ES2205120T3 - Emulsion multiple estable de tipo o1/w/o2. - Google Patents

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA EMULSION MULTIFASICA ESTABLE DEL TIPO O SUB,1}/W/O SUB,2} CON ELEVADO CONTENIDO DE EMULSION PRIMARIA O SUB,1}/W. LAS NUEVAS EMULSIONES TIENEN UNA FASE ACEITE EN AGUA PRIMARIA LIBRE DE EMULSIONANTES, COMPUESTA DE UN GEL ACUOSO VISCOPLASTICO, QUE CONTIENE LA GOTITA DE ACEITE INTERIOR DISPERSA JUNTO CON UN FORMADOR DE GEL, DONDE LA FASE ACEITE EN AGUA PRIMARIA TIXOTROPA TIENE UN PUNTO DE FLUIDEZ EN EL INTERVALO DE ENTRE 20 Y 100 PA, UNA VISCOSIDAD PLASTICA DE ENTRE 0,01 Y 0,1 PA S Y AL MENOS UN AGENTE ACTIVO LIPOFILO EN EL ACEITE PRIMARIO Y UNA FASE OLEAGINOSA SECUNDARIA EN LA QUE JUNTO CON LA FASE DE ACEITE EN AGUA PRIMARIA EXISTE UN EMULSIONANTE LIPOFILO Y DONDE LA CANTIDAD DE LA FASE OLEAGINOSA INTERNA ES ENTRE EL 10 Y EL 35% EN PESO, REFERIDO AL PESO TOTAL DE LA EMULSION. EL ELEVADO CONTENIDO DE FASE OLEAGINOSA INTERNA PERMITE UN ALTO CONTENIDO DE PROTECTORES SOLARES ORGANICOS EVITANDO A LA VEZ IRRITACIONES EN LA PIEL.

Description

Emulsión múltiple estable del tipo O_{1}/W/O_{2}.

La invención se refiere a una emulsión múltiple estable del tipo O_{1}/W/O_{2} con altos contenidos de fase oleosa interna O_{1}.

Ya se han dado a conocer varias emulsiones O/W/O (O/W/O = aceite en agua en aceite), en las cuales la emulsión primaria O/W (O/W = aceite en agua) se ha de mantener estable mediante emulgentes hidrofílicos iónicos o no fónicos (véase, por ejemplo los documentos EP 391124, EP 425958). Según la patente EP 281394, solamente un 4,5% de fase oleosa es emulsionada en la emulsión primaria con al menos 1,25% de emulgente hidrofílico, concretamente sulfonato de sodio-alquil-poliéter.

Por el documento JP-A-O7-101849 se conoce una emulsión múltiple del tipo O/W/O, que contiene ácido kojico (5-hidroxi-2-hidroximetil-4H-piran-4-ona) como constituyente activo. En el documento JP-A-07-101844 se describe una emulsión O/W/O que contiene dos filtros UV diferentes y provoca menos irritación de la piel.

Lo que resulta problemático en las emulsiones conocidas de este tipo es que, sobre todo en la preparación de protectores solares con altos factores de protección, se han de introducir grandes cantidades de agentes lipofílicos, que absorben los rayos ultravioleta, en la fase oleosa interna, lo cual, hasta el momento, sólo es posible aumentando la porción del emulgente hidrofílico. Esto afecta, sin embargo, la estabilidad de toda la emulsión y, por lo tanto, también la de la fase oleosa externa, ya que las emulsiones O/W/O convencionales tienen tendencia a separarse formando emulsiones simples de O/W.

Además, se conoce que elevadas cantidades de aceite, sobre todo de aceites de silicona, provocan dificultades en la elaboración de formulaciones W/O estables. Muestran poca estabilidad y de ello resultaba una fluidez demasiado alta. Por lo tanto, también existe la necesidad de incorporar más aceite en la fase oleosa de una formulación W/O sin que la misma pierda estabilidad.

La invención tiene como objetivo desarrollar un nuevo sistema de emulsión múltiple del tipo O/W/O que pueda contener altas porciones de fase oleosa interna.

Otro objetivo de la invención consiste en impedir casi por completo la irritación de la piel mediante agentes que absorben los rayos ultravioleta.

