ES2204484T3 - Colorantes, procedimiento de obtencion y utilizacion de los mismos. - Google Patents

Colorantes, procedimiento de obtencion y utilizacion de los mismos.

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ES2204484T3
ES2204484T3 ES00810226T ES00810226T ES2204484T3 ES 2204484 T3 ES2204484 T3 ES 2204484T3 ES 00810226 T ES00810226 T ES 00810226T ES 00810226 T ES00810226 T ES 00810226T ES 2204484 T3 ES2204484 T3 ES 2204484T3
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Athanassios Tzikas
Herbert Klier
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Abstract

Colorantes reactivos de la **fórmula** en la que Me es Cu o Ni, R1 es hidrógeno o alquilo C1-C4 eventualmente sustituido o bien R1 tiene el significado de A, X1 significa halógeno, hidroxi, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 eventualmente sustituido o amino o bien es un N-heterociclo que contiene eventualmente otros heteroátomos, u es el número 1, 2, 3 ó 4, q es el número 0 ó 1, los anillos bencénicos I, II o III están eventualmente sustituidos y A significa un resto de la fórmula (3) en la que B2 es un eslabón alifático, R6 es hidrógeno, ciano, carbamoílo o sulfometilo, R7 es hidrógeno o alquilo C1-C4 y D2 significa un resto de la fórmula (9a), (9b), (9c), (9d), (9e) o (9f)((sustituir "oder" por "o")) en las que (R15)0-2 y (R16)0-2, con independencia entre sí, significan de 0 a 2 sustituyentes iguales o distintos, elegidos entre halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y sulfo; Y significa vinilo, a-cloroetilo o a-sulfatoetilo, Y1 significa un grupo -CH(Br)-CH2-Br o -C(Br)=CH2, l y m con independencia entre sí son el número 2 ó 3 y teniendo el colorante de la fórmula (1) por lo menos dos grupos sulfo.

Description

Colorantes, procedimiento de obtención y utilización de los mismos.
La presente invención se refiere a nuevos colorantes, en especial a colorantes reactivos, a un procedimiento para su obtención y a la utilización de los mismos para teñir o estampar materiales de fibra textil.
La práctica de la tintura con colorantes reactivos ha conducido en los últimos tiempos a grandes exigencias en lo que respecta a la calidad de las tinturas y a la viabilidad económica del proceso de tintura. A consecuencia de ello existe demanda de nuevos colorantes reactivos que posean calidades mejores, en especial en el capítulo de la aplicación.
Se describen colorantes reactivos por ejemplo en los documentos EP-A-0 626 426, EP-A-0 581 731, EP-A-0 719 840 y EP-A-0 471 454.
Para la tintura se exigen actualmente colorantes reactivos que posean una sustantividad suficiente y, al mismo tiempo, una buena aptitud para la eliminación por lavado de las fracciones no fijadas. Deben poseer además un buen rendimiento tintóreo y una reactividad elevada, proporcionando tinturas de un alto grado de fijación. Los colorantes conocidos no satisfacen plenamente estas exigencias.
El objetivo de la presente invención es, pues, encontrar colorantes reactivos mejorados para teñir y estampar materiales de fibra que poseen en gran medida las propiedades recién definidas. Los nuevos colorantes tienen que distinguirse por grandes rendimientos en la fijación y una gran estabilidad de enlace entre fibra y colorante, además tienen que permitir una eliminación fácil por lavado de las fracciones no fijadas sobre la fibra. Tienen que proporcionar además tinturas de buenas solideces generales, por ejemplo buena solidez a la luz y buena solidez en húmedo.
Ahora se ha puesto de manifiesto que el objetivo propuesto se alcanza en gran manera con los nuevos colorantes reactivos que se definen seguidamente.
Son, pues, objeto de la presente invención los compuestos de la fórmula (1)
1
en la que
Me es Cu o Ni,
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituido o bien R_{1} tiene el significado de A,
X_{1} significa halógeno, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}- C_{4} eventualmente sustituido o amino o bien es un N-heterociclo que contiene eventualmente otros heteroátomos,
u es el número 1, 2, 3 ó 4,
q es el número 0 ó 1,
los anillos bencénicos I, II o III están eventualmente sustituidos y
A significa un resto de la fórmula (3)
2
en la que
B_{2} es un eslabón alifático,
R_{6} es hidrógeno, ciano, carbamoílo o sulfometilo,
R_{7} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y
D_{2} significa un resto de la fórmula (9a), (9b), (9c), (9d), (9e) o (9f)
3
4
5
en las que
\newpage
(R_{15})_{0-2} y (R_{16})_{0-2}, con independencia entre sí significan de 0 a 2 sustituyentes iguales o distintos, elegidos entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} y sulfo; en especial metilo, metoxi o sulfo,
Y significa vinilo, \beta-cloroetilo o \beta-sulfatoetilo,
Y_{1} significa un grupo -CH(Br)-CH_{2}-Br o -C(Br)=CH_{2},
l es el número 2 ó 3, en especial el 3 y
m es el número 2 ó 3, en especial el 2,
teniendo el colorante de la fórmula (1) por lo menos dos grupos sulfo.
