ES2206368T3 - Agentes liquidos de lavado, que contienen hidroxieteres mixtos. - Google Patents
Agentes liquidos de lavado, que contienen hidroxieteres mixtos.Info
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Abstract
Empleo de hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I) OH R3CH-CHR2O(CH2CHR3O)nR4 (I) en la que R1 significa un resto alquilo lineal o ramificado con 2 hasta 18 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno o un resto alquilo, lineal o ramificado, con 2 hasta 18 átomos de carbono, R3 significa hidrógeno o metilo, R4 significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo, lineal o ramificado, con 1 hasta 22 átomos de carbono y n significa números desde 1 hasta 50, con la condición de que la suma de los átomos de carbono en los restos R1 y R2 suponga, al menos 6, como tensioactivos no iónicos para la fabricación de agentes líquidos para el lavado.
Description
Agentes líquidos de lavado, que contienen
hidroxiéteres mixtos.
La invención se encuentra en el campo de los
agentes líquidos para el lavado y se refiere al empleo de
tensioactivos no iónicos, seleccionados, para la fabricación de
agentes líquidos para el lavado.
Los agentes líquidos para el lavado han adquirido
en los últimos años una proporción comercial sólida en el campo de
los detergentes puesto que se caracterizan por un dosificado
especialmente sencillo y, ante todo, presentan ventajas en el campo
de los lavados a baja temperatura para ropa solo ligeramente
ensuciada frente a los agentes sólidos para el lavado. Debido a su
comportamiento inverso a la solubilidad, es decir a que la
solubilidad aumenta a medida que disminuye la temperatura, son
adecuados tensioactivos no iónicos, tales como por ejemplo alcoholes
grasos etoxilados, de manera especial para la fabricación de
agentes líquidos para el lavado. Sin embargo, constituye un
inconveniente el que estos productos presentan un comportamiento a
la solubilidad que no es completamente satisfactorio y que tienen
tendencia a la formación de fases en estado de gel, indeseables;
tampoco es suficiente la capacidad humectante. Se ha intentado
compensar estos inconvenientes mediante la combinación de los
tensioactivos no iónicos con compuestos tensioactivos aniónicos, lo
que conduce, sin embargo, a que ya no sea suficiente en muchos
casos la capacidad de lavado precisamente en el intervalo de los
lavados en frío o a baja temperatura -en los que los tensioactivos
aniónicos presentan debilidad-.
La EP 0 916 717 y la WO 99/27047 describen
agentes para la limpieza de superficies duras, que contienen, al
menos, un hidroxiéter mixto y aductos de oxoalcoholes con 9 a 15
átomos de carbono-EO con un grado de etoxilación de
2 hasta 8.
La WO 96/12001 divulga agentes para el aclarado
que contienen (a) un material de soporte, que se elige del grupo
formado por agua, disolventes orgánicos o mezclas de los mismos y
un hidroxiéter mixto, o (b) una mezcla líquida de dos hidroxiéteres
mixtos diferentes. Para ello se describe, además, un agente líquido
para la limpieza de superficies duras, que contiene bien el sistema
tensioactivo (a) o la mezcla líquida (b) anteriormente citado.
La WO 94/22800 describe un agente líquido para la
limpieza de superficies duras en el fregado automático de la
vajilla, que contiene un disolvente acuoso o un disolvente orgánico
y un hidroxiéter mixto a modo de tensioactivo.
La US 4,898,621 divulga un agente para el
aclarado que contiene un hidroxiéter mixto y agua.
La tarea de la presente invención consistía, por
lo tanto, en primer lugar en poner a disposición agentes líquidos
para el lavado a base de tensioactivos no iónicos, que se
caracterizasen por una capacidad de disolución óptima y por
propiedades de humectación mejoradas. Además existía el deseo de
desarrollar preparaciones que proporcionasen un tacto agradable a
los textiles tratados incluso en ausencia de tensioactivos
catiónicos y que mejorasen, en combinación con polímeros, la
inhibición del corrido de los colores en el caso de la ropa de
color.
El objeto de la invención es el empleo de
hidroxiéteres mixtos a modo de tensioactivos no iónicos para la
fabricación de agentes líquidos para el lavado.
Sorprendentemente se ha encontrado que los
hidroxiéteres mixtos proporcionan a los agentes líquidos para el
lavado las propiedades deseadas: la capacidad de disolución queda
fuertemente mejorada frente a otros tensioactivos no iónicos,
especialmente ya no se produce la formación de fases en estado de
gel, en lugar de ello se observa una buena capacidad humectante, que
ciertamente no alcanza el nivel de los tensioactivos aniónicos,
pero que sin embargo se encuentra claramente por encima de lo que
es habitual en el caso de los tensioactivos no iónicos.
Los hidroxiéteres mixtos (HME) representan
tensioactivos no iónicos conocidos con estructura de éter,
asimétrica, y partes de polialquilenglicol, que se obtienen, por
ejemplo, si se somete a una reacción de apertura del anillo a
epóxidos de olefinas con poliglicoléteres de alcoholes grasos. Los
productos correspondientes y su empleo en el sector de la limpieza
para las superficies duras constituye, por ejemplo, el objeto de la
memoria descriptiva de la patente europea EP 0693049 B1 así como de
la solicitud de patente internacional WO 94/22800 (Olin) así como en
la literatura allí citada. De forma típica los hidroxiéteres mixtos
siguen la fórmula general (I),
\newpage
(I)R^{3}
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}H---CHR^{2}O(CH_{2}CHR^{3}O)_{n}R^{4}
en la que R^{1} significa un resto alquilo
lineal o ramificado con 2 hasta 18, preferentemente 10 hasta 16
átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o un resto alquilo,
lineal o ramificado, con 2 hasta 18 átomos de carbono, R^{3}
significa hidrógeno o metilo, R^{4} significa un resto alquilo
y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 1 hasta 22, preferentemente
con 8 hasta 18 átomos de carbono y n significa números de 1 hasta
50, preferentemente desde 2 hasta 25 y, especialmente, desde 5
hasta 15, con la condición de que la suma de los átomos de carbono
en los restos R^{1} y R^{2} suponga, al menos, 6, y
preferentemente, desde 12 hasta 18. Tal como se deduce de la
fórmula, los productos para la apertura del anillo HME pueden ser
tanto olefinas internas (R^{2} diferente de hidrógeno) u olefinas
situadas en el extremo (R^{2} significa hidrógeno), siendo
preferentes estas últimas en lo que se refiere a su obtención más
fácil y a las propiedades más ventajosas desde el punto de vista
de la aplicación
industrial.
