ES2206946T3 - Composiciones de diacetal, procedimiento para su preparacion, agente de nucleacion para poliolefinas que la contiene, composiciones de resinas de poliolefinas y moldeos. - Google Patents

Composiciones de diacetal, procedimiento para su preparacion, agente de nucleacion para poliolefinas que la contiene, composiciones de resinas de poliolefinas y moldeos.

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ES2206946T3 ES98929859T ES98929859T ES2206946T3 ES 2206946 T3 ES2206946 T3 ES 2206946T3 ES 98929859 T ES98929859 T ES 98929859T ES 98929859 T ES98929859 T ES 98929859T ES 2206946 T3 ES2206946 T3 ES 2206946T3
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Toshihiro Mizutani
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Abstract

LA INVENCION PROPORCIONA UNA COMPOSICION DE DIACETAL, GRANULAR O PULVERULENTA, QUE COMPRENDE: (A) AL MENOS UN DIACETAL, COMO 1,3:2,4 - O - DIBENZILIDENO - D SORBITOL, O UN DERIVADO SUSTITUIDO EN EL NUCLEO DEL MISMO, Y (B) AL MENOS UN AGLUTINANTE SELECCIONADO A PARTIR DEL GRUPO FORMADO POR ACIDOS ORGANICOS MONOVALENTES NEUTROS O DEBILMENTE ACIDOS, ACIDOS ORGANICOS POLIVALENTES NEUTROS O DEBILMENTE ACIDOS, SALES PARCIALES DE ACIDOS ORGANICOS POLIVALENTES NEUTROS O DEBILMENTE ACIDOS, SALES DE ESTER DE ACIDO SULFURICO, SALES DE ACIDO SULFONICO, SALES DE ESTER DE ACIDO FOSFORICO, ESTERES DE ACIDO FOSFORICO, ESTERES DE ACIDO FOSFOROSO Y SALES DE ALUMINIO DE UN ACIDO ORGANICO MONOVALENTE NEUTRO O DEBILMENTE ACIDO. EL AGLUTINANTE ESTA UNIFORMEMENTE DISPERSO SOBRE LA SUPERFICIE Y EN EL INTERIOR DE LAS PARTICULAS DE LA COMPOSICION DE DIACETAL GRANULAR O PULVERULENTA. SE DESCRIBE ASIMISMO UN PROCEDIMIENTO DE PREPARACION DE DICHA COMPOSICION; UN AGENTE NUCLEANTE DE RESINA DE POLIOLEFINA QUE COMPRENDE DICHA COMPOSICION; UNA COMPOSICION DE RESINA QUE CONTIENE EL AGENTE NUCLEANTE Y UNA RESINA DE POLIOLEFINA; Y UN ARTICULO MOLDEADO A BASE DE RESINA DE POLIOLEFINA.

Description

Composiciones de diacetal, procedimiento para su preparación, agente de nucleación para poliolefinas que la contiene, composiciones de resinas de poliolefinas y moldeos.
La presente invención se refiere a una composición de diacetal. Más particularmente, la invención se refiere a una composición de diacetal que está en forma de polvo o en forma de producto granulado y que comprende un diacetal en polvo y un aglutinante que contiene por lo menos un elemento de los ácidos orgánicos y sus derivados que sirven como agentes depresores del punto de fusión, estando el aglutinante uniformemente dispersado en las partículas de diacetal; y a un procedimiento para preparar dicha composición.
La presente invención se refiere asimismo a un agente de nucleación de resina de poliolefina que contiene dicha composición de diacetal en polvo o dicha composición de diacetal en forma de producto granulado; a las composiciones de resina de poliolefina y a los artículos moldeados preparados a partir de dicho agente de nucleación y una resina de poliolefina; y a un procedimiento para moldear dichas composiciones de resina de poliolefina.
Los diacetales tales como los sorbitoles de dibencilideno y los sorbitoles de dibencilideno sustituidos en el núcleo se utilizan ampliamente como agentes de nucleación para resinas de poliolefina, agentes gelificantes para varios fluidos, etc. Para su utilización como estos agentes, los diacetales necesitan ser disueltos o estar dispersados por orden molecular en resinas de poliolefina fundidas o fluidas.
Sin embargo, las partículas de polvos de diacetal presentan fuertes propiedades de autoagomeración y un punto de fusión elevado, de modo que no es fácil disolverlas o dispersarlas uniformemente para fines industriales. Por consiguiente, se deben tomar algunas medidas para mejorar la solubilidad y dispersabilidad de los diacetales.
Un procedimiento conocido para mejorar la solubilidad y dispersabilidad de los diacetales comprende el tratamiento de un diacetal a una temperatura igual o más alta que su punto de fusión o su temperatura de fusión. Sin embargo, los diacetales, cuando se tratan a una temperatura elevada durante un periodo prolongado, experimentan descomposición por el calor o producen coloración, dejando de presentar la totalidad de sus propiedades. De este modo, el procedimiento presenta problemas con las funciones de los diacetales, y presenta inconvenientes con respecto al ahorro de energía.
La publicación de la patente japonesa no examinada nº 145431/1994 da a conocer un procedimiento que comprende la reducción de un diacetal a polvo ultrafino para mejorar la dispersabilidad y solubilidad. El polvo de tamaño ultrafino de los diacetales sólidos, sin embargo, estropea el ambiente de trabajo ya que genera polvo que puede explotar o influir en el cuerpo humano por inhalación del mismo. Además, el polvo ultrafino de diacetal se aglomera probablemente de nuevo durante el almacenamiento, y son inferiores en operatividades tales como la fluidez y la transferabilidad (facilidad para transferir los polvos de diacetal a través de las tuberías). Por lo tanto, esta técnica ocasiona graves problemas en la industria. Además, la técnica expuesta pretende hacer la distribución del tamaño de partícula casi monodispersa, necesitando de este modo un aparato de molienda especial, costoso.
Además, son conocidos los procedimientos para aumentar la compatibilidad de un diacetal con las resinas de poliolefina utilizando un ácido orgánico carboxílico en combinación con el diacetal (publicación de la patente japonesa no examinada nº 122150/1976, publicación de la patente japonesa examinada nº 413/1989 y publicación de la patente japonesa no examinada nº 101131/1985).
El procedimiento dado a conocer en la publicación de la patente japonesa no examinada nº 122150/1976 comprende la adición de dibencilideno sorbitol y un ácido orgánico carboxílico independiente y directamente a la resina de poliolefina para aumentar de este modo la compatibilidad del dibencilideno sorbitol con la resina. El procedimiento, sin embargo, no disminuye el elevado punto de fusión del dibencilideno sorbitol, resolviendo de manera insuficiente el problema de las manchas blancas resistentes formadas por el dibencilideno sorbitol no disuelto en la resina.
Según los procedimientos de la publicación de la patente japonesa examinada nº 413/1989 y de la publicación de la patente japonesa no examinada nº 101131/1985, las superficies de las partículas de dibencilideno sorbitol están recubiertas previamente con un ácido graso superior o ácido tereftálico, y las partículas recubiertas se añaden a una resina de poliolefina. Las partículas recubiertas de dibencilideno sorbitol presentan una compatibilidad mayor con las resinas fundidas que la de dibencilideno sorbitol sin recubrir. Sin embargo, estos procedimientos son también insatisfactorios, ya que permanece todavía el problema de las manchas blancas resistentes de materia sin disolver. Por lo tanto, los procedimientos no mejoran suficientemente la transparencia de la resina, y el aspecto defectuoso disminuye el valor comercial del producto. El mismo problema surge también cuando las partículas de diacetal tienen la superficie recubierta con un ácido graso superior simplemente utilizando un ácido orgánico.
Además, se propone un agente clarificador de nucleación para las resinas de poliolefina con moldeabilidad mejorada (patente japonesa no examinada nº 245843/1996), que permite moldear a una temperatura inferior a las temperaturas de moldeo convencionales (denominado en lo sucesivo "moldeo a baja temperatura"), siendo preparado el agente de nucleación por mezcla de una amida de ácido carboxílico alifático y/o una amida de ácido carboxílico aromático con un dibencilideno sorbitol o recubriendo las superficies de las partículas de dibencilideno sorbitol con una amida de ácido carboxílico alifático y/o una amida de ácido carboxílico aromático. Sin embargo, dicho procedimiento de mezcla forma un gel duro cuando se elimina el disolvente, y de esta manera es difícil de emplear para fines industriales. Dicho procedimiento de recubrimiento no presenta un efecto depresor suficiente del punto de fusión a pesar de la gran cantidad de agente de recubrimiento, es decir, amida de ácido carboxílico alifático y/o amida de ácido carboxílico aromático. Además, dichos compuestos de amida tienden a sangrar de los artículos moldeados con resina de poliolefina, y por lo tanto cuando la cantidad de recubrimiento de éstos es grande, el artículo moldeado con resina de poliolefina resultante, preparado a partir del diacetal recubierto con dicho agente de recubrimiento y una resina de poliolefina, presenta problemas tales como la disminución de la resistencia del sellado por calor. Por lo tanto, queda todavía por mejorar dichos procedimientos.
Exposición de la invención
Un objetivo de la presente invención es proporcionar un procedimiento para mejorar de forma significativa la solubilidad y dispersabilidad de los diacetales en varias resinas fundidas o en varios fluidos, a la vez que aumentar la fluidez y transferibilidad (facilidad para trasladarse por las tuberías, debido a la baja fricción entre las partículas del polvo) de los diacetales y suprimir la generación de polvo y la adhesión a las paredes de las tuberías, tolvas y demás equipos.
