ES2202554T5

ES2202554T5 - Composición de lavado.

Info

Publication number: ES2202554T5
Application number: ES97306644T
Authority: ES
Inventors: Eiko C. Res. Lab. Ajinomoto Co. Inc. Oshimura; Hideki C. Res. Lab. Ajinomoto Co. Inc. Yoshihara; KazutamiC. Res. Lab. Ajinomoto Co. Inc. Sakamoto; Tatsuya Tokai Plant Ajinomoto Co. Inc. Hattori
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 1996-08-30
Filing date: 1997-08-29
Publication date: 2011-11-28
Anticipated expiration: 2017-08-29
Also published as: DE69723375D1; EP0826766A2; ES2202554T3; DE69723375T3; EP0826766B1; EP0826766A3; DE69723375T2; US5854199A; EP0826766B2

Abstract

UNA COMPOSICION DE LAVADO, QUE CONTIENE UN DIPETIDO CON UN GRUPO N TIDO ESTA COMPUESTO POR AMINOACIDOS Y UN ACIDO O SAL DE AMINOACIDOS ACIDOS CON UN GRUPO N LOS DE LA COMPOSICION PRODUCEN ESCASA IRRITACION Y MUESTRAN UNA EXCELENTE RESISTENCIA AL AGUA DURA, CARECEN DE TURBIDEZ Y DEL TIPICO OLOR DE LOS PEPTIDOS NATURALES, Y PRODUCEN UNA EXCELENTE SENSACION AL USARLOS SIN SENSACION DE SEQUEDAD EN EL PELO NI DE TIRANTEZ EN LA PIEL.

Description

La presente invención se refiere a una composición de lavado. En particular, se refiere a una composición de lavado que comprende un dipéptido con N-acilo de cadena larga, en el que el resto dipéptido está compuesto de restos de aminoácidos de carácter ácido, y un aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga. Las realizaciones de la composición de lavado de la presente invención pueden exhibir una baja irritación de la piel y gran resistencia al agua dura, y dar una excelente sensación después de su uso sin ninguna sensación chirriante del cabello durante el aclarado ni ninguna sensación de tirantez de la piel después del lavado.

La expresión "sensación chirriante" se usa aquí para describir la forma en que a veces se siente el cabello entre los dedos durante la eliminación del detergente por aclarado. Una sensación de este tipo es a veces muy marcada cuando el cabello se lava con jabón o con un detergente sintético para la vajilla o para la ropa ya que tales sustancias tienden a retirar del cabello los aceites naturales. Cuando el cabello con una gran sensación chirriante se aclara tiende a parecer "no lubricado" en el sentido de que los dedos que pasan entre el cabello durante el aclarado tienden a agarrarse o engancharse al cabello.

Agentes tensioactivos aniónicos como alquilbencenosulfonatos, sulfatos de alcoholes superiores, polioxietilenoalquil-éter-sulfonatos y similares se han utilizado ampliamente hasta ahora como agentes tensioactivos de composiciones de lavado. Las composiciones de lavado compuestas principalmente de estos agentes tensioactivos aniónicos exhiben una excelente lavabilidad, pero no dan una sensación satisfactoria después de usar considerando una sensación chirriante en el aclarado, una sensación áspera después de su utilización y otras cosas por el estilo e implican grandes problemas como una significativa irritación de la piel y daños al cabello. Hasta ahora se han usado agentes tensioactivos de tipo ácido graso superior y de tipo éster-fosfato que provocan una irritación de la piel relativamente baja. Sin embargo, estos agentes tensioactivos tienen una baja resistencia al agua dura y se enlazan fácilmente al calcio del agua por lo que en el aclarado se forma una sal cálcica (espuma) insoluble en agua. En consecuencia, aparecen problemas tales como una disminución de hacer espuma y una disminución en la estabilidad de la espuma así como también problemas de la sensación en uso tal como la sensación chirriante del cabello y la sensación áspera del cabello en el aclarado.

En los últimos años, en las composiciones de lavado se han usado ampliamente sales de aminoácidos de carácter ácido con N-acilo que exhiben una baja irritación de la piel, una excelente lavabilidad y una excelente sensación después de su uso. Las sales de aminoácidos de carácter ácido con N-acilo de cadena larga se ha sabido que son excelentes en la estabilidad de la solución en el intervalo de pH débilmente ácido que es suave para la piel, exhiben sensación de menos tirantez de la piel después de su uso y exhiben menos irritación de la piel. Por otra parte, como para las sales de aminoácidos de carácter neutro con N-acilo de cadena larga, los cristales son susceptibles de separarse en el intervalo de pH débilmente ácido de manera que es difícil mantener la estabilidad de la solución, y la capacidad de hacer espuma se reduce notablemente en este intervalo débilmente ácido.

Se ha sabido que las sales de aminoácidos de carácter ácido con N-acilo de cadena larga tienen una resistencia relativamente excelente al agua dura, pero no se ha dicho que tengan efectos satisfactorios. Además, tienen un problema de que producen una sensación chirriante en el cabello cuando se usan para lavar el cabello. Consiguientemente, ha estado muy solicitado el desarrollo de una composición de lavado que conserve la ventaja de sales de aminoácidos de carácter ácido con N-acilo de cadena larga tales como una baja irritación de la piel, y que exhiba una excelente resistencia al agua dura y menos sensación chirriante al cabello.

