o destinado a la destrucción térmica como combustible alternativo, y sal (cloruro sódico), reutilizable en procesos industriales como p.ej. la curtición de pieles.

Estado técnico anterior

Como ya es sabido, haciendo especial referencia a la industria del tratamiento de pieles, antes de las etapas de curtición, las pieles se baten para soltar las sales, luego se someten a un tratamiento de remojo o desalado, eventualmente con posteriores lavados, y a continuación se tratan con un llamado "baño de cal" (BDC) en medio muy alcalino, utilizando sulfuro sódico y otras sustancias, para facilitar las etapas siguientes de curtición y mejorar así la calidad del curtido final. El licor saliente de los baños de cal está muy contaminado, con una DQO comprendida entre 15.000 y 40.000 mg/l, de 1.500 a 5.000 mg/l de sulfuros y 20.000 a 50.000 mg/l de cloruros, se drena tras una posible separación de las fases sólidas (como p.ej. el pelo no disuelto) en la depuradora de la propia planta de curtición o se conduce hacia una depuradora externa, para someterlo a tratamientos de depuración químico-física y biológica.

Los métodos de depuración comúnmente adoptados prevén la mera filtración, recuperando los licores que llevan iones sulfuro, la ultrafiltración o, más simplemente, la acidificación con ácidos como el sulfúrico o el clorhídrico a pH 3-6 (punto isoeléctrico de las proteínas contenidas en las tinas de encalado) calentando o no, por un tiempo variable, seguido de filtración y recuperación de un residuo orgánico.

No obstante, estos métodos de tratamiento solo permiten una reducción de la DQO, del TKN (nitrógeno Kjeldahl total) para la precipitación de proteínas, la reducción del sulfuro, la clarificación del agua y por tanto solo superan parcialmente los problemas que acarrea la depuración de la tina de encalado; concretamente, hasta la fecha no se ha resuelto el problema debido a la presencia de una gran DQO, TKN y cloruros, así como la eliminación del lodo resultante.

Además, durante el tratamiento de depuración surgen varios inconvenientes o problemas vinculados con la presencia de licores de remojo, desalado y encalado, y posiblemente de otros licores de lavado procedentes de esta primera etapa de curtición. De aquí en adelante se citarán estos licores como "BDC". Entre estos inconvenientes cabe mencionar la dificultad de la depuración biológica, debido a la gran cantidad de carga orgánica por eliminar y la consiguiente acumulación de considerables cantidades de lodo, así como a la presencia de cantidades notables de sulfuros, que pueden acarrear problemas, tanto de olor como de incremento de sulfatos en los licores filtrados.

La posibilidad de precipitar sulfuros metálicos difícilmente filtrables supone más problemas para una filtración regular.

Asimismo, al parecer, la presencia de altos porcentajes de cloruros en los BDCs, que no se separan de ninguna manera durante el tratamiento de depuración químico-física y biológica del licor, también puede dar lugar a una concentración elevada de cloruro en los propios licores depurados, haciendo que el parámetro "cloruros" supere los valores límite establecidos por las disposiciones sobre vertido de residuos, lo cual empeora considerablemente la gestión de toda la planta depuradora.

Finalmente, otras dificultades son causadas por el drenaje directo de los BDCs hacia la depuradora, p.ej. la posible presencia en ella de sustancias bactericidas que obviamente inactivarían la planta biológica.

Como ya se ha puesto de relieve, otros licores drenados procedentes del tratamiento de materiales de origen animal, incluyendo pescado, tienen altos contenidos de materia orgánica proteica y de sales. Por tanto, ello puede tener consecuencias para las plantas depuradoras de dichos licores, pues la concentración de cloruro, no reducida mediante el proceso de depuración, puede rebasar los límites legales establecidos para el vertido de los licores depurados.

Descripción de la presente invención

En aras de la simplicidad, en la siguiente descripción se hará referencia concreta a los problemas relacionados con las tinas de encalado y a la superación de los mismos, como ejemplo representativo de material adecuado para un proceso conforme a la presente invención. Para una persona experimentada en este campo es evidente que otras materias residuales altamente contaminadas con restos orgánicos y cloruro sódico también podrán tratarse conforme a la presente invención.

Un objeto de la presente invención es el de implementar un proceso que funcione mediante sinergias químico-físicas, tratando los BDCs por etapas, a fin de recuperar productos útiles para el sector agrícola, ganadero e industrial. Entre ellos están p.ej. los yesos de clarificación, utilizados en agricultura como acondicionadores de suelos con calcio; los concentrados de péptidos esterilizados por tratamiento térmico, que proceden de proteínas de origen animal y también las contienen, los cuales son útiles para el sector ganadero, agrícola e industrial o eventualmente como combustible alternativo para producir vapor reutilizable en el mismo proceso de fabricación; y por último, caracterizando mejor la presente invención, una sal, cloruro sódico (NaCl), obtenida por cristalización y refinada en posteriores etapas, de uso general en la industria y, concretamente, para reciclarla en las plantas de curtición durante la etapa de piquelado.

Otro objeto de la presente invención, en el caso de los residuos de las plantas de curtición, es el de implementar un proceso para tratar no solo los BDCs como tales, sino también sus mezclas con los licores de lavado empleados en los baños de encalado, con todos los despojos de origen animal posiblemente pretratados y considerados como residuos o desechos por las mismas plantas de curtición o por compañías que trabajan en el campo de los desperdicios de origen animal, como p.ej. descarnado, piezas apelambradas, pelo, residuos de curtición, así como otros residuos tratables de origen animal.

En tal caso, los propios BDCs, así como los BDCs mezclados con cualquier desecho de origen animal, se clasifican como "residuos de origen animal" y por tanto están sujetos a las corrientes disposiciones europeas e italianas.

Estos objetivos se alcanzan, por una parte, sometiendo los residuos de origen animal a procesos de hidrólisis y de separación químico-física, y, por otra parte, a procesos de físicos de ultrafiltración y ósmosis inversa y/o de evaporación, cristalización y purificación del cloruro sódico, con lo cual se obtiene un concentrado proteico reutilizable y el cloruro sódico, también reutilizable. Dichos procesos están sinérgicamente integrados entre sí y no solo dan finalmente un licor residual filtrable, sino también productos reciclables útiles para el sector agrícola, ganadero o de producción de energía térmica, e incluso para la misma planta de tratamiento del material de origen animal, con una ventaja en la eficiencia de los costes.

