ES2264689T3 - Utilizacion en cosmetica de copolimeros etilenicos secuenciados de caracter elastico y composiciones que los contienen. - Google Patents
Utilizacion en cosmetica de copolimeros etilenicos secuenciados de caracter elastico y composiciones que los contienen.Info
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Abstract
Utilización, en cosmética, de copolímeros etilénicos secuenciados de carácter elástico que incluye: (a) al menos una secuencia rígida que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) superior o igual a 20°C, constituida de restos derivados de uno o de varios monómeros etilénicos y (b) al menos una secuencia flexible que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) inferior a 20°C, constituida de restos derivados de uno o de varios monómeros etilénicos, permitiendo dichos copolímeros la obtención de una película que tiene un recubrimiento instantáneo comprendido entre 5 y 100%. a exclusión de los copolímeros secuenciados que tienen secuencias flexibles constituidas exclusivamente de restos de etileno, de propileno, de butileno, de butadieno y/o de isopreno, elegidos entre los copolímeros bisecuenciados de fórmula AB, los copolímeros trisecuenciados de fórmula ABA o BAB y los copolímeros polisecuenciados de fórmula (AB)n, B(AB)n o (AB)nA, donde cada A representa una secuencia rígida quetiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a la temperatura ambiente (20°C), cada B representa una secuencia flexible que tiene una temperatura de transición vítrea inferior a la temperatura ambiente (20°C) y n es al menos igual a dos, preferentemente igual a 2 ó 3, pudiendo las secuencias A de un mismo polímero ser idénticos o diferentes y pudiendo las secuencias B de un mismo polímero ser idénticos o diferentes.
Description
Utilización en cosmética de copolímeros
etilénicos secuenciados de carácter elástico y composiciones que los
contienen.
La presente invención se refiere a la
utilización en el ámbito cosmético de copolímeros etilénicos
secuenciados de carácter elástico así como a composiciones
cosméticas que contienen dichos copolímeros.
Se conocen algunos copolímeros de bloques o
copolímeros secuenciados para ser elastómeros termoplásicos, es
decir, polímeros que combinan la elasticidad de un caucho
vulcanizado con una plasticidad o fusibilidad en caliente
(Thermoplastic Elastomers: Comprehensive Review, Legge N. R., Holden
G., ediciones Hense Munich, 1987).
Las propiedades elásticas de este tipo de
polímero se derivan de al menos una asociación de una secuencia
denominada "flexible" que aporta las propiedades elásticas y de
al menos de una secuencia denominada "rígida" que asegura, por
auto-asociación, la reticulación física reversible
de las cadenas macromoleculares.
La solicitud de patente internacional nº WO
98/38981 revela geles de disolventes hidrocarbonados que contienen
elastómeros termoplásicos y, en particular, copolímeros secuenciados
estireno-butadieno-estireno,
estireno-isopreno-estireno y
estireno-etileno/butileno-estireno
comercializados por la sociedad Shell Chemical Company bajo la
denominación Kraton®. En estos medios hidrocarbonados, los
copolímeros desempeñan la función de agente espesante y gelificante
lo que no permite formularlos en contenidos elevados.
Estos polímeros presentan por otro lado el
inconveniente de ser insolubles en la mayoría de los disolventes
utilizados en el ámbito cosmético, tales como los alcoholes, éteres,
ésteres y/o el agua. Por otra parte, la síntesis de estos
copolímeros secuenciados se hace por polimerización aniónica, método
difícil de emplear.
Recientemente, se puso a punto nuevas técnicas
de polimerización de radicales tales como la polimerización
controlada ("New Method of Polimer Synthesis", Blackie Academic
& Professional, Londres, 1995, volumen 2, página 1, o Trends
Polim. Sci. 4, página 183 (1996) de C. J. Hawker), y, en
particular, la polimerización de radicales por transferencia de
átomo (JACS, 117, página 5614 (1995), Matyjasezwski et al).
Estas técnicas permiten ahora sintetizar por vía de radicales una
muy gran variedad de copolímeros secuenciados "sobre medida"
en condiciones operativas más fácilmente industrializables que esto
no era el caso para la polimerización aniónica o catiónica, y
permiten así un ajuste de las propiedades
físico-químicas de los polímeros en función de la
aplicación considerada.
Al incorporar estos nuevos copolímeros
secuenciados a composiciones cosméticas, la firma solicitante
descubrió que algunos copolímeros etilénicos secuenciados de
carácter elástico descritos con más detalle más abajo, tenían
propiedades cosméticas muy interesantes. De manera general, conducen
a sistemas no pegajosos. Utilizados en lacas para el cabello,
mejorando a la vez el poder de peinado y la elasticidad. Aumentan la
resistencia a los choques de las pinturas de uñas y mejoran el
comportamiento de una gran variedad de composiciones de maquillaje
sin provocar en el usuario un sentimiento de malestar.
La invención tiene por lo tanto por objeto la
utilización, en cosmética, de copolímeros etilénicos secuenciados
de carácter elástico que incluye
(a) al menos una secuencia rígida que tiene una
temperatura de transición vítrea (T_{g}) superior o igual a 20°C,
constituida de restos derivados de uno o de varios monómeros
etilénicos y
(b) al menos una secuencia flexible que tiene
una temperatura de transición vítrea (T_{g}) inferior a 20°C,
constituida de restos derivados de uno o de varios monómeros
etilénicos,
permitiendo dichos copolímeros la obtención de
una película que tiene un recubrimiento instantáneo comprendido
entre 5 y 100%
con exclusión de los copolímeros secuenciados
que tienen secuencias flexibles constituidas exclusivamente de
restos de etileno, de propileno, de butileno, de butadieno y/o de
isopreno.
Tiene por otro lado por objeto las composiciones
cosméticas que comprenden estos copolímeros etilénicos secuenciados
de carácter elástico.
Otro objeto de la invención es la utilización de
los copolímeros etilénicos secuenciados de carácter elástico que
incluyen al menos una secuencia rígida que tiene una temperatura de
transición vítrea (T_{g}) superior o igual a 20°C y al menos una
secuencia flexible que tiene una temperatura de transición vítrea
(T_{g}) inferior a 20°C, para mejorar la flexibilidad y el poder
de peinado de una laca para cabello, aumentar la resistencia a los
choques de una pintura de uñas, o mejorar el comportamiento de una
composición de maquillaje.
Otros objetos aparecerán a la lectura de la
descripción y de los ejemplos que siguen.
\newpage
La expresión "restos derivados de un
monómero" tal como se utiliza en la presente invención designa
los restos constitutivos del polímero obtenidos por polimerización
de dicho monómero.