Mientras tanto, péptidos con N-acilo de cadena larga formados al acilar péptidos resultantes de hidrólisis de proteínas naturales con ácidos grasos superiores han sido conocidos, también, de usarse como un material de partida para una composición de lavado que tenga baja irritación de la piel. Estos péptidos con N-acilo de cadena larga se usan, en muchos casos, para mejorar las propiedades de hacer espuma de las composiciones de lavado. Hay también un ejemplo de usar el mismo para mejorar la resistencia al agua dura. La patente japonesa (Kokai) nº 101.200/1983, abierta a consulta por el público, describe que un polvo de lavado que contiene un jabón de ácido graso superior y un péptido con un acilo específico es excelente en la dispersibilidad de la espuma. Además, la patente japonesa (Kokai) nº 65.197/1989, abierta a consulta por el público, describe que una composición de lavado que contiene una monosal de un ácido graso superior con un péptido de colágeno acilado es eficaz para separar iones metálicos adheridos al cabello porque una cadena lateral de ácido carboxílico de un resto de aminoácido de carácter ácido del péptido forma una sal con los iones metálicos.

Sin embargo, estos péptidos con N-acilo de cadena larga son aquellos formados al acilar una mezcla de péptidos resultantes de la hidrólisis de proteínas naturales. Cuando se mezclan con un lavado líquido, el producto resultante se vuelve turbio o tiene un peculiar olor. Además, la estabilidad de la solución en intervalo de pH débilmente ácido no es buena comparado con sales de aminoácidos de carácter ácido con N-acilo de cadena larga y la resistencia al agua dura no es necesariamente satisfactoria.

La patente japonesa (Kokai) nº 84.994/1984, abierta a consulta por el público, propone la sal N-[N'-acil(de cadena larga)glicilo]glicina para vencer problemas como una turbidez, un olor y otras cosas por el estilo de los productos formados al acilar proteínas naturales, y se han propuesto algunas composiciones de lavado que contienen tales sales dipéptidos de aminoácidos neutros con N-acilo de cadena larga [patentes japonesas (Kokai) nos 51.356/1993, 78.693/1993 y 188.694/1995, abiertas a consulta por el público]. Con respecto a la resistencia al agua dura de estas sales dipéptidos de aminoácidos de carácter neutro con N-acilo de cadena larga, la patente japonesa (Kokai) nº 152.999/1984, abierta a consulta por el público, describe que la sal N-[N'-acil(de cadena larga)glicilo]glicina, anteriormente mencionada, exhibe una excelente fuerza de hacer espuma tanto en agua dura como en agua blanda. Sin embargo, la resistencia al agua dura de las sales dipéptidos de aminoácidos neutros con N-acilo de cadena larga incluidas las sales de N-[N'-acil(de cadena larga)glicilo]glicina no es completamente satisfactoria, y la estabilidad de la solución en el intervalo débilmente ácido no es suficiente.

Un objeto de la presente invención es mejorar la resistencia al agua dura y reducir la sensación chirriante resultante del uso de una composición de lavado que incluye sales de aminoácidos de carácter ácido con N-acilo de cadena larga. En otras palabras, las realizaciones de la composición de lavado de la invención exhiben, deseablemente, baja irritación y excelente resistencia al agua dura, están exentas de la turbidez y del olor encontrados en péptidos naturales, y producen reducida sensación chirriante del cabello en el aclarado y sensación de menos tirantez de la piel después del lavado.

En estas circunstancias, los autores de la presente invención han llevado a cabo las investigaciones de forma asidua, y han encontrado consiguientemente que una composición de lavado que comprende un dipéptido de aminoácido de carácter ácido acilado y un aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga pueden exhibir las propiedades anteriormente mencionadas. Este descubrimiento ha llevado a la realización de la presente invención.

Es decir, la presente invención se refiere al uso de (A) un dipéptido con N-acilo de cadena larga representado por la fórmula (1)

R1-CO-(X-Y)-OM1 (1)

o una sal del mismo,

en el que

X e Y, independientemente uno de otro, representan un resto de aminoácido de carácter ácido seleccionado de ácido glutámico y ácido aspártico,

R1 representa un grupo alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con 7 a 21 átomos de carbono, y

M1 representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino, amonio, un alquilamonio, un alcanolamonio o un aminoácido de carácter básico,

en una composición de lavado que también comprende

(B): un aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga o su sal, donde el aminoácido de carácter ácido se selecciona de ácido glutámico y ácido aspártico; y donde en la fórmula (1), cuando X es un resto de ácido glutámico, X puede estar unido a Y a través de, o bien un grupo –carbonilo o un grupo –carbonilo, y cuando X es un resto de ácido aspártico, X puede estar unido a Y a través de, o bien un grupo –carbonilo o un grupo –carbonilo,

para mejorar la resistencia a agua dura de la composición de lavado que comprende (B).

En un aspecto adicional, la invención proporciona una composición de lavado que comprende componentes (A) y (B) como se han definido anteriormente, en donde la razón en peso de componente (A) a componente (B) está entre

10:100 y 20:100.

X e Y del dipéptido con N-acilo de cadena larga de fórmula (1) que es Componente (A) de la composición de lavado en la presente invención son restos de aminoácido de carácter ácido, y estos pueden ser iguales o diferentes. Los aminoácidos de carácter ácido se seleccionan de ácido glutámico y ácido aspártico.

Cuando X es un resto de ácido glutámico, puede proporcionarse un enlace péptido con Y a través de un grupo carboxilo a través de un grupo –carboxilo o a través de un grupo –carboxilo. Cuando X es un resto de ácido aspártico, puede darse un enlace péptido con Y a través de un grupo carboxilo a través de un grupo –carbonilo o a través de un grupo –carbonilo.