Operativamente, el proceso según la presente invención consta de dos etapas: una primera etapa, designada de aquí en adelante como "etapa 1", que comprende fases de tratamiento del BDC desarrollables mediante varias vías tecnológicas con el fin de: recuperar lodo peptídico y/o inorgánico destinado a uso agrícola o industrial, recuperar sulfuro de hidrógeno en sus varios productos finales (ácido sulfúrico para reciclar en las fases de dicha etapa 1 o eventualmente para venderlo, sulfuro amónico, bisulfito sódico, sulfato cálcico, sulfuro sódico o sulfhidrato sódico, eventualmente recuperable en las operaciones de curtido, etc.) y producir un licor peptídico salino que, a continuación, se somete a una segunda etapa, la "etapa 2". En esta segunda etapa, el concentrado de péptidos y el cloruro sódico se recuperan por ultrafiltración y ósmosis inversa y/o evaporación, cristalización y purificación de la sal, todo ello obviamente estructurado en un proceso de producción unitario.

Por lo tanto, el objeto de la presente invención es un proceso para recuperar NaCl y transformar un residuo sólido o líquido no vertible al medio ambiente en un residuo sólido o líquido que pueda verterse al medio ambiente, durante el tratamiento de un material de origen animal, generador de dicho residuo no vertible, el cual contiene productos proteicos de origen animal y productos de naturaleza salina. Este proceso se caracteriza porque dichos productos de naturaleza salina comprenden agua, NaCl, CaO y sulfuros, y porque consta de una primera etapa que incluye las fases de:

hidrólisis de dichos productos proteicos, para obtener un licor peptídico salino; conversión del CaO en CaCO_{3} y de los sulfuros en compuestos sólidos de azufre, y separación de dichos sólidos para depurar dicho licor peptídico salino; y

una segunda etapa, subsiguiente a dicha primera etapa, que incluye las fases de: eliminación de agua de dicho licor salino purificado, para formar una líquido residual; separación del cloruro sódico purificado de dicho licor peptídico, como producto industrialmente aprovechable, y obtención de un subproducto peptídico reutilizable o combustible,

de manera que, tras estas dos etapas consecutivas del tratamiento, dicho líquido residual tenga un resto suficientemente bajo de contaminante para poder enviarlo a una planta depuradora corriente o, directamente, a un punto de vertido.

Un objeto más específico de la presente invención lo constituye un proceso, en el que dicha primera etapa del tratamiento comprende las fases de: acumulación de dichos productos proteicos de origen animal en una suspensión acuosa salina; hidrólisis de dicha suspensión, en régimen continuo o por lotes, en un medio marcadamente alcalino y en condiciones que van desde temperatura ambiente a la presión atmosférica hasta 160ºC a presión negativa, para obtener dicho licor peptídico; separación de los sólidos contenidos en dicho licor; descalcificación de dicho licor por reacción con dióxido de carbono u otros carbonatos o bicarbonatos, para producir carbonato cálcico; y separación del carbonato cálcico de dicho licor a pH 5-11, para obtener un licor peptídico transparente que se pueda alimentar a dicha segunda etapa. De manera más específica, la segunda etapa comprende las fases de: concentración de dicho licor peptídico salino evaporando suficiente cantidad del agua de la solución, para obtener un preconcentrado cuya concentración de sal no supere la del inicio de la cristalización; cristalización de la sal, eliminando de dicho licor peptídico más agua de la solución; y separación de la sal cristalizada del licor peptídico para obtener dicha sal y dicho concentrado de péptidos.

En las reivindicaciones anexas se detallan otras formas de ejecución de la presente invención.

Descripción breve de las figuras

Aquellas y otras características de la presente invención se ilustran mejor mediante la descripción, indicada solo como ejemplo y sin propósitos limitativos, de cinco ejemplos de aplicación, cuatro de ellos experimentales y realizados en un laboratorio y el otro aplicativo de un proceso a escala industrial, con referencia a las figuras adjuntas, donde:

- Las figuras 1 a 4 representan, según un diagrama de bloques, cuatro vías de operación diferentes para efectuar la primera etapa del proceso conforme a la presente invención;

- Las figuras 5 y 6 representan, según un diagrama de bloques, dos vías de operación diferentes para efectuar la segunda etapa del proceso conforme a la presente invención; y

- La figura 7 esquematiza una planta para llevar a cabo el proceso conforme a la presente invención.

Formas de ejecución de la presente invención

Descripción de la primera etapa, o "etapa 1", del proceso conforme a la presente invención:

Hasta la fecha, el estado técnico conoce varios métodos que conducen a la recuperación de un lodo peptídico y/o inorgánico, a la recuperación del sulfuro de hidrógeno formado y a la producción de un licor peptídico salino. A continuación se describen cuatro de estos métodos, escogidos entre los más importantes y económicamente factibles para el caso.

Primer método para realizar la "etapa 1", del proceso.

En el diagrama de bloques de la figura 1 se ilustran las siguientes fases secuenciales:

a) Acumulación de los BDCs, eventualmente mezclados con la sal recogida al batir las pieles, o ya presente en los mismos BDCs - si en la planta de curtición puede eludirse la fase de batido - con el pelo desprendido, posiblemente ya presente en los mismos BDCs, disuelto o suspendido, con otros restos de origen animal derivados de las etapas de curtición, o tal vez de otras etapas, aunque no tengan relación con la industria de curtidos (p.ej. harinas cárnicas, etc.).

b) Hidrólisis de los BDCs, para lo cual la suspensión se alimenta al reactor por lotes o bien en continuo, aprovechando el medio marcadamente alcalino de los propios BDCs o, si es preciso, añadiendo un compuesto alcalino. Este tratamiento se efectúa a alta temperatura y a presión (teniendo en cuenta las leyes existentes en el campo del tratamiento de los residuos de origen animal se puede considerar un proceso a 133ºC durante 2 minutos a bar; sin embargo es posible que la hidrólisis también se pueda llevar a cabo a temperatura ambiente sin presión, prolongando a voluntad los tiempos de tratamiento).

c) Separación de los sólidos. Después de la hidrólisis, el álcali turbio es alimentado a un separador de sólidos (hidróxido y sulfato cálcicos, trazas de pelo no disuelto, etc.) donde el licor peptídico, tratado térmicamente, siempre que los pasos se realicen conforme a las disposiciones vigentes sobre residuos de origen animal, y luego también esterilizado, pasa al siguiente tratamiento, mientras que el sólido separado puede alimentarse a un proceso de prensado y secado.

d) Descalcificación del licor peptídico. El licor obtenido del proceso c) es alimentado a reactores específicos a los cuales se añade dióxido de carbono u otros carbonatos o bicarbonatos, para obtener carbonato cálcico que puede recuperarse como tal o mezclarse con los sólidos obtenidos previamente. Este tratamiento se puede efectuar en caliente o en frío y puede completarse, antes o después de separar el carbonato cálcico, rebajando el pH a 5-8 mediante la adición de ácido clorhídrico u otros ácidos apropiados (preferiblemente ácido clorhídrico, porque produce cloruro sódico recuperable) y barriendo luego con aire o nitrógeno para desprender completamente los sulfuros disueltos como sulfuro de hidrógeno. Este último paso (barrido con aire o nitrógeno) también puede realizarse sin añadir ácido. Dichos pasos pueden ser posteriores a la separación del carbonato cálcico, es decir operando sobre el licor salino transparente, tal como ilustra el diagrama de bloques de la Fig. 1.

