JPH09193552A

JPH09193552A - 透明感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH09193552A
Application number: JP8153919A
Authority: JP
Inventors: Shinji Okada; 真治岡田; Motoo Tasaka; 素男田坂
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-07-28
Filing date: 1996-06-14
Publication date: 1997-07-29
Anticipated expiration: 2016-06-14
Also published as: US5866504A; DE19630348A1; JP3563876B2

Abstract

(57)【要約】【課題】印字搬送性が良く、摩擦によるゴミ付着を防
止し、透明性と結着性に優れた感熱記録材料を提供す
る。【解決手段】透明支持体上に電子供与性呈色化合物と
電子受容性化合物とバインダーを主成分とする感熱記録
層、該感熱記録層の上に当該感熱記録層とほぼ同一の屈
折率を持つ保護層、該保護層の上もしくは反対の面に、
表面抵抗値が１０¹⁰Ω／□以下であり、かつ１０点表面
粗さＲｚが０．２以上である帯電防止層が設けた構成を
特徴とする透明感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子供与性化合物と
電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感熱記録
媒体に関し、特にグラビア印刷、オフセット印刷及びス
クリーン印刷等の製版用版下フィルム（画像形成用）シ
ート、特に捺染用スクリーン印刷の製版用版下フィルム
（画像形成用）シートとして有用な透明感熱記録媒体に
関するものである。更に又、オーバーヘッドプロジェク
ター（以下ＯＨＰと略す）用画像形成用フィルムシート
及びＣＡＤ用画像形成用フィルムシート等に応用され
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子供与呈色性化合物（以下発色
剤という）と電子受容性化合物（以下顕色剤という）と
の間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広く知られて
いる。近年においては用途も拡大化しオーバーヘッドプ
ロジェクター用、ジアゾの第２原図用、または設計図面
用と要求があり、更にはグラビア印刷用、オフセット印
刷及びスクリーン印刷の製版用版下フィルムとしての要
求もある。これらの用途には、サーマルヘッドで直接記
録でき、透明性に優れているとともに、帯電を防止した
感熱記録媒体が要求される。サーマルヘッドで直接記録
できる透明感熱記録媒体としては、特開昭６１−１２１
８７５号、特開平１−９９８７３号で提案されている。
また更に帯電防止層を設けた透明感熱記録媒体としては
特開昭６４−９０７８８号で提案されている。

【０００３】しかし、これらの透明感熱記録媒体を製造
するには、発色剤をマイクロカプセル化し、更に水に不
溶または難溶の有機溶剤に溶解させた顕色剤とを乳化分
散した乳化分散物からなる塗布液を透明支持体に塗布し
て作成するなどかなり複雑な工程が必要である等の製造
上の問題がある。また、透明性が不十分であり、何枚か
重ね合わせて検図するなどの作業がし難い等の問題があ
った。又、前記問題点を解決し、その製造を容易に行う
ことができ、しかも透明性に優れた透明感熱記録媒体と
しては特開平５−１０４８５９号で提案されている。

【０００４】しかし捺染などの版下フィルムとして用い
る場合、出力画像の寸法精度が非常に重要となってく
る。特にサーマルヘッドでの記録において、バック面の
滑りによる搬送不良、搬送ローラー等の接触等により帯
電による搬送不良が発生し画像の寸法精度が充分でなか
った。またゴミ等の付着、ブロッキングなどにより記録
画像に欠陥が発生する、などの問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、印字
装置内の搬送をスムーズに行わせ、又、ゴミなどの付着
を防止し、欠陥のない画像を形成するとともに、透明性
に優れ何枚か重ね合わせて検図することができ、支持体
との結着性に優れ、擦れに強く、またブロッキングを起
こさない感熱記録材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、透明支持体上に電子供与性呈色化合物と、電子
受容性化合物とバインダーを主成分とする感熱記録層を
設け、当該感熱記録層の上に当該感熱記録層とほぼ同一
の屈折率を持つ保護層を設け、該保護層の上もしくは反
対面に表面抵抗値が１０¹⁰Ω／□以下であり、さらに１
０点表面粗さがＲｚが０．２以上である帯電防止層を設
けることによって上記課題が解決されることを見出し本
発明に至った。すなわち、本発明は以下の（１）〜
（５）である。