R1 en el dipéptido con N-acilo de cadena larga de fórmula (1) es un grupo alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, que tiene de 7 a 21 átomos de carbono. Es preferible un grupo acilo, saturado o insaturado, lineal o ramificado, que tenga de 7 a 17 átomos de carbono. El resto acilo de cadena larga R1CO que contiene el grupo alquilo o alquenilo puede ser introducido a partir de ácidos grasos como ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido graso de aceite de coco, ácido graso de sebo hidrogenado, ácido behénico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido graso de aceite de ricino, ácido graso de aceite de oliva, ácido graso de aceite de palma, y mezclas de los mismos.

Ejemplos de la sal del dipéptido con N-acilo de cadena larga representado por la fórmula (1) incluye sales de metales alcalinos como sodio y potasio; sales de alcanolaminas como trietanolamina; sales de aminoácidos de carácter básico como lisina y arginina; sales de amonio; y sales de alquilamonio. Los restos de aminoácidos de carácter ácido de X e Y en el dipéptido con N-acilo de cadena larga de fórmula (1) tienen grupos carboxilo como cadenas laterales, y estos grupos carboxilo, independientemente uno de otro, pueden formar las sales anteriormente mencionadas. Estas sales pueden usarse de forma individual o combinadas.

El dipéptido con N-acilo de cadena larga de fórmula (1) o su sal pueden ser producidos fácilmente, por ejemplo, mediante un método en el que se forma un dipéptido que contiene un aminoácido de carácter ácido, y después es acilado con un haluro de ácido graso en una solución acuosa alcalina. El dipéptido puede formarse mediante un método corriente en la química de péptidos. Además, puede producirse, también, fácilmente, mediante un método en el que un aminoácido con N-acilo de cadena larga y un aminoácido con el carboxilo protegido se condensan usando un agente de condensación como DCC (diciclohexilcarbodiimida) o similar, y el grupo protector del carboxilo se separa, después, selectivamente, o un método en el que un aminoácido con N-acilo de cadena larga se transforma después en un haluro de ácido usando un agente halogenante tal como un cloruro de ácido o similar, y este haluro se condensa con un aminoácido. Son posibles todas las combinaciones de actividad óptica de los aminoácidos de carácter ácido en el dipéptido, es decir, una combinación de L-isómeros, una combinación de un Lisómero y un D-isómero, una combinación de un D-isómero y un L-isómero o una combinación de D-isómeros.

Ejemplos del dipéptido con N-acilo de cadena larga de fórmula (1) incluye ácido N-[N'-acil(de cadena larga)-glutamilo]glutámico, ácido N-[N'-acil(de cadena larga)--glutamilo]glutámico, ácido N-[N'-acil(de cadena larga)-aspartilo]aspártico, ácido N-[N'-acil(de cadena larga)--aspartilo]aspártico, ácido N-[N'-acil(de cadena larga)-glutamilo]aspártico, ácido N-[N'-acil(de cadena larga) --glutamilo]aspártico, ácido N-[N'-acil(de cadena larga)-aspartilo]glutámico, ácido N-[N'-acil(de cadena larga)--aspartilo]glutámico, y sales de los mismos. Estos dipéptidos con N-acilo de cadena larga pueden ser compuestos racémicos o compuestos ópticamente activos.

El resto aminoácido de l aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga como Componente (B) de la composición de lavado en la presente invención se deriva del ácido glutámico o del ácido aspártico. El grupo acilo puede ser un grupo acilo saturado o insaturado, lineal o ramificado, que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono.

El grupo acilo anteriormente mencionado puede introducirse a partir de ácidos grasos como ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido graso de aceite de coco, ácido graso de sebo hidrogenado, ácido behénico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido graso de aceite de ricino, ácido graso de aceite de oliva, ácido graso de aceite de palma, y mezclas de los mismos.

Ejemplos de la sal del aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga incluye sales de metales alcalinos como sodio y potasio; sales de alcanolaminas como trietanolamina; sales de aminoácidos de carácter básico como lisina y arginina; sales de amonio; y sales de alquilamonio. Los aminoácidos de carácter ácido con N-acilo de cadena larga y las sales de los mismos pueden usarse bien de forma individual o en combinación.

Ejemplos del aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga incluyen ácido N-lauroil-glutámico, ácido Nmiristoil-glutámico, ácido N-palmitoil-glutámico, ácido N-estearoil-glutámico, ácido N-oleoil-glutámico, ácido Ncocoil-glutámico, ácido N-sebo hidrogenado-glutámico, ácido N-lauroil-aspártico, ácido N-miristoil-aspártico, ácido N-palmitoil-aspártico, ácido N-estearoil-aspártico, ácido N-oleoil-aspártico, ácido N-cocoil-aspártico, ácido N-sebo hidrogenado-aspártico, y sales de los mismos. Estos aminoácidos de carácter ácido con N-acilo de cadena larga pueden ser usados en la forma tanto de un compuesto ópticamente activo como de un compuesto racémico.

Los aminoácidos de carácter ácido con N-acilo de cadena larga y las sales de los mismos pueden formarse generalmente por el método que usa la reacción de Schotten Baumann en la que un aminoácido y un haluro de ácido graso se condensan en una solución acuosa alcalina, por ejemplo, el método descrito en las publicaciones de patentes japonesas nos 8.685/1971, 3.058/1973 y 38.681/1976. Un aminoácido que va a ser acilado puede estar en la forma de un L-isómero, de un D-isómero o de un compuesto racémico.

La cantidad total de dipéptido con N-acilo de cadena larga (A) y el aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga (B) en la composición de lavado de la presente invención varía dependiendo del uso. Para proporcionar una lavabilidad satisfactoria, está normalmente al 5% en peso o más, preferiblemente entre 10 y 80% en peso. Sin embargo, puede usarse en una cantidad fuera de este intervalo dependiendo del propósito de uso de la composición de lavado.