e) Separación del carbonato cálcico. El licor turbio, con 5-11 de pH (7-8 en promedio), se alimenta a un separador del carbonato cálcico, el cual se puede prensar y secar para ser vendido como tal o mezclado con el sólido obtenido en el proceso c) y, dado el caso, se prensa y/o seca y se vende en el sector agrícola como acondicionador o aditivo para suelos. Este sólido también puede tener usos ganaderos e industriales. El licor peptídico descalcificado se acumula y queda a punto para la etapa 2 del proceso objeto de la presente invención, aquí revelado.

f) Tratamiento del sulfuro de hidrógeno. La corriente de gas que lleva el sulfuro de hidrógeno procedente de d) se somete a tratamientos apropiados, pensados para su recuperación como ácido sulfúrico, sulfato cálcico, sulfuro amónico, bisulfito sódico, sulfuro sódico o sulfhidrato sódico, etc.

Segundo método para realizar la "etapa 1", del proceso.

En el diagrama de bloques de la figura 2 se ilustran las siguientes fases secuenciales:

c) Tratamiento ácido del licor turbio después del proceso de hidrólisis. El licor alcalino turbio se acidifica con ácido sulfúrico u otro ácido en cantidad suficiente para rebajar su pH a 0-6. El tratamiento puede hacerse en caliente o en frío, de manera que dure el tiempo necesario para eliminar como sulfuro de hidrógeno los sulfuros presentes en la solución. El tratamiento puede completarse barriendo con aire o nitrógeno, para llegar a desprender totalmente, en forma de sulfuro de hidrógeno, los sulfuros presentes en la solución.

d) Tratamiento alcalino del licor turbio. El licor ácido turbio resultante de c) se trata con lechada de cal u otro compuesto alcalino, para precipitar el ácido sulfúrico u otro ácido anteriormente añadido como sulfato o la otra sal. Este tratamiento puede realizarse en caliente o en frío (como en el proceso estándar se usa sulfúrico como ácido e hidróxido cálcico como base, a fin de obtener sulfato cálcico, la precipitación a temperaturas elevadas solo deja trazas de éste en la solución; además, el sulfato cálcico se emplea ampliamente en la agricultura o en la industria).

e) Separación de los sólidos. Después del tratamiento d) el álcali turbio es alimentado a un separador de sólidos (hidróxido y sulfato cálcicos, trazas de pelo no disuelto, etc.) donde el licor peptídico, tratado térmicamente, siempre que los pasos se realicen conforme a las disposiciones vigentes sobre residuos de origen animal, y luego también esterilizado, pasa al siguiente tratamiento, mientras que el sólido separado puede alimentarse a un proceso de prensado y secado.

f) Descalcificación del licor peptídico. El licor obtenido del proceso e) es alimentado a reactores específicos a los cuales se añade dióxido de carbono u otros carbonatos o bicarbonatos, para obtener carbonato cálcico que puede recuperarse como tal o mezclarse con los sólidos obtenidos previamente. Este tratamiento se puede efectuar en caliente o en frío.

g) Separación del carbonato cálcico. El licor turbio, con 5-8 de pH (7-8 en promedio), se alimenta a un separador del carbonato cálcico, el cual se puede prensar y secar para ser vendido como tal o mezclado con el sólido resultante del proceso e) y, dado el caso, se prensa y/o seca y se vende en el sector agrícola como acondicionador o aditivo para suelos. Este sólido también puede tener usos ganaderos e industriales. El licor peptídico descalcificado se acumula y queda a punto para la etapa 2 del proceso objeto de la presente invención, aquí revelado.

h) Tratamiento del sulfuro de hidrógeno. La corriente de gas que lleva el sulfuro de hidrógeno procedente de c) se somete a tratamientos apropiados, pensados para su recuperación como ácido sulfúrico, sulfato cálcico, sulfuro amónico, bisulfito sódico, sulfuro sódico o sulfhidrato sódico, etc.

Tercer método para realizar la "etapa 1", del proceso.

En el diagrama de bloques de la figura 3 se ilustran las siguientes fases secuenciales:

b) Oxidación de los sulfuros. Los sulfuros disueltos en los BDCs se oxidan a tiosulfatos y/o sulfatos con un oxidante apropiado (p.ej. dióxido de hidrógeno, oxígeno puro, hipoclorito sódico, etc.) y, si es preciso, catalizadores adecuados. La temperatura y la duración del proceso dependen del oxidante empleado.

c) Hidrólisis de los BDCs, para lo cual la suspensión se alimenta al reactor por lotes o bien en continuo, aprovechando el medio marcadamente alcalino de los propios BDCs o, si es preciso, añadiendo un compuesto alcalino. Este tratamiento se efectúa a alta temperatura y a presión (teniendo en cuenta las leyes existentes en el campo del tratamiento de los residuos de origen animal se puede considerar un proceso a 133ºC durante 2 minutos a bar; sin embargo es posible que la hidrólisis también se pueda llevar a cabo a temperatura ambiente sin presión, prolongando a voluntad los tiempos de tratamiento).

d) Separación de los sólidos. Después del tratamiento de hidrólisis, el álcali turbio es alimentado a un separador de sólidos (hidróxido y sulfato cálcicos, trazas de pelo no disuelto, etc.) donde el licor peptídico, tratado térmicamente, siempre que los pasos se realicen conforme a las disposiciones vigentes sobre residuos de origen animal, y luego también esterilizado, pasa al siguiente tratamiento, mientras que el sólido separado puede alimentarse a un proceso de prensado y secado.

e) Descalcificación del licor peptídico. El licor obtenido del proceso d) es alimentado a reactores específicos a los cuales se añade dióxido de carbono u otros carbonatos o bicarbonatos, para obtener carbonato cálcico que puede recuperarse como tal o mezclarse con los sólidos obtenidos previamente. Este tratamiento se puede efectuar en caliente o en frío.

f) Separación del carbonato cálcico. El licor turbio, con 5-8 de pH (7-8 en promedio), se alimenta a un separador del carbonato cálcico, el cual se puede prensar y secar para ser vendido como tal o mezclado con el sólido resultante del proceso b) y, dado el caso, se prensa y/o seca y se vende en el sector agrícola como acondicionador o aditivo para suelos. Este sólido también puede tener usos ganaderos e industriales. El licor peptídico descalcificado se acumula y queda a punto para la etapa 2 del proceso objeto de la presente invención, aquí revelado.