【０００７】（１）透明支持体上に電子供与性呈色化合
物と電子受容性化合物とバインダーを主成分とする感熱
記録層、該感熱記録層の上に当該感熱記録層とほぼ同一
の屈折率を持つ保護層、該保護層の上もしくは反対の面
に表面抵抗値が１０¹⁰Ω／□以下であり、さらに１０点
表面粗さがＲｚが０．２以上ある帯電防止層が設けた構
成を特徴とする透明感熱記録媒体。（２）記録面と反対側の面の動摩擦係数μＳが０．２以
上であることを特徴とする前記（１）記載の透明感熱記
録媒体。

【０００８】（３）帯電防止層が導電性金属酸化物とバ
インダー樹脂からなる帯電防止剤を有することを特徴と
する前記（１）、（２）記載の透明感熱記録媒体。

【０００９】（４）前記帯電防止剤の平均粒径が０．２
μｍ以下であることを特徴とする前記（３）記載の透明
感熱記録媒体。（５）前記帯電防止剤のバインダーとしてポリエステル
樹脂を含むことを特徴とする前記（３）記載の透明感熱
記録媒体。

【００１０】本発明での課題の一つである帯電防止に関
しては、現在様々な帯電防止剤が様々な用途で使用され
ている。帯電防止剤は大きく分けると界面活性剤を用い
るものと、導電性金属酸化物を用いるものに分けられ
る。まず、前者の界面活性剤を用いるものは現在の帯電
防止剤の大半を占めている。これら界面活性剤はアニオ
ン系、カチオン系、ノニオン系、両性の４種類に分けら
れるが、帯電防止剤としてはカチオン系、あるいは両性
の界面活性剤が制電性、耐久性の点で優れている。これ
らの界面活性剤タイプのものは比較的安価であり、種類
も豊富でまた性能的にも良いものがあるが、界面活性剤
自体の水分の吸着によって導電性を実現しているものが
多いため、湿度の影響を受けやすく、低湿下での制電性
は低下する傾向にある。

【００１１】一方、後者の導電性金属酸化物を用いたも
のは、前者の界面活性剤タイプと比べると種類が少な
く、また高価である。しかし金属酸化物自体が導電性を
持っているため導電率が高く、低付着量でも優れた導電
性を示すため高い透明性を保つことができる。また、湿
度の影響を受けず低湿下においても制電性は優れてい
る。導電性金属酸化物としては例えばＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ
₃、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＭｇＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＢａＯ、Ｍｏ
Ｏ₃等が単独、あるいはＰ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｎ等と混合
した複合酸化物などが挙げられるが、これらに限ったも
のではない。これらの金属酸化物の微粉末はなるべく細
かい方がよく、細かいほど優れた透明性を示す。本発明
では帯電防止剤の平均粒径を０．２μｍ以下とすること
で優れた透明性を実現している。またこれらと混合して
使用されるバインダーとしては例えば、水溶性樹脂、水
性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化樹脂、さら
に電子線硬化樹脂が包含される。

【００１２】水溶性樹脂としては例えば、ポリビニルア
ルコール、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、ス
チレン−無水マレイン酸、カルボキシ変性ポリエチレン
樹脂などが挙げられる。水性エマルジョン、疎水性樹脂
としては例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリブチ
ルアクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
セタール、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が挙げられ
る。またこれらは単独もしくは混合して使用され、さら
に必要に応じて硬化剤を添加して樹脂を硬化させてもよ
い。紫外線硬化樹脂は紫外線によって重合反応を起こし
て硬化してなるモノマー、オリゴマーあるいはプレポリ
マーであればその種類は特に限定されず、公知のものが
使用できる。電子線硬化樹脂も特に種類は限定されない
が、特に好ましい電子線硬化樹脂としては、ポリエステ
ルを骨格とする５官能以上の分枝状分子構造を有する電
子硬化樹脂を主成分としたものである。

【００１３】金属酸化物とバインダーの比は、バインダ
ー１重量部に対して金属酸化物の添加量は０．０５〜２
重量部程度がよく、好ましくは０．２〜１．５重量部程
度がよい。以下、本発明の感熱記録媒体の詳細について
説明する。

【００１４】本願発明においては、保護層と感熱層の屈
折率が同じである。保護層と感熱層の屈折率が違ったば
あいでも、それぞれの層が屈折率的に均質であり膜厚に
でこぼこがなく、界面が平面であれば、物理的には透過
していく光は屈折するだけで乱れず、感熱層で発色した
画像を使って、透過光で紗に焼き付けるとき、高い解像
性をしめすことになる。しかし、実際には、その全てが
不十分であり、特に界面が平面でなくなると解像性を大
きく落すのが現実である。また、屈折率に差があると、
界面での反射率が増して、透明性を低下させることも観
察される。本発明では以上、２つの理由から、保護層と
感熱層の屈折率をほぼ同じにして、この界面の問題を解
決することができる。