Otro objetivo de la invención es proporcionar una composición que presente propiedades de nucleación de la resina de poliolefina en un moldeo a baja temperatura.
Los presentes inventores realizaron una extensa investigación para conseguir los objetivos anteriores y descubrieron que, cuando un compuesto específico está uniformemente disperso en un diacetal esponjado por un disolvente y se seca la dispersión uniforme y se granula o se pulveriza, se pueden conseguir las siguientes ventajas.
(1) El punto de fusión del diacetal disminuye de forma eficaz y en gran medida.
(2) La composición de diacetal obtenida dispersando uniformemente el compuesto específico en las partículas de polvo de diacetal mejora su solubilidad, dispersabilidad y velocidad de disolución en las resinas fundidas y en varios fluidos, independientemente de la forma de la composición.
(3) El efecto aglutinante (efecto de favorecer la acumulación o aglomeración de las partículas) de dicho compuesto específico hace posible ajustar la densidad aparente de la composición del diacetal a un valor deseado comprendido dentro del intervalo de 0,2 g/cm^{3} o más, mejorando de este modo la fluidez y transferibilidad del polvo de diacetal, suprimiendo la generación de polvo y suprimiendo asimismo la adhesión del diacetal a las paredes de los equipos tales como tuberías y tolvas.
(4) Cuando se utiliza la composición de diacetal para formar comprimidos de una resina de poliolefina, presenta muy fácilmente sus propiedades inherentes de nucleación, sin manchar los colorantes de extrusión o los artículos moldeados debido a la sublimación del agente de nucleación.
Generalmente, una composición de diacetal presenta un aumento de densidad aparente, posee una mejor fluidez del polvo pero presenta una velocidad de disolución inferior. Por el contrario, cuando disminuye la densidad aparente de un diacetal, la velocidad de disolución aumenta pero la fluidez de éste disminuye. Los presentes inventores consiguieron reducir de forma significativa el punto de fusión de una composición de diacetal y este logro resolvió el problema de mejorar la fluidez del polvo debido a un aumento de la densidad aparente y al mismo tiempo el problema de mejorar la velocidad de disolución.
La presente invención se ha realizado sobre la base de estos nuevos descubrimientos.
La presente invención, según la reivindicación 1, proporciona una composición de diacetal en gránulos o en polvo, que comprende:
(a) por lo menos un diacetal representado por la fórmula (1)
1
en la que R^{1} y R^{2} son iguales y diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquil con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxicarbonil con 1 a 4 átomos de carbono o un átomo de halógeno, a y b representa cada uno un entero de 1 a 5; c representa 0 ó 1; cuando a es 2, los dos grupos R^{1} considerados conjuntamente con el anillo de benceno al que están unidos pueden formar un anillo de tetralina; y cuando b es 2, los dos grupos R^{2} considerados conjuntamente con el anillo de benceno al que están unidos pueden formar un anillo de tetralina; y
(b) un aglutinante, tal como se define en la reivindicación 1, que está dispersado uniformemente en las partículas de la composición de diacetal en gránulos o en polvo.
La composición de diacetal de la invención está generalmente en forma de polvo o de gránulos. Preferentemente, está en forma de polvo con un diámetro medio de partícula comprendido entre 3 y 2000 \mum, o en forma de un producto granulado o de un producto moldeado que tiene forma de cilindros o similar.
La presente invención se ha realizado sobre la base de descubrimientos inesperados de que el punto de fusión de la composición de diacetal (1) disminuye al aumentar el grado de esponjamiento del diacetal durante la preparación de la composición, (2) disminuye en gran medida en comparación con el de los diacetales recubiertos solamente en la superficie, y (3) disminuye notablemente cuando se utiliza el compuesto específico. El grado de esponjamiento depende del grado de mezcla con calentamiento en un disolvente que se describirá más adelante con detalle. En particular, el grado de esponjamiento aumenta por mezcla con calentamiento en presencia de un disolvente orgánico polar, según se describirá más adelante.
La composición de diacetal de la invención se prepara, como se describirá más adelante, mezclando uniformemente el aglutinante anterior y un diacetal suficientemente esponjado por un disolvente (tal como alcohol o agua) y convirtiendo la composición de diacetal esponjada obtenida en un polvo a la vez que se seca la composición esponjada o granulando la composición esponjada mientras se seca.
Los diacetales sólidos se componen de agregados de numerosos cristales fibrosos de diacetal. En el diacetal esponjado por un disolvente, tal como agua o un disolvente orgánico, el disolvente ha penetrado dentro de los interespacios entre los numerosos cristales fibrosos que se agregan como un sólido y llega a perder el estrangulamiento de los cristales fibrosos y el grado de agregación llega a ser pobre de modo que aumenta su volumen aparente. Cuando el diacetal esponjado se mezcla uniformemente con el aglutinante, el aglutinante penetra en los interespacios entre los cristales fibrosos del diacetal y se dispersa uniformemente por orden molecular.
Posteriormente, dicho producto dispersado uniformemente se convierte en un polvo o gránulos, granulando el producto al secar, o secando dicho producto uniformemente dispersado y pulverizando el producto seco, o granulando el polvo obtenido después de pulverizar el producto seco, o pulverizando el producto granulado, dando de este modo una composición en la que el aglutinante se distribuye uniformemente entre los cristales fibrosos de diacetal (denominada en lo sucesivo simplemente "composición de diacetal").
Como resultado, la composición de diacetal en gránulos o en polvo de la invención comprende el aglutinante distribuido uniformemente no sólo en la superficie de las partículas de diacetal sino también dentro de las partículas de diacetal. Esto es, el aglutinante está dispersado uniformemente entre los cristales fibrosos de diacetal que constituyen las partículas de diacetal.
Por consiguiente, la composición de diacetal de la invención es fundamentalmente diferente, en la distribución de la concentración del aglutinante y en el grado de reducción del punto de fusión, a partir del diacetal dado a conocer en la patente japonesa no examinada nº 245843/1996 que se prepara simplemente mezclando el diacetal con una amida de ácido carboxílico sin esponjar las partículas de diacetal con un disolvente, o recubriendo la superficie de las partículas de diacetal con una amida de ácido carboxílico.
La presente invención proporciona asimismo un procedimiento para preparar dicha composición de diacetal.
La presente invención proporciona además un agente de nucleación de resina de poliolefina que contiene dicha composición de diacetal.
La presente invención proporciona asimismo composiciones o comprimidos de resina de poliolefina preparados a partir de dicho agente de nucleación y de una resina de poliolefina, y artículos moldeados obtenidos moldeando la composición de resina de poliolefina.
Además, la presente invención proporciona un procedimiento para moldear la composición de resina de poliolefina.
Según una forma de realización de la presente invención, se proporciona una composición en polvo de diacetal uniformemente dispersada (a saber, una composición en la que el aglutinante está dispersado uniformemente en el diacetal) que comprende (a) por lo menos un diacetal representado por la fórmula (1) en la que R^{1} y R^{2} son iguales y diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquil con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o un átomo de halógeno, a y b representa cada uno un entero de 1 a 5 y c representa 0 ó 1, y (b) un aglutinante que comprende por lo menos un ácido orgánico como el definido en la reivindicación 1, teniendo la composición de diacetal un diámetro medio de partícula de 3 a 500 \mum.
En la forma de realización anterior, el ácido orgánico es preferentemente un compuesto que puede reducir el punto de fusión del diacetal en 7ºC o más cuando se dispersan uniformemente 10 partes en peso del ácido orgánico en 90 partes en peso de diacetal.
En la forma de realización anterior, la densidad aparente de dicha composición está comprendida preferentemente entre 0,2 y 0,9 g/cm^{3}. Un índice de acidez preferido del ácido orgánico está comprendido entre 60 y 1200 mg KOH/g.
Según la forma de realización anterior, se proporciona además un agente de nucleación para poliolefina que contiene dicha composición de diacetal.
A continuación se describe la presente invención con detalle.
Diacetal
En cuanto a R^{1} y R^{2} en la anterior fórmula (1), el grupo alquil con 1 a 4 átomos de carbono comprende metil, etil, propil, isopropil, butil, etc., el grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono comprende metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, etc., y el grupo alcoxicarbonil con 1 a 4 átomos de carbono comprende metoxicarbonil, etoxicarbonil, propoxicarbonil e isopropoxicarbonil y el átomo de halógeno comprende flúor, cloro y bromo.
a y b representan cada uno un entero de 1 a 5, preferentemente 1, 2 ó 3. c es preferentemente 1. La(s) posición(es) de los sustituyentes representados por R^{1} y R^{2} no está(n) limitada(s) y puede(n) ser, por ejemplo, la posición o-, m- o p- cuando a y b representan cada uno 1, y pueden ser, por ejemplo, las posiciones 2,4-, 3,4- o 3,5-, cuando a y b representan cada uno 2, o pueden ser, por ejemplo, 2,4,5- o 3,4,5- cuando a y b representan cada uno 3.
Todos los diacetales representados por la fórmula (1) son conocidos o se preparan fácilmente por procedimientos conocidos, por ejemplo, los descritos en la publicación de la patente japonesa examinada nº 43748/1973 y en las publicaciones de la patente japonesa no examinada nº 5165/1978, nº 185287/1982 y nº 231488/1990.
