PL196727B1 - Niskozapachowa żywica reaktywna na bazie (met)akrylanu, utwardzana na zimno, stosowana do powlekania podłóg, sposób wytwarzania powłoki niskozapachowej oraz zastosowanie tej żywicy - Google Patents

Niskozapachowa żywica reaktywna na bazie (met)akrylanu, utwardzana na zimno, stosowana do powlekania podłóg, sposób wytwarzania powłoki niskozapachowej oraz zastosowanie tej żywicy

Info

Publication number
PL196727B1
PL196727B1 PL333762A PL33376299A PL196727B1 PL 196727 B1 PL196727 B1 PL 196727B1 PL 333762 A PL333762 A PL 333762A PL 33376299 A PL33376299 A PL 33376299A PL 196727 B1 PL196727 B1 PL 196727B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
meth
acrylate
component
methacrylate
Prior art date
Application number
PL333762A
Other languages
English (en)
Other versions
PL333762A1 (en
Inventor
Peter Quis
Colin Liddiard
Manfred Braum
Original Assignee
Roehm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7870808&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL196727(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Roehm Gmbh filed Critical Roehm Gmbh
Publication of PL333762A1 publication Critical patent/PL333762A1/xx
Publication of PL196727B1 publication Critical patent/PL196727B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

1. Niskozapachowa zywica reaktywna na bazie (met)akrylanu, utwardzana na zimno, stosowana do po- wlekania pod lóg, znamienna tym, ze zawiera: (A) 50 - 100% wagowo (met)akrylanu uzyskiwanego z estrów kwasu (met)akrylowego o temperaturze wrzenia powy zej 120°C w warunkach ci snienia otoczenia, w sk lad którego wchodzi: 0 - 5% wagowo (met)akrylanu metylu; 0 - 5% wagowo (met)akrylanu etylu; 0 - 97% wagowo (met)akrylanu C 3 -C 6 ; 0 - 50% wagowo (met)akrylanu =C 7 ; 3 - 10% wagowo (met)akrylanów wielofunkcyjnych oraz 0 - 50% wagowo komonomeru, w sk lad którego wchodzi: 0 - 30% wagowo aromatycznego zwi azku winylowego, oraz 0 - 30% wagowo estru winylowego, przy czym podane cz esci sk ladowe sk ladnika (A) stanowi a 100% wagowo; (B) 0 - 2 cz esci wagowych prepolimeru na 1 cz esc wagow a skladnika (A) który to prepolimer ulega roz- puszczeniu lub p ecznieje w (A), przy czym stosunek zawarto sci (met)akrylanu metylu lub (met)akrylanu etylu do skladnika (B) wynosi poni zej 5% wagowo; (C) 2 - 5 cz esci wagowych przynajmniej jednego typu parafiny i/lub wosku, na 100 cz esci wagowych sumy skladników (A) + (B); (D) uk lad oksydacyjno-redukcyjny, w sk lad którego wchodzi przyspieszacz oraz nadtlenkowy katalizator lub srodek inicjuj acy w ilo sci odpowiedniej dla potrzeb procesu utwardzania na zimno sk ladnika (A) oraz (E) typowe dodatki. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 196727 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 333762 (51) Int.Cl.
C08F 20/10 (2006.01) C09D 133/04 (2006.01) C09D 7/12 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 16.06.1999
Niskozapachowa żywica reaktywna na bazie (met)akrylanu, (54) utwardzana na zimno, stosowana do powlekania podłóg, sposób wytwarzania powłoki niskozapachowej oraz zastosowanie tej żywicy
(73) Uprawniony z patentu:
(30) Pierwszeństwo: Rohm GmbH, Chemische Fabrik,Darmstadt,DE
16.06.1998,DE,19826412.7 (72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono: 20.12.1999 BUP 26/99 Peter Quis,Darmstadt,DE Colin Liddiard,Weiterstadt,DE Manfred Braum,Mainz,DE
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.01.2008 WUP 01/08 (74) Pełnomocnik: Rozbicka Eleonora, INTERPAT, Biuro Ochrony Własności Intelektualnej
(57) 1. Niskozapachowa żywica reaktywna na bazie (met)akrylanu, utwardzana na zimno, stosowana do powlekania podłóg, znamienna tym, że zawiera:
(A) 50 - 100% wagowo (met)akrylanu uzyskiwanego z estrów kwasu (met)akrylowego o temperaturze wrzenia powyżej 120°C w warunkach ciśnienia otoczenia, w skład którego wchodzi:
- 5% wagowo (met)akrylanu metylu;
- 5% wagowo (met)akrylanu etylu;
- 97% wagowo (met)akrylanu C3-C6;
- 50% wagowo (met)akrylanu >C7;
- 10% wagowo (met)akrylanów wielofunkcyjnych oraz
- 50% wagowo komonomeru, w skład którego wchodzi:
- 30% wagowo aromatycznego związku winylowego, oraz
- 30% wagowo estru winylowego, przy czym podane części składowe składnika (A) stanowią 100% wagowo;
(B) 0 - 2 części wagowych prepolimeru na 1 część wagową składnika (A) który to prepolimer ulega rozpuszczeniu lub pęcznieje w (A), przy czym stosunek zawartości (met)akrylanu metylu lub (met)akrylanu etylu do składnika (B) wynosi poniżej 5% wagowo;
(C) 2 - 5 części wagowych przynajmniej jednego typu parafiny i/lub wosku, na 100 części wagowych sumy składników (A) + (B);
(D) układ oksydacyjno-redukcyjny, w skład którego wchodzi przyspieszacz oraz nadtlenkowy katalizator lub środek inicjujący w ilości odpowiedniej dla potrzeb procesu utwardzania na zimno składnika (A) oraz (E) typowe dodatki.
PL 196 727 B1
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy niskozapachowej żywicy reaktywnej na bazie (met)akrylanu, utwardzanej na zimno, stosowanej do powlekania podłóg. Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania powłoki niskozapachowej oraz zastosowania niskozapachowej żywicy reaktywnej.
Przetwarzanie reaktywnych żywic na bazie metylometakrylanowej do powłok podłogowych zachodzi przy silnym wydzielaniu zapachu. Częstokroć graniczne wartości NDS (MAK) nie mogą być zachowane.
Metakrylanowe układy o zmniejszonym zapachu są już znane w technice. Przykładem jest ujawniona japońska wstępna publikacja zgłoszenia patentowego JP 95-46571 układu zawierającego nienasycone żywice, (met)akrylan cyklopentadienylu, środki sieciujące, jak na przykład organiczne nadtlenki oraz przyspieszacze, jak na przykład sole metali kwasów organicznych.
Wykazano, że układ obejmujący wodoronadtlenek kumenu i oktylan kobaltu jako utwardzacz i przyspieszacz, twardnieje.
Inne układy, które również wykorzystują wodoronadtlenek kumenu i oktylan kobaltu zostały opisane w japońskich wstępnych publikacjach zgłoszeń patentowych JP 95-5661 i JP 94-199 427.
Układy te wprawdzie rozwiązują problem wydzielania zapachu, ale zagrożenie zdrowia przy wykonywaniu tych układów pozostaje, z powodu zastosowania problematycznych środków inicjujących zawierających związek kobaltu i wodoronadtlenek kumenu.
Zadaniem niniejszego wynalazku jest uzyskanie utwardzalnych na zimno, niskozapachowych, reaktywnych żywic (met)akrylanowych do powłok do podłoży, np. do podłóg, które to powłoki wykazywałyby bardzo niską toksyczność podczas ich wykonywania.
Takie powłoki można uzyskać dzięki niskozapachowej żywicy reaktywnej na bazie (met)akrylanu, utwardzanej na zimno, stosowanej do powlekania podłóg, charakteryzującej się tym, że zawiera:
(A) 50 - 100% wagowo (met)akrylanu uzyskiwanego z estrów kwasu (met)akrylowego o temperaturze wrzenia powyżej 120°C w warunkach ciśnienia otoczenia, w skład którego wchodzi:
- 5% wagowo (met)akrylanu metylu;
- 5% wagowo (met)akrylanu etylu;
- 97% wagowo (met)akrylanu C3-C6;
- 50% wagowo (met)akrylanu >C7;
- 10% wagowo (met)akrylanów wielofunkcyjnych, oraz
- 50% wagowo komonomeru, w skład którego wchodzi:
- 30% wagowo aromatycznego związku winylowego, oraz
- 30% wagowo estru winylowego, przy czym podane części składowe składnika (A) stanowią 100% wagowo;
(B) 0 - 2 części wagowych prepolimeru na 1 część wagową składnika (A), który to prepolimer ulega rozpuszczeniu lub pęcznieje w (A), przy czym stosunek zawartości (met)akrylanu metylu lub (met)akrylanu etylu do składnika (B) wynosi poniżej 5% wagowo;
(C) 2 - 5 części wagowych przynajmniej jednego typu parafiny i/lub wosku na 100 części wagowych sumy składników (A) + (B);
(D) układ oksydacyjno-redukcyjny, w skład którego wchodzi przyspieszacz oraz nadtlenkowy katalizator lub środek inicjujący w ilości odpowiedniej dla potrzeb procesu utwardzania na zimno składnika (A) oraz (E) typowe dodatki.
Korzystnie zawartość składnika (E) wynosi od 0 do 100 części wagowych na 10 części wagowych sumy składników (A) + (B).
