ES2204033T3 - Resina de reaccion de (met)acrilato endurecible en frio y de olor menos intenso para revestimientos de suelos, revestimientos de suelos que contienen esta resina de reaccion y procedimiento para la produccion de dichos revestimientos de suelo. - Google Patents

Resina de reaccion de (met)acrilato endurecible en frio y de olor menos intenso para revestimientos de suelos, revestimientos de suelos que contienen esta resina de reaccion y procedimiento para la produccion de dichos revestimientos de suelo.

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ES2204033T3 ES99111264T ES99111264T ES2204033T3 ES 2204033 T3 ES2204033 T3 ES 2204033T3 ES 99111264 T ES99111264 T ES 99111264T ES 99111264 T ES99111264 T ES 99111264T ES 2204033 T3 ES2204033 T3 ES 2204033T3
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Abstract

LA PRESENTE INVENCION TRATA DE UN SISTEMA REACTIVO DE (MET)ACRILATO CON BAJO OLOR, POLIMERIZABLE, ENDURECIDA EN FRIO PARA REVESTIMIENTOS DE SUELO, QUE COMPRENDE A) DANDO LOS COMPONENTES DE A) 100 % EN PESO, B) 0 - 2 PARTES EN PESO CON RESPECTO A UNA PARTE EN PESO DE A) DE UN (PRE)POLIMERO SOLUBLE O HINCHABLE EN A), SIENDO LA PROPORCION EN METIL(MET)ACRILATO O EN ETIL(MET)ACRILATO < 5 % EN PESO CON RELACION A B, C) 2 A 5 PARTES EN PESO CON RESPECTO A 100 PARTES EN PESO DE (A + B) DE AL MENOS UNA PARAFINA Y/O CERA, D) UN SISTEMA REDOX PARA LA POLIMERIZACION DE LOS COMPONENTES POLIMERIZABLES DEL SISTEMA, AL MENOS EN RELACION A UN COMPONENTE DEL SISTEMA REDOX, QUE CONTIENE UN ACELERADOR Y UN CATALIZADOR DE PEROXIDO O INICIADOR CON UNA CANTIDAD SUFICIENTE PARA EL ENDURECIMIENTO EN FRIO DE LOS COMPONENTES A) Y E) ADITIVOS USUALES. LOS SISTEMAS DE LA INVENCION DE (MET)ACRILATO SE CARACTERIZAN POR UN ESPECIAL BAJO PELIGRO CONTRA LA SALUD CUANDO SE COLOCAN.

Description

Resina de reacción de (met)acrilato endurecible en frío y de olor menos intenso para revestimientos de suelos, revestimientos de suelos que contienen esta resina de reacción y procedimiento para la producción de dichos revestimientos de suelos.
La invención se refiere a un sistema de (met)acrilato reactivo, endurecible en frío, polimerizable, de olor menos intenso para revestimientos de suelos, especialmente para revestimientos de pisos. La invención se refiere también a revestimientos de suelos, especialmente a suelos revestidos, los cuales se obtienen utilizando el correspondiente sistema de (met)acrilato reactivo, endurecible en frío, polimerizable, de olor menos intenso. Por último, la invención incluye también un procedimiento para la producción de estos suelos revestidos, especialmente de pisos.
El procesamiento de las resinas de reacción a base de metacrilato de metilo para dar revestimientos de pisos va generalmente acompañado de grandes molestias por el olor. Frecuentemente no se pueden mantener los límites MAK.
Los sistemas de metacrilato de olor menos intenso ya se conocen en el estado de la técnica. Así, por ejemplo, la publicación para información de solicitud de patente japonesa JP 95-46571 publica un sistema que contiene resinas insaturadas, ciclopentadienil(met)acrilato, reticulantes, como por ejemplo, peróxidos orgánicos y aceleradores, como por ejemplo sales metálicas de ácidos orgánicos.
Se ha demostrado que un sistema que contiene hidroperóxido de cumol y octoato de cobalto como endurecedor y acelerador se endurece.
En las publicaciones para información de solicitud de patente japonesa JP 95-5561 y JP 94-199 427 se describen otros sistemas que también contienen hidroperóxido de cumol y octoato de cobalto.
Aunque estos sistemas solucionan el problema de las molestias por el olor, sigue existiendo un peligro para la salud durante su aplicación, por la utilización del sistema iniciador problemático a base de un co-compuesto e hidroperóxido de cumol.
Teniendo en cuenta el estado de la técnica, es tarea de la presente invención proporcionar resinas de reacción de (met)acrilato reactivo, endurecibles en frío, de olor menos intenso para revestimientos de suelos que durante la aplicación presenten un peligro mínimo para la salud.
Tanto estas tareas como otras no citadas explícitamente, que se pueden deducir o concluir a partir de los contextos aquí descritos, se solucionan mediante la resina de reacción descrita en la reivindicación 1. En las reivindicaciones restantes y que hacen referencia a la reivindicación 1 se protegen variaciones ventajosas de la resina de reacción de la invención. En cuanto al revestimiento de suelos, el objeto de la reivindicación 7 ofrece una solución de la tarea impuesta, mientras que la reivindicación 8 protege un procedimiento especial para la producción de un revestimiento de suelo de olor menos intenso.
Dado que una resina de reacción de (met)acrilato, endurecible en frío, de olor menos intenso para revestimientos de suelo está compuesta por
A) (Met)acrilato 50 - 100% en peso
(Met)acrilato de metilo 0 - 5% en peso
(Met)acrilato de etilo 0 - 5% en peso
(Met)acrilato C_{3}-C_{6} 0 - 97% en peso
(Met)acrilato \geq C_{7} 0 - 50% en peso
(Met)acrilato polivalente 3 - 10% en peso
Comonómeros 0 - 50% en peso
Compuestos aromáticos de vinilo 0 - 30% en peso
Éster vinílico 0 - 30% en peso,
con lo que los componentes A) suman el 100% en peso,
B)
0 - 2 partes en peso, referido a 1 parte A) en peso, de un (pre)polímero soluble o hinchable en A), con lo que el contenido de (met)acrilato de metilo o de (met)acrilato de etilo es < 5% en peso, referido a B),
C)
de 2 a 5 partes en peso, referido a 100 partes en peso de (A + B), como mínimo de una parafina y/o cera,
D)
un sistema redox que se mantiene separado hasta la polimerización de los componentes polimerizables del sistema, como mínimo referido a un componente del sistema redox, que contiene un acelerador y un catalizador o iniciador peróxido en una cantidad suficiente para el endurecimiento en frío del componente A) y
E)
los aditivos habituales,
no se puede reducir así sin más de la manera prevista el peligro que representa para la salud la aplicación de estos sistemas. Asimismo, eligiendo adecuadamente el tipo y cantidad de los componentes individuales, se pueden producir resinas de reacción para revestimientos de suelos con un espectro de propiedades extraordinarias:
-
endurecimiento total sobre diferentes substratos, de manera que después de 0,5 a 5 horas, preferiblemente aproximadamente 2 horas, la resina de reacción ya deja de ser pegajosa,
-
endurecimiento rápido utilizando determinados aceleradores e iniciadores;
-
buena adhesividad sobre muchos substratos, como plásticos, solados, cemento y
-
en gran parte pobre en olor.
