ES2205689T3

ES2205689T3 - Material de registro termosensible.

Info

Publication number: ES2205689T3
Application number: ES99125267T
Authority: ES
Inventors: Hiroshi c/o Ricoh Company Ltd. Goto; Chiaki c/o Ricoh Company Ltd. Uematsu
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1998-12-18
Filing date: 1999-12-17
Publication date: 2004-05-01
Anticipated expiration: 2019-12-17
Also published as: EP1010542B1; DE69911155T2; ATE249342T1; PT1010542E; DE69911155D1; EP1010542A1

Abstract

Un material de registro termosensible en forma de rollo que tiene una capa de registro termosensible que comprende un compuesto colorante donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y una resina ligante y que se forma superponiendo un sustrato en forma de rollo, en donde el material de registro termosensible tiene una variación (R) de espesor en la dirección lateral no superior a 3 m.

Description

Material de registro termosensible.

Origen del invento Campo del invento

El presente invento se refiere a un material de registro termosensible para el empleo de formadores de placa que es útil como una copia de bloque para obtener una placa para flexografía, impresión de fotograbado, impresión offset e impresión de estarcido. En adición, el presente invento se refiere a un material de registro termosensible útil como un material de registro para CAD.

Discusión del origen

Los materiales de registro termosensibles son ampliamente conocidos que utilizan una reacción de coloración entre un compuesto de coloración donador de electrones (en lo sucesivo referido como un agente de coloración) y un compuesto aceptor de electrones (en lo sucesivo referido como un revelador de valor).

En los años recientes está en aumento el empleo de materiales de registro termosensibles, y existe la necesidad de materiales de registro termosensibles como segundas laminas o planos originales para copiado diazo. En adición existe necesidad para esto como una película de copia de bloque para obtener una placa útil para flexografia, impresión de fotograbado, impresión offset e impresión de estarcido.

En general las características requeridas para estas películas son como sigue:

1): las imágenes registradas formadas tienen alto contraste entre las áreas de imagen y las áreas de fondo (buen reconocimiento de la imagen);

2): las películas de registro tienen buenas propiedades de protección de luz en las áreas de imagen registradas y buenas propiedades de transmisión de luz y áreas de fondo frente a una región de longitud de onda ultravioleta (360 nm - 420 nm) de modo que se utilice como la película de copia de bloque para empleo de obtención de placas;

3): las películas de registro termosensibles y las imágenes formadas tienen buena estabilidad de preservación aún cuando se preserven bajo condiciones ambientales diversas tal como altas temperaturas y alta humedad, y buena resistencia a la luz;

4): las imágenes registradas pueden verificarse fácilmente para determinar si existe desviación y errores en las imágenes cuando varias películas de copia de bloque para empleo en formación de placas se superponen entre sí (buena capacidad de estirado-verificación);

5): las imágenes registradas tienen buena precisión dimensional;

6): las imágenes registradas tienen buena resolución; y

7): las películas de registro termosensibles tienen buenas propiedades de coincidencia superior cuando se registran imágenes con una cabeza térmica.

Un material de registro termosensible que tiene estas propiedades requeridas se propone en la publicación de patente japonesa Laid-Open nº 8-118811. Sin embargo, cuando se prepara una película de copia de bloque para empleos de obtención de placas, existe un caso en donde se requieren altos niveles de precisión entre placas entre película de copia de bloque (esta precisión se refiere en ocasiones como error de inter-placa) y oblicuidad. Por consiguiente se producen problemas relativos a la precisión inter-placas y oblicuidad cuando se utiliza el material de registro termosensible antes propuestos como la copia de bloque. Como se muestra en la figura el término "precisión entre-placas" se define como la diferencia de longitud (La - Lc) y (Lb -Ld), y el término "oblicuidad" se define como la diferencia de longitud (La - Lb) y (Lc - Ld).

Con respecto a los problemas antes citados motivados por la precisión entre placas y oblicuidad, la precisión dimensional de imágenes registradas formadas en una película de copia de bloque depende de las condiciones bajo las que se prepara la película de copia de bloque y las condiciones de impresión bajo las que se utiliza la película de copia de bloque formada para impresión. Cuando se prepara una película de copia de bloque utilizando un aparato formador de copia de bloque, el aparato formador de copia de bloque tiene también influencia sobre la precisión dimensional de la película de copia de bloque, que es tan proporcionadora de resultados o mas proporcionadora de resultados que la influencia que tiene la película sobre la precisión dimensional. Por ejemplo, la precisión de alimentación de película y la precisión dimensional de la fuente de calor tal como cabezas térmicas tienen influencia sobre la precisión dimensional de las imágenes resultantes.

La precisión de alimentación de película está influenciada por:

(1): desigual alimentación que es causada por la fricción entre la superficie de la película y una cabeza térmica que sirve como una fuente de calor, adhesión por fusión de la película a la cabeza térmica (un fenómeno llamado de adherencia, o sea, un fenómeno en el que la superficie de un material de registro se ablanda o funde por el calor de una cabeza térmica y se pega a la cabeza térmica), y un polvo de cabeza adherido a la cabeza térmica debido a la adhesión por fusión (llamado adhesivo de polvo en cabeza), y

(2): simple precisión de alimentación de la película alimentada por un aparato formador de imagen.

El fenómeno de adherencia y la adhesión de polvo en cabeza causado por adhesión por fusión depende en gran manera de la capa protectora (o la capa de cubrición) y la capa de registro. Aún cuando solo se mejora la propiedad lubricante de la capa protectora y se endurece la película de la capa protectora, si la capa de registro es una capa que se ablanda y aplasta después de la aplicación de calor, la capa de registro se vuelve la causa del fenómeno de adherencia y la adhesión de polvo en cabeza causado por la adhesión por fusión.

En adición son un factor de la precisión de alimentación cambios en la cantidad de alimentación debido a cambios de condiciones ambientales y temperatura en el interior del aparato, y expansión y contracción de la película debido al cambio de temperatura. Además, cambios en tensión cuando se alimenta una película en forma de rollo, que se produce cargando la película en rollo y cambios del diámetro del rollo son un factor de la precisión de alimentación.

Existe una técnica, que se describe en la publicación de patente Japonesa Laid-Open 10-166737, para mejorar los problemas antes indicados. Sin embargo, aún cuando se utiliza esta técnica se produce un problema en la precisión dimen-sional, que se produce por motivos distintos de los antes indicados.

Debido a estos motivos existe necesidad para disponer de un material de registro termosensible que utilice una reacción de color entre un compuesto colorante donador de electrones y un compuesto aceptor de electrones y que pueda resolver los problemas que se ha experimentado en el pasado.

Sumario del invento

Así pues, un objeto del presente invento es proporcionar un material de registro termosensible que utilice una reacción de color entre un compuesto colorante donador de electrones y un compuesto aceptor de electrones y en donde pueden obtenerse altos niveles de precisión entre placas entre películas de copia de bloque para empleo en la obtención de placas y oblicuidad.

En resumen, este objeto y otros objetos del presente invento, como resultará mas fácilmente evidente a continuación, pueden obtenerse con un material de registro termosensible en forma de rollo que se caracteriza porque en un material de registro termosensible en donde una capa de registro termosensible, que incluye como componentes principales un compuesto colorante donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y una resina ligante, se forma sobreponiendo un sustrato, no siendo la variación (R) del espesor del material de registro termosensible en forma de rollo en la dirección lateral superior a 3 \mum.

En otro aspecto del presente invento se proporciona un material de registro termosensible que se caracteriza porque en un material de registro termosensible en forma de rollo en donde una capa de registro termosensible que incluye como componentes principales un compuesto colorante donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y una resina ligante, se forma superponiendo un sustrato, una diferencia (inclinación) en el espesor entre el lateral derecho y el lateral izquierdo del material de registro termosensible en forma de rollo en la dirección lateral no es superior a 0,7 \mum.

El material de registro termosensible del presente invento puede tener una capa superior, que se forma sobreponiendo la capa de registro termosensible y que incluye como componente principal una resina que tiene casi el mismo índice refractivo que el de la resina ligante en la capa de registro termosensible.

La variación (R) del espesor del sustrato en forma de rollo en la dirección lateral es de preferencia no superior a 4 \mum, y la diferencia (inclinación) en el espesor entre el lateral derecho y el lateral izquierdo del sustrato en forma de rollo en la dirección lateral es de preferencia no superior a 0,6 \mum.