Składnik (A) korzystnie zawiera metakrylan n-butylu, metakrylan izobutylu, metakrylan heksylu, metakrylan cykloheksylu, metakrylan benzylu i/lub dimetakrylan 1,4-butanodiolu.
Składnik (B) korzystnie zawiera prepolimer na bazie (met)akrylanu.
Korzystnie zawartość składnika (C) wynosi 2,5 do 3,5 części wagowych na 100 części wagowych sumy składników (A) + (B).
Składnik (D) korzystnie zawiera aminę i nadtlenek dibenzoilu, w szczególności N,N-bis-(2-hydroksyetylo)-p-toluidynę i nadtlenek dibenzoilu.
Korzystne jest, gdy zarówno składnik (A), jak i składnik (B) jest pozbawiony metakrylanu metylu oraz metakrylanu etylu.
PL 196 727 B1
Założone właściwości powłoki uzyskuje się przy zastosowaniu sposobu wytwarzania powłoki niskozapachowej, charakteryzującego się tym, że niskozapachową żywicę reaktywną na bazie (met)akrylanu utwardzaną na zimno, zawierającą:
(A) 50 - 100% wagowo (met)akrylanu uzyskiwanego z estrów kwasu (met)akrylowego o temperaturze wrzenia powyżej 120°C w warunkach ciśnienia otoczenia, w skład którego wchodzi:
- 5% wagowo (met)akrylanu metylu;
- 5% wagowo (met)akrylanu etylu;
- 97% wagowo (met)akrylanu C3-C6;
- 50% wagowo (met)akrylanu >C7;
- 10% wagowo (met)akrylanów wielofunkcyjnych, oraz
- 50% wagowo komonomeru, w skład którego wchodzi:
- 30% wagowo aromatycznego związku winylowego, oraz
- 30% wagowo estru winylowego, przy czym podane części składowe składnika (A) stanowią 100% wagowo;
(B) 0 - 2 części wagowych prepolimeru na 1 część wagową składnika (A), który to prepolimer ulega rozpuszczeniu lub pęcznieje w (A), przy czym stosunek zawartości (met)akrylanu metylu lub (met)akrylanu etylu do składnika (B) wynosi poniżej 5% wagowo;
(C) 2 - 5 części wagowych przynajmniej jednego typu parafiny i/lub wosku na 100 części wagowych sumy składników (A) + (B);
(D) układ oksydacyjno-redukcyjny, w skład którego wchodzi przyspieszacz oraz nadtlenkowy katalizator lub środek inicjujący w ilości odpowiedniej dla potrzeb procesu utwardzania na zimno składnika (A) oraz (E) typowe dodatki, nanosi się na powierzchnię, po czym zostawia do utwardzenia.
Korzystnie utwardzanie przeprowadza się w temperaturze otoczenia od +10 do +30°C.
Żywica określona powyżej znajduje zastosowanie przy wytwarzaniu niskozapachowej powłoki do podłóg poprzez nanoszenie i utwardzenie żywicy na zimno w temperaturach od -10 do +45°C.
Udało się w znaczący, przewidywalny sposób zmniejszyć zagrożenie zdrowia przy wykonywaniu takich powłok. Jednocześnie stosując recepturę zgodnie z wynalazkiem, można otrzymać żywice reaktywne do powłok do podłoży o poniższych właściwościach:
- całkowite utwardzenie przy różnych substratach po 0,5 do 5 godzin, zazwyczaj po około 2 godzinach żywica reaktywna nie jest już klejąca;
- szybkie utwardzenie przy zastosowaniu określonych przyspieszaczy i inicjatorów;
- dobra przyczepność do wielu substratów jak tworzywa sztuczne, jastrych, beton; i
- jak najdalej idące zmniejszenie zapachu.
Składnik A)
Składnik A) reaktywnej żywicy do powłok do podłoży, zgodnie z wynalazkiem dotyczy zasadniczo etylenowych nienasyconych monomerów. Mogą one posiadać jedno lub więcej wiązań podwójnych.
Przynajmniej 50% wagowo tych monomerów stanowią (met)akrylany, przy czym w niniejszym opisie patentowym określenie „(met)akrylan” odnosi się do akrylanu i/lub metakrylanu.
Według wynalazku jako estry kwasu akrylowego lub metakrylowego wchodzą w grę wyłącznie takie, które w temperaturze pokojowej posiadają relatywnie wysoką prężność par. Z reguły chodzi o połączenia posiadające temperaturę wrzenia wyższą niż 120°C przy normalnym ciśnieniu, przeważnie wyższą niż 140°C, a najlepiej wyższą niż 150°C. Reszta alkoholowa może posiadać heteroatomy, przykładowo w postaci grup eterowych, alkoholowych, karboksylowych, estrowych i uretanowych.
Ważne jest przy tym, aby składnik A) posiadał tylko niewielkie ilości (tzn. <5% wagowo) (met)akrylanu metylu lub (met)akrylanu etylu. Przeważnie składnik A) nie zawiera ani (met)akrylanu metylu ani (met)akrylanu etylu.
Przykłady możliwych do użycia w ramach wynalazku akrylanów obejmują m. in.: akrylany, jak ester kwasu 2-metylo-cis-akrylowego (izo-krotonowego), ester kwasu 2-metylo-trans-akrylowego (krotonowego); akrylany halogenowanych alkoholi, jak ester 1-trifluorometylowy kwasu akrylowego; akrylany, jak podstawione akrylany benzylowe; nienasycone alkilowe akrylany, jak akrylan allilowy.
PL 196 727 B1
Do metakrylanów, które można używać według wynalazku ze szczególnie dobrym rezultatem należą m.in.:
metakrylany alkilowe wywodzące się od nasyconych alkoholi, jak metakrylan izopropylowy, metakrylan propylowy, metakrylan n-butylowy, metakrylan n-oktylowy, metakrylan n-decylowy, metakrylan izooktylowy, metakrylan tetradecylowy i analogiczne;
metakrylany alkilowe wywodzące się od nienasyconych alkoholi jak np, metakrylan oleinowy, metakrylan 2-propynylowy, metakrylan allilowy, metakrylan winylowy itd.;
amidy i nitryle kwasu metakrylowego, jak
N-(3-dimetyloaminopropylo)metakrylamid,
N-(dietylofosfono)metakrylamid,
1-metakryloiloamido-2-metylo-2-propanol,
N-(3-dibutyloaminopropylo)metakrylamid,
N-t-butylo-N-(dietylofosfono)metakrylamid,
N,N-bis(2-dietyloaminoetylo)metakrylamid,
4-metakryloiloamido-4-metylo-2-pentanol, metakryloiloamidoacetonitryl,
N-(metoksymetylo)metakrylamid,
N-(2-hydroksyetylo)metakrylamid,
N-acetylometakrylamid,
N-(dimetyloaminoetylo)metakrylamid,
N-metylo-N-fenylometakrylamid,
N,N-dietylometakrylamid,
N-metylometakrylamid,
N,N-dimetylometakrylamid,
N-izopropylometakrylamid; aminoalkilowe metakrylany, jak tris(2-metakryloksyetylo)amina,
N-metyloformamidoetylometakrylan,
3-dietyloaminopropylometakrylan,
2-ureidoetylometakrylan; inne metakrylany zawierające atom azotu, jak
N-(metakryloiloksyetylo)diizobutyloketimina,
2-metakryloiloksyetylometylocyjanamid, cyjanometylometakrylan;
metakrylany arylowe, jak nonylofenylometakrylan, metakrylan benzylu, metakrylan fenylu, przy czym reszta arylowa w danym przypadku może być od niepodstawionej do podstawionej czterokrotnie;
metakrylany zawierające funkcję karbonylową, jak 2-karboksyetylometakrylan, karboksymetylometakrylan,
N-(2-metakryloiloksyetylo)-2-pirolidynon,
N-(3-metakryloiloksypropylo)-2-pirolidynon,
N-metakryloilomorfolina, oksazylidynyloetylometakrylan,
N-(metakryloiloksy)formamid, acetonylometakrylan,
N-metakryloilo-2-pirolidynon, cykloalkilometakrylany, jak
3-winylocykloheksylometakrylan,
3,3,5-trimetylocykloheksylometakrylan, metakrylan bornylu, metakrylan 2,4-cyklopentadienylu, metakrylan izobornylu,
1-metylocykloheksylometakrylan;
PL 196 727 B1 dimetakrylany glikolowe, jak metakrylan 1,4-butanodiolu, metakrylan metylenowy, metakrylan 1,3-butanodiolu, metakrylan glikolu trietylenowego, metakrylan 2,5-dimetylo-1,6-heksanodiolu, metakrylan 1,10-dekadiolu, metakrylan 1,2-propanodiolu, metakrylan glikolu dietylenowego, metakrylan glikolu etylenowego; metakrylany hydroksyalkilowe, jak
3-hydroksypropylometakrylan,
3,4-dihydroksybutylometakrylan,
2-hydroksyetylometakrylan,
2-hydroksypropylomatekrylan; metakrylany eteryfikowanych alkoholi, jak tetrahydrofurfurylometakrylan, winyloksyetoksyetylometakrylan, metoksyetoksyetylometakrylan,
1-butoksypropylomatekrylan,
1-metylo-(2-winyloksy)etylometakrylan, cykloheksyloksymetylometakrylan, metoksymetoksyetylometakrylan, benzyloksymetylometakrylan, metakrylan furfurylu,
2-butoksyetylometakrylan,
2-etoksyetoksymetylometakrylan,
2-etoksyetylometakrylan, alliloksymetylometakrylan,
1-etoksybutylometakrylan, metoksymetylometakrylan,
1-etoksyetylometakrylan, etoksymetylometakrylan; metakrylany halogenowanych alkoholi, jak metakrylan 2,3-dibromopropylu, metakrylan 4-bromofenylu,
1,3-dichloro-2-propylometakrylan, metakrylan 2-bromoetylu, metakrylan 2-jodoetylu, metakrylan chlorometylu; metakrylany oksiranylowe, jak metakrylan 10,11-epoksyundecylu, metakrylan 2,3-epoksycylkoheksylu, metakrylan 2,3-epoksybutylu, metakrylan 3,4-epoksybutylu, metakrylan glicydylu;
metakrylany zawierające atomy fosforu, boru i/lub krzemu, jak 2-(dibutylofosfono)etylometakrylan,
2,3-butylenometakryloiloetyloboran, 2-(dimetylofosfato)propylometakrylan, metylodietoksymetakryloiloetoksykrzem, 2-(etylenofosfito)propylometakrylan, dimetylofosfinometylometakrylan, dimetylofosfonoetylometakrylan, fosfonian dietylometakryloilu, dietylofosfatoetylometakrylan,
PL 196 727 B1 fosforan dipropylometakryloilu; metakrylany zawierające atom siarki, jak etylosulfinyloetylometakrylan,
4-tiocyjanobutylometakrylan, etylosulfonyloetylometakrylan, tiocyjanometylometakrylan, metylosulfinylometylometakrylan, siarczek bis(metakryloiloksyetylu);
trimetakrylany, jak trimetyloilopropanotrimetakrylan.