Los siguientes son ejemplos típicos del diacetal representado por la fórmula (1):
1,3:2,4-O-dibenciliden-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(m-metilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(m-etilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(m-isopropilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(m-n-propilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(m-n-butilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(p-metilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(p-etilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(p-isopropilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(p-n-propilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(p-n-butilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(2,3-dimetilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(2,4-dimetilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(2,5-dimetilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(3,5-dimetilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(2,3-dietilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(2,4-dietilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(2,5-dietilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(3,4-dietilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(3,5-dietilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(2,4,5-trimetilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(3,4,5-trimetilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(2,4,5-trietilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(3,4,5-trietilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(p-metiloxicarbonilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(p-etiloxicarbonilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(p-isopropiloxicarbonilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(o-n-propiloxicarbonilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(o-n-butilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(o-clorobenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-(p-clorobenciliden)-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-[(5,6,7,8-tetrahidro-1-naftalen)-metilen)]-D-sorbitol,
1,3:2,4-bis-O-[(5,6,7,8-tetrahidro-2-naftalen)-metilen]-D-sorbitol,
1,3-O-benciliden-2,4-O-p-metilbenciliden-D-sorbitol,
1,3-O-p-metilbenciliden-2,4-O-benciliden-D-sorbitol,
1,3-O-benciliden-2,4-O-p-etilbenciliden-D-sorbitol,
1,3-O-p-etilbenciliden-2,4-O-benciliden-D-sorbitol,
1,3-O-benciliden-2,4-O-p-clorobenciliden-D-sorbitol,
1,3-O-p-clorobenciliden-2,4-O-benciliden-D-sorbitol,
1,3-O-benciliden-2,4-O-(2,4-dimetilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3-O-(2,4-dimetilbenciliden)-2,4-O-benciliden-D-sorbitol,
1,3-O-benciliden-2,4-O-(3,4-dimetilbenciliden)-D-sorbitol,
1,3-O-(3,4-dimetilbenciliden)-2,4-O-benciliden-D-sorbitol,
1,3-O-p-metil-benciliden-2,4-O-p-etilbenciliden-D-sorbitol,
1,3-O-p-etil-benciliden-2,4-p-metilbenciliden-D-sorbitol,
1,3-O-p-metil-benciliden-2,4-O-p-clorobenciliden-D-sorbitol, y
1,3-O-p-cloro-benciliden-2,4-O-p-metilbenciliden-D-sorbitol.
Estos diacetales se pueden utilizar individualmente o por lo menos dos de ellos se pueden utilizar en combinación.
El sistema de cristalización del diacetal no está limitado siempre que se puedan conseguir los efectos contemplados de la invención, y puede ser hexagonal, monoclínico, cúbico u otros sistemas. Estos cristales son conocidos o se pueden preparar por procedimientos conocidos.
El diacetal de partida que se ha de utilizar en la presente invención puede ser uno en el que la pureza del compuesto 1,3:2,4 representado por la fórmula (1) es del 100%, pero puede ser uno que contenga una pequeña cantidad de impurezas. Generalmente, el diacetal de partida puede ser uno en el que la pureza del compuesto 1,3:2,4 representado por la fórmula (1) es por lo menos del 90% en peso, preferentemente por lo menos del 95% en peso y en particular preferentemente por lo menos del 97% en peso.
Los compuestos de diacetal producidos por la reacción de un alcohol pentahídrico o hexahídrico tal como el D-sorbitol y un aldehído aromático opcionalmente sustituido (en particular, benzaldehído opcionalmente sustituido), como materiales de partida para sintetizar el diacetal representado por la fórmula (1) incluyen el 1,3:2,4-diacetal representado por la fórmula (1) y además otros compuestos de acetal (subproductos), p. ej.: monoacetales tales como el compuesto 1,2, el compuesto 3,4, el compuesto 2,4, el compuesto 1,3 y similares, triacetales tales como el compuesto 1,3:2,4:5,6, el compuesto 1,2:3,4:5,6 y similares e isómeros de diacetal tal como el compuesto 1,2:3,4 y similares. La composición de diacetal de la presente invención puede contener, además del diacetal representado por la fórmula (1), por lo menos una especie seleccionada de entre el grupo constituido por monoacetales, triacetales e isómeros de diacetal, como impurezas y en tal caso, la presencia de tales impurezas en una cantidad total de no más del 10% en peso, en particular del 0,05 al 10% en peso, preferentemente del 0,1 al 5% en peso, más preferentemente del 0,1 al 3% en peso o menos, sobre la base de la cantidad total de acetales (cantidad total de 1,3:2,4-diacetal representado por la fórmula (1), monoacetales, triacetales e isómeros del diacetal), no producen problemas particulares, sino más bien son beneficiosos desde el punto de vista de la disminución del punto de fusión de la composición de diacetal de la presente invención. Sin embargo, la presencia de dichas impurezas en una cantidad no superior al 10% en peso tiende a deteriorar el rendimiento de nucleación.
Aglutinante
El aglutinante según la presente invención, cuando está dispersado uniformemente en el diacetal mediante el procedimiento que se describe más adelante, disminuye de forma eficaz el punto de fusión del diacetal y aumenta la densidad aparente del polvo del diacetal. Estos dos efectos aumentan en gran medida la solubilidad y la dispersabilidad del polvo de diacetal en las resinas fundidas o en varios fluidos, y al mismo tiempo, mejoran la fluidez y la transferibilidad de la composición de diacetal en forma de polvo, gránulos o moldeados, y suprime la generación de polvo y la adhesión del diacetal a las paredes de las tuberías, tolvas y otros equipos.
Como se mencionó anteriormente, la composición de diacetal de la invención tiene un punto de fusión drásticamente inferior al del diacetal que constituye la composición. Cuando se añade la composición de diacetal de la invención a una resina de poliolefina para moldeo, la composición de diacetal de la invención se disuelve o se dispersa en una resina de poliolefina fundida a una temperatura en las proximidades del punto de fusión de la composición de diacetal. Por consiguiente, se pueden preparar comprimidos de la resina de poliolefina mezclando la composición de la invención con una resina de poliolefina fundida a una temperatura de la resina situada en la proximidad del punto de fusión de la composición de diacetal, y a continuación enfriando y cortando la mezcla. Esto es, el moldeo por extrusión se puede realizar a una temperatura significativamente inferior a la temperatura de moldeo convencional, haciendo innecesario reducir el agente de nucleación a polvo ultrafino. Como la temperatura inferior de moldeo evita la sublimación del agente de nucleación, la composición de la invención presenta sus propiedades de nucleación muy fácilmente y mejora la productividad de los comprimidos de resina de poliolefina.
Por la misma razón, una composición de resina en polvo que comprende una resina en polvo, la composición de diacetal de la invención y, si se desea, los aditivos para resina, se puede someter directamente como tal a un moldeo por inyección, moldeo por extrusión, o similares, sin transformar previamente la composición de resina en comprimidos de resina de poliolefina. En tal moldeo directo, la composición de la invención no sólo permite el moldeo a baja temperatura sino que además suprime las manchas por moldeo, y las manchas de los artículos moldeados tales como las láminas producidas por la sublimación del diacetal.
El aglutinante se utiliza, por ejemplo, en una cantidad de 0,01 a 100 partes en peso, preferentemente de 0,1 a 70 partes en peso, más preferentemente de 0,2 a 25 partes en peso, por cada 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1). Si la cantidad es menor de 0,01 partes en peso, tanto el efecto depresor del punto de fusión como el efecto aglutinante son difíciles de obtener. Por otra parte, una cantidad que supera 100 partes en peso no presenta ventajas específicas en el efecto depresor del punto de fusión o en el efecto aglutinante, y perjudica probablemente la transparencia de las resinas cuando se utiliza la composición de la invención como agente de nucleación. Como se describirá más adelante, cuando se utiliza un ácido hidroxicarboxílico, como aglutinante, incluso en una cantidad muy pequeña, el punto de fusión del diacetal disminuye notablemente en comparación con el punto de fusión del diacetal por sí mismo.
De los aglutinantes mencionados anteriormente, se recomienda el aglutinante que disminuye el punto de fusión del diacetal en 7ºC o más, preferentemente en 20ºC o más, más preferentemente en 40ºC o más y aún más preferentemente en 90ºC o más, cuando la composición de diacetal de la invención se prepara dispersando uniformemente 10 partes en peso del aglutinante en 90 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1) según la invención. Asimismo se recomienda que el punto de fusión y/o el punto de ablandamiento del aglutinante por sí mismo no sea mayor que el punto de fusión del diacetal en el que el aglutinante está dispersado uniformemente. Los aglutinantes anteriores se pueden utilizar individualmente o por lo menos dos de ellos se pueden utilizar mezclados.
Desde el punto de vista de la disminución del punto de fusión, se prefieren los ácidos orgánicos, en particular los ácidos mono o policarboxílicos, con un índice de acidez de aproximadamente 60 a 1200 mg KOH/g, y son más preferidos los ácidos orgánicos, en particular los ácidos mono o policarboxílicos, con un índice de acidez de aproximadamente 80 a 1000 mg KOH/g. Los ácidos orgánicos con un índice de acidez de 60 mg KOH/g o más pueden disminuir más eficazmente el punto de fusión. Sin embargo, si el índice de acidez del aglutinante supera 1200 mg KOH/g, el efecto depresor del punto de fusión no aumenta generalmente de acuerdo con el aumento del índice de acidez.
Los aglutinantes para utilizar en la invención comprenden ácidos orgánicos neutros o débilmente ácidos, ácidos policarboxílicos neutros o débilmente ácidos o sales parciales de ácidos policarboxílicos débilmente ácidos, seleccionados de entre:
(1) ácidos monocarboxílicos,
(2) ácidos policarboxílicos,
(3) sales parciales de ácidos policarboxílicos.