Los colorantes de la fórmula (1) contienen por lo menos dos, con preferencia de 2 a 6 y en especial de 2 a 4 grupos sulfo, que están presentes en cada caso en forma de ácido libre o, con preferencia en forma de una de sus sales. Como sales se toman en consideración por ejemplo las sales alcalinas, alcalinotérreas o amónicas, las sales de una amina orgánica o mezclas de las anteriores. Como ejemplos cabe mencionar las sales sódica, lítica, potásica o amónica, la sal de la mono-, di- o trietanolamina o las sales mixtas de Na/Li o de Na/Li/NH_{4}.
Me significa con preferencia Cu.
Si R_{1} significa un resto alquilo C_{1}-C_{4}, entonces podrá ser un resto metilo, etilo, n- o isopropilo, n-, sec-, tert- o isobutilo sin sustituir o sustituido p.ej. por hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi, ciano, halógeno, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo o carbamoílo, en especial por hidroxi, sulfo, sulfato o carboxi.
R_{1} significa con preferencia hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} sin sustituir o sustituido por hidroxi o significa un resto A, con preferencia especial significa hidrógeno, metilo, etilo o \beta-hidroxietilo o un resto A y con preferencia muy especial significa hidrógeno o un resto A.
En calidad de halógeno, X_{1} significa p.ej. flúor, cloro o bromo.
En calidad de alcoxi C_{1}-C_{4} se toman en consideración para X_{1} los significados p.ej. de metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi o isobutoxi, con preferencia de metoxi o etoxi y en especial de metoxi.
En calidad de alquiltio C_{1}-C_{4}, X_{1} significa por ejemplo metiltio, etiltio, n-propiltio, isopropiltio o n-butiltio, en especial etiltio o n-propiltio. Los restos mencionados pueden estar sin sustituir o sustituidos en la parte alquilo por hidroxi, carboxi o sulfo. Son preferidos los restos sustituidos.
En calidad de amino eventualmente sustituido, X_{1} significa amino que puede estar sin sustituir o sustituido sobre el átomo de N, p.ej. los restos siguientes:
N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{4})-amino, que abarca tanto los restos sin sustituir como los restos sustituidos en la parte alquilo p.ej. por alcoxi C_{1}-C_{4}, hidroxi, carboxi, sulfo o sulfato; son preferidos los restos sustituidos en la parte alquilo;
cicloalquilamino C_{5}-C_{7}, que comprende tanto los restos sin sustituir como los restos sustituidos sobre el anillo cicloalquilo, p.ej. por alquilo C_{1}-C_{4}, en especial metilo; son preferidos como tales los restos ciclohexilo correspondientes;
fenilamino o N-(alquil C_{1}-C_{4})-N-fenilamino, que comprende tanto los restos sin sustituir como los restos sustituidos sobre el anillo fenilo p.ej. por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi o sulfo; son preferidos los restos que están sin sustituir sobre el anillo fenilo o bien que están sustituidos por sulfo.
En calidad de N-heterociclos que contienen eventualmente otros heteroátomos se toman en consideración para X_{1} p.ej. el morfolino o el piperidin-1-ilo.
X_{1} significa con preferencia flúor o cloro.
u significa con preferencia el número 1, 2 ó 3, en especial el 2 o el 3.
q significa con preferencia el número 1.
En calidad de eslabón alifático, B_{2} significa con independencia de su aparición p.ej. un grupo alquileno C_{2}-C_{12} lineal o ramificado, que está eventualmente sustituido por hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, sulfato o sulfo y/o interrumpido una o varias veces por -O- o -NR'-, en el que R' significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, con preferencia hidrógeno, metilo o etilo y significa con preferencia especial hidrógeno. B_{2} significa con preferencia alquileno C_{2}-C_{6} lineal o ramificado que está sin sustituir o sustituido por hidroxi, sulfo o sulfato, y con preferencia especial significa alquileno C_{2}-C_{6} lineal o ramificado sin sustituir. Son ejemplos de restos alquileno B_{1} y B_{2} especialmente preferidos el 1,2-etileno, 1,3-propileno, 2-hidroxi-1,3-propileno, 1,4-butileno, 2-metil-1,5-pentileno, 1,6-hexileno, en especial 1,2-propileno y 1,2-etileno y muy especialmente 1,2-etileno.