La relación del dipéptido con N-acilo de cadena larga (A) frente al aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga (B) puede establecerse en un intervalo relativamente amplio. Su relación en peso está, preferiblemente, entre 0,1:100 y 20:100, más preferiblemente, entre 0,5:100 y 10:100. Cuando es menos que

5

15

25

35

45

0,1:100, la sensación chirriante puede llegar a ser no satisfactoria en algunos casos. Cuando supera 20:100, se provoca la disminución de la sensación después del uso en algunos casos, y es económicamente desventajosa.

La composición de lavado de la presente invención puede contener otro agente tensioactivo, para ajustar la lavabilidad y la propiedad de hacer espuma, a no ser que éste perjudique el efecto de la presente invención. Ejemplos de otros agentes tensioactivos incluyen agentes tensioactivos aniónicos como sales de ácidos grasos superiores, alquil-sulfonatos, alquilbenceno-sulfonatos, -olefin-sulfonatos, polioxietilenalquil-éter-sulfonatos, N-acilamino-carboxilatos, polioxietilenalquil-éter-carboxilatos, alquiléter-fosfatos y ácidos sulfosuccínicos; agentes tensioactivos anfóteros tales como agentes tensioactivos alquilbetaínas, agentes tensioactivos amidobetaínas, agentes tensioactivos alquilsulfobetaínas, agentes tensioactivos amidosulfobetaínas y agentes tensioactivos imidazolinas; agentes tensioactivos no iónicos tales como agentes tensioactivos de azúcar-éter, agentes tensioactivos de azúcar-amida, agentes tensioactivos de azúcar-éster, agentes tensioactivos alquilsacáridos, agentes tensioactivos polioxietilenalquil-éter, agentes tensioactivos alcanolamidas de ácidos grasos superiores y agentes tensioactivos de óxido de amina; y agentes tensioactivos catiónicos tales como cloruro de benzalconio, una sal monoalquílica de amonio cuaternario, una sal dialquílica de amonio cuaternario, una sal éster de alquilo inferior N--acil-arginina y una sal éster de alquilo inferior N-alquil-lisina. Además, los agentes tensioactivos que tienen una baja resistencia al agua dura, tales como ácidos grasos superiores o sales de los mismos, pueden mejorar la resistencia al agua dura mezclando el mismo con la composición de lavado de la presente invención. Es decir, es posible proporcionar una composición de lavado que comprenda un ácido graso superior o una sal del mismo como Componente (C) además del dipéptido con N-acilo de cadena larga de fórmula (1) o su sal como Componente (A) y el aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga o su sal como Componente (B). En este caso también, la cantidad (relación en peso) del ácido graso superior o su sal como Componente (C) es como máximo 30% basado en la cantidad total de Componentes (A), (B) y (C) para exhibir bien el efecto de la resistencia al agua dura.

La composición de lavado de la presente invención puede contener, además, los otros materiales de partida de lavado que se usan normalmente en la composición de lavado a menos que se perjudiquen los efectos de la presente invención. Ejemplos de los mismos incluyen compuestos de alto peso molecular solubles en agua tales como metil-celulosa, hidroxi-celulosa, hidroxietil-celulosa e hidroxipropilmetil-celulosa; agentes humectantes tales como propilenglicol, glicerol, 1,3-butilenglicol, polietilenglicol y sorbitol; modificadores de la viscosidad tales como metil-celulosa, etil-celulosa, hidroxietil-celulosa, polímero de carboxivinilo, goma de xantano, goma de guar, etanol, diestearato de polioxietilenglicol y triestearato de polioxietilen-sorbitan; hidrocarburos tales como parafina líquida, parafina sólida, vaselina, escualano y oligómero de olefinas; emulsionantes tales como glicerol-monoalquil-éster, monoestearato de glicerol, monolaurato de polioxietilen-sorbitan, éter de polioxietilencetílico y esterarato de polioxietileno; alcoholes superiores tales como alcohol laurílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico y alcohol behenílico; aceites tales como un aceite de menta, un aceite de oliva, un aceite de ricino, un aceite de yema de huevo, un aceite de camelia, un aceite de soja, un aceite de linaza, un aceite de aguacate, un aceite de yoyoba y lanolina; aceites de ésteres tales como miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de estearilo, miristato de octildodecilo y oleato de octildodecilo; agentes de perlificación tales como diestearato de etilenglicol y polímero de estireno; antisépticos como metil-paraben y butil-paraben; absorbentes del UV tales como derivados de benzofenona y derivados de benzotriazol; desinfectantes como triclosan; anti-inflamatorios como glicirretinato dipotásico y acetato de tocoferol; agentes que previenen la caspa, como cinc-piritione; aminoácidos; fármacos; reguladores del pH; perfumes; pigmentos; y antioxidantes.

En un aspecto adicional, la presente invención proporciona un dipéptido con N-acilo de cadena larga representado por la fórmula (2)

(2)

imagen1

en donde

R2 representa un grupo alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, que tiene de 7 a 21 átomos de carbono, y M2, M3 y M4, independientemente uno de otro, representan un átomo de hidrógeno, un metal alcalino, amonio, un alquilamonio, un alcanolamonio o un aminoácido de carácter básico o su sal.

Ejemplos

La presente invención se ilustra más específicamente con referencia a los siguientes Ejemplos. Sin embargo, la presente invención no se limita a ellos.