El material de registro termosensible del presente invento, en el que se registran imágenes después de aplicación de calor o similar, se utiliza, de preferencia, como una copia de bloque para obtener una placa para flexografía, fotograbado, impresión offset e impresión por estarcido.

Estos y otros objetos, características y ventajas del presente invento resultarán evidentes después de aplicación de la descripción que sigue de las modalidades preferidas del presente invento tomadas en conexión con los dibujos que se acompañan.

Breve descripción del dibujo

Diversos otros objetos, características y ventajas derivadas del presente invento se apreciarán mas plenamente a partir de la descripción detallada en conexión con el dibujo que se acompaña en donde caracteres de referencias semejantes designan partes semejantes correspondientes a través de la descripción y en donde:

La figura l es una vista esquemática de películas de copia de bloque utilizadas para definir la precisión inter-placas y oblicuidad;

La figura 2 es una vista esquemática que ilustra como la oblicuidad de una película de copia de bloque se mide en el presente invento;

La figura 3 es una vista esquemática de una sección transversal de un material de registro termosensible o un sustrato transparente utilizado para determinar la variación (R) de espesor en su dirección lateral; y

La figura 4 es una vista esquemática de una sección transversal de un material de registro termosensible o un sustrato transparente utilizado para determinar la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y su lateral derecho en la dirección lateral.

Descripción detallada del invento

La precisión entre placas requerida para películas de copia de block para utilizar en la obtención de placas no es superior, de preferencia a \pm 0,1 mm/A0 en tamaño. Como se describe a continuación la precisión entre placas se determina comparando una película de copia de block que tiene una relación de impresión del 70% con una película de copia de block que tiene una relación de impresión del 30%. La oblicuidad no es superior, de preferencia, a 6 0,2 mm/A0 en tamaño. Como se describe a continuación la oblicuidad se define como una deferencia entre el lateral izquierdo y el lateral derecho de una película de copia de block. Cuando la fuente de calor para el registro de imágenes es una cabeza térmica, los factores en el lateral de un material de registro termosensible que han de utilizarse son como sigue:

(1): la variación (R) del espesor del material de registro termosensible en la dirección lateral;

(2): la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho del material de registro termosensible en la dirección lateral (inclinación); y

(3): expansión y contracción del material de registro, carga del material de registro, que se produce por fricción y adhesión por fusión entre la superficie de las películas y la cabeza térmica, y cambios de las condiciones ambientales y la temperatura en el interior del aparato.

En particular, con el fin de obtener un material de registro termosensible que tiene altos niveles de precisión entre placas y oblicuidad, los factores mas importantes son la variación (R) del espesor del material de registro en la dirección lateral y la diferencia (inclinación) en espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho del material de registro en la dirección lateral del presente invento.

En el presente invento la precisión entre placas se determina como sigue:

(1): se registra una imagen sobre un material de registro termo-sensible utilizando un trazador de gran tamaño utilizado exclusivamente como una estación de trazado, TP-6910 (fabricado por Ricoh Co., Ltd.), de modo que se formen tres láminas de tamaño A0 tengan una relación de impresión del 30% y tres láminas de tamaño A0 tengan una relación de impresión del 70%;

(2): luego una de las películas que tiene una relación de impresión del 30% (una lámina A de la figura 1) y una de las películas que tienen una relación de impresión del 70% (una lámina B en la figura 1) se sobrepone de modo que una línea (a) de la lámina A se superponga a una línea (b) de la lámina B, para determinar utilizando un vidrio de ampliación con una escala fabricado por PEAK CO., Ltd. como una línea (a') y una línea (b') en la figura 1 se desvían entre sí; y

(3): esta medición se lleva a cabo con respecto a tres pares de las películas que tienen una relación de impresión del 30% y una relación de impresión del 70% para obtener un valor medio de la precisión entre placas.

En adición la oblicuidad se determina como sigue:

(1): se registra una imagen sobre un material de registro termo-sensible utilizando un trazador de gran tamaño TP-6910 de modo que se forme una lámina de tamaño A0 con una relación de impresión del 30% y una lámina de tamaño A0 con una relación de impresión del 70%;

(2): una película que tiene una relación de impresión del 30% (lámina A en la figura 1) se dobla en dos de modo que cada punto a1 se solape con un punto a2, como se muestra en la figura 2;

(3): se mide la desviación de un punto a3 a partir de un punto a4 se mide con un vidrio de ampliación que tiene una escala fabricado por PEAK Co., Ltd para determinar la oblicuidad de la lámina que tiene una relación de impresión del 30%; y

(4): esta medición se lleva a cabo también con respecto a la película que tiene una relación de impresión del 70% para obtener un valor medio de la oblicuidad de la película.

En el presente invento la variación (R) del espesor de un material de registro en forma de rodillo (o un sustrato en forma de rollo) en la dirección lateral y la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y su lateral derecho en la dirección lateral se define como sigue:

1) Variación (R) de espesor en la dirección lateral

El espesor de un material de registro termosensible en forma de rollo (o un sustrato) en la dirección lateral se mide con un calibre de espesor de tipo de contacto, Electronic Micrometer K351C fabricado por Anritsu Corp (gama de medición de 0,1 \mum), como se muestra en la figura 3. El espesor se mide con respecto a los puntos de medición como se determina por la ecuación 1. Así pues, la variación (R) de su espesor se obtiene de conformidad con la ecuación 2.

\cdot\cdot\cdot Ecuación 1\cdot El número de puntos de medición = W mm/10 mm

en donde W representa el ancho del material de registro (o el sustrato) que ha de medirse en la dirección lateral. Las condiciones de medición son 20 \pm 10ºC en la temperatura y 50 \pm 20% RH en la humedad relativa.

Con respecto a los puntos de medición las mediciones se llevan a cabo a intervalos iguales.

\cdot\cdot\cdot Ecuación 2\cdot La variación (R) del espesor = Espesor máximo (Tmax) - Espesor mínimo (Tmin)

2) Diferencia en espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral

Como se muestra en la figura 4, el espesor de una parte lateral izquierda y una parte lateral derecha de un material de registro termosensible en forma de rollo (o un sustrato) en la dirección lateral, cada una de cuyas longitudes desde el borde izquierdo y el borde derecho es del 30% del ancho, respectivamente, se mide con un calibrador de espesor de tipo de contacto, Electronic Micrometer K351C (gama de medición de 0,1 \mum) fabricado por Anritsu Corp. El espesor se mide con respecto a los puntos de medición según lo determinado por la ecuación 3 siguiente, y la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho se obtiene por la ecuación 4.

\cdot\cdot\cdot Ecuación 3\cdot El número de puntos de medición en la parte lateral izquierda y la parte lateral derecha = 0,3 W mm/10 mm

en donde W representa el ancho del material de registro (o el sustrato) que ha de medirse en la dirección lateral.

\cdot\cdot\cdot Ecuación 4.\cdot Diferencia de espesor entre la parte lateral izquierda y la parte lateral derecha = /(Espesor medio de la parte lateral izquierda) - (Espesor medio de la parte lateral derecha)/

En el presente invento se descubre que la precisión entre placas y oblicuidad puede mejorarse dramáticamente impartiendo la variación (R) del espesor en la dirección lateral no superior a 3 \mum para al material de registro termosensible en forma de rollo o impartiendo la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral no superior a 3 \mum para el material de registro termosensible en forma de rollo, y de este modo puede satisfacerse las exigencias de alto nivel de la precisión entre placas y oblicuidad.

En adición se ha descubierto que un material de registro termosensible en forma de rollo antes citado puede fabricarse fácilmente impartiendo la variación (R) de espesor en la dirección lateral no superior a 4 \mum al sustrato transparente en forma de rollo, o impartiendo la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral no superior a 0,62m al sustrato transparente en forma de rollo.