En una variación adecuada y ventajosa de la invención, la resina de reacción se caracteriza porque el componente E) está presente en una cantidad en el intervalo desde 0 hasta 100 partes en peso referido a 10 partes en peso de los componentes A) + B).
Otra forma de realización adecuada de la invención prevé que el componente A) esté compuesto por metacrilato de butilo y dimetacrilato de 1,4-butanodiol.
Otra mejora de la resina de reacción de la invención surge con la adición opcional de (pre)polímeros a base de (met)acrilatos.
Son especialmente interesantes también las resinas de la invención en las cuales el contenido del componente C) es de 2,5 a 3,5 partes en peso referido a 100 partes en peso de la suma de A) + B).
Además, es especialmente adecuado cuando se utiliza como componente D) de la resina un sistema compuesto por aminas, especialmente, n,n-bis(2-hidroxietil)-p-toluidina y peróxido de dibenzoílo.
Otro aspecto de la presente invención lo constituyen revestimientos de suelo de olor menos intenso que se obtienen por aplicación y endurecimiento de un sistema de (met)acrilato según la invención polimerizable, endurecible en frío a unas temperaturas desde -10 hasta +45ºC.
Es también objeto de la invención un procedimiento para la producción de un revestimiento de suelo de olor menos intenso, con lo que una resina de reacción de (met)acrilato, endurecible en frío, con emisión reducida de olor para los revestimientos de suelo, compuesta por
A) (Met)acrilato 50 - 100% en peso
(Met)acrilato de metilo 0 - 5% en peso
(Met)acrilato de etilo 0 - 5% en peso
(Met)acrilato C_{3}-C_{6} 0 - 97% en peso
(Met)acrilato \geq C_{7} 0 - 50% en peso
(Met)acrilato polivalente 3 - 10% en peso
Comonómeros 0 - 50% en peso
Compuestos aromáticos de vinilo 0 - 30% en peso
Éster vinílico 0 - 30% en peso,
con lo que los componentes A) suman el 100% en peso,
B)
0 - 2 partes en peso, referido a 1 parte en peso de A) de un (pre)polímero soluble o hinchable en A), donde el contenido de (met)acrilato de metilo o de (met)acrilato de etilo es < 5% en peso, referido a B).
C)
de 2 a 5 partes en peso, referido a 100 partes en peso de (A + B), como mínimo de una parafina y/o cera,
D)
un sistema redox que se mantiene separado hasta la polimerización de los componentes polimerizables del sistema, como mínimo referido a un componente del sistema redox, que contiene un acelerador y un catalizador o iniciador peróxido en una cantidad suficiente para el endurecimiento en frío del componente A) y
E)
los aditivos habituales
se aplica sobre una superficie a recubrir y se deja endurecer.
\newpage
En una forma de realización especialmente ventajosa del procedimiento de la invención, el endurecimiento puede tener lugar a temperatura ambiente.
El componente A)
El componente A) de la resina de reacción de la invención para revestimientos de suelos son esencialmente monómeros insaturados etilénicamente. Éstos pueden contener uno o varios dobles enlaces reactivos.
Como mínimo, 50% en peso de estos monómeros son (met)acrilatos, siendo en el marco de la invención "(Met)acrilato" acrilato y/o metacrilato.
Como éster del ácido acrílico o del ácido metacrílico pueden considerarse para la invención exclusivamente aquellos con una presión de vapor relativamente elevada a temperatura ambiente. Por lo general se trata de compuestos con un punto de ebullición de más de 120ºC a presión normal, preferiblemente más de 140ºC, siendo especialmente conveniente más de 150ºC. El resto de alcohol puede contener heteroátomos, por ejemplo, en forma de grupos de éter, alcohol, ácido carboxílico, éster y uretano.
Para ello, es importante que el componente A) sólo contenga pequeñas cantidades (es decir, <5% en peso) de (met)acrilato de metilo o de (met)acrilato de etilo. Preferiblemente, el componente A) no contiene ningún (met)acrilato de metilo ni (met)acrilato de etilo.
Ejemplos de acrilatos que se pueden utilizar en el ámbito de la invención incluyen, entre otros, acrilatos de alquilo, como el 2-metil-cis-acrilato (iso-crotonato), 2-metil-trans-acrilato (crotonato); acrilatos de alcoholes halogenados, como ácido acrílico-1-trifluorometiléster; arilacrilatos, como acrilatos de bencilo sustituidos; acrilatos de alquilo insaturados, como el acrilato de alilo.