Mogą być także używane, odpowiadające metakrylanom, akrylany o temperaturze wrzenia wyższej niż 120°C.
Wymienione połączenia mogą być używane także jako mieszanina. Preferowane są (met)akrylany, których reszta alkoholowa zawiera od trzech do pięciu atomów węgla.
Długo-łańcuchowe estry, a więc połączenia, w których reszta alkoholowa posiada 7 albo więcej atomów węgla, sprawiają, że powłoki są wprawdzie bardziej elastyczne, ale także bardziej miękkie, tak więc ich właściwości użytkowe są ograniczone. Dlatego też ich zawartość jest ograniczona do 50 % wagowo.
Do najbardziej preferowanych (met)akrylanów należą między innymi n-butylometakrylan, tert-butylometakrylan, izo-butylometakrylan, metakrylan heksylu, akrylan heksylu, cykloheksylometakrylan, cykloheksyloakrylan, metakrylan benzylu i akrylan benzylu.
Według wynalazku składnik A) zawiera jako istotny składnik od 3 do 10% wagowo jednego lub kilku (met)akrylanów wielofunkcyjnych. Zalicza się do nich między innymi dwu-, trój-, i wielofunkcyjne połączenia. Szczególnie ważne są dwufunkcyjne (met)akrylany jak też trójfunkcyjne (met)akrylany.
(a) dwufunkcyjne (met)akrylany
Połączenia o ogólnym wzorze 1, gdzie R oznacza atom wodoru albo metyl a n jest dodatnią całkowitą liczbą pomiędzy 3 a 20, jak np. di(met)akrylan propanodiolu, butanodiolu, heksanodiolu, oktanodiolu, nonanodiolu, dekanodiolu i eikozanodiolu;
Połączenia o ogólnym wzorze 2, gdzie R oznacza atom wodoru albo metyl a n jest dodatnią całkowitą liczbą pomiędzy 1 a 14, jak np. di(met)akrylan glikolu etylenowego, glikolu dietylenowego, glikolu trietylenowego, glikolu tetraetylenowego, glikolu dodekaetylenowego, glikolu tetradekaetylenowego, glikolu propylenowego, glikolu dipropylenowego i glikolu tetradekapropylenowego;
oraz glicerodi(met)akrylan, 2,2'-bis[p-(Y-metakryloksy-e-hydroksypropoksy)fenylopropan] albo bis-GMA, dimetakrylan bifenolu-A, di(met)akrylan glikolu neopentylowego, 2,2'-di(4-metakryloksylopolietoksyfenylo)propan zawierający od 2 do 10 grup etoksylowych w cząsteczce i 1,2-bis(3-metakryloksy-2-hydro-ksylopropoksy)butan.
(b) trój- albo wielofunkcyjne (met)akrylany trimetakrylan trimetylolopropylu i tetrametakrylan pentaerytrytu.
(c) (met)akrylany uretanowe.
Produkty przemiany 2 moli monomeru (met)akrylanowego zawierającego ugrupowania hydroksylowe i jednego mola diizocyjanianu oraz produkty przemiany dwóch terminalnych grup NCO odpowiedniego uretanowego prepolimeru z monomerem metakrylanowym, posiadającym ugrupowanie hydroksylowe, jak np. przedstawione przy pomocy ogólnego wzoru 3, gdzie R1 oznacza atom wodoru albo grupę metylową, R2 grupę alkilenową a R3 wbudowaną organiczną resztę.
Wymienione sieciujące monomery od a) do c) są stosowane albo pojedynczo, albo w formie mieszaniny z innymi monomerami.
Do szczególnie korzystnych, używanych zgodnie z wynalazkiem wielofunkcyjnych monomerów żywic należą przede wszystkim: trimetakrylan trimetylolopropylu (TRIM), 2,2-bis-4(3-metakryloksy-2-hydroksypropoksy)fenylopropan (Bis-GMA), 3,6-diok-saoktametylenodimetakrylan (TEDMA), 7,7,9-trimetylo-4,13-diokso-3,14-dioksa-5,12-diaza-heksadekan-1,16-dioksydimetakrylan (UDMA) i/lub dimetakrylan 1,4-butanodiolu (1,4-BDMA). Preferowany jest dimetakrylan 1,4-butanodiolu.
Składnik A) może dalej także zawierać inne komonomery, które z wyżej wymienionymi (met)akrylanami są kopolimeryzowalne. Do tych należą m.in. ester winylowy, chlorek winylu, chlorek winyliPL 196 727 B1 denu, octan winylu, styren, podstawione podstawnikiem alkilowym w łańcuchu bocznym styreny, jak np. α-metylostyren, α-etylostyren, styreny podstawione podstawnikiem alkilowym w pierścieniu, jak przykładowo winylotoluen i p-metylostyren, halogenowane styreny, jak przykładowo monochlorostyren, dichlorostyren, tribromostyren i tetrabromostyren, winylo- i izopropenylowe etery, pochodne kwasu maleinowego, jak przykładowo bezwodnik kwasu maleinowego, bezwodnik kwasu metylomaleinowego, maleimid, metylomaleimid, fenylomaleimid i cykloheksylomaleimid, oraz dieny, jak przykładowo
1,3-butadien i diwinylobenzen.
Zawartość komonomeru jest ograniczona do 50% wagowo składnika A), ponieważ większa ilość mogłaby niekorzystnie wpłynąć na właściwości mechaniczne spolimeryzowanych powłok. Zawartość winyloaromatów jest przy tym ograniczona do 30% wagowo składnika A), ponieważ większe ilości mogą prowadzić do ponownego rozwarstwienia układu. Zawartość winyloestrów jest także ograniczona do 30% wagowo składnika A), ponieważ przy niskich temperaturach niedostatecznie twardnieją i powodują niesprzyjające kurczenie się.
Wszystkie wyżej wymienione monomery, które zawarte są w składniku A) są osiągalne w handlu.
Składnik B)
Aby otrzymać określoną lepkość i rozlewność żywicy reaktywnej jak też w celu poprawienia procesu twardnienia lub innych właściwości żywicy albo spolimeryzowanej powłoki, do składnika A) może być dodany polimer albo prepolimer. Ten prepolimer powinien być rozpuszczalny lub pęczniejący w składniku A). Na jedną część wagową A) można dodać prepolimer w ilości pomiędzy 0 a 2 części wagowe.
Jako składnik B) w szczególności nadają się np. poli(met)akrylany, które mogą być rozpuszczane w A) jako stały polimer. Mogą być one także używane jako tak zwane syropy, tzn. jako częściowo spolimeryzowana masa odpowiedniego monomeru. Jest przy tym ważne, aby masy te wykazywały niską zawartość (tzn. < 5% wagowo) (met)akrylanu metylu lub (met)akrylanu etylu. Przeważnie składnik B) nie zawiera (met)akrylanu metylu lub (met)akrylanu etylu.
Jako składnik B) nadają się więc m.in. chlorek poliwinylu, octan poliwinylu, polistyren, żywice epoksydowe, epoksy(met)akrylany, nienasycone poliestry, poliuretany albo ich mieszaniny lub poli(met)akrylany wyżej wymienionych. Wymienione (pre)polimery mogą być także dodawane jako kopolimery.
W ramach wynalazku do prepolimerów dodawanych z najlepszym skutkiem należą m.in. środek wiążący na bazie (met)akrylanów nie zawierający wolnych monomerów, jak przykładowo ®PLEXIGUM PM 381, który jest osiągalny w firmie Rohm GmbH.