Cuarto método para realizar la "etapa 1", del

\hbox{proceso.}

En el diagrama de bloques de la figura 4 se ilustran las siguientes fases secuenciales:

b) Tratamiento ácido de los BDCs. Los BDCs se acidifican con una cantidad de ácido sulfúrico u otro ácido, suficiente para rebajar el pH a 3-6 (punto isoeléctrico de las proteínas de colágeno, que gelifican al precipitar). El tratamiento dura el tiempo necesario para eliminar como sulfuro de hidrógeno los sulfuros presentes en la solución y puede hacerse en caliente o en frío. El tratamiento puede completarse inyectando aire o nitrógeno, para llegar a desprender totalmente, en forma de sulfuro de hidrógeno, los sulfuros presentes en la solución (el proceso en caliente es más caro, pero facilita muchísimo el siguiente paso de separación de sólidos).

c) Separación de los sólidos. Tras el tratamiento b), el licor ácido turbio es alimentado a un separador de sólidos (proteína no disuelta y gelificada, sulfato cálcico, trazas de pelo no disuelto, etc.), de donde el licor proteico pasa al subsiguiente tratamiento de hidrólisis, mientras que el sólido separado es alimentado a un proceso de esterilización térmica.

d) Tratamiento hidrolítico del licor proteico, para lo cual el licor es alimentado a reactores, por lotes o bien en continuo, agregando si es preciso una cantidad adicional de compuesto ácido o una cantidad suficiente de un álcali, para basificar el licor. Este tratamiento se efectúa a alta temperatura y a presión (teniendo en cuenta las leyes existentes en el campo del tratamiento de los residuos de origen animal se puede considerar un proceso a 133ºC durante 20 minutos a bar; sin embargo es posible que la hidrólisis también pueda llevarse a cabo a temperatura ambiente, sin presión, prolongando a voluntad los tiempos de tratamiento).

e) Separación de los sólidos por segunda vez. Después del tratamiento hidrolítico, el licor o la suspensión se alimenta a un separador de sólidos (sulfato cálcico, etc.), de donde el licor proteico pasa al subsiguiente tratamiento de descalcificación, mientras que el sólido separado puede alimentarse a un proceso de secado térmico como el de j).

g) Separación del carbonato cálcico. El licor turbio, con 5-11 de pH (7-8 en promedio), se alimenta a un separador del carbonato cálcico, el cual se puede prensar y secar para ser vendido como tal o mezclado con el sólido resultante del proceso e) y, dado el caso, se prensa y/o seca y se vende en el sector agrícola como acondicionador o aditivo para suelos. Este sólido también puede tener usos ganaderos e industriales. El licor peptídico descalcificado se acumula y queda a punto para la etapa 2 del proceso objeto de la presente invención, aquí revelado.

h) Tratamiento del sulfuro de hidrógeno. La corriente de gas que lleva el sulfuro de hidrógeno procedente de b) se somete a tratamientos apropiados, pensados para su recuperación como ácido sulfúrico, sulfato cálcico, sulfuro amónico, bisulfito sódico, sulfuro sódico o sulfhidrato sódico, etc.

i) Tratamiento térmico del sólido proteico. El sólido proteico obtenido de c), mezclado eventualmente con los demás sólidos separados durante los pasos anteriores del proceso, se somete a un tratamiento de esterilización térmica, según las disposiciones vigentes en el sector agrícola o industrial (p.ej. a 133ºC y a presión, durante 20 minutos).

j) Secado de los sólidos. A continuación, los sólidos resultantes del proceso de tratamiento térmico i), eventualmente mezclados con los demás sólidos separados en los pasos anteriores del proceso, se secan para obtener un producto estable, que pueda venderse en el sector agrícola o industrial.

Descripción de la segunda etapa, o "etapa 2", del proceso conforme a la presente invención:

Hasta la fecha, el estado técnico conoce varios métodos de recuperación que dan un rendimiento del 80-100% de cloruro sódico puro, y un péptido hidrolizado que puede someterse a tratamientos posteriores para obtener varios productos acabados, destinados al sector ganadero, agrícola o industrial, o para ser utilizado como tal en dichos sectores, o por último, como combustible alternativo para la producción de vapor o energía eléctrica, recuperando o no la sal que contiene.

A continuación se describe el proceso que, aplicado al licor peptídico salino resultante de la etapa 1, conduce a la cristalización y purificación del cloruro sódico, y a la producción del concentrado peptídico, tal como se representa en las figs. 5-6.

El licor salino se puede tratar en una planta de ultrafiltración y/o ósmosis para preconcentrar la fase salina, incrementando su concentración de cloruro desde unos 30-35 g/l hasta unos 45-55 g/l. Con las técnicas conocidas y los ensayos de laboratorio, el licor inicial se concentra 1,5-2 veces y después puede enviarse a otra etapa de concentración y a la etapa de cristalización final, o directamente a la etapa de cristalización (ver el diagrama de la figura 6). Sin embargo la sal no puede recuperarse totalmente mediante este sistema, un aparte de ella quedará en el líquido filtrado, debido al proceso de ultrafiltración y/o ósmosis (como promedio resulta un licor residual que contiene unos 300-1000 mg/l de cloruros, igual a 1/3 de los licores tratados).

El concentrado peptídico revelado más adelante se pudo usar en un incinerador especial de líquidos residuales, como combustible alternativo para la producción de vapor destinado a las etapas del proceso antes descrito o a la etapa de evaporación; la sal obtenida del proceso de combustión se redisuelve en agua y se trata conjuntamente con los BDCs.

El agua drenada del proceso de evaporación y cristalización se trata en una planta especial, para permitir su vertido directo, cumpliendo con los límites establecidos por las leyes existentes.

En el diagrama de bloques de las figuras 5-6 se ilustran las siguientes fases secuenciales:

a) Concentración. Como ya se ha expuesto, el licor peptídico salino se pudo preconcentrar en una planta de ultrafiltración y/o ósmosis; el licor peptídico salino se preconcentra en un concentrador multi-efecto que comprime térmica o mecánicamente el vapor para optimizar el coste de esta etapa. Hay que tener especial cuidado durante el proceso arriba descrito, a fin de evitar una formación excesiva de depósitos o incrustaciones en el concentrador principal, parándolo si se obtiene un preconcentrado todavía libre de cristales de sal. Evidentemente, esta fase de evaporación también podría realizarse en un solo aparato, sin embargo la tecnología existente propone llevarla a cabo en dos pasos por separado.

b) Primera cristalización. El preconcentrado se envía a una planta de cristalización por evaporación (también puede pensarse en una planta de cristalización por enfriamiento, no obstante, la tecnología más adecuada para el material sujeto al proceso indica efectuar la cristalización por evaporación; se podría usar un proceso de cristalización única, que daría una sal de gran calidad, pero un contenido final excesivo del concentrado peptídico salino: por lo tanto se recomienda una doble cristalización.