Para los anillos bencénicos I, II y III se toman en consideración los sustituyentes habituales de los colorantes. Como ejemplos cabe mencionar: alquilo C_{1}-C_{4}, entre ellos el metilo, etilo, n- o isopropilo, n-, iso-, sec- o tert-butilo; alcoxi C_{1}-C_{4}, entre ellos el metoxi, etoxi, n- o isopropoxi, n-, iso-, sec- o tert-butoxi; hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}; fenoxi; alcanoilamino C_{2}-C_{6} eventualmente sustituido en la parte alquilo por hidroxi o alcoxi C_{1}-C_{4}, p.ej. acetilamino, hidroxiacetilamino, metoxiacetilamino o propionilamino; benzoilamino eventualmente sustituido en la parte fenilo por hidroxi, sulfo, halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}; (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilamino event. sustituido en la parte alquilo por hidroxi, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}; fenoxicarbonilamino event. sustituido en la parte fenilo por hidroxi, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}; amino; N-(alquil C_{1}-C_{4})- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{4})-amino eventualmente sustituido en la parte alquilo por hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, carboxi, ciano, halógeno, sulfo, sulfato, fenilo o sulfofenilo, p.ej. metilamino, etilamino, N,N-dimetilamino, N,N-dietilamino, \beta-cianoetilamino, \beta-hidroxietilamino, N,N-di-\beta-hidroxietilamino, \beta-sulfoetilamino, \gamma-sulfo-n-propilamino, \beta-sulfatoetilamino, N-(3-sulfobencil)-amino, N-etil-N-(3-sulfobencil)-amino, N-(\beta-sulfoetil)-N-bencilamino; ciclohexilamino; N-fenilamino o N-(alquil C_{1}-C_{4})-N-fenilamino eventualmente sustituidos en la parte fenilo por nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, carboxi, halógeno o sulfo; (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, p.ej. metoxi- o etoxicarbonilo; trifluormetilo; nitro; ciano; halógeno, entre ellos en general p.ej. el flúor, el bromo o en especial el cloro; ureido; hidroxi; carboxi; sulfometilo; carbamoílo; N-(alquil C_{1}-C_{4})carbamoílo, p.ej. N-metilcarbamoílo o N-etilcarbamoílo; carbamido; sulfamoílo; N-(alquil C_{1}-C_{4})sulfamoílo, p.ej. N-metilsulfamoílo o N-etilsulfamoílo; N-fenilsulfamoílo o N-(alquil C_{1}-C_{4})-N-fenilfsulfamoílo eventualmente sustituidos en la parte fenilo por sulfo o carboxi; (alquil C_{1}-C_{4})sulfonilo, p.ej. metil- o etilsulfonilo.
En calidad de sustituyentes adicionales de los anillos bencénicos I, II o III se toman en consideración en especial el metilo, etilo, metoxi, etoxi, acetilamino, bencilamino, amino, cloro, bromo, ureido, hidroxi, carboxi o sulfometilo y en especial el metilo, etilo, metoxi, etoxi, cloro, bromo, hidroxi o carboxi.
l significa con preferencia el número 3 y m el número 2.
En calidad de alquilo C_{1}-C_{4} se toman en consideración para R_{15} y R_{16}, con independencia entre sí, p.ej. el metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo o isobutilo, con preferencia el metilo o el etilo y en especial el metilo.
En calidad de alcoxi C_{1}-C_{4} se toman en consideración para R_{15} y R_{16}, con independencia entre sí, p.ej. el metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi o isobutoxi, con preferencia el metoxi o el etoxi y en especial el metoxi.
En calidad de halógeno se toman en consideración para R_{15} y R_{16}, con independencia entre sí, p.ej. el flúor, el cloro o el bromo, con preferencia el cloro o el bromo y en especial el cloro.
Los números de los restos de las fórmulas (9a), (9c), (9d), (9e) y (9f) designan las posibles posiciones de enlace del resto reactivo con las fibras.
En el caso de los restos (9a), (9b), (9d) y (9f), Y es con preferencia vinilo o \beta-sulfatoetilo.