Polimery te służą przykładowo do regulacji elastyczności, regulacji kurczenia się, jako stabilizatory, jako środki powodujące kożuszenie jak również jako poprawiacze rozlewności.
Wyżej wymienione prepolimery są w ogólności osiągalne w handlu. Można je jednak także otrzymywać według znanych fachowcom sposobów.
Żywice reaktywne służące do rozwijania cienkich powłok o grubości poniżej 5 mm przeważnie zawierają przynajmniej minimalnie 1% wagowo, a najlepiej przynajmniej 3% wagowo polimeru, np. poli(met)akrylanu, w odniesieniu do sumy A) + B).
Składnik C)
Żywice metakrylanowe podlegają podczas twardnięcia inhibicji pod wpływem powietrza. To prowadzi do tego, że górne warstwy żywicy, które mogą mieć kontakt z powietrzem w większej skali pozostają klejące i nie zestalają się jak reszta masy. Aby przeszkodzić, względnie poprawić takie zachowywanie się, do żywicy dodawana jest parafina i/lub wosk, którego stężenie bliskie jest granicy rozpuszczalności. Podczas odparowywania składników receptury zostaje przekroczona granica rozpuszczalności, na powierzchni tworzy się cienki parafinowy film, który utrudnia inhibicję pod wpływem powietrza górnych warstw żywicy i w ten sposób prowadzi do uzyskania suchej powierzchni.
Przy woskach i parafinach chodzi w ogólności o niepolarne substancje, rozpuszczalne w ciekłej, nieutwardzonej żywicy. Wraz z wzrastającym sieciowaniem podczas polimeryzacji zmniejsza się ich wzajemna tolerancja z żywicą, tak że powstaje druga faza, która może migrować na powierzchnię polimeryzującej masy żywicy. Tworzy ona warstwę, izolującą na powierzchni błonę i przez to może odizolować masę od tlenu w powietrzu. Przez takie wykluczenie tlenu jest wspomagana polimeryzacja żywicy na jej powierzchni. W szczególności dodatek wosku i/lub parafiny może zatem zmniejszyć kleistość powierzchni poprzez osłabianie inhibitującego działania tlenu.
Zasadniczo nadają się wszystkie substancje zachowujące się w wyżej opisany sposób, wykazujące zdolność tworzenia jednolitej warstwy powierzchniowej przy przekraczaniu granicy rozpuszczalności.
PL 196 727 B1
Do nadających się wosków należą między innymi parafina, wosk mikrokrystaliczny, wosk Carnauba, wosk pszczeli, lanolina, tran waleni, wosk poliolefinowy, cerezyna, wosk Candelilla i podobne.
Jako szczególnie użyteczna okazała się parafina. Składa się ona przeważnie z prostych węglowodorów o ogólnym wzorze CnH2n+1, gdzie n = 10 - 70 oraz parafin izo- i cykloalkanowych o zawartości od 0 do 60%. Otrzymana w procesie frakcyjnej destylacji próżniowej lekkich i cięższych olejów smarowych zawierająca woski jest korzystniejsza, ponieważ w obecności żywic (met)akrylanowych jest przeważnie ekstremalnie niereaktywna. Jest nierozpuszczalna w wodzie i prawie nierozpuszczalna w niskocząsteczkowych alifatycznych alkoholach i eterach. Jest lepiej rozpuszczalna w ketonach, chlorowanych węglowodorach, benzynie, benzenie, toluenie, ksylenie i wyższych aromatach. Rozpuszczalność zmniejsza się wraz ze wzrostem temperatury topnienia, tzn. wraz ze wzrostem masy molowej wosku. Punkt mięknięcia makrokrystalicznej parafiny leży pomiędzy 35 a 72. Zwyczajne handlowe produkty wykazują lepkość pomiędzy 2 a 10 mm2/s w 100°C.
Jako dodatek do zgodnych z wynalazkiem żywic metakrylanowych do powłok do podłoży preferowane są między innymi w pełni rafinowane i odolejone woski. Zawartość oleju w tego typu woskach wynosi maksymalnie 2,5%. Szczególne zalety posiadają produkty o punkcie mięknięcia między 40 a 60°C i lepkości od 2,0 do 5,5 mm2/s w 100°C.
Zgodnie z wynalazkiem wosk i/lub parafina dodawana jest w ilości od 2,0 do 5% wagowo, szczególnie 3% wagowo w odniesieniu do całkowitej masy od składników A) do B). Znaczne przekroczenie dodanej ilości wosku i/lub parafiny powyżej 5% wagowo może mieć niekorzystny wpływ na wytrzymałość powłoki do podłoży. Przekroczenie dodanej ilości wosku i/lub parafiny poniżej 2% wagowo powoduje, że żywica o zmniejszonym zapachu twardniejąc posiada klejącą powierzchnię.
Ponieważ oddziaływanie zgodnej z wynalazkiem parafiny i/lub wosku przynosi efekt dzięki odparowywaniu, jest konieczne aby składnik A) wykazywał dostateczną lotność. Dlatego szczególnie preferowane są monomery (met)akrylanowe z grupami estrowymi posiadającymi C3 - C6 atomów węgla.
Składnik D)
Zgodna z wynalazkiem żywica A) do D) jest zdatna do utwardzania na zimno, tzn. aby przeprowadzić proces polimeryzacji zawiera układ redoks składający się z przyspieszacza i nadtlenkowego katalizatora lub inicjatora. Ilości, w jakich przyspieszacze lub inicjatory są dodawane zależą każdorazowo od układu i są ustalane poprzez fachowca w rutynowych badaniach. Muszą one jednak wystarczyć do utwardzenia na zimno składnika A).
Przyspieszacz jest zazwyczaj dodawany w ilości 0,01 do 5% wagowo, przeważnie 0,5 do 1,5% wagowo w odniesieniu do sumy składników A) do D). Do związków szczególnie nadających się jako przyspieszacze należą aminy i merkaptany, jak przykładowo dimetylo-p-toluidyna, diizopropoksy-p-toluidyna, N,N-bis(2-hydroksyetylo)-p-toluidyna, dimetyloanilina i dimerkaptooctan glikolowy, przy czym szczególnie preferowane są N,N-bis(2-hydroksyetylo)-p-toluidyna oraz dimetylo-p-toluidyna.
Z kolei jako przyspieszacz mogą sł u ż y ć organiczne sole metali, które są dodawane przecię tnie w iloś ci 0,001 do 2% wagowo w odniesieniu do sumy skł adników A) do D). Należą do nich m.in. naftylan miedzi i oleinian miedzi.
Jako nadtlenkowe katalizatory lub inicjatory szczególnie nadają się takie grupy funkcyjne związków jak: ketononadtlenki, nadtlenki diacylowe, nadestry, nadacetale jak też mieszaniny związków posiadających takie grupy, czy też niewymienione skuteczne utwardzacze i inicjatory.
Do tego celu szczególnie nadają się takie związki jak metyloetyloketononadtlenek, nadtlenek acetyloacetonu, ketononadtlenek, metyloizobutyloketononadtlenek, nadtlenek cykloheksanonu, nadtlenek dibenzoilu, nadbenzoesan tert-butylu, węglan isopropylowo-peroksa-tert-butylowy, 2,5-bis(2-etyloperoksaheksanoilo)-2,5-dimetyloheksan, nadester 2-etyloheksanowo-tert-butylowy, nadester 3,5,5-trimetyloheksanowo-tert-butylowy, 1,1-bis(tert-butyloperoksa)cykloheksan, 1,1-bis(tert-butyloperoksa)3,3,5-trimetylocykloheksan, wodoronadtlenek kumenu, nadtlenek tert-butylu, nadtlenek dikumenu, bis(4-tert-butylocykloheksylo)peroksadwuwęglan, mieszaniny związków typu ketononadtlenków, typu nadestrów, albo mieszaniny dwóch lub więcej wymienionych związków. Spośród wyżej wymienionych związków preferowany jest nadtlenek dibenzoilu.
Inicjatory są dodawane w ilości w zakresie 0,1 do 10% wagowo, przeważnie od 0,5 do 5% wagowo w odniesieniu do sumy składników A) do D). Mimo że żywica zawiera już przyspieszacz z grupy składnika D), np. dimetyloparatoluidynę, polimeryzacja w temperaturze otoczenia nie zachodzi. Dodanie ostatniej części składowej składnika D) rozpoczyna reakcję, przy czym składnik D) przeważnie jest tak odmierzany, aby czas zachowania stanu plastycznego układu (met)akrylanowego był w granicach 10 do 20 min. Zgodny z wynalazkiem układ (met)akrylanowy zawiera więc całkowitą ilość składnika D)
PL 196 727 B1 tylko bezpośrednio przed zastosowaniem, podczas używania brak jest składnika D) albo jest zawarty tylko częściowo; innymi słowy, całkowicie sprawny układ redoks nie jest dodawany do polimeryzacji polimeryzowalnych części składowych, tylko pojedyncze składniki układu redoks z już polimeryzowalnymi substancjami mogą być wymieszane.