Igualmente la parte polar de la molécula puede
ser una cadena de polietileno o una cadena de polipropileno;
igualmente son adecuadas cadenas mixtas de unidades de PE y de PP,
ya sea en distribución estadística o en bloque. Ejemplos típicos de
productos para la apertura del anillo son epóxido de
1,2-hexeno, epóxido de 2,3-hexeno,
epóxido de 1,2-octeno, epóxido de
2,3-octeno, epóxido de 3,4-octeno,
epóxido de 1,2-deceno, epóxido de
2,3-deceno, epóxido de 3,4-deceno,
epóxido de 4,5-deceno, epóxido de
1,2-dodeceno, epóxido de
2,3-dodeceno, epóxido de
3,4-dodeceno, epóxido de
4,5-dodeceno, epóxido de
5,6-dodeceno, epóxido de
1,2-tetradeceno, epóxido de
2,3-tetradeceno, epóxido de
3,4-tetradeceno, epóxido de
4,5-tetradeceno, epóxido de
5,6-tetradeceno, epóxido de
6,7-tetradeceno, epóxido de
1,2-hexadeceno, epóxido de
2,3-hexadeceno, epóxido de
3,4-hexadeceno, epóxido de
4,5-hexadeceno, epóxido de
5,6-hexadeceno, epóxido de
6,7-hexadeceno, epóxido de
7,8-hexadeceno, epóxido de
1,2-octadeceno, epóxido de
2,3-octadeceno, epóxido de
3,4-octadeceno, epóxido de
4,5-octadeceno, epóxido de
5,6-octadeceno, epóxido de
6,7-octadeceno, epóxido de
7,8-octadeceno y epóxido de
8,9-octadeceno así como sus mezclas con productos de
adición de, en promedio, 1 hasta 50, preferentemente 2 hasta 25 y,
especialmente, 5 hasta 15 moles de óxido de etileno y/o con 1 hasta
10, preferentemente con 2 hasta 8 y especialmente, con 3 hasta 5
moles de óxido de propileno sobre alcoholes primarios, saturados
y/o insaturados, con 6 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18
átomos de carbono, tales como por ejemplo
caprón-alcohol, capril-alcohol,
2-etilhexil-alcohol,
caprin-alcohol, lauril-alcohol,
isotridecil-alcohol,
miristil-alcohol, cetil-alcohol,
palmoleil-alcohol, estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
linolin-alcohol, linolenil-alcohol,
elaeoestearil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol, erucil-alcohol y
brasidil-alcohol así como sus mezclas industriales.
Los hidroxiéteres mixtos pueden constituir desde un 1 hasta un 60,
preferentemente desde un 5 hasta un 35 y, especialmente, desde un
10 hasta un 15% en peso de los agentes líquidos para el lavado,
según la invención.
Los agentes de lavado líquidos pueden contener,
además, co-tensioactivos aniónicos, no iónicos,
catiónicos y/o anfóteros o bien zwitteriónicos, pudiendo ser su
proporción desde 1 hasta 40, preferentemente desde 5 hasta 35 y,
especialmente, desde 10 hasta 15% en peso.
Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son
jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos,
olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos,
alquilsulfatos, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de
glicerina, hidroxiétersulfatos mixtos,
monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de
ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y
dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas,
ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos,
N-acilaminoácidos tales como por ejemplo lactilatos
de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de
acilo, alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos
de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
alquil(éter)fosfatos así como sulfatos de productos de
apertura del anillo de agua o alcoholes. En tanto en cuanto los
tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencional,
pero, sin embargo, preferentemente estrechada. Preferentemente se
emplearán alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos, jabones,
alcanosulfonatos, sulfonatos de parafina, sulfonatos de metilo así
como sus mezclas. Los alquilbencenosulfonatos preferentes siguen la
fórmula (II),
(II)R^{5}-Ph-SO_{3}X
en la que R^{5} significa un resto alquilo
ramificado, preferentemente, sin embargo, lineal, con 10 hasta 18
átomos de carbono, Ph significa un resto fenilo y X significa un
metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio, alcanolamonio o
glucamonio. Especialmente son adecuados, entre estos,
dodecilbencenosulfonato, tetradecilbencenosulfonato,
hexadecilbencenosulfonato así como sus mezclas industriales en forma
de sales de
sodio.
Deben entenderse por alquil- y/o
alquenilsulfatos, que se designan frecuentemente también como
sulfatos de alcoholes grasos, los productos de sulfatado de
alcoholes primarios, que, preferentemente, sigue en la fórmula
(III),
(III)R^{6}O-SO_{3}X
en la que R^{6} significa un resto alquilo y/o
alquenilo lineal o ramificado, alifático, con 6 hasta 22,
preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono y X significa un
metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio, alquilamonio,
alcanolamonio o glucamonio. Ejemplos típicos de alquilsulfatos, que
pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son los
productos de sulfatado del caprón-alcohol, del
capril-alcohol, del caprin-alcohol,
del 2-etilhexil-alcohol, del
lauril-alcohol, del
miristil-alcohol, del cetil-alcohol,
del palmoleil-alcohol, del
estearil-alcohol, del
isoestearil-alcohol, del
oleil-alcohol, del elaidil-alcohol,
del petroselinil-alcohol, del
araquil-alcohol, del
gadoleil-alcohol, del
behenil-alcohol y del erucil-alcohol
así como de sus mezclas industriales, que pueden obtenerse mediante
hidrogenación a alta presión de fracciones industriales de los
ésteres de metilo o de los aldehídos a partir de la oxosíntesis de
Roelen. Los productos del sulfatado pueden emplearse
preferentemente en forma de sus sales alcalinas y, especialmente, de
sus sales de sodio. Son especialmente preferentes los
alquilsulfatos a base de alcoholes grasos de sebo con 16/18 átomos
de carbono o bien de alcoholes grasos vegetales con una distribución
de la cadena carbonada comparable, en forma de sus sales de sodio.
En el caso de los alcoholes primarios ramificados, estos están
constituidos por oxoalcoholes, como los que pueden obtenerse por
ejemplo mediante reacción de monóxido de carbono e hidrógeno sobre
olefinas en posición alfa según el procedimiento de Shop. Tales
mezclas de alcoholes pueden adquirirse en el comercio bajo los
nombres comerciales Dobanol® o Neodol®. Las mezclas de alcoholes,
adecuadas, son Dobanol 91®, 23®, 25®, 45®. Otra posibilidad está
constituida por los oxoalcoholes, como los que se obtienen según el
oxoprocedimiento clásico de la firma Enichema o bien de la firma
Condea por adición de monóxido de carbono e hidrógeno sobre
olefinas. Estas mezclas de alcoholes están constituidas por una
mezcla de alcoholes fuertemente ramificados. Tales mezclas de
alcoholes pueden adquirirse en el comercio bajo el nombre comercial
Lial®. Las mezclas de alcoholes, adecuadas son Lial 91®, 111®,
123®, 125®,
145®.