Son también útiles los ésteres de los ácidos fosfórico o fosforoso, seleccionados de entre:
(4) ésteres de ácido fosfórico y por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por alcoholes alifáticos monohídricos de C_{1}-C_{30} y alcoholes alifáticos polihídricos de C_{2}-C_{30},
(5) ésteres de ácido fosforoso y por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por alcoholes alifáticos monohídricos de C_{1}-C_{30} y alcoholes alifáticos polihídricos de C_{2}-C_{30},
(6) ésteres de ácido fosfórico y por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por alcoholes aromáticos monohídricos de C_{6}-C_{30} y alcoholes aromáticos polihídricos de C_{6}-C_{30},
(7) ésteres de ácido fosforoso y por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por alcoholes aromáticos monohídricos de C_{6}-C_{30} y alcoholes aromáticos polihídricos de C_{6}-C_{30}.
(8) son además utilizables las sales neutras, débilmente alcalinas o débilmente ácidas de los ácidos sulfónicos, tal como la taurina.
Otros aglutinantes útiles incluyen las sales de los ácidos orgánicos fuertemente ácidos tales como las sales del éster del ácido sulfúrico, las sales del ácido sulfónico y las sales del éster del ácido fosfórico, en particular
(9) sales del ácido alcansulfónico de C_{4}-C_{30} o las sales del ácido alquensulfónico de C_{4}-C_{30},
(10) sales del ácido (alquil C_{4}-C_{30}) bencensulfónico, y
(11) sales del ácido (alquil C_{4}-C_{30}) naftalensulfónico,
(12) sales del éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático saturado de C_{4}-C_{30} o sales de un éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático insaturado de C_{4}-C_{30} que contienen de 1 a 3 enlaces insaturados,
(13) sales de un éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático saturado de C_{4}-C_{30} al que se han añadido de 1 a 10 moles de óxido de etileno, o sales del éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático insaturado de C_{4}-C_{30} que contiene de 1 a 3 enlaces insaturados, al que se han añadido de 1 a 10 moles de óxido de etileno,
(14) sales del diéster del ácido sulfosuccínico en el que el residuo alcohol de los grupos éster es un grupo alquil C_{2}-C_{16}, un grupo ciclohexil o un grupo ciclohexil alquil sustituido C_{1}-C_{5},
(15) sales de un éster del ácido fosfórico en el que el residuo alcohol del grupo o grupos éster es un grupo alquil C_{4}-C_{30} o un grupo hidrocarburo insaturado C_{4}-C_{30} que contiene de 1 a 3 enlaces insaturados, o sales del éster del ácido fosfórico de un alcohol polihídrico con C_{5}-C_{12} que tiene 4 a 12 grupos hidroxilo,
(16) sales de ácido \alpha-sulfo-graso de C_{6}-C_{30} o sales de alquil éster de C_{1-}C_{10} del ácido \alpha-sulfo-graso de C_{6}-C_{30}. También son útiles:
(17) sales mono-, di- o tri(ácido graso de C_{6}-C_{30}) de aluminio.
Estos aglutinantes se pueden utilizar individualmente o en combinación. Si un átomo de carbono asimétrico está presente en el ácido orgánico, éste puede ser el D-isómero, L-isómero o la modificación racémica.
Entre estos aglutinantes, se prefieren los ácidos orgánicos monovalentes neutros o débilmente ácidos, los ácidos policarboxílicos neutros o débilmente ácidos y las sales neutras o parciales de los ácidos policarboxílicos débilmente ácidos, seleccionados de entre:
(1) ácidos monocarboxílicos,
(2) ácidos policarboxílicos,
(3) sales parciales de ácidos policarboxílicos, sales del éster del ácido sulfúrico, sales del ácido sulfónico y sales del éster del ácido fosfórico, tales como
(9) sales del ácido alcanosulfónico de C_{4}-C_{30} o las sales del ácido alquensulfónico de C_{4}-C_{30},
(10) sales del ácido (alquil C_{1}-C_{30})bencensulfónico, y
(11) sales del ácido (alquil C_{1}-C_{30})naftalensulfónico,
(12) sales del éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático saturado de C_{4}-C_{30} o sales de un éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático insaturado de C_{4}-C_{30} que contiene de 1 a 3 enlaces insaturados,
(13) sales de un éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático saturado de C_{4}-C_{30} al que se han añadido de 1 a 10 moles de óxido de etileno, o sales del éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático insaturado de C_{4}-C_{30} que contiene de 1 a 3 enlaces insaturados, al que se han añadido de 1 a 10 moles de óxido de etileno,
(14) sales del diéster del ácido sulfosuccínico en el que el residuo alcohol de los grupos éster es un grupo alquil C_{2}-C_{16}, un grupo ciclohexil o un grupo ciclohexil alquil sustituido C_{1}-C_{5},
(15) sales de un éster del ácido fosfórico en el que el residuo alcohol del grupo o grupos éster es un grupo alquil C_{4}-C_{30} o un grupo hidrocarburo insaturado C_{4}-C_{30} que contiene de 1 a 3 enlaces insaturados, o sales del éster del ácido fosfórico de un alcohol polihídrico de C_{5}-C_{12} que tiene 4 a 12 grupos hidroxilo,
(16) sales de un ácido \alpha-sulfo-graso de C_{6}-C_{30} o sales de alquil éster de C_{1-}C_{5} del ácido \alpha-sulfo-graso de C_{6}-C_{30}. También son útiles preferentemente:
(17) sales mono-, di- o tri(ácido graso de C_{6}-C_{30}) de aluminio.
Los ácidos orgánicos o sus derivados para su utilización en la invención pueden tener uno o más enlaces aparte del enlace carbono-carbono (p. ej.: enlace éter, enlace éster, enlace tioéter, enlace amida, etc.) y/o uno o más grupos funcionales (p. ej.: átomo de halógeno, grupo amino, grupo hidroxilo, grupo heterocíclico, grupo carbonilo, etc.) en la molécula.
En los ácidos orgánicos neutros o débilmente ácidos con una valencia de dos o más (p. ej.: ácidos orgánicos con dos o más grupos ácidos monovalentes en la molécula), parte de los grupos ácidos pueden formar una sal con un metal alcalino (p. ej.: litio, potasio o sodio), un metal alcalinotérreo (p. ej.: calcio), una amina (p. ej.: trietilamina, trimetilamina o tri(alquil C_{1}-C_{4})aminas) similares, amonio o similares. Los ácidos orgánicos fuertemente ácidos se utilizan generalmente en forma de sales (p. ej.: como sales neutras, débilmente ácidas o débilmente básicas). Las sales de aluminio son sales de uno, dos o tres moléculas de un ácido orgánico monovalente con un átomo de aluminio.
Entre estos ácidos orgánicos, son especialmente eficaces. La mayoría de los ácidos mono y policarboxílicos están disponibles en el comercio, son seguros, higiénicos, económicos y fáciles de manipular. Por lo tanto, existen comercialmente más ventajas que con los compuestos de ácido fosforoso o fosfórico o con la taurina.
Ejemplos específicos de ácidos mono o policarboxílicos son los ácidos alifáticos monocarboxílicos con 80 o menos (preferentemente de 3 a 35) átomos de carbono; los ácidos alifáticos policarboxílicos con 80 o menos (preferentemente de 4 a 30) átomos de carbono, y sus alquil (C_{1}-C_{22}) ésteres parciales; los ácidos aromáticos monocarboxílicos con 80 o menos (preferentemente de 7 a 35) átomos de carbono; los ácidos aromáticos policarboxílicos con 80 o menos (preferentemente de 8 a 30) átomos de carbono, y sus ésteres parciales de alquil (C_{1}-C_{22}); los ácidos carboxílicos que contienen halógeno con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; los ácidos carboxílicos que contienen amino con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; los ácidos carboxílicos que contienen el enlace amida con 80 ó menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; los ácidos carboxílicos que contienen hidroxilo con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; ácidos resínicos; los ácidos carboxílicos que contienen carbonilo con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; los ácidos carboxílicos que contienen el enlace éter con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; los ácidos carboxílicos que contienen el enlace éster con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; los ácidos carboxílicos que contienen el enlace amida y el grupo amino con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; los ácidos carboxílicos que contienen el enlace amida y el grupo hidroxilo con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; los ácidos carboxílicos que contienen heterociclo con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono; y los ácidos carboxílicos que contienen el enlace tioéter con 80 o menos (preferentemente de 4 a 35) átomos de carbono. Los ácidos mono o policarboxílicos que tienen más de 80 átomos de carbono tienden a presentar un efecto depresor del punto de fusión insuficiente, ya que generalmente tienen un índice de acidez bajo debido a su elevado peso molecular.
Ejemplos de ácidos alifáticos monocarboxílicos con 80 o menos átomos de carbono comprenden el ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido n-caproico, ácido ciclohexilmonocarboxílico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido nonanoico, ácido cáprico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido heptadecanoico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido nonadecanoico, ácido octilundecanoico, ácido eicosanoico, ácido behénico, ácido docosahexanoico, ácido montánico, ácido nafténico, ácido colánico, ácido desoxicólico, ácido litocólico, ácido p-tolilacético, ácido difenilacético, ácido fenoxiacético, ácido bencílico, ácido sórbico, ácido graso del aceite de coco, ácido graso del aceite de palma, ácido graso del aceite de semilla de palma, ácido graso del sebo de vaca, ácidos carboxílicos de C_{2}-C_{36} obtenidos por saponificación de la cera del salvado de arroz, cera de carnauba, cera de candelilla o cera de abejas, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácidos grasos insaturados tales como los ácidos grasos obtenidos por saponificación del aceite de pescado y sus isómeros geométricos. Entre estos ejemplos, son recomendables el ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido heptadecanoico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido eicosanoico, ácido behénico, ácido docosahexanoico, ácido montánico, ácido bencílico, ácido sórbico, ácido oleico, ácido linoleico y ácido linolénico.