Składnik E)
Składnik E) jest opcjonalny. Mowa jest tu o licznych zwykłych dodatkach do reaktywnych żywic (met)akrylanowych do powłok do podłoży. Dla przykładu wymieniono tylko:
środki utwardzające, antyelektrostatyczne, antyutleniające, biostabilizatory, chemiczne środki porotwórcze, środki antystykowe, ognioochronne, smarowe, barwiące, poprawiające plastyczność, wypełniacze, środki antyadhezyjne, pośredniki przyczepności, inhibitory, katalizatory, środki ochrony przed światłem, optyczne rozjaśniacze, organiczne fosforyny, oleje, pigmenty, poprawiacze udarności, napełniacze wzmacniające, włókna wzmacniające, środki ochrony przed wietrzeniem i zmiękczacze.
Te opcjonalne dodatki mogą być zawarte w zgodnej z wynalazkiem żywicy w zmiennych ilościach. Niektóre dodatki są w ramach wynalazku szczególnie preferowane, jak przykładowo substancje pomocnicze grup E1) do E4).
Grupa E1)
Na szczególne zainteresowanie jako dodatki do zgodnych z wynalazkiem żywic zasługuje grupa inhibitorów E1).
Aby ochronić mieszaninę polimeryzowalnej żywicy przed niepożądanym, przedwczesnym utwardzeniem, dodaje się inhibitory. Działają one jako reagenty wychwytujące zazwyczaj istniejące rodniki łańcuchowe i znacznie podwyższają czas składowania przygotowanych żywic. Chcąc szybko przeprowadzić proces utwardzania poprzez dodanie organicznego nadtlenku aby osiągnąć korzystny efekt trzeba jednakże dołączać inhibitory. Dodane inhibitory mają tę zaletę, że można je szybko unieszkodliwić. Stosowany jest głównie 1,4-dihydroksybenzen. Dodawane mogą być także inne podstawione dihydroksybenzeny. Tego typu inhibitory można przedstawić ogólnym wzorem (E1.I), gdzie R1 oznacza liniową albo rozgałęzioną resztę alkilową od jednego do ośmiu atomów węgla, halogen lub aryl, przeważnie reszta alkilowa posiada od jednego do czterech atomów węgla, szczególnie preferowana jest reszta metylowa, etylowa, n-propylowa, izo-propylowa, n-butylowa, Izo-butylowa, sec-butylowa, tert-butylowa, a także Cl, F lub Br;
n jest liczbą całkowitą w zakresie od jeden do cztery, przewa żnie wynosi jeden albo dwa; oraz
R2 oznacza atom wodoru, liniową albo rozgałęzioną resztę alkilową od jednego do ośmiu atomów węgla, halogen lub aryl, przeważnie reszta alkilowa posiada od jednego do czterech atomów węgla, szczególnie preferowana jest reszta metylowa, etylowa, n-propylowa, izo-propylowa, n-butylowa, izo-butylowa, sec-butylowa lub tert-butylowa.
Można jednakże używać związków zawierających 1,4-benzochinon jako cząsteczkę podstawową. Można je opisać ogólnym wzorem (E1.II), gdzie R1 oznacza liniową albo rozgałęzioną resztę alkilową od jednego do ośmiu atomów węgla, halogen lub aryl, przeważnie reszta alkilowa posiada od jednego do czterech atomów węgla, szczególnie preferowana jest reszta metylowa, etylowa, n-propylowa, izo-propylowa, n-butylowa, izo-butylowa, sec-butylowa, tert-butylowa, a także Cl, F lub Br; oraz n jest liczbą całkowitą w zakresie od jeden do cztery, przewa żnie wynosi jeden albo dwa.
Tak samo są używane fenole o ogólnej strukturze (E1.III), gdzie R1 oznacza liniową albo rozgałęzioną resztę alkilową od jednego do ośmiu atomów węgla, aryl lub aralkil, ester kwasu propionowego z od 1 do 4 wartościowymi alkoholami, mogącymi zawierać heteroatomy takie jak S, O i N, przeważnie reszta alkilowa posiada od jednego do czterech atomów węgla, szczególnie preferowana jest reszta metylowa, etylowa, n-propylowa, izo-propylowa, n-butylowa, izo-butylowa, sec-butylowa, tert-butylowa.
Dalszą korzystną klasą substancji są zatłoczone fenole na bazie pochodnych triazynowych o wzorze (E1,IV), zawierających R = związek o wzorze (E1.V), gdzie R = CnH2n+1, a n = 1 lub 2.
Z najlepszym skutkiem zastosowano połączenia 1,4-dihydroksybenzenu, 4-metoksyfenolu, 2,5-dichloro-3,6-dihydroksy-1,4-benzochinonu, 1,3,5-trimetylo-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butylo-4-nydroksybenzylo)benzenu, 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 2,4-dimetylo-6-tert-butylofenolu, 2,2-bis[3,5-bis(1,1-dimetyloetylo)-4-hydroksyfenylo-1-oksoperoksymetylo)]1,3-propan-di-ylestru, 2,2'-tiodietylobis[3-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)]propionianu, oktadecylo-3-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)propionianu,
PL 196 727 B1
3,5-bis(1,1-dimetyloetylo-2,2-metylenobis(4-metylo-6-tert-butylo)fenolu, tris(4-tert-butylo-3-hydroksy-2,6-dimetylobenzylo)-s-triazyno-2,4,6-(1H,3H,5H)trionu, tris(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksy)-s-triazyno-2,4,6-(1H,3H,5H)trionu lub tert-butylo-3,5-dihydroksybenzenu.
Udział inhibitora pojedynczo lub jako mieszaniny przeważnie wynosił 0,0005 - 1,3% części wagowych w odniesieniu do całkowitej masy receptury żywicy.
Grupa E2)
Jeszcze jedną ważną grupą substancji w obrębie dodatków i domieszek są wypełniacze E2).
Jako wypełniacze i/lub pigmenty w przygotowaniu płynnej żywicy stosować można wszystkie zwyczajne dodatki jak np. naturalne i syntetyczne węglany wapnia, dolomity, siarczany wapnia, krzemiany jak np. krzemian glinu, krzemian cyrkonu, talk, kaolin, mika, skaleń, syenit nefelinowy, wollastonit, a także kulki szklane lub kulki krzemionkowe, dwutlenek krzemu w formie piasku, kwarcu, kwarcytu, nowakulitu, perlitu, trypolii i ziemi okrzemkowej, siarczan baru, karbidy jak np. SiC, siarczki (np. MoS2, ZnS) lub także tytaniany jak np. BaTiO3, molibdeniany jak np. molibdeniany cynku, wapnia, baru, strontu, fosforany jak np. cynku, wapnia, magnezu. Również dobrze nadają się proszki metali lub tlenki metali jak np. proszek glinowy, proszek srebra lub wodorotlenek glinu. Jako dodatki służą też sadze, proszek grafitowy, mączka drzewna, syntetyczne włókna (na bazie polietylenotereftalowej, poliwinyloalkoholowej), włókna bazaltowe, włókna węglowe, włókna aromatycznych poliamidów, włókna polibenzimidazolowe, włókna PEEK, włókna polietylenowe, włókna borowe, włókna ceramiczne. Zwykła procentowa zawartość w odniesieniu do całkowitej receptury leży pomiędzy 0 a 60% części wagowych.
Grupa E3)
Spośród możliwych dodatków o szczególnym znaczeniu jest także grupa antyutleniaczy i stabilizatorów termicznych E3).
Związki te są znane fachowcom. Przykładowo spośród licznych możliwych związków można by wymienić: kwas chloranilowy (2,5-dichloro-3,6-dihydroksy-1,4-benzochinon), hydrochinon(1,4-dihydroksybenzen), lrganox 1330 (1,3,5-trimetylo-2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksybenzylo)benzen), Vulkanox BHT (2,6-di-tert-butylo-4-metylofenol), 4-tert-butylobenzkatechina, związki o ogólnym wzorze E3.I), gdzie n jest całkowitą liczbą w zakresie od 1 do 4, R1 oznacza podstawioną lub niepodstawioną, liniową lub rozgałęzioną resztę alkilową zawierającą od 1 do 8 atomów węgla, przeważnie od 1 do 4 atomów węgla, resztę arylową lub halogen, przeważnie chlor, fluor lub brom, a R2 jest atomem wodoru albo podstawioną lub niepodstawioną, liniową lub rozgałęzioną resztą alkilową zawierającą od 1 do 8 atomów węgla, przeważnie od 1 do 4 atomów węgla, lrganox 1010 (3,5-bis(1,1-dimetyloetylo-2,2-metylenobis-(4-metylo-6-tert-butylo)fenol), lrganox 1035 (2,2'-tiodietylobis-(3-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian), lrganox 1076 (oktadecylo-3-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian), Topanol O, Cyanox 1790 (tris-(4-tert-butylo-3-hydroksy-2,6-dimetylobenzylo)-5-triazyno-2,4,6-(1H, 3H, 5H)trion), lrganox 1098 i podobne.
Grupa E4)
Następną szczególną grupą dodatków jest grupa zmiękczaczy E4).
Zmiękczacze służą np. jako pochłaniacz dla składników nadtlenkowych aby automatycznie otrzymać 2-składnikową mieszaninę (środek flegmatyzujący), do regulacji wytrzymałości na ściskanie i zgniatanie, jak też do ustawiania naprężenia warstwy powierzchniowej.