【００１５】本発明で用いられる発色剤は電子供与性を
示す化合物であり、単独または２種以上混合して適用さ
れるが、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体であ
り、特に限定されず従来公知のもの、例えばトリフェニ
ルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン
系、フェノチジアン系、チオフェルオラン系、キサンテ
ン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリ
ド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンア
ニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン
系、ジアゾキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化
合物が好ましく用いられる。以下にこのような化合物の
例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００１６】２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチル−ｐ−
トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ
−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ
−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−（ｏ−フロロアニリノ）−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トルフルオロメチ
ルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−
（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ジ
−ｐ−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチル
アミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）
フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニ
リノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロ
ピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチ
ルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチ
ルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２
−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジプロピ
ルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２
−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プ
ロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２
−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチ
ルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチ
ル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、２−アミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロルアニ
リノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルア
ミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−クロル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−クロル−６−ジプロピルアミノフルオラ
ン、３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−クロル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）フルオラン、２−クロル−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリ
ノ）−３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジ
クロルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−
ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−トルイジノ）フルオラン、
その他。

【００１７】本発明において好ましく用いられる他の発
色剤の具体例を示すと以下のとおりである。

【００１８】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−２
−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチル
アミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロルアニリノ）−６
−（Ｎ−ｎ−パルチミルアミノ）フルオラン、２−（ｐ
−クロルアニリノ）−６−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）
フルオラン、２−ベンゾイルアミノ−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｏ−メトキシベ
ンゾイルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ
−４−メトキシ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）
フルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（α
−フェニルエチルアミノ）−４−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ
−ブチル）−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フル
オラン、２−（ｏ−メトキシカルボニルアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アセチルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、４−メトキシ−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−エトキシエチルアミノ
−３−クロル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルア
ミノ）−４−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−ベンジル−ｐ−トリフロロメチルアニリノ）
−４−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロル−６−ピロリジノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ）フルオラン、２−メシジノ
−４’，５’−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ピロリジノフルオラン、２−（α−ナフチルア
ミノ）−３，４−ベンゾ−４’−ブロモ−６−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、２−
ピペリジノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ
−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロロメチルアニリノ）−６
−モルフォリノフルオラン、２−（ジ−Ｎ−ｐ−クロル
フェニル−メチルアミノ）−６−ピロリジノフルオラ
ン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフロロメチルア
ニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、１，２−ベン
ゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フル
オラン、１，２−ベンゾ−６−ジアリルアミノフルオラ
ン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−
エチルアミノ）フルオラン、ベンゾロイコメチレンブル
ー、２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−６−
（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、
２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３−
ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、３−
（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロルフェニル）フタリ
ド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェニル）フタ
リド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメトキシアミノフ
ェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェニル）
フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メトキシ−５−ニトロフェニ
ル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−メチルフェ
ニル）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタ
リド、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリ
ノ−スピロピラン、６’−ブロモ−２’−メトキシ−ベ
ンゾインドリノ−スピロピラン等。

【００１９】次に本発明で用いられる顕色剤は電子受容
性の化合物であり、従来公知の種々の電子受容性顕色剤
を用いることができるが、本発明でより好ましいのは、
特願平３−３５５０７８等で示した長鎖アルキル基を分
子内に含む電子受容性顕色剤である。例えば炭素数１２
以上の脂肪族基を持つ有機リン酸化合物や脂肪族カルボ
ン酸化合物やフェノール化合物、または炭素数１０〜１
８の脂肪族基を持つメルカプト酢酸の金属塩、あるいは
炭素数５〜８のアルキル基を持つカフェー酸のアルキル
エステルや炭素数１６以上の脂肪族基を持つ酸性リン酸
エステル等である。脂肪族基には直鎖状または分岐状の
アルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アル
コキシ基、エステル等の置換基を持っていても良い。本
発明で特に好ましい顕色剤は下記一般式（１）又は一般
式（II）で表わされる有機リン酸化合物である。