Ejemplo de producción 1

Una suspensión de 20 g (0,0724 mol) de ácido -glutamilglutámico en 70 ml de agua se disolvió en una solución acuosa de hidróxido de sodio al 27% hasta que el pH llegó a 11, y a ello se añadieron 35 ml de acetona. A la solución se añadieron gota a gota 15,8 g (0,0724 mol) de cloruro de lauroílo durante un período de 1 hora. Cuando se añadía cloruro de lauroílo, la temperatura se mantenía a 10ºC y, simultáneamente, se añadía gota a gota hidróxido de sodio al 27% para mantener el pH constantemente a 11. Después de terminar la adición de cloruro de lauroílo, la solución de la reacción se calentó a 30ºC, y se envejeció durante 30 minutos. Posteriormente, el pH se ajustó a 1 con la adición de ácido hidroclórico concentrado. El precipitado sólido se separó por filtración, y se secó para obtener 30,6 g de ácido N-(N'-lauroil--glutamil)glutámico con un rendimiento del 92%. Este sólido se analizó por espectrofotometría infrarroja. Como resultado, se observó un pico de un grupo amida a 1.650 cm-1 y un pico de un grupo carboxilo a 1.730 cm-1, respectivamente.

Ejemplo de producción 2

Una suspensión de 30 g (0,121 mol) de ácido -aspartilaspártico en 115 ml de agua se disolvió en una solución acuosa de hidróxido de sodio al 27% hasta que el pH llegó a 11, y a ello se añadieron 58 ml de acetona. A la solución se añadieron gota a gota 26,9 g (0,121 mol) de cloruro de cocoílo durante un período de 1 hora. Cuando se añadía cloruro de cocoílo, la temperatura se mantenía a 10ºC y, simultáneamente, se añadía gota a gota hidróxido de sodio al 27% para mantener el pH constantemente a 11. Después de terminar la adición de cloruro de cocoílo, la solución de la reacción se calentó a 30ºC, y se envejeció durante 30 minutos. Posteriormente, el pH se ajustó a 1 con la adición de ácido hidroclórico concentrado. El precipitado sólido se separó por filtración, y se secó para obtener 47,2 g de ácido N-(N'-cocoil--aspartil)aspártico con un rendimiento del 90%. Este sólido se analizó por espectrofotometría infrarroja. Como resultado, se observó un pico de un grupo amida a 1.640 cm-1 y un pico de un grupo carboxilo a 1.730 cm-1, respectivamente.

Ejemplo de producción 3

Una suspensión de 20 g (0,081 mol) de ácido -aspartil-aspártico en 80 ml de agua se disolvió en una solución acuosa al 27% de hidróxido de sodio hasta que el pH llegó a 11, y a ello se añadieron 40 ml de acetona. A la solución se añadieron gota a gota 17,7 g (0,081 mol) de cloruro de lauroílo durante un período de 1 hora. Cuando se añadía cloruro de lauroílo, la temperatura se mantenía a 10ºC y, simultáneamente, se añadía gota a gota hidróxido de sodio al 27% para mantener el pH constantemente a 11. Después de terminar la adición de cloruro de lauroílo, la solución de la reacción se calentó a 30ºC, y se envejeció durante 30 minutos. Posteriormente, el pH se ajustó a 1 con la adición de ácido hidroclórico concentrado. El precipitado sólido se separó por filtración, y se secó para obtener 31,7 g de ácido N-(N'-lauroil--aspartil)aspártico con un rendimiento del 91%. Este sólido se analizó por espectrofotometría infrarroja. Como resultado, se observó un pico de un grupo amida a 1.640 cm-1 y un pico de un grupo carboxilo a 1.730 cm-1, respectivamente.

Ejemplo de producción 4

Una suspensión de 16 g (0,058 mol) de ácido -glutamilglutámico en 55 ml de agua se disolvió en una solución acuosa de hidróxido de sodio al 27% hasta que el pH llegó a 11, y a ello se añadieron 27 ml de acetona. A la solución se añadieron gota a gota 12,6 g (0,058 mol) de cloruro de lauroílo durante un período de 1 hora. Cuando se añadía cloruro de lauroílo, la temperatura se mantenía a 10ºC y, simultáneamente, se añadía gota a gota hidróxido de sodio al 27% para mantener el pH constantemente a 11. Después de terminar la adición de cloruro de lauroílo, la solución de la reacción se calentó a 30ºC, y se envejeció durante 30 minutos. Posteriormente, el pH se ajustó a 1 con la adición de ácido hidroclórico concentrado. El precipitado sólido se separó por filtración, y se secó para obtener 23,6 g de ácido N-(N'-lauroil--glutamil)glutámico con un rendimiento del 89%. Este sólido se analizó por espectrofotometría infrarroja. Como resultado, se observó un pico de un grupo amida a 1.640 cm-1 y un pico de un grupo carboxilo a 1.730 cm-1, respectivamente. Espectro de masas con FAB (bombardeo con átomos rápidos): 459 (MH+).

Ejemplo de producción 5

Se repitió el Ejemplo de producción 1 usando 20,0 g (0,072 mol) de ácido -glutamil-glutámico y 21,9 g (0,072 mol) de cloruro de estearoílo para dar 34,9 g de N-(N'-estearoil--glutamil)glutámico con un rendimiento del 89%. Este sólido se analizó por espectrofotometría infrarroja. Como resultado, se observó un pico de un grupo amida a 1.650 cm-1 y un pico de un grupo carboxilo a 1.730 cm-1, respectivamente.

Ejemplo de producción 6

Se repitió el Ejemplo de producción 1 usando 20,0 g (0,072 mol) de ácido -glutamil-glutámico y 16,1 g (0,072 mol) de cloruro de cocoílo para dar 30,1 g de N-(N'-cocoil--glutamil)glutámico con un rendimiento del 90%. Este sólido se analizó por espectrofotometría infrarroja. Como resultado, se observó un pico de un grupo amida a 1.640 cm-1 y un pico de un grupo carboxilo a 1.730 cm-1, respectivamente.