Los copolímeros etilénicos secuenciados
utilizados en cosmética de acuerdo con la invención son copolímeros
que incluyen al menos dos secuencias de monómeros que difieren por
su temperatura de transición vítrea, uno teniendo una temperatura
de transición vítrea superior o igual a la temperatura ambiente
(20°C) y el otro una temperatura de transición vítrea inferior a la
temperatura ambiente. El primer tipo de secuencia es generalmente
calificado de "rígido" ya que, a temperatura ambiente, esta
parte del polímero está en estado vítreo, mientras que el segundo
tipo de secuencia, en estado plástico a temperatura ambiente, es
denominado "flexible".
Tal como se indica anteriormente, estos
copolímeros etilénicos secuenciados de carácter elástico
preferentemente se obtienen por polimerización de radicales
controlada descrita, entre otros, en "New Method of Polimer
Synthesis", Blackie Academic & Professional, Londres, 1995,
volumen 2, página 1, o en Trends Polim. Sci. 4, página 183
(1996) de C. J. Hawker.
La polimerización de radicales controlada
permite reducir las reacciones de desactivación de la especie de
radicales en crecimiento, en particular la etapa de terminación,
reacciones que, en la polimerización de radicales clásica,
interrumpen el crecimiento de la cadena polimérica de manera
irreversible y sin control.
Con el fin de disminuir la probabilidad de las
reacciones de terminación, se propuso bloquear de manera transitoria
y reversible, la especie de radicales en crecimiento, al formar
especies activas denominadas "durmientes" bajo la forma de
enlace de baja energía de disociación.
Así, la polimerización se puede efectuar según
la técnica de transferencia de átomo, o por reacción con un
nitróxido, o bien también según la técnica de "reversible
addition-fragmentation chain transfert".
La técnica de polimerización de radicales por
transferencia de átomos, también conocida bajo la abreviatura ATRP,
consiste en bloquear la especie de radicales en crecimiento bajo
forma de enlace de tipo C-halogenuro (en presencia
de complejo metal/ligando). Este tipo de polimerización se traduce
en un control de la masa de los polímeros formados y en un bajo
índice de polidispersidad.
De una manera general, la polimerización de
radicales por transferencia de átomos se efectúa por polimerización
de uno o de varios monómeros polimerizables por vía de radicales, en
presencia:
- de un cebador que tiene al menos un átomo de
halógeno transferible,
- de un compuesto que comprende un metal de
transición susceptible de participar en una etapa de reducción con
el cebador y una cadena polimérica "durmiente", y
- de un ligando que se puede elegir entre los
compuestos que comprenden un átomo de nitrógeno (N), de oxígeno
(O), de fósforo (P) o de azufre (S), susceptibles de coordinarse por
un enlace \sigma a dicho compuesto que comprende un metal de
transición, siendo evitadas la formación de enlaces directos entre
dicho compuesto que comprende un metal de transición y el polímero
en formación.
El átomo de halógeno es preferentemente un átomo
de cloro o de bromo.
Este procedimiento se describe en particular en
la solicitud de patente internacional nº WO 97/18247 y en el
artículo de Matyjasezwski et al publicado en JACS, 117,
página 5614 (1995).
La técnica de polimerización de radicales por
reacción con un nitróxido consiste en bloquear la especie de
radicales en crecimiento en forma de enlace de tipo
C-O NR_{1}R_{2}, pudiendo R_{1} y R_{2},
independientemente el uno del otro, un radical alquilo que tiene de
2 a 30 átomos de carbono o que forma el uno y el otro, con el átomo
de nitrógeno, un ciclo que tiene de 4 a 20 átomos de carbono, como,
por ejemplo, un ciclo 2,
2,6,6-tetrametilpiperidinilo. Esta técnica de
polimerización se describe, en particular, en los artículos
"Synthesis of nitroxy-functionalized
polibutadieno by anionic polimerization using a
nitroxy-functionalized terminator", publicado en
Macromolecules 1997, volumen 30, páginas
4238-4242, y "Macromolecular engineering via
living free radical polimerizations" publicado en Macromol.
Chem. Phys. 1998, vol. 199, páginas 923-935, o
bien también en la solicitud de patente internacional nº
WO-A-99/03894.
La técnica de polimerización RAFT (reversible
addition-fragmentation chain transferí) consiste
en bloquear la especie de radicales en crecimiento en forma de
enlace de tipo C-S. Se utiliza para eso los
compuestos ditio tales como tiobenzoatos, ditiocarbamatos o
bisulfuros de xantanos. Esta técnica se describe, en particular, en
la solicitud de patente internacional nº
WO-A-98/58974 y en el artículo "A
more versatile route to block copolimers and other polimers of
complexe architectura by living radical polimerization: the RAFT
process", publicado en Macromolecules, 1999, volumen 32,
páginas 2071-2074.
\newpage
La naturaleza y la calidad de los monómeros,
cebadores, compuestos que comprenden el metal de transición y el o
los ligandos se elegirán por el experto en la técnica sobre la base
de sus conocimientos generales en función del resultado buscado.
Las temperaturas de transición vítrea de las
secuenciados rígidas y flexibles de los copolímeros utilizados en
la presente invención se miden por análisis entálpico diferencial
(DSC, differential scanning calorimetry) según la norma ASTM
D3418-97.
Para que los copolímeros secuenciados definidos
anteriormente presenten las propiedades elásticas interesantes para
una utilización en el ámbito cosmético, las secuencias rígidas y las
secuenciados flexibles deben ser no miscibles, es decir,
incompatibles las unas con otras. Esta incompatibilidad
termodinámica es la condición sine qua non para la formación
de microdominios de secuenciados rígidos que desempeña la función de
puntos de reticulación física de la red de polímeros. Estos puntos
de reticulación física aseguran el carácter elástico del sistema
macromolecular, es decir, su vuelta, al menos parcial, al estado
inicial después de un estiramiento.
El parámetro físico que caracteriza las
propiedades elásticas de los copolímeros secuenciados citados más
arriba es su recubrimiento en tracción. Este recubrimiento viene se
determina por ensayo de fluencia en tracción que consiste en
estirar rápidamente una probeta hasta una tasa de alargamiento
predeterminada, luego en reducir la tensión y en medir la longitud
de la probeta.
El ensayo de fluencia utilizado para la
caracterización de los copolímeros secuenciados de carácter elástico
de la presente invención se desarrolla de la siguiente manera:
Se utiliza, como probeta, una película del
copolímero que tiene un espesor de 500\pm50 \mum, recortado en
bandas de 80 mm x 15 mm. Esta película de copolímero se obtiene por
secado, a una temperatura de 22\pm2°C y a una humedad relativa de
50\pm5%, de una solución o dispersión a 6% en peso de dicho
copolímero en agua o en etanol.