Otro objetivo de la invención consiste en dar a conocer un procedimiento para la elaboración de emulsiones del tipo O/W/O con alta estabilidad a largo plazo.

Según la invención, la emulsión múltiple estable del tipo O_{1}/W/O_{2} consta de una fase primaria de aceite en agua sin emulgente, en la cual las gotitas de aceite internas están presentes, de forma finamente distribuida y substancialmente sin coalescencia, en un gel acuoso viscoplástico, junto con un formador de gel, preferentemente un copolímero en bloque de poliacrilato anfifílico, y en la cual el punto de fluidez del gel viscoplástico se sitúa entre 20 y 100 Pa y su viscosidad plástica entre 0,01 y 0,1 Pa\cdots, y en la cual la fase oleosa interna representa entre el 10 y el 35% en peso con respecto a la emulsión total, y el aceite secundario contiene al menos un principio activo lipofílico; así como de una fase oleosa secundaria, en la cual la fase O/W primaria está presente junto con un emulgente lipofílico.

Como aclaración adicional, se ha de señalar que las gotitas de aceite internas (fase oleosa interna) siempre se hallan en la fase O_{1}/W primaria.

Según Ross, S. y Morrisson, I. "Colloidal Systems and Interfaces", John Wiley & Sons, Nueva York, p. 17-19, la fluidez plástica se detecta en función de la velocidad y tensión de cizalladura. Por consiguiente, el reograma de un material plástico describe un material que no fluye hasta que no se ejerce una tensión de cizalladura suficiente. Dicha tensión de cizalladura, cuando comienza la fluidez, se denomina punto de fluidez ("yield point") o valor de fluidez. Si las tensiones de cizalladura son superiores al punto de fluidez, la velocidad de flujo será prácticamente lineal a la tensión de cizalladura.

La viscosidad plástica es derivada de la inclinación de dicha curva en el reograma, y se calcula a través del punto de fluidez medido de forma experimental (véase también Couarraze, G. y Grossiord, J.L. "Initia.tion a la Rheology", Lavoisier-Tec&Doc, Paris, 2ª ed., p.75-78).

Algunos puntos de fluidez de cuerpos plásticos (que también se denominan cuerpos Bingham o Casson) son, a título de ejemplo, un punto de fluidez bajo de 0 hasta 1 Pa (baja viscosidad plástica de 0,01 - 0,1 Pa\cdots) para pinturas de pulverización, un punto de fluidez medio de 5 - 50 Pa (baja viscosidad plástica de 0,1 - 0,5 Pa\cdots) para colores y ketchup y un punto de fluidez alto de 100 hasta 1000 Pa (viscosidad plástica media a alta de 0,5 - 5 Pa\cdots) para ungüentos.

En el gel viscoplástico, según la invención, es decir, la emulsión O_{1}/W primaria,, se miden puntos de fluidez medios a altos de 20 hasta 100 Pa, al tiempo que la viscosidad plástica es muy baja, aproximadamente de 0,01 Pa\cdots, siendo determinados dichos valores según la conocida ecuación de Casson. Incluso después de una degradación transitoria de la estructura debido a una alta velocidad de cizalladura, dicha estructura del gel vuelve a constituirse otra vez muy rápidamente, y esta propiedad, que también se denomina tixotropía, es esencial para el concepto de la invención.

Como gelificantes para la fase O_{1}/W primaria son adecuados todos aquellos gelificantes que confieren a la fase acuosa un comportamiento fuertemente viscoplástico, y que tienen propiedades suficientemente estabilizadoras y dispersantes para producir gotitas correspondientemente pequeñas, las cuales son incorporadas de forma finamente distribuida a la fase oleosa secundaria en la segunda fase.

A tal efecto, son muy adecuados los copolímeros en bloque de poliacrilato, que alternan bloque hidrofílico con bloque hidrófobo, sobre todo hidrogeles de la familia Hypan del tipo TN. Dichos hidrogeles forman una fina red tridimensional en el medio acuoso, la cual puede ser degradada de forma reversible por grandes fuerzas de cizalladura y/o calor. Hidrogeles adecuados son (nombres según CTFA): Acrylic acid/Acrylonitrogens copolymer como Hypan. SA-100H o Hypan SR-150H; Ammonium acrylates/Acrylonitrogens copolymer como Hypan SS-201; Polyquaternium-31 como Hypan QT-100 (todos ellos producidos por Kingston Technology Inc., N.Y., EEUU).