En los siguientes ejemplos, se usan péptidos con N-acilo de cadena larga para formar sales con solución de trietanolamina, solución de hidruro de sodio o solución de hidruro de potasio. Cuando se forma una sal de trietanolamina, el pH se ajusta a 5,2, cuando se forma una sal de sodio o de potasio, el pH se ajusta a 5,8. En los ensayos en los siguientes ejemplos de ensayos 1 a 5, la sal de sodio se usa como sal de péptido con N-acilo de

5 cadena larga cuando la sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga es la sal sódica, y la sal de trietanolamina se usa como sal de péptido con N-acilo de cadena larga cuando la sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga es la sal de trietanolamina.

Ejemplo de ensayo 1

Ensayo de la propiedad de hacer espuma:

10 Cada composición de lavado se prepara incluyendo sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga (0,5% en peso) y la sal dipéptido con N-acilo de cadena larga.

Durante 5 segundos, se agitan 50 ml de esta solución usando una batidora doméstica (nombre comercial "Millser" para un dispositivo de Iwatani International Corporation), y se dejó reposar durante 1 minuto. Después, se midió la cantidad (ml) de burbujas. Se usó agua corriente (concentración de calcio 20 ppm) para preparar la solución acuosa.

15 Cuando el aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga forma una sal insoluble en agua con calcio en una solución acuosa, disminuye la propiedad burbujeante.

Tabla 1

Propiedad de hacer espuma

ejemplo comparativo: Ejemplos

Cantidad de sal de ácido N-(N'-lauroil--glutamil)glutámico respecto a sal de aminoácido de carácter ácido con Nacilo de cadena larga: 0% 0,5% 5% 10%

Cantidad de burbujas (ml): N-cocoil-glutamato de trietanolamina 180 (193) 187 195 195

N-cocoil-glutamato de sodio: 133 (198) 160 175 190

N-lauroil-aspartato de trietanolamina: 179 (203) 187 197 203

N-lauroil-aspartato de sodio: 173 (253) 200 215 238

Los valores entre paréntesis son cantidad de burbujas (ml) usando agua que se ha sometido a intercambio iónico (>18 M).

Tabla 2 Tabla 3

Propiedad de hacer espuma

ejemplo comparativo: Ejemplos

Cantidad de burbujas (ml): N-cocoil-glutamato de trietanolamina 180 (193) 185 188 193

N-cocoil-glutamato de sodio: 133 (198) 155 195 200

N-lauroil-aspartato de trietanolamina: 180 (203) 188 195 200

N-lauroil-aspartato de sodio: 173 (253) 190 230 235

Propiedad de hacer espuma

ejemplo comparativo: Ejemplos

Cantidad de sal de ácido N-(N'-lauroil--aspartil)aspártico respecto a sal de aminoácido de carácter ácido con Nacilo de cadena larga: 0% 0,5% 5% 10%

Cantidad de burbujas (ml): N-cocoil-glutamato de trietanolamina 180 (193) 185 190 190

N-cocoil-glutamato de sodio: 133 (198) 140 193 205

N-lauroil-aspartato de trietanolamina: 180 (203) 185 195 200

N-lauroil-aspartato de sodio: 173 (253) 190 223 240

Tabla 4

Propiedad de hacer espuma

ejemplo comparativo: Ejemplos

Cantidad de sal de colágeno de la hidrólisis de acilo de ácido graso de aceite de coco respecto a la sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga: 0% 0,5% 5% 10%

Cantidad de burbujas (ml): N-cocoil-glutamato de trietanolamina 185 (193) 180 190 180

N-cocoil-glutamato de sodio: 133 (198) 140 143 150

N-lauroil-aspartato de trietanolamina: 187 (203) 140 118 95

N-lauroil-aspartato de sodio: 173 (253) 175 167 87

5 Ejemplo de ensayo 2

Ensayos de la sensación chirriante:

Se prepararon cinco litros de cada composición de lavado (40ºC), que incluyen una sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga (0,5% en peso) y sal de péptido con N-acilo de cadena larga, usando agua con la concentración de calcio ajustada a 100 ppm. Cinco panelistas lavaron piezas de cabello (cada una de 20 g de peso

10 neto), y la sensación chirriante del cabello se evaluó según cuatro grados. Los resultados se muestran en las Tablas 5 a 7.

Tabla 5

ejemplo comparativo: Ejemplos

Sensación chirriante del cabello: N-cocoil-glutamato de trietanolamina  ○ ⊚ ⊚

N-cocoil-glutamato de sodio: ×  ⊚ ⊚

N-lauroil-aspartato de trietanolamina:  ○ ⊚ ⊚

N-lauroil-aspartato de sodio: ×  ⊚ ⊚

⊚ No hay sensación chirriante en absoluto.  Hay poca sensación chirriante.  Hay una ligera sensación chirriante.

× Hay una sensación chirriante. Tabla 6

ejemplo comparativo: Ejemplos

Cantidad de sal de ácido N-(N'-estearoil-glutamil)glutámico respecto a sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga: 0% 0,5% 5% 10%

N-cocoil-glutamato de sodio: ×  ⊚ ⊚

N-lauroil-aspartato de trietanolamina:  ○ ⊚ ⊚

N-lauroil-aspartato de sodio: ×  ⊚ ⊚

10 × Hay una sensación chirriante.

Tabla 7

ejemplo comparativo: Ejemplos

N-cocoil-glutamato de sodio: ×  ⊚ ⊚

N-lauroil-aspartato de trietanolamina:  ○ ⊚ ⊚

N-lauroil-aspartato de sodio: ×  ⊚ ⊚

⊚ No hay sensación chirriante en absoluto.