Cada banda se fija entre dos mordazas, distantes
de 50\pm1 mm la una de la otra, y se estira a una velocidad de 20
mm/minuto (en las condiciones de temperatura y humedad relativa
citadas más arriba) hasta un alargamiento de 50%
(\varepsilon_{max}) es decir, hasta 1,5 veces su longitud
inicial. Se reduce entonces la tensión imponiendo una velocidad de
vuelta igual a la velocidad de tracción, o sea 20 mm/minuto, y se
mide el alargamiento de la probeta (expresado en % con respecto a
la longitud inicial) inmediatamente después de la vuelta a carga
nula (\varepsilon_{i}).
El recubrimiento instantáneo (R_{i}) se
calcula con la ayuda de la siguiente fórmula:
R_{i} \ (%) =
((\varepsilon_{max} - \varepsilon_{i})/\varepsilon_{max})\ x \
100
El valor del recubrimiento instantáneo depende
de numerosos factores tales como la naturaleza, el número, la
disposición y la proporción relativa de los secuenciados rígidos y
flexibles, o también el peso molecular del polímero. Los
copolímeros secuenciados de carácter elástico de la presente
invención tienen generalmente un recubrimiento instantáneo
(R_{i}), medido en las condiciones anteriormente indicadas,
comprendido entre 5 y 100%, preferentemente comprendida entre 5 y
95%, más particularmente entre 10 y 90%, mejor aún entre 20 y 80% e
idealmente entre 55 y 78%.
Según la presente invención, cada secuencia
puede estar constituida por un sólo o varios tipos de monómeros
diferentes, es decir, puede tratarse de una secuencia de tipo
homopolímero o de tipo copolímero estadístico o alternado. Cada
secuencia, aunque constituida eventualmente de varios monómeros
distintos, no presenta más que una sola temperatura de transición
vítrea.
En la presente invención la divergencia entre
las temperaturas de transición vítrea de estos dos tipos de
secuencias, es decir secuencias rígidas y secuencias flexibles, es
preferentemente al menos igual a 20°C, especialmente, comprendida
entre 20 y 160°C, en particular superior o igual a 50°C,
especialmente, comprendida entre 50ºC y 160ºC, e idealmente
superior o igual a 100°C, en particular, comprendida entre 100 y
160ºC.
Los copolímeros etilénicos secuenciados de
carácter elástico de la presente invención se pueden elegir
entre:
- -
- los copolímeros bisecuenciados de fórmula AB,
- -
- los copolímeros trisecuenciados de fórmula ABA o BAB y
- -
- los copolímeros polisecuenciados de fórmula (AB)_{n}, B(AB)_{n} o (AB)_{n}A,
donde A representa una secuencia
rígida tal como se define anteriormente, B representan una secuencia
flexible tal como se define anteriormente y n es al menos igual a
dos, preferentemente igual a 2 ó 3, pudiendo las secuencias A de un
mismo polímero ser idénticas o diferentes y pudiendo las
secuenciados B de un mismo polímero ser idénticas o
diferentes.
En la presente invención, se prefiere muy
particularmente la utilización de copolímeros trisecuenciados de
estructura ABA, es decir, de copolímeros constituidos de dos
secuencias rígidas (A), idénticas o diferentes, que tienen, cada
una, una temperatura de transición vítrea superior o igual a 20°C,
enmarcando una secuencia central flexible (B) que tiene una
temperatura de transición vítrea inferior a 20°C.
Las secuencias A (rígidas) representan
preferentemente de 10 a 60% en peso y en particular de 15 a 50% en
peso del copolímero secuenciado final y las secuencias B (flexibles)
representan por lo tanto preferentemente de 40 a 90% en peso y en
particular de 50 a 85% en peso del copolímero secuenciado final.
Los copolímeros etilénicos secuenciados de
carácter elástico utilizados en cosmética de acuerdo con la presente
invención incluyen al menos una secuencia rígida que tiene una
temperatura de transición vítrea (T_{g}) superior o igual a 20°C,
y al menos una secuencia flexible que tiene una temperatura de
transición vítrea (T_{g}) inferior a 20°C, constituidas de restos
derivados de uno o de varios monómeros etilénicos elegidos entre
los de fórmula:
- R^{1}R^{2}C=CR^{3}R^{4}
- (I)
en la cual:
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} representan
independientemente, uno del otro, cada uno:
- -
- un átomo de hidrógeno o de halógeno,
- -
- un grupo alquilo en C_{1-20} que puede ser substituido por 1 o varios átomos de halógeno o uno o varios grupos OH,
- -
- un grupo alqueno o alquino \alpha-\beta-insaturado, lineal o ramificado, que incluye de 2 a 10 átomos de carbono y que se puede substituir por uno o varios átomos de halógeno,
- -
- un grupo cicloalquilo en C_{3-8} que se puede substituir por uno o varios átomos de halógeno,
- -
- un grupo ciano,
- -
- un grupo arilo,
- -
- un grupo heterocíclico de 4 de 12 eslabones que contiene uno o varios átomos de N, O, S y P,
- -
- un grupo -C(=Y)R^{5}, -CH_{2}C(=Y)R^{5}, C (=Y)NR^{6}R^{7}, - YC(=Y)R^{5}, -NR^{6}C(=Y) R^{5}, -SOR^{5}, -SO_{2}R^{5}, -OSO_{2}R^{5}, -NR^{8}SO_{2}R^{5}, -PR^{5}_{2}, -P(=Y)R^{5}_{2}, - YPR^{5}_{2}, -YP (=Y) R^{5}_{2} o -NR^{8}_{2} eventualmente cuaternizado por R^{8} suplementario donde:
- Y representa un grupo NR^{8}, S ó O,
- R^{5} representa un grupo alquilo, alcoxi o alquiltio en C_{1-20} eventualmente hidroxilado, mono- o poli(alquilenoxi) eventualmente eterificado, hidróxilo, -OM (con M = metal alcalino), ariloxi o heterocicliloxi,
- R^{6} y R^{7} representan independientemente, uno del otro, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo en C_{1-20} o forman con el átomo de nitrógeno al cual están unidos un ciclo de 3 a 8 eslabones, y
- R^{8} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo en C_{1-20}, o arilo,
- -
- un grupo -C(=O)-X-R^{9}-Z o R^{9}-Z donde:
- R^{9} representa un radical bivalente hidrocarbonado en C_{1-20} saturado o insaturado, lineal, ramificado o cíclico, eventualmente halogenado y que puede incluir uno o varios heteroátomos,
- X representa un grupo NR^{10} o un átomo de oxígeno,
- Z representa un grupo -N(R^{10})_{2}, -S-R^{10} o P(R^{10})_{2} donde cada R^{10} representa independientemente un grupo hidrocarbonado en C_{1-20} saturado o insaturado, lineal, ramificado o cíclico, eventualmente halogenado y que puede incluir uno o varios heteroátomos,
- pudiendo el átomo de nitrógeno de X y Z ser protonado o cuaternizado por radicales alquilo en C_{1-20},
- -
- un grupo -R^{9}-NR^{10}-Ácido o -C(=O)-X-R^{9}-NR^{10}-Ácido donde
- Ácido representa una función de ácido carboxílico, sulfónico o fosfónico y R^{9} y R^{10} tienen cada uno el significado anteriormente indicado,
- -
- un radical que comprende al menos un átomo de silicio y, en particular, radicales -R-siloxano, -CONHR-siloxano, -COOR-siloxano, o -OCO-R-siloxano, donde R es un radical alquilo, alquiltio o alcoxi en C_{1-20}, ariloxi o heterocicliloxi.