En el caso del resto de la fórmula (9c), Y es con preferencia \beta-cloroetilo.
D_{2} significa con preferencia un resto de la fórmula (9a) o (9b) y en especial (9a).
En calidad de alquilo C_{1}-C_{4}, R_{7} significa p.ej. metilo, etilo, n- o isopropilo o n-, sec-, tert- o isobutilo, con preferencia metilo o etilo y en especial metilo.
R_{6} significa con preferencia carbamoílo o sulfometilo, en especial carbamoílo.
R_{7} significa con preferencia metilo o etilo y en especial metilo.
El resto formazano del colorante de la fórmula (1) se ajusta con preferencia a un resto de la fórmula (11) o (12)
6
o
7
se ajusta con preferencia a un resto de la fórmula (12).
Los restos formazano de los colorantes de la fórmula (1) de la invención significan con preferencia especial los restos de las fórmulas (12a) o (12b)
8
9
en especial (12a).
\newpage
Son preferidos los colorantes de la fórmula (1) de la presente invención, caracterizados porque se ajustan a la fórmula (1a)
10
en la que
X_{1} significa flúor o cloro,
R_{1} es hidrógeno o bien R_{1} tiene el significado de A,
A significa un resto de la fórmula (3a)
11
en la que
B_{2} es un alquileno C_{2}-C_{6} lineal o ramificado,
D_{2} significa un resto de la fórmula (9a), (9b), (9c), (9d), (9e) o (9f), teniendo los restos mencionados los significados y preferencias definidos anteriormente, y
R_{6} es carbamoílo o sulfometilo, en especial carbamoílo.
Son preferidos en especial los colorantes de la fórmula (1) de la invención, caracterizados porque se ajustan a la fórmula (1a')
12
en la que se aplican a X_{1}, R_{1} y A los significados y preferencias definidos anteriormente para la fórmula (1a).
Es también objeto de la presente invención un procedimiento de obtención de los colorantes de la invención, caracterizado porque se hacen reaccionar entre sí en cualquier orden en cada caso 1 equivalente molar de un compuesto de la fórmula (13)
13
de un compuesto de la fórmula (14)
14
y de una amina de la fórmula (15)
(15)H-
\delm{N}{\delm{\para}{R _{1} }}
-A
en las que A, Me, R_{1}, u y q tienen los significados y preferencias definidos anteriormente y X significa halógeno, en especial flúor o cloro.
Las distintas etapas de proceso indicadas antes pueden ejecutarse en orden diverso, eventualmente pueden realizarse en parte al mismo tiempo, con lo cual resultan viables diversas variantes de proceso. En general, la reacción se lleva a cabo por etapas de modo sucesivo, el orden de las reacciones simples entre los distintos reactivos se orientará con ventaja a las condiciones especiales existentes.
Una variante del procedimiento consiste en condensar un compuesto de la fórmula (13) con cloruro de cianurilo o fluoruro de cianurilo y en hacer reaccionar el producto resultante con un compuesto de la fórmula (15).
Las reacciones de condensación entre los compuestos de las fórmulas (13), (14) y (15) se llevan a cabo en general con arreglo a procedimientos conocidos, normalmente en solución acuosa a una temperatura comprendida p.ej. entre 0 y 30ºC y a un pH p.ej. entre 3 y 7. En lugar del compuesto de la fórmula (15) se puede utilizar en el proceso el correspondiente producto previo de síntesis de la fórmula (18)
16
y obtenerse el resto A en el curso ulterior del procedimiento, mediante diazotación de una amina de la fórmula (16b)
(16b)D_{2}-NH_{2}
y posterior reacción de copulación. A los restos B_{2}, D_{2}, R_{6} y R_{7} se les aplican los significados definidos anteriormente.
El compuesto de la fórmula (15), en la que A significa un resto de la fórmula (3), puede obtenerse por diazotación de una amina de la fórmula (16b) y copulación con un compuesto de la fórmula (18).
La diazotación del compuesto de la fórmula (16b) y su copulación con el compuesto de la fórmula (18), o bien con el producto de condensación resultante del procedimiento descrito antes partiendo del compuesto de la fórmula (18), se realizan por métodos habituales, p.ej. se diazota un compuesto de la fórmula (16b) en solución ácida mineral, p. ej. en solución en ácido clorhídrico, con un nitrito, p.ej. con nitrito sódico, a una temperatura baja, p.ej. de 0 a 5ºC y después se lleva a cabo la copulación con el correspondiente componente a un pH entre neutro y ligeramente ácido, p.ej. un pH de 3 a 7 y a temperaturas bajas, p.ej. de 0 a 30ºC.