Los metacrilatos que se pueden utilizar con gran éxito en el ámbito de la invención son, entre otros:
Metacrilatos de alquilo derivados de alcoholes saturados, como metacrilato de isopropilo, metacrilato de propilo, metacrilato n-butilo, metacrilato de terc-butilo, metacrilato de n-hexilo, metacrilato de n-octilo, metacrilato de n-decilo, metacrilato de isooctilo, metacrilato de tetradecilo y similares;
Metacrilatos de alquilo, derivados de alcoholes insaturados, como, metacrilato de oleílo, metacrilato de 2-propinilo, metacrilato de alilo, metacrilato de vinilo etc.;
Amidas y nitrilos del ácido metacrílico, como
N-(3-Dimetilaminopropil)metacrilamida,
N-(Dietilfosfono)metacrilamida,
1-Metacriloilamido-2-metil-2-propanol,
N-(3-Dibutilaminopropil)metacrilamida,
N-t-Butil-N-(dietilfosfono)metacrilamida,
N,N-bis(2-Dietilaminoetil)metacrilamida,
4-Metacriloilamido-4-metil-2-pentanol,
Metacriloilamidoacetonitrilo,
N-(Metoximetil)metacrilamida,
N-(2-Hidroxietil)metacrilamida,
N-Acetilmetacrilamida,
N-(Dimetilaminoetil)metacrilamida,
N-Metil-N-fenilmetacrilamida,
N,N-Dietilmetacrilamida,
N-Metilmetacrilamida,
N,N-Dimetilmetacrilamida,
N-Isopropilmetacrilamida;
Metacrilatos de aminoalquilo, como
tris(2-Metacriloxietil)amina,
Metacrilato de N-metilformamidoetilo,
Metacrilato de 3-dietilaminopropilo,
Metacrilato de 2-ureidoetilo;
Otros metacrilatos que contienen nitrógeno, como
N-(Metacriloiloxietil)diisobutilcetimina,
2-Metacriloiloxietilmetilcianamida,
Metacrilato de cianometilo;
Metacrilatos de arilo, como
Metacrilato de nonilfenilo,
Metacrilato de bencilo,
Metacrilato de fenilo, a lo que los restos arilo pueden estar sin sustituir o estar sustituidos hasta cuatro veces;
Metacrilatos que contienen carbonilo, como
Metacrilato de 2-carboxietilo,
Metacrilato de carboximetilo,
N-(2-metacriloiloxietil)-2-pirrolidona,
N-(3-metacriloiloxipropil)-2-pirrolidona,
N-Metacriloilmorfolina,
Metacrilato de oxazolidiniletilo,
N-(Metacriloiloxi)formamida,
Metacrilato de acetonilo,
N-Metacriloil-2-pirrolidona;
Metacrilatos de cicloalquilo, como
Metacrilato de 3-vinilciclohexilo,
Metacrilato de 3,3,5-trimetilciclohexilo,
Metacrilato de bornilo,
Metacrilato de ciclopenta-2,4-dienilo,
Metacrilato de isobornilo,
Metacrilato de 1-metilciclohexilo;
Dimetacrilatos de glicol, como
Metacrilato de 1,4-butanodiol,
Metacrilato de metileno,
Metacrilato de 1,3-butanodiol,
Metacrilato de trietilenglicol,
Metacrilato de 2,5-dimetil-1,6-hexanodiol,
Metacrilato de 1,10-decanodiol,
Metacrilato de 1,2-propanodiol,
Metacrilato de dietilenglicol,
Metacrilato de etilenglicol;
Metacrilatos de hidroxialquilo, como
Metacrilato de 3-hidroxipropilo,
Metacrilato de 3,4-dihidroxibutilo,
Metacrilato de 2-hidroxietilo,
Metacrilato de 2-hidroxipropilo;
Metacrilatos de alcoholéteres, como
Metacrilato de tetrahidrofurfurilo,
Metacrilato de viniloxietoxietilo,
Metacrilato de metoxietoxietilo,
Metacrilato de 1-butoxipropilo,
Metacrilato de 1-metil-(2-viniloxi)etilo,
Metacrilato de ciclohexiloximetilo,
Metacrilato de metoximetoxietilo,
Metacrilato de benciloximetilo,
Metacrilato de furfurilo,
Metacrilato de 2-butoxietilo,
Metacrilato de 2-etoxietoximetilo,
Metacrilato de 2-etoxietilo,
Metacrilato de aliloximetilo,
Metacrilato de 1-etoxibutilo,
Metacrilato de metoximetilo,
Metacrilato de 1-etoxietilo,
Metacrilato de etoximetilo;
Metacrilatos de alcoholes halogenados, como
Metacrilato de 2,3-dibromopropilo,
Metacrilato de 4-bromofenilo,
Metacrilato de 1,3-dicloro-2-propilo,
Metacrilato de 2-bromoetilo,
Metacrilato de 2-yodoetilo,
Metacrilato de clorometilo,
Metacrilato de oxiranilo, como
Metacrilato de 10,11-epoxiundecilo,
Metacrilato de 2,3-epoxiciclohexilo,
Metacrilato de 2,3-epoxibutilo,
Metacrilato de 3,4-epoxibutilo,
Metacrilato de glicidilo;
Metacrilatos que contienen fósforo, boro y/o silicio, como metacrilato de 2-(dibutilfosfono)etilo,
Borato de 2,3-butilenmetacriloiletilo,
Metacrilato de 2-(dimetilfosfato)propilo,
Metildietoximetacriloiletoxisilano,
Metacrilato de 2-(etilenfosfito)propilo,
Metacrilato de dimetilfosfinometilo,
Metacrilato de dimetilfosfonetilo,
Fosfonato de dietilmetacriloílo,
Metacrilato de dietilfosfatoetilo,
Fosfato de dipropilometacriloílo;
Metacrilatos que contienen azufre, como
Metacrilato de etilsulfiniletilo,
Metacrilato de 4-tiocianatobutilo,
Metacrilato de etilsulfoniletilo,
Metacrilato de tiocianometilo,
Metacrilato de metilsulfinilmetilo,
Bis(metacriloiloxietil)sulfuro;
Trimetacrilatos, como
Trimetacrilato de trimetiloilpropano.
También pueden utilizarse acrilatos metacrilatos que tienen un punto de ebullición superior a 120ºC.
Los compuestos citados pueden utilizarse también como mezclas. Se prefieren los (met)acrilatos cuyo resto alcohol contiene de tres a cinco átomos de carbono. Los ésteres de cadena larga, es decir los compuestos cuyo resto alcohólico tiene 7 o más átomos de carbono, hacen al revestimiento más flexible, pero también más blando, de manera que sus características de uso se ven limitadas. Su contenido se limita por tanto al 50% en peso.
Entre los (met)acrilatos especialmente preferidos están, entre otros, el metacrilato de n-butilo, el metacrilato de terc-butilo, el metacrilato de isobutilo, el metacrilato de hexilo, el acrilato de hexilo, el metacrilato de ciclohexilo, el acrilato de ciclohexilo, el metacrilato de bencilo y el acrilato de bencilo.
El componente A) contiene como componente principal de la invención entre 3 y 10% en peso de uno o varios (met)acrilatos polivalentes.
Aquí se incluyen, entre otros, los compuestos di, tri y polifuncionales. Se prefieren especialmente los (met)acrilatos difuncionales, así como los (met)acrilatos trifuncionales.
(a) (Met)acrilatos difuncionales
Compuestos de fórmula general:
1
en la que R es hidrógeno o metilo y n es un número entero positivo entre 3 y 20, como por ejemplo, di(met)acrilato de propanodiol, butanodiol, hexanodiol, octanodiol, nonadiol, decandiol y eicosandiol;
Compuestos de fórmula general:
2
en la que R es hidrógeno o metilo y n es un número positivo entre 1 y 14, como por ejemplo, di(met)acrilato de etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dodecaetilenglicol, tetradecaetilenglicol, propilenglicol, dipropilglicol y tetradecapropilenglicol;
y di(met)acrilato de glicerina, 2,2'-Bis[p-(\gamma-metacriloxi-\beta-hidroxipropoxi)-fenilpropan] o Bis-GMA, bifenol-A-dimetacrilato, neopentilglicoldi(met)acrilato, 2,2'-di(4-metacriloxipolietoxifenil)propano con 2 a 10 grupos etoxi por molécula y 1,2-bis(3-metacriloxi-2-hidroxipropoxi)butano.