No obstante se excluyen de la presente invención
los copolímeros secuenciados que tienen secuencias flexibles
constituidas exclusivamente de restos de etileno, de propileno, de
butileno, de butadieno y/o de isopreno.
Preferentemente, la o las secuencias rígidas de
los copolímeros etilénicos secuenciados de carácter elástico de la
presente invención están constituidas de restos de uno o de varios
monómeros etilénicos elegidos entre:
- -
- el ácido acrílico o metacrílico,
- -
- los metacrilatos de alquilo en C_{1-20} de cadena lineal, ramificada o cíclica, tales como el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de propilo, el metacrilato de butilo, el metacrilato de isobutilo, el metacrilato de terc-butilo y el metacrilato de ciclohexilo,
- -
- los metacrilatos de hidroxialquilo en C_{1-4}, tal como el (met)-acrilato de 2-hidroxietilo y el metacrilato de 2-hidroxipropilo,
- -
- algunos ésteres de vinilo tales como el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el benzoato de vinilo y el terc-butilbenzoato de vinilo,
- -
- los monómeros heterocíclicos, tales como la N-vinilvinilpirrolidona, el vinilcaprolactama, los vinil-N(alquilo en C_{1-6})-pirroles, los viniloxazoles, los viniltiazoles, las vinilpirimidinas, los vinilimidazoles,
- -
- la (met)-acrilamida,
- -
- algunos metacrilamidas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas, tal como el terc-butilacrilamida y las di-(alquilo en C_{1-4})-metacrilamidas,
- -
- el estireno,
- -
- algunos estirenos substituidos,
- -
- los monómeros (met)-acrílicos o vinílicos de grupo fluorado o perfluorado tales como el metacrilato de perfluorooctiletilo, o los (met)acrilamidas de grupo fluorado o perfluorado,
- -
- los monómeros (met)acrílicos o vinílicos siliconados tales como el metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano, o las (met)acrilamidas siliconadas,
- -
- los monómeros acrílicos o vinílicos que incluyen una función amina eventualmente neutralizada o cuaternizada, tales como el (met)acrilato de dimetilaminoetilo, la dimetilaminoetilmetacrilamida, la vinilamina, la vinilpiridina, el cloruro de dialildimetilammonio,
- -
- las carboxibetainas o sulfobetainas etilénicas obtenidas por ejemplo por cuaternización de monómeros de insaturación etilénica que incluyen una función amina por sales de sodio de ácido carboxílico de halógeno móvil (p. ej. cloroacetato de sodio) o por sulfonas cíclicas (p. ej. propanosultona).
Se pueden citar a título de ejemplos de
secuencias rígidas preferidas, las secuencias
poli(metacrilato de metilo), poliestireno y
poli(metacrilato de perfluorooctiletilo).
Preferentemente, la o las secuencias flexibles
de los copolímeros etilénicos secuenciados de carácter elástico de
la presente invención están constituidas de restos derivados de uno
o de varios monómeros etilénicos elegidos entre:
- -
- los acrilatos de alquilo en C_{1-20} de cadena lineal, ramificada o cíclica, tales como el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, el acrilato de isobutilo y el acrilato de terc-butilo,
- -
- los acrilatos de arilo en C_{6-20},
- -
- los acrilatos de hidroxialquilo en C_{1-4}, tales como el acrilato de 2-hidroxietilo y el acrilato de 2-hidroxipropilo,
- -
- los (met)acrilatos de mono-, di- o poli(etilenglicol) de extremo hidroxilo eventualmente eterificada, tales como los (met)acrilatos de etilenglicol, de dietilenglicol o de polietilenglicol,
- -
- algunas (met)acrilamidas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas, tales como la undecilacrilamida o la N-octilacrilamida,
- -
- algunos éteres de vinilo tales como el vinilisobutiléter,
- -
- algunos estirenos substituidos,
- -
- los monómeros acrílicos o vinílicos de grupo fluorado o perfluorado, tales como los ésteres acrílicos de cadena perfluoroalquilo tal como el acrilato de perfluorooctiletilo,
- -
- los monómeros acrílicos o vinílicas siliconados, tales como la acriloxipropilpolidimetilsiloxano.
Se pueden citar a título de ejemplos de
secuencias flexibles preferidas las secuencia poli(acrilato
de butilo) y poli(acrilato de
2-etilhexilo).
Los polímeros especialmente interesantes para
las aplicaciones cosméticas de la presente invención son:
- -
- los copolímeros trisecuenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de butilo-b-metacrilato de metilo)
- -
- los copolímeros trisecuenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de isobutilo-b-metacrilato de metilo) y
- -
- los polímeros trisecuenciados poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de butilo-b-estireno).
Igualmente, la invención tiene por objeto
composiciones cosméticas que contienen los copolímeros etilénicos
secuenciados de carácter elástico anteriormente descritos.
Estas composiciones cosméticas contienen los
copolímeros etilénicos secuenciados elásticos bajo forma disuelta o
dispersada en un medio de disolvente apropiado, fisiológicamente
aceptable.
Se pueden citar a título de ejemplo de dichos
disolventes el agua, las cetonas tales como la metiletilcetona, la
metilisobutilcetona, la diisobutilcetona, la isoforona, la
ciclohexanona o la acetona, los alcoholes inferiores tales como el
etanol, el isopropanol, el diacetona-alcohol, el
2-butoxietanol o el ciclohexanol, los
alquilenoglicoles tales como el etilenglicol, el propilenglicol o
el pentilenglicol, los éteres de alquilenoglicol como el éter
monometílico de propilenglicol, el acetato de éter monometílico de
propilenglicol o el éter monobutílico de dipropilenglicol, los
acetatos de alquilo en C_{2-7} tales como el
acetato de metilo, el acetato de etilo, el acetato de propilo, el
acetato de butilo o el acetato de isopentilo, los éteres tales como
el éter dietílico, el éter dimetílico o el éter diclorodietiléter,
los alcanos tales como el decano, el heptano, el dodecano o el
ciclohexano, los hidrocarburos aromáticos tales como el tolueno y el
xileno, y los aceites volátiles tales como los aceites de siliconas
volátiles cíclicos o lineales, los aceites volátiles hidrocarbonados
tales como las isoparafinas, o también los aceites fluorados.