Los compuestos colorantes donadores de electrones apropiados para empleo en el presente invento incluyen precursores colorantes, que son de por sí incoloros o de color pálido, pero no se limitan de forma específica. Por ejemplo pueden utilizarse compuestos de fluorano conocidos como los compuestos colorantes. Ejemplos específicos de los compuestos de fluorano incluyen:

3-dietilamino-7-anilinofluorano,

3-di-n-butilamino-7-anilinofluorano,

3-(N-n-hexil-etilamino)-7-anilinofluorano,

3-dietilamino-7-dibencilaminofluorano,

3-dietilamino-5-metil-7-dibencilaminofluorano,

3-dietilamino-7-piperidinofluorano,

3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano,

3-di-n-butilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano,

3-dimetilamino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-n-propil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-n-isopropil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-n-butil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-isobutil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-n-amil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-isoamil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-ciclohexil-N-metil)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-n-amil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-p-tolil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-2-etoxipropil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(N-tetrahidrofurfuril-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano,

3-dietilamino-6-metil-7-(2',4'-dimetilamino)fluorano,

3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano,

3-dietilamino-5-metil-7-(alfa-feniletilamino)fluorano,

3-(n-p-tolil-N-etilamino)-7-(alfa-feniletilamino)fluorano

y similares. En adición los compuestos de fluorano que tienen las fórmulas (III) - (VIII) siguientes son mas preferentemente utilizados como los agentes colorantes en el presente invento.

1

en donde R1 representa un grupo alquilo que tiene no mas de 8 átomos de carbono; R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que no tiene mas de 4 átomos de carbono; y X representa un átomo de halógeno tal como fluoro, cloro, bromo o similares

2

en donde R3 representa un grupo alquilo que tiene no mas de 8 átomos de carbono; y R4 representa un grupo alquilo con no mas de 8 átomos de carbono.

3

en donde R5 y R6 representan, independientemente, un grupo alquilo con no mas de 8 átomos de carbono; y R7 representa un átomo de hidrógeno, un grupo de alquilo inferior o un grupo de alcoxilo inferior.

4

en donde R8 representa un átomo de hidrógeno; R9 representa un grupo alquilo que no tiene mas de 8 átomos de carbono; R10 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior o un grupo alcoxilo inferior, R11 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que no tiene mas de 8 átomos de carbono; y R12 representa un grupo alquilo que no tiene mas de 8 átomos de carbono, un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido.

5

en donde R13 representa un grupo alquilo que no tiene mas de 8 átomos de carbono; R14 representa un grupo metilo o un grupo etilo, R15 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con no mas de 4 átomos de carbono; e Y y Z representan, independientemente, un átomo de hidrógeno, o un átomo de halógeno tal como flúor, cloro, bromo o similares.

6

en donde R16 representa un grupo alquilo con no mas de 8 átomos de carbono; R17 representa un grupo metilo o un grupo etilo, R18 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con no mas de 4 átomos de carbono; Y y Z representan, independientemente, un átomo de hidrógeno, o un átomo de halógeno tal como flúor, cloro, bromo o similares; y Ar representa un grupo fenilo o un grupo bencilo.

Ejemplos específicos de los compuestos de fluorano que tienen la fórmula (III) incluyen:

2-(o-clorofenilamino)-6-etilamino-7-metilfluorano,

2-(o-clorofenilamino)-6-n-butilamino-7-metilfluorano,

2-(o-fluorofenilamino)-6-etilamino-7-metilfluorano,

2-(o-clorofenilamino)-6-n-butilaminofluorano,

2-(o-clorofenilamino)-6-n-hexilaminofluorano,

2-(o-clorofenilamino)-6-n-octilaminofluorano,

2-(o-fluorofenilamino)-6-isoamilaminofluorano y

2-(o-fluorofenilamino)-6-n-octilaminofluorano.

Ejemplos específicos de los compuestos que tienen la fórmula (IV) incluyen:

2-(o-nitrofenilamino)-6-dietilaminofluorano,

2-(o-nitrofenilamino)-6-di-n-butilaminofluorano,

2-(o-nitrofenilamino)-6-(N-etil-N-n-butilamino)fluorano, y

2-(o-nitrofenilamino)-6-(N-etil-N-isoamilamino)fluorano.

Ejemplos específicos de los compuestos que tienen la fórmula (V) incluyen:

2-amino-6-dietilaminofluorano,

2-amino-6-di-n-butilaminofluorano,

2-amino-3-metil-6-dietilaminofluorano,

2-amino-3-metil-6-di-n-butilaminofluorano,

2-amino-3-metil-6-(N-etil-N-isoamilamino)fluorano,

2-amino-3-metoxi-6-dietilaminofljorano, y

2-amino-3-metoxi-6-di-n-butilaminofluorano.

Ejemplos específicos de los compuestos que tienen la fórmula (VI) incluyen:

2-metilamino-6-n-butilaminofluorano,

2-n-butilamino-6-n-butilaminofluorano,

2-n-octilamino-6-etilaminofluorano,

2-n-octilamino-3-metil-6-n-butilaminofluorano,

2-feniloamino-6-etilaminofluorano,

2-fenilamino-6-n-butilaminofluorano,

2-fenilamino-6-n-octilaminofluorano,

2-fenilamino-3-metil-6-n-butilaminofluorano,

2-fenilamino-3-metil-6-etilaminofluorano,

2-fenilamino-3-metil-6-n-hexilaminofluorano,

2-fenilamino-3-metil-6-n-amilaminofluorano,

2-fenilamino-3-metil-6-isoamilaminofluorano,

3-fenilamino-3-metil-6-n-butilaminofluorano, y

2-fenilamino-3-metoxi-6-n-hexilaminofluorano.

Ejemplos específicos de los compuestos que tienen la fórmula (VII) incluyen:

2-(3',4'-diclorofenilamino)-6-etilamino-7-metilfluorano,

2-(3',4'-diclorofenilamino)-6-n-butilamino-7-metilfluorano,

2-(3'-cloro-4'-fluorofenilamino)-6-etilamino-7-metilfluorano,

2-(N'-metil-N-3'-clorofenilamino)-6-etilamino-7-metilfluorano,

2-(N-etil-N-3'-clorofenilamino)-6-etilamino-7-metilfluorano, y

2-(N-metil-N-4'-clorofenilamino)-6-etilamino-7-metilfluorano.

Ejemplos específicos de los compuestos que tienen la fórmula (VIII) incluyen:

2-fenilamino-3-metil-6-etilamino-7-metilfluorano,

2-fenilamino-3-metil-6-n-butilamino-7-metilfluorano,

2-fenilamino-3-etil-6-etilamino-7-metilfluorano,

2-bencilamino-3-metil-6-etilamino-7-metilfluorano,

2-fenilamino-3-cloro-6-etilamino-7-metilfluorano,

2-fenilamino-3-cloro-6-n-butilamino-7-metilfluorano, y

2-bencilamino-3-cloro-6-etilamino-7-metilfluorano.

Estos agentes colorantes se utilizan solos o en combinación.

En el presente invento los reveladores de color, que dan el color a los agentes colorantes antes citados, son de preferencia compuestos fenólicos y compuestos de ácido fosfórico orgánicos, que son de preferencia insolubles o difícilmente solubles en los disolventes populares. Ejemplos específicos de los compuestos fenólicos incluyen compuestos de ácido gálico, compuestos de ácido protocatecuico, ácido bis(hidroxifenil)acético y similares. Ejemplos específicos de los compuestos de ácido fosfórico orgánicos incluyen compuestos de ácido alquilfosfónico, ácido alfa-hidroxialquilfosfónico y similares. Entre estos compuestos los compuestos fosfóricos orgánicos son superiores en términos de termosensibilidad del material de registro resultante y ensuciado del fondo de las imágenes registradas resultantes.

Entre los compuestos de ácido fosfórico orgánicos son aún mas preferibles los compuestos de ácido fosfónico que tienen la fórmula (I) o (II) siguiente:

(I)R --

\uelm{P}{\uelm{\dpara}{O}}

(OH)_{2}

en donde R representa un grupo de alquilo lineal con 16 a 24 átomos de carbono.

(II)R' --

\delm{C}{\delm{\para}{OH}}

H --

\uelm{P}{\uelm{\dpara}{O}}

(OH)_{2}

en donde R' representa un grupo de alquilo lineal con 13 a 23 átomos de carbono.

Ejemplos específicos de los compuestos de ácido fosfónico representados por la fórmula (I) antes citada incluyen ácido hexadecil fosfónico, ácido octadecil fosfónico, ácido eicosil fosfónico, ácido docosil fosfónico, ácido tetracosil fosfónico y similares.

Ejemplos específicos de los ácidos fosfónicos representados por la fórmula (II) antes citada incluyen ácido alfa-hidroxitetradecil fosfónico, ácido alfa-hidroxiexadecil fosfónico, ácido alfa-hidroxioctadecil fosfónico, ácido alfa-hidroxieicosil fosfónico, ácido alfa-hidroxitetracosil fosfónico y similares.