Znanymi zmiękczaczami stosowanymi w (met)akrylanowych żywicach reaktywnych są np. ester kwasu ftalowego, ester kwasu adypinowego, chloroparafina, żywice mocznikowa, melaminowa, modyfikowane fenolany, poliglikouretany.
Zgodna z wynalazkiem żywica reaktywna może zawierać do 7 części wagowych, przeważnie do 2 części wagowych zmiękczacza na 10 części wagowych sumy A) + B).
Powłoki do podłoży o zmniejszonym zapachu można otrzymać poprzez nałożenie i utwardzenie polimeryzowalnych, utwardzalnych na zimno w temperaturze od -10 do +45°C, zgodnych z wynalazkiem układów (met)akrylanowych.
Zasadniczo mogą one być stosowane na wszystkich stałych podłożach, szczególnie nadają się na asfalt, betonoasfalt, jastrych bitumiczny, beton, jastrych, płytki ceramiczne, metal, jak przykładowo stal lub aluminium jak również drewno. W zależności od rodzaju podłoża, korzystnie jest aby przed wprowadzeniem zgodnej z wynalazkiem żywicy reaktywnej nanieść na podłoże podkład. Takie podkłady są znane fachowcom i są dostępne.
Jak było podane powyżej utwardzenie żywicy zachodzi w ogólności w temperaturach w zakresie od -10 do +45°C. Taką żywicę nazywa się utwardzalną na zimno.
PL 196 727 B1
Szczególnie korzystna realizacja sposobu według wynalazku przyjmuje utwardzenie w temperaturze otoczenia (+10 do +30°C).
Wynalazek został szczegółowo objaśniony poprzez poniższe przykłady wykonania i porównania Przykład 1 do 4, jak też porównanie 1 do 8
Otrzymano połączenie następujących składników poprzez mieszanie:
Związek Część wagowa
n-butylometakrylan 65,8
®Plexigum PM 381 25,0
®Tinuvin P (2-(2-hydroksy-5-metylofenylo)benzotriazol) 0,2
4-metylo-2,6-di-tert-butylofenol 0,02
N,N-bis(2-hydroksyetylo)-p-toluidyna 1,0
metakrylan benzylu 0,2
®Plexigum PM 381 jest zmieloną substancją polimeryczną na bazie metakrylanu butylu i metakrylanu metylu.
Do tej mieszanki zostały dodane N,N-dimetylo-para-toluidyna, dimetakrylan 1,4-butanodiolu (1,4-BDMA) i parafiny (t.t. 50 - 52°C) w ilościach podanych w tabeli 1. Następnie otrzymana mieszanka została dobrze wymieszana i bezpośrednio przed utwardzeniem przez minutę wymieszana z podaną ilością BP-50-FT. PB-50-FT jest proszkiem, który zawiera 50% wagowo nadtlenku dibenzoilu i jest flegmatyzowany dicykloheksyloftalanem. Żywica została naniesiona na beton w grubości ok. 1 cm i utwardzana w temperaturze otoczenia przez 90 minut. Osiągnięte wyniki są także podane w tabeli 1. Złe utwardzenie oznacza, że żywica po zadanym czasie była kleista. Dobre utwardzenie oznacza brak kleistości utwardzonego układu.
Wszystkie wartości podane w tabeli 1 są częściami wagowymi w odniesieniu do całkowitej ilości żywicy reaktywnej (składniki A) do E)).
T a b e l a 1
Eksperyment Parafina N,N-dimetylo- -p-toluidyna 1,4-BDMA BP-50-FT Utwardzenie
porównanie 1 1 - 1,5 2 złe
porównanie 2 1 - 1,5 4 złe
porównanie 3 1 0,3 1,5 2 złe
porównanie 4 1 0,3 1,5 4 złe
porównanie 5 1 0,5 1,5 2 złe
porównanie 6 1 0,5 1,5 4 złe
porównanie 7 3 - 1,5 2 złe
porównanie 8 1 - 3 2 złe
przykład 1 3 - 3 2 średnie
przykład 2 3 - 3 4 średnie
przykład 3 3 - 5 2 dobre
przykład 4 3 - 5 4 dobre
Okazuje się, że tylko przy większej zawartości parafiny i udziale (met)akrylanów wielofunkcyjnych można osiągnąć dobre utwardzenie.
Inne zabiegi, jak przykładowo zmiana zawartości inicjatora lub udziału przyspieszacza nie prowadziły do pożądanych efektów. Tak samo bez efektu pozostaje zwiększanie zawartości tylko 1,4-BDMA albo parafiny.
PL 196 727 B1
Pomiar w przeciągu pięciu godzin pokazał, że podczas nanoszenia żywicy reaktywnej tylko niewielkie ilości (<10 ppm) butylometakrylanu są wydzielane do otoczenia, tak więc zagrożenie zdrowia może zostać wykluczone.
P r z y k ł a d y 5 do 8
Do wytwarzania przeźroczystych błon w 60°C rozpuszczono 25,0 części wagowych ®Plexigum
PM 381 (Rohm GmbH) i 3,0 części wagowych stopionej parafiny (t.t. 50 - 52°C) w mieszaninie 65,8 części wagowych monomeru podstawowego (patrz tabela 2), 5,0 części wagowych dimetakrylanu 1,4-buta-nodiolu, 0,2 części wagowej ®Tinuvin'u P (2-(2-hydroksy-5-metylofenylo)benzotriazolu) i 0,02 części wagowej 4-metylo-2,6-di-tert-butylofenolu. Po ostudzeniu do ok. 30°C dodano 1,0 część wagową N,N-bis(2-hydroksyetylo)-p-toluidyny. Następnie tak otrzymaną mieszankę dobrze wymieszano i bezpośrednio przed utwardzeniem wmieszano przez jedną minutę 2 części wagowe BP-50-FT (patrz wyżej). Żywica została w grubości ok. 0,8 cm naniesiona na płytę chodnikową pokrytą folią ®Hostaphan i utwardzana w temperaturze otoczenia przez 60 minut. Osiągnięte wyniki są także przedstawione w tabeli 2.
Do otrzymywania wypełnionej powłoki zostało dodane 75 części wagowych piasku kwarcowego (mieszanka Silimix nr. 270 zachodnioniemieckiego zakładu przetwórstwa kwarcu Dr. M^ler GmbH, Dorsten) jako wypełniacz do 25 części wagowych środka wiążącego (identyczne zestawienie jak przy odpowiednich przeźroczystych błonach) i intensywnie wymieszane bez inicjatora.
Następnie do otrzymanej dobrze rozmieszanej mieszanki, bezpośrednio przed utwardzeniem, zostały wmieszane przez 1 minutę 2 części wagowe BP-50-FT (patrz wyżej) w odniesieniu do środka wiążącego. Mieszanka została w grubości ok. 0,8 cm naniesiona na płytę chodnikową pokrytą folią ®Hostaphan i utwardzana w temperaturze otoczenia przez 60 minut. Osiągnięte wyniki są także przedstawione w tabeli 2.
T a b e l a 2
Eksperyment Monomer podstawowy Przezroczysty film Wypełniona powłoka
przykład 5 metakrylan izobutylu brak kleistości brak kleistości
przykład 6 metakrylan heksylu brak kleistości brak kleistości
przykład 7 metakrylan cykloheksylu brak kleistości brak kleistości
przykład 8 metakrylan benzylu brak kleistości brak kleistości
Okazuje się, że wszystkie wyżej podane układy dzięki kombinacji wysokiego udziału parafiny oraz wysokiej zawartości (met)akrylanów wielofunkcyjnych, utwardzają się bez kleistości.

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Niskozapachowa żywica reaktywna na bazie (met)akrylanu, utwardzana na zimno, stosowana do powlekania podłóg, znamienna tym, że zawiera:
    (A) 50 - 100% wagowo (met)akrylanu uzyskiwanego z estrów kwasu (met)akrylowego o temperaturze wrzenia powyżej 120°C w warunkach ciśnienia otoczenia, w skład którego wchodzi:
    0 - 5% wagowo (met)akrylanu metylu;
    0 - 5% wagowo (met)akrylanu etylu;
    0 - 97% wagowo (met)akrylanu C3-C6;
    0 - 50% wagowo (met)akrylanu >C7;
    3 - 10% wagowo (met)akrylanów wielofunkcyjnych oraz
    0 - 50% wagowo komonomeru, w skład którego wchodzi:
    0 - 30% wagowo aromatycznego związku winylowego, oraz
    0 - 30% wagowo estru winylowego, przy czym podane części składowe składnika (A) stanowią 100% wagowo;
    (B) 0 - 2 części wagowych prepolimeru na 1 część wagową składnika (A) który to prepolimer ulega rozpuszczeniu lub pęcznieje w (A), przy czym stosunek zawartości (met)akrylanu metylu lub (met)akrylanu etylu do składnika (B) wynosi poniżej 5% wagowo;
    (C) 2 - 5 części wagowych przynajmniej jednego typu parafiny i/lub wosku, na 100 części wagowych sumy składników (A) + (B);
    PL 196 727 B1 (D) układ oksydacyjno-redukcyjny, w skład którego wchodzi przyspieszacz oraz nadtlenkowy katalizator lub środek inicjujący w ilości odpowiedniej dla potrzeb procesu utwardzania na zimno składnika (A) oraz (E) typowe dodatki.