Los copolímeros etilénicos secuenciados
elásticos están presentes en las composiciones cosméticas en
concentraciones que dependen de su estructura química pero sobre
todo del tipo de composición cosmética. De manera general, esta
concentración en copolímeros secuenciados de carácter elástico está
comprendida entre 1 y 99% en peso, preferentemente entre 5 y 50% en
peso, y aún mejor entre 7 y 40% en peso.
Las composiciones cosméticas de la presente
invención pueden por otro lado comprender una fase grasa compuesta
de aceites, de gomas y/o de ceras.
Los aceites, cuerpos grasos líquidos a
temperatura ambiente (25°C), cosméticamente aceptables pueden ser
aceites hidrocarbonados y/o de siliconas y/o fluorados. Pueden ser
de origen animal, vegetal, mineral o sintético.
Se pueden citar en particular, solos o en
mezcla:
- \bullet
- los aceites hidrocarbonados de origen animal tales como el perhidroescualeno,
- \bullet
- los aceites hidrocarbonados vegetales tales como los aceites de girasol, de maíz, de soja, de calabaza, de pepitas de uvas, de cacahuete, de almendra dulce, de calofilo, de palma, de sésamo, de avellana, de albaricoque, de macadamia, de ricino, de aguacate, de jójoba y de mantequilla de karité, los triglicéridos líquidos de ácidos grasos en C_{4-10}, tales como los triglicéridos de los ácidos heptanoico u octanoico, los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico tales como los vendidos por la sociedad Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol® 810, 812 y 818 por la sociedad Dynamit Nobel,
- \bullet
- los hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético tales como los aceites de parafina y sus derivados, la vaselina, loa polidecenos, el aceite de Purcellin, el poli-isobuteno hidrogenado tal como el parleam,
- \bullet
- los ésteres de síntesis, en particular,
- -
- los ésteres de ácidos grasos tales como los aceites de fórmula R^{3}COOR^{4} en la cual R^{3} representa el resto de un ácido graso superior que incluye de 7 a 29 átomos de carbono y R^{4} representa una cadena hidrocarbonada que contiene de 3 a 30 átomos de carbono, tal como, por ejemplo, el miristato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-octildodecilo, el eruzato de 2-octildodecilo y el isoestearato de isoestearilo,
- -
- los ésteres hidroxilados tales como el lactato de isoestearilo, el hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo, el malato de diisoestearilo y el citrato de triisocetilo,
- -
- los ésteres de polioles tales como el dioctanoato de propilengligol, el diheptanoato de neopentilglicol, di-isononanoato de dietilenglicol y los ésteres del pentaeritritol,
- \bullet
- los alcoholes grasos que tienen de 12 a 26 átomos de carbono tal como el octildodecanol, el 2-butiloctanol, el 2-hexildecanol, el 2-undecilpentadecanol y el alcohol oleílico,
- \bullet
- los aceites hidrocarbonados parcialmente fluorados y/o de siliconas
- \bullet
- los aceites de siliconas tales como los polidimetilsiloxanos, volátiles o no volátiles, lineales o cíclicos, las alquildimeticonas, las siliconas modificadas por grupos alifáticos y/o aromáticos eventualmente fluorados, o por grupos funcionales tales como grupos hidroxilos, tioles y/o amina, los aceites de siliconas fenilados tales como los polifenilmetilsiloxanos o las feniltrimeticonas.
Los aceites empleados pueden ser volátiles y/o
no volátiles. Por aceite volátil, se entiende un aceite susceptible
de evaporarse a temperatura ambiente de un soporte sobre el cual se
aplicó, dicho de otro modo, un aceite que tiene una presión de
vapor mensurable a 25°C y a 1 atmósfera, superior a 0 Pa, en
particular que va de 0,13 a 40.000 Pa. Se pueden citar, en
particular, los aceites de siliconas volátiles tales como las
siliconas volátiles cíclicos o lineales, y los ciclocopolímeros.
Igualmente, se pueden citar los aceites volátiles hidrocarbonados
tales como las isoparafinas, y los aceites fluorados volátiles.
Entre las gomas y/o ceras cosméticamente
aceptables susceptibles de ser utilizadas se pueden citar:
- \bullet
- las gomas de silicona,
- \bullet
- las ceras de origen animal, vegetal, mineral o sintético tales como las ceras microcristalinas, la parafina, el petrolato, la vaselina, la ozoquerita, la cera de lignito, la cera de abeja, la lanolina y sus derivados, la cera de Candelila, la cera de Ouricury, la cera de Carnauba, la cera del Japón, la mantequilla de cacao, la cera de fibras de corcho, la cera de caña de azúcar, los aceites hidrogenados concretos a 25°C, los ésteres grasos y glicéridos concretos a temperatura ambiente, las ceras de polietileno y las ceras obtenidas por síntesis de Fischer-Tropsch, las lanolinas,
- \bullet
- las ceras de silicona y
- \bullet
- las ceras fluoradas.
Las composiciones cosméticas de la presente
invención pueden contener por otro lado uno o varios agentes
espesantes, uno o varios polímeros filmógenos y/o uno o varios
agentes plastificantes.
Una fase de partículas constituida de pigmentos
y/o de nácares y/o de cargas puede igualmente estar presente en las
composiciones cosméticas de la presente invención.
Por pigmentos, se debe comprender partículas
blancas o coloreadas, minerales u orgánicas destinadas a colorear o
a hacer opaca la composición. Se pueden citar por ejemplo los
dióxidos de titanio, de circonio o de cerio, los óxidos de zinc, de
hierro o de cromo, el azul férrico, el hidrato de cromo, el negro de
carbono, los azules de ultramar (polisulfuros de aluminosilicatos),
el pirofosfato de manganeso y algunos polvos metálicos tales como
los polvos de plata o de aluminio. Se pueden igualmente citar
algunas lacas tales como las sales de calcio, de bario, de aluminio
o de circonio. Estos pigmentos están generalmente presentes a razón
de 0 a 15% en peso y preferentemente a razón de 8 a 10% de la
composición final.
Se entiende por "cargas" en la presente
invención las partículas incoloras o blancas, minerales o
sintéticas, laminares o no laminares, destinadas a dar cuerpo o
rigidez a la composición y/o conferir al maquillaje suavidad,
aspecto mate y uniformidad. Las cargas utilizables en las
composiciones cosméticas de la presente invención se eligen por
ejemplo entre el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de
Nilón y el polietileno, el Teflón®, el almidón, el nitruro de boro,
las microesferas de polímeros tales como Expancel® de la sociedad
Nobel Industrie o Polytrap® de la sociedad Dow Coming, las
microbolas de resina de silicona tales como Tospearls® de la
sociedad Toshiba, el carbonato de calcio precipitado, el carbonato o
hidrocarbonato de magnesio, los jabones metálicos derivados de
ácidos carboxílicos en C_{8-22}.