En el presente invento los reveladores se color se utilizan solos o en combinación.

En el presente invento el revelador de color para utilizarse en el presente invento tiene, de preferencia un diámetro de partícula medio no superior a 10 \mum, y mas preferentemente tiene un diámetro de partícula medio no superior a 1 \mum y no incluye partículas con un diámetro superior a 1 \mum, para mejorar la termosensibilidad del material de registro termosensible resultante y la resolución de las imágenes registradas resultantes.

Las resinas ligantes para empleo en la capa termosensible son de preferencia materiales que pueden mantener de forma estable un material de pigmento coloreado, que se produce por una reacción de anillo abierto causada por el ataque de protones del revelador de color sobre el agente colorante antes citado después de aplicación de energía calorífica y similares, mientras que se permite que el material colorante esté en una condición rica con protones. En adición materiales que permiten adicionalmente que el material coloreado esté en una condición en donde el material coloreado difícilmente se decolora se utilizan de preferencia como la resina ligante. Por ejemplo, compuestos que incluyen un grupo hidroxi o un grupo de ácido carboxílico y que tienen un índice refractivo de 1,45 a 1,60 a temperatura ambiente son preferibles como la resina ligante.

Ejemplos específicos de una resina ligante de esta índole incluyen polivinil butiral (1,48-1,49), polivinil acetal (1,50), resinas epoxi (1,55-1,61), etil celulosa (1,46-1,49), acetato de celulosa (1,46-1,50), butirato de acetato de celulosa (1,46-1,49), propionato de acetato de celulosa (1,46-1,49), nitro celulosa (1,49-1,51), copolímeros de estireno-ácido maleico (1,50-1,60) y similares. Los valores entre paréntesis significan su índice refractivo. En adición, cuando se incluyen materiales acídicos en resinas ligantes como impurezas, o se incluyen absorbentes ultravioletas, antioxidantes, agentes anti-envejecimiento y similares en la capa de registro puede observarse también una condición similar a la condición obtenida con las resinas ligantes antes citadas.

Además, la resistencia a la luz del material de registro termosensible en el presente invento puede mejorarse incluyendo un foto-estabilizador en la capa de registro termosensible o una capa protectora (o una capa de cubrición) que se forma sobre la capa de registro. Como foto-estabilizador puede utilizarse absorbentes ultravioleta, antioxidantes, agentes anti-envejecimiento, amortiguadores de oxígeno en un estado simple, y amortiguadores para aniones de superóxido.

Ejemplos específicos de absorbentes ultravioleta incluyen absorbentes ultravioleta de tipo benzofenona tal como 2,4-dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona, 4-dodeciloxi-2-hidroxibenzo-fenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzogfenona, 2-hidroxi-4-metoxi-2'-carboxibenzofenona, 2-hidroxi-4-oxibencil-benzofenona, 2-hidroxi-4-clorobenzofenona, 2-hidroxi-5-clorobenzogenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2-hidroxi-4-n-heptoxibenzofenona, 2-hidroxi-3,6-dicloro-4-metoxi-benzofenona, 2-hidroxi-4-n-heptoxibenzofenona, 2-hidroxi-3,6-dicloro-4-etoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-metil-acriloxi)propoxibenzofenona y similares; absorbentes ultravioleta de tipo benzotriazol tal como 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4',5'-di-t-butilfe-nil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-t-butil-5'-metilfenil)benzo-triazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octoxi)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)5-clorobenzotriazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5-etoxifenil)benzotriazol y similares; absorbentes ultravioleta de tipo de fenil éster del ácido salicíclico tal como fenil salicilato, p-octilfenil salicilato, p-t-butilfenil salicilato, carboxifenil salicilato, metilfenil salicilato, dodecilfenil salicilato y similares; éster dimetílico del ácido p-metoxibencilidenmalónico, 2-etilhexil-2-ciano-3,3'-difenil-acrilato, etil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato, 3,5-di-t-butil-p-hidroxibenzoato, resorcinolmonobenzoato que se reordena a benzofenona mediante rayos ultravioleta, 2,4-di-t-butil-fenilbenzoato, 3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilbenzoato, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato y similares.

Ejemplos específicos de los antioxidantes y agentes antienvejecimiento incluyen 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, 2,4,6-tri-t-butil-4-fenol, fenol estirenado, 2,2'-metilenbis(4-metil-6-t-butilfenol), 4,4'-isopropilidenbisfenol, 2,6-bis(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilbencil)-4-metilfenol, 4,4'-tiobis-(3-metil-6-t-butilfenol), tetrakis-(metilen(3,5-di-t-butil-4-hidroxihi-drocinamato)metano, p-hidroxifenil-3-naftilamina, 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina, tiobis(beta-naftol),
mercapto-benzotiazol, mercaptobencimidazol, aldol-2-naftilamina, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piridil)sebacato, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilbenzoato, dilauril-3,3'-tiodipropionato, distearil-3,3'-tiodipropionato, tris(4-nonilfenol)fosfito y similares.

Amortiguadores apropiados para oxígeno en un estado singlete incluyen carotenos, colorantes, aminas, fenoles, complejos de níquel, sulfuros y similares. Ejemplos específicos de los amortiguadores para oxígeno en un estado singlete incluyen 1,4-diazabiciclo(2,2,2)octano,beta-caroteno, 1,3-ciclohexadieno, 2-dietilamionometilfurano, 2-fenilaminome-tilfurano, 9-dietilaminometilantraceno, 5-dietilaminometil-6-fenil-3,4-dihidroxipirano, niqueldimetilditiocarbamato, niquel-dibutilditiocarbamato, niquel3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil-o-etilfosfonato, níquel-3,5-di-butil-4-hidroxibencil-o-butil-fosfonato, niquel{2,2'-tiobis(4-t-octilfenolato)}(n-butilamina, niquel{2,2'-tiobis(4-t-octilfenolato)}(2-n-butilamina, niquel-{2,2'-tiobis(4-t-octilfenolato)}(2-etilhexilamina, niquelbis-{2,2'-sulfonbis(4-octilfenolato)}, niquel{2-hidroxi-5-metoxi-fenil-N-n-butilaldoimina), niquelbis(ditiobencilo), niquelbis-(ditiobiacetilo) y similares.

Ejemplos específicos de los amortiguadores para aniones de superóxido son complejos de dismutasa de superóxido con cobalto (III) o níquel (II) y similares, pero no limitan a estos en el presente invento.

Estos foto-estabilizadores se utilizan solos o en combinación.

Los sustratos apropiados para empleo en el material de registro termosensible del presente invento incluyen papel o una película plástica. El sustrato es de preferencia transparente, y de preferencia tiene un índice refractivo de 1,45 a 1,60 a temperatura ambiente.

Ejemplos específicos del sustrato incluyen películas de poliéster tal como polietilentereftalato, polibutilentereftalato y similares; películas de derivados de celulosa tal como triacetil celulosa y similares; películas poliolefínicas tal como polipropileno, polietileno y similares; películas de poliestireno; y sustratos transparentes en donde se laminan dos o mas de estas películas.

En el presente invento es preferible formar una capa adhesiva entre la capa termosensible y el sustrato. Materiales apropiados para empleo en la capa adhesiva incluyen resinas acrílicas, resinas de poliéster saturadas y similares. En adición puede utilizarse también para la capa adhesiva resinas en donde estas resinas se reticulan.

Con el fin de obtener un material de registro con la alta precisión antes citada pueden mejorarse las propiedades de coincidencia de cabeza del material de registro para formar la capa de cubrición que sigue que sobreyace la capa de registro.

(1): Se adiciona un relleno orgánico en partículas lubricante (una resina de silicona en partículas) en una capa de cubrición para impartir el coeficiente de fricción no superior a 0,1 a la superficie de la capa de cubrición; y

(2): Se obtiene la aspereza de la superficie de la capa de cubrición de modo que se obtenga una aspereza predeterminada (1-4 \mum).

La fricción entre la superficie de la película y una cabeza térmica, adhesión por fusión (fenómeno de adherencia), adhesión de polvo en cabeza causado por la adhesión por fusión y similar puede mejorarse dramáticamente con los métodos (1) y (2), resultando en la menor de las propiedades de coincidencia de cabeza.