c) Separación de la sal. La sal cristalizada se separa del concentrado peptídico mediante un proceso de centrifugación o de filtración. El concentrado peptídico puede venderse tal cual o se puede usar como fuente energética alternativa, p.ej. para producir vapor, mientras que la sal resultante se lava con una salmuera, aditivada si es preciso con oxidantes (p.ej. dióxido de hidrógeno), para eliminar las trazas residuales de sulfuro y obtener la sal purificada, que luego pasa al proceso de secado y almacenado. La salmuera se realimenta al proceso de cristalización, para recuperar la sal y el concentrado peptídico.

d) Segunda cristalización. El concentrado peptídico obtenido al centrifugar o filtrar la sal cristalizada se puede someter a una segunda cristalización para recuperar más sal, reduciendo así el concentrado peptídico final.

e) Depuración de los licores drenados. Los licores procedentes del proceso de evaporación y cristalización se mezclan y se envían a una planta depuradora, para poder verterlos directamente, cumpliendo con las disposiciones vigentes. Esta planta depuradora consta de un tratamiento de arrastre del amoniaco disuelto, de una segunda fase de tratamiento con dióxido de hidrógeno u otro oxidante para eliminar las trazas residuales de sulfuro, y finalmente una filtración a través de una capa de carbón activo para reducir la DQO a límites legales. Diversos análisis efectuados a los licores procedentes del proceso de concentración y cristalización han valorado los procesos arriba descritos como ampliamente suficientes para que dichos licores residuales caigan dentro de los parámetros legales.

Ejemplos prácticos del proceso de la presente invención

Ejemplo práctico nº 1

El ejemplo práctico 1 se refiere a un ensayo de laboratorio.

Mediante el proceso expuesto a continuación se trataron 10.000 g de BDC que tenía los siguientes valores:

\bullet: DQO = 37.420 mg/l

\bullet: TKNf = 2.195 mg/l

\bullet: Sulfuros = 3.109 mg/l

\bullet: Cloruros = 25.000 mg/l

A este BDC se le añadió un 2% e.p. de sal recuperada y un 3% e.p. de pelo recuperado (estos porcentajes proceden de un examen de las cantidades de sal y de pelo recuperado que habitualmente se separan de los BDCs drenados en los licores residuales de una planta de curtición).

Evidentemente, este residuo debe considerarse de origen animal, aunque esté muy diluido en una solución o suspensión acuosa, porque la proteína parcialmente diluida o suspendida ya está clasificada como tal; además, el resultado final de tales etapas es un concentrado peptídico útil para los sectores industrial, ganadero y agrícola.

El proceso expuesto a continuación es el resultado de la sinergia de la etapa 1, realizada según los pasos representados en el diagrama de la Fig. 1, y de la etapa 2, como muestra el diagrama de la
Fig. 5.

Se añadieron 200 g de sal recuperada y 300 g de pelo recuperado a una cantidad igual a 10.000 g de BDC drenados de una planta de curtición.

La suspensión se sometió a un tratamiento de hidrólisis térmica bajo presión, a 150ºC y a una presión de unos 5 bar durante 30 minutos.

La suspensión tratada se enfría a unos 80ºC y se filtra a vacío con un embudo Buchner.

El licor peptídico salino se trata a 70ºC con dióxido de carbono gaseoso, para precipitar el calcio como carbonato cálcico. El barrido con dióxido de carbono se realiza a pH 8.

Debido al descenso de pH, los sulfuros pasan a sulfuro de hidrógeno. Para completar su desprendimiento se efectúa un barrido con nitrógeno puro durante 15 minutos, después del barrido con dióxido de carbono (no se recuperó el sulfuro de hidrógeno desprendido).

La suspensión así obtenida se filtra a vacío con un embudo Buchner.

El carbonato cálcico separado se añade al sólido separado durante la primera filtración.

Por tanto se obtienen unos 270 g de sólido seco. Luego, el licor peptídico salino se trata conforme a lo estipulado en la etapa 2. El licor peptídico salino se preconcentra y la primera cristalización térmica se realiza con un evaporador rotativo (temperatura del baño termostato = 70ºC, temperatura aproximada del vapor 40ºC, vacío igual a 75 cm de Hg).

La preconcentración se efectúa hasta que el concentrado adquiere una textura melosa (hay cristales de cloruro sódico suspendidos) y se ha evaporado un 80% del agua.

Luego se realiza una primera filtración a vacío con un embudo Buchner.

El concentrado se vuelve a someter a cristalización en el evaporador rotativo hasta que se ha evaporado un 50% del agua restante.

Se repite la filtración a vacío con embudo Buchner y la sal bruta resultante de la primera filtración se mezcla con la obtenida en la segunda filtración.

La sal bruta se purifica mediante lavados con una salmuera saturada de cloruro sódico/dióxido de hidrógeno.

De esta manera se obtienen unos 560 g de cloruro sódico y unos 400 g de péptido seco concentrado al 60%.

Los licores resultantes de las etapas de concentración y cristalización analizadas dieron los siguientes valores analíticos:

\bullet: DQO = 112 mg/l

\bullet: TKN = 7 mg/l

\bullet: Cloruros = exento

\bullet: Sulfatos = exento

\bullet: Sulfuros < 1 mg/l

Ejemplo práctico nº 2

El ejemplo práctico 2 se refiere a un ensayo de laboratorio.

Mediante el proceso expuesto a continuación se trataron 10.000 g de BDC que tenía los siguientes valores analíticos:

\bullet: DQO = 40.520 mg/l

\bullet: TKNf = 1.670 mg/l

\bullet: Sulfuros = 2.208 mg/l

\bullet: Cloruros = 39.500 mg/l

La suspensión se sometió a un tratamiento de hidrólisis térmica bajo presión, a 150ºC y a una presión de unos 5 bar durante 1 hora.

La suspensión tratada se enfría a unos 85ºC y se filtra a vacío con un embudo Buchner.

El licor peptídico salino se trata a 85ºC con bicarbonato sódico para precipitar el calcio como carbonato cálcico.

La suspensión así obtenida se filtra a vacío con un embudo Buchner.

Por lo tanto se obtienen unos 270 g de sólido seco.

Luego se añade ácido clorhídrico del 37% al licor peptídico salino, mantenido a 85ºC, hasta bajar el pH a aproximadamente 7 (en los BDCs se utiliza ácido clorhídrico 0,8%).

Debido al descenso de pH, los sulfuros pasan a sulfuro de hidrógeno. Para facilitar su desprendimiento se efectúa un barrido con nitrógeno puro durante 30 minutos (no se recuperó el sulfuro de hidrógeno desprendido).

Luego, el licor peptídico salino se trata conforme a lo estipulado en la etapa 2. El licor peptídico salino se preconcentra y la primera cristalización térmica se realiza con un evaporador rotativo (temperatura del baño termostato = 70ºC, temperatura aproximada del vapor 40ºC, vacío igual a 75 cm de Hg).