Además, se entenderán por jabones metálicos sales
de los ácidos grasos, que corresponden, preferentemente a la
fórmula (IV),
(IV)R^{7}CO-OX
en la que R^{7}CO significa un resto acilo,
lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 hasta 22 y,
preferentemente, con 12 hasta 18 átomos de carbono y X significa, a
su vez, un metal alcalino o alcalinotérreo, amonio, alquilamonio o
alcanolamonio. Ejemplos típicos son sales de sodio, de potasio, de
magnesio, de amonio y de trietanolamonio del ácido caprónico, del
ácido caprílico, del ácido 2-etilhexanóico, del
ácido caprínico, del ácido láurico, del ácido isotridecanóico, del
ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido palmoléico, del
ácido esteárico, ácido del isoesteárico, del ácido oleico, del
ácido elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido linoléico, del
ácido linolénico, del ácido elaeoesteárico, del ácido ricinoleico,
del ácido araquínico, del ácido gadoléico, del ácido behénico y del
ácido erúcico así como de sus mezclas industriales. Preferentemente
se emplearan ácidos grasos de coco o de semillas de palma en forma
de las sales de sodio o de potasio, que tienen, además, propiedades
desespumantes. En este caso se ha revelado como forma especialmente
preferente que el contenido en tensioactivos aniónicos no sobrepase
del 20 y, especialmente del 10% en peso del conjunto del contenido
en
tensioactivos.
Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son
poliglicoléteres de alcoholes grasos, alquilfenolpoliglicoléteres,
poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicoléteres de ácidos
grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos
alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos,
alqu(en)iloligoglicósidos,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de
sorbitán, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencionales,
preferentemente, sin embargo, una distribución de los homólogos
estrechada. Preferentemente se emplearán poliglicoléteres de
alcoholes grasos, ésteres de alquilo inferior de ácidos grasos,
alcoxilados o alquiloligoglucósidos, con los cuales se obtiene un
tacto suave en los textiles tratados, que son conocidos
únicamente por su empleo como agentes de avivaje catiónicos. Los
poliglicoléteres de alcoholes grasos, preferentes, sigue en la
fórmula (V),
(V)R^{8}O(CH_{2}CHR^{9}O)_{n1}H
en la que R^{8} significa un resto alquilo y/o
alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 preferentemente con
12 hasta 18 átomos de carbono, R^{9} significa hidrógeno o metilo
y n1 significa números desde 1 hasta 20. Ejemplos típicos son
productos de adición de, en promedio, 1 hasta 20 y,
preferentemente, desde 5 hasta 10 moles de óxido de etileno y/o de
óxido de propileno sobre caprón-alcohol,
capril-alcohol,
2-etilhexil-alcohol,
caprin-alcohol, lauril-alcohol,
isotridecil-alcohol,
miristil-alcohol, cetil-alcohol,
palmoleil-alcohol, estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
linolin-alcohol, linolenil-alcohol,
elaeoestearil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol, erucil-alcohol y
brasidil-alcohol así como sus mezclas industriales.
Son especialmente preferentes los productos de adición de 3, 5 ó 7
moles de óxido de etileno sobre alcoholes grasos de coco
industriales.
Como ésteres de alquilo inferior de los ácidos
grasos alcoxilados entran en consideración los tensioactivos de la
fórmula (VI),
(VI)R^{10}CO-(OCH_{2}CHR^{11})_{n2}OR^{12}
en la que R^{10}CO significa un resto acilo
lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con 6 hasta 22 átomos
de carbono, R^{11} significa hidrógeno o metilo, R^{12}
significa restos alquilo, lineales o ramificados, que 1 a 4 átomos
de carbono y n2 significa números de 1 hasta 20. Ejemplos típicos
son los productos de oclusión, en cuanto a su fórmula, de, en
promedio, 1 hasta 20 y, preferentemente de 1 hasta 10 moles de
óxido de etileno y/o de óxido de propileno en los ésteres de metilo,
de etilo, de propilo, de isopropilo, de butilo y de terc.-butilo
del ácido caprónico, del ácido caprílico, del ácido
2-etilhexanóico, del ácido caprínico, del ácido
láurico, del ácido isotridecanóico, del ácido mirístico, del ácido
palmítico, del ácido palmoléico, del ácido esteárico, del ácido
isoesteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido
petroselínico, del ácido linoléico, del ácido linolénico, del ácido
elaeoesteárico, del ácido araquínico, del ácido gadoléico, del
ácido behénico y del ácido erúcico así como de sus mezclas
industriales. Usualmente se lleva a cabo la obtención de los
productos mediante inserción de los óxidos de alquileno en el enlace
carboniléster en presencia de catalizadores especiales tal como,
por ejemplo, hidrotalcita calcinada. Son especialmente preferentes
los productos de reacción de, en promedio, 5 hasta 10 moles de óxido
de etileno en el enlace éster de los ésteres de metilo de los
ácidos grasos de coco
industriales.
Los alquil- y alqueniloligoglicósidos, que
representan igualmente tensioactivos no iónicos preferentes, sigue
en la fórmula (VII)
(VII)R^{13}O-[G]_{p}
en la que R^{13} significa un resto alquilo y/o
alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto
sacárico con 5 ó 6 átomos de carbono y p significa números de 1
hasta 10. Estos pueden obtenerse según los procedimientos del ramo
de la química orgánica preparativa. Se hará referencia, como
representantes del ingente número de publicaciones, a este
respecto, a las EP-A 1 0 301 298 y WO 90/03977. Los
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o
bien de cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente de la
glucosa. Los alquil- y/o alqueniloligoglucósidos preferentes son,
por lo tanto, alquil- y/o alqueniloligo-glucósidos. El índice
numérico p en la fórmula general (VII) indica el grado de
oligomerizado (DP), es decir, la distribución de los monoglicósidos
y de los oligoglicósidos y representa un número comprendido entre 1
y 10. Mientras que p en un compuesto dado tiene que ser siempre un
número entero y, en este caso, puede tomar valores p = 1 hasta 6,
el valor p para un alquiloligoglicósido determinado es una magnitud
numérica, determinada analíticamente, que, la mayoría de las veces,
representa un número fraccionario. Preferentemente se emplearán
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado medio de
oligomerizado desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la
aplicación industrial son preferentes aquellos alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerizado sea menor que
1,7 y que se encuentre comprendido, preferentemente, entre 1,2 y
1,4. El resto alquilo o bien alquenilo R^{13} puede derivarse de
alcoholes primarios con 4 hasta 11, preferentemente con 8 hasta 10
átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol,
capron-alcohol, capril-alcohol,
caprin-alcohol, y undecil-alcohol
así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen, por
ejemplo, en la hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos
industriales o en el transcurso de la hidrogenación de los
aldehídos en la oxosíntesis de Roelen. Son preferentes los
alquiloligoglucósidos con una longitud de cadena con 8 hasta 10
átomos de carbono (DP = 1 hasta 3), que se obtienen como producto
de cabeza durante la separación por destilación de alcoholes grasos
de coco industriales con 8-18 átomos de carbono y
que pueden estar impurificados con una proporción menor que el 6%
en peso de alcohol con 12 átomos de carbono, así como
alquiloligoglucósidos a base de oxoalcoholes industriales con 9/11
átomos de carbono (DP = 1 hasta 3). El resto alquilo o bien
alquenilo R^{13} puede derivarse además de alcoholes primarios
con 12 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 14 átomos de carbono.