15  Hay poca sensación chirriante.  Hay una ligera sensación chirriante. × Hay una sensación chirriante.

Ejemplo de ensayo 3

20 Ensayos de la adherencia de la espuma:

Se prepararon cinco litros de cada composición de lavado (40ºC), que incluyen una sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga (0,5% en peso) y sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga, usando agua con la concentración de calcio ajustada a 100 ppm en un recipiente de lavado en el que una placa negra de cloruro de vinilo estaba unida a la superficie interna de la pared de manera que en el centro se situó

25 un nivel de agua. Cinco panelistas lavaron piezas de cabello (cada una de 20 g de peso neto), y después de lavar, se retiró la placa de cloruro de vinilo, y se evaluó la cantidad de espuma adherida según cinco grados. Los resultados se muestran en las Tablas 8 a 10.

Tabla 8

ejemplo comparativo: Ejemplos

Cantidad de ácido N-(N'-lauroil--glutamil)glutámico respecto a sal de aminoácido de carácter ácido con Nacilo de cadena larga: 0% 0,5% 5% 10%

Cantidad de espuma: N-cocoil-glutamato de trietanolamina  ○ ⊚ ⊚

N-cocoil-glutamato de sodio: ×  ⊚ ⊚

N-lauroil-aspartato de trietanolamina:  ○ ⊚ ⊚

N-lauroil-aspartato de sodio: ×  ⊚ ⊚

⊚ No se adhiere espuma en absoluto.

○ La espuma se adhiere poco.  La espuma se adhiere ligeramente.

× La espuma se adhiere. Tabla 9

Ejemplos comparativos

Cantidad de sal de ácido N-(N'-lauroil-glicil)glicina respecto a sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga: 0% 0,5% 5% 10%

Cantidad de espuma: N-cocoil-glutamato de trietanolamina    ○

N-cocoil-glutamato de sodio: × × × 

N-lauroil-aspartato de trietanolamina:    ○

N-lauroil-aspartato de sodio: × × × 

⊚ No se adhiere espuma en absoluto.

○ La espuma se adhiere poco.

 La espuma se adhiere ligeramente. 10 × La espuma se adhiere

Tabla 10

Ejemplos comparativos

Cantidad de sal de colágeno de la hidrólisis de acilo de ácido graso de aceite de coco respecto a sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga: 0% 0,5% 5% 10%

Cantidad de espuma: N-cocoil-glutamato de trietanolamina    ○

N-cocoil-glutamato de sodio: × × × 

N-lauroil-aspartato de trietanolamina:    ○

N-lauroil-aspartato de sodio: × × × 

⊚ No se adhiere espuma en absoluto.

○ La espuma se adhiere poco.

 La espuma se adhiere ligeramente. 15 × La espuma se adhiere

Ejemplo de ensayo 4

Ensayo de olor:

Se preparó cada composición de lavado incluyendo sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga (30% en peso) y la sal de dipéptido con N-acilo de cadena larga. Se examinó el olor después de que estas 20 soluciones se habían almacenado a 40ºC durante 1 semana. Los resultados se muestran en la Tabla 11.

Tabla 11

Ejemplos: Ejemplos comparativos

Cantidad de ácido N(N'-lauroil--glutamil)glutámico respecto a sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga: 0,5% 0,5% 0,5%

Cantidad de colágeno de hidrólisis de acilo de ácido graso de aceite de coco basado en sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga: 0,5% 5% 10%

Olor: N-cocoil-glutamato de trietanolamina      x

N-cocoil-glutamato de sodio:     x x

N-lauroil-aspartato de trietanolamina:      x

N-lauroil-aspartato de sodio:     x x

 No hay ningún olor peculiar.  Hay un ligero olor peculiar. 5 x Hay un considerable olor peculiar.

Ejemplo 5 Ensayo de turbidez: Cada composición de lavado se preparó incluyendo sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena

10 larga (30% en peso) y la sal de dipéptido con N-acilo de cadena larga. Se examinó la turbidez después de que estas soluciones se habían almacenado a 40ºC durante 1 semana. Los resultados se muestran en la Tabla 12. Tabla 12

Ejemplos: Ejemplos comparativos

Cantidad de ácido N-(N'-lauroil--glutamil)glutámico respecto a sal de aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga: 0,5% 0,5% 0,5%

Olor: N-cocoil-glutamato de trietanolamina      x

N-cocoil-glutamato de sodio:     x x

N-lauroil-aspartato de trietanolamina:      x

N-lauroil-aspartato de sodio:     x x

 No hay ninguna turbidez. 15  Hay una ligera turbidez. x Hay una considerable turbidez.

Ejemplo de formulación 1

Se preparó un champú para el cabello usando una formulación mostrada en la siguiente Tabla 13. Este champú para 20 el cabello exhibía excelente formación de espuma, baja irritación para la piel y menos sensación chirriante del cabello en el aclarado.

Tabla 13

(Champú para el cabello)

Composición: Contenido (%)

N-(N'-lauroil--glutamil)glutamato de trietanolamina: 0,5

N-(N'-lauroil--glutamil)glutamato de trietanolamina: 0,5

N-lauroil-glutamato de trietanolamina: 18

Lauril-sulfonato de trietanolamina: 3

Betaína del ácido dimetilaminoacético del ácido graso de aceite de coco: 5

Polímero de carboxi-vinilo: 4

SDietanolamida del ácido graso de aceite de cocod: 2

Celulosa cationizada: 0,4

Trimetil-glicina: 2

Antiséptico: 0,2

Agua: resto

Ejemplo de formulación 2

Se preparó un champú para el cabello usando una formulación mostrada en la siguiente Tabla 14. Este champú para el cabello exhibía excelente formación de espuma en agua dura, baja irritación para la piel y menos sensación chirriante del cabello en el aclarado.