El compuesto de las fórmulas (13), (16b) y (18) son conocidos o pueden obtenerse de modo similar al empleado para obtener compuestos conocidos.
Los compuestos triazinilo que pueden obtenerse con arreglo al procedimiento descrito antes contienen además un átomo de halógeno que puede convertirse en un grupo X_{1} por reacción con un compuesto de la fórmula X_{1}-H a una temperatura más elevada, con preferencia entre 20 y 70ºC, a un pH entre neutro y ligeramente alcalino, que se situará p.ej. entre 7 y 9 en función del compuesto de la fórmula X_{1}-H que se haya elegido, X_{1} tiene los significados definidos antes, excepto halógeno. Se utiliza con preferencia un exceso del compuesto de la fórmula X_{1}-H.
Eventualmente, el producto final puede someterse además a una reacción de transformación. Tal reacción consiste por ejemplo en la conversión de un grupo reactivo vinilable, existente en D_{2}, en su forma vinílica por tratamiento con hidróxido sódico diluido, p.ej. la conversión del grupo \beta-sulfatoetilsulfonilo o \beta-cloroetilsulfonilo en el resto vinilsulfonilo. Tales reacciones también son conocidas.
Los compuestos de la fórmula (1) de la invención son idóneos para teñir y estampar los materiales más diversos, en especial los materiales de fibra provistos de grupos hidroxilo o de nitrógeno. En calidad de materiales nitrogenados cabe mencionar la seda, el cuero, la lana, las fibras de poliamida y los poliuretanos. Los colorantes de la invención son idóneos en especial para teñir y estampar materiales de fibras celulósicas de todo tipo. Estos materiales de fibras celulósicas son por ejemplo las fibras de celulosa natural, por ejemplo el algodón, el lino y el cáñamo así como la celulosa y la celulosa regenerada, con preferencia el algodón. Los colorantes de la invención son también idóneos para teñir o estampar tejidos mixtos que contienen celulosa, p.ej. mezclas de algodón y fibras de poliamida y en especial fibras mixtas de algodón/poliéster.
Los colorantes de la invención pueden aplicarse por diversos métodos sobre el material de fibra y fijarse sobre la misma, en especial en forma de soluciones acuosas de colorantes o de pastas de estampación. Son también idóneos para el procedimiento de agotamiento y para teñir por el procedimiento del "foulard", en el que el género se impregna con soluciones acuosas de los colorantes, provistas eventualmente de sal, y los colorantes se fijan después de un tratamiento alcalino o en presencia de álcali, eventualmente con aportación de calor o por almacenaje de varias horas a temperatura ambiente. Después de la fijación, las tinturas o estampados se enjuagan a fondo con agua fría y caliente, eventualmente añadiendo un agente dispersante y que favorezca la difusión de las porciones no fijadas.
Los colorantes de la invención se caracterizan por su alta reactividad, buen poder de fijación y excelente poder de coloración (acumulación). Por ello se utilizan por el procedimiento de agotamiento a bajas temperaturas y, en el caso del procedimiento de impregnación y vaporizado (pad-steam), exigen tiempo de vaporizado cortos. Los grados de fijación son altos y las fracciones no fijadas pueden eliminarse fácilmente por lavado, siendo la diferencia entre grado de agotamiento y grado de fijación llamativamente pequeña, es decir, las pérdidas por jabonado son muy pequeñas. Los colorantes de la invención son también idóneos para la estampación sobre todo de algodón, pero también para estampar fibras provistas de nitrógeno, p.ej. la lana, la seda o los tejidos mezcla que contengan lana o seda.
Las tinturas y los estampados conseguidos con los colorantes de la invención poseen una gran intensidad de color y una gran estabilidad del enlace fibra-colorante, tanto en el intervalo ácido del pH como en el básico, poseen además una buena solidez a la luz y una excelente solidez en húmedo, por ejemplo solidez al lavado, al agua, al agua marina, al retintado y al sudor, así como una buena solidez al plisado, al planchado y al frote (abrasión).
Los ejemplos siguientes ilustran la invención. Las temperaturas se indican en grados centígrados, las partes son partes en peso, los porcentajes se refieren al peso, a menos que se indique lo contrario. Las partes en peso guardan con las partes en volumen la misma relación que guarda el kilogramo con el litro.