Ejemplos típicos son lauril-alcohol,
miristil-alcohol, cetil-alcohol,
palmoleil-alcohol, estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol, erucil-alcohol,
brasidil-alcohol, así como sus mezclas industriales,
que pueden obtenerse como se ha descrito anteriormente. Son
preferentes los alquiloligoglucósidos a base de alcoholes de coco
endurecidos con 12/14 átomos de carbono con un DP de 1 hasta
3.
Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son,
especialmente los compuestos de tetraalquilamonio tales como, por
ejemplo, cloruro de dimetildiestearilamonio o cloruro de
hidroxietil hidroxicetil dimonio (Dehyquart E) o ésterquats. En este
caso se trata, por ejemplo de sales cuaternizadas de trietanolamina
de ácidos grasos de la fórmula (VIII),
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en la que R^{14}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{15} y R^{16} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno o R^{14}CO, R^{15}
significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un
grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{m4}
H, m1, m2 y m3 significan en suma 0 o números de 1 hasta 12, m4 significa números de 1 hasta 12 e Y significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido araquínico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales, como las que se forman, por ejemplo, en la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearan ácidos grasos industriales de coco con 16/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos grasos, parcialmente endurecidos, de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono así como fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono ricos en ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse los ácidos grasos y la trietanolamina en proporción molar de 1,1:1 hasta 3:1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los ésterquats se ha revelado como especialmente ventajoso una proporción de mezcla de 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente de 1,5:1 hasta 1,9:1. Los esterquats preferentes representan mezclas industriales de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificación medio de 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos industriales de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono industriales (índice de yodo 0 hasta 40). Desde el punto de vista de la aplicación industrial se han revelado como especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (VIII), en la que R^{14}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{15} significa R^{15}CO, R^{16} significa hidrógeno, R^{17} significa un grupo metilo, m1, m2 y m3 significan 0 e Y significa metilsulfato.
H, m1, m2 y m3 significan en suma 0 o números de 1 hasta 12, m4 significa números de 1 hasta 12 e Y significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido araquínico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales, como las que se forman, por ejemplo, en la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearan ácidos grasos industriales de coco con 16/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos grasos, parcialmente endurecidos, de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono así como fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono ricos en ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse los ácidos grasos y la trietanolamina en proporción molar de 1,1:1 hasta 3:1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los ésterquats se ha revelado como especialmente ventajoso una proporción de mezcla de 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente de 1,5:1 hasta 1,9:1. Los esterquats preferentes representan mezclas industriales de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificación medio de 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos industriales de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono industriales (índice de yodo 0 hasta 40). Desde el punto de vista de la aplicación industrial se han revelado como especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (VIII), en la que R^{14}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{15} significa R^{15}CO, R^{16} significa hidrógeno, R^{17} significa un grupo metilo, m1, m2 y m3 significan 0 e Y significa metilsulfato.
Junto a las sales cuaternizadas de trietanolamina
de ácidos grasos entran en consideración, además, sales
cuaternizadas de ésteres de ácidos con dietanolalquilaminas de la
fórmula (IX),
en la que R^{18}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{19} significa hidrógeno o
R^{18}CO, R^{20} y R^{21} significan, independientemente entre
sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m5 y m6 en suma
significan 0 o números de 1 hasta 12 e Y significa halogenuro,
sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
Como tercer grupo de esterquats adecuados pueden
citarse, finalmente, las sales cuaternizadas de ésteres de ácidos
grasos citados con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula
(X),
en la que R^{22}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{23} significa hidrógeno o
R^{22}CO, R^{24}, R^{25} y R^{26} significan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, m7 y m8 en suma significan 0 o números de 1 hasta 12 y X
significa, nuevamente, halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
Finalmente entran en consideración, a modo de
esterquats, productos en los que el grupo éster está reemplazado
por un grupo amida y que están basados, preferentemente, en
dietilentriaminas, que siguen la fórmula (XI) siguiente,
en la que R^{27}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono, R^{28} significa hidrógeno o
R^{27}CO, R^{29} y R^{30} significan, independientemente entre
sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono e Y significa,
nuevamente, halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
Tales amidoesterquats pueden ser adquiridos en el comercio, por
ejemplo, bajo la marca Incroquat®
(Croda).
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Ejemplos de tensioactivos anfóteros o bien
zwitteriónicos adecuados son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas,
aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinio y
sulfobetaínas. Ejemplos de betaínas adecuadas están representados
por los productos de carboxialquilación de aminas secundarias y,
especialmente, terciarias, que siguen en la fórmula (XII),
en la que R^{31} significa restos alquilo y/o
alquenilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{32} significa
hidrógeno o restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{33}
significa restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, q1
significa números desde 1 hasta 6 y Z significa un metal alcalino
y/o alcalinotérreo o amonio. Ejemplos típicos son los productos de
carboximetilación de hexilmetilamina, hexildimetilamina,
octildimetilamina, decildimetilamina, dodecilmetilamina,
dodecildimetilamina, dodeciletilmetilamina, alquildimetilamina de
coco con 12/14 átomos de carbono, miristildimetilamina,
cetildimetilamina, estearildimetilamina, esteariletilmetilamina,
oleildimetilamina, alquildimetilamina de sebo con 16/18 átomos de
carbono o sus mezclas
industriales.
Además, entran en consideración también los
productos de carboxialquilación de amidoaminas, que siguen la
fórmula (XIII),
en la que R^{34}CO significa un resto acilo con
6 hasta 22 átomos de carbono y 0 ó 1 hasta 3 dobles enlaces,
R^{25} significa hidrógeno o restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, R^{36} significa restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, q2 significa números de 1 hasta 6, q3 significa números
desde 1 hasta 3 y Z significa, nuevamente, un metal alcalino y/o
alcalinotérreo o amonio. Ejemplos típicos de productos de reacción
de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, en concreto de
ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico,
ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoléico, ácido
esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido
petroselínico, ácido linoléico, ácido linolénico, ácido
elaeoesteárico, ácido araquínico, ácido gadoléico, ácido behénico y
ácido erúcico así como sus mezclas industriales, con
N,N-dimetilaminoetilamina,
N,N-dimetilaminopropilamina,
N,N-dietilaminoetilamina y
N,N-dietil-aminopropilamina, que se
condensan con cloroacetato de sodio. Es preferente el empleo de un
producto de condensación de
N,N-dimetilaminopropilamida de ácidos grasos de coco
con 8/18 átomos de carbono con cloroacetato de
sodio.