Luego se realiza una primera filtración a vacío con un embudo Buchner.

El concentrado se vuelve a someter a cristalización en el evaporador rotativo, hasta que se ha evaporado un 50% del agua restante.

La sal bruta se purifica mediante lavados con una salmuera saturada de cloruro sódico.

De esta manera se obtienen unos 500 g de cloruro sódico y unos 380 g de péptido seco concentrado al 60%.

Los licores procedentes de las etapas de concentración y cristalización analizadas dieron los siguientes valores analíticos:

\bullet: DQO = < 10 mg/l

\bullet: TKN = 5 mg/l

\bullet: Cloruros = exento

\bullet: Sulfatos = exento

\bullet: Sulfuros < 1 mg/l

Ejemplo práctico nº3

El proceso expuesto a continuación, representado en el diagrama de la Fig. 7, es el resultado de la sinergia de la etapa 1, realizada según los pasos mostrados en el diagrama de la Fig. 1, y de la etapa 2, como se indica en el diagrama de la Fig. 5.

En este proceso se hace siempre referencia al tratamiento de 1.000 Tm de BDC con la adición de unas 20 Tm de sal recuperada y unas 30 Tm de pelo recuperado (el BDC se entrega a las plantas de tratamiento en vehículos adecuados).

El producto totalmente suspendido se almacena en unos tanques acumuladores T1, cuya capacidad permite homogenizar y almacenar el BDC equivalente a 3 días de trabajo, teniendo en cuenta posibles operaciones de mantenimiento de la planta. Los BDCs se alimentan con la bomba de proceso PC1 al intercambiador de calor E1, donde se calientan a unos 100ºC recuperando calor de la etapa de hidrólisis a presión continua.

Los BDCs calentados son alimentados a los reactores en serie R1 y R2, donde tiene lugar el proceso de hidrólisis a 145ºC y a una presión de unos 6 bar, durante un tiempo medio de permanencia de unos 30 minutos (estas condiciones permiten una buena hidrólisis alcalina de las proteínas disueltas y no disueltas, como p.ej. el pelo, y también la disolución total de la sal suspendida).

La suspensión tratada de los BDCs se alimenta al tanque V1, donde tiene lugar la descarga debida a la expansión a la presión atmosférica (en esta etapa se produce una evaporación y los gases resultantes más los vapores emitidos se conducen a la planta de incineración final).

La suspensión se alimenta con la bomba de proceso PC2 al decantador DC1, donde se separa la fase sólida formada por sulfato cálcico e hidróxido cálcico en exceso, con posibles trazas de proteínas no disueltas procedentes del licor peptídico hidrolizado.

El licor peptídico se alimenta con la bomba de proceso PC3 al reactor R3, donde se añade dióxido de carbono a unos 70-80ºC, a través de un difusor especial situado en el fondo. La adición del dióxido de carbono se controla mediante el medidor de pH insertado en el reactor y el proceso se considera terminado cuando el pH desciende aproximadamente de 11 a 8, para evitar que se forme bicarbonato cálcico soluble.

Debido a la adición de dióxido de carbono y al descenso del pH se forma sulfuro de hidrógeno en el reactor R3 (que al final se desprende barriendo con aire caliente o con vapor). Este sulfuro de hidrógeno se alimenta a una planta de combustión, donde se transforma en dióxido de azufre, que luego es absorbido en una torre de absorción específica con carbonato cálcico; el sulfito cálcico resultante se oxida después con corriente de aire y/o de oxígeno.

Este proceso da unas 14 Tm de sulfato cálcico seco al 70% (que luego se puede mezclar con los sólidos filtrados o vender como yeso a compañías que utilizan tales materiales). En cualquier caso, los humos de la planta de recuperación de sulfuro se envían a la planta final de incineración.

Tras el proceso de combustión que lleva a la formación de SO_{2}, este flujo gaseoso también se puede alimentar a una planta de producción de ácido sulfúrico, obteniendo un producto que puede venderse fácilmente o tratarse en otras plantas de producción de sulfatos o sulfitos.

El licor peptídico que contiene el carbonato cálcico se alimenta con la bomba de proceso PC4 al decantador DC2, donde el carbonato cálcico se separa del licor peptídico salino.

El sólido introducido por el decantador DC1 mediante la bomba PM1 y el sólido introducido por el decantador DC2 mediante la bomba PM2 se envían a un mezclador MX1 alimentado con dióxido de hidrógeno, para oxidar los restos de sulfuro a sulfato cálcico. Desde este mezclador, mediante la bomba PM3, la suspensión con un 25% de materia seca se envía a un filtro prensa F1, de donde se obtiene un licor peptídico salino que se devuelve al decantador DC2 y un sólido con aproximadamente el 70% de materia seca, que se vende directamente a las compañías del sector agrícola. (El sólido seco producido equivale a unas 35 Tm y contiene aproximadamente 15% de SO_{3}, 20% de CaO y 1,5% de N orgánico; por tanto constituye un buen yeso de clarificación, que se puede vender en el sector agrícola como acondicionador de suelos.

El licor peptídico salino aportado por la bomba de proceso PC5 se alimenta a una planta de evaporación por compresión térmica de quíntuple efecto, EV1, donde las aproximadamente 950 Tm del licor inicial, con un contenido seco igual a un 8,5-9,0%, se llevan hasta el inicio de cristalización del cloruro sódico y, por tanto, hasta un 40% de contenido seco (de esta manera se evapora una cantidad de agua igual a unas 700-750 Tm, con un consumo de vapor equivalente a unas 6,5-7,0 Tm/hora).

El preconcentrado se alimenta al tanque de acumulación V2 y, de ahí, a la planta de cristalización CR1 mediante la bomba PC6. Esta planta es del tipo de circulación forzada con compresión térmica del vapor, para recuperar el calor en el intercambiador de la propia planta.

La suspensión cristalizada se alimenta directamente al filtro de banda F2, para separar el concentrado peptídico salino - que se acumula en el tanque T3 (rendimiento \cong 50 Tm) y luego se vende en el sector ganadero, agrícola o industrial - de la sal cristalizada, que se lava a contracorriente con una solución saturada de cloruro sódico previamente preparada y almacenada en el tanque T2. Los licores salinos de lavado se envían directamente a la planta de cristalización CR1.

La sal cristalizada y purificada se seca por último en la parte final del mismo filtro de banda, dando aproximadamente 55 Tm de sal seca, del 93-98% de pureza, la cual puede reciclarse directamente a las plantas de curtición.

Ejemplo práctico nº 4

El ejemplo práctico 4 se refiere a un ensayo de laboratorio.