【００２０】

【化１】

【００２１】（式中Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アル
キル基を表わす。）

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状ア
ルキル基を表わす。）本発明の感熱記録媒体において顕色剤は発色剤１部に対
して１〜２０部好ましくは２〜１０部である。顕色剤は
単独もしくは二種以上混合して適用することができ、発
色剤についても同様に単独もしくは二種以上混合して適
用することができる。感熱記録層に用いるバインダー樹
脂として好ましいものは分子内に水酸基又はカルボキシ
ル基を有する樹脂である。このような樹脂としては、例
えばポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセター
ル等のポリビニルアセタール類、エチルセルロース、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース
誘導体、エポキシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。バインダー樹脂は単独又は２種以
上混合して適用される。

【００２４】感熱記録層は発色剤、顕色剤、バインダー
樹脂とともに有機溶剤中に均一に分散もしくは溶解し、
これを透明支持体上に塗布、乾燥して作製するが、塗工
方式は特に限定されない。記録層塗布液の分散粒径は１
０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、１
μｍ以下が更に好ましい。記録層の膜厚は記録層の組成
や感熱記録媒体の用途にもよるが１〜５０μｍ程度、好
ましくは３〜２０μｍ程度である。また記録層塗布液に
は必要に応じて塗工性の向上あるいは記録特性の向上を
目的に通常の感熱記録紙に用いられている種々の添加剤
を加えることもできる。

【００２５】本発明で使用する透明支持体は特に限定さ
れず、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロー
ス等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、ポ
リエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレン
フィルムあるいはこれらを貼り合わせた透明フィルム等
を使用するのが一般的である。本発明では感熱記録層上
に保護層を設ける。本発明で使用する保護層は記録媒体
の透明性、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びサ
ーマルヘッドに対するヘッドマッチング性の向上のため
本発明の構成要素として不可欠のものである。本発明の
保護層には水溶性樹脂や疎水性樹脂を主体として形成さ
れた皮膜や、紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂を主
体として形成された皮膜等が包含される。

【００２６】このような樹脂としては水溶性樹脂の他、
水性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹脂、
さらに電子線硬化樹脂が包含される。水溶性樹脂の具体
例としては、例えばポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール、セルロース誘導体（メチルセルロー
ス、メトキシセルロース、ヒドロキシセルロース等）、
カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリ
ルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニルアルコ
ール／アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が
挙げられる。水性エマルジョン用の樹脂または疎水性樹
脂としては、例えばポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ス
チレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／
アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニル
アセタール、エチルセルロース、エチレン／酢酸ビニル
共重合体等が挙げられる。また、これらの樹脂とシリコ
ンセグメントとの共重合体も好ましく用いられる。これ
らは単独もしくは混合して使用され、更に必要に応じて
硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良い。

【００２７】紫外線硬化樹脂は紫外線照射によって重合
反応を起こし硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマー
あるいはプレポリマーであればその種類は特に限定され
ず、公知の種々のものが使用できる。電子線硬化樹脂も
特に種類は限定されないが、特に好ましい電子線硬化樹
脂としては、ポリエステルを骨格とする５官能以上の分
枝状分子構造を有する電子線硬化樹脂及びシリコン変成
電子線硬化樹脂を主成分としたものである。

【００２８】保護層にはヘッドマッチングの向上のため
に無機及び有機フィラーや滑性剤を表面の平滑性を落と
さない範囲で添加することができる。本発明におけるフ
ィラーの粒径としては０．３μｍ以下が好ましい。この
場合の顔料としては給油量３０ｍｌ／１００以上、好ま
しくは８０ｍｌ／１００ｇ以上の物が選択される。これ
らの無機又は／及び有機顔料としては、この種の感熱記
録媒体に慣用される顔料中の一種又は二種以上を選択す
ることができる。その具体例としては炭酸カルシウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理
されたカルシウムやシリカ等の無機顔料の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂などの有機顔料を挙げることができる。保
護層の塗工方式は特に制限はなく、従来公知の方法で塗
工することができる。好ましい保護層厚は０．１〜２０
μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍである。保護層
厚が薄すぎると、記録媒体の保存性やヘッドマッチング
等の保護層としての機能が不充分であり、厚すぎると記
録媒体の熱感度が低下するし、コスト的にも不利であ
る。

【００２９】なお、本発明により感熱記録媒体を得る場
合には、ロイコ染料、顕色剤とともに必要に応じこの種
の感熱記録媒体に慣用される添加成分、例えば填料、界
面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を記録媒体の透明性
を損なわない範囲で併用することができる。この場合填
料として例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカル
シウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレ
ン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を
挙げることができ、滑剤としては高級脂肪酸及びその金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物
性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類などが
挙げられる。本発明の透明感熱記録媒体の記録方法は使
用目的によって熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱
等特に限定されない。