Además entran en consideración también betaínas
de imidazolinium. También estas substancias están constituidas por
productos conocidos, que pueden obtenerse por ejemplo, mediante
condensación por ciclación de 1 ó 2 moles de ácidos grasos con
aminas polivalentes tales como, por ejemplo, aminoetiletanolamina
(AEEA) o dietilentriamina. Los productos de carboxialquilación
correspondientes representan mezclas de betaínas de cadena abierta
diferentes. Ejemplos típicos son los productos de condensación de
los ácidos grasos anteriormente citados con AEEA, preferentemente
imidazolinas a base de ácido láurico o también ácidos grasos de coco
con 12/14 átomos de carbono, que se betainizan a continuación con
cloroacetato de sodio.
Las preparaciones pueden contener, naturalmente,
otros productos auxiliares y aditivos usuales para los agentes
líquidos de lavado, tales como por ejemplo adyuvantes, polímeros,
blanqueantes, activadores de blanqueo, enzimas, estabilizantes de
los enzimas, inhibidores del agrisado, abrillantadores ópticos,
hidrótropos, perfumes, sales electrolíticas y similares, en
cantidades desde un 1 hasta un 25, preferentemente desde un 5 hasta
un 20 y, especialmente, desde un 5 hasta un 15% en peso. El
contenido en agua de las preparaciones puede encontrarse en este
caso en el intervalo desde un 25 hasta un 75 y, especialmente,
desde un 30 hasta un 50% en peso. Deben entenderse por la expresión
agentes líquidos para el lavado, en este contexto, tanto agentes de
lavado universales, como también agentes de lavado especiales con
inclusión de agentes de lavado líquidos para la colada fina y para
la colada de la ropa de color.
Las substancias estructurantes orgánicas
empleables, que entran en consideración a modo de
co-adyuvantes, son, a modo de ejemplo, los ácidos
policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, como
ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico,
ácido tartárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido
nitrilotriacético (NTA), en tanto no sea cuestionable tal empleo
por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales
preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido
cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido
tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos. También pueden
emplearse los ácidos en sí mismos. Los ácidos tienen, además de su
efecto adyuvante, de manera típica también la propiedad de un
componente ácido y sirven, por lo tanto, para ajustar un valor del
pH bajo y suave de los agentes de lavado y de limpieza. En este
caso deben citarse, especialmente, el ácido cítrico, el ácido
succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico
y mezclas arbitrarias de los mismos.
Otras substancias adyuvantes orgánicas, adecuadas
son dextrinas, por ejemplo oligómeros o bien polímeros de hidratos
de carbono, que pueden obtenerse mediante hidrólisis parcial de
almidones. La hidrólisis puede llevarse a cabo según procedimientos
usuales, por ejemplo mediante hidrólisis ácida o enzimática.
Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos
moleculares medios en el intervalo desde 400 hasta 500.000. En este
caso es preferente un polisacárido con un equivalente en dextrosa
(DE) en el intervalo desde 0,5 hasta 40, especialmente desde 2 hasta
30, siendo el DE una magnitud empleable para el efecto reductor de
un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un DE de
100. Son empleables tanto maltodextrina con un DE comprendido entre
3 y 20 y jarabes de glucosa secados con un DE comprendido entre 20
y 37 así como también las denominadas dextrinas de yema y dextrinas
de clara con pesos moleculares elevados en el intervalo desde 2.000
hasta 30.000. Una dextrina preferente está descrita en la solicitud
de patente británica GB 9419091 A1. Los derivados oxidados de tales
dextrinas están constituidos por sus productos de reacción con
agentes de oxidación, que son capaces de oxidar al menos una
función alcohólica del anillo sacárido para una función de ácido
carboxílico. Tales dextrinas oxidadas y los procedimientos para su
obtención se conocen, por ejemplo, por las solicitudes de patente
europeas EP 0232202 A1, EP 0427349 A1, EP 0472042 A1 y EP 0542496
A1 así como por las solicitudes de patente internacionales WO
92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO
95/12619 y WO 95/20608. Igualmente es adecuado un oligosacárido
oxidado según la solicitud de patente alemana DE 19600018 A1. Puede
ser especialmente ventajoso un producto oxidado sobre el átomo de
carbono 6 del anillo sacárido.
Otros co-adyuvantes adecuados son
oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente
etilendiaminadisuccinato. En este contexto son especialmente
preferentes también los disuccionatos de glicerina y los
trisuccinatos de glicerina, como los que se han descrito, por
ejemplo en las memorias descriptivas de las patentes
norteamericanas US 4,524,009, US 4,639,325, en la solicitud de
patente europea EP 0150930 A1 y en la solicitud de patente japonesa
JP 93/339896. Las cantidades aplicables adecuadas se encuentran, en
el caso de formulaciones que contengan zeolitas y/o silicatos,
desde un 3 hasta un 15% en peso. Otros co-adyuvantes
orgánicos empleables son, por ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos
acetilados o bien sus sales, que pueden presentarse, en caso dado,
también en forma de lactona y que contienen, al menos, 4 átomos de
carbono y, al menos, un grupo hidroxi así como, como máximo, dos
grupos ácido. tales co-adyuvantes se describen, por
ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/20029.
Los policarboxilatos polímeros adecuados son, por
ejemplo, las sales de sodio de los ácidos poliacrílicos o de los
ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con un peso molecular
relativo desde 800 hasta 150.000 (referido al ácido y medidos,
respectivamente, contra ácido poliestirenosulfónico). Los
policarboxilatos copolímeros adecuados son, especialmente, aquellos
del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o del
ácido metacrílico con ácido maleico. Se han revelado como
especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con
ácido maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de
ácido acrílico y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico.
Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, asciende,
en general, a 5.000 hasta 200.000, preferentemente desde 10.000
hasta 120.000 y, especialmente, desde 50.000 hasta 100.000 (medido,
respectivamente, frente al ácido poliestirenosulfónico). Los
policarboxilatos (co-)polímeros pueden emplearse en forma de polvo o
bien en forma de solución acuosa, siendo preferentes soluciones
acuosas del 20 hasta el 55% en peso. Los polímeros granulares se
añaden, la mayoría de las veces, ulteriormente a uno o varios
granulados de base. Son especialmente preferentes también los
polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades
monómeras diferentes, por ejemplo aquellos que contienen, según la
DE-A-43 00 772 A1, a modo de
monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como
alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o según la
DE- 42 21 381 C2, a modo de monómeros, sales del ácido acrílico y
del ácido 2-alquilalilsulfónico así como derivados
sacáricos. Otros copolímeros preferentes son aquellos que se
describen en las solicitudes de patente alemanas
DE-A-43 03 320 A1 y
DE-A-44 17 734 A1 y que presentan,
a modo de monómeros, preferentemente acroleína y ácido
acrílico/sales del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de
vinilo. Del mismo modo deben citarse a modo de otras substancias
adyuvantes preferentes los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus
sales o sus precursores. Son especialmente preferentes los ácidos
poliasparagínicos o bien sus sales y derivados.