Las cargas se utilizan generalmente a razón de 0
a 80% en peso, preferentemente a razón de 5 a 15% en peso con
respecto al peso final de la composición final de la composición
cosmética.
Por nácares, se debe comprender las partículas
irisadas que reflejan la luz. Se pueden citar por ejemplo el nácar
natural, la mica cubierta de óxido de titanio, de óxido de hierro,
de pigmentos naturales u de oxicloruro de bismuto así como la mica
de titanio coloreado.
Los nácares están generalmente presentes a razón
de 0 a 20% en peso, preferentemente a razón de 8 a 15% en peso de
la composición cosmética final.
La composición puede comprender cierto número de
aditivos generalmente utilizados en el ámbito cosmético tales como
agentes antioxidantes, perfumes, aceites esenciales, conservantes,
activos cosméticos lipófilo o hidrófilos, agentes hidratantes,
vitaminas, colorantes, ácidos grasos esenciales, esfingolípidos,
agentes autobronceantes, filtros solares, agentes de antiespuma,
agentes secuestrantes, agentes antioxidantes o agentes
antiradicales.
Por supuesto, el experto en la técnica velará
por elegir los posibles compuestos complementarios de tal modo que
las propiedades ventajosas de la composición según la invención no
sean, o prácticamente no se alteren por la adición considerada.
Las composiciones cosméticas de la presente
invención que contiene los copolímeros secuenciados elásticos
anteriormente mencionados se pueden presentar bajo cualquier forma
habitualmente encontrada en el ámbito cosmético, es decir, en forma
de una loción, de una suspensión, de una dispersión, de una solución
orgánica, acuosa o hidroalcohólica eventualmente espesada o
gelificada, de una espuma, de un pulverizador, de una emulsión
aceite en agua, agua en aceite o múltiple, de un polvo libre,
compacto o moldeado, de un sólido o de una pasta anhidro.
Se puede tratar más concretamente de un producto
de cuidado, de higiene y/o de maquillaje. Algunos modos de
realización preferidos de las composiciones cosméticas de la
presente invención están representados por las composiciones
capilares, en particular, por las composiciones de peinado tales
como lacas, geles o champúes de peinado, las pinturas de uñas y las
composiciones de maquillaje de la cara, del cuerpo o de los fáneros
(unas, pestañas, cejas, cabello), tales como sombra de ojos,
coloretes, perfilador de ojos (eye-liner), mascara,
polvo libre o compacto, maquillaje de fondo, crema de tinte, barra
de labios, barra de corrector de ojeras etc.
Los ejemplos de realización siguientes se dan
para ilustrar la presente invención pero no tienen ningún carácter
limitativo de la invención.
Ejemplo
1
Se prepara un cebador bifuncional según el
siguiente esquema de la reacción:
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
HO-(CH_{2})_{4}-OH +
2C(CH_{3})_{2}(Br)-C(=O)Br \+
\xrightarrow{\textstyle{THF/Trietilamina}} \cr \+
(CH_{3})_{2}BrC-C(=O)-O-(CH_{2})_{4}-O-C(=O)-C(CH_{3})_{2}Br \cr}
\vskip1.000000\baselineskip
Para esto, se mezclan 18 g (0,2 moles) de
1,4-butanodiol con 100 g de tetrahidrofurano y se
deja la mezcla equilibrarse durante 10 minutos a temperatura
ambiente. Se añaden a continuación lentamente, en un tiempo de 30
minutos, 40,4 g (0,4 moles) de trietilamina de tal modo que la
temperatura de la solución no aumenta bruscamente. Se añaden, a
continuación, muy lentamente, en un tiempo de 3 horas y enfriando a
5°C, 92 g (0,4 moles) de bromuro de
2-bromoisobutirilo. Durante esta adición, se observa
un amarilleo progresivo de la solución de la reacción. Se mantiene
la agitación durante la noche a 25°C, luego se deja la temperatura
subir de nuevo de forma progresiva hasta alcanzar la temperatura
ambiente.
Se concentra la solución de la reacción por
evaporación del THF y se precipita el residuo en agua. Se extraen a
continuación en 3 veces la fase acuosa con éter etílico, luego se
seca la fase etérea sobre sulfato de magnesio.
Después de la evaporación del éter, se obtienen
así 63 g de bis-(1, 4-bromoisobutirato de
n-butilo), lo que corresponde a un rendimiento del
80%.
Ejemplo
2
Etapa
I
Se mezclan en un reactor hermético, al abrigo de
oxígeno, y que incluye una entrada de nitrógeno, 0,078 g
(2.10^{-4} moles) de cebador bifuncional preparado en el Ejemplo
1, 2,9.10^{-4} moles de CuBr, 5,7.10^{-4} moles de
2,2'-bipiridina y 30 g de acrilato de butilo. Se
calienta bajo atmósfera de nitrógeno a una temperatura de 120°C, se
corta la entrada de nitrógeno y se mantiene esta temperatura durante
5 horas.
Etapa
II
A continuación, se añaden a la mezcla de la
reacción 12 g de metacrilato de metilo, se hace reaccionar durante
3 horas a 120°C, luego se deja enfriar la mezcla a temperatura
ambiente. Se obtienen 42 g de una solución viscosa de color verde
que se disuelve en aproximadamente 100 ml de diclorometano. Se hace
pasar esta solución del polímero sobre un lecho de alúmina neutra,
luego se hace precipitar la solución límpida en 5 volúmenes de una
mezcla metanol/agua (80/20).
Se obtienen así 37 g de polímero que se
presentan en forma de pasta, lo que corresponde a un rendimiento del
90% en peso.
Se lava la pasta con heptano en caliente para
eliminar los monómeros residuales eventualmente presentes.
Se determina el peso molecular medio en peso y
en número por cromatografía liquida por permeación de gel
(disolvente THF, curva de calibrado establecida con patrones de
poliestireno lineal). El peso molecular medio en número (M_{n})
es igual a 51.900 y el peso molecular medio en peso (M_{p}) es
igual a 114.500.
El copolímero presenta dos temperaturas de
transición vítrea T_{g}, el primero igual a -47°C imputable a la
secuencia poliacrilato de butilo, y el segundo igual a 70°C
imputable a las secuencias de poli-(metacrilato de metilo).
El recubrimiento instantáneo del copolímero es
de 75%.
Ejemplo
3
Se prepara un aerosol con 100 g de una solución
a 9% en peso del polímero preparado en el Ejemplo 2 en etanol y 75
g de dimetiléter que desempeñan la función de gas propulsor.