En este caso, el copolímero en bloque de poliacrilato anfifílico es responsable, tanto del comportamiento viscoplástico, como también de la buena distribución de la fase oleosa interna en el gel acuoso.

La adición de los geles Hypan TN se lleva a cabo en cantidades muy pequeñas, que se sitúan en el 0,2 hasta el 0,5% en peso con respecto a la masa total de la emulsión.

Como formador de gel también se puede utilizar un mineral arcilloso trilaminar como la esmectita. Adecuadas son, sobre todo, esmectitas sintéticas con cationes coordinadas de forma trioctaédrica, que son fabricadas a partir de silicatos de magnesio y cationes de álcali, por ejemplo Smectite SWN® (de Nikko Chemicals Corp.). Las esmectitas se aplican en cantidades más grandes que los hidrogeles Hypan, es decir, de aproximadamente 1 – 3% en peso.

Con la ayuda del formador de gel se obtiene un gel acuoso tixotrópico con gotitas de aceite finamente distribuidas en el mismo, presentando dicha fase primaria de aceite en agua un punto de fluidez del orden de 20 - 100 Pa. El punto de fluidez se deja elevar más todavía, añadiendo polietilenglicol, por ejemplo por adición de Glycereth-26 o de un polietilenglicol como PEG-8.

Una característica esencial de la invención es, además, la muy poca viscosidad plástica de 0,01 hasta 0,1 Pa\cdots.

El aceite utilizado para la fase oleosa primaria es un triglicérido convencional, tal como aceites vegetales o sintéticos, que se suelen utilizar en formulaciones cosméticas.

A ellos pertenecen también ésteres lineales o ramificados de ácidos grasos y alcoholes, ésteres de ácidos grasos y glicoles como propilglicoléster,, así como ésteres de hidroxi-ácidos grasos. Para el aceite primario es esencial la compatibilidad con las substancias activas de la fase oleosa y su acción concomitante con los copolímeros en bloque de poliacrilato, a efectos de formar una emulsión aceitosa en agua primaria, suficientemente diluida (de baja viscosidad), que no obstante tenga un punto de fluidez suficiente.

Para preparados de protección solar han demostrado ser muy ventajosos los ésteres de ácidos grasos y alcoholes con un tamaño de cadena mediano, tal como ésteres de C12-C13-alquil octanoato, que son utilizados juntamente con protectores solares orgánicos. Se pueden añadir otros ésteres especiales, como C12-C13-alquil malatos, C12-C13-alquil lactatos y C12-C13-alquil citratos.

Entre aceites vegetales preferentes se encuentran el aceite de aguacate, el aceite de salvado de arroz ("rice bran oil"), el aceite de jojoba y el aceite de babassu.

También se pueden utilizar otros ésteres como dioctanoato o diisononanoato de dieti: Lenglicol, dicaprilato de propilenglicol, diheptanoato de neopentilglicol, etc.

La emulsión de aceite en agua primaria contiene al menos un principio activo lipofílico en las gotitas de aceite primarias.

Dicho principio activo es preferentemente un protector contra los rayos ultravioleta o un bloqueador solar, como octil metoxicinamato, octil salicilato; homosalato; mentil antranilato; octocrileno; benzofenona-3; octil dimetil PABA; 4-metilbencilideno alcanfor; butil metoxi dibenzoil metano.

Además, la fase oleosa (interna) primaria y también la fase oleosa (externa) secundaria pueden contener: vitaminas liposolubles como vitamina A-éster (acetato, palmitato de retinol); vitamina E como acetato de tocoferol o linolato de tocoferol; vitamina B2, vitamina D6, vitamina F.

Productos antiinflamatorios como Bisabolol, ácido glicirretínico ("Glycerrethinic acid"), estearil glicirrinato
("Stearyl Glycerrhetinate");

Ácidos grasos poliinsaturados o ésteres de ácidos grasos como aceites de aguacate, de cacahuete, de borraja; aceite de jojoba y caléndula, etc.;

Insaponificables, como manteca shea ("Sheabutter"), aguacate, soja, etc.;

Lanolina y derivados de la misma;

Emolientes ("emollients"), como perhidroescualeno, perfluoropoliéter.