Otras substancias adyuvantes adecuadas son
poliacetales, que pueden obtenerse mediante reacción de dialdehídos
con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan de 5 a 7 átomos de
carbono y al menos 3 grupos hidroxilo, por ejemplo como los que se
describen en la solicitud de patente europea
EP-0280223 A1. Los poliacetales preferentes se
obtienen a partir de dialdehídos, tales como glioxal,
glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de
ácidos policarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido
glucoheptónico.
Además, los agentes pueden contener componentes
que influyan positivamente sobre la eliminación por lavado de los
aceites y de las grasas a partir de los textiles. A los componentes
preferentes desprendedores de los aceite y de las grasas pertenecen,
por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, tales como
metilcelulosa y metilhidroxipropilpropilcelulosa con una proporción
en grupos metoxilo desde el 15 hasta el 30% en peso y en grupos
hidroxipropilo desde el 1 hasta el 15% en peso, referido
respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los
polímeros, conocidos por el estado de la técnica, del ácido ftálico
y/o del ácido tereftálico o bien de sus derivados, especialmente
polímeros constituidos por tereftalato de etileno y/o tereftalatos
de polietilenglicol o derivados modificados de manera aniónica y/o
no iónica de los mismos. Entre éstos son especialmente preferentes
los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del
ácido tereftálico.
Entre los compuestos que sirven como agente de
blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial
significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico
monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de
ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de
citrato, así como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} o
perácidos, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico,
ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. El contenido de los
agentes en los agentes de blanqueo supone, preferentemente, desde
un 5 hasta un 35% en peso y7, especialmente, hasta un 30% en peso,
empleándose, ventajosamente, monohidrato de perborato o
percarbonato.
Como activadores de blanqueo pueden emplearse
compuestos que formen ácidos peroxocarboxílicos alifáticos bajo las
condiciones de perhidrólisis con, preferentemente, 1 hasta 10
átomos de carbono, especialmente con 2 hasta 4 átomos de carbono y/o
ácidos perbenzoicos en caso dado substituidos. Son adecuadas
substancias que porten grupos O- y/o N-acilo, con
el número de átomos de carbono citado y/o grupos benzoilo en caso
dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas,
especialmente tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de
triazina, especialmente
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, especialmente
tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas,
especialmente N-nonanoilsuccinimida (NOSI),
fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil-
o isononanoilbencenosulfonato (n- o bien iso- NOBS), anhídridos de
ácidos carboxílicos, especialmente anhídrido del ácido ftálico,
alcoholes polivalentes acilados, especialmente triacetina,
diacetato de etilenglicol,
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano
y los enolésteres, conocidos por las solicitudes alemanas DE
19616693 A1 y DE 19616767 A1 así como sorbitol y manitol acetilados
o bien sus mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP 0
525 239 A1 (SORMAN), derivados sacáricos acilados, especialmente
pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y
octaacetillactosa así como glucamina acetilada, en caso dado
N-alquilada y gluconolactona, y/o lactamas
N-aciladas, por ejemplo
N-benzoilcaprolactama, que se conocen por las
solicitudes de patente internacionales WO 94/27970, WO 94/28102, WO
94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 y WO 95/17498. Los acilacetales
substituidos hidrófilos, conocidos por la solicitud de patente
alemana DE 19616769 A1 y las acillactamas, descritas en la
solicitud de patente alemana DE 196 16 770 así como en la solicitud
de patente internacional WO 95/14075, se emplearán también de
manera preferente. También pueden emplearse las combinaciones de los
activadores de blanqueo convencionales, conocidos por la solicitud
de patente alemana DE 4443177 A1. Tales activadores de blanqueo
están contenidos en el intervalo cuantitativo usual,
preferentemente en cantidades desde un 1% en peso hasta un 10% en
peso, especialmente desde un 2% en peso hasta un 8% en peso,
referido al conjunto del agente. Además de los activadores de
blanqueo convencionales anteriormente indicados, o en su lugar,
pueden estar contenidos también las sulfoniminas conocidas por las
memorias descriptivas de las patentes europeas EP 0446982 B1 y EP
0453 003 B1 y/o sales de metales de transición reforzadores del
blanqueo o bien complejos de metales de transición a modo de los
denominados catalizadores de blanqueo. A los compuestos de los
metales de transición que entran en consideración pertenecen,
especialmente, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto,
de rutenio o de molibdeno conocidos por la solicitud de patente
alemana DE 19529905 A1 y sus compuestos N-análogos,
conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19620267 A1, los
complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de
molibdeno conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19536082
A1, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio,
de molibdeno, de titanio, de vanadio y de cobre con ligandos
trípodo nitrogenados, descritos en la solicitud de patente alemana
DE 19605688 A1, los aminocomplejos de cobalto, de hierro, de cobre y
de rutenio conocidos por la solicitud de patente alemana DE
19620411 A1, los complejos de manganeso, de cobre y de cobalto
descritos en la solicitud de patente alemana DE 4416438 A1, los
complejos de cobalto descritos en la solicitud de patente europea EP
0272030 A1, los complejos de manganeso, conocidos por la solicitud
de patente europea EP 0693550 A1, los complejos de manganeso, de
hierro, de cobalto y/o de cobre conocidos por la memoria
descriptiva de la patente europea EP 0392592 A1 y/o los complejos de
manganeso descritos en la memoria descriptiva de la patente europea
EP 0443651 B1 o en las solicitudes de patente europeas EP 0458397
A1, EP 0458398 A1, EP 0549271 A1, EP 0549272 A1, EP 0544490 A1 y EP
0544519 A1. Se conocen combinaciones de activadores de blanqueo y
de catalizadores de blanqueo de metales de transición por ejemplo
por la solicitud de patente alemana DE 19613103 A1 y por la
solicitud de patente internacional WO 95/27775. Los complejos de
metales de transición reforzadores del blanqueo, especialmente con
los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, se emplearán
en cantidades usuales, preferentemente en una cantidad de hasta un
1% en peso, especialmente desde un 0,0025% en peso hasta un 0,25% en
peso y, de forma especialmente preferente desde un 0,01% en peso
hasta un 0,1% en peso, referido respectivamente al conjunto del
agente.