Ejemplo 1
Se disuelven 36,3 partes de la amina de la fórmula D_{10}-NH_{2}, en la que D_{10} significa un resto de la fórmula
17
en 350 partes de agua agregando una solución de carbonato sódico hasta pH neutro y se le añaden 7 partes de nitrito sódico. Esta solución se vierte por goteo sobre una mezcla de 300 partes de agua-hielo y 30 partes de ácido clorhídrico conc. Se agita la mezcla reaccionante a 0ºC durante una hora.
Ejemplo 2
A una solución neutra de 41,2 partes de la amina de la fórmula D_{11}-NH_{2}, en la que D_{11} significa un resto de la fórmula
18
en 400 partes de agua se le añaden 25 partes de una solución 4N de nitrito sódico. Se añade por goteo esta solución sobre una mezcla de 300 partes de hielo-agua y 30 partes de ácido clorhídrico conc. Se agita la mezcla reaccionante a 0ºC durante 1 hora.
Ejemplos de 3 a 22
De modo similar al procedimiento descrito en los ejemplos 1 ó 2 pueden obtenerse los compuestos diazo de las aminas mencionadas en la tabla 1 si, en lugar de las aminas citadas en los ejemplos 1 ó 2, de fórmulas D_{10}-NH_{2} o D_{11}-NH_{2}, se emplea ahora una cantidad equimolar de las aminas D_{xy}-NH_{2}, mencionadas en la tabla 1.
TABLA 1
19
20
21
210
22
220
Ejemplo 23a
Se vierte por goteo la solución ácida del compuesto diazoico, obtenida con arreglo al ejemplo 1, sobre una solución de 21,3 partes del componente de copulación piridona de la fórmula
23
en 600 partes de agua. Se mantiene la temperatura en 5ºC y el pH se mantiene entre 3 y 5 por adición de una solución de hidróxido sódico. Se obtiene la suspensión de un colorante amarillo que, en forma de ácido libre, se ajusta a la fórmula
24
Ejemplo 23b
De modo similar al procedimiento descrito en el ejemplo 23a, partiendo del componente de copulación piridona de la fórmula
25
se obtiene la suspensión de un colorante amarillo que, en forma de ácido libre, se ajusta a la fórmula
26
Ejemplo 24
Se vierte por goteo la suspensión ácida del compuesto diazoico, obtenida según el ejemplo 2, sobre una solución fría de 21 partes del componente de copulación piridona del ejemplo 23a en 300 partes de agua, manteniendo el pH en 7 por adición de una solución de hidróxido sódico. Se agita durante una hora y en este tiempo se deja calentar la mezcla reaccionante a 20ºC. Se obtiene la suspensión de un colorante amarillo que, en forma de ácido libre, se ajusta a la fórmula
27
Ejemplo 25
A una solución neutra de 60 partes del complejo de cobre del ácido 5-amino-3-[3-fenil-5-(2-carboxi-5-sulfofenil)-1-formazano]-4- hidroxibencenosulfónico y 5 partes de hidrogenofosfato disódico en 500 partes de agua se le añaden por goteo a una temperatura inferior a 2ºC 14 partes de trifluortriazina, manteniendo el pH constante por adición de una solución de hidróxido sódico. Se obtiene la solución de un compuesto que, en forma de ácido libre, se ajusta a la fórmula
28
Ejemplo 26
A una temperatura de 0ºC se añaden a 50 partes de agua un humectante, 5 partes de hidrogenofosfato disódico y con agitación vigorosa 19 partes de cloruro de cianurilo. Se añade después por goteo una solución neutra de 60 partes del complejo de cobre del ácido 5-amino-3-[3-fenil-5-(2-carboxi-5-sulfofenil)-1-formazano]-4- hidroxibencenosulfónico en 500 partes de agua. Se mantiene la temperatura entre 2 y 5ºC y se mantiene el pH en 5 por adición de una solución de hidróxido sódico. Se obtiene la solución de un compuesto que, en forma de ácido libre, se ajusta a la fórmula
29
Ejemplo 27a
A una suspensión del colorante amarillo obtenido con arreglo al ejemplo 23a se le añade la solución obtenida en el ejemplo 25, para ello se mantiene el pH entre 7 y 8 por adición de una solución de hidróxido sódico. La temperatura se sitúa entre 20 y 30ºC. A continuación se elimina la sal de dicha solución por diálisis y se liofiliza la solución resultante. Se obtienen 110 partes de un compuesto que, en forma de ácido libre, se ajusta a la fórmula (101)
30
y tiñe el algodón dándole un color verde de buenas solideces generales.