Tabla 14

(Champú para el cabello)

Composición: Contenido (%)

N-(N'-cocoil--aspartil)aspartato de trietanolamina: 2

N-cocoil-aspartato de trietanolamina: 20

Dietanolamida del ácido graso de aceite de coco: 4

Celulosa cationizada: 0,4

Alquil-éter de POE(60)polimiristileno (1)-sebo: 2,5

Colágeno hidrolizado: 0,5

Diestearil-polietilenglicol: 2

Glicerol: 5

Antiséptico: 0,2

Perfume: 0,1

Agua: resto

Ejemplo de formulación 3

Se preparó una crema limpiadora usando una formulación mostrada en la siguiente Tabla 15. Esta crema limpiadora exhibía una excelente propiedad de burbujeo en agua dura, exhibía excelente formación de espuma en agua dura, baja irritación para la piel y sensación de menos tirantez de la piel después del lavado.

Tabla 15

(Crema limpiadora)

Composición: Contenido (%)

N-(N'-cocoil--glutamil)glutamato de sodio: 24

N-cocoil-glutamato de arginina: 10

Estearato de sodio: 1

Dietanolamida de ácido graso de aceite de coco: 4

Diestearilpolietilenglicol: 2

Sorbitol: 2

Hidroximetilcelulosa: 0,8

Dioleato de POE(120)metil-glucosa: 0,5

Propilenglicol: 10

Antiséptico: 0,2

perfume: 0,1

Agua: resto

Ejemplo de formulación 4

Se preparó un champú corporal usando una formulación mostrada en la siguiente Tabla 16. Este champú corporal exhibía una excelente propiedad de formación de espuma en agua dura, baja irritación para la piel y sensación de 10 menos tirantez de la piel después del lavado.

Tabla 16

(Champú corporal)

Composición: Contenido (%)

N-(N'-cocoil--glutamil)glutamato de potasio: 6

N-cocoil-glutamato de arginina: 15

Sal potásica del ácido graso de aceite de coco: 4

Dietanolamida del ácido graso de aceite de coco: 3

Goma de guar cationizada: 1

Butilenglicol: 3

Ácido cítrico monohidratado: cantidad adecuada

Antiséptico: 0,2

perfume: 0,1

Agua: resto

Las realizaciones de la composición de lavado de la presente invención pueden exhibir baja irritación y una excelente resistencia al agua dura, pueden estar exentas de turbidez y olor observado en péptidos naturales, y pueden exhibir menos sensación chirriante del cabello y sensación de menos tirantez de la piel.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Uso de (A) un dipéptido con N-acilo de cadena larga representado por la fórmula (1)

R1-CO-(X-Y)-OM1 (1)

o una sal del mismo,

en el que

X e Y, independientemente uno de otro, representan un resto de aminoácido de carácter ácido seleccionado de ácido glutámico y ácido aspártico,

R1 representa un grupo alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, que tiene de 7 a 21 átomos de carbono, y

M1 representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino, amonio, un alquilamonio, un alcanolamonio o un aminoácido de carácter básico, en una composición de lavado que también comprende

(B): un aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga o su sal, estando el aminoácido de carácter ácido seleccionado de ácido glutámico y ácido aspártico; y en donde en la fórmula (1), cuando X es un resto de ácido glutámico, X puede estar unido a Y a través de un grupo -carbonilo o a través de un grupo –carbonilo, y cuando X es un resto de ácido aspártico, X puede estar unido a Y a través de un grupo -carbonilo o a través de un grupo – carbonilo,

para mejorar la resistencia a las aguas duras de una composición de lavado que comprende (B).
2.

El uso según la reivindicación 1, en la que la relación en peso de componente (A) a componente (B) está entre 0,1:100 y 20:100.
3.

Una composición de lavado que comprende: (A) un dipéptido con N-acilo de cadena larga representado por la fórmula (1)

R1-CO-(X-Y)-OM1 (1)

o una sal del mismo,

en el que

X e Y, independientemente uno de otro, representan un resto de aminoácido de carácter ácido seleccionado de ácido glutámico y ácido aspártico,

R1 representa un grupo alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, que tiene de 7 a 21 átomos de carbono, y

M1 representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino, amonio, un alquilamonio, un alcanolamonio o un aminoácido de carácter básico;

y (B) un aminoácido de carácter ácido con N-acilo de cadena larga o su sal, estando el aminoácido de carácter ácido seleccionado de ácido glutámico y ácido aspártico; y en donde en la fórmula (1), cuando X es un resto de ácido glutámico, X puede estar unido a Y a través de un grupo -carbonilo o a través de un grupo –carbonilo, y cuando X es un resto de ácido aspártico, X puede estar unido a Y a través de un grupo -carbonilo o a través de un grupo – carbonilo;

en donde la razón en peso de componente (A) a componente (B) está entre 10:100 y 20:100.
4. Un dipéptido con N-acilo de cadena larga representado por la fórmula (2) R2-CO -NH - CH - (CH2)2-CO- NH – CH -(CH2)2 -COOM2 (2)



COOM3 COOM4 en donde

R2 representa un grupo alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, que tiene de 7 a 21 átomos de carbono, y

M2, M3 y M4, independientemente uno de otro, representan un átomo de hidrógeno, un metal alcalino, amonio, un alquilamonio, un alcanolamonio o un aminoácido de carácter básico

o su sal.