(b) (Met)acrilatos tri o polifuncionales
Tri(met)acrilato de trimetilolpropano y tetra(met)acrilato de pentaeritrita.
(c) (Met)acrilatos de uretano
Los productos de reacción de 2 moles de monómeros de (met)acrilato que contienen grupos hidroxilo con un mol de diisocianato y los productos de reacción de un prepolímero de uretano que presenta dos grupos terminales NCO con un monómero metacrílico que presenta un grupo hidroxilo, como los representados por ejemplo por la fórmula general:
3
en la que R representa hidrógeno o un grupo metilo, R_{2} es un grupo alquileno y R_{3} es un resto orgánico.
Los monómeros con acción reticulante citados a) a c) se utilizan solos o en forma de una mezcla de varios monómeros.
Entre los monómeros polivalentes utilizados en la resina de la invención, son especialmente ventajosos sobre todo el trimetacrilato de trimetilolpropano (TRIM), el 2,2-bis-4(3-metacriloxi-2-hidroxipropoxi)-fenilpropano (Bis-GMA), el dimetacrilato de 3,6-dioxaoctametileno (TEDMA), el 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12-diaza-hexadecan-1,16-dioxi-dimetacrilato (UDMA) y/o dimetacrilato de 1,4-butanodiol (1,4-BDMA). De éstos se prefiere especialmente el dimetacrilato de 1,4-butanodiol.
El componente A) puede además contener otros comonómeros que son copolimerizables con los (met)acrilatos anteriormente citados. Entre éstos cabe citar, entre otros, éster vinílico, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acetato de vinilo, estireno, estirenos sustituidos con un sustituyentes alquilo en la cadena lateral, como por ejemplo, \alpha-metilestireno y el \alpha-etilestireno, los estirenos sustituidos con un sustituyente alquilo en el anillo, como por ejemplo el viniltolueno y el p-metilestireno, estiroles halogenados, como por ejemplo, monocloroestirenos, dicloroestirenos, tribromoestirenos y tetrabromoestirenos, vinil e isopropeniléter, derivados del ácido maleico, como por ejemplo, anhídrido maleico, anhídrido metilmaleico, maleinimida, metilmaleinimida, fenilmaleinimida y ciclohexilmaleinimida y dienos, como por ejemplo, 1,3-butadieno y divinilbenceno.
El contenido de comonómeros está limitado al 50% en peso del componente A), ya que de otra manera podría influir negativamente en las propiedades mecánicas de los revestimientos a polimerizar. El contenido de los compuestos aromáticos de vinilo está limitado al 30% en peso del componente A), ya que porcentajes superiores podrían dar lugar a una disgregación del sistema. El porcentaje de éster vinílico está limitado igualmente al 30% en peso del componente A), ya que a bajas temperaturas no se endurecen en su totalidad y muestran una tendencia a un comportamiento de contracción desfavorable.
Todos los monómeros citados más arriba, que están contenidos en el componente A), se pueden adquirir comercialmente.
El componente B)
Para ajustar la viscosidad de la resina de reacción y las propiedades de fluencia, así como para mejorar el endurecimiento u otras propiedades de la resina o del revestimiento a polimerizar, se puede añadir al componente A) un polímero o un prepolímero. Este (pre)polímero tiene que ser soluble o hinchable en el componente A). Para una parte en peso de A) se pueden utilizar entre 0 y 2 partes en peso del (pre)polímero.
Son especialmente adecuados como componente B), por ejemplo, los poli(met)acrilatos que se pueden disolver como polímero sólido en A). Pueden utilizarse también como los denominados jarabes, es decir, como masas parcialmente polimerizadas de los correspondientes monómeros. Para ello es importante que estas masas sólo presenten pequeñas cantidades (es decir, <5% en peso) de (met)acrilato de metilo o de (met)acrilato de etilo. Preferiblemente, el componente B) no contiene (met)acrilato de metilo ni (met)acrilato de etilo.
Además, son también apropiados como componente B), entre otros, cloruro de polivinilo, acetato de polivinilo, poliestirenos, resinas epoxi, epoxi(met)acrilatos, poliésteres insaturados, poliuretanos o mezclas de los mismos o con los poli(met)acrilatos citados. Los citados (pre)polímeros pueden utilizarse también como copolímeros.
Entre los (pre)polímeros utilizados especialmente con éxito en el ámbito de la invención se incluyen, entre otros, aglutinantes a base de (met)acrilatos, que no liberan ningún monómero, como por ejemplo, ®PLEXIGUM PM 381, el cual se puede adquirir de la compañía Röhm GmbH.
Estos polímeros sirven especialmente para la regulación de las propiedades de flexibilidad, de contracción, como estabilizadores, como formadores de película, así como mejoradores de la fluencia.
En general, los (pre)polímeros anteriormente citados se pueden conseguir comercialmente, aunque también pueden ser preparados de forma conocida para el especialista en la técnica.
Preferiblemente, las resinas de reacción que se desarrollan para la producción de revestimientos finos, con un grosor inferior a 5 mm, contienen preferiblemente como mínimo 1% en peso, prefiriéndose especialmente como mínimo 3% en peso de un polímero, por ejemplo, de un poli(met)acrilato, referido a la suma A) + B).
El componente C)
Las resinas de metacrilato tienen tendencia durante el endurecimiento a la inhibición de aire. Esto hace que las capas superiores de la resina que entran en contacto con el aire continúen en gran medida siendo pegajosas sin llegar a endurecerse como sucede con el resto de la masa. Para evitar o mejorar este comportamiento, se añaden a la resina parafinas y/o ceras que en su concentración se encuentran preferiblemente muy cercanas al límite de solubilidad. Cuando se evaporan componentes de la fórmula, se sobrepasan los límites de solubilidad y se forma una película fina de parafina sobre la superficie que produce una inhibición del aire de las capas superiores de la resina y, por tanto, dan lugar a una superficie seca.
En el caso de las ceras y de las parafinas, se trata por lo general de sustancias apolares que se disuelven en una resina líquida, no endurecida. Al aumentar la reticulación durante la polimerización, disminuye su compatibilidad con la resina, de manera que forman una segunda fase y pueden migrar a la superficie de la masa de resina a polimerizar. Éstas pueden formar una película cerrada sobre la superficie y pueden bloquear a esta masa frente al oxígeno del aire. Mediante esta exclusión del oxígeno se facilita la polimerización de la resina sobre su superficie. Especialmente, la adición de ceras y/o parafinas reduce la adherencia de la superficie, de manera que se puede contrarrestar la acción inhibitoria del oxígeno.
En principio, son adecuadas todas las sustancias que muestran el comportamiento anteriormente mencionado de una formación de capa superficial homogénea sin sobrepasar los límites de solubilidad.