Se pulveriza la composición sobre mechas de
cabello castaño de longitud de 18 cm y se evalúan el comportamiento
del peinado y el aspecto flexible de las mechas sobre un panel de 5
personas utilizando una escala de notación que va de 0 (malo) a 5
(excelente). Las notas obtenidas son 4 para el comportamiento del
peinado y 4 para el aspecto flexible de las mechas.
Ejemplo
4
Se disuelve el polímero obtenido en el Ejemplo 2
a razón de 25% en peso en acetato de etilo.
Se aplica la solución de manera habitual sobre
la uña. La laca secada presenta una buena resistencia al
envejecimiento. No se desgasta y sigue estando brillante. Se
elimina fácilmente con la ayuda de los disolventes clásicos a base
de acetona.
Claims (33)
1. Utilización, en cosmética, de copolímeros
etilénicos secuenciados de carácter elástico que incluye:
(a) al menos una secuencia rígida que tiene una
temperatura de transición vítrea (T_{g}) superior o igual a 20°C,
constituida de restos derivados de uno o de varios monómeros
etilénicos y
(b) al menos una secuencia flexible que tiene
una temperatura de transición vítrea (T_{g}) inferior a 20°C,
constituida de restos derivados de uno o de varios monómeros
etilénicos,
permitiendo dichos copolímeros la obtención de
una película que tiene un recubrimiento instantáneo comprendido
entre 5 y 100%.
a exclusión de los copolímeros secuenciados que
tienen secuencias flexibles constituidas exclusivamente de restos
de etileno, de propileno, de butileno, de butadieno y/o de isopreno,
elegidos entre los copolímeros bisecuenciados de fórmula AB, los
copolímeros trisecuenciados de fórmula ABA o BAB y los copolímeros
polisecuenciados de fórmula (AB)_{n},
B(AB)_{n} o (AB)_{n}A, donde cada A
representa una secuencia rígida que tiene una temperatura de
transición vítrea superior o igual a la temperatura ambiente (20°C),
cada B representa una secuencia flexible que tiene una temperatura
de transición vítrea inferior a la temperatura ambiente (20°C) y n
es al menos igual a dos, preferentemente igual a 2 ó 3, pudiendo las
secuencias A de un mismo polímero ser idénticos o diferentes y
pudiendo las secuencias B de un mismo polímero ser idénticos o
diferentes.
2. Utilización según la reivindicación 1,
caracterizada porque los copolímeros etilénicos secuenciados
de carácter elástico son polímeros obtenidos por polimerización de
radicales controlada.
3. Utilización según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada porque dicha secuencia rígida que tiene una
temperatura de transición vítrea (T_{g}) superior o igual a 20°C,
está constituida de restos derivados de uno o de varios monómeros
etilénicos elegidos entre el ácido acrílico o metracrílico, los
metacrilatos de alquilo en C_{1-20} de cadena
lineal, ramificada o cíclica, los metacrilatos de hidroxialquilo en
C_{1-4}, algunos ésteres de vinilo, los monómeros
heterocíclicos, la (met)-acrilamida, algunas
metacrilamidas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas, el
estireno, algunos estirenos substituidos, los monómeros
(met)-acrílico o vinílicos de grupo fluorado o
perfluorado o las (met)acrilamidas de grupo fluorado o
perfuorado, los monómeros (met)acrílicos o vinílicos
siliconados o las (met)-acrilamidas siliconadas, los
monómeros acrílicos o vinílicos que incluyen una función amina
eventualmente neutralizada o cuaternizada, y los carboxibetainas o
sulfobetainas etilénicos.
4. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha
secuencia flexible que tiene una temperatura de transición vítrea
(T_{g}) inferior a 20°C, está constituida de restos derivados de
uno o de varios monómeros etilénicos elegidos entre los acrilatos de
alquilo en C_{1-20} de cadena lineal, ramificada
o cíclica, los acrilatos de arilo en C_{6-20}, los
acrilatos de hidroxialquilo en C_{1-4}, los
(met)acrilatos de mono-, di- o poli-(etilenglicol) de
extremos hidroxilo eventualmente eterificados, algunas
(met)acrilamidas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas,
algunos éteres de vinilo, algunos estirenos substituidos, los
monómeros acrílicos o vinílicos de grupo fluorado o perfluorado, y
los monómeros acrílicos o vinílicos siliconados.
5. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dichos
copolímeros etilénicos son copolímeros trisecuenciados de fórmula
ABA donde cada A representa independientemente una secuencia rígida
que tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a la
temperatura ambiente (20°C), y B representa una secuencia flexible
que tiene una temperatura de transición vítrea inferior a la
temperatura ambiente (20°C).
6. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los
copolímeros etilénicos secuenciados se eligen entre:
- los copolímeros trisecuenciados
poli(metacrilato de
metilo-b-acrilato de
butilo-b-metacrilato de metilo)
- los copolímeros trisecuenciados
poli(metacrilato de
metilo-b-acrilato de
isobutilo-b-metacrilato de metilo)
y
- los polímeros trisecuenciados
poli(metacrilato de
metilo-b-acrilato de
butilo-b-estireno).
7. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las
secuencias rígidas A incompatibles, es decir, no miscibles, con las
secuencias flexibles B.
8. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
divergencia entre las temperaturas de transición vítrea de las
secuencias rígidas y secuencias flexibles es al menos igual a 20°C,
preferentemente superior a 50°C e idealmente superior a 100°C.
\newpage
9. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dichos
polímeros secuenciados presentan un recubrimiento instantáneo
comprendido entre 5 y 95%, preferentemente entre 10 y 90%, en
particular entre 20 y 80% e idealmente entre 55 y 78%.
10. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las
secuencias A representan de 10 a 60% en peso y en particular de 15
a 50% en peso del copolímero secuenciado final y las secuencias B
representan de 40 a 90% en peso y en particular de 50 a 85% en peso
del copolímero secuenciado final.
11. Composición cosmética que comprende, en un
medio fisiológicamente aceptable, al menos un copolímero etilénico
secuenciado de carácter elástico que incluye:
(a) al menos una secuencia rígida que tiene una
temperatura de transición vítrea (T_{g}) superior o igual a 20°C,
constituida de restos derivados de uno o de varios monómeros
etilénicos y
(b) al menos una secuencia flexible que tiene
una temperatura de transición vítrea (T_{g}) inferior a 20°C,
constituida de restos derivados de uno o de varios monómeros
etilénicos,
permitiendo dichos copolímeros la obtención de
una película que tiene un recubrimiento instantáneo comprendido
entre 5 y 100%
con exclusión de los copolímeros secuenciados
que tienen secuencias flexibles constituidas exclusivamente de
restos de etileno, de propileno, de butileno, de butadieno y/o de
isopreno, elegidos entre los copolímeros bisecuenciados de fórmula
AB, los copolímeros trisecuenciados de fórmula ABA o BAB y los
copolímeros polisecuenciados de fórmula (AB)_{n}, donde
cada A representa una secuencia rígida que tiene una temperatura de
transición vítrea superior o igual a la temperatura ambiente
(20°C), cada B representa una secuencia flexible que tiene una
temperatura de transición vítrea inferior a la temperatura ambiente
(20°C) y n es al menos igual a dos, preferentemente igual a 2 ó 3,
pudiendo las secuencias A de un mismo polímero ser idénticos o
diferentes y pudiendo las secuencias B de un mismo polímero ser
idénticos o diferentes.