La fase acuosa también puede contener ciertos componentes activos hidrofílicos, como humectantes, tal como, por ejemplo, glicerol, propilenglicol, diferentes tipos de PEG, sorbitol, glucosa, maltosa, etc.;

pantenol o alantoína;

Peptidos o proteínas y sus derivados, como colágeno, elastina, etc.;

Vitaminas hidrosolubles, como ácido ascórbico;

Protectores como clorohexidina, fenoxietanol, dimetilhidantoína, imidazolidinil urea.

La fase oleosa secundaria o externa, en la cual se encuentra emulsionada la emulsión de aceite en agua primaria en forma de gotitas finamente distribuidas, está formada por un aceite cualquiera para formulaciones cosméticas tal como, por ejemplo, aceite de silicona, ésteres de ácido graso sintéticos, aceites de parafina, ceras como la cera microcristalina, cera de abejas, aceite de ricino hidrogenado ("Castorwachs") o cera de polietileno.

Ha demostrado ser muy ventajoso el aceite de silicona, sobre todo si se quiere producir un preparado de protección solar. Es preferente el aceite de silicona porque no deja una sensación grasosa, se extiende fácilmente sobre la piel y es muy repelente al agua. Se pueden utilizar polidimetilsiloxanos lineales o cíclicos como ciclometiconas, a las que se pueden añadir otros organopolisiloxanos como alquildimeticonas, alcoxidimeticonas (ceras Abil®) o fenildimeticonas o feniltrimeticonas respectivamente.

A los aceites de silicona también se pueden añadir otros polímeros adecuados para mejorar el efecto barrera y la capacidad de formar película, tal como acrilatos de silicona y vinilsiliconas o fluorosiliconas o perfluoropoliéter (como Fomblin®) y también gomas de silicona como Dow Corning 1401® y 1403®.

Para la fase oleosa secundaria se pueden utilizar, en función de los aceites utilizados, emulgentes adecuados. Si la fase oleosa. secundaria está formada por aceites de silicona, serán adecuados emulgentes como los copolímeros de polisiloxan-policetil-polietilenglicol (nombre CTFA: Cetil Dimethicone Copolyol), por ejemplo Abil®EM90 (Goldschmidt), Abil®WE09 (Goldschmidt), Q2-5200 (Dow Corning). Es ventajoso que el valor HLB de dichos emulgentes no sobrepase 8.

La fase oleosa secundaria puede contener otros principios activos. Sobre todo en el caso de preparados de protección solar, puede contener protectores solares, preferentemente pigmentos minerales inorgánicos como TiO_{2} micronizado o ZnO. También pueden estar presentes otros productos en forma de polvo como poliamida-12 (Orgasol® de Atochem), polimetilmetacrilato (Covabead® de Wacker) o polimetilsilsesquioxano (Tospearl® de Kobo) para mejorar la sensación en la piel.

Un concepto muy ventajoso para preparados de protección solar consiste en mantener en la fase oleosa primaria a los protectores solares orgánicos, que podrían tener un efecto irritante sobre la piel, y dispersar en la fase oleosa secundaria a los pigmentos inorgánicos que no irritan la piel.

De esta manera se obtiene un preparado muy respetuoso con la piel que, debido a su gran porción de fase aceite-en-agua primaria y debido a la posibilidad de dar cabida en dicha fase oleosa primaria a una gran porción de protectores solares orgánicos, alcanza muy altos factores de protección solar, siendo, por lo tanto, muy superior a otros preparados comparables.

La preparación, según la invención, basada en una emulsión múltiple puede contener otros agentes, aditivos y coadyuvantes que se suelen usar en preparaciones cosméticas y dermatológicas. Solamente existen limitaciones en cuanto dichos componentes no deben interferir en la constitución de la emulsión múltiple.