La capa de cubrición del material de registro del presente invento es efectiva para la mejora de la resistencia a los productos químicos, resistencia al agua, resistencia a la abrasión y resistencia a la luz, así como para la mejora de las propiedades de coincidencia de cabeza (o sea, para la mejora de la precisión dimensional). Por consiguiente es preferible formar la capa de cubrición en la parte superior del material de registro termosensible del presente invento.

A continuación se explicará con detalle la capa de cubrición del presente invento.

Los rellenos orgánicos para empleo en el material de registro termosensible del presente invento tienen, de preferencia, una forma esférica y un diámetro de partícula medio de volumen del 50% (D_{50}), que se obtiene mediante una distribución de volumen acumulada de partículas de 1 a 5 \mum. En adición, los rellenos orgánicos tienen, de preferencia una absorción de aceite de linaza no inferior a 50 ml/100 g. Además, son mas preferibles rellenos orgánicos que tienen propiedades lubricantes tal como resinas de silicona. Con el fin de mejorar las propiedades de coincidencia de cabeza de la capa de cubrición es preferible utilizar una combinación de un relleno inorgánico con un diámetro de partícula medio de volumen del 50% (D_{50}) no superior a 0,7 \mum con un relleno orgánico que tiene un diámetro de partícula media de volumen del 50% (D_{50}) de 1 a 5. El contenido total del relleno inorgánico y el relleno orgánico en la capa de cubrición es de preferencia inferior al 50% en una relación de peso en sólido cuando se toma en consideración el costo, propiedades de coincidencia de cabeza y otras propiedades.

A continuación se exponderán ejemplos específicos de los rellenos orgánicos y los rellenos inorgánicos para utilizarse en la capa de cubrición.

Rellenos orgánicos

Ejemplos específicos de los rellenos orgánicos incluyen los siguientes.

(1) Partículas finas tipo PMMA

Rellenos tipo MP y MX, fabricados por Sohken Chemical Co., Ltd., y series Technopolymer MB

(2) Partículas finas de tipo de resina de silicona.

Series Torefill fabricadas por Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., y series Tospearl fabricadas por Toshiba Silicone Co., Ltd.

Relleno inorgánico

Ejemplos específicos de los rellenos inorgánicos incluyen caolín, caolín calcinado, arcilla calcinada, talco, carbonato cálcico, óxido de titanio, óxido de zinc, sílice, sílice coloidal, carbonato de magnesio, óxido de magnesio, hidróxido de aluminio e hidróxido de zinc.

Las resinas que tienen el mismo índice de refraxión como la resina ligante que constituye la capa de registro termosensible, se utilizan de preferencia como una resina que constituye la capa de cubrición.

En este punto el término del mismo índice refractivo significa que el índice refractivo de la resina que constituye la capa de cubrición es sustancialmente el mismo que el de la resina que constituye la capa de registro. Cuando el índice refractivo de una resina en la capa de cubrición está dentro de la gama de alrededor de \pm 5% respecto del de la resina en la capa de registro, los índices refractivos de la resina se consideran iguales en el presente invento. El índice refractivo de la resina en la capa de cubrición es de preferencia de 1,45 a 1,60 a temperatura ambiente.

Resinas apropiadas para empleo en la capa de cubrición incluyen resina acuosoluble, emulsiones acuosas, resinas hidrofóbicas, resinas de reticulación ultravioleta, resinas de reticulación por haz de electrones a las que se conecta segmento de silicona como un bloque o un injerto. Ejemplos específicos de las resinas acuosolubles incluyen alcoholes polivinílicos, alcoholes polivinílicos modificados, derivados de celulosa (metil celulosa, metoxi celulosa, hidroxietil celulosa y similares), caseina, gelatina, polivinil pirrolidona, copolímeros de estireno-anhídrido maleico, copolímeros de diisobutileno-anhídrido maleico, poliacrilamida, poliacrilamida modificada, copolímeros de metil vinil éter-anhídrido maleico, polietileno carboxil-modificado, copolímeros de bloque de alcohol polivinílico/acrilamida, resinas de melamina-formaldehido, resinas de urea-formaldehido y similares. Ejemplos específicos de las emulsiones acuosas y las resinas hidrofóbicas incluyen acetato de polivinilo, poliuretanos, copolímeros de estireno/butadieno, copolímeros de tipo estireno/butadieno/acrilo, ácido poliacrílico, ésteres de ácido poliacrílico, copolímeros de cloruro de vinilo/acetatro de vinilo, polibutil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil acetato, y similares. Estos se utilizan solos o en combinación. Si se desea puede adicionarse un endurecedor para reticular las resinas.

Luego se explicará con detalle resinas de reticulación ultravioleta, resinas de reticulación por haz de electrones, y resinas a las que se conecta un segmento de silicona como un bloque o un injerto, que son de los preferibles como la capa de cubrición del presente invento.

Resinas de reticulación ultravioleta apropiadas para empleo en la capa de cubrición incluyen monómeros, oligómeros o prepolímeros conocidos, que pueden inducir a reacción de polimerización después de aplicación de rayos ultravioleta. Ejemplos específicos de estos monómeros, oligómeros o prepolímeros incluyen (poli)éster acrilato, (poli)uretan acrilato, epoxi acrilato, polibutadien acrilato, silicon acrilato, melamina acrilato y similares. (Poli)éster acrilato incluye un producto de reacción en donde se hace reaccionar un alcohol polihídrico tal como 1,6-hexan diol, propilenglicol (utilizado como óxido de propileno, dietilenglicol y similares con ácido polibásico tal como ácido adípico, anhídrido ftálico, ácido trimelítico y similares, y luego se hace reaccionar con ácido acrílico. Ejemplos específicos de los monómeros, oligómeros y prepolímeros se muestran en (a)-(c).

(a) Compuestos de ácido adípico/1,6-hexandiol/ácido acrílico

CH_{2} = CH-COO-(CH_{2})_{6}\abrecg O-CO-(CH_{2})_{4}COO(CH_{2})_{6}\cierracg{n} OCOCH = CH_{2}

en donde n es un número entero de 1 a 10.

(b) Compuestos de anhídrido ftálico/óxido de propileno/ácido acrílico

7

en donde k es un número entero de 1 a 10, m es un número entero de 1 a 10 y n es un número entero de 1 a 10.

(c) Compuestos de ácido trimelítico/dietilenglicol/ácido acrílico

8

(Poli)uretan acrilato es un producto de reacción de un compuesto que tiene un grupo isocianato tal como tolilen diisocinaato (TDI) con un acrilato que tiene un grupo hidroxi. Un ejemplo de la estructura se muestra en (d). En este punto, HEA representa 2-hidroxietil acrilato, HDO representa 1,6-hexandiol, y ADA representa ácido adípico.

(d) HEA/TDI/HDO/ADA/HDO/TDI/HEA

9

en donde n es un número entero de 1 a 10.

El epoxi acrilato se clasifica ampliamente en bisfenol tipo A, tipo novolaca y tipo alicíclico cuando se clasifica por su estructura. El grupo epoxi de estas resinas epoxi se esterifica con ácido acrílico con el fin de que se cambie el grupo funcional a un grupo acriloilo. Ejemplos específicos de la estructura se muestran en (e)-(g).

(e) Compuestos de bisfenol tipo A-epiclorhidrina/ácido acrílico

10

en donde n es un número entero de 1 a 15.

(f) Compuestos de tipo fenol novolaca-epiclorhidrina/ácido acrílico

11

en donde n es 0 o un número entero de 1 a 5.

(g) Compuestos de tipo alicíclico/ácido acrílico

12

en donde R representa -(CH_{2})_{n}, y n es un número entero de 1 a 10.

Polibutadien acrilato es un producto de reacción en el que 1,2-polibutadieno que tiene un grupo hidroxi en sus posiciones extremas se hace reaccionar con un isocianato, 1,2-mercaptoetanol o similar, y luego se hace reaccionar adicionalmente con ácido acrílico y similares. Un ejemplo de la estructura se muestra en (h).

(h) Compuestos de polibutadieno/TDI/ácido acrílico

13

Se obtiene acrilato de silicona, por ejemplo, modificando con ácido metacrílico un producto que se obtiene por reacción de condensación (reacción de desmetanolización) de un trimetoxi silano funcional orgánico con polisiloxano que tiene un grupo silanol. Un ejemplo de la estructura se muestra en (i).