Ejemplo 27b
De modo similar al ejemplo 27a, a partir de la suspensión del ejemplo 23b se obtiene un colorante que, en forma de ácido libre, se ajusta a la fórmula (102)
31
y tiñe el algodón de color verde, con buenas solideces generales.
Ejemplo 28
A la suspensión del colorante amarillo obtenida con arreglo al ejemplo 24 se añade la solución obtenida según el ejemplo 26, el pH se mantiene entre 7,5 y 8 por adición de una solución de hidróxido sódico y la temperatura se mantiene entre 30 y 40ºC. A la solución de colorante obtenida se añaden 240 partes de sal común. Pasada una hora se filtra el colorante precipitado y se seca a 60ºC con vacío. Se obtienen 160,8 partes de un compuesto que, en forma de ácido libre, se ajusta a la fórmula (103)
32
y tiñe el algodón en colores verdes de buenas solideces generales.
Ejemplos de 29 a 72
De modo similar al descrito en los ejemplos 23a, 24, 27a y 28, a partir de los compuestos diazoicos descritos en los ejemplos de 1 a 22 se obtienen los colorantes de la fórmula general (106)
33
en la que D_{xy} y X equivalen a los restos indicados en la tabla 2 y al resto D_{xy} se le atribuyen los significados de los ejemplos de 1 a 22. Los colorantes tiñen el algodón y la lana en colores verdes de buenas solideces generales.
(Tabla pasa página siguientes)
TABLA 2
34
Ejemplos de 73 a 88
De modo similar al descrito en los ejemplos 25, 26, 27a y 28, a partir de los complejos formazano de cobre de la fórmula F_{x}-NH_{2} se obtienen colorantes que, en forma de ácido libre, se ajustan a la fórmula general (109)
36
en la que D_{xy}, F_{x} y X son en cada caso los restos indicados en la tabla 3, D_{xy} tiene en cada caso los significados mencionados en los ejemplos 1 y 2 y el resto F_{x} significa en cada caso uno de los restos formazano indicados seguidamente. Los colorantes tiñen la lana dándole colores verdes de buenas solideces generales.
37
TABLA 3
38
Receta de tintura I
En 1500 partes de un baño de tintura que contiene 45 g/l de cloruro sódico y 2 partes del colorante reactivo obtenido en el ejemplo 33a se introducen a 60ºC 100 partes de un tejido de algodón. Después de 45 minutos a 60ºC se añaden 20 g/l de carbonato sódico calcinado. Se continúa la tintura durante otros 45 minutos a esta temperatura. Después se enjuaga el género teñido, se jabona a ebullición durante un cuarto de hora con un detergente no iónico, se vuelve a enjuagar y se seca.
Como alternativa esta receta, se puede teñir también a 80ºC en lugar de hacerlo a 60ºC.
Receta de tintura II
Se disuelven en 200 partes de agua 0,1 parte del colorante del ejemplo 33a y se añaden 0,5 partes de sulfato sódico, 0,1 parte de un igualador (basado en un producto de condensación de una amina alifática de peso molecular elevado y óxido de etileno) y 0,5 partes de acetato sódico. Después se ajusta el pH a 5,5 por adición de ácido acético (del 80%). Se calienta el baño de tintura a 50ºC durante 10 minutos y se añaden 10 partes de un tejido de lana. Se calienta en 50 minutos a una temperatura de 100ºC y se tiñe a esta temperatura durante 60 minutos. A continuación se deja enfriar a 90ºC y se retira el material teñido. El tejido de algodón de lava con agua caliente y fría, después se centrifuga y se seca.
Receta de estampación
Se dispersan 3 partes del colorante obtenido en el ejemplo 33a con agitación rápida en 100 partes de un espesante patrón, que contiene 50 partes de un espesante alginato sódico al 5%, 27,8 partes de agua, 20 partes de urea, 1 parte de m-nitrobencenosulfonato sódico y 1,2 partes de hidrogenocarbonato sódico. Con la pasta de estampación resultante se estampa un tejido de algodón, se seca y se vaporiza la tela estampada resultante a 102ºC con vapor saturado durante 2 minutos. A continuación se enjuaga el tejido estampado, se jabona eventualmente a ebullición, se vuelve a enjuagar y después se seca.