Según una realización preferente, la fase oleosa interna contiene un pigmento mineral micronizado como, por ejemplo, ZnO, TiO_{2}, SiO_{2}, ZrO_{2}, que puede estar presente solo o mezclado con filtros químicos. Las ventajas principales de un preparado de protección solar de este tipo son: (1) una sensación muy agradable en la piel (feeling) durante la aplicación de la emulsión, ya que solamente la fase secundaria de aceite (de silicona) entra en contacto con la piel; (2) una mayor eficacia como protector contra los rayos ultravioleta que en ésteres orgánicos si, por ejemplo, está presente TiO_{2} en la fase oleosa interna y la fase oleosa secundaria (formada, por ejemplo, por aceite de silicona) está protegida contra interferencias; y (3) la reducción del efecto de blanqueo, que está asociado normalmente a los absorbentes físicos de rayos ultravioleta si los mismos están contenidos con el 5% en peso o más en preparados de protección solar. La porción de pigmentos minerales en una emulsión múltiple se sitúa entre el 0,5 y el 8% en peso con respecto a la masa total de la emulsión.

Asimismo, no se debería alterar la propiedad viscoplástica de la emulsión O_{1}/W primaria, por ejemplo, por electrólitos que dañan la red del gel. La utilización de emulgentes hidrofílicos con valores HLB superiores a 12 para la fase oleosa externa también llevaría a la desestabilización de la emulsión O_{1}/W/O_{2} y, por lo tanto, no es oportuna.

La invención se refiere también a un procedimiento para la elaboración de una emulsión múltiple estable del tipo O_{1}/W/O_{2}.

Dicho procedimiento consiste en llevar a cabo los siguientes pasos:

- un formador de gel, por ejemplo un copolímero en bloque de poliacrilato, es dispersado en una fase acuosa hasta que se forma un gel;

- la fase acuosa y una fase oleosa primaria son calentadas, por separado, a una temperatura de hasta máximo 70ºC;

- la fase oleosa primaria es dispersada a esta temperatura elevada en la fase acuosa mediante aplicación intensiva de fuerzas de cizalladura;

- a continuación, la emulsión de aceite en agua primaria es enfriada bajo agitación moderada hasta que se vuelve a producir gelificación;

- la emulsión de aceite en agua primaria es dispersada en la fase oleosa secundaria a temperatura ambiente bajo agitación moderada.

También es objeto de la invención la aplicación de una emulsión múltiple estable del tipo O_{1}/W/O_{2} como preparado de protección solar o formulación de maquillaje con una fase primaria de aceite en agua, formada por un gel viscoplástico que contiene al menos un absorbente orgánico de rayos ultravioleta en las gotitas de aceite, y una fase oleosa secundaria formada por un. aceite de silicona que contiene uno o varios absorbentes inorgánicos de rayos ultravioleta, estando la porción oleosa de cada fase situada entre el 15 y el 30% en peso con respecto al peso total de la emulsión.

La invención será explicada más detalladamente por medio de ejemplos. Salvo indicación contraria, todas las especificaciones se refieren al peso.

Ejemplo 1 Elaboración de una emulsión múltiple del tipo O_{1}/W/O_{2}

Un copolímero en bloque de poliacrilato fue dispersado en una fase acuosa como formador de gel induciendo la gelificación. El pH fue ajustado a aproximadamente 6. Al mismo tiempo se ha calentado un aceite a aproximadamente 70ºC, procediendo luego a su dispersión en una fase de gel, que tenía aproximadamente la misma temperatura, bajo fuerte agitación a 70ºC durante unos 2 a 5 minutos; punto de fluidez 54,85 Pa. El punto de fluidez fue medido mediante un reolab MC100 (de Paar Physica); ángulo del cono 2º, achatamiento 0,05 mm, diámetro del cono 50 mm. E1 programa informático de evaluación contenía un cálculo según el método Casson.

La emulsión fue mezclada bajo agitación moderada hasta que se produjo nuevamente la gelificación. Seguidamente se mezcló la fase oleosa secundaria con un emulgente hidrófobo (lipofílico), y la fase O/W primaria fue dispersada bajo agitación moderada durante 2 a 5 minutos a temperatura ambiente en la fase oleosa secundaria.

La emulsión presentaba la siguiente composición:

1

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El rendimiento para el material encerrado en la emulsión múltiple del tipo O_{1}/W/O_{2} era, según medición espectroscópica, del 81%, y las gotitas eran bien reconocibles en la emulsión.