(i) Compuestos de trimetoxi silano/polisiloxano/ácido meta-crílico

20

en donde n es un número entero de 10 a 14.

Cuando se utilizan resinas de reticulación ultravioleta se utiliza opcionalmente un disolvente. Ejemplos específicos de un disolvente de esta índole incluyen tetrahidrofurano, metil etil cetona, metil isofenil isocianato y similares. En adición compuestos que tienen un doble enlace de tipo acrílico, 2-hidroxietil (met)acrilato, 2-hidroxipropil (met)acrilato, 3-hidroxipropil(met)acrilato y similares pueden utilizarse como un disolvente. En calidad de dioles de poliéster que pueden obtenerse en el mercado, constituye un ejemplo Adeka New Ace Y4-30 (fabricado por Asahi Denka Kogyo). En calidad de poliéster trioles que pueden obtenerse en el mercado constituye un ejemplo Sannics TP-400 y Sannics GP-3000 (fabricado por Sanyo Chemical Industries Ltd.).

El peso molecular de la parte poliéster en las resinas de poliuretano acril modificadas de reticulación por haz de electrones es de preferencia de 2000 a 4000 con el fin de obtener flexibilidad y tenacidad, que son requisitos para la capa de cubrición resistente al calor. El peso molecular total de las resinas de poliuretano modificadas por acrilo y de reticulación por haz de electrones es de preferencia de 20000 a 50000 por el mismo motivo antes indicado. En las resinas utilizando resinas de poliuretano acril-modificada que tienen no mas de 5 grupos funcionales, y de preferencia de 7 a 13 grupos funcionales, la reticulación puede acelerarse y mejorarse el endurecimiento de la capa resultante.

Las resinas de reticulación por haz de electrones modificadas por silicona son resina que tienen la fórmula siguiente:

14

en donde R representa -(CH_{2})_{n}-, en donde n es 0 o un número entero de 1 a 3; TDI representa 2,4-tolilendiisocianato; HEM representa 2-hidroxietil acrilato; x es un número entero de 50 a 100; e y es un número entero de 3 a 6.).

Estas resinas modificadas por silicona que reticulan con haz de electrones tienen buenas propiedades de formación de película y por consiguiente pueden formar una capa delgada uniforme. En adición, debido a que las resinas tienen un grupo funcional de silicona la capa resultante tiene buenas propiedades de deslizamiento.

Cuando se utiliza en combinación una resina de poliuretano modificada por acrilo y de reticulación por haz de electrones y una resina silicon-modificada de reticulación por haz de electrones la resina silicon-modificada de reticulación por haz de electrones se utiliza en una cantidad no superior a 30 partes en peso, y de preferencia de 5 a 20 partes en peso, por 100 partes en peso de la resina de poliuretano acril-modificada de reticulación por haz de electrones.

En el presente invento un monóimero de reticulación por haz de electrones que tiene grupos funcionales plurales se combina de preferencia en la capa de cubrición para promover la reticulación durante la formación de la capa y para mejorar las propiedades de resistencia al calor de la capa. Debido a que este monómero sirve como un promotor de reticulación puede obtenerse una ventaja tal que se forme una estructura reticulada compleja y de alta densidad.

Ejemplos específicos de un monómero de esta índole incluye triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de tetrametilolmetano, triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de dipentaeritritol y similares.

El monómero se adiciona en una cantidad no superior a 50 partes en peso, y de preferencia de 20 a 50 partes en peso, por 100 partes en peso de la reina de poliuretano acril-modificada de reticulación por haz de electrones. Cuando la cantidad de adición es superior a 50 partes en peso se debilitan los efectos lubricantes, resultando en el deterioro de las propiedades de deslizamiento.

Otra modalidad de la capa de cubrición del presente invento es una capa obtenida mediante una resina de tipo de fosfaceno que tiene un esqueleto de fosfaceno representado por la fórmula siguiente como unidad repetitiva.

-(P = N)-

La capa de cubrición que incluye una resina de fosfaceno de esta índole tiene excelente resistencia al calor.

Ejemplos específicos de una resina de este tipo incluye resinas que tienen la fórmula siguiente, pero sin limitación.

-[NP(A)_{a}(B)_{b}]_{n}-

en donde a y b son un número entero que satisface las ecuaciones siguientes:

a > 0, b\geq0 y a + b = 2;

A representa un grupo reticulable de polimerización tal como el grupo de metacriloiloxietilo y similares; y B representa un grupo que tiene la fórmula siguiente:

15

en donde R1-R5 independientemente representan un átomo de hidrógeno, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un grupo de alquilo halogenado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y M representa un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo imino.

Cuando, por ejemplo, A es un grupo de metacri-loiloxietilo y b es 0 en las resinas de fosfaceno que tienen la fórmula antes indicada, la resina de fosfaceno puede prepararse mediante polimerización de apertura de anillo de un compuesto que tiene la fórmula siguiente:

16

Cuando la resina incluida en la capa de cubrición tiene un grupo reticulable de polimerización de modo que las resinas de tipo fosfaceno representadas por la fórmula antes indicada, la resistencia mecánica, dureza y resistencia al calor de la capa de cubrición pueden mejorarse adicionalmente mediante la reticulación de la resina con aplicación de rayos ultravioleta, haces de electrones, calor y similares.

En adición, con el fin de impartir propiedades de lubricación a la capa de recubrimiento, se utilizan resinas a las que se conecta un segmento de silicona como un bloque o un injerto. Debido a que se conecta un segmento de silicona como un bloque o un injerto la capa de cubrición resultante tiene propiedades de lubricación frente a las cabezas térmicas. En adición, debido a que una silicona se copolimeriza con la resina el polvo tiende a no adherirse a las cabezas térmicas.

Ejemplos específicos de los segmentos de silicona copolimerizados con la resina incluyen organopolisiloxanos que tienen un enlace de siloxano y un grupo alquilo tal como un grupo de metilo conectado a un átomo de silicona que incluye un grupo funcional reactivo, tal como un grupo hidroxi, un grupo carboxilo, un grupo epoxi, un grupo amino, un grupo mercapto y similares, en la posición extrema de la molécula o en la molécula de los organopolisiloxanos.

Ejemplos específicos de las resinas a las que se conectan estos segmentos de silicona como un bloque o un injerto, incluyen resinas termoplásticas tal como resinas de éster de ácido poli(met)acrílico, resinas de polivinil butiral, resinas de polivinil acetoacetal, etil celulosa, metil celulosa, acetil celulosa, hidroxietil celulosa, acetato propionato de celulosa, resinas de poliuretano, resinas de poliéster, resinas de acetato de polivinilo, resinas de estireno-acrilato, resinas poliolefínicas, resinas de poliestireno, resinas de tipo de cloruro de polivinilo, resinas de poliéter, resinas de poliamida, resinas policarbonato, resinas de polietileno, resinas de polipropileno, resinas de poliacrilamida y similares. Entre estas resinas se prefiere resinas de éster de ácido poli(met)acrílico, resinas de polivinil butiral, resinas de polivinilacetoacetal, acetato propionato de celulosa, resinas de etil celulosa y poliuretano debido a que tienen buena resistencia al calor y son solubles en disolventes.

El contenido del segmento de silicona en las resinas silicon-modificadas es, de preferenxcia de 1 a 30% en peso paramantener buenas propiedades de lubricación, que resulta en la prevención de un problema de adherencia, y buenas propiedades de unión y propiedades de adhesión, que resulta en la prevención de adhesión de polvo sobre las cabezas térmicas. En adición, debido a que estas resinas solicon-modificadas de por si tienen buena capacidad de unión, las resinas pueden utilizarse solas o como un componente principal en la capa de cubricón.

Los fotoestabilizadores pueden incluirse también en la capa de recubrimiento del presente invento de modo similar a la capa de registro termosensible para mejorar la resistencia a la luz de la capa de cubrición. Los fotoestabilizadores para uso en el presente invento incluyen absorbentes ultravioleta, antioxi-dantes, agentes antienvejecimiento, amortiguadores para oxígeno en un estado singlete, y amortiguadores para aniones de superóxido. Los mismos materiales como aquellos para empleo en la capa de registro termosensible antes citada puede utilizarse en la capa de recubrimiento.