Claims (11)

1. Colorantes reactivos de la fórmula (1)
39
en la que
Me es Cu o Ni,
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituido o bien R_{1} tiene el significado de A,
X_{1} significa halógeno, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}- C_{4} eventualmente sustituido o amino o bien es un N-heterociclo que contiene eventualmente otros heteroátomos,
u es el número 1, 2, 3 ó 4,
q es el número 0 ó 1,
los anillos bencénicos I, II o III están eventualmente sustituidos y
A significa un resto de la fórmula (3)
40
en la que
B_{2} es un eslabón alifático,
R_{6} es hidrógeno, ciano, carbamoílo o sulfometilo,
R_{7} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y
D_{2} significa un resto de la fórmula (9a), (9b), (9c), (9d), (9e) o (9f)
41
410
42
43
en las que
(R_{15})_{0-2} y (R_{16})_{0-2}, con independencia entre sí, significan de 0 a 2 sustituyentes iguales o distintos, elegidos entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} y sulfo;
Y significa vinilo, \beta-cloroetilo o \beta-sulfatoetilo,
Y_{1} significa un grupo -CH(Br)-CH_{2}-Br o -C(Br)=CH_{2},
l y m con independencia entre sí son el número 2 ó 3 y
teniendo el colorante de la fórmula (1) por lo menos dos grupos sulfo.
2. Colorantes reactivos según la reivindicación 1, caracterizados porque Me significa Cu.
3. Colorantes reactivos según una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizados porque R_{1} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituido por hidroxi o bien R_{1} tiene el significado de A, significa en especial hidrógeno o un resto A.
4. Colorantes reactivos según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizados porque X_{1} es cloro o flúor.
5. Colorantes reactivos según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizados porque q es el número 1.
6. Colorantes reactivos según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizados porque B_{2} es alquileno C_{2}-C_{6} lineal o ramificado.
7. Colorantes reactivos según una de las reivindicaciones de 1 a 6, caracterizado porque el resto formazano del colorante de la fórmula (1) se ajusta a un resto de la fórmula (11) o (12)
44
o
45
8. Colorantes reactivos según la reivindicación 1, caracterizados porque se ajustan a la fórmula (1a)
46
en la que
X_{1} significa flúor o cloro,
R_{1} es hidrógeno o bien R_{1} tiene el significado de A,
A significa un resto de la fórmula (3a)
47
en la que
B_{2} es un alquileno C_{2}-C_{6} lineal o ramificado,
D_{2} significa un resto de la fórmula (9a), (9b), (9c), (9d), (9e) o (9f) y
R_{6} es carbamoílo o sulfometilo.
9. Procedimiento de obtención de los colorantes reactivos según la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar entre sí en cualquier orden en cada caso 1 equivalente molar de un compuesto de la fórmula (13)
48
de un compuesto de la fórmula (14)
49
y de una amina de la fórmula (15)
(15)H-
\delm{N}{\delm{\para}{R _{1} }}
-A
en las que A, Me, R_{1}, u y q tienen los significados definidos en la reivindicación 1 y X significa halógeno.
10. Uso de los colorantes reactivos según una de las reivindicaciones de 1 a 8 o según la reivindicación 9 para teñir o estampar materiales de fibra que contengan grupos hidroxilo o que contengan nitrógeno.
11. Uso según la reivindicación 10, caracterizado porque se tiñen o se estampan materiales de fibra celulósica, en especial material de fibra que contenga algodón.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1368431B1 (en) * 2001-03-09 2007-12-05 Ciba SC Holding AG Pyridone dyes, a process for their preparation and their use in the production of coloured plastics or polymeric colour particles
PE20140674A1 (es) * 2011-04-07 2014-06-19 Huntsman Adv Mat Switzerland Tintes reactivos con fibras y su preparacion
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JP6386835B2 (ja) * 2014-08-28 2018-09-05 株式会社日本化学工業所 アゾ化合物
CN119775798B (zh) * 2024-12-31 2025-12-05 浙江龙盛集团股份有限公司 一种活性红色染料组合物及染料制品

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8524697D0 (en) 1985-10-07 1985-11-13 Ici Plc Water-soluble dyes
GB9017869D0 (en) 1990-08-15 1990-09-26 Ici Plc Compounds
ES2146221T3 (es) 1992-07-23 2000-08-01 Ciba Sc Holding Ag Mezclas de colorantes, procedimiento para su obtencion y su empleo.
DE59309202D1 (de) 1992-07-23 1999-01-21 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4234900A1 (de) * 1992-10-16 1994-04-21 Basf Ag Reaktivfarbstoffe auf Formazanbasis, die mindestens zwei reaktive Gruppen aufweisen, sowie Aminophenole
TW241289B (es) 1993-05-17 1995-02-21 Ciba Geigy
EP0719840A1 (en) 1994-12-26 1996-07-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Monoazo compounds and method for dyeing or printing fiber materials using the same

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