Mediante el proceso expuesto a continuación se trataron 10.000 g de licores, procedentes de plantas de tratamiento de pescado (como p.ej. atún, despojos de anchoas, etc.) y citados de aquí en adelante como ALP, que tenían los siguientes valores analíticos:

\bullet: DQO = 27.995 mg/l

\bullet: TKNf = 2.500 mg/l

\bullet: Cloruros = 62.100 mg/l

El resultado final de las etapas de depuración de estos licores es un concentrado peptídico útil en el sector industrial, ganadero y agrícola, o eventualmente como combustible alternativo para producir vapor destinado al propio proceso.

El proceso expuesto a continuación es el resultado de la sinergia de la etapa 1, realizada según los pasos representados en el diagrama de la Fig. 1 (por falta de iones sulfuro en los ALP, no se realiza ningún tratamiento ácido del licor peptídico) y de la etapa 2, como muestra el diagrama de la Fig. 6.

Una cantidad equivalente a 10.000 g de ALP drenados de una planta de tratamiento de atún, aditivada con 400 g de cal hidratada, se sometió a una hidrólisis térmica a 145ºC, bajo una presión de unos 4 bar, durante 1 hora.

El licor peptídico salino se trata a 85ºC con dióxido de carbono, a pH controlado, para precipitar el calcio como carbonato cálcico.

La suspensión así obtenida se filtra a vacío con un embudo Buchner.

Por lo tanto se obtienen unos 540 g de sólido seco.

Luego se realiza una primera filtración a vacío con un embudo Buchner.

La sal bruta se purifica mediante lavados con una salmuera saturada de cloruro sódico. De esta manera se obtienen unos 600 g de cloruro sódico y unos 320 g de péptido seco concentrado al 60%.

\bullet: DQO = < 10 mg/l

\bullet: TKN = 8 mg/l

\bullet: Cloruros = exento

Después, el concentrado peptídico se desmineraliza filtrándolo a través de resinas de intercambio iónico. Para ello primero se diluye el concentrado peptídico en 320 g de agua, a fin de obtener una concentración de materia seca igual al 30%. El licor resultante se percola a través de membranas de ultrafiltración (quedando así más diluido, hasta llegar a un contenido de materia seca igual aproximadamente al 20%), y después a través de una columna de intercambio catódico y de una columna de intercambio aniónico. Luego, el concentrado peptídico se vuelve a concentrar. Al final se obtienen unos 210 g de concentrado, caracterizado por un contenido de nitrógeno orgánico igual a 8,5%, un contenido de materia seca igual al 60% y la ausencia de cenizas. Este concentrado es de gran valor y puede venderse en el sector industrial, agrícola y ganadero.

Ejemplo práctico nº 5

El ejemplo práctico 5 se refiere a un ensayo de laboratorio.

Mediante el proceso expuesto a continuación se trataron 10.000 g de licores procedentes del tratamiento de despojos de mataderos de mamíferos, para la producción de harinas cárnicas, (citados de aquí en adelante como AFCs) que tenían los siguientes valores analíticos:

\bullet: DQO = 35.300 mg/l

\bullet: TKNf = 5.500 mg/l

\bullet: Cloruros = 27.000 mg/l

El resultado final de las fases de tratamiento de estos licores es un concentrado peptídico aprovechable en el sector industrial, ganadero y agrícola, o como combustible alternativo para producir vapor destinado al propio proceso.

El proceso expuesto a continuación es el resultado de la sinergia de la etapa 1, realizada según los pasos representados en el diagrama de la Fig. 1 (el paso (C) no se lleva a cabo: tras el tratamiento de reducción de calcio (D) tiene lugar una única separación de sólidos (E)), y de la etapa 2, tal como se indica en el diagrama de la Fig. 5.

Una cantidad equivalente a 10.000 g de AFC, drenados de una planta de producción de harina cárnica y aditivados con 400 g de cal hidratada, se sometió a una hidrólisis térmica a 145ºC, bajo una presión de unos 4 bar, durante 1 hora.

La suspensión tratada se enfría a unos 85ºC y se trata con dióxido de carbono, a pH controlado, para precipitar el calcio como carbonato cálcico.

La suspensión así obtenida se filtra al vacío mediante un embudo Buchner. Se obtienen unos 450 g de materia sólida seca.

Luego se realiza una primera filtración a vacío con un embudo Buchner.

La sal bruta se purifica mediante lavados con una salmuera saturada de cloruro sódico. De esta manera se obtienen unos 450 g de cloruro sódico y unos 400 g de péptido seco concentrado al 60%.

Los licores procedentes de las etapas de concentración y cristalización dieron los siguientes valores analíticos:

\bullet: DQO = < 10 mg/l

\bullet: TKN = 6 mg/l

\bullet: Cloruros = exento

Posibilidades de aplicación industrial

Con lo expuesto hasta aquí es evidente que el objeto de la presente invención se alcanzó plenamente, operando de modo sinérgico, excluyendo los tratamientos de depuración químico-física y biológica de los BDCs o de baños salinos similares con materia orgánica de naturaleza básicamente proteica, consiguiendo también una recuperación rentable gracias a la producción de materias finales reciclables y eliminando de modo drástico las sustancias altamente contaminantes, que a menudo inhiben el proceso de depuración biológica de los licores, con referencia, sobre todo, al gran contenido de cloruros.

Respecto a los BDCs en concreto, los efectos favorables del proceso de la presente invención se pueden resumir como sigue:

1. Notable reducción de la carga contaminante, medida como DQO, de los licores residuales alimentados a la planta de tratamiento biológico (dicha reducción se estima del orden del 15-20%), con la consiguiente disminución de la cantidad de lodo resultante.

2. Reducción considerable de sulfuros en los licores residuales alimentados a la planta de tratamiento biológico, con una drástica reducción de los olores emitidos por dicha planta y de los sulfatos en dichos licores, mejorando así las operaciones de filtración de los lodos.

3. Notable reducción de cloruros en los licores residuales de la planta biológica (puede estimarse una reducción de ión cloruro de un 20-40%).

4. Posibilidad de mejorar sensiblemente la gestión de la propia planta biológica, teniendo en cuenta la menor carga contaminante y, sobre todo, la ausencia en los BDCs de compuestos potencialmente tóxicos para la planta biológica.

También en el caso de tratar licores distintos de los BDCs (p.ej. ALPs o AFCs) se obtienen ventajas para la planta depuradora, tales como una menor concentración de ión cloruro en los licores depurados y una carga orgánica reducida, con la consiguiente disminución de la cantidad de lodo.