Entre las ceras adecuadas, se incluyen entre otras parafina, cera microcristalina, cera carnauba, cera de abejas, lanolina, aceite de ballena, ceras de poliolefina, ceresina, cera de candelilla y similares.
Como especialmente adecuadas se han mostrado las parafinas. Éstas constan fundamentalmente de hidrocarburos de cadena lineal de fórmula general C_{n}H_{2n+1} con n = 10-70 y un contenido de iso y cicloalcanos/-parafinas desde 0 hasta 60%. Estas ceras obtenidas a partir de fracciones de destilación en vacío de aceites ligeros y medianos tienen la ventaja de que son extremadamente inertes en las condiciones reinantes en las resinas de (met)acrilato. Son insolubles en agua y prácticamente insolubles en alcoholes alifáticos de bajo peso molecular y éteres. Se pueden disolver mejor en cetonas, hidrocarburos clorados, benzina, benceno, tolueno, xileno y compuestos aromáticos superiores. La solubilidad disminuye a medida que aumenta el punto de fusión, es decir, al aumentar la masa molar de la cera. Los puntos de reblandecimiento de las parafinas microcristalinas están entre 35 y 72. Los productos existentes habitualmente en el mercado presentan viscosidades a 100ºC de entre 2 y 10 mm^{2}/seg.
Para el uso de las resinas de metacrilato de la invención para revestimientos de suelo han demostrado ser especialmente adecuados, entre otros, las ceras totalmente refinadas y desengrasadas. El contenido de aceite de estos tipos es como máximo de un 2,5%. Se prefieren especialmente los productos con un punto de reblandecimiento de entre 40 y 60ºC y con una viscosidad a 100ºC desde 2,0 hasta 5,5 mm^{2}/s.
Según la invención, estas ceras y/o parafinas se añaden en cantidades desde 2,0 hasta 5% en peso, preferiblemente 3% en peso, referido al peso total de los componentes A) a B). Si se sobrepasa claramente la cantidad añadida de cera y/o parafina del 5% en peso, entonces esto puede tener un efecto negativo sobre la resistencia del recubrimiento de suelo. Si la cantidad añadida de cera y/o parafina es inferior al 2% en peso, entonces las resinas de olor menos intenso no se endurecen sin quedar pegajosas.
Como las parafinas y/o ceras muestran sus efectos según la invención con la evaporación, se requiere que el componente A) se evapore suficientemente. Por lo tanto, se prefieren especialmente monómeros de (met)acrilato con grupos éster que tengan de C_{3} a C_{6} átomos de C.
El componente D)
La resina de la invención A) a D) es adecuada para el endurecimiento en frío, es decir contiene para la polimerización un sistema redox constituido por un acelerador y un catalizador peroxídico o iniciador. Las cantidades en las que se añaden este acelerador e iniciadores dependen del correspondiente sistema y el especialista en la técnica las podrá calcular mediante ensayos rutinarios. No obstante, deberán ser suficientes para el endurecimiento en frío del componente A).
El acelerador se utiliza habitualmente en una cantidad desde 0,01 hasta 5% en peso, preferiblemente desde 0,5 hasta 1,5% en peso, referido a la suma de los componentes A) a D). Entre los compuestos especialmente adecuados como aceleradores se incluyen entre otros aminas y mercaptanos, como por ejemplo, dimetil-p-toluidina, diisopropoxi-p-toluidina, n,n-bis(2-hidroxietil)-p-toluidina, dimetilanilina y dimercaptoacetato de glicol, prefiriéndose especialmente n,n-Bis(2-hidroxietil)-p-toluidina y dimetil-p-toluidina.
Igualmente, pueden utilizarse como aceleradores sales metálicas orgánicas que se utilizan habitualmente en el intervalo desde 0,001 hasta 2% en peso, referido a la suma de los componentes A) a D). Entre estos se incluyen, entre otros, naftenato de cobre y oleato de cobre.
Como catalizador o iniciador de peróxido son especialmente adecuados los grupos de compuestos como, cetonperóxidos, diacilperóxidos, perésteres, percetales, así como mezclas de compuestos de estos grupos entre sí, así como con endurecedores e iniciadores activos no citados.
Para este fin son especialmente adecuados compuestos como peróxido de metiletilcetona, peróxido de acetilacetona, peróxido de cetona, peróxido de metilisobutilcetona, peróxido de ciclohexanona, peróxido de dibenzoílo, terc-butilperoxi benzoato, terc-butilperoxi isopropilcarbonato, 2,5-bis(2-etilhexanoil-peroxi)-2,5-dimetilhexano, terc-butilperoxi-2-etilhexanoato, terc-butilperoxi-3,5,5-trimetilhexanoato, 1,1-bis(terc-butilperoxi)ciclohexano, 1,1-bis(terc-butilperoxi)3,3,5-trimetilciclohexano, hidroperóxido de cumilo, hidróxido de terc-butilo, peróxido de dicumilo, bis(4-terc-butilciclohexil)peróxido carbonato, mezclas de tipos de cetona-peróxido, tipos de perésteres, así como mezclas de dos o más de los compuestos anteriormente mencionados. De los compuestos anteriormente citados se prefiere el dibenzoilperóxido.
Los iniciadores se utilizan habitualmente en una cantidad en el intervalo desde 0,1 hasta 10% en peso, preferiblemente desde 0,5 hasta 5% en peso, referido a la suma de los componentes A) a D). En la resina pueden estar ya incluidos los aceleradores, por ejemplo, dimetilparatoluidina, sin que tenga lugar la polimerización a temperatura ambiente. Mediante la adición de los componentes restantes del componente D) se inicia la reacción, donde el componente D) se mide habitualmente de tal manera que el sistema de (met)acrilato tiene un período de aplicación desde 10 min hasta 20 min. Por lo tanto, el sistema de (met)acrilato de la invención contiene la totalidad del componente D) sólo inmediatamente antes del uso, hasta su uso el componente D) no está contenido o sólo lo está en parte, o en otras palabras, hasta la polimerización hay que mantener separado el sistema redox totalmente funcional de los componentes polimerizables, mientras que algunos componentes del sistema redox ya se pueden haber mezclado previamente con las sustancias polimerizables.
El componente E)
El componente E) es opcional. Aquí se incluyen diversos aditivos habituales en las resinas de reacción de (met)acrilato para revestimientos de suelos. A modo de ejemplo, cabe citar:
aglutinantes, antiestáticos, antioxidantes, bioestabilizadores, expansores químicos, desmoldantes, agentes ignífugos, lubrificantes, colorantes, mejoradores de la fluencia, cargas, deslizantes, adhesivos, inhibidores, catalizadores, fotoprotectores, blanqueadores ópticos, fosfitos orgánicos, aceites, pigmentos, mejoradores de la resistencia al choque, agentes de refuerzo, fibras de refuerzo, agentes antierosión y plastificantes.