El material de registro termosensible del presente invento puede fabricarse revistiendo un líquido de revestimiento de capa de registro termosensible sobre un lateral o ambos laterales de un sustrato transparente y secando el líquido para formar una capa de registro termosensible, y luego formando sobre este una capa de cubrición que incluye un componente de resina para formar una capa de recubrimiento. El líquido de revestimiento de capa de registro termosensible puede prepararse con cualquiera de los métodos siguientes:

(1): se dispersa uniformemente un primer y único revelador de color en un disolvente orgánico, y luego se mezcla uniformemente, uno por uno, un agente colorante y una resina ligante;

(2): se dispersa de modo uniforme un revelador de color en una solución de resina ligante disolviendo la resina ligante en un disolvente orgánico y luego un agente colorante y similar se mezcla con esto de modo uniforme; y

(3): se dispersa de modo uniforme un agente colorante y un revelador de color en un disolvente orgánico junto con una resina ligante.

Ejemplos específicos del disolvente orgánico útiles para disolver las resinas ligantes incluyen ésteres tal como éter dibutílico, eter isopropílico, dioxano, tetrahidrofurano y similares; cetonas tal como acetona, dietil cetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, metil propil cetona y similares; ésteres tal como acetato de etilo, isopropil acetato, n-propil acetato, n-butil acetato y similares; e hidrocarburos aromáticos tal como benceno, tolueno, xileno y similares. Estos disolventes se utilizan solos o en combinación.

El método para revestimiento de la capa de cubrición y el peso de revestimiento respectivo no están particularmente limitados. No obstante, cuando la prestación de la capa de cubrición resultante y la economía se toma en consideración, el peso de revestimiento es de preferencia de 1 a 20 \mum en espesor de revestimiento y mas preferentemente de 1 a 10 \mum, para mantener buena prestación de la capa de cubrición como una capa protectora, y buena prestación del material de registro resultante.

En el presente invento la capa de cubrición se forma, de preferencia, sobre el material de registro de modo que el material de registro resultante tenga buena precisión dimensional mejorando las propiedades de coincidencia de cabeza del material de registro cuando se utiliza la cabeza térmica como la fuente de calor.

En adición se forma, de preferencia, sobre una cara posterior del material de registro una capa antiestática para mejorar las propiedades antiestáticas del material de registro.

La capa antiestática se requiere que tenga una capacidad antiestática tal que su resistividad superficial no sea superior a 10^{8} \Omega\oblong. Por consiguiente los materiales utilizados para la capa son limitados y es general adicionar un óxido de metal electroconductivo. Agentes antiestáticos que utilizan un óxido de metal electrocoductor son generalmente costosos. Sin embargo, los óxidos de metal electroconductores tienen buena capacidad antiestática aún cuando el peso del revestimiento sea relativamente bajo debido a que el propio óxido metálico tenga una propiedad electroconductora. En adición, debido a que el peso de revestimiento es relativamente bajo, los óxidos de metal electroconductivos difícilmente deterioran la transparencia del material de registro. Ejemplos específicos de los óxidos de metal electroconductor incluyen SnO_{2}, In_{2}O_{3}, ZnO, TiO_{2}, MgO, Al_{2}O_{3}, BaO, MoO_{3} y similares, que se utilizan solos y óxidos complejos en donde se mezclan estos óxidos de metal con P, Sb, Sn, Zn y similares, pero sin limitación. Es preferible que estos óxidos de metal en partículas sean tan finos como sea posible, ya que contra mas finos son los óxidos metálicos mejor es la transparencia de la capa resultante. En el presente invento puede obtenerse buena transparencia impartiendo el diámetro de partícula medio no superior a 0,2 \mum al agente antiestático (óxido metálico).

Ejemplos específicos de las resinas ligantes para empleo en combinación con estos agentes antiestáticos incluyen, por ejemplo, resinas acuosolubles, emulsiones acuosas, resinas hidrofóbicas, resinas de reticulación con luz ultravioleta y resinas de reticulación de haz de electrones. Ejemplos específicos de las resinas acuosolubles incluyen, por ejemplo, alcoholes polivinílicos, derivados de celulosa, caseina, gelatina, anhídrido de estireno-maleico, resinas de polietileno carboxi modificadas y similares. Ejemplos específicos de las emulsionies acuosas y las resina hidrofóbicas incluyen, por ejemplo, polivinil acetato, poliuretano, copolímero de cloruro de vinilo/acetato de vinilo, poliésteres, polibutil acrilato, polivinil butiral, polivinil acetal, copolímeros de etileno/vinil acetato y similares. Estos se utilizan solos o en combinación y, de ser necesario, puede adicionarse un endurecedor para reticular las resinas.

Resinas de reticulación por luz ultravileta apropiados para empleo en la capa antiestática incluyen cualquier monómero conocido, oligómeros o prepolímeros, que reticulan mientras se induce una reacción de polimerización con la aplicación de rayos ultravioleta. Resinas de reticulación por haz de electrones para empleo en la capa antiestática también no están particularmente limitadas a resinas específicas, pero resinas que incluyen como componente principal una resina de reticulación por haz de electrones con una estructura molecular ramificada que tiene 5 o mas grupos funcionales y un esqueleto poliéster son especialmente preferibles como la resina de reticulación de haz de electrones en el presente invento.

Con respecto a la relación del óxido metálico frente a la resina ligante, la cantidad de adición del óxido metálico es de 0,05 a 1 parte en peso, y de preferencia de 0,1 a 0,8 partes en peso, por 1 parte en peso de la resina ligante.

Se registran imágenes en el material de registro termosensible transparente del presente invento utilizando un lápiz térmico, una cabeza térmica, calentamiento por laser, grabado térmico utilizando luz, y similar, que depende del empleo de las imágenes. Sin embargo, en la práctica, es preferible formar imágenes utilizando una cabeza térmica.

Habiendo descrito de forma general este invento puede obtenerse comprensión adicional con referencia a ciertos ejemplos específicos que se proporcionan aquí únicamente con fines ilustrativos y no limitativos. En las descripciones de los ejemplos que siguen los números representan relaciones ponderales en partes, a menos que se indique de otro modo.

Ejemplos Ejemplo 1

Se dispersaron los componentes siguientes en un molino de perlas de modo que el diámetro de partícula medio del ácido octadecil fosfónico fue de 0,3\mum, para preparar un líquido de revestimiento de capa de registro.

Líquido de revestimiento de capa de registro

- 2-(2'-clolroanilino)-6-etilamino-7-metilfluorano		10
- Acido octadecil fosfónico		30
- Polivinil butiral (Denka Butyral#3000-2 fabricado por
\ Denki Kagaku Kogyo K.K., índice de refractivo de 1,49)		15
- Mezcla de tolueno/metil etil cetona (1/1)		285

Los componentes que siguen se dispersaron de modo uniforme de modo que el diámetro de partícula medio de los componentes sólidos fue de alrededor de 0,4 \mum, para preparar líquidos A y B.

Líquido de revestimiento de capa de cubrición

Líquido A

- Kaolin (UW-90 fabricado por Engelhard Corp.)		10
- Resina de polivinil butiral modificado por silicona
\ (SP-712 fabricado por Dainichiseika Color \textamp Chemical
\ Mfg. Co., Ltd., contenido de sólidos del 12,5%)		8
- Metil etil cetona		12,5

Líquido B

- Estearato de zinc		3,3
- Resina de polivinil butiral modificada por silicona
\ SP-712 fabricado por Dainichiseika Color \textamp Chemical
\ Mfg. Co., Ltd., contenido de sólidos del 12,5%)		2,6
- Metil etil cetona		4,1

Líquido C

- Resina de polivinil butiral modificado por silicona
\ (SP-712 fabricado por Dainichiseika Color \textamp Chemical
\ Mfg. Co., Ltd., contenido de sólidos del 12,5%)		80
- Solución de resina de reticulación por luz ultravioleta
\ del tipo uretano acrilato (índice refractivo de
\ 1,56, Unidic V9057 fabricado por Dainippon Ink and
\ Chemicals Inc., contenido de sólidos del 75%)		20
- Resina de silicona en partículas (Tospearl 130 fabricado
\ por Toshiba Silicone Co., Ltd, diámetro de
\ partícula medio de 3 \mum)
- Aceite de silicona (X22-161AS fabricado por Sin-Etsu
\ Chemical Co., Ltd.)		1,5
- Compuesto de poliisocianato (Coronate HL fabricado por
\ Nippon Polyuretane INdustry Co., Ltd.)		11,5
- Mezcla de tolueno/metil etil cetona (1/1)		200

Se mezclan los componentes siguientes para la preparación de un líquido de revestimiento de capa antiestática.