Ejemplos de ácidos alifáticos policarboxílicos con 80 o menos átomos de carbono o menos son los ácidos alifáticos di, tri o tetracarboxílicos y comprenden el ácido glutárico, ácido succínico, ácido malónico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido aconítico, ácido tricarballílico, ácido 1,2,3,4-butantetracarboxílico, ácido citrazínico, ácido 1,2,3,4-ciclopentantetracarboxílico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, ácido 1,2-ciclohexan-dicarboxílico, ácido ciclohexandicarboxílico alquil(C_{1}-C_{8}) sustituido, ácido 4,4'-diciclohexil-dicarboxílico, ácido tetrahidroftálico, ácido metiltetrahidroftálico, ácido dímero, ácido ciclopentantetracarboxílico, ácido ciclohexantetracarboxílico y ácidos carboxílicos obtenidos por saponificación de oligómeros del ácido (met)acrílico de C_{6}-C_{80} u oligómeros del ácido metil (met)acrilato de C_{7}-C_{80}. Entre estos ejemplos, son recomendables el ácido succínico, ácido glutárico, ácido malónico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido itacónico, ácido tricarballílico, ácido 1,2,3,4-butano-tetracarboxílico, ácido citrazínico, ácido 1,2,3,4-ciclopentantetracarboxílico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, ácido 1,2-ciclohexan-dicarboxílico, ácido 4,4'-diciclohexil-dicarboxílico y ácido ciclohexantetracarboxílico.
Ejemplos de ácidos aromáticos monocarboxílicos con 80 o menos átomos de carbono son el ácido benzoico, los ácidos benzoicos sustituidos por 1 a 4 grupos alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 12, o por 1 a 2 grupos fenilo, tales como el ácido p-toluico, ácido p-etilbenzoico, ácido cumínico, ácido p-tert-butilbenzoico, ácido p-isobutilbenzoico, ácido p-fenilbenzoico y ácido 3,5-dimetilbenzoico, ácido 1-naftoico, ácido 2-naftoico, ácido tetralinmonocarboxílico y ácido tetralinmonocarboxílico alquil (por ejemplo, C_{1}-C_{12}) sustituido. Entre estos ejemplos, son recomendables el ácido benzoico, ácido p-metilbenzoico, ácido p-etilbenzoico, ácido p-n-propilbenzoico, ácido cumínico, ácido p-tert-butilbenzoico, ácido p-isobutilbenzoico, ácido p-fenilbenzoico, ácido 3,5-dimetilbenzoico, ácido 1-naftoico, ácido 2-naftoico y ácido tetralinmonocarboxílico.
Ejemplos de ácidos aromáticos policarboxílicos con 80 o menos átomos de carbono son los ácidos aromáticos di, tri y tetracarboxílicos, y comprenden el ácido o-ftálico, ácido m-ftálico, ácido p-ftálico, ácido trimelítico, ácido trimésico, ácido piromelítico, ácido difénico, ácido bencenohexacarboxílico, ácido bifenildicarboxílico, ditrimellidato del ácido etilenglicol-4,4'-bistrimetílico, ácido glicirrícico, ácido naftalendicarboxílico, ácido difenil-sulfontetracarboxílico, ácido difeniletertetracarboxílico, ácido difenilmetantetracarboxílico y ácido difenilpropantetracarboxílico. Entre estos ejemplos, son recomendables el ácido o-ftálico, ácido m-ftálico, ácido p-ftálico, ácido trimelítico, ácido trimésico, ácido piromelítico, ácido difénico, ácido bifenildicarboxílico, ácido bifeniltetracarboxílico, ácido naftalendicarboxílico, ácido difenilsulfontetracarboxílico, ácido difeniletertetracarboxílico, ácido difenilmetan-tetracarboxílico, ácido difenilpropantetracarboxílico y ditrimellidato del ácido etilenglicol-4,4'-bistrimetílico.
Ejemplos de ácidos carboxílicos que contienen halógenos con 80 o menos átomos de carbono son preferentemente los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente 3 a 24 átomos de carbono y que contienen de 1 a 3 átomos de halógeno tales como cloro o bromo, y comprenden el ácido cloropropiónico, ácido bromopropiónico, ácido o-clorobenzoico, ácido m-clorobenzoico, ácido p-clorobenzoico, ácido 4-cloro-3-nitrobenzoico, diflunisal y ácido trifenámico.
Ejemplos de ácidos carboxílicos que contienen amino con 80 o menos átomos de carbono son preferentemente los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente 2 a 24 átomos de carbono y que contienen de 1 a 5 grupos amino, y comprenden, glicina, alanina, \beta-alanina, fenilalanina, ácido \alpha-aminiacrílico, ácido \alpha-aminobutírico, ácido \beta-aminobutírico, ácido \gamma-aminobutírico, aloisoleucina, ácido \gamma-amino-\alpha-metilenbutírico, ácido \alpha-aminoisobutírico, ácido \beta-aminoisobutírico, norvalina, ácido \delta-amino-n-valérico, ácido \beta-aminocrotónico, isoleucina, valina, ácido 2-amino-4-pentenoico, norleucina, ácido 6-aminocaproico, leucina, ácido 7-aminoheptanoico, ácido \alpha-amino-n-caprílico, ácido 8-aminocaprílico, ácido 9-aminononanoico, ácido 11-aminoundecanoico, ácido 12-amino-dodecanoico, sarcosina, prolina, ácido aminomalónico, ácido 2-aminoadípico, arginina, ácido aspártico, asparagina, cistina, etionina, cistationina, lantionina, glutamina, ácido glutámico, teanina, S-(carboximetil)cisteína, ácido 2,4-diaminobutírico, canavanina, quinurenina, histidina, 1-metilhistidina, 3-metilhistidina, triptófano, lisina, ornitina, creatina, citrulina, azaserina, alotreonina, treonina, \delta-hidroxilisina, homoserina, metionina, ergotioneína, cisteína, ácido cisteico, treonina, \beta-(3,4-dihidroxifenil)-alanina y tirosina, cada uno de los cuales pueden tener configuración D, L, o DL, ácido 1-aminociclohexancarboxílico, ácido 2-aminociclo-hexancarboxílico, ácido 3-aminociclohexancarboxílico, ácido 4-aminociclohexancarboxílico, ácido p-aminometilciclohexancarboxílico, ácido 2-amino-2-norbornanencarboxílico, ácido 3,5-diaminociclohexancarboxílico, ácido 1-amino-1,3-ciclohexandicarboxílico, ácido \alpha-amino-fenilacético, ácido \alpha-amino-\beta-fenilpropiónico, ácido 2-amino-2-fenilpropiónico, ácido 3-amino-3-fenilpropiónico, ácido \alpha-aminocinnámico, ácido 2-amino-4-fenilbutírico, ácido 4-amino-3-fenilbutírico, ácido antranílico, ácido m-aminobenzoico, ácido p-aminobenzoico, ácido 2-amino-4-metilbenzoico, ácido 2-amino-6-metilbenzoico, ácido 3-amino-4-metilbenzoico, ácido 2-amino-3-metilbenzoico, ácido 2-amino-5-metilbenzoico, ácido 4-amino-2-metilbenzoico, ácido 4-amino-3-metilbenzoico, ácido 2-amino-3-metoxibenzoico, ácido 3-amino-4-metoxibenzoico, ácido 4-amino-2-metoxibenzoico, ácido 4-amino-3-metoxi-benzoico, ácido 2-amino-4,5-dimetoxibenzoico, ácido o-amino-fenilacético, ácido m-aminofenil-acético, ácido p-aminofenilacético, ácido 4-(4-aminofenil) butírico, ácido 4-aminometilbenzoico, ácido 4-aminometilfenilacético, ácido o-aminocinnámico, ácido m-aminocinnámico, ácido p-aminocinnámico, ácido p-aminohipúrico, ácido 2-amino-1-naftoico, ácido 3-amino-1-naftoico, ácido 4-amino-1-naftoico, ácido 5-amino-1-naftoico, ácido 6-amino-1-naftoico, ácido 7-amino-1-naftoico, ácido 8-amino-1-naftoico, ácido 1-amino-2-naftoico, ácido 3-amino-2-naftoico, ácido 4-amino-2-naftoico, ácido 5-amino-2-naftoico, ácido 6-amino-2-naftoico, ácido 7-amino-2-naftoico, ácido 8-amino-2-naftoico, ácido 3,5-diaminobenzoico, 4,4'-diamino-3,3'-dicarboxidifenilmetano y ácido etilendiamintetraacético. Entre estos ejemplos, se prefiere particularmente la L-glutamina.