Estos aditivos opcionales pueden estar contenidos en la resina de la invención en cantidades variables. En el ámbito de la invención, se prefieren algunos aditivos, como por ejemplo, los aditivos de los grupos E1) a E4).
El grupo E1)
Aditivos especialmente interesantes para las resinas de la invención lo constituyen el grupo de los inhibidores E1).
Para evitar un endurecimiento prematuro no deseado, se pueden añadir inhibidores a la mezcla de resina polimerizable. Éstos actúan como agentes que rompen la cadena radical para captar los radicales habitualmente existentes y aumentar notablemente la capacidad de almacenamiento de las preparaciones de resina. Cuando el endurecimiento es iniciado voluntariamente por adición de peróxidos orgánicos, los inhibidores añadidos presentan la ventaja de que se puede pasar rápidamente sobre ellos. Se utilizan fundamentalmente 1,4-dihidroxibenzoles. Sin embargo, también se pueden utilizar otros dihidroxibenzoles sustituidos. En general, este tipo de inhibidores se representan con la fórmula general (E1.I)
4
en la que
R^{1} es un resto alquilo lineal o ramificado, con uno a ocho átomos de carbono, halógeno o arilo, preferiblemente un resto alquilo con uno a cuatro átomos de carbono, prefiriéndose especialmente metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, Cl, F o Br;
n es un número entero en el intervalo desde uno hasta cuatro, preferiblemente uno o dos; y
R^{2} es hidrógeno, un resto alquilo lineal o ramificado, con uno a ocho átomos de carbono o arilo, preferiblemente un resto alquilo con uno a cuatro átomos de carbono, prefiriéndose especialmente metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo o terc-butilo.
Sin embargo, pueden utilizarse también compuestos con 1,4-benzoquinona como compuesto de partida. Éstos se pueden representar con la fórmula (E1.II)
5
en la que
R^{1} es un resto alquilo lineal o ramificado, con uno a ocho átomos de carbono, halógeno o arilo, preferiblemente un resto alquilo con uno a cuatro átomos de carbono, prefiriéndose especialmente metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, Cl, F o Br;
n es un número entero en el intervalo desde uno hasta cuatro, preferiblemente uno o dos.
Igualmente pueden utilizarse fenoles de estructura general (E1.III)
6
en la que
R^{1} es un resto alquilo lineal o ramificado con uno a ocho átomos de carbono, arilo o aralquilo, propionato con alcoholes mono a tetravalentes, los cuales pueden contener también heteroátomos como S, O y N, preferiblemente un resto alquilo con uno a cuatro átomos de carbono, prefiriéndose especialmente metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo.
Otra clase de sustancias ventajosa la representan fenoles impedidos a base de derivados de triazina de fórmula (E1.IV)
7
con R = compuesto de fórmula (E1.V)
8
en la que
R^{1} = C_{n}H_{2n+1}
con n = 1 ó 2.
Tienen un éxito especial, los compuestos 1,4-dihidroxibenceno, 4-metoxifenol, 2,5-dicloro-3,6-dihidroxi-1,4-benzoquinona, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol, 2,2-bis[3,5-Bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil-1-oxoperepoximetil)]1,3-propanildiéster, 2,2'-tiodietilbie-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)]propionato, octadecil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato,
3,5-bis(1,1-dimetiletil-2,2-metilenbis-(4-metil-6-terc-butil)fenol, tris-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-s-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)triona, tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxi)-s-triazin-2,46-(1H, 3H, 5H)triona o terc-butil-3,5-dihidroxibenceno.
Respecto al peso de la fórmula total de la resina, el porcentaje de los inhibidores, sólos o en mezcla, es por lo general desde 0,0005 hasta 1,3% (peso/peso).
El grupo E2)
Otro grupo de sustancias importante dentro de los aditivos y adyuvantes son las cargas E2).
Como cargas y/o pigmentos en la preparación de resina líquida son adecuados todos los aditivos habituales, como por ejemplo, carbonato cálcico natural y sintético, dolomita, sulfato cálcico, silicatos, como por ejemplo, silicato de aluminio, silicato de zirconio, talco, caolín, mica, feldespato, nefelin-sielita, wollastonita, pero también bolas de vidrio o bolas de silicato, dióxido de silicio en forma de arena, cuarzo, cuarzita, novaculita, perlita, trípoli y tierra de diatomeas, sulfato de bario, carburos, como por ejemplo, SiC, sulfuros (por ejemplo, MoS_{2}, ZnS) o también titanatos, como por ejemplo, BaTiO_{3}, molibdato, como por ejemplo, molibdato de zinc, calcio, bario, estroncio, fosfatos, como por ejemplo, de zinc, calcio y magnesio. Son igualmente apropiados el polvo metálico u óxidos metálicos, como por ejemplo, polvo de Al, polvo de plata o hidróxido de aluminio. También se utilizan negro de carbón, polvo de granito, harina de madera, fibras sintéticas (a base de tereftalato de polietileno, alcohol polivinílico), fibras de basalto, fibras de C, fibras de aramida, fibras de polibencinidazol, fibras PEEK, fibras de polietileno, fibras de boro, fibras de cerámica. Las cantidades porcentuales habituales, referidas a la fórmula total están entre 0 y 60% peso/peso.
El grupo E3)
Entre los posibles aditivos de especial interés se encuentra también el grupo de los antioxidantes y de los estabilizadores térmicos E3).
Estos compuestos son conocidos para el especialista en la técnica. A modo de ejemplo, cabe citar varios aditivos: ácido cloranílico (2,5-dicloro-3,6-dihidroxi-1,4-benzoquinona, hidroquinona (1,4-dihidroxibenceno), Irganox 1330 (1,3,5-trimetil-2,4,6-tris-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibencil)benceno, Vulkanox BHT (2,6-diterc-butil-4-metilfenol), 4-terc-butilbrenzcatequina, compuestos de fórmula general E3.I)
9
en la que n es un número entero en el intervalo desde 1 hasta 4, R^{1} es un resto alquilo lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, con 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente con 1 a 4 átomos de carbono, un resto arilo o halógeno, preferiblemente cloro, flúor o bromo, y R^{2} es hidrógeno o un resto alquilo lineal o ramificado, sustituido o no sustituido con 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente con 1 a 4 átomos de carbono,
Irganox 1010 (3,5-bis(1,1-dimetiletil-2,2-metilenbis-(4-metil-6-terc-butil)fenol),
Irganox 1035 (2,2'-tiodietilbis-(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato),
Irganox 1076 (Octadecil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato,
Topanol O, Cyanox 1790 (Tris-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-5-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)triona),
Irganox 1098 y similares.
El grupo E4)
Otro grupo de aditivos especiales es el grupo de los plastificantes (E4).