Ejemplos 2 a 5

Se procedió como en el ejemplo 1, pero en lugar de alquil de octanoato C12-C13 se utilizó en la emulsión primaria: aceite de sésamo (ejemplo 2), palmitato de isopropil (ejemplo 3), miristato de octil-dodecil (ejemplo 4) y diisopropil dimer dilinoleato (ejemplo 5). Se obtuvieron casi los mismos valores que en el ejemplo 1 en cuanto al punto de fluidez y al rendimiento.

Ejemplos 6 y 7

Elaboración de una emulsión de protección solar O_{1}/W/O_{2}

Siguiendo en principio el modo de trabajo, según el ejemplo 1, se incluyeron adicionalmente dos protectores UV-B orgánicos en la emulsión O/W primaria.

2

En el ejemplo 7, el rendimiento de la emulsión múltiple del tipo O_{1}/W/O_{2} era del 88%, siendo el aspecto de la emulsión gelatinoso y muy bueno (punto de fluidez 55,9 Pa). La emulsión, según el ejemplo 6, tenía una consistencia más bien líquida (punto de fluidez 21,7 Pa).

Con el 10% en total, la porción de protectores solares en la emulsión primaria era muy alta y se situaba muy por encima de los valores conocidos hasta el momento.

La estabilidad de la emulsión, según el ejemplo 7, también era muy buena, situándose en un valor de más de 6 meses tanto a temperaturas de 4ºC, como también de 40º y 50ºC.

En la emulsión, según el ejemplo 7, el factor de protección solar (SPF) era de 16 (Desviación estándar S.D. = 2,81).

Ejemplos 8 y 9

Elaboración de emulsiones de protección solar O_{1}/W/O_{2}

Siguiendo en principio el modo de trabajo, según los ejemplos 1 y 6, así como 7, se incluyó adicionalmente un tercer protector solar en la emulsión O/W primaria (ejemplo 8), o un absorbente UV mineral en la fase oleosa secundaria (ejemplo 9).

3

En ambas emulsiones se obtuvo un aspecto gelatinoso muy bueno, siendo el rendimiento en emulsión múltiple, según el ejemplo 8, aproximadamente del 87%.

En la emulsión, según el ejemplo 8, se midió un factor de protección solar (SPF) de 19 (SD=2,03) y en la emulsión, según el ejemplo 9, un SPF de 24,0 (SD=3,10).

La constitución de la emulsión con el protector solar químico en la fase oleosa primaria y con el absorbente UV físico en la fase oleosa secundaria pudo ser comprobada inequívocamente bajo microscopio y luz polarizada. En las microfotografías se aprecia que el TiO_{2} micronizado está presente en la fase secundaria, apareciendo como un fondo claro, sobre el cual contrastan las gotitas O/W oscuras que contienen gotitas de aceite negras de la fase oleosa primaria.

Ejemplos 10 y 11

Emulsión de protección solar O_{1}/W/O_{2} con aditivos activos

Siguiendo en principio el modo de trabajo, según el ejemplo 1, se añadió a la fase oleosa interna o externa, adicionalmente a los filtros UV, otras sustancias activas habituales en productos cosméticos como humectantes, antiinflamatorios, antisépticos, captadores de radicales, antioxidantes, así como protectores solares en forma de polvo.

4

El rendimiento de la emulsión múltiple era del 89%. En ambos casos se obtuvieron emulsiones estables de aspecto agradable.

Ejemplo 12 Emulsión múltiple O_{1}/W/O_{2} como crema de protección para la piel

Siguiendo en principio el modo de trabajar, según el ejemplo 1, en lugar de absorbentes UV se añadió aditivos para el cuidado de la piel y con efecto antiarruga.

(Tabla pasa a página siguiente)

5

Ejemplo 13 Emulsión múltiple O/W/O con incremento de la parte oleosa

Siguiendo el modo de trabajo, según el ejemplo 1, y con los componentes que en el mismo se especifican, se formó la emulsión O_{1}/W primaria con un incremento del 10% de la parte oleosa. A pesar del aumento del volumen total de la fase oleosa, la consistencia de la emulsión múltiple siguió siendo alta y comparable a la del ejemplo 1.