  2. 2. Żywica reaktywna według zastrz. 1, znamienna tym, ż e zawartość składnika (E) wynosi od 0 do 100 części wagowych na 10 części wagowych sumy składników (A) + (B).
  3. 3. Żywica reaktywna według zastrz. 1, znamienna tym, że składnik (A) zawiera metakrylan n-butylu, metakrylan izobutylu, metakrylan heksylu, metakrylan cykloheksylu, metakrylan benzylu i/lub dimetakrylan 1,4-butanodiolu.
  4. 4. Ż ywica reaktywna wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e składnik (B) zawiera prepolimer na bazie (met)akrylanu.
  5. 5. Żywica reaktywna według zastrz. 1, znamienna tym, ż e zawartość składnika (C) wynosi 2,5 do 3,5 części wagowych na 100 części wagowych sumy składników (A) + (B).
  6. 6. Żywica reaktywna według zastrz. 1, znamienna tym, że składnik (D) zawiera aminę i nadtlenek dibenzoilu, w szczególności N,N-bis-(2-hydroksyetylo)-p-toluidynę i nadtlenek dibenzoilu.
  7. 7. Żywica reaktywna według zastrz. 1, znamienna tym, że zarówno składnik (A), jak i składnik (B) jest pozbawiony metakrylanu metylu oraz metakrylanu etylu.
  8. 8. Sposób wytwarzania powłoki niskozapachowej, znamienny tym, że niskozapachową żywicę reaktywną na bazie (met)akrylanu utwardzaną na zimno, zawierającą:
    (A) 50 - 100% wagowo (met)akrylanu uzyskiwanego z estrów kwasu (met)akrylowego o temperaturze wrzenia powyżej 120°C w warunkach ciśnienia otoczenia, w skład którego wchodzi:
    0 - 5% wagowo (met)akrylanu metylu;
    0 - 5% wagowo (met)akrylanu etylu;
    0 - 97% wagowo (met)akrylanu C3-C6;
    0 - 50% wagowo (met)akrylanu >C7;
    3 - 10% wagowo (met)akrylanów wielofunkcyjnych oraz
    0 - 50% wagowo komonomeru, w skład którego wchodzi:
    0 - 30% wagowo aromatycznego związku winylowego, oraz 0 - 30% wagowo estru winylowego, przy czym podane części składowe składnika (A) stanowią 100% wagowo;
    (B) 0 - 2 części wagowych prepolimeru na 1 część wagową składnika (A), który to prepolimer ulega rozpuszczeniu lub pęcznieje w (A), przy czym stosunek zawartości (met)akrylanu metylu lub (met)akrylanu etylu do składnika (B) wynosi poniżej 5% wagowo;
    (C) 2 - 5 części wagowych przynajmniej jednego typu parafiny i/lub wosku na 100 części wagowych sumy składników (A) + (B);
    (D) układ oksydacyjno-redukcyjny, w skład którego wchodzi przyspieszacz oraz nadtlenkowy katalizator lub środek inicjujący w ilości odpowiedniej dla potrzeb procesu utwardzania na zimno składnika (A) oraz (E) typowe dodatki, nanosi się na powierzchnię, po czym zostawia do utwardzenia.
  9. 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że utwardzanie przeprowadza się w temperaturze otoczenia od +10 do +30°C.
  10. 10. Zastosowanie żywicy określonej zastrzeżeniem nr 1 do wytwarzania niskozapachowej powłoki do podłóg, poprzez nanoszenie i utwardzenie żywicy na zimno w temperaturach od -10 do +45°C.
PL333762A 1998-06-16 1999-06-16 Niskozapachowa żywica reaktywna na bazie (met)akrylanu, utwardzana na zimno, stosowana do powlekania podłóg, sposób wytwarzania powłoki niskozapachowej oraz zastosowanie tej żywicy PL196727B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19826412A DE19826412C2 (de) 1998-06-16 1998-06-16 Geruchsvermindertes, kalthärtendes (Meth)acrylat-Reaktionsharz für Bodenbeschichtungen, dieses Reaktionsharz aufweisende Bodenbeschichtungen sowie Verfahren zur Herstellung solcher Bodenbeschichtungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL333762A1 PL333762A1 (en) 1999-12-20
PL196727B1 true PL196727B1 (pl) 2008-01-31

Family

ID=7870808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL333762A PL196727B1 (pl) 1998-06-16 1999-06-16 Niskozapachowa żywica reaktywna na bazie (met)akrylanu, utwardzana na zimno, stosowana do powlekania podłóg, sposób wytwarzania powłoki niskozapachowej oraz zastosowanie tej żywicy

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7049355B2 (pl)
EP (1) EP0965619B1 (pl)
JP (1) JP2000080305A (pl)
AT (1) ATE246226T1 (pl)
CA (1) CA2274924A1 (pl)
DE (2) DE19826412C2 (pl)
DK (1) DK0965619T3 (pl)
ES (1) ES2204033T3 (pl)
PL (1) PL196727B1 (pl)
SK (1) SK79899A3 (pl)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10051762B4 (de) * 2000-10-18 2006-11-16 Röhm Gmbh Wässriges Monomer-Polymer-System und dessen Verwendung
CN1233765C (zh) * 2001-02-07 2005-12-28 罗姆两合公司 用于对聚丙烯和聚苯乙烯施用的铝箔的热封物料
DE10163681A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-10 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen
US6908558B2 (en) 2003-03-19 2005-06-21 David J. Stinson Fountain solution recycling system for commercial printers
DE10318443B4 (de) * 2003-04-15 2005-03-24 Alteco Technik Gmbh (Meth)acrylatharz und Verwendung desselben
DE10339329A1 (de) * 2003-08-25 2005-03-24 Röhm GmbH & Co. KG Monomer - Polymer-Systeme mit steuerbarer Topfzeit
DE10350786A1 (de) * 2003-10-29 2005-06-02 Röhm GmbH & Co. KG Mischungen zur Herstellung von Reaktivschmelzklebstoffen sowie daraus erhältliche Reaktivschmelzklebstoffe
DE102004035937A1 (de) * 2004-07-23 2006-02-16 Röhm GmbH & Co. KG Plastisole mit verringerter Wasseraufnahme
KR20060022820A (ko) * 2004-09-08 2006-03-13 주식회사 엘지화학 (메타)아크릴 시럽의 제조 방법
DE102005042389A1 (de) * 2005-06-17 2006-12-28 Röhm Gmbh Heißversiegelungsmasse für Aluminium- und Polyethylenterephthalatfolien gegen Polypropylen-Polyvinylchlorid- und Polystyrolbehälter
DE102005045458A1 (de) * 2005-09-22 2007-03-29 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von ABA-Triblockcopolymeren auf (Meth)acrylatbasis
DE102005052130A1 (de) * 2005-10-28 2007-05-03 Röhm Gmbh Spritzbare Akustikmassen
DE102006008966A1 (de) * 2006-02-23 2007-08-30 Röhm Gmbh Additive Baustoffmischungen mit sprühgetrockneten Mikropartikeln
DE102006008963A1 (de) * 2006-02-23 2007-08-30 Röhm Gmbh Additive Baustoffmischungen mit sterisch oder elektrostatisch abstoßenden Monomeren in der Schale der Mikropartikel
DE102006008965A1 (de) * 2006-02-23 2007-08-30 Röhm Gmbh Additive Baustoffmischungen mit Mikropartikeln verschiedener Größe
DE102006008967A1 (de) * 2006-02-23 2007-08-30 Röhm Gmbh Additive Baustoffmischungen mit Mikropartikeln mit unpolaren Schalen
DE102006009841A1 (de) * 2006-03-01 2007-09-06 Röhm Gmbh Additive Baustoffmischungen mit quellbaren Polymergebilden
DE102006009842A1 (de) * 2006-03-01 2007-09-06 Röhm Gmbh Additive Baustoffmischungen mit Mikropartikeln die in der Mischung quellen
DE102006039849A1 (de) 2006-08-25 2008-02-28 Evonik Röhm Gmbh Methacrylatharze zur Herstellung von Fahrbahnmarkierungen
DE102007032836A1 (de) * 2007-07-12 2009-01-15 Evonik Röhm Gmbh Emulsionspolymerisat enthaltend Aktivatoren, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung in Zwei- oder Mehrkomponentensystemen
KR100950056B1 (ko) * 2008-01-30 2010-03-26 주식회사 구마건설 배관 보수용 라이너 및 이를 위한 저온 경화성 수지
DE102008046075A1 (de) * 2008-09-08 2010-03-11 Evonik Röhm Gmbh (Meth)acrylatmonomer, Polymer sowie Beschichtungsmittel
US8551280B2 (en) * 2010-03-17 2013-10-08 Jesse Villarreal, JR. Solid-core panel incorporating decorative and/or functional material
DE102011017626B4 (de) 2011-04-27 2013-01-03 Hilti Aktiengesellschaft Verfahren zur Stabilisierung eines Reaktionsharzmörtels und dessen Vorläufermischungen, Harzmischung, Reaktionsharzmörtel, Mehrkomponenten - Mörtelsystem, dessen Verwendung sowie Patrone, Kartusche oder Folienbeutel umfassend das Mehrkomponenten - Mörtelsystem
JP5741835B2 (ja) * 2011-05-23 2015-07-01 三菱レイヨン株式会社 シラップ組成物及び積層体
DE102011109139A1 (de) 2011-08-02 2013-02-07 Evonik Röhm Gmbh Geruchsarme (meth)acrylische Reaktionsharze