Los plastificantes sirven, por ejemplo, como aceptores de componentes peróxido para el procedimiento de mezclado automático de 2 componentes (estabilizantes) para la regulación de la resistencia a la presión y resistencia a la flexotracción, así como para el ajuste de la tensión superficial.
Plastificantes conocidos para el uso en las resinas de reacción de (met)acrilato son, por ejemplo, ftalatos, adipatos, cloroparafinas, resinas de urea, resinas de melamina, fenolatos modificados y poliglicoluretanos.
Las resinas de reacción de la invención pueden contener hasta 7 partes en peso, preferiblemente hasta 2 partes en peso de un plastificante, respecto a 10 partes en peso de la suma de A) + B).
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Los recubrimientos de suelos de olor menos intenso pueden obtenerse por aplicación y endurecimiento de un sistema de (met)acrilato según la invención, endurecible en frío, a unas temperaturas desde -10 hasta +45ºC, polimerizable.
Éstos pueden aplicarse fundamentalmente sobre cualquier substrato fijo, siendo especialmente adecuados asfalto, asfalto de hormigón, alquitrán, hormigón, pavimentos, baldosas de cerámica, metal, como por ejemplo, acero o aluminio, así como madera. Dependiendo del substrato, es ventajoso aplicar antes de la aplicación de la resina de reacción según la invención, una imprimación sobre el substrato. Estas imprimaciones son conocidas en gran medida en el mundo técnico y pueden obtenerse, en general, comercialmente.
Es también objeto de la invención un procedimiento para la producción de un revestimiento de suelo de olor menos intenso, en el que una resina de reacción de (met)acrilato, endurecible en frío y de olor menos intenso, para revestimientos de suelo compuesta por
A) (Met)acrilato 50 - 100% en peso
(Met)acrilato de metilo 0 - 5% en peso
(Met)acrilato de etilo 0 - 5% en peso
(Met)acrilato C_{3}-C_{6} 0 - 97% en peso
(Met)acrilato \geq C_{7} 0 - 50% en peso
(Met)acrilato polivalente 3 - 10% en peso
Comonómeros 0 - 50% en peso
Compuestos aromáticos de vinilo 0 - 30% en peso
Éster vinílico 0 - 30% en peso
con lo que los componentes A) suman el 100% en peso.
B)
0 - 2 partes en peso, referido a 1 parte en peso de A) de un (pre)polímero soluble o hinchable en A), donde el contenido de (met)acrilato de metilo o de (met)acrilato de etilo es < 5% en peso, referido a B).
C)
de 2 a 5 partes en peso, referido a 100 partes en peso de (A + B), como mínimo de una parafina y/o cera,
D)
un sistema redox que se mantiene separado hasta la polimerización de los componentes polimerizables del sistema, como mínimo referido a un componente del sistema redox, que contiene un acelerador y un catalizador o iniciador peróxido en una cantidad suficiente para el endurecimiento en frío del componente A) y
E)
los aditivos habituales,
se aplica sobre una superficie a revestir y se deja endurecer.
El endurecimiento se produce por lo general a temperaturas en el intervalo desde -10 hasta +45ºC. Estas resinas se conocen como endurecibles en frío.
Una forma de realización especialmente preferida del procedimiento de la invención se caracteriza porque el endurecimiento tiene lugar a temperatura ambiente (+10 hasta +30ºC).
A continuación se aclarará la invención mediante ejemplos y ejemplos comparativos.
Ejemplos 1 a 4 y ejemplos comparativos 1 a 8
Se preparó mezclando una composición con los siguientes componentes:
Compuesto Partes en peso
Metacrilato de n-butilo 65,8
®Plexigum PM 381 25,0
®Tinuvin P (2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol) 0,2
4-Metil-2,6-diterc-butilfenol 0,02
(continuación)
Compuesto Partes en peso
N,N-bis(2-hidroxietil)-p-toluidina 1,0
Metacrilato de bencilo 0,2
®Plexigum PM 381 es un polímero de sustancia triturada a base de metacrilato de butilo
y metacrilato de metilo.
A esta composición se añadieron las cantidades citadas en la Tabla 1 de n,n-dimetil-para-toluidina, 1-4-butanodioldimetilacrilato (1,4-DMBA) y parafinas (Pf. 50-52ºC). Después de mezclar bien las composiciones obtenidas, se añadió agitando durante 1 minuto directamente antes del endurecimiento, la cantidad indicada de BP-50-T. BP-50-FT es un polvo, que contiene 50% en peso de dibenzoilperóxido, que se estabilizó con ftalato de diciclohexilo. Las resinas se aplicaron sobre hormigón en un grosor de aproximadamente 1 cm y se endurecieron durante 90 minutos a temperatura ambiente. En la tabla 1 se presentan también los resultados obtenidos. Un endurecimiento malo significa que la resina estaba pegajosa después del tiempo citado. Un endurecimiento bueno implica un endurecimiento del sistema sin que se vuelva pegajoso.
Todos los valores citados en la tabla 1 son partes en peso, referido a la cantidad total de la resina de reacción (componente A) a E)).
TABLA 1
Ensayo Parafina N,N-dimetil- 1,4-BDMA BP-50-FT Endurecimiento
p-toluidina
Comparat. 1 1 - 1,5 2 malo
Comparat. 2 1 - 1,5 4 malo
Comparat. 3 1 0,3 1,5 2 malo
Comparat. 4 1 0,3 1,5 4 malo
Comparat. 5 1 0,5 1,5 2 malo
Comparat. 6 1 0,5 1,5 4 malo
Comparat. 7 3 - 1,5 2 malo
Comparat. 8 1 - 3 2 malo
Ejemplo 1 3 - 3 2 medio
Ejemplo 2 3 - 3 4 medio
Ejemplo 3 3 - 5 2 bueno
Ejemplo 4 3 - 5 4 bueno
Se ha demostrado que sólo se puede conseguir un buen endurecimiento aumentando el contenido de parafina y el contenido de (met)acrilato polivalente.
Otras medidas, como por ejemplo, la modificación del contenido de iniciador o del contenido de acelerador no producen el efecto deseado. Asimismo, no tiene efecto el aumento únicamente del 1,4-BDMA o del contenido de parafina.
Las medidas a lo largo de un período de tiempo de cinco horas han demostrado que cuando se aplica la resina de reacción, sólo se liberan al medio ambiente pequeñas cantidades (< 10 ppm) de metacrilato de butilo, de manera que se puede excluir un peligro para la salud.