Son preferibles como ácidos carboxílicos que contienen el grupo hidroxilo con 80 o menos átomos de carbono los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente 2 a 30 átomos de carbono y que contienen 1 a 5 grupos hidoxilo, que pueden ser D-isómero, L-isómero o una modificación racémica. Ejemplos de éstos son el ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido pantoténico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido mandélico, ácido cólico, ácido \beta-oxinaftoico, ácido ricinoleico, ácido quínico, ácido sicímico, ácido salicílico, ácido protocatécuico, ácido cumárico y ácidos fenólicos similares, ácido gálico y ácido \alpha, \beta-dihidroxihexahidroftálico. Entre estos ejemplos, se recomiendan el ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido pantoténico, ácido 12-hidroxi-esteárico, ácido mandélico, ácido cólico, ácido \beta-oxinaftoico, ácido ricinoleico, ácido quínico, ácido sicímico, ácido salicílico y ácido \alpha, \beta-dihidroxihexahidroftálico. Entre estos ejemplos preferidos, se recomiendan particularmente el ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico y ácido \alpha, \beta-dihidroxihexahidroftálico, cada uno de los cuales puede disminuir significativamente el punto de fusión del diacetal de 70 a 100ºC cuando se utiliza en una proporción de 5% en peso o menos (en particular de 0,01 a 5% en peso), más preferentemente de 1% en peso o menos (en particular de 0,1 a 2% en peso), en relación con el diacetal.
Ejemplos de ácidos resínicos son el ácido deshidroabiético, ácido abiético, ácido isopimárico, ácido levopimárico, ácido dihidroabiético, ácido neoabiético, ácido tetrahidroabiético, ácido eliotinoico, ácido palústrico, ácido pimárico, ácido sandarocopimárico, ácido podocárpico, ácido agatendicarboxílico, ácido cinnámico y ácido p-oxicinnámico. Entre estos ejemplos, se prefieren el ácido deshidroabiético, ácido abiético, ácido dihidroabiético, ácido neoabiético y ácido tetrahidroabiético.
Ejemplos de ácidos carboxílicos que contienen el grupo carbonilo con 80 o menos átomos de carbono son preferentemente los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente de 6 a 30 átomos de carbono y que contienen de 1 a 3 grupos carbonilo, tales como el ácido levulínico, ácido pirúvico y ácido o-benzoilbenzoico.
Ejemplos de ácidos carboxílicos que contienen el enlace éter con 80 o menos átomos de carbono son preferentemente los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con de 4 a 18 átomos de carbono y que contienen de 1 a 3 enlaces éter, tales como el ácido 4-metoxiciclo-hexancarboxílico, ácido 4-etoxiciclohexanocarboxílico, ácido p-metoxi-benzoico, ácido p-etoxi-benzoico, ácido p-fenoxibenzoico y ácido 2-metoxinaftalen-carboxílico.
Ejemplos de ácidos carboxílicos que contienen el enlace éster con 80 o menos átomos de carbono son preferentemente los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente 6 a 30 átomos de carbono y que contienen de 1 a 4 enlaces éster, tales como el ácido acetilcítrico, ácido estearoilcítrico, ácido acetilricinoleico, ácido estearoilláctico, monoestearil éster del ácido cítrico, diestearil éster del ácido cítrico, mono-2-etilhexil éster del ácido adípico, monooctil éster del ácido adípico, monooctil éster del ácido tereftálico y ésteres parciales del ácido policarboxílico similares o ácidos policarboxílicos que contienen un enlace éster en la molécula. Entre estos ejemplos, son recomendables el ácido acetilcítrico, ácido estearoilcítrico, ácido acetilricinoleico, ácido estearoilláctico, monoestearil éster del ácido cítrico, diestearil éster del ácido cítrico, mono-2-etilhexil éster del ácido adípico y monooctil éster del ácido adípico.
Ejemplos de ácidos carboxílicos que contienen el enlace amida y un grupo amino con 80 ó menos átomos de carbono son preferentemente los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente 2 a 36 átomos de carbono y que contienen de 1 a 4 enlaces amida y 1 a 4 grupos amino, tales como la amida del ácido aspártico, glicilalanina, ácido glicil-\alpha-aminobutírico, glicilasparagina, glicilglutamina, glicilglicina, glicilglicilgicina, glicilglicilglicilgicina, glicilleucina, glicilnorleucina, glicilnorvalina, glicil-\alpha-fenilalanina, glicilsarcosina, gliciltriptófano, alanilalanina, alanilglutamina, alanilglicina, alanilglicilglicina, \beta-alanilhistidina, alanilfenilalanina, alaniltirosina y anhídrido de glicina, cada uno de los cuales puede existir en configuración D, L o DL.
Ejemplos de ácidos carboxílicos que contienen el enlace amida y un grupo hidroxilo con 80 o menos átomos de carbono son preferentemente los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente de 2 a 36 átomos de carbono y que contienen de 1 a 4 enlaces amida y de 1 a 4 grupos hidroxilo, tales como el ácido pantoténico, la monoestearilamida del ácido cítrico, diestearilamida del ácido cítrico y amidas parciales similares del ácido policarboxílico que contiene el grupo hidroxilo.
Se prefieren como ácidos carboxílicos que contienen el anillo heterocíclico con 80 o menos átomos de carbono los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente de 4 a 18 átomos de carbono y que contienen un anillo heterocíclico de 5 ó 6 elementos con 1 a 2 heteroátomos seleccionados de entre N y S en el heteroanillo. Los ejemplos específicos son el ácido nicotínico, ácido tióctico, prolina, oxiprolina, suprofeno y ácido tiaprofénico.
Ejemplos de ácidos carboxílicos que contienen el enlace tioéter con 80 o menos átomos de carbono son preferentemente los ácidos carboxílicos con aproximadamente de 6 a 30 átomos de carbono y que contienen de 1 a 4 grupos tioéter, tales como el ácido ditiooctílico y el ácido tióctico.
En cuanto a las sales parciales de los ácidos policarboxílicos (a saber, las sales del ácido policarboxílico en las que parte de los grupos carboxílicos del ácido policarboxílico se transforma/n en -COOM, en el que M es un metal alcalino, un metal o un catión alcalinotérreo), son preferentemente sales parciales del ácido tartárico, ácido málico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico y similares.
En la presente invención, se recomiendan las sales de aluminio de los ácidos orgánicos monovalentes neutros o débilmente ácidos y son preferibles las sales de aluminio del ácido graso mono-, di- o tri(C_{6}-C_{30}, preferentemente C_{8}-C_{22}). Estas sales de aluminio se representan por la fórmula (RCOO)_{3}Al, (RCOO)_{2}Al(OH) o (RCOO)Al(OH)_{2}, en la que RCOO es un residuo de ácido graso de C_{6}-C_{30}). Entre ellos, se pueden mencionar el mono-, di- o tricaproato de aluminio, mono-, di- o trienantato de aluminio, mono-, di- o tricaprilato de aluminio, mono-, di- o tripelargonato de aluminio, mono-, di- o tricaprato de aluminio, mono-, di- o triundecilato de aluminio, mono-, di- o trilaurato de aluminio, mono-, di- o tridecilato de aluminio, mono-, di- o trimiristato de aluminio, mono-, di- o tripentadecilato de aluminio, mono-, di- o tripalmitato de aluminio, mono-, di- o triheptadecilato de aluminio, mono-, di- o triestearato de aluminio, mono-, di- o trioleato de aluminio, mono-, di- o trinonadecanoato de aluminio, mono-, di- o triaraquidato de aluminio, mono-, di- o tribehenato de aluminio, mono-, di- o trilignocerato de aluminio, mono-, di- o tricerotato de aluminio, mono-, di- o trimontanato de aluminio, mono-, di- o trielaidato de aluminio, mono-, di- o trierucato de aluminio, mono-, di- o trilinoleato de aluminio y similares. Entre los ejemplos anteriores se recomiendan las sales de aluminio del ácido mono o dicarboxílico.
Ejemplos de las sales del ácido sulfónico para su utilización como aglutinante en la invención, son las sales del ácido alquilbencensulfónico o las sales del ácido alquilnaftalensulfónico en cada una de las cuales el grupo alquil tiene 1 a 30 átomos de carbono, particularmente, de 6 a 14, y preferentemente de 8 a 14; las sales de un ácido alcansulfónico con 6 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 22, o las sales de un ácido alquensulfónico con 6 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 22; las sales del sulfosuccinato de dialquilo en las que los grupos alquilo son un grupos alquil C_{3}-C_{12}, grupo ciclohexil, un grupo ciclohexil sustituido por un grupo alquil C_{1}-C_{3} y similares.
Ejemplos de las sales del éster del ácido sulfúrico son las sales de un éster de ácido sulfúrico de un alcohol alifático saturado o insaturado, sales de un éster de ácido sulfúrico con un aducto de óxido de etileno (número de adición molar: 1 a 10 moles) y un alcohol alifático saturado o insaturado y similares. Ejemplos de dicho alcohol alifático saturado o insaturado son los que tienen de 4 a 30 átomos de carbono, en particular 6 a 30, preferentemente de 8 a 20. Es preferible que el alcohol alifático insaturado anterior tenga de 1 a 3 enlaces insaturados (particularmente dobles enlaces) en la molécula.
Son asimismo útiles las sales del ácido \alpha-sulfo-graso o las sales de un éster de alquil C_{1}-C_{10} (particularmente alquil C_{1}-C_{5}) del ácido \alpha-sulfo-graso. Los ácidos grasos que los constituyen son ácidos grasos saturados o insaturados con 6 a 30 átomos de carbono. Ejemplos de dichas sales de ácido \alpha-sulfo-graso o de sus sales de éster son en particular las sales del ácido \alpha-sulfo-esteárico, \alpha-sulfo-estearato de metilo, \alpha-sulfo-estearato de butilo y similares.