【００３０】

【発明の実施の形態】以下本発明を実施例によって説明
する。なお、以下における部及び％はいずれも重量基準
である。実施例１（Ａ液） α−エチル（トリメチルアンモニウム）アルカノイルエステル（日本純薬ＳＡＴ−５）１０部ポリエチレンビーズ（製鉄化学フロービーズＬＥ−１０８０）１部メタノール８９部以上のように調製した塗布液（Ａ液）を厚さ７５μｍの
ポリエステルフィルム上に塗布した後、６０℃２分乾燥
して０．５μｍの帯電防止層を形成した後、実施例１と
同様にして記録層、保護層を形成した。

【００３１】下記組成物をボールミルで粒径０．３μｍ
まで粉砕・分散し記録層塗布液を作成した。

【００３２】（Ｂ液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４部オクタデシルホスホン酸１２部ポリビニルブチラール（電気化学工業社製、デンカブチラール＃３０００−２）６部トルエン５７部メチルエチルケトン５７部以上のように調製した塗布液を帯電防止層と反対の面の
ポリエステルフィルム上に（Ｂ液）を塗布した後乾燥し
て９μｍの感熱記録層を形成した。

【００３３】（Ｃ液）シリコン変成アクリル樹脂（東亜合成、ＵＳ−３５０、固形分３０％）３５部メチルエチルケトン１１５部次に記録層上に（Ｃ液）を塗布・乾燥して厚さ３μｍの
保護層を形成した。

【００３４】比較例１ポリエステルフィルム上に（Ｂ液）を塗布した後乾燥し
て９μｍの感熱記録層を形成した。次に記録層上に（Ｃ
液）を塗布・乾燥して厚さ３μｍの保護層を形成し、サ
ンプルとした。

【００３５】実施例２（Ｄ液） α−エチル（トリメチルアンモニウム）アルカノイルエステル（日本純薬ＳＡＴ−５）１０部シリカ微粉末（水澤化学Ｐ−５２７）１部メタノール８９部以上のように調製した塗布液（Ｄ液）を厚さ７５μｍの
ポリエステルフィルム上に塗布した後、６０℃２分乾燥
して０．５μｍの帯電防止層を形成した後、実施例１と
同様にして記録層、保護層を形成した。

【００３６】実施例３（Ｅ液）ＳｎＯ₂−Ｓｂ微粉末（触媒科学ＴＬ２１）１２部ポリエステル樹脂（東洋紡バイロンＲＶ−２００）８部メチルエチルケトン８０部以上のように調製した塗布液（Ｅ液）の平均粒径は１μ
ｍであった。この塗布液（Ｅ液）を厚さ７５μｍのポリ
エステルフィルム上に塗布した後、１００℃２分乾燥し
て０．５μｍの帯電防止層を形成した後、実施例１と同
様にして記録層、保護層を形成した。

【００３７】実施例４（Ｆ液）ＳｎＯ₂−Ｐ／塩化ビニル樹脂（触媒科学Ｐ−３５１９、固形分２５％、平均粒径０．１４μｍ）２０部メチルエチルケトン８０部以上のように調製した塗布液（Ｆ液）を厚さ７５μｍの
ポリエステルフィルム上に塗布した後、１１０℃２分乾
燥して０．３μｍの帯電防止層を形成した後、実施例１
と同様にして記録層、保護層を形成した。

【００３８】実施例５（Ｇ液）ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステル樹脂（コルコートＳＰ−２００２、固形分２５％、平均粒径０．１５μｍ）２０部水８０部以上のように調製した塗布液（Ｇ液）を厚さ７５μｍの
ポリエステルフィルム上に塗布した後、１００℃２分乾
燥して０．３μｍの帯電防止層を形成した後、実施例１
と同様にして記録層、保護層を形成した。実施例６ポリエステルフィルム上に（Ｂ液）を塗布した後、乾燥
して９μｍの感熱記録層を形成した。次に記録層上に
（Ｃ液）を塗布・乾燥して厚さ３μｍの保護層を形成
し、更にその上に（Ｇ液）を塗布、乾燥し０．５μｍの
帯電防止層を形成した。