La emulsión mostró una buena estabilidad y una buena consistencia gelatinosa, y sus propiedades correspondían aproximadamente a las del ejemplo 1.

También en el caso contrario, es decir, al incrementar la parte oleosa de la fase oleosa externa, se obtuvo una emulsión múltiple estable. En comparación con el incremento de la parte oleosa de la fase oleosa interna, esta emulsión, sin embargo, no presentaba una consistencia gelatinosa tan marcada. Es más interesante admitir el exceso de aceite en la emulsión O_{1}/W primaria, es decir, en la fase oleosa interna de la emulsión múltiple acabada. De esta manera se obtiene une emulsión múltiple más estable con consistencia gelatinosa.

Ejemplo comparativo 1

Se ha elaborado una emulsión W/O, según el estado de la técnica.

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La emulsión convencional, cuya composición se parece mucho a la de la fórmula, según el ejemplo 7, es muy líquida. Las gotitas de agua eran muy pequeñas, pero la estabilidad no era suficiente para fines cosméticos. La separación de fases se produjo a temperatura ambiente al cabo de 3 meses, a 40ºC al cabo de 1 mes.

La emulsión presentaba una viscosidad muy baja de aproximadamente 268 mPa\cdots y, comparado con la emulsión O_{1}/W/O_{2} de la invención, según el ejemplo 7, la creciente velocidad de cizalladura [1/s] sólo provocó un pequeño aumento de la tensión de cizalladura \tau[Pa], mientras que en la emulsión según el ejemplo 7 ocurrió lo contrario. Por lo tanto, no se pudo conseguir una estructura gelatinosa mediante la composición arriba indicada.

Ejemplo 14

Siguiendo en principio el modo de trabajo, según el ejemplo 1, el aceite de silicona fue sustituido en la fase oleosa externa por un éster orgánico. En lugar de cetil dimeticona dipoliol se utilizó otro emulgente lipofílico.

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Esta emulsión O_{1}/W/O_{2}, que es estable a largo plazo, demuestra, que también se pueden utilizar aceites clásicos.

Ejemplo 15

Siguiendo en principio el modo de trabajo, según el ejemplo 1, se elaboró la emulsión O_{1}/W primaria viscoplástica con otras sustancias formadoras de gel, en concreto con esmectita, que es hinchable en agua. La esmectita utilizada era una hectorita sintética.

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La emulsión primaria tiene un punto de fluidez de 44,3 Pa y una viscosidad plástica de sólo 0,0032 Pa\cdots. El tamaño de las gotitas fue modificado mediante un modificador de emulsiones.

Ejemplo 16

Siguiendo en principio el modo de trabajo, según el ejemplo 1, se elaboró una emulsión, según la invención, con pigmentos de color adicionales en la fase externa. Dicha emulsión se puede utilizar para maquillajes.

9

Ejemplo 17

Siguiendo en principio el modo de trabajo, según el ejemplo 1, se elaboró una emulsión, según la invención, incorporando adicionalmente Ti0_{2} micronizado en la fase oleosa interna.

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Claims (16)

1. Emulsión múltiple estable del tipo O_{1}/W/O_{2} (aceite, agua, aceite), caracterizada por

(a) una fase aceite-en-agua primaria, libre de emulgentes, formada por un gel acuoso viscoplástico, en el cual las gotitas de aceite internas finamente distribuidas están presentes juntamente con un formador de gel, presentando la fase aceite-en-agua primaria tixotrópica un punto de fluidez entre 20 y 100 Pa y una viscosidad plástica de 0,01 hasta 0,1 Pa\cdots, y conteniendo el aceite primario al menos un principio activo lipofílico, habiéndose elegido como sustancia formadora de gel un copolímero en bloque de poliacrilato y un mineral arcilloso trilaminar hinchable en agua; y por

(b) una fase oleosa secundaria, en la cual la fase aceite-en-agua primaria está presente junto con un emulgente lipofílico; y porque

(c) la porción de la fase oleosa interna es de 10 hasta 35% en peso con respecto al peso total de la emulsión.

2. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque el formador de gel es un hidrogel Hypan-TN®, un Polyquaternium* o una esmectita.

3. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque el aceite primario está formado por un aceite, que ha sido elegido del grupo que comprende ésteres orgánicos lineales o ramificados, triglicéridos poliinsaturados o ésteres de hidroxi-ácidos grasos, ésteres de glicoles.

4. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque la fase aceite-en-agua primaria contiene adicionalmente un aditivo de Glycereth o polietilglicol para reforzar sus propiedades viscoplásticas.

5. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque la fase oleosa interna o externa contiene otros aditivos lipofílicos activos, seleccionados del grupo que comprende absorbentes UV, vitaminas, antiinflamatorios, ácidos grasos poliinsaturados o ésteres de ácidos grasos como aceite de aguacate, de cacahuete, de jojoba, de caléndula; insaponificables como manteca Shea(Sheabutter), aguacate; lanolina y derivados de lanolina; emolientes como perhidroescualeno, perfluoropoliéter; y polímeros que tienen propiedades protectoras para la piel al disminuir la penetración en la piel mediante absorbentes UV orgánicos.

6. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque la fase acuosa contiene adicionalmente principios activos hidrofílicos, seleccionados del grupo formado por humectantes, antiinflamatorios, peptidos, proteínas, vitaminas hidrosolubles y sustancias protectoras.

7. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque la fase oleosa secundaria comprende un aceite, seleccionado del grupo formado por aceite de silicona, ésteres sintéticos de ácidos grasos, aceites de parafina, ceras.

8. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque la fase oleosa secundaria comprende un emulgente con un valor HLB de \leq8.

9. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque la fase oleosa secundaria comprende adicionalmente principios activos, seleccionados del grupo de los absorbentes UV inorgánicos micronizados, como TiO_{2} y Zno, y de productos en forma de polvo, como poliamida-12, polimetilmetacrilato y polimetilsilsesquioxano.

10. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque la porción de fase oleosa secundaria se sitúa entre el 5 y el 30% en peso, preferentemente entre el 18 y el 22% en peso.

11. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque la fase oleosa primaria contiene un absorbente UV orgánico, y la fase oleosa secundaria contiene un absorbente UV mineral inorgánico, como TiO_{2} o ZnO.

12. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque, si fuese necesario, las fases oleosas primaria y secundaria constituyen juntas una porción de más del 50% con respecto a la emulsión total, estando los aceites ligeros contenidos en la fase secundaria.

13. Emulsión múltiple, según la reivindicación 1, caracterizada porque la fase oleosa interna contiene un pigmento mineral micronizado, como TiO_{2}, ZnO, SiO_{2} ZrO_{2} en una cantidad del 0,5 hasta el 8% en peso.

14. Procedimiento para la elaboración de una emulsión múltiple del tipo O/W/O, caracterizado porque se llevan a cabo los siguientes pasos:

- un formador de gel, por ejemplo un copolímero en bloque de poliacrilato, es dispersado en una fase acuosa hasta que se forma un gel;

- la fase acuosa, así como una fase oleosa primaria, son calentadas por separado a una temperatura hasta 65ºC;

- la fase oleosa primaria es dispersada en la fase acuosa por aplicación intensiva de fuerzas de cizalladura a una temperatura elevada hasta 70ºC;

- a continuación, la emulsión O/W primaria es enfriada bajo agitación moderada hasta que vuelve a gelatinizar;

- la emulsión O/W primaria es dispersada en la fase oleosa secundaria a temperatura ambiente bajo agitación moderada.

15. Aplicación de una emulsión múltiple estable del tipo O_{1}/W/O_{2} con una fase aceite-en-agua primaria, formada por un gel viscoplástico, cuyas gotitas de aceite contienen al menos un absorbente UV orgánico, y con una fase oleosa secundaria formada por un aceite de silicona, que contiene uno o varios absorbentes UV inorgánicos, situándose la porción de fase oleosa primaria entre el 10 y el 35% en peso, y la porción de fase oleosa secundaria entre el 15 y el 30% en peso, con respecto al peso total de la emulsión, como preparado de protección solar.

16. Aplicación, según la reivindicación 15, como maquillaje, conteniendo la fase cleosa externa aditivos de pigmentos de color.