Ejemplos de sales de estos ácidos sulfónicos y de los ésteres de ácido sulfúrico son las sales de litio, sodio, potasio y de otros metales alcalinos, sales de amonio, calcio, magnesio y otros metales alcalinotérreos.
Ejemplos de las sales del éster de ácido fosfórico son las sales de metal alcalino o las sales de metal alcalinotérreo de un éster de ácido fosfórico en el que el/los residuo(s) de alcohol del grupo o grupos éster es/son un grupo alquil C_{4}-C_{30} o un grupo hidrocarburo insaturado de C_{4}-C_{30} con 1 a 3 enlaces insaturados, o las sales de metal alcalino o las sales de metal alcalinotérreo de un éster de ácido fosfórico y un alcohol polihídrico de C_{5}-C_{12} que tiene de 4 a 12 grupos hidroxilo, particularmente las sales de metal alcalino o las sales de metal alcalinotérreo de un éster de ácido fosfórico y pentaeritritol o dipentaeritritol. Ejemplos de dicho metal alcalino son sodio, potasio y litio y ejemplos de dicho metal alcalinotérreo son calcio, magnesio y similares.
Entre los aglutinantes mencionados anteriormente, los aglutinantes siguientes se preparan desde el punto de vista del efecto depresor del punto de fusión.
(a) Ácidos alifáticos monocarboxílicos, que tienen aproximadamente de 8 a 30 átomos de carbono, en particular, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido heptadecanoico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido eicosanoico, ácido behénico, ácido docosahexanoico, ácido montánico, ácido bencílico, ácido sórbico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico y similares,
\newpage
(b) Ácidos alifáticos dicarboxílicos, que tienen aproximadamente de 3 a 18 átomos de carbono, ácidos alifáticos tricarboxílicos que tienen aproximadamente 6 a 30 átomos de carbono o ácidos alifáticos tetracarboxílicos que tienen aproximadamente 8 a 30 átomos de carbono, en particular, ácido succínico, ácido glutárico, ácido malónico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido itacónico, ácido tricarballílico, ácido 1,2,3,4-butantetracarboxílico, ácido citrazínico, ácido 1,2,3,4-ciclopentan-tetracarboxílico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, ácido 1,2-ciclo-hexandicarboxílico, ácido 4,4'-diciclohexildicarboxílico, ácido ciclohexantetracarboxílico y similares,
(c) Ácidos aromáticos monocarboxílicos, que tienen aproximadamente de 7 a 15 átomos de carbono, en particular, ácido benzoico, ácidos benzoicos sustituidos con 1 a 2 grupos alquilo C_{1}-C_{4} o con un grupo fenilo (p. ej.: ácido p-metilbenzoico, ácido p-etilbenzoico, ácido n-propilbenzoico, ácido cumínico, ácido p-tert-butilbenzoico, ácido p-isobutilbenzoico, ácido p-fenilbenzoico y ácido 3,5-dimetilbenzoico), ácido 1-naftoico, ácido 2-naftoico, ácido tetralinmonocarboxílico y similares,
(d) Ácidos aromáticos di, tri o tetracarboxílicos, que tienen aproximadamente de 8 a 20 átomos de carbono, en particular, ácido o-ftálico, ácido m-ftálico, ácido p-ftálico, ácido trimelítico, ácido trimésico, ácido piromelítico, ácido difénico, ácido bifenildicarboxílico, ácido bifeniltetracarboxílico, ácido naftalendicarboxílico, ácido difenilsulfontetracarboxílico, ácido difeniletertetracarboxílico, ácido difenilmetantetracarboxílico y ácido difenilpropan-tetracarboxílico, ditrimelidato del ácido etilenglicol-4,4'-bistrimetílico y similares,
(e) Ácidos carboxílicos que contienen halógeno, con aproximadamente de 3 a 20 átomos de carbono, en particular, ácido alifático dicarboxílico que tiene aproximadamente de 3 a 18 átomos de carbono y que contienen de 1 a 3 átomos de halógeno, ácido alifático tricarboxílico que tiene aproximadamente de 6 a 30 átomos de carbono y que contienen de 1 a 3 átomos de halógeno o ácido alifático tetracarboxílico que tiene aproximadamente de 8 a 30 átomos de carbono y que contienen de 1 a 3 átomos de halógeno, (en el que el átomo de halógeno es p. ej.: cloro o bromo), en particular ácido cloropropiónico, ácido bromopropiónico, ácido o-cloro-benzoico, ácido m-clorobenzoico, ácido p-clorobenzoico, ácido 4-cloro-3-nitrobenzoico,
(f) Ácidos mono- o dicarboxílicos que contienen aproximadamente de 5 a 12 átomos de carbono y que contienen de 1 a 3 grupos amino, en particular, glutamina, especialmente L-glutamina y similares,
(g) Sales de mono-, di- o tri(ácido graso de C_{6}-C_{30}) de aluminio, en particular, sales de di- o mono(ácido carboxílico) de aluminio, entre otras, di- o monopelargonato de aluminio, di- o monolaurato de aluminio, di- o monomiristato de aluminio, di- o monoestearato de aluminio, di- o monooleato de aluminio, y similares,
(h) Ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente de 4 a 24 átomos de carbono y que contienen de 1 a 5 grupos hidroxilo, en particular, ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido pantoténico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido mandélico, ácido cólico, ácido \beta-oxinaftoico, ácido ricinoleico, ácido quínico, ácido sicímico, ácido salicílico y ácido \alpha, \beta-dihidroxihexahidroftálico y similares,
(i) Ácidos resínicos, en particular, ácido deshidroabiético, ácido abiético, ácido dihidroabiético, ácido neoabiético, ácido tetrahidroabiético y similares,
(j) Ácidos mono- o dicarboxílicos con aproximadamente de 4 a 18 átomos de carbono y que contienen de 1 a 3 grupos carbonilo, en particular, los ácidos mono- o dicarboxílicos con aproximadamente de 5 a 14 átomos de carbono y que contienen de 1 a 2 grupos carbonilo, tales como el ácido levulínico, ácido pirúvico, ácido o-benzoilbenzoico y similares,
(k) Ácidos mono- o dicarboxílicos con aproximadamente de 8 a 15 átomos de carbono y que contienen de 1 a 2 enlaces éter (en particular, ácidos mono- o dicarboxílicos con 1 a 2 grupos alcoxi C_{1}-C_{4} y con de 8 a 15 átomos de carbono en total), en particular el ácido 4-metoxiciclohexanocarboxílico, ácido 4-etoxiciclohexanocarboxílico, ácido p-metoxibenzoico, ácido p-etoxibenzoico, ácido p-fenoxibenzoico y similares,
(l) Ácidos mono- o dicarboxílicos con aproximadamente de 5 a 15 átomos de carbono y que contienen de 1 a 2 enlaces éster, en particular el ácido acetilcítrico, ácido estearoilcítrico, ácido acetilricinoleico, ácido estearoilláctico, monoestearil éster del ácido cítrico, mono-2-etilhexil éster del ácido adípico y monooctil éster del ácido adípico, y similares,
(m) Sales de metal alcalino (m-1), sales de amonio y sales de metal alcalinotérreo, tales como las sales de calcio y las sales de magnesio, del ácido alcansulfónico de C_{6}-C_{30}, del ácido alquensulfónico de C_{6}-C_{30}, del ácido (alquil C_{1}-C_{22})bencenosulfónico y del ácido (alquil C_{1}-C_{14})naftalensulfónico y las sales (m-2) de un éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático de C_{6}-C_{30} saturado o insaturado; sales del éster del ácido sulfúrico de un aducto de 1 a 10 moles de óxido de etileno y un alcohol alifático de C_{6}-C_{30} saturado o insaturado; sales del diéster del ácido sulfosuccínico (en particular las sales del diéster del ácido sulfosuccínico en las que los residuos de alcohol de los grupos éster son un grupo alquil C_{2}-C_{16}, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido por un grupo alquil C_{1}-C_{5}); sales del ácido \alpha-sulfo-graso o las sales del éster del ácido \alpha-sulfo-graso (en particular, las sales del ácido \alpha-sulfo-graso de C_{6}-C_{30} o las sales del alquil C_{1}-C_{10} éster del ácido \alpha-sulfo-graso de C_{6}-C_{30}), en las que el catión que constituye estas sales es, por ejemplo, un metal alcalino tal como potasio y sodio, amonio y un metal alcalinotérreo tal como calcio y magnesio, entre otros (mm) una sal de potasio o de sodio de un ácido alcano-o alquensulfónico de C_{18}, dodecilbencensulfonato de sodio, dodecilsulfato de sodio, dodecil éter sulfato de sodio (a saber, la sal sódica del éster del ácido sulfúrico del alcohol dodecílico al que se ha añadido 1 mol de óxido de etileno), dioctil sulfosuccinato de sodio, metil \alpha-sulfoestearato de sodio y similares.
Los aglutinantes anteriores (a) a (m) se pueden utilizar individualmente o por lo menos se pueden utilizar dos de ellos en combinación.
Entre los aglutinantes anteriores, se prefiere(n) (h) por lo menos un compuesto seleccionado de entre los ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos de 4 a 24 átomos de carbono, preferentemente de 4 a 12, y que contienen de 1 a 5 grupos hidroxilo, preferentemente de 1 a 4, en particular, ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido pantoténico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido mandélico, ácido cólico, ácido \beta-oxinaftoico, ácido ricinoleico, ácido quínico, ácido sicímico, ácido salicílico o ácido \alpha, \beta-dihidroxihexahidroftálico, o los aglutinantes indicados en el apartado (m).