Como enzimas entran en consideración,
especialmente, aquellas de las clases de las hidrolasas, tales como
proteasas, esterasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica,
amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de
los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen en el
lavado a la eliminación de manchas tales como manchas que contienen
proteína, grasa o almidón, y del agrisado. Las celulasas y otras
glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de
despellejados y de microfibrillas al mantenimiento de los colores y
al aumento de la suavidad de los textiles. También pueden emplearse
óxidoreductasas para el blanqueo o bien para la inhibición del
corrido de los colores. Son adecuados de una manera especialmente
buena los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas
bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus
licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens.
Preferentemente, se emplearán proteasas del tipo subtilisina y,
especialmente, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus
lentus. En este caso tienen un interés especial las mezcla
enzimáticas, por ejemplo constituidas por proteasas y amilasas o por
proteasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o
proteasas y celulasas o por celulasas y lipasas o bien por enzimas
de acción lipolítica o por proteasas, amilasas y lipasas o bien
enzimas de acción lipolítica o por proteasas, lipasas o bien enzimas
de acción lipolítica y celulasas, especialmente, sin embargo,
mezclas que contengan proteasas y/o lipasas o bien mezclas con
enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción
lipolítica son las conocidas cutinasas. También se han revelado
como adecuadas en algunos casos las peroxidasas o las oxidasas. A
las amilasas adecuadas pertenecen, especialmente
\alpha-amilasas, iso-amilasas,
pululanasas y pectinasas. A modo de celulasas se emplearán,
preferentemente, celobiohidrolasas, endoglucanasas y
\beta-glucosidasas, que se denominan también
celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los diferentes
tipos de celulasas se diferencian por sus actividades CMCasa y
Avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas mediante
mezclas específicas de las celulasas. Los enzimas pueden estar
adsorbidos sobre materiales de soporte y/o pueden estar incrustados
en substancias de recubrimiento para su protección contra una
descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las
mezclas enzimáticas o de los granulados enzimáticos puede ascender,
por ejemplo, desde 0,1 hasta 5% en peso, preferentemente desde 0,1
hasta 2% en peso.
Además de los alcoholes mono- y polifuncionales,
los agentes pueden contener otros estabilizantes de los enzimas. De
manera ejemplificativa puede emplearse desde 0,5 hasta 1% en peso
de formiato de sodio. También es posible el empleo de proteasas,
que estén estabilizadas con sales de calcio solubles y con un
contenido en calcio preferentemente de un 1,2% en peso
aproximadamente, referido al enzima. Además de las sales de calcio
también sirven como estabilizantes las sales de magnesio. Sin
embargo, es especialmente preferente el empleo de compuestos de
boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros
boratos de metales alcalinos como las sales del ácido ortobórico
(H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2}) y del ácido
pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).
Los inhibidores del agrisado tienen como tarea
mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de las
fibras y de este modo impedir que la suciedad se deposite de nuevo.
Para ello son adecuados coloides solubles en agua la mayoría de las
veces de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales solubles en
agua de los ácidos carboxilícos polímeros, colas, gelatinas, sales
de ácidos etercarboxílicos o de ácidos etersulfónicos de los
almidones o de la celulosa o sales de ésteres ácidos del ácido
sulfúrico de la celulosa o de los almidones. También son adecuadas
para esta finalidad poliamidas que contengan grupos ácido. Además,
pueden emplearse preparados solubles de almidón y otros productos
de almidón diferentes de los anteriormente indicados, por ejemplo
almidones degradados, aldehídoalmidones. Preferentemente se
emplearán los éteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa
(sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos,
tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa,
metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como
polivinilpirrolidona por ejemplo en cantidades de 0,1 hasta 5% en
peso, referido al agente. En los agentes de lavado para ropa de
color se ha acreditado especialmente el empleo de
polivinilpirrolidona o bien de copolímeros de PVC correspondientes
para evitar el corrido de los colores. En este caso presenta una
ventaja adicional la combinación con hidroxiéteres mixtos a modo de
componentes tensioactivos, puesto que se evita, de manera
especialmente eficaz, el corrido de los colores.
Los agentes pueden contener a modo de
abrillantadores ópticos, derivados de ácido
diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales con metales alcalinos.
Son apropiadas, por ejemplo, las sales de ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico,
o compuestos de estructura similar, que porten, en lugar del grupo
morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo
anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además, pueden
emplearse abrillantadores del tipo de difenilestireno substituidos,
por ejemplo las sales alcalinas de
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
de
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o de
4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También se pueden emplear mezclas de los abrillantadores citados
anteriormente. Se obtendrán granulados con un blanco homogéneo si
los agentes contienen, además de los abrillantadores usuales en
cantidades usuales, por ejemplo entre un 0,1 y un 0,5% en peso,
preferentemente entre un 0,1 y un 0,3% en peso, también pequeñas
cantidades, por ejemplo desde 10^{-6} hasta l0^{-3}% en peso,
preferentemente de manera aproximada un 10^{-5}% en peso de un
colorante azul. Un colorante especialmente preferente es Tinolux®
(producto comercial de la firma Ciba-Geiby).
Como polímeros repelentes de la suciedad ("soil
repellants") entran en consideración aquellos productos que
contengan, preferentemente, grupos de tereftalato de etileno y/o
grupos de tereftalato de polietilenglicol, pudiéndose encontrar la
proporción molar entre el tereftalato de etileno y el tereftalato
de polietilenglicol en el intervalo desde 50:50 hasta 90:10. El peso
molecular de las unidades enlazadas de polietilenglicol se
encuentran, especialmente, en el intervalo desde 750 hasta 5.000,
es decir que el grado de etoxilación de los polímeros que contienen
grupos de polietilenglicol puede ser desde aproximadamente 15 hasta
100. Los polímeros se caracterizan por un peso molecular medio desde
5.000 hasta 200.000 y pueden presentar una estructura en bloque así
como también una estructura estadística. Los polímeros preferentes
son aquellos con proporciones molares de tereftalato de
etileno/tereftalato de polietilenglicol desde 65 : 35 hasta 90 :
10, preferentemente desde 70 : 30 hasta 80 : 20. Además son
preferentes aquellos polímeros que presenten unidades enlazadas de
polietilenglicol con un peso molecular desde 750 hasta 5.000,
preferentemente desde 1.000 hasta 3.000 y un peso molecular del
polímero desde 10.000 hasta 50.000. Ejemplos de polímeros usuales
en el comercio son los productos Milease® T (ICI) o Repelotex® SRP
3 (Rh\hat{o}ne-Poulenc).