DE102011053543A1 (de) 2011-09-12 2013-03-14 Kunststoff- Und Farben-Gesellschaft Mbh Beschichtungsmassen und Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung
DE102012108950A1 (de) 2011-09-23 2013-03-28 Kunststoff- Und Farben-Gesellschaft Mbh Polymerisierbare Masse, Formkörper und Verfahren zur Herstellung desselben
KR101136955B1 (ko) * 2011-11-23 2012-04-20 대보하우징 주식회사 노면 도포용 속건성 코팅제 조성물
WO2013156358A1 (de) 2012-04-20 2013-10-24 Hilti Aktiengesellschaft Indolin-nitroxidradikal als stabilisator und inhibitor für reaktionsharze, diese enthaltende reaktionsharze und deren verwendung
US20150080501A1 (en) 2012-04-20 2015-03-19 Hilti Aktiengesellschaft Combination of a Stable Nitroxyl Radical and a Quinone Methide as Stabiliser for Reaction Resin Mortars Based on Radically Curable Compounds
US20150060312A1 (en) 2012-04-20 2015-03-05 Hilti Aktiengesellschaft Beta-Phosphorylated Nitroxide Radicals as Inhibitors for Reactive Resins, Reactive Resins Containing Said Beta-Phosphorylated Nitroxide Radicals and Use of Said Beta-Phosphorylated Nitroxide Radicals
DE102012219477A1 (de) 2012-10-24 2014-04-24 Hilti Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Vinylesterurethanharzen auf Basis von Dianhydrohexitol-Verbindungen und ihre Verwendung
DE102012219476A1 (de) 2012-10-24 2014-04-24 Hilti Aktiengesellschaft Harzmischung auf Vinylesterurethanharz-Basis und deren Verwendung
DE102012221441A1 (de) 2012-11-23 2014-05-28 Hilti Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von modifizierten Epoxy(meth)acrylatharzen und ihre Verwendung
DE102012221446A1 (de) 2012-11-23 2014-05-28 Hilti Aktiengesellschaft Harzmischung auf Epoxy(meth)acrylatharz-Basis und deren Verwendung
EP2862847A1 (de) 2013-10-21 2015-04-22 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Harzmischung auf Basis von Vinylesterurethanharzen, diese enthaltender Reaktionsharzmörtel und deren Verwendung
WO2015091318A1 (de) * 2013-12-19 2015-06-25 Evonik Industries Ag Hochsiedendes reaktives bindemittel zur herstellung von künstlichen steinen
US9657191B2 (en) 2014-01-03 2017-05-23 Dur-A-Flex, Inc. Low odor reactive methacrylate composition for fast room temperature curing floor coating formulations
EP2980037A1 (de) 2014-07-31 2016-02-03 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-Mörtelmasse und deren Verwendung
US10252290B2 (en) 2015-08-02 2019-04-09 Dur-A-Flex Inc. Room temperature fast cure composition for low odor floor coating formulations
WO2018057764A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Evonik Corporation (meth)acrylate based resin binder composition
EP3299432A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP3299351A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
DE202016006882U1 (de) 2016-11-10 2016-11-23 Basf Se Verfilmbare Dispersionen mit tert-Butyl(meth)acrylat
EP3428208A1 (de) 2017-07-10 2019-01-16 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung einer tempol-haltigen urethanharz-zusammensetzung mit lagerstabilität
EP3489205A1 (de) 2017-11-28 2019-05-29 HILTI Aktiengesellschaft Isosorbidderivate als reaktive zusätze in reaktivharzen und chemischen dübeln
KR102036237B1 (ko) * 2018-07-20 2019-10-24 한국화학연구원 아크릴계 콘크리트 보수용 수지 조성물 및 콘크리트 구조물의 보수방법
BE1027320B1 (nl) 2019-05-28 2021-01-12 Sidec Nv Granulaat en bijhorend geur- en emissiearme coating in het bijzonder bouwelementcoating, bijvoorbeeld vloercoating, op basis van een radicalaire polymerisatie
DE202019002497U1 (de) 2019-06-12 2019-07-15 Basf Se Polymerisier- und härtbare Zusammensetzungen enthaltend Cyclohexylmethacrylat und ihre Verwendung zur Herstellung von Boden- und Fahrbahnbeschichtungen
EP4100450A1 (en) 2020-02-07 2022-12-14 Tremco CPG Inc Low odor (meth)acrylate compositions
EP4015557A1 (en) 2020-12-21 2022-06-22 Henkel AG & Co. KGaA Two component (2k) epoxy formulation
EP4261196B1 (de) 2022-04-12 2024-12-04 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP4261197B1 (de) 2022-04-12 2024-12-04 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
DE202022102002U1 (de) 2022-04-13 2022-04-25 Basf Se Härtbare Zusammensetzungen enthaltend 2-Octylacrylat zur Boden- und Fahrbahnbeschichtung
EP4303202A1 (de) 2022-07-06 2024-01-10 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse mit thermoresponsivem inhibitor
CN115322606A (zh) * 2022-08-30 2022-11-11 四川鑫环球科技有限公司 一种mma路面防滑涂料及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL127091C (pl) * 1963-12-12
US4451608A (en) * 1982-06-30 1984-05-29 Union Carbide Corporation Amphoteric acrylic ester based latexes
US5456905A (en) * 1988-08-23 1995-10-10 Ultraset Limited Partnership Quick-drying nail coating method and composition
DE3903670C1 (pl) * 1989-02-08 1990-07-12 Pegulan-Werke Ag, 6710 Frankenthal, De
JP3128005B2 (ja) * 1991-04-10 2001-01-29 ジェイエスアール株式会社 水性共重合体ラテックス
DE4317302A1 (de) * 1993-05-25 1994-12-01 Degussa Leitfähige Bodenbeschichtung
DE4425323C2 (de) * 1994-07-18 2000-06-08 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung eines hinterfütterten Sanitärartikels
JPH08217837A (ja) * 1995-02-09 1996-08-27 Aica Kogyo Co Ltd 塗り床材
US6001896A (en) * 1995-04-05 1999-12-14 Gc Corporation Adhesive for dental resin composite materials
FR2732961B1 (fr) 1995-04-13 1997-05-16 Atochem Elf Sa Composition a base d'ester dicyclopentenyloxyalkylique de l'acide (meth)acrylique et ses applications dans le domaine du batiment

Also Published As

Publication number Publication date
DE19826412A1 (de) 1999-12-23
CA2274924A1 (en) 1999-12-16
US7049355B2 (en) 2006-05-23
SK79899A3 (en) 2001-05-10
DE19826412C2 (de) 2002-10-10
EP0965619B1 (de) 2003-07-30
DK0965619T3 (da) 2003-11-24
US20020002259A1 (en) 2002-01-03
DE59906414D1 (de) 2003-09-04
PL333762A1 (en) 1999-12-20
ATE246226T1 (de) 2003-08-15
ES2204033T3 (es) 2004-04-16
JP2000080305A (ja) 2000-03-21
EP0965619A1 (de) 1999-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL196727B1 (pl) Niskozapachowa żywica reaktywna na bazie (met)akrylanu, utwardzana na zimno, stosowana do powlekania podłóg, sposób wytwarzania powłoki niskozapachowej oraz zastosowanie tej żywicy
US9862788B2 (en) Low-odour (meth)acrylic reaction resins
US10252290B2 (en) Room temperature fast cure composition for low odor floor coating formulations
KR100855938B1 (ko) 아스팔트 도로 피복용 시럽 조성물
US9657191B2 (en) Low odor reactive methacrylate composition for fast room temperature curing floor coating formulations
JP2020169437A (ja) 構造物の表面被覆工法
US20040253383A1 (en) Method for producing layers
CA2580386C (en) Radiation curable powder coating compositions
JP6989243B2 (ja) 土木建築用構造体、及び、滑り止め舗装構造体の製造方法
US11279832B2 (en) (Meth)acrylate based resin binder composition
US12421170B2 (en) Granulate material and associated coating that is low in odor and emissions, particularly a construction element coating, for example a floor coating, based on a radical polymerization
JPS6410024B2 (pl)
JPH06313126A (ja) 硬化性被覆組成物
EP0160957A2 (en) Adherent ultraviolet cured coatings
DE10336360A1 (de) (Meth)acrylate enthaltendes Beschichtungssystem
CZ211999A3 (cs) Zastudena tvrditelná (meth)akryhitová reaktivní pryskyřice se sníženým zápachem pro potahování podkladů, ochranné vrstvy pro podklady, vykazující tuto reaktivní pryskyřici a způsob výroby takových ochranných vrstev podkladů
US20250179285A1 (en) Terminally unsaturated (meth)acrylate crosslinkers and use thereof
KR20260036654A (ko) 알루미늄 거푸집용 코팅 박리제 조성물
KR20050070497A (ko) 도료 주제용 아크릴 수지 조성물, 도료 부제용 아크릴수지 조성물 및 이들을 포함하는 도료 조성물
HK1194412B (en) Low-odour (meth)acrylic reaction resins
JP2005264125A (ja) ラジカル硬化型樹脂の空気による硬化阻害を防止する組成物
JP2006265521A (ja) 硬化性組成物