【００３９】以上の各実施例及び比較例で得られた感熱
記録媒体について以下の評価を行った。

【００４０】（表面抵抗値）１０ｃｍ×１０ｃｍの透明
感熱記録媒体を試験片とし表面抵抗測定器（ＨＥＷＬＥ
ＴＴＰＡＣＫＡＲＤ４３２９ＡＨＩＧＨＲＥＳ
ＩＳＴＡＮＣＥＭＥＴＥＲ）で、測定環境５℃、３０
％ＲＨ、１０Ｖ印加後１分値の電流値から表面抵抗値と
した。

【００４１】（表面粗さ測定）透明感熱記録媒体を小坂
研究所製ＳＥ−３Ａで測定した。

【００４２】（摩擦係数測定）透明感熱記録媒体を協和
界面科学製ＤＦ・ＰＭ−ＳＳで測定した。

【００４３】（印字搬送性）透明感熱記録媒体を５℃３
０％ＲＨ環境下においてシミュレーター（大倉電気）で
設定上１２０ｍｍの長さの画像を印字し、実際の画像の
長さを測定した。画像長さが１２０ｍｍに近いほど搬送
性が良い。

【００４４】（印字画像抜け）透明感熱記録媒体を５℃
３０％ＲＨ環境下においてシミュレーター（大倉電気
製）で印字しゴミによるを白抜けを下記表１のようなラ
ンク評価を行った。

【００４５】

【表１】

【００４６】（ヘイズ）５０ｍｍ×５０ｍｍの透明感熱
記録媒体を試験片とし、東洋精機製直読ヘイズメーター
でヘイズ（曇率）を測定する。

【００４７】（ブロッキング）３０ｍｍ×７０ｍｍの透
明感熱記録媒体を試験片とし、スライドガラス板３０ｍ
ｍ×７０ｍｍではさみ強制加圧器で３ｋｇ／ｃｍ²で４
０℃で１６時間保存し下記表２の様な評価を行った。

【００４８】

【表２】

【００４９】（接着性）８０ｍｍ×１５０ｍｍの透明感
熱記録媒体を試験片とし、実験台に固定した。その後の
操作はＪＩＳ試験法Ｋ５４００−１９００碁盤目テープ
法に基づき下記表３に示す試験評価を行った。

【００５０】

【表３】

【００５１】以上の評価結果を表４に示す。

【００５２】

【表４】

【００５３】

【発明の効果】表４から明らかのように、本発明は透明
支持体上に電子供与性呈色化合物と、電子受容性化合物
とバインダーを主成分とする感熱記録層を設け、当該感
熱記録層の上に当該感熱記録層とほぼ同一の屈折率を持
つ保護層を設け、さらに導電性金属酸化物とバインダー
とからなる、表面抵抗値が１０¹⁰Ω／□以下、かつ１０
点表面粗さＲｚが０．２以上である帯電防止層を設けた
構成を特徴とする透明感熱記録媒体、さらに前記バック
層の動摩擦係数を０．２以上とする。また前記帯電防止
層が導電性金属酸化物とバインダーからなり、さらに前
記の帯電防止剤の粒径を０．２μｍ以下であることを特
徴とし、また帯電防止剤のバインダーがポリエステル樹
脂であることを特徴とする透明感熱記録媒体によって、
低湿下においても記録装置での搬送性が良好で、また静
電気によるごみの付着を防ぎ画像抜けがなく、また優れ
た透明性を示し、こすれに強いという効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体上に電子供与性呈色化合物と
電子受容性化合物とバインダーを主成分とする感熱記録
層、該感熱記録層の上に当該感熱記録層とほぼ同一の屈
折率を持つ保護層、該保護層の上もしくは反対の面に、
表面抵抗値が１０¹⁰Ω／□以下であり、かつ１０点表面
粗さＲｚが０．２以上である帯電防止層を設けた構成を
特徴とする透明感熱記録媒体。
【請求項２】記録面と反対側の面の動摩擦係数μＳが
０．２以上であることを特徴とする請求項１記載の透明
感熱記録媒体。
【請求項３】帯電防止層が導電性金属酸化物とバイン
ダー樹脂からなる帯電防止剤を有することを特徴とする
請求項１、２記載の透明感熱記録媒体。
【請求項４】前記帯電防止剤の平均粒径が０．２μｍ
以下であることを特徴とする請求項３記載の透明感熱記
録媒体。
【請求項５】前記帯電防止剤のバインダーとしてポリ
エステル樹脂を含むことを特徴とする請求項３記載の透
明感熱記録媒体。