Asimismo se prefiere por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por ácido tartárico de (h-a), ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido succínico y ácido \alpha, \beta-dihidroxihexahidroftálico, por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (m), particularmente en el apartado (mm), o una mezcla de (h-a) y (mm).
Los aglutinantes indicados en los apartados (a) a (m), particularmente los aglutinantes indicados en el apartado (h) o los aglutinantes indicados en el apartado (m), presentan el efecto depresor del punto de fusión cuando se utilizan en una proporción en general de aproximadamente 0,1 a 8 partes en peso, con preferencia aproximadamente de 0,1 a 5 partes en peso, con mayor preferencia de aproximadamente 0,1 a 1,0 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
Como aglutinantes preferidos a utilizar en la presente invención, se pueden mencionar los siguientes.
1) por lo menos un aglutinante seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (h) y los aglutinantes indicados en el apartado (a),
2) por lo menos un aglutinante seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (h) y los aglutinantes indicados en el apartado (b),
3) por lo menos un aglutinante seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (h) y los aglutinantes indicados en el apartado (m),
4) por lo menos un aglutinante seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (m) y los aglutinantes indicados en el apartado (a),
5) por lo menos un aglutinante seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (m),
6) por lo menos un aglutinante seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (m) y los aglutinantes indicados en el apartado (g),
7) por lo menos un aglutinante seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (g) y los aglutinantes indicados en el apartado (a).
Cuando el aglutinante se utiliza individualmente o cuando por lo menos 2 de los aglutinantes se utilizan en combinación, la cantidad de aglutinante utilizada en la presente invención no está especialmente limitada, siempre que se puedan conseguir los efectos contemplados de la presente invención, y pueda ser seleccionado de forma adecuada de acuerdo con los tipos de diacetal y ácido orgánico y los derivados de los mismos. La cantidad del aglutinante está generalmente comprendida entre 0,01 y 100 partes en peso, preferentemente entre 0,1 y 70 partes en peso, más preferentemente entre 0,2 y 25 partes en peso, por 100 partes en peso de diacetal de fórmula (1). Si la cantidad de aglutinante es menor de 0,01 partes en peso, tanto el efecto depresor del punto de fusión como el efecto aglutinante son difíciles de conseguir, mientras una cantidad que supera las 100 partes en peso no presenta ninguna ventaja específica en el efecto aglutinante y en el efecto depresor del punto de fusión y tiende a disminuir el efecto de nucleación de 
\hbox{la poliolefina}
.
Los aglutinantes indicados en el apartado (h) o los aglutinantes indicados en el apartado (m) presentan el efecto depresor del punto de fusión aún cuando se utilicen en una cantidad particularmente pequeña.
Composición de diacetal en gránulos o en polvo
La composición de diacetal en gránulos o en polvo de la invención comprende el diacetal de fórmula (1) y el aglutinante anterior, y el aglutinante penetra uniformente entre los cristales fibrosos del diacetal. Por consiguiente, el aglutinante está dispersado de manera uniforme no sólo sobre la superficie de las partículas de diacetal sino también en el interior de las partículas de diacetal. Cuanto más uniformente se dispersa el aglutinante, mayor llega a ser el efecto depresor del punto de fusión.
Es bien conocido que cuando un material puro (X) se mezcla con un segundo material (Y), el punto de fusión del material puro (X) disminuye (disminución del punto de congelación). La disminución del punto de fusión depende de la concentración molar de (Y). Cuando se añade 10 partes en peso de (Y) a 90 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1), el punto de fusión del diacetal disminuye generalmente sólo aproximadamente de 2 a 3ºC, o como máximo 5ºC.
En cambio, la composición de diacetal preparada dispersando uniformemente el aglutinante en el diacetal de fórmula (1) según la invención tiene un punto de fusión inferior al del propio diacetal contenido en dicha composición de generalmente 7ºC o más, preferentemente 20ºC o más, más preferentemente 40ºC, especialmente 50ºC o más, en particular 70ºC o más, más preferentemente 90ºC o más. Se supone por lo tanto que, según la invención, el punto de fusión del diacetal disminuye por un mecanismo resultante de una única interacción, siendo el mecanismo diferente del de la disminución normal del punto de congelación. En particular, el mecanismo de disminución del punto de fusión en 50ºC o más, queda por aclarar. En cualquier caso, el aglutinante según la invención presenta el efecto de la disminución del punto de fusión del diacetal en 7ºC o más, preferentemente 20ºC o más, más preferentemente y notablemente 90ºC o más, sólo cuando los cristales fibrosos del diacetal representado por la fórmula (1) se esponjan y el aglutinante se distribuye uniformemente entre los cristales fibrosos. La máxima disminución del punto de fusión varía según el tipo y la cantidad de aglutinante que se ha de utilizar, el procedimiento de preparación de la composición y similares, y por lo tanto no está limitada, pero es en general aproximadamente 100ºC. Como resultado, el punto de fusión de la composición de diacetal de la invención varía generalmente desde aproximadamente 185 a aproximadamente 230ºC.
Según la presente invención, la velocidad de disolución del diacetal en las resinas fundidas o en varios fluidos se puede aumentar significativamente mediante la disminución del punto de fusión del diacetal en por lo menos 7ºC, preferentemente 20ºC o más, más preferentemente 40ºC y todavía más preferentemente 90ºC o más. La razón es que, a una temperatura superior a la del punto de fusión de la poliolefina, la mezcla de un diacetal sólido y de un líquido de poliolefina disuelto se transforma en la mezcla entre dos líquidos. En otras palabras, un diacetal sólido que tiene un punto de fusión elevado se ha disuelto convencionalmente en un líquido tal como una resina de poliolefina fundida durante el proceso de moldeo. Según la invención, sin embargo, el punto de fusión del diacetal disminuye notablemente, y por lo tanto la temperatura de la poliolefina fundida es generalmente mayor que el punto de fusión de la composición de diacetal de la invención, con el resultado que el diacetal funde y se disuelve en la poliolefina fundida durante un periodo muy corto después de añadir la composición de la invención a la poliolefina fundida y, en algunos casos, fundamentalmente a la misma vez o inmediatamente después de la adición. El diacetal fundido se disuelve en la poliolefina fundida mediante mezcla líquido-líquido.
Ya que la disolución tiene lugar a una temperatura considerablemente baja, el diacetal no se descompone, ni se sublima, ni produce coloración, por ejemplo, en el proceso de moldeo de la resina de poliolefina. Además, el moldeo a baja temperatura supone un ahorro de energía.
La composición de diacetal de la invención puede estar en forma de polvo o puede estar en forma de producto granulado de cualquier forma, tales como tallarines, gránulos o comprimidos. Cuando la composición está en forma de polvo, el valor medio de los diámetros de las partículas de la composición en polvo es de 3 a 2000 \mum, preferentemente de 3 a 500 \mum, en particular de 5 a 500 \mum, más preferentemente de 7 a 250 \mum. Cuando el valor medio es menor de 3 \mum, la fluidez y la transferibilidad de la composición en polvo y la supresión de polvo son a veces insuficientes y además se necesita un pulverizador especial.
El valor medio de los diámetros de las partículas de la composición en polvo es un diámetro medio determinado con un aparato que mide la distribución del tamaño de partícula con un láser de difracción/dispersión (marca registrada "LA-910", producto de Horiba, Ltd) utilizando agua destilada como medio de dispersión. En esta memoria, dicho valor medio de los diámetros de las partículas se denomina simplemente "diámetro medio de partícula".
La distribución del tamaño de partícula de la composición en polvo puede ser amplia, y no necesita ser monodispersa. La composición en polvo es suficientemente utilizable, si tiene una distribución de tamaño de partícula que se puede conseguir con un pulverizador corriente para utilización industrial.
Cuando la composición de la invención es un producto granulado, las partículas son, por ejemplo, cilíndricas o partículas en forma de tallarines con un diámetro de sección de 0,2 a 5 mm, preferentemente de 0,5 a 2 mm y una longitud de 0,2 a 15 mm o gránulos o copos con un diámetro de 0,2 a 5 mm, preferentemente de 0,5 a 2 mm.
La densidad aparente de la composición de diacetal de la invención está comprendida, por ejemplo, entre 0,2 y 1,1 g/cm^{3}, más preferentemente entre 0,2 y 0,75 g/cm^{3}. Si la densidad aparente es menor de 0,2 g/cm^{3}, la fluidez y la transferibilidad, la supresión del polvo y la adhesión de la composición en polvo tienden a ser insuficientes. Por otra parte, si la densidad aparente supera 1,1 g/cm^{3}, la composición ha mejorado notablemente las propiedades del polvo pero probablemente presenta una velocidad de disolución ligeramente inferior en las resinas fundidas o en otros fluidos. La densidad aparente de la composición de diacetal se puede controlar convenientemente seleccionando la temperatura de secado, las condiciones de secado o el proceso de granulación para la preparación de la composición de diacetal de la presente invención. Particularmente, la densidad aparente tiende a hacerse alta cuando el secado se realiza a baja velocidad y a alta temperatura, mientras que la densidad aparente tiende a hacerse baja cuando el secado se realiza a alta velocidad y a baja temperatura. Cuando la relación de comprensión para la granulación es grande, la densidad aparente se hace alta.
Si se desea, la composición de diacetal en gránulos de la invención puede contener, además del aglutinante anterior, varios aditivos tales como un agente antiestático, un agente neutralizante o