Líquido de revestimiento de capa antiestática

- Dispersión de emulsión de SnO_{2}-Sb/poliéster
\ (Colcoat SP-2002 fabricado por Colcoat Co., Ltd.)		10
- Mezcla de metanol/agua (1/2)		90

Preparación del material de registro termosensible

El líquido de revestimiento de capa antiestática se recubrió con una barra de filamento por un lateral de una película de poliéster en forma de rollo que tiene un espesor de 75 \mum, Merinex 705 fabricado por E.I. Du Pont de Nemours and Co., que tenía una variación (R) de espesor en la dirección lateral de 2,0 \mum y una diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral de 0,1 \mum, y se secó para formar una capa antiestática con un espesor de 0,3 \mum.

En el otro lateral de la película de poliéster del líquido de revestimiento de capa de registro se recubrió con una barra de filamento, y se secó para formar una capa de registro termosensible que tiene un espesor de alrededor de 13,5 \mum. En adición, se revistió un líquido de revestimiento de capa de cubrición con una barra de filamento sobre la capa de registro y se secó, y una lámpara ultravioleta irradió la capa de revestimiento revestida con luz ultravioleta de 80W/cm para formar una capa de revestimiento reticulada que tiene un espesor de alrededor de 3,0 \mum.

Así pues, se preparó un material de registro termosensible del ejemplo 1. La variación (R) del espesor del material de registro termosensible en la dirección lateral fue de 2,3 \mum y la diferencia en espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral fue de 0,3 \mum.

Ejemplo 2

Se repitió el procedimiento expuesto en el ejemplo 1 a excepción de que se utilizó una película de poliéster, Merinex 705 fabricado por E.I. Du Pont de Nemours and Co., que tenía un espesor de 75 \mum y que tenía una variación (R) de espesor de la dirección lateral de 3,2 \mum y una diferencia de espesor del lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral de 0,9 \mum.

La variación (R) del espesor del material de registro termosensible resultante en la dirección lateral fue de 2,9 \mum y la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral fue de 0,1 \mum.

Ejemplo 3

Se repitió el procedimiento llevado a cabo en el ejemplo 1 a excepción de que se utilizó una película de poliéster, Merinex 705 fabricado por E.I. Du Pont de Nemours and Co., que tenía un espesor de 75 \mum y que tenía una variación (R) de espesor de la dirección lateral de 4,2 \mum y una diferencia de espesor del lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral de 0,5 \mum.

La variación (R) del espesor del material de registro termosensible resultante en la dirección lateral fue de 4,4 \mum y la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral fue de 0,4 \mum.

Ejemplo 4

Se repitió el procedimiento llevado a cabo en el ejemplo 1 a excepción de que se utilizó una película de poliéster, Merinex 705 fabricado por E.I. Du Pont de Nemours and Co., que tenía un espesor de 75 \mum y que tenía una variación (R) de espesor de la dirección lateral de 4,2 \mum y una diferencia de espesor del lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral de 1,1 \mum.

La variación (R) del espesor del material de registro termosensible resultante en la dirección lateral fue de 4,4 \mum y la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral fue de 1,3 \mum.

Ejemplo 5

Se repitió el procedimiento llevado a cabo en el ejemplo 1 a excepción de que se utilizó una película de poliéster, Merinex 705 fabricado por E.I. Du Pont de Nemours and Co., que tenía un espesor de 75 \mum y que tenía una variación (R) de espesor de la dirección lateral de 3,4 \mum y una diferencia de espesor del lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral de 0,8 \mum.

La variación (R) del espesor del material de registro termosensible resultante en la dirección lateral fue de 4,4 \mum y la diferencia de espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho en la dirección lateral fue de 0,9 \mum.

El material de registro termosensible preparado en los ejemplos 1 a 5 y su sustrato transparente se evaluaron como sigue:

(1) Variación (R) de espesor en la dirección lateral y diferencia en espesor entre el lateral izquierdo y el lateral derecho.

La variación (R) de espesor y diferencia en espesor de cada material de registro y su sustrato transparente se midieron con el método antes citado utilizando un calibre de espesor de tipo de contacto, Electron Micrometer K351C fabricado por Anritsu Corp.

(2) Precisión dimensional y oblicuidad entre placas.

Se llevaron a cabo imágenes sobre los materiales de registro termosensibles 1 a 5 preparados en los ejemplos siguientes utilizando un trazador de gran tamaño para uso exclusivo como una estación de trazado, TP6910 fabricado por Ricoh Co., Ltd. El método para medir la precisión de alimentación dimensional y oblicuidad se ha citado antes.

Los resultados se muestra en la Tabla 1.

(Tabla pasa a página siguiente)

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TABLA 1

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Como pueden entenderse a partir de la descripción detallada y concreta antes citada puede obtenerse el material de registro termosensible del presente invento para copia de bloque que tiene altos niveles de precisión y oblicuidad inter-placas, que se requieren para película de copia de bloque para obtener placas para flexografia, fotograbado, impresión offset e impresión de estarcido. Por consiguiente el material de registro termosensible del presente invento es últil como copias de bloque.

Este documento reivindica prioridad y contiene materia objeto relacionada con la patente japonesa nº 10-361063, depositada en diciembre de l998.

Claims

1. Un material de registro termosensible en forma de rollo que tiene una capa de registro termosensible que comprende un compuesto colorante donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y una resina ligante y que se forma superponiendo un sustrato en forma de rollo, en donde el material de registro termosensible tiene una variación (R) de espesor en la dirección lateral no superior a 3 \mum.

2. Un material de registro temrosensible en forma de rollo que tiene una capa de registro termosensible, que comprende un compuesto colorante donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y una resina ligante y que se forma superponiendo un sustrato en forma de rollo, en donde el material de registro termosensible tiene una diferencia en espesor entre un lateral izquierdo y un lateral derecho en la dirección lateral no superior a 0,7 \mum.

3. El material de registro termosensible en forma de rollo, de conformidad con la reivindicación 1 o reivindicación 2, en donde el sustrato en forma de rollo es transparente.

4. El material de registro termosensible en forma de rollo, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el material de registro termosensible tiene además una capa de cubrición que comprende una resina que tiene sustancialmente el mismo índice refractivo como la resina ligante de la capa de registro termosensible y que se forma superponiendo la capa de registro termosensible.

5. El material de registro termosensible en forma de rollo, de conformidad con la reivindicación 4, en donde los índices refractivos de la resina en la capa de cubrición y la resina ligante en la capa de registro termosensible están comprendidos entre 1,45 y 1,60.

6. El material de registro termosensible en forma de rollo, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el sustrato en forma de rollo tiene una variación (R) de espesor en la dirección lateral no superior a 4 \mum.

7. El material de registro termosensible en forma de rollo, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el sustrato en forma de rollo tiene una diferencia en espesor entre un lateral izquierdo y un lateral derecho en la dirección lateral no superior a 0,6 \mum.

8. Una lámina de copia de bloque para obtener una placa para flexografía, fotograbado, impresión offset, e impresión de estarcido, que comprende un material de registro termosensible y una imagen formada en el material de registro termosensible después de aplicación de calor al material de registro termosensible, en donde dicho material de registro termosensible es un material de registro termosensible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.

9. Un método para la preparación de una lámina de copia de bloque para obtener una placa para flexografía fotograbado, impresión offset e impresión de estarcido que comprende calentar con imagen una capa de registro termosensible para formar una imagen, en donde dicho material de registro termosensible es un material de registro termosensible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.

10. El método, de conformidad con la reivindicación 9, en donde el calentamiento con imagen se lleva a cabo utilizando una cabeza térmica.

11. Una placa de impresión para flexografía que se prepara utilizando la lámina de copia de bloque de la reivindicación 8.

12. Una placa de para fotograbado que se prepara utilizando la lámina de copia de bloque de la reivindicación 8.

13. Una placa de impresión para impresión offset que se prepara utilizando la lámina de copia de bloque de la reivindicación 8.

14. Una placa de impresión para impresión de estarcido que se prepara utilizando la lámina de copia de bloque de la reivindicación 8.