ES2206149T3 - Composicion cosmetica que comprende polimeros con una estructura en forma de estrella y su utilizacion. - Google Patents
Composicion cosmetica que comprende polimeros con una estructura en forma de estrella y su utilizacion.Info
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Abstract
Composición cosmética de maquillaje de la cara o del cuerpo, que comprende en un medio cosméticamente aceptable que contiene un constituyente elegido entre el agua; uno o varios disolventes orgánicos cosméticamente aceptables, tales como los alcoholes de C1-C4, los éteres, las cetonas, los ésteres de ácido carboxílico inferiores de C1-C3; los aceites de silicona, minerales, de origen animal o vegetal, de síntesis o fluorados; volátiles o no; las gomas; las ceras animales, fósiles, vegetales, minerales o de síntesis; los colorantes hidrosolubles; los pigmentos; los antioxidantes, los opacificantes, los emolientes, los hidroxiácidos, los hidratantes, las vitaminas, los perfumes, los conservantes, los filtros UV, las ceramidas, los agentes anti-radicales libres; las cargas, los nácares, las lacas, los espesantes; los gelificantes; los plastificantes; los tensioactivos; los polímeros hidrófilos o hidrosolubles; un agente auxiliar de filmificación, tal como un agente plastificante y/o un agente de coalescencia; al menos un polímero de estructura en "estrellas" susceptible de obtenerse por polimerización por radicales para transferencia de átomos: - de uno o varios monómeros polimerizables por radicales; elegidos entre: (i) los ésteres acrílicos o metacrílicos obtenidos a partir de los alcoholes alifáticos, lineales, ramificados, cíclicos y/o de alcoholes aromáticos, de C1- C20, tales como el (met)acrilato de metilo, el (met)acrilato de etilo, el (met)acrilato de propilo, el (met)acrilato de butilo, el (met)acrilato de isobutilo, el (met)acrilato de tertio-butilo; (ii) los (met)acrilatos de hidroxialquilo de C1-C4, tales como el (met)acrilato de 2-hidroxietilo o el (met)acrilato de 2-hidroxipropilo; (iii) los (met)acrilatos de etilenglicol, de dietilenglicol, de polietilenglicol, de extremidad hidroxilo o éter; (iv) los ésteres vinílicos, alílicos o metalílicos obtenidos a partir de alcoholes alifáticos, lineales o ramificados de C1-C10, o cíclicos de C1-C6, y/o de alcoholes aromáticos, de C1-C6, tales como el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el benzoato de vinilo, el tertio-butil benzoato de vinilo; (v) la N-vinilpirrolidona, la vinilcaprolactama; los vinil-N-alquilpirroles que tienen de 1 a 6 átomos de carbono; los vinil-oxazoles, los vinil-tiazoles; las vinilpirimidinas; los vinilimidazoles; las vinil cetonas; (vi) las amidas (met)acrílicas obtenidas a partir de aminas alifáticas, lineales, ramificadas, cíclicas, y/o de aminas aromáticas, preferentemente de C1-C20, tales como la tertiobutilacrilamida; las (met)acrilamidas, tales como la acrilamida, la metilacrilamida, las dialquil(C1-C4) (met)acrilamidas; (vii) las olefinas tales como el etileno, el propileno, el estireno o el estireno substituido; (viii) los monómeros acrílicos o vinílicos fluorados o perfluorados, principalmente los ésteres (met)acrílicos de unidades perfluoroalquilo; (ix) los monómeros que comprenden una función amina en forma libre o bien parcial o totalmente neutralizada o incluso parcial o totalmente cuaternizada, tales como el (met)acrilato de dimetilaminoetilo, la dimetilaminoetil metacrilamida, la vinilamina, la vinilpiridina, el cloruro de dialildimetilamonio; (x) las carboxibetaínas o las sulfobetaínas obtenidas por cuaternización parcial o total de los monómeros de insaturación etilénica que comprenden una función amina por unas sales de sodio de ácido carboxílico de halogenuro móvil (cloroacetato de sodio, por ejemplo), o por sulfonas cíclicas (propano sulfona); (xi) los (met)acrilatos o (met)acrilamidas siliconadas, principalmente los ésteres(met)acrílicos de unidades siloxano; (xii) sus mezclas; en presencia - de un iniciador que tiene al menos dos átomos y/o grupos transferibles por radicales para polimerización; - de un compuesto que comprende un metal de transición, susceptible de participar en una etapa de reducción con el iniciador y una cadena polimérica "durmiente" elegida entre éstas de la fórmula Mn+X''n, en la que: - M es elegido entre Cu, Au, Ag, Hg, Ni, Pd, Pt, Rh, Co, Ir, Fe, Ru, Os, Re, Mn, Cr, Mo, W, V, Nb, Ta y Zn, y - X'' representa un halógeno (bromo o cloro particularmente), OH, (O)1/2, un radical alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, (SO4)1/2, (PO4)1/3, (HPO4)1/2, (H2PO4), un radical triflato, hexafluorofosfato, metanosulfonato, arilsulfonato, SeR, CN, NC, SCN, CNS, OCN, CNO, N3 y R''CO2, en el que R representa un radical arilo o alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 a 20, preferentemente, de 1 a 10 átomos de carbono, y R'' representa H o un radical alquilo, lineal o ramificado, que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical arilo, substituido eventualmente por uno o varios átomos de halógenos particularmente de flúor y/o de cloro; - n es la carga del metal; y - de un ligando elegido entre: (i) los compuestos que comprenden al menos un átomo de nitrógeno (N), de oxígeno (O), de fósforo (P) y/o de azufre (S), susceptibles de coordinarse por un enlace con dicho compuesto que comprende un metal de transición; (ii) los compuestos que comprenden al menos dos átomos de carbono susceptibles de coordinarse por un enlace con dicho compuesto que comprende un metal de transición; (iii) los compuestos que comprenden al menos un átomo de carbono susceptibles de coordinarse por un enlace con dicho compuesto que comprende un metal de transición, pero que no forman enlace carbono-carbono con el monómero durante la polimerización; (iv) los compuestos susceptibles de coordinarse por el enlace ó con dicho compuesto que comprende un metal de transición; comprendiendo dicho polímero uno o varios monómero Mi, cuyo homopolímero correspondiente presenta una Tg superior o igual a 0ºC, preferentemente superior o igual a 5ºC, e incluso mejor superior o igual a 20ºC; estando presente(s) este o estos monómeros Mi en el polímero final, en una cantidad de aproximadamente 40 % en peso, preferentemente en una cantidad comprendida entre 50 y 99 % en peso, e incluso mejor en una cantidad de 60-90 % en peso, con respecto alpeso total de los monómeros; y comprendiendo, por otro lado, dicho polímero uno o varios monómeros Mj cuyo homopolímero correspondiente presenta una Tg inferior o igual a 0ºC, preferentemente inferior o igual a -10ºC, e incluso mejor inferior o igual a -15ºC; estando presentes este o estos monómeros Mj, en el polímero final, en una cantidad máxima de 60 % en peso, preferentemente en una cantidad comprendida entre 1 y 50 % en peso, e incluso mejor en una cantidad de 10-40 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Description
Composición cosmética que comprende polímeros con
una estructura en forma de estrella y su utilización.
La presente invención se refiere a una
composición, particularmente cosmética o farmacéutica que comprende,
en un medio adecuado, al menos un polímero de estructura bien
ordenada particular. Estas composiciones encuentran una aplicación
particular en el campo del maquillaje y son susceptibles de ser
aplicadas sobre la piel, las semi-mucosas y/o las
mucosas.
Las composiciones a aplicar sobre la piel, las
semi-mucosas y/o las mucosas tales como los rojos
de labios y los maquillajes de fondo, se presentan generalmente en
forma de barra, de pasta flexible o de pasta fundida, y comprenden
cuerpos grasos, tales como aceites, compuestos pastosos y/o ceras, y
una fase particular compuesta generalmente de cargas y
pigmentos.
Algunas de estas composiciones presentan, sin
embargo, el inconveniente de transferir. Se entiende por esto que la
composición es susceptible de depositarse, al menos en parte, sobre
ciertos soportes con los que está en contacto, tales como, por
ejemplo, un vaso, una taza, una prenda de vestir o la piel.
Depositada, dicha composición deja una huella sobre dicho soporte.
Por ello se deduce, por tanto, una persistencia mediocre de la
composición sobre la piel, las semi-mucosas o las
mucosas, y la necesidad de renovar regularmente su aplicación.
Por otro lado, la aparición de las huellas
inaceptables en ciertas prendas de vestir y particularmente en los
cuellos de las camisas puede apartar a ciertas mujeres del uso de
este tipo de maquillaje.
Otro inconveniente de estas composiciones reside
en el problema de la migración.
Se ha constatado, en efecto, que ciertas
composiciones tenían tendencia a difundirse en el interior de las
arruguitas y/o arrugas de la piel, en el caso de los maquillajes de
fondo; en las arruguitas de alrededor de los labios, en el caso de
los rojos de labios; en los pliegues del párpado, en el caso de las
sombras de ojos. Se ha constatado igualmente, en el caso
particularmente de las sombras de ojos la aparición de estrías en el
maquillaje, generadas por los movimientos de los párpados. Se ha
constatado incluso que los eye-liners podrían fluir
igualmente. Todos estos fenómenos ocasionan un efecto antiestético
que, evidentemente, se desea evitar.