Para mejorar el comportamiento al extendido
pueden emplearse, además, hidrótropos tales como, por
ejemplo, etanol, isopropilalcohol o, polioles. Los polioles, que
entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2
hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los
polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales,
especialmente grupos amino o bien pueden estar modificados con
nitrógeno. Ejemplos típicos son
- \ding{226}
- glicerina;
- \ding{226}
- alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
- \ding{226}
- mezcla industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
- \ding{226}
- compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \ding{226}
- alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
- \ding{226}
- alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,
- \ding{226}
- azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
- \ding{226}
- aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina;
- \ding{226}
- dialcoholaminas, tales como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
Como esencias perfumantes o bien como perfumes
pueden emplearse compuestos odorizantes individuales, por ejemplo
los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres,
aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos
odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de
bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo,
acetato de dimetilbencil-carbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por
ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales
lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal,
citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal,
Lilial y Bourgeonal, a las cetonas por ejemplo las iononas,
\alpha-isometilionona y
metil-cedrilcetona, a los alcoholes, anetol,
citronelol, eugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y
terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los
terpenos tales como limoneno y pineno. Sin embargo, se emplearán
preferentemente mezclas de diversos odorizantes, que generen, en
conjunto, una nota de olor atractiva. Tales esencias perfumantes
pueden contener también mezclas de productos odorizantes naturales
como los que pueden obtenerse de fuentes vegetales, por ejemplo
esencia de pino, de citrus, de jazmín, de patchouly, de rosas o de
Ylang-Ylang. Igualmente son adecuados moscatel,
esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel,
esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela,
esencia de pétalos de tilo, esencia de enhebrina, esencia de
vetiver, esencia de olibanun, esencia de galbanun y
esencia de labdanum, así como esencia de azahar, neroliol,
esencia de cáscara de naranja y esencia de madera de sándalo. Los
productos odorizantes pueden incorporarse directamente en los
agentes según la invención, no obstante puede ser ventajoso también
aplicar los productos odorizantes sobre soportes, que refuercen la
adherencia del perfume sobre la colada y que se encarguen de un
olor persistente en los textiles mediante una liberación más lenta
del perfume. Como tales materias de soporte se han acreditado por
ejemplo ciclodextrinas, pudiendo recubrirse, además, los complejos
de ciclodextrina-perfume con otros productos
auxiliares.
Otros componentes adecuados de los agentes son
sales inorgánicas, solubles en agua, tales como bicarbonatos,
carbonatos, citratos, silicatos amorfos, vidrios solubles normales,
que no presenten propiedades adyuvantes sobresalientes, o mezclas de
los mismos; especialmente se emplearán carbonatos alcalinos y/o
silicatos alcalinos amorfos, ante todo silicato de sodio con una
proporción molar Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 1 hasta 1 : 4,5,
preferentemente desde 1 : 2 hasta 1 : 3,5. El contenido en carbonato
de sodio en las preparaciones finales supone, en este caso,
preferentemente hasta un 40% en peso, estando comprendido,
ventajosamente, entre un 2 y un 35% en peso. El contenido de los
agentes en silicato de sodio (sin propiedades adyuvantes especiales)
supone, en general, hasta un 10% en peso y, preferentemente, está
comprendido entre un 1 y un 8% en peso.
La determinación de la potencia de lavado se
lleva a cabo en una máquina lavadora del tipo Miele W 918 a 30ºC y
con una dureza del agua de 16º con 3,5 kg de colada normalizada y
con un dosificado del agente de lavado de 70 g. La evaluación se
llevó a cabo por vía fotométrica en una suciedad mixta eliminable
por lavado (WA) y una suciedad mixta cosmética (KA), frente a un
patrón blanco (= remisión 100%). El comportamiento a la disolución
se determinó de manera indirecta a través de la determinación de la
viscosidad por dilución de las preparaciones con agua. En este caso
se supuso que una elevada viscosidad a lo largo de un amplio
intervalo de dilución significa una disolución lenta durante el
ciclo de lavado. Con esta finalidad se diluyeron respectivamente, 50
ml del agente líquido para el lavado, escalonadamente, bajo
agitación continua, con 5, 10 y 25 ml de agua y se determinó la
viscosidad según Brookfield (20ºC, 10 revoluciones por minuto). La
composición de los agentes así como las propiedades de aplicación
industrial se han reunido en la tabla 1. En este caso los ejemplos 1
hasta 8 corresponden a la invención, los ejemplos V1 hasta V6
sirven con fines comparativos.
- 1)
- Producto de reacción de epóxido de 1,2-deceno con octanol/decanol+1PO+22EO
- 2)
- Producto de reacción de epóxido de 1,2-dodeceno con oxoalcoholes con 13/15 átomos de carbono+40EO.
Claims (8)
1. Empleo de hidroxiéteres mixtos de la fórmula
(I)
(I)R^{3}
\uelm{C}{\uelm{\para}{\hskip-0.1cm
OH}}H-CHR^{2}O(CH_{2}CHR^{3}O)_{n}R^{4}en la que R^{1} significa un resto alquilo
lineal o ramificado con 2 hasta 18 átomos de carbono, R^{2}
significa hidrógeno o un resto alquilo, lineal o ramificado, con 2
hasta 18 átomos de carbono, R^{3} significa hidrógeno o metilo,
R^{4} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo, lineal o
ramificado, con 1 hasta 22 átomos de carbono y n significa números
desde 1 hasta 50, con la condición de que la suma de los átomos de
carbono en los restos R^{1} y R^{2} suponga, al menos 6, como
tensioactivos no iónicos para la fabricación de agentes líquidos
para el
lavado.
2. Empleo según la reivindicación 1,
caracterizado porque los hidroxiéteres mixtos se emplean
para la fabricación de los agentes líquidos para el lavado en
cantidades desde un 1 hasta un 60% en peso -referido al
agente-.
3. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque en los agentes
líquidos para el lavado están contenidos, además, cotensioactivos
aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien
zwitteriónicos.
4. Empleo según la reivindicación 3,
caracterizado porque se utilizan cotensioactivos que se
eligen del grupo formado por los alquilbencenosulfonatos,
alquilsulfatos, jabones, alcanosulfonatos, sulfonatos de parafinas,
metiléstersulfonatos, poliglicoléteres de alcoholes grasos, ésteres
de alquilo inferior de ácidos grasos alcoxilados,
alquiloligoglucósidos, ésterquats y betaínas.
5. Empleo según las reivindicaciones 3 y/o 4,
caracterizado porque los tensioactivos están contenidos en
cantidades desde un 1 hasta un 40% en peso.
6. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque están
contenidos además productos auxiliares y aditivos usuales.
7. Empleo según la reivindicación 6,
caracterizado porque los otros productos aditivos y
auxiliares están contenidos en cantidades desde un 1 hasta un 25% en
peso.
8. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque los
hidroxiéteres mixtos se utilizan para la fabricación de agentes
líquidos para el lavado, que presentan un contenido en agua en el
intervalo de 25 hasta 75% en peso.
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