Ejemplos 5 a 8
Para la producción de una película transparente se disolvieron a 60ºC, 25,0 partes en peso de PLEXIGUM PM 381 (Röhm GmbH) y 3,0 partes en peso de parafina fundida (Pf. 50-52ºC) en una mezcla de 65,8 partes en peso de monómero de base (véase la tabla 2), 5,0 partes en peso de dimetacrilato de 1,4-butanodiol, 0,2 partes en peso de ®Tinuvin P (2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol) y 0,02 partes en peso de 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol. Después del enfriamiento hasta aproximadamente 30ºC se añadió 1,0 partes en peso de N,N-bis(2-hidroxietil)-p-toluidina.
Una vez bien mezcladas las composiciones obtenidas, se añadió durante un minuto, agitando, directamente antes del endurecimiento, 2 partes en peso de BP-50-FT (véase más arriba). Las resinas se aplicaron en un grosor de aproximadamente 0,8 cm sobre una plancha de cobertura recubierta con una lámina de ®Hostaphan y se endurecieron a temperatura ambiente durante 60 minutos. Los resultados obtenidos también se presentan en la Tabla 2.
Para la producción de los revestimientos cargados, se mezcló vigorosamente una composición de 75 partes en peso de arena de cuarzo como carga (mezcla Silimix nº 270 de la fábrica de cuarzo Dr. Müller GmbH, Dorsten) y 25 partes en peso del aglutinante (composición igual a la de la correspondiente película transparente) sin iniciador.
Después de mezclar bien las composiciones obtenidas, se añadieron agitando durante 1 minuto directamente antes del endurecimiento, 2 partes en peso de BP-50-FT, referido al aglutinante (véase más arriba). Las composiciones se aplicaron en un grosor de aproximadamente 0,8 cm sobre una plancha de cobertura recubierta con una lámina de ®Hostaphan y se endurecieron a temperatura ambiente durante 60 minutos. En la tabla 2 se presentan los resultados obtenidos.
TABLA 2
Ensayo Monómero base Película transparente Revestimiento cargado
Ejemplo 5 Metacrilato de isobutilo no pegajosa no pegajosa
Ejemplo 6 Metacrilato de hexilo no pegajosa no pegajosa
Ejemplo 7 Metacrilato de ciclohexilo no pegajosa no pegajosa
Ejemplo 8 Metacrilato de bencilo no pegajosa no pegajosa
Se ha demostrado que gracias a la combinación de un elevado contenido de parafina y un elevado contenido de (met)acrilato polivalente, los sistemas anteriormente mencionados se endurecen sin quedar pegajosos.

Claims (10)

1. Resina de reacción de (met)acrilato, endurecible en frío, de olor menos intenso, para revestimientos de suelo compuesta por
A) (Met)acrilato 50 - 100% en peso (Met)acrilato de metilo 0 - 5% en peso (Met)acrilato de etilo 0 - 5% en peso (Met)acrilato C_{3}-C_{6} 0 - 97% en peso (Met)acrilato \geq C_{7} 0 - 50% en peso (Met)acrilato polivalente 3 - 10% en peso Comonómeros 0 - 50% en peso Compuestos aromáticos de vinilo 0 - 30% en peso Éster vinílico 0 - 30% en peso,
con lo que los componentes A) suman el 100% en peso,
B)
0 - 2 partes en peso, referido a 1 parte en peso de A) de un (pre)polímero soluble o hinchable en A), donde el contenido de (met)acrilato de metilo o de (met)acrilato de etilo es < 5% en peso, referido a B),
C)
de 2 a 5 partes en peso, referido a 100 partes en peso de (A + B) como mínimo de una parafina y/o cera,
D)
un sistema redox que se mantiene separado hasta la polimerización de los componentes polimerizables del sistema, como mínimo referido a un componente del sistema redox, que contiene un acelerador y un catalizador o iniciador peróxido en una cantidad suficiente para el endurecimiento en frío del componente A) y
E)
aditivos habituales.
2. Resina de reacción según la reivindicación 1, caracterizada porque el componente E) está presente en una cantidad en el intervalo desde 0 hasta 100 partes en peso, referido a 10 partes en peso de los componentes (A + B).
3. Resina de reacción según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el componente A) contiene metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de bencilo y/o metacrilato de 1,4-butanodioldimetilo.
4. Resina de reacción según una de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el componente B) contiene un (pre)polímero a base de (met)acrilatos.
5. Resina de reacción según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el contenido de componente C) es de 2,5 a 3,5 partes en peso referido a 100 partes en peso de la suma de (A + B).
6. Resina de reacción según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque como componente D) se utiliza un sistema de aminas y dibenzoilperóxido, especialmente n,n-bis(2-hidroxietil)-p-toluidina y dibenzoilperóxido.
7. Resina de reacción según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque tanto el componente A) como el componente B) están exentos de (met)acrilato de metilo o (met)acrilato de etilo.
8. Revestimientos de suelos de olor menos intenso que se puede obtener por aplicación y endurecimiento de un sistema de (met)acrilato endurecible en frío a unas temperaturas desde -10 hasta +45ºC, polimerizable, según la reivindicación 1.
9. Procedimiento para la producción de un revestimiento de suelos de olor menos intenso, caracterizado porque una resina de reacción de (met)acrilato, endurecible en frío, de olor menos intenso para los revestimientos de suelo, compuesta por
\newpage
A) (Met)acrilato 50 - 100% en peso (Met)acrilato de metilo 0 - 5% en peso (Met)acrilato de etilo 0 - 5% en peso (Met)acrilato C_{3}-C_{6} 0 - 97% en peso (Met)acrilato \geq C_{7} 0 - 50% en peso (Met)acrilato polivalente 3 - 10% en peso Comonómeros 0 - 50% en peso Compuestos aromáticos de vinilo 0 - 30% en peso Éster vinílico 0 - 30% en peso,
con lo que los componentes A) suman el 100% en peso,
B)
0 - 2 partes en peso, referido a 1 parte en peso de A) de un (pre)polímero soluble o hinchable en A), donde el contenido de (met)acrilato de metilo o de (met)acrilato de etilo es < 5% en peso, referido a B),
C)
de 2 a 5 partes en peso, referido a 100 partes en peso de (A + B) como mínimo de una parafina y/o cera,
D)
un sistema redox que se mantiene separado hasta la polimerización de los componentes polimerizables del sistema, como mínimo referido a un componente del sistema redox, que contiene un acelerador y un catalizador o iniciador peróxido en una cantidad suficiente para el endurecimiento en frío del componente A) y
E)
aditivos habituales,
se aplica sobre una superficie a recubrir y se deja endurecer.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque el endurecimiento tiene lugar a temperatura ambiente (+10 hasta +30ºC).
ES99111264T 1998-06-16 1999-06-10 Resina de reaccion de (met)acrilato endurecible en frio y de olor menos intenso para revestimientos de suelos, revestimientos de suelos que contienen esta resina de reaccion y procedimiento para la produccion de dichos revestimientos de suelo. Expired - Lifetime ES2204033T3 (es)

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