12. Composición cosmética según la
reivindicación 11, caracterizada porque los copolímeros
etilénicos secuenciados de carácter elástico son polímeros
obtenidos por polimerización de radicales controlada.
13. Composición según la reivindicación 11 ó 12,
caracterizada porque dicha secuencia rígida que tiene una
temperatura de transición vítrea (T_{g}) superior o igual a 20ºC,
está constituida por restos derivados de uno o de varios monómeros
etilénicos elegidos entre el ácido acrílico o metracrílico, los
metacrilatos de alquilo en C_{1-20} de cadena
lineal, ramificada o cíclica, los metacrilatos de hidroxialquilo en
C_{1-4}, algunos ésteres de vinilo, los monómeros
heterocíclicos, la (met)acrilamida, algunas metacrilamidas
alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas, el estireno, algunos
estirenos substituidos, los monómeros (met)acrílicos o
vinílicos de grupo fluorado o perfluorado o las
(met)acrilamidas de grupo fluorado o perfluorado, los
monómeros (met)acrílicos o vinílicos siliconados o las
(met)acrilamidas siliconadas, los monómeros acrilicos o
vinílicos que incluyen una función amina eventualmente neutralizada
o cuaternizada, y las carboxibetainas o sulfobetainas
etilénicas.
14. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizada porque dicha
secuencia flexible que tiene una temperatura de transición vítrea
(T_{g}) inferior a 20°C, está constituida por restos derivados de
uno o de varios monómeros etilénicos elegidos entre los acrilatos de
alquilo en C_{1-20} de cadena lineal, ramificada
o cíclica, los acrilatos de arilo en C_{6-20}, los
acrilatos de hidroxialquilo en C_{1-4}, los
(met)acrilatos de mono-, di- o poli(etilenglicol) de
extremos hidroxilo eventualmente eterificada, algunas
(met)acrilamidas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas,
algunos éteres de vinilo, algunos estirenos substituidos, los
monómeros acrílicos o vinílicos de grupos fluorados o perfluorados,
y los monómeros acrílicos o vinílicos siliconados.
15. Composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 14, caracterizada porque los
copolímeros etilénicos son copolímeros trisecuenciados de fórmula
ABA donde cada A representa independientemente una secuencia rígida
que tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a la
temperatura ambiente (20°C), y B representa una secuencia flexible
que tiene una temperatura de transición vítrea inferior a la
temperatura ambiente (20°C).
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 15, caracterizada porque las secuencias
rígidas A son incompatibles, es decir, no miscibles, con las
secuencias flexibles B.
17. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 16, caracterizada porque los
copolímeros etilénicos se eligen entre:
- los copolímeros trisecuenciados
poli(metacrilato de
metilo-b-acrilato de
butilo-b-metacrilato de metilo)
- copolímeros trisecuenciados
poli(metacrilato de
metilo-b-acrilato de
isobutilo-b-metacrilato de metilo)
y
- los polímeros trisecuenciados
poli(metacrilato de
metilo-b-acrilato de
butilo-b-estireno).
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 17, caracterizada porque la divergencia
entre las temperaturas de transición vítrea de las secuencias
rígidas y las secuencias flexibles es al menos igual a 20°C,
preferentemente superior a 50°C e idealmente superior a 100°C.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 18, caracterizada porque dichos
polímeros secuenciados de carácter elástico presentan un
recubrimiento instantáneo comprendido entre 5 y 95%,
preferentemente entre 10 y 90%, en particular entre 20 y 80% e
idealmente entre 55 y 78%.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 19, caracterizada porque las secuencias
A representan de 10 a 60% en peso y en particular de 15 a 50% en
peso del copolímero secuenciado final y las secuencias B
representan de 40 a 90% en peso y en particular de 50 a 85% en peso
del copolímero secuenciado final.
21. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 20, caracterizó porque contiene
de 1 a 99% en peso, preferentemente de 5% a 50% en peso, y muy
especialmente de 7 a 40% en peso de dichos copolímeros secuenciados
de carácter elástico.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 21, caracterizada porque dicho medio
fisiológicamente aceptable comprende uno o varios disolventes
apropiados elegidos entre el agua, las cetonas, los alcoholes, los
alquilenglicoles, los éteres de alquilenglicol, los acetatos de
alquilo en C_{2-7}, los éteres, los alcanos, los
hidrocarburos aromáticos, los aldehídos y los aceites volátiles.
23. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 22, caracterizada porque dicho
medio fisiológicamente aceptable comprende por otro lado una fase
grasa compuesta de cuerpos grasos líquidos o sólidos a temperatura
ambiente, de origen animal, vegetal, mineral o sintética.
24. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 23, caracterizada porque dicho
medio fisiológicamente aceptable comprende por otro lado uno o
varios agentes espesantes, uno o varios polímeros filmógenos y/o
uno o varios agentes plastificantes.
25. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 24, caracterizada porque dicho
medio fisiológicamente aceptable comprende por otro lado una fase de
partículas constituida de pigmentos y/o de nácares y/o de
cargas.
26. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 25, caracterizada porque dicho
medio fisiológicamente aceptable comprende por otro lado uno o
varios aditivos tales como agentes antioxidantes, perfumes, aceites
esenciales, conservantes, activos cosméticos lipófilo o hidrófilos,
agentes hidratantes, vitaminas, colorantes, ácidos grasos
esenciales, esfingolípidos, agentes autobronzeantes, filtros
solares, agentes antiespuma, agentes secuestrantes, agentes
antioxidantes o agentes antiradicales.
27. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 26, caracterizada porque se
presenta en forma de loción, de suspensión, de dispersión, de
solución orgánica, acuosa o hidroalcohólica eventualmente espesada
o gelificada, de espuma, de pulverizador, de emulsión aceite en
agua, agua en aceite o múltiple, de polvo libre, compacta o
moldeada, de sólido o de pasta anhidro.
28. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 27, caracterizada porque se
trata de una laca para el cabello.
29. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 27, caracterizada porque se
trata de una laca de uñas.
30. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 11 a 27, caracterizada porque se
trata de una composición de maquillaje.
31. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10 para mejorar el poder de peinado y la
flexibilidad de una laca de cabello.
32. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10 para aumentar la resistencia a los choques
de una laca de uñas.
33. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, para mejorar el comportamiento de una
composición de maquillaje.
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