Claims

1. Un proceso para recuperar NaCl y transformar un residuo sólido o líquido no vertible al medio ambiente en un residuo vertible al medio ambiente, mediante el tratamiento de un material de origen animal que produce dicho residuo no vertible, el cual contiene productos proteicos de origen animal y productos de naturaleza salina,

caracterizado porque dichos productos de naturaleza salina comprenden agua, NaCl, CaO y sulfuros, y porque el proceso consta de una primera etapa que incluye las operaciones de:

hidrolizar dichos productos proteicos para obtener un licor peptídico salino; transformar el CaO en CaCO_{3} y los sulfuros en compuestos sólidos de azufre, y separar dichos sólidos para depurar dicho licor peptídico salino;

y

de una segunda etapa consecutiva a dicha primera etapa, que incluye las operaciones de:

eliminar agua de dicho licor salino depurado para formar un líquido residual; y

separar de dicho licor peptídico salino cloruro sódico purificado, como producto industrialmente útil, y obtener un producto secundario peptídico útil o combustible,

de manera que, tras dichas dos etapas consecutivas del tratamiento, dicho líquido residual lleva un resto de contaminante suficientemente bajo para poderlo mandar a una planta depuradora corriente o directamente a un punto de vertido.

2. El proceso según la reivindicación 1, de manera que en dicha segunda etapa, dicho producto secundario peptídico se recupera como un sólido secado, o como un concentrado peptídico aprovechable en la agricultura, en la ganadería y en la industria, o como combustible.

3. El proceso según la reivindicación 1 ó 2, en que dichos residuos sólidos o líquidos son drenados de las tinas de encalado (BDCs).

4. El proceso según la reivindicación 1 ó 2, en que dichos residuos sólidos o líquidos proceden de operaciones relacionadas con el sector de curtido de pieles, del tratamiento de los BDCs concomitantes, de sales desprendidas al batir las pieles o de pelo no disuelto por el baño de encalado.

5. El proceso según la reivindicación 1 ó 2, en que dichos residuos sólidos o líquidos proceden del tratamiento de despojos de mataderos de mamíferos, del descarnado o de harinas cárnicas.

6. El proceso según la reivindicación 1 ó 2, en que dichos residuos sólidos o líquidos proceden del tratamiento de productos o harinas de pescado.

7. El proceso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, cuya primera etapa de dicho tratamiento comprende las operaciones de:

acumular dichos productos proteicos de origen animal en una suspensión acuosa salina;

hidrolizar dicha suspensión, en continuo o por lotes, en un medio fuertemente alcalino, con una temperatura comprendida entre la temperatura ambiente a presión atmosférica y 160ºC bajo presión, a fin de obtener dicho licor peptídico;

separar los sólidos contenidos en dicho licor;

descalcificar dicho licor mediante reacción con dióxido de carbono u otros carbonatos o bicarbonatos, para producir carbonato cálcico; y

separar el carbonato cálcico de dicho licor, de pH 5 hasta 11,

a fin de obtener un péptido límpido, para alimentar a dicha segunda etapa.

8. El proceso según la reivindicación 7, en que dicho carbonato cálcico, obtenido en la descalcificación, se usa como acondicionador o aditivo de suelos en la agricultura.

9. El proceso según la reivindicación 7 u 8, en el cual, en dicha operación de descalcificación de dicho licor se añade un ácido para rebajar el pH entre 5 y 8, se inyecta aire o nitrógeno para convertir los sulfuros presentes en la solución en sulfuro de hidrógeno y se trata el flujo gaseoso para convertir el sulfuro de hidrógeno en ácido sulfúrico, sulfato cálcico, sulfuro amónico, bisulfito sódico, sulfuro sódico o sulfhidrato sódico, a fin de recuperar y reutilizar dichos compuestos.

10. El proceso según la reivindicación 7 u 8, en que, tras dicha operación de hidrólisis, la suspensión alcalina se acidifica a un pH comprendido entre 0 y 6, para convertir los sulfuros presentes en la solución en sulfuro de hidrógeno, y se añade un óxido o hidróxido alcalinotérreo para precipitar como sal el ácido previamente añadido.

11. El proceso según la reivindicación 10, en que se añade ácido sulfúrico para acidificar la suspensión y óxido o hidróxido cálcico para precipitar el sulfato cálcico.

12. El proceso según la reivindicación 7 u 8, en que, tras la acumulación de dichos productos proteicos y antes de la hidrólisis, los sulfuros presentes en la solución se oxidan a tiosulfatos y/o sulfatos mediante un oxidante fuerte y, si es preciso, empleando un catalizador.

13. El proceso según la reivindicación 7 u 8, en que, tras la acumulación de dichos productos proteicos y antes de la hidrólisis, la suspensión acuosa salina se acidifica a un pH de 3 a 6, para precipitar un gel de proteínas de colágeno y eliminar los sulfuros, separando los sólidos resultantes antes de la operación de hidrólisis y sometiéndolos a un tratamiento de esterilización térmica para utilizarlos en el sector agrícola e industrial.

14. El proceso según la reivindicación 13, en que dicha suspensión acuosa salina se acidifica con ácido sulfúrico.

15. El proceso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dicha segunda etapa comprende las operaciones de: concentrar dicho licor peptídico salino, evaporando una cantidad del agua de la solución, de modo que se obtenga un preconcentrado cuya concentración de sal no supere la obtenida al inicio de la cristalización; cristalizar la sal eliminando más agua de la solución de dicho licor peptídico; y separar la sal cristalizada del licor peptídico para obtener dicha sal y dicho concentrado peptídico.

16. El proceso según la reivindicación 15, en que, antes de la operación de concentración o en lugar de ella, se realiza una preconcentración del licor salino mediante ósmosis, a fin de incrementar hasta 1,5 a 2 veces la concentración de sal en el licor salino inicial.

17. El proceso según la reivindicación 15 ó 16, en que dicha operación de concentración se efectúa evaporando o enfriando el agua de la solución.

18. El proceso según una de las reivindicaciones 15 a 17, en que dicha operación de separación de la sal cristalizada del licor se efectúa por filtración o

\hbox{centrifugación.}

19. El proceso según una de las reivindicaciones 15 a 17, en que dicho concentrado peptídico se somete a una segunda cristalización, para lograr una menor concentración de sal en el concentrado peptídico final.

20. El proceso según una de las reivindicaciones 15 a 19, en que dicha sal cristalizada y separada se lava con una salmuera saturada, para obtener una sal de cloruro sódico purificada.

21. El proceso según una de las reivindicaciones 15 a 20, en que dicha a salmuera se le añaden agentes oxidantes para eliminar las trazas existentes de

\hbox{sulfuro.}

22. El proceso según una de las reivindicaciones 15 a 21, en que dichas operaciones de ósmosis o concentración y cristalización pueden realizarse en una sola etapa de recuperación, con o sin purificación del cloruro sódico.

23. El proceso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dichos licores residuales procedentes de las operaciones de evaporación y cristalización se depuran en una planta depuradora que incluye un tratamiento de arrastre con amoniaco, un tratamiento con agentes oxidantes para eliminar los restos de sulfuro, y una percolación a través de un material de superficie activa.