Desde hace varios años, numerosos esteticistas de
la cosmética se han interesado en las composiciones cosméticas,
particularmente del rojo de labios o de maquillaje de fondo "sin
transferencia". Por tanto, se han concebido composiciones
líquidas de rojo de labios "sin transferencia" que contienen de
1 a 70% en peso de resina de silicona de unidades repetitivas de
silicatos, de 10 a 98% en peso de un aceite de silicona volátil y
cargas pulverulentas. No obstante, la película obtenida sobre los
labios después de la evaporación del aceite de silicona presenta el
inconveniente de volverse incómoda con el paso del tiempo (sensación
de sequedad y de tirantez).
Se conocen igualmente rojos de labios "sin
transferencia" que contienen una silicona volátil y una resina de
silicona líquida que comprende una cadena esterificada pendiente que
tiene al menos 12 átomos de carbono. La película de rojo de labios
presenta particularmente el inconveniente de falta de comodidad en
la aplicación, en particular, de ser muy seca.
Por otro lado, se han descrito composiciones
cosméticas de maquillaje que comprenden polímeros filmógenos en
solución acuosa; pero estas composiciones son sensibles al agua y no
pueden ser aplicadas, por tanto, particularmente sobre los labios.
Cuando los polímeros son solubilizados en los medios alcohólicos o
hidroalcohólicos, se ha constatado que la composición obtenida
podría traer consigo problemas de irritación y/o de deshidratación
de la piel, de ahí una cierta molestia para la usuaria.
Se conoce igualmente, por ejemplo, por el
documento EP820764 una composición susceptible de ser aplicada sobre
la piel, las semi-mucosas y/o las mucosas que
comprende, en un sistema polimérico, una dispersión acuosa de
partículas de polímero filmógeno, permitiendo dicho sistema
polimérico la obtención de una película que tiene un módulo de Young
inferior a aproximadamente 200 MPa.
Por otro lado, se conocen por el documento
WO86/00626 polímeros de estrellas de tipo acrílicos, susceptibles de
ser empleados particularmente como agente de refuerzo en los campos
de los materiales compuestos, los materiales plásticos, los
revestimientos para automóviles o camiones.
Se conocen igualmente por el documento US5804664
polímeros de estrella de derivaciones múltiples, que comprenden al
menos un poliisobutileno, y que puede ser empleado como agente
modificador de la viscosidad o como aditivo para los aceites del
motor.
Se conoce incluso por el documento DE4328004
copolímeros en bloques, particularmente dibloques, a base de
polimetacrilatos y/o poliacrilatos, que encuentran una aplicación en
el campo termoplástico.
La presente invención tiene por objeto proponer
una composición que no presente los inconvenientes de la técnica
anterior, y que sea en particular cómoda de aplicar y de llevar, que
no sea pegajosa al tacto (ausencia de "adhesión").
En efecto, se ha constatado que generalmente las
composiciones destinadas a ser aplicadas sobre la piel, tales como
los maquillajes de fondo, los rojos de labios o las composiciones de
tratamiento que comprenden los polímeros filmógenos, no podían ser a
la vez cómodas de llevar y poco pegajosas al tacto, incluso después
del secado.
Proviene de la firma solicitante el mérito de
haber puesto en evidencia que utilizando los nuevos polímeros
objetos de la presente invención, era posible obtener un compromiso
cosméticamente satisfactorio entre estas dos propiedades,
conservando para las composiciones las calidades cosméticas
adecuadas y consideradas por la consumidora.
Por tanto, un objeto de la presente invención es
una composición cosmética del maquillaje de la piel o del cuerpo,
que comprende, en un medio cosméticamente aceptable definido, un
polímero de estructura de "estrellas", tal como se define de
aquí en adelante.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de tratamiento cosmético de las materias queratínicas tales como la
piel, las pestañas, las cejas, las uñas, los labios, caracterizado
porque consiste en aplicar sobre estos últimos una composición
cosmética tal como se define anteriormente.
Otro objeto de la invención la utilización de al
menos un polímero tal y como se define a continuación, en una
composición cosmética para disminuir, incluso suprimir, la
transferencia de la película de la composición depositada.
Las composiciones según la invención presentan
una textura ligera, y son muy cómodas de llevar a lo largo de todo
el día.
Además, estas composiciones permiten la obtención
de una película de muy buena estabilidad, que no se transfiere y no
mancha un soporte con el que pueda estar en contacto, y no emigra
con el paso del tiempo.
La película es blanda, suave, elástica y flexible
sobre la piel; sigue los movimientos del soporte sobre el que está
depositada, sin agrietarse y/o desprenderse. Se adhiere
particularmente de una forma perfecta sobre los labios de la
cara.
Otra ventaja aportada por la presente invención,
es que es posible obtener una película sin transferencia no pegajosa
y cómoda.
La composición según la invención es aplicable de
forma sencilla y se extiende fácilmente, en particular, sobre los
labios de la cara. La composición según la invención encuentra
particularmente una aplicación especialmente interesante en el campo
del maquillaje de la piel, de las mucosas y/o de las
semi-mucosas del ser humano.
Se entiende particularmente por mucosa, la parte
interna del párpado inferior; por semi-mucosas, se
entiende más particularmente los labios de la cara. Así pues, la
composición según la invención encuentra una aplicación preferida en
el campo de los productos del maquillaje de los labios de la cara,
particularmente como rojo de labios. Encuentra igualmente otra
aplicación ventajosa en el campo de los maquillajes de fondo o
colorete o sombra de párpados.
La composición según la invención comprende, por
tanto, un polímero cuya estructura en "estrellas" puede
ilustrarse de manera general por la siguiente fórmula (I):
A-[(M1)_{p1} -
(M2)_{p2} \ \ ... \ \
(Mi)_{pj}]_{n}
en la
que:
- A representa un centro multifuncional, de
funcionalidad "n", siendo n un entero superior a 2,
preferentemente, comprendido entre 4 y 10,
- [(M1)_{p1} - (M2)_{p2} ...
(Mi)_{pj}] representa una cadena polimérica, denominada
también "derivada" constituida de monómeros Mi polimerizados,
idénticos o diferentes, que tienen un índice de polimerización pj,
siendo idéntica o diferente cada derivación, y siendo injertada de
manera covalente sobre dicho centro A,
- siendo i superior o igual a 2, preferentemente
comprendido entre 2 y 10;
- siendo pj superior o igual a 2, preferentemente
comprendido entre 10 y 20.000.
Preferentemente, las cadenas poliméricas que se
presentan en forma de bloques, de masa molecular superior o igual a
500, pueden llegar hasta 2.000.000.
En un modo de realización preferido, el polímero
utilizado en el marco de la presente invención puede obtenerse por
polimerización por radicales controlada, igualmente denominada
polimerización por radicales "viva". Esta técnica permite
particularmente superar las limitaciones inherentes en la
polimerización por radicales convencional, es decir, que permite
particularmente controlar la longitud de las cadenas del polímero
formado, y de este modo obtener estructuras de bloques.
La polimerización por radicales controlada
permite reducir las reacciones de desactivación de la especie por
radicales en crecimiento, en particular, la etapa de terminación,
reacciones que, en la polimerización por radicales convencional,
interrumpen el crecimiento de la cadena polimérica de modo
reversible y sin control.
Con el fin de disminuir la probabilidad de las
reacciones de terminación, se ha propuesto bloquear, de modo
transitorio y reversible, la especie por radicales en crecimiento,
formando especies activas denominadas "durmientes" con la ayuda
del enlace de débil energía de disociación.
Se utilizan enlaces de tipo
C-halogenuro (en presencia de complejo
metal/ligando). Se habla entonces de la polimerización por radicales
por transferencia de átomos, así conocida bajo la abreviación ATRP.
Este tipo de polimerización se traduce por un control de la masa de
los polímeros formados y por un pequeño índice de polidispersión en
peso de las cadenas.
De una manera general, la polimerización por
radicales para transferencia de átomos se efectúa por
polimerización:
- de uno o varios monómeros polimerizables por
radicales, en presencia
- de un iniciador que tiene al menos un átomo o
un grupo transferible por radicales,
- de un compuesto que comprende un metal de
transición, susceptible de participar en una etapa de reducción con
el iniciador y una cadena polimérica "durmiente", y
- de un ligando que puede ser elegido entre los
compuestos que comprenden un átomo de nitrógeno (N), oxígeno (O),
fósforo (P) o azufre (S), susceptibles de estar coordinados por un
enlace \sigma a dicho compuesto que comprende un metal de
transición, o entre los compuestos que comprenden un átomo de
carbono susceptibles de estar coordinados por un enlace \pi y
\sigma a dicho compuesto que comprende un metal de transición,
evitándose la formación de enlaces directos entre dicho compuesto
que comprende un metal de transición y el polímero en formación.
Este procedimiento se ilustra en particular en la
solicitud WO97/18247, de la que el técnico podrá deducir enseñanzas
para preparar los polímeros que entran en el marco de la presente
invención.
La naturaleza y la cantidad de monómeros,
iniciador(es), compuesto(s) que comprenden el metal de
transición y ligando(s) serán elegidas por el técnico sobre
la base de sus conocimientos generales, en función del resultado
buscado.
En particular, los monómeros "M" pueden ser
elegidos, solos o en mezclas, entre los compuestos de insaturación
etilénica, polimerizables por radicales, que responden a la
fórmula:
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son
elegidos, independientemente unos respecto a otros,
entre:
- un átomo de hidrógeno;
- un átomo de halógeno;
- un radical alquilo, lineal o ramificado, que
tiene de 1 a 20, preferentemente de 1 a 6, más preferentemente de 1
a 4 átomos de carbono, substituido eventualmente por uno o varios
halógenos y/o uno o varios radicales -OH;
- un radical alcenilo o alquinilo, lineal o
ramificado, que tiene de 2 a 10, preferentemente, de 2 a 6, más
preferentemente de 2 a 4, átomos de carbono, substituido
eventualmente por uno o varios halógenos;
- un radical hidrocarbonado cíclico
(cicloalquilo) que tiene de 3 a 8 átomos de carbono, substituido
eventualmente por uno o varios átomos de halógeno, de nitrógeno, de
azufre, de oxígeno;
- un radical elegido entre CN,
C(=Y)R^{5}, C(=Y)NR^{6}R^{7},
YC(=Y)R^{5}, NC(=Y)R^{5} cíclico, SOR^{5},
SO_{2}R^{5}, OSO_{2}R^{5}, NR^{8}SO_{2}R^{5},
PR^{5}_{2}, P(=Y)R^{5}_{2}, YPR^{5}_{2},
YP(=Y)R^{5}_{2}, NR^{8}_{2} que puede ser
cuaternizado con un grupo adicional R^{8}, arilo y
heterociclilo,
\newpage
con:
- -
- Y representa O, S o NR^{8} (preferentemente O),
- -
- R^{5} represente un radical alquilo, alquiltio, alcoxi, lineal o ramificado, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical OH; un radical OM' con M'= metal alcalino; un radical ariloxi o un radical heterocicliloxi;
- -
- R^{6} y R^{7} representan, independientemente uno de otro, H o un radical alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; estando dado que R^{6} y R^{7} pueden estar unidos para formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 7, preferentemente de 2 a 5, átomos de carbono;
- -
- R^{8} representa H; un radical alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un radical arilo;
- un radical -COOR en el que R es un radical
alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 a 20, preferentemente de
1 a 6 átomos de carbono, substituido eventualmente por uno o varios
halógenos;
- un radical -CONHR' en el que R' es el hidrógeno
o un radical hidrocarbonado, saturado o insaturado, lineal o
ramificado, que tiene de 1 a 20, preferentemente de 1 a 6 átomos de
carbono, eventualmente substituido por uno o varios halógenos,
nitrógenos y/u oxígenos;
- un radical -OCOR'' en el que R'' es hidrógeno o
un radical hidrocarbonado, saturado o insaturado, lineal o
ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, substituido
eventualmente por uno o varios halógenos, nitrógenos y/u
oxígenos;
- un radical que comprende al menos un átomo de
silicio, y particularmente radicales tales como: un radical
-R-siloxano; un radical -
CONHR-siloxano; un radical
-COOR-siloxano o un radical
-OCO-R-siloxano; en los que R es un
radical alquilo, alquiltio, alcoxi, ariloxi o heterocicloxi, lineal
o ramificado, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono.
Por siloxano se entiende un compuesto que
comprende unidades (-SiR^{a}R^{b}O-)n, en las que R^{a} y
R^{b} pueden representar, independientemente uno de otro, un
hidrógeno; un halógeno; un radical hidrocarbonado, lineal o
ramificado, saturado o insaturado que tiene de 1 a 36 átomos de
carbono, substituido eventualmente por uno o varios halógenos,
nitrógenos y/u oxígenos; un radical hidrocarbonado cíclico que tiene
de 1 a 20 átomos de carbono; siendo n superior o igual a 1.
Particularmente, se pueden citar los
polidimetilsiloxanos (PDMS) que comprenden de 1 a 200,
preferentemente menos de 100 unidades de repetición.
Por otro lado, R^{1} y R^{3} pueden estar
unidos entre sí de manera que se forma un ciclo de fórmula
(CH_{2})n, que puede ser substituido por uno o varios
halógenos y/u oxígenos y/o nitrógeno, y/o por radicales alquilos que
tienen de 1 a 6 átomos de carbono.
Por "arilo" o "heterociclilo" se
entiende la definición comprendida comúnmente por el técnico y que
puede ser ilustrada por la técnica anterior WO97/18247.
Preferentemente, se pueden elegir los monómeros M
en el grupo constituido por:
- los ésteres acrílicos o metacrílicos obtenidos
a partir de alcoholes alifáticos, lineales, ramificados, cíclicos
y/o de alcoholes aromáticos, preferentemente de
C_{1}-C_{20}, tal como el (met)acrilato
de metilo, el (met)acrilato de etilo, el (met)acrilato
de propilo, el (met)acrilato de butilo, el
(met)acrilato de isobutilo, el (met)acrilato de
tertio-butilo;
- los (met)acrilatos de hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, tales como el (met)acrilato
de 2-hidroxietilo o el (met)acrilato de
2-hidroxipropilo;
- los (met)acrilatos de etilenglicol, de
dietilenglicol, de polietilenglicol, de extremidad hidroxilo o
éter;
- los ésteres vinílicos, alílicos o metalílicos
obtenidos a partir de alcoholes alifáticos, lineales o ramificados
de C_{1}-C_{10} o cíclicos de
C_{1}-C_{6}, y/o de alcoholes aromáticos,
preferentemente de C_{1}-C_{6}, tales como el
acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el benzoato de vinilo,
el tertio-butil benzoato de vinilo;
- la N-vinilpirrolidona, la
vinilcaprolactama; los
vinil-N-alquilpirroles que tienen
de 1 a 6 átomos de carbono; los vinil-oxazoles, los
vinil-tiazoles; las vinilpirrimidinas; las
vinilimidazolas; las vinil cetonas;
- las amidas (met)acrílicas obtenidas a
partir de aminas alifáticas, lineales, ramificadas, cíclicas, y/o de
aminas aromáticas, preferentemente de
C_{1}-C_{20}, tales como la
tertiobutilacrilamida; las (met)acrilamidas, tales como la
acrilamida, la metilacrilamida, las
dialquil(C_{1}-C_{4})
(met)acrilamidas;
- las olefinas tales como el etileno, el
propileno, el estireno o el estireno substituido;
- los monómeros acrílicos o vinílicos fluorados o
perfluorados, principalmente los ésteres (met)acrílicos de
unidades perfluoroalquilo;
- los monómeros que comprenden una función amina
en forma libre o bien parcial o totalmente neutralizada o incluso
parcial o totalmente cuaternizada, tales como el
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, el dimetilaminoetil
metacrilamida, la vinilamina, la vinilpiridina, el cloruro de
dialildimetilamonio;
- las carboxibetaínas o las sulfobetaínas
obtenidas por cuaternización parcial o total de los monómeros de
insaturación etilénica que comprenden una función amina por unas
sales de sodio de ácido carboxílico de halogenuro móvil
(cloroacetato de sodio, por ejemplo), o por sulfonas cíclicas
(propano sulfona);
- los (met)acrilatos o
(met)acrilamidas siliconados, principalmente los
ésteres(met)acrílicos de unidades siloxano;
- sus mezclas.
Los monómeros particularmente preferidos son
elegidos entre:
- los ésteres (met)acrílicos obtenidos a
partir de alcoholes alifáticos, lineales o ramificados,
preferentemente de C_{1}-C_{20};
- los ésteres (met)acrílicos de
C_{1}-C_{20} de unidades perfluoroalquilo;
- los ésteres (met)acrílicos de
C_{1}-C_{20} de unidades siloxano;
- las amidas (met)acrílicas obtenidas a
partir de aminas alifáticas, lineales, ramificadas, cíclicas y/o de
aminas aromáticas, preferentemente de
C_{1}-C_{20}, tales como la
tertiobutilacrilamida; las (met)acrilamidas, tales como la
acrilamida, la metacrilamida, las
dialquil(C_{1}-C_{4})(met)acrilamidas;
- los ésteres vinílicos, alílicos o metalílicos
obtenidos a partir de alcoholes alifáticos, lineales o ramificados
de C_{1}-C_{10} o cíclicos de
C_{1}-C_{6};
- la vinilcaprolactama;
- el estireno eventualmente substituido;
- sus mezclas.
En el marco de la presente invención, el
iniciador puede estar compuesto, particularmente molecular o
polimérico, teniendo al menos dos átomos y/o grupos transferibles
por radicales para polimerización.
Particularmente, el iniciador puede ser un
oligómero o un polímero susceptible de obtenerse por polimerización
por radicales, por policondensación, por polimerización aniónica o
catiónica, o por abertura de ciclos.
Dichos átomos y/o grupos transferibles pueden
estar situados en las extremidades de la cadena polimérica o a lo
largo de la estructura.
En particular, se pueden citar los compuestos que
corresponden a una de las siguientes fórmulas:
- R^{11} _{x} R^{12} _{y} R^{13} _{z}
C-(RX)_{t} en la que x, y y z representan un entero que va
de 0 a 4, t un entero que va de 1 a 4 y x+y+z =
4-t;
- R^{13} _{x} C_{6} -(RX)_{y}
(ciclo de 6 carbonos, saturado) en la que x representa un entero que
va de 7 a 11, y representa un entero que va de 1 a 5, y x+y =
12;
- R^{13} _{x} C_{6} -(RX)_{y}
(ciclo de 6 carbonos, insaturado) en la que x representa un entero
que va de 0 a 5, y representa un entero que va de 1 a 6, y x+y =
6;
-
-[-(R^{11})(R^{12})(R^{13})C-(RX)-]_{n} en la que n
es superior o igual a 1; cíclico o lineal;
- -[-(R^{12})_{x} C_{6}
(RX)_{y} - R^{11} -]_{n} en la que x representa un
entero que va de 0 a 6, y representa un entero que va de 1 a 6, y n
es superior o igual a 1; con x+y = 4 ó 6; cíclico o lineal;
- -[-(R^{12})_{x} C_{6}
(RX)_{y} - R^{11}-]_{n} en la que x representa un
entero que va de 0 a 12, y representa un entero que va de 1 a 12, y
n es superior o igual a 1, con x+y = 10 ó 12; cíclico o lineal;
-
-[OSi(R^{11})_{x}(RX)_{y}]_{n},
cíclico o lineal, en la que x e y representan un entero que va de 0
a 2, y n es superior o igual a 1, con x+y = 2;
- R^{11} N-X_{2}
-
(R^{11})_{x}P(O)_{y}-X_{3-x},
en la que x e y representan enteros que van de 0 a 2, y x+y =5;
-
(R^{11}O)_{x}P(O)_{y}-X_{3-x}
en la que x e y representan enteros que van de 0 a 2, y x+y =
5;
-
-[(R^{11})_{t}N_{z}P(O)_{x}(O-RX)_{y}-]_{n},
cíclico o lineal, en la que x representa un entero que va de 0 a 4,
y representa un entero que va de 1 a 5, z representa un entero que
va de 0 a 2 y t representa un entero que va de 0 a 3, y n es
superior o igual a 1;
en las que:
- R, R^{11}, R^{12} y R^{13}representan,
independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno o de halógeno;
un radical alquilo, lineal o ramificado, que tiene de 1 a 20,
preferentemente de 1 a 10, y más preferentemente de 1 a 6 átomos de
carbono; un radical cicloalquilo que tiene de 3-8
átomos de carbono; un radical -C(=Y)R^{5},
-C(=Y)NR^{6}R^{7} o - R^{8}_{3}Si (ver las
definiciones de R^{5} a R^{8} anteriores); -COCl, -OH, -CN, un
radical alquenilo o alquinilo que tiene de 2 a 20, preferentemente
de 2 a 6, átomos de carbono; un radical oxiranilo, glicidilo,
alquileno o alquenileno substituido con un oxiranilo o un glicidilo;
un radical arilo, heterociclilo, aralquilo, aralquenilo; un radical
alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono en el que todo o parte
de los átomos de hidrógeno están substituidos o bien por átomos de
halógenos tales como flúor, cloro, bromo, o bien por un grupo alcoxi
que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o por un radical arilo,
heterociclilo, -C(=Y)R^{5}, -C(=Y)NR^{6}R^{7},
oxiranilo, glicidilo;
- X representa un átomo de halógeno, tal como Cl,
Br, I, o un radical -OR', -SR, -SeR, -OC(=O)R',
-OP(=O)R', -OP(=O)(OR')_{2}, - OP(=O)OR',
-O-NR'_{2},
-S-C(=S)NR'_{2}, -CN, -NC, -SCN, -CNS,
-OCN, -CNO y - N_{3}, en el que R' representa un radical alquilo
que tiene de 1 a 20 átomos de carbono substituido eventualmente por
uno o varios átomos de halógenos, particularmente de flúor y/o de
cloro; y R representa un radial arilo o alquilo, lineal o que tiene
de 1 a 20, preferentemente, de 1 a 10, átomos de carbono; pudiendo
representar, además, el grupo -NR'_{2} un grupo cíclico, estando
unidos los dos grupos R' de manera que se forma un heterociclo de 5,
6 ó 7 miembros.
Preferentemente, X representa un átomo de
halógeno y particularmente un átomo de cloro o de bromo.
Preferentemente, se elige el iniciador entre los
compuestos de fórmula
- R^{13}_{x} C_{6} - (RX)_{y}
(ciclo de 6 carbonos, saturado) en la que x representa un entero
que va de 7 a 11, y representa un entero que va de 1 a 5, y x+y =
12;
- -[-(R^{12})_{x} C_{6}
(RX)_{y} - R^{11}-]_{n} en la que x representa un
entero que va de 0 a 6, y representa un entero que va de 1 a 6, y n
es superior o igual a 1, con x+y = 4 ó 6; cíclico o lineal; y
-
-[OSi(R^{11})_{x}(RX)_{y}]_{n},
cíclico o lineal, en la que x e y representan un entero que va de 0
a 2, y n es superior o igual a 1, con x+y = 2.
En particular, se pueden citar como iniciador,
los siguientes compuestos:
- el
octa-2-isobutirilbromuro-octatertiobutil-calix(8)areno,
- el
octa-2-propionilbromuro-octatertiobutil-calix(8)areno,
y
- el hexaquis
\alpha-bromometilbenceno.
El compuesto que comprende un metal de
transición, susceptible de participar en una etapa de reducción con
el iniciador y una cadena polimérica "durmiente", puede ser
elegido entre aquellos que corresponden con la fórmula
M^{n+}X'_{n}, en la que:
- M puede ser elegida entre Cu, Au, Ag, Hg, Ni,
Pd, Pt, Rh, Co, Ir, Fe, Ru, Os, Re, Mn, Cr, Mo, W, V, Nb, Ta y
Zn,
- X' puede representar un halógeno (bromo o cloro
particularmente), OH, (O)_{1/2}, un radical alcoxi que
tiene de 1 a 6 átomos de carbono, (SO_{4})_{1/2},
(PO_{4})_{1/3}, (HPO_{4})_{1/2},
(H_{2}PO_{4}), un radical triflato, hexafluorofosfato,
metanosulfonato, arilsulfonato, SeR, CN, NC, SCN, CNS, OCN, CNO,
N_{3} y R'CO_{2}, en el que R representa un radical arilo o
alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 a 20, preferentemente,
de 1 a 10 átomos de carbono, y R' representa H o un radical alquilo,
lineal o ramificado, que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, o un
radical arilo, substituido eventualmente por uno o varios átomos de
halógenos, particularmente de flúor y/o de cloro;
- n es la carga del metal.
Preferentemente, se elige M que representa el
cobre o el rutenio, y X' que representa el bromo o el cloro.
En particular, se puede citar el bromuro de
cobre.
Entre los ligandos susceptibles de ser utilizados
en el marco de la presente invención, se pueden citar los compuestos
que comprenden al menos un átomo de nitrógeno, de oxígeno, de
fósforo y/o de azufre, susceptibles de coordinarse por un enlace
\sigma al compuesto que comprende un metal de transición.
Se pueden citar también los compuestos que
comprenden al menos dos átomos de carbono susceptibles de
coordinarse por un enlace \pi con dicho compuesto que comprende un
metal de transición.
Se pueden citar incluso los compuestos que
comprenden al menos un átomo de carbono susceptibles de coordinarse
por un enlace \sigma con dicho compuesto que comprende un metal de
transición, pero que no forman enlace
carbono-carbono con el monómero durante la
polimerización, es decir, que no participan en las reacciones de
\beta-adición con los monómeros.
Se pueden citar incluso los compuestos
susceptibles de coordinarse por el enlace \mu ó \eta con dicho
compuesto que comprende un metal de transición.
Particularmente, se pueden citar los compuestos
de fórmula:
R^{9}-Z-(R^{14}-Z)_{m}-R^{10},
en la que:
- R^{9} y R^{10} son, independientemente uno
de otro, un átomo de hidrógeno; un radical alquilo, lineal o
ramificado, que tiene de 1 a 20, preferentemente, de 1 a 10 átomos
de carbono; un radical arilo; un radical heterociclilo; un radical
alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono substituido con un
radical alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un radical
dialquilamino que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un radical
-C(=Y)R^{5} o -C(=Y)NR^{6}R^{7} y/o YC
(=Y)R^{8} (ver las definiciones de R^{5} a R^{8} e Y
anteriores); siendo dado que R^{9} y R^{10} pueden estar unidos
de manera que se forma un ciclo, saturado o insaturado;
- R^{14} representa, independientemente unos de
otros, un grupo divalente elegido entre los alcanodiilos que tiene
de 2 a 4 átomos de carbono; los alquenilenos que tienen de 2 a 4
átomos de carbono; los cicloalcanodiilos que tienen de 3 a 8 átomos
de carbono; los cicloalquenodiilos que tienen de 3 a 8 átomos de
carbono; los arenodiilos y los heterociclilenos;
- Z representa O, S, NR^{15} o PR^{15},
representando R^{15} H; un radical alquilo, lineal o ramificado,
que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical arilo; un radical
heterociclilo; un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono substituido con un radical alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono o un radical dialquilamino que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono o un radical -C(=Y)R^{5} o
-C(=Y)NR^{6}R^{7} y/o YC(=Y)R^{8} (ver las
definiciones de R^{5} a R^{8} e Y anteriores);
- m está comprendida entre 0 y 6.
Se pueden citar igualmente los compuestos de
fórmula: R^{20}R^{21}C[C(=Y)R^{5}], en la
que:
- R^{20} y R^{21} son, independientemente uno
de otro, un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; un radical
alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 a 20, preferentemente de
1 a 10 átomos de carbono; un radical arilo; un radical
heterociclilo; siendo dado que R^{20} y R^{21} pueden estar
unidos de manera que se forma un ciclo, saturado o insaturado;
siendo dado que cada radical puede ser substituido, además, por un
radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un radical
alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo;
- siendo definidos R^{5} e Y como
anteriormente.
Se pueden citar incluso como ligandos, el
monóxido de carbono; las porfirinas y los porficenos, eventualmente
substituidos; la etilendiamina y la propilendiamina, eventualmente
substituidas; las multiaminas con aminas terciarias tales como la
pentametildietilentriamina; los aminoalcoholes, tales como el
aminoetanol y el aminopropanol, eventualmente substituidos; los
glicoles tales como el etilenglicol o el propilenglicol,
eventualmente substituidos; los arenos tales como el benceno,
eventualmente substituidos; el ciclopentadieno, eventualmente
substituido, las piridinas y bipiridinas, eventualmente
substituidas; el acetonitrilo; la 1,10-fenantrolina;
los criptandos y los éteres-coronas; la
asparteína.
Los ligandos preferidos son elegidos
particularmente entre las piridinas y las bipiridinas, eventualmente
substituidas por radicales alquilos de
C_{2}-C_{15}, en particular, de
C_{6}-C_{12}, y particularmente el radical
nonilo; las multiaminas con aminas terciarias tales como la
pentametildietilentriamina.
La polimerización de los monómeros, en presencia
del iniciador, del compuesto que comprende un metal de transición y
del ligando que juega el papel de activador, conduce a la obtención
de un polímero que tiene una estructura en estrellas, que puede ser
representada por la fórmula (I) dada anteriormente, en la que los
monómeros no están polimerizados para dar "n" cadenas
poliméricas, iguales o diferentes, todas unidas a un centro
multifuncional A que deriva del iniciador.
Se ha constatado que para alcanzar el objetivo
perseguido por la presente invención, es decir, obtener una
composición que no presente los inconvenientes de la técnica
anterior y que sea en particular cómoda de aplicar y de llevar, que
no sea pegajosa al tacto (ausencia de "adhesión") era necesario
elegir un polímero que responda a los siguientes criterios:
- debe comprender uno o varios monómeros Mi, cuyo
homopolímero correspondiente presenta una Tg superior o igual a
aproximadamente 0ºC, preferentemente, superior o igual a 5ºC, e
incluso mejor superior o igual a 10ºC;
- estando presentes este o estos monómeros Mi, en
el polímero final, en una cantidad mínima de aproximadamente 40% en
peso, preferentemente en una cantidad entre 50-99%
en peso, e incluso mejor en una cantidad de 60-90%
en peso, con relación al peso total de los monómeros;
y
- el polímero debe comprender, además, uno o
varios monómeros Mj cuyo homopolímero correspondiente presenta una
Tg inferior o igual a aproximadamente 0ºC, preferentemente inferior
o igual a -10ºC, e incluso mejor inferior o igual a -15ºC,
- estando presentes este o estos monómeros Mj, en
el polímero final, en una cantidad de aproximadamente 60% en peso,
preferentemente en una cantidad de 1 a 50% en peso, e incluso mejor
en una cantidad de 10 a 40% en peso, con respecto al peso total de
los monómeros.
La medición de la Tg (temperatura de transición
vítrea) se realiza por DSC (Differential Scanning Calorimetry) según
la norma ASTM D3418-97.
Los polímeros tales como los definidos en la
presente invención deben ser filmógenos o pueden volverse filmógenos
por la adición de un agente auxiliar de filmificación. Por
filmógeno, se entiende que el polímero, después de la aplicación
sobre un soporte y evaporación del disolvente (acuoso u orgánico)
conduce a una película transparente y no agrietada.
Un agente auxiliar de filmificación de este tipo
puede ser elegido entre los compuestos conocidos por el técnico que
son susceptibles de responder a la función buscada, y puede elegirse
particularmente entre los agentes plastificantes y/o entre los
agentes de coalescencia. En particular, se pueden citar, solos o en
mezcla:
- los glicoles y sus derivados, tales como el
dietileno glicol etiléter, el dietileno glicol metiléter, el
dietileno glicol butiléter, el dietileno glicol hexiléter, el
etileno glicol etiléter, el etileno glicol butiléter, el etileno
glicol hexiléter;
- los ésteres de glicerol, tales como el
diacetato de glicerol (diacetina) y el triacetato de glicerol
(triacetina);
- los derivados de propileno glicol y en
particular, el propileno glicol feniléster, el propileno glicol
diacetato, el propileno glicol metiléter, el propileno glicol
etiléter, el propileno glicol butiléter, el dipropileno glicol
metiléter, el dipropileno glicol butiléter, el dipropileno glicol
etiléter, el tripropileno glicol butiléter, el tripropileno glicol
metiléter;
- ésteres de ácidos particularmente carboxílicos,
tales como los citratos, ftalatos, adipatos, carbonatos, tartratos,
fosfatos, sebacatos,
- derivados oxietilenados tales como los aceites
oxietilenados, particularmente los aceites vegetales tales como el
aceite de ricino; los aceites de silicona oxietilenados.
La cantidad de agente auxiliar de filmificación
puede ser elegida por el técnico sobre la base de sus conocimientos
generales, de manera que se obtiene una película que tiene las
propiedades mecánicas deseadas, conservando en la composición las
propiedades cosméticamente aceptables.
En un modo de realización preferido de la
invención, se elige un polímero eventualmente en asociación con
agentes auxiliares de filmificación, que permite la obtención de una
película que tiene al menos una de las características fisioquímicas
siguientes:
- un módulo de elasticidad (módulo de Young)
inferior a aproximadamente 200 MPa, preferentemente comprendido
entre 2 y 100 MPa, preferentemente comprendido entre 5 y 80 MPa;
- una dureza inferior a 110, preferentemente
comprendida entre 5 y 80 MPa;
- una dureza inferior a 110, preferentemente
comprendida entre 1 y 70 e incluso mejor comprendida entre 5 y
55.
Los métodos de medición se describen antes de los
ejemplos.
Los polímeros tales como los definidos
anteriormente pueden estar presentes en el medio en forma disuelta o
en dispersión, en una fase acuosa, orgánica o hidroorgánica
particularmente alcohólica o hidroalcohólica, y/o en una fase grasa,
según la aplicación prevista.
Dichos polímeros pueden estar presentes en las
composiciones según la invención en una cantidad que se puede
determinar fácilmente por el técnico según la aplicación prevista, y
que puede estar comprendida entre el 1 y el 50% en peso de materia
seca, en relación con el peso total de la composición,
preferentemente entre el 1 y el 40% en peso y, preferentemente entre
el 5 y el 35% en peso.
Las composiciones cosméticas o farmacéuticas
según la invención comprenden, por tanto, además un medio cosmética
o farmacéuticamente aceptable, que puede ser elegido por el técnico
según la aplicación prevista.
Este medio puede comprender una fase acuosa y/o
una fase grasa. Puede igualmente ser anhidro.
La fase acuosa puede comprender agua y/o un agua
termal y/o un agua de fuente, y/o un agua mineral y/o un agua
floral.
Puede comprender igualmente uno o varios
disolventes orgánicos cosméticamente aceptables o bien una mezcla de
agua y de uno o varios disolventes orgánicos aceptables
cosméticamente. Entre estos disolventes orgánicos, se pueden
citar:
- los alcoholes de
C_{1}-C_{4}, tales como el etanol, el
isopropanol, el n-propanol;
- los éteres tales como el dimetoxietano;
- las cetonas tales como la acetona, la
metiletilcetona;
- los ésteres de ácido carboxílico inferiores a
C_{1}-C_{3}, tales como el acetato de metilo, el
acetato de etilo.
La fase grasa puede comprender aceites, volátiles
o no, gomas y/o ceras usuales de origen animal, vegetal, mineral o
sintético, solas o mezclas, y particularmente:
- los aceites de silicona, volátiles o no,
lineales, ramificados o cíclicos, organomodificados eventualmente;
las siliconas feniladas; las resinas y las gomas de silicona
líquidas a temperatura ambiente;
- los aceites minerales tales como el aceite de
parafina y de vaselina,
- los aceites de origen animal tales como el
perhidroescualeno, la lanolina;
- los aceites de origen vegetal tales como los
triglicéridos líquidos, por ejemplo, los aceites de girasol, de
maíz, de soja, de jojoba, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo,
de nuez, de albaricoque, de macadamia, de aguacate, de almendra
dulce, de ricino, los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico;
el aceite de oliva, el aceite de cacahuete, el aceite de colza, el
aceite de copra;
- los aceites de síntesis tales como el aceite de
purcelin, las isoparafinas; los alcoholes grasos, los ésteres de
ácidos grasos;
- los aceites fluorados y perfluorados; los
aceites de siliconas fluoradas;
- las ceras elegidas entre las ceras animales,
fósiles, vegetales, minerales o de síntesis conocidas, tales como
las ceras de parafina, las ceras de polietileno, las ceras de
Carnauba, de Candellila, las ceras de abejas, la cera de lanolina,
las ceras de insectos de China, la cera de arroz, la cera de
Ouricurry, la cera de Alfa, la cera de fibras de corcho, la cera de
caña de azúcar, la cera de Japón, la cera de zumaque, la cera de
montan, las ceras microcristalinas, el ozoquerité, las ceras
obtenidas por la síntesis de Fisher-Tropsch; las
ceras de silicona; sus mezclas.
La composición puede comprender, además, al menos
un colorante hidrosoluble y/o al menos un pigmento, utilizados de
manera normal en el campo de la cosmética y del maquillaje. Por
pigmentos, están comprendidas partículas blancas o coloreadas,
minerales u orgánicas, insolubles en el medio, destinadas a colorear
y/o opacificar la composición. Los pigmentos pueden estar presentes
en la composición a razón de 0 a 20% en peso de la composición
final, y preferentemente a razón de 1 a 5%. Pueden ser blancos o
coloreados, minerales y/u orgánicos, de tamaño normal o nanométrico.
Se pueden citar, entre los pigmentos y nanopigmentos minerales, los
óxidos de titanio, de circonio o de cerio, así como los óxidos de
cinc, de hierro o de cromo, el azul férrico. Entre los pigmentos
orgánicos, se pueden citar el negro de carbono y las lacas de bario,
estroncio, calcio, aluminio. Entre los colorantes hidrosolubles, se
pueden citar los colorantes usuales del campo considerado, tales
como la sal disódica de amapola, la sal disódica del verde de
alizarina, el amarillo de quinoleína, la sal trisódica de amaranto,
la sal disódica de tartracina, la sal monosódica de rodamina, la sal
disódica de fucsina, el xantófilo.
Por otro lado, la composición según la invención
puede contener adyuvantes utilizados normalmente en las
composiciones cosméticas o farmacéuticas, destinadas particularmente
a una aplicación tópica. En particular,, estas composiciones pueden
comprender:
- activos cosméticos y/o farmacéuticos, tales
como los suavizantes, los antioxidantes, los opacificantes, los
emolientes, los hidroxiácidos, los agentes antiespuma, los
hidratantes, las vitaminas, los perfumes, los conservantes, los
secuestrantes, los filtros UV, las ceramidas; los agentes
anti-radicales libres; los agentes adelgazantes; los
bactericidas; los antipeliculares; los complejantes; los absorbentes
de olor; los activos del tratamiento tales como los antiacnéicos,
los agentes anticaída de los cabellos; los agentes antifúngicos o
antisépticos; los anti-transpirantes, los
anti-bacterianos;
- las cargas, los nácares, las lacas; los
espesantes, los gelificantes; los polímeros particularmente fijantes
o acondicionadores; los agentes propulsores, los agentes
alcalinizantes o acidificantes; los plastificantes; los
tensioactivos;
- los polímeros hidrófilos adicionales, tales
como los alcoholes polivinílicos, y sus copolímeros; los
polisacáridos o los polímeros celulósicos; las proteínas naturales o
los polipéptidos sintéticos;
- los polímeros hidrosolubles.
Bien entendido, el técnico procurará elegir este
o estos adyuvantes eventuales, y/o su cantidad, de tal manera que
las propiedades ventajosas de la composición según la invención no
sean substancialmente alteradas por la adicción concebida.
Las composiciones según la invención pueden
presentarse bajo diferentes formas y, en particular, en forma de
emulsiones aceite-en-agua o
agua-en-aceite; dispersiones
acuosas, aceitosas o en medio disolvente; soluciones acuosas,
aceitosas o en medio disolvente; en forma fluida, espesa o
gelificada, semisólida, pasta flexible; en forma sólida tal como
barra o bastoncillo.
Preferentemente, se presentan en forma de
semi-sólida, pastosa o sólida.
Las composiciones según la invención encuentran
una aplicación en un gran número de tratamientos cosmético o
farmacéutico de la piel, de los cabellos, de las pestañas, de las
cejas, de las uñas, de las mucosas, del cuero cabelludo.
Encuentran una aplicación particular tanto como
producto de maquillaje de la cara o del cuerpo, particularmente como
rojo de labios, maquillaje de fondo, colorete o sombra de ojos, o
incluso eye-liner y máscara.
Se puede concebir igualmente una aplicación en el
campo de las composiciones del tratamiento de la piel o del cuerpo,
o de los cabellos, del cuerpo cabelludo, de las mucosas o
semi-mucosas; composiciones solares o
autobronceadoras; composiciones dermatológicas o incluso
composiciones farmacéuticas a aplicar sobre la piel, las
semi-mucosas y/o las mucosas.
Se puede concebir también una aplicación como
composición de higiene corporal, por ejemplo, en forma de barra
desodorante; o como composición capilar por ejemplo como barra de
peinado.
Más preferentemente, son empleadas como
composiciones de maquillaje sin transferencia, particularmente como
composición de rojo de labios sin transferencia, preferentemente en
forma sólida como una barra o en forma espesa o gelificada; y/o como
composición de maquillaje de fondo sin transferencia en forma sólida
o semi-sólida, particularmente compacta, o en forma
de fluido eventualmente espeso.
La invención se ilustra más detalladamente en los
siguientes ejemplos.
La dureza de la película es medida según la norma
ASTM D-43-66, o la norma
NF-T-30-016 (octubre
de 1981), con la ayuda de un péndulo de Persoz.
La película dispuesta sobre el soporte debe tener
un espesor de aproximadamente 300 micras antes del secado. Después
del secado durante 24 horas, a 30ºC y bajo la humedad relativa del
50%, se obtiene una película que tiene un espesor de aproximadamente
100 micras; se mide entonces su dureza a 30ºC y 50% de humedad
relativa.
El módulo de Young (módulo de elasticidad) es
medido según la norma ASTM Standards, volumen 06.01 D
2370-92 "Standard Test for Tensile Properties of
Organic Coatings".
La película depositada sobre el soporte debe
tener un espesor de aproximadamente 300 micras antes del secado.
Después del secador durante 7 días a 21ºC, y bajo una humedad
relativa de 50%, se obtiene una película que tiene un espesor de
aproximadamente 100 micras.
Las muestras medidas tienen una longitud de 5 mm
y un espesor de 100 micras. La distancia entre las mordazas es de 25
mm. La velocidad de tracción es de 1000 mm por minuto.
El iniciador preparado es el
5,11,17,23,29,35,41,47-octa-2-propionilbromuro-49,50,51,52,53,54,55,56-octatertiobutil-calix(8)areno
(M = 2378 g).
Los reactivos utilizados son los siguientes:
| - 4-tertiobutil-calix(8)areno (M=1298 g)que comprende 8 unidades | 15 g |
| \hskip0,2cm fenoles (Aldrich) | |
| - 2-bromopropionilbromuro de fórmula CH_{3}-CHBr-CoBr | 59,9 g |
| - trietilamina | 28 g |
| - tetrahidrofurano (THF) | 120 g |
En un matraz provisto con agitación y termómetro,
se añadieron el
4-tbutil-calix(8)areno
y el disolvente THF; se dejó bajo agitación durante 10 minutos a
temperatura ambiente.
Se añadió a continuación la trietilamina lo que
duró aproximadamente 15 minutos.
Se añadieron entonces el
2-bromopropionilbromuro previamente disuelto en el
THF, a una temperatura de 5ºC aproximadamente, lo que duró 1 hora y
media aproximadamente.
Se dejó bajo agitación durante 12 horas como
mínimo a 5ºC, después se hizo aumentar progresivamente la
temperatura hasta una temperatura ambiente.
Se concentró la solución obtenida por evaporación
del THF. Se precipitó en una mezcla agua/hielo, después se extrajo
el éter etílico y se secó sobre sulfato de magnesio.
Se concentró la solución obtenida y se precipitó
en una mezcla metanol/hielo (90/10) en una relación
compuesto/precipitado de 1/5.
Se obtuvieron 23 g del compuesto, presentándose
en forma de polvo, o sea un rendimiento del 85%.
La caracterización se efectuó por RMN/GPC o HPLC.
El compuesto obtenido presentó valores conformes a los
considerados.
1/ Primera
etapa
Los reactivos empleados son los siguientes:
| - monómero 1: acrilato de tertiobutilo (Tg=50ºC) | 100 g |
| - monómero 2: metacrilato de laurilo (Tg=-20ºC) | 80 g |
| - iniciador (preparado según el ejemplo 1) (correspondiente a 4.10^{-3} moles de RBr) | 1,19 g |
| - CuBr (correspondiente a 4.10^{-3} moles) | 0,57 g |
| - Bipiridina (correspondiente a 8.10^{-3} moles) | 1,25 g |
Los monómeros estaban previamente destilados.
En un reactor hermético, quemado con llama, y que
comprende una llegada de nitrógeno, se mezclaron los reactivos salvo
los monómeros, después se añadió el monómero 1.
Se calentó bajo nitrógeno a 120ºC
aproximadamente, después se dejó reaccionar a 120ºC durante 4 horas,
interrumpiendo la llegada de nitrógeno.
\newpage
2/ Segunda
etapa
Se añadió entonces el monómero 2, a saber, 80 g
de metacrilato de laurilo. Se dejó de nuevo reaccionar a 120ºC,
durante 4 horas.
Después de la reacción, se dejó refrigerar la
mezcla de reacción; se obtuvo una solución viscosa verde que se
disolvió en el diclorometano. Se pasó la solución del polímero sobre
alúmina neutra y se precipitó la solución clara obtenida en una
mezcla de metanol/agua (80/20) en una relación polímero/precipitado
de 1/5.
Se obtuvieron 165 g de polímero que se presentaba
en forma de producto viscoso, o sea un rendimiento del 90%.
Este polímero fue un copolímero en bloque: el
calix(polimetacrilato de
tertiobutilo-bloque-polimetacrilato
de laurilo).
La caracterización se efectúa por GPC: THF
equivalente poliestireno lineal, detección difusión de luz: 329.800
g/mol (masa teórica: 346.400 aproximadamente); índice de
polidispersión: 2.
El polímero obtenido presenta valores conformes a
los considerados.
Módulo de Young: 6 MPa
Dureza: 15 s.
Se preparó una solución a 25% en el isododecano
del polímero preparado según el ejemplo 2.
Se preparó a continuación una composición de rojo
de labios que comprende:
| - solución del polímero de 25% en el isododecano | 5 g |
| - ceras (Carnauba, polietileno) | 20 g |
| - aceites (ricino, jojoba, coco hidrogenado) | 35 g |
| - lanolato de isopropilo | 25 g |
| - cargas/pigmentos | 15 g |
Se obtuvo una composición que puede aplicarse
sobre los labios, cosméticamente satisfactoria y que ofrece una
película sin "adhesión".
Se preparó una solución a 25% en el isododecano
del polímero preparado según el ejemplo 2.
Se preparó a continuación una composición de
maquillaje de fondo que comprende:
| - solución del polímero a 25% en el isododecano | 82 g |
| - polvo de Nylon | 8 g |
| - óxido de titanio | 8 g |
| - óxido de hierro | 2 g |
Se obtuvo un maquillaje de fondo que puede ser
aplicado sobre el cuello y la cara. El maquillaje es natural y no
presenta molestias. No se transfiere y es resistente al agua.
Claims (13)
1. Composición cosmética de maquillaje de la cara
o del cuerpo, que comprende en un medio cosméticamente aceptable que
contiene un constituyente elegido entre el agua; uno o varios
disolventes orgánicos cosméticamente aceptables, tales como los
alcoholes de C_{1}-C_{4}, los éteres, las
cetonas, los ésteres de ácido carboxílico inferiores de
C_{1}-C_{3}; los aceites de silicona, minerales,
de origen animal o vegetal, de síntesis o fluorados; volátiles o no;
las gomas; las ceras animales, fósiles, vegetales, minerales o de
síntesis; los colorantes hidrosolubles; los pigmentos; los
antioxidantes, los opacificantes, los emolientes, los hidroxiácidos,
los hidratantes, las vitaminas, los perfumes, los conservantes, los
filtros UV, las ceramidas, los agentes
anti-radicales libres; las cargas, los nácares, las
lacas, los espesantes; los gelificantes; los plastificantes; los
tensioactivos; los polímeros hidrófilos o hidrosolubles; un agente
auxiliar de filmificación, tal como un agente plastificante y/o un
agente de coalescencia;
al menos un polímero de estructura en
"estrellas" susceptible de obtenerse por polimerización por
radicales para transferencia de átomos:
- de uno o varios monómeros polimerizables por
radicales; elegidos entre:
(i) los ésteres acrílicos o metacrílicos
obtenidos a partir de los alcoholes alifáticos, lineales,
ramificados, cíclicos y/o de alcoholes aromáticos, de C_{1}-
C_{20}, tales como el (met)acrilato de metilo, el
(met)acrilato de etilo, el (met)acrilato de propilo,
el (met)acrilato de butilo, el (met)acrilato de
isobutilo, el (met)acrilato de
tertio-butilo;
(ii) los (met)acrilatos de hidroxialquilo
de C_{1}-C_{4}, tales como el
(met)acrilato de 2-hidroxietilo o el
(met)acrilato de 2-hidroxipropilo;
(iii) los (met)acrilatos de etilenglicol,
de dietilenglicol, de polietilenglicol, de extremidad hidroxilo o
éter;
(iv) los ésteres vinílicos, alílicos o
metalílicos obtenidos a partir de alcoholes alifáticos, lineales o
ramificados de C_{1}-C_{10}, o cíclicos de
C_{1}-C_{6}, y/o de alcoholes aromáticos, de
C_{1}-C_{6}, tales como el acetato de vinilo, el
propionato de vinilo, el benzoato de vinilo, el
tertio-butil benzoato de vinilo;
(v) la N-vinilpirrolidona, la
vinilcaprolactama; los
vinil-N-alquilpirroles que tienen de
1 a 6 átomos de carbono; los vinil-oxazoles, los
vinil-tiazoles; las vinilpirimidinas; los
vinilimidazoles; las vinil cetonas;
(vi) las amidas (met)acrílicas obtenidas a
partir de aminas alifáticas, lineales, ramificadas, cíclicas, y/o de
aminas aromáticas, preferentemente de
C_{1}-C_{20}, tales como la
tertiobutilacrilamida; las (met)acrilamidas, tales como la
acrilamida, la metilacrilamida, las
dialquil(C_{1}-C_{4})
(met)acrilamidas;
(vii) las olefinas tales como el etileno, el
propileno, el estireno o el estireno substituido;
(viii) los monómeros acrílicos o vinílicos
fluorados o perfluorados, principalmente los ésteres
(met)acrílicos de unidades perfluoroalquilo;
(ix) los monómeros que comprenden una función
amina en forma libre o bien parcial o totalmente neutralizada o
incluso parcial o totalmente cuaternizada, tales como el
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, la dimetilaminoetil
metacrilamida, la vinilamina, la vinilpiridina, el cloruro de
dialildimetilamonio;
(x) las carboxibetaínas o las sulfobetaínas
obtenidas por cuaternización parcial o total de los monómeros de
insaturación etilénica que comprenden una función amina por unas
sales de sodio de ácido carboxílico de halogenuro móvil
(cloroacetato de sodio, por ejemplo), o por sulfonas cíclicas
(propano sulfona);
(xi) los (met)acrilatos o
(met)acrilamidas siliconadas, principalmente los
ésteres(met)acrílicos de unidades siloxano;
(xii) sus mezclas;
en presencia
- de un iniciador que tiene al menos dos átomos
y/o grupos transferibles por radicales para polimerización;
- de un compuesto que comprende un metal de
transición, susceptible de participar en una etapa de reducción con
el iniciador y una cadena polimérica "durmiente" elegida entre
éstas de la fórmula M^{n+}X'_{n}, en la que:
- M es elegido entre Cu, Au, Ag, Hg, Ni, Pd, Pt,
Rh, Co, Ir, Fe, Ru, Os, Re, Mn, Cr, Mo, W, V, Nb, Ta y Zn, y
- X' representa un halógeno (bromo o cloro
particularmente), OH, (O)_{1/2}, un radical alcoxi que
tiene de 1 a 6 átomos de carbono, (SO_{4})_{1/2},
(PO_{4})_{1/3}, (HPO_{4})_{1/2},
(H_{2}PO_{4}), un radical triflato, hexafluorofosfato,
metanosulfonato, arilsulfonato, SeR, CN, NC, SCN, CNS, OCN, CNO,
N_{3} y R'CO_{2}, en el que R representa un radical arilo o
alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 a 20, preferentemente,
de 1 a 10 átomos de carbono, y R' representa H o un radical alquilo,
lineal o ramificado, que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, o un
radical arilo, substituido eventualmente por uno o varios átomos de
halógenos particularmente de flúor y/o de cloro;
- n es la carga del metal;
y
- de un ligando elegido entre:
(i) los compuestos que comprenden al menos un
átomo de nitrógeno (N), de oxígeno (O), de fósforo (P) y/o de azufre
(S), susceptibles de coordinarse por un enlace \sigma con dicho
compuesto que comprende un metal de transición;
(ii) los compuestos que comprenden al menos dos
átomos de carbono susceptibles de coordinarse por un enlace \pi
con dicho compuesto que comprende un metal de transición;
(iii) los compuestos que comprenden al menos un
átomo de carbono susceptibles de coordinarse por un enlace \sigma
con dicho compuesto que comprende un metal de transición, pero que
no forman enlace carbono-carbono con el monómero
durante la polimerización;
(iv) los compuestos susceptibles de coordinarse
por el enlace \mu ó \eta con dicho compuesto que comprende un
metal de transición;
comprendiendo dicho polímero uno o varios
monómero Mi, cuyo homopolímero correspondiente presenta una Tg
superior o igual a 0ºC, preferentemente superior o igual a 5ºC, e
incluso mejor superior o igual a 20ºC; estando presente(s)
este o estos monómeros Mi en el polímero final, en una cantidad de
aproximadamente 40% en peso, preferentemente en una cantidad
comprendida entre 50 y 99% en peso, e incluso mejor en una cantidad
de 60-90% en peso, con respecto al peso total de los
monómeros;
y
comprendiendo, por otro lado, dicho polímero uno
o varios monómeros Mj cuyo homopolímero correspondiente presenta una
Tg inferior o igual a 0ºC, preferentemente inferior o igual a -10ºC,
e incluso mejor inferior o igual a -15ºC; estando presentes este o
estos monómeros Mj, en el polímero final, en una cantidad máxima de
60% en peso, preferentemente en una cantidad comprendida entre 1 y
50% en peso, e incluso mejor en una cantidad de
10-40% en peso, con respecto al peso total de la
composición.
2. Composición según la reivindicación 1, en la
que los monómeros son elegidos entre:
- los ésteres (met)acrílicos obtenidos a
partir de alcoholes alifáticos, lineales o ramificados,
preferentemente de C_{1}-C_{20};
- los ésteres (met)acrílicos de
C_{1}-C_{20} de unidades perfluoroalquilo;
- los ésteres (met)acrílicos de
C_{1}-C_{20} de unidades siloxano;
- las amidas (met)acrílicas obtenidas a
partir de aminas alifáticas, lineales, ramificadas, cíclicas y/o de
aminas aromáticas, preferentemente de
C_{1}-C_{20}, tales como la
tertiobutilacrilamida; las (met)acrilamidas, tales como la
acrilamida, la metacrilamida, las
dialquil(C_{1}-C_{4})(met)acrilamidas;
- los ésteres vinílicos, alílicos o metalílicos
obtenidos a partir de alcoholes alifáticos, lineales o ramificados
de C_{1}-C_{10}, o cíclicos de
C_{1}-C_{6};
- la vinilcaprolactama;
- el estireno substituido eventualmente;
- sus mezclas.
3. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, en la que el iniciador es elegido entre los compuestos
de fórmula:
- R^{11} _{x} R^{12} _{y} R^{13} _{z}
C-(RX)_{t} en la que x, y y z representan un entero que va
de 0 a 4, t un entero que va de 1 a 4 y x+y+z =
4-t;
- R^{13} _{x} C_{6} -(RX)_{y}
(ciclo de 6 carbonos, saturado) en la que x representa un entero que
va de 7 a 11, y representa un entero que va de 1 a 5, y x+y =
12;
- R^{13} _{x} C_{6} -(RX)_{y}
(ciclo de 6 carbonos, insaturado) en la que x representa un entero
que va de 0 a 5, y representa un entero que va de 1 a 6, y x+y =
6;
-
-[-(R^{11})(R^{12})(R^{13})C-(RX)-]_{n} en la que n
es superior o igual a 1; cíclico o lineal;
- -[-(R^{12})_{x} C_{6}
(RX)_{y} - R^{11} -]_{n} en la que x representa un
entero que va de 0 a 6, y representa un entero que va de 1 a 6, y n
es superior o igual a 1; con x+y = 4 ó 6; cíclico o lineal;
- -[-(R^{12})_{x} C_{6}
(RX)_{y} - R^{11}-]_{n} en la que x representa un
entero que va de 0 a 12, y representa un entero que va de 1 a 12, y
n es superior o igual a 1, con x+y = 10 ó 12; cíclico o lineal;
-
-[OSi(R^{11})_{x}(RX)_{y}]_{n},
cíclico o lineal, en la que x e y representan un entero que va de 0
a 2, y n es superior o igual a 1, con x+y = 2;
- R^{11} N-X_{2}
-
(R^{11})_{x}P(O)_{y}-X_{3-x},
en la que x e y representan enteros que van de 0 a 2; y x+y =5;
-
(R^{11}O)_{x}P(O)_{y}-X_{3-x}
en la que x e y representan enteros que van de 0 a 2, y x+y =
5;
-
-[(R^{11})_{t}N_{z}P(O)_{x}(O-RX)_{y}-]_{n,}
cíclico o lineal, en la que x representa un entero que va de 0 a 4,
y representa un entero que va de 1 a 5, z representa un entero que
va de 0 a 2 y t representa un entero que va de 0 a 3, y n es
superior o igual a 1;
en las que:
- R, R^{11}, R^{12} y R^{13}representan,
independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno o de halógeno;
un radical alquilo, lineal o ramificado, que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono; un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 8 átomos de
carbono; un radical -C(=Y)R^{5},
-C(=Y)NR^{6}R^{7} o -R^{8}_{3}Si; -COCl, -OH, -CN, un
radical alquenilo o alquinilo que tiene de 2 a 20, preferentemente
de 2 a 6, átomos de carbono; un radical oxiranilo, glicidilo,
alquileno o alquenileno substituido con un oxiranilo o un glicidilo;
un radical arilo, heterociclilo, aralquilo, aralquenilo; un radical
alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono en el que todo o parte
de los átomos de hidrógeno están substituidos o bien por átomos de
halógenos tales como flúor, cloro, bromo, o bien por un grupo alcoxi
que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o por un radical arilo,
heterociclilo, -C(=Y)R^{5}, -C(=Y)NR^{6}R^{7},
oxiranilo, glicidilo;
- X representa un átomo de halógeno, tal como Cl,
Br, I, o un radical -OR', -SR, -SeR, -OC(=O)R',
-OP(=O)R', -OP(=O)(OR')_{2}, -OP(=O)OR',
-O-NR'_{2},
-S-C(=S)NR'_{2}, -CN, -NC, -SCN, -CNS,
-OCN, -CNO y -N_{3}, en el que R' representa un radical alquilo
que tiene de 1 a 20 átomos de carbono substituido eventualmente por
uno o varios átomos de halógenos, particularmente de flúor y/o de
cloro; y R representa un radial arilo o alquilo, lineal o ramificado
que tiene de 1 a 20, preferentemente, de 1 a 10, átomos de carbono;
pudiendo representar, además, el grupo -NR'_{2} un grupo cíclico,
estando unidos los dos grupos R' de manera que se forma un
heterociclo de 5, 6 ó 7 miembros;
- Y representa O, S o NR^{8} (preferentemente
O),
- R^{5} representa un radical alquilo,
alquiltio, alcoxi, lineal o ramificado, que tiene de 1 a 20 átomos
de carbono; un radical OH; un radical OM' con M'= metal alcalino; un
radical ariloxi o un radical heterocicliloxi;
- R^{6} y R^{7} representan,
independientemente uno de otro, H o un radical alquilo, lineal o
ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; estando dado que
R^{6} y R^{7} pueden estar unidos para formar un grupo alquileno
que tiene de 2 a 7, preferentemente de 2 a 5, átomos de carbono;
- R^{8} representa H; un radical alquilo,
lineal o ramificado, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un
radical arilo.
4. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, en la que el iniciador es elegido entre:
- el
octa-2-isobutirilbromuro-octatertiobutil-calix(8)areno,
- el
octa-2-propionilbromuro-octatertiobutil-
calix(8)areno, y
- el hexaquis
\alpha-bromometilbenceno.
5. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes en la que el ligando es elegido entre:
(i) los compuestos de fórmulas:
R^{9}-Z-(R^{14}-Z)_{m}-R^{10}
o R^{20}R^{21}C[C(=Y)R^{5}] en las que:
- R^{9} y R^{10} son, independientemente uno
de otro, un átomo de hidrógeno; un radical alquilo, lineal o
ramificado, que tiene de 1 a 20, preferentemente, de 1 a 10 átomos
de carbono; un radical arilo; un radical heterociclilo; un radical
alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono substituido con un
radical alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un radical
dialquilamino que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un radical
-C(=Y)R^{5} o -C(=Y)NR^{6}R^{7} y/o YC
(=Y)R^{8}, teniendo R^{5} a R^{8} e Y las definiciones
dadas en la reivindicación 3; siendo dado que R^{9} y R^{10}
pueden estar unidos de manera que se forma un ciclo, saturado o
insaturado;
- R^{14} representa, independientemente unos de
otros, un grupo divalente elegido entre los alcanodiilos que tiene
de 2 a 4 átomos de carbono; los alquenilenos que tienen de 2 a 4
átomos de carbono; los cicloalcanodiilos que tienen de 3 a 8 átomos
de carbono; los cicloalquenodiilos que tienen de 3 a 8 átomos de
carbono; los arenodiilos y los heterociclilenos;
- Z representa O, S, NR^{15} o PR^{15},
representando R^{15} H; un radical alquilo, lineal o ramificado,
que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical arilo; un radical
heterociclilo; un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono substituido con un radical alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono o un radical dialquilamino que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono o un radical -C(=Y)R^{5} ó
-C(=Y)NR^{6}R^{7} y/o YC(=Y)R^{8}, teniendo
R^{5} a R^{8} e Y las definiciones dadas en la reivindicación
3;
- m está comprendida entre 0 y 6.
- R^{20} y R^{21} son, independientemente uno
de otro, un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; un radical
alquilo, lineal o ramificado que tiene de 1 a 20, preferentemente de
1 a 10 átomos de carbono; un radical arilo; un radical
heterociclilo; siendo dado que R^{20} y R^{21}pueden estar
unidos de manera que se forma un ciclo, saturado o insaturado;
siendo dado que cada radical puede ser substituido, además, con un
radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un radical
alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo;
(ii) el monóxido de carbono; las porfirinas y los
porficenos, eventualmente substituidos; la etilendiamina y el
propilendiamina, eventualmente substituidas; las multiaminas con
aminas terciarias tales como la pentametildietilentriamina; los
aminoalcoholes, tales como el aminoetanol y el aminopropanol,
eventualmente substituidos; los glicoles tales como el etilenglicol
o el propilenglicol, eventualmente substituidos; los arenos tales
como el benceno, eventualmente substituidos; el ciclopentadieno,
eventualmente substituido; las piridinas y bipiridinas,
eventualmente substituidas; la acetonitrilo; la
1,10-fenantrolina; los criptandos y los
éteres-coronas; la asparteína.
6. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, en la que el polímero de estructura "en estrellas"
permite la obtención de una película:
- teniendo un módulo de elasticidad (módulo de
Young) inferior a aproximadamente 200 MPa, preferentemente
comprendido entre 2 y 100 MPa, preferentemente comprendido entre 5 y
80 MPa; y/o
- teniendo una dureza inferior a 110,
preferentemente comprendida entre 1 y 70 e incluso mejor entre 5 y
55.
7. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, en la que el polímero de estructura "en estrellas"
está presente en una cantidad comprendida entre 1 y 50% en peso de
materia seca, con respecto al peso total de la composición,
preferentemente entre 1 y 40% en peso y, preferentemente, entre 5 y
35% en peso.
8. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, en la que el polímero de estructura "en estrellas"
está presente en un medio en forma disuelta o en dispersión, en una
fase acuosa, orgánica, hidroorgánica y/o grasa.
9. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, que se presenta en forma de emulsiones
aceite-en-agua o
agua-en-aceite; de dispersiones
acuosas, aceitosas o en medio disolvente; de soluciones acuosas,
aceitosas o en medio disolvente; en forma fluida, espesa o
gelificada, semi-sólida, pasta flexible; en forma
sólida tal como en barra o bastoncillo.
10. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, que se presenta en forma de un rojo de labios,
maquillaje de fondo, colorete, sombra de ojos,
eye-liners o de una máscara.
11. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, que se presenta en forma de una composición de
maquillaje sin transferencia, particularmente como composición de
rojo de labios sin transferencia y/o como composición de maquillaje
de fondo sin transferencia.
12. Procedimiento de tratamiento cosmético de las
materias queratínicas, tales como la piel, las pestañas, las cejas,
las uñas, los labios, caracterizado porque consiste en
aplicar sobre estos últimos una composición cosmética según una de
las reivindicaciones 1 a 11.
\newpage
13. Utilización de al menos un polímero tal como
se define en la reivindicación 1, en una composición cosmética para
disminuir, incluso suprimir, la transferencia de la película de
composición depositada.
Applications Claiming Priority (2)
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| FR9904254 | 1999-04-06 | ||
| FR9904254A FR2791986A1 (fr) | 1999-04-06 | 1999-04-06 | Composition notamment cosmetique comprenant des polymeres ayant une structure en etoiles, lesdits polymeres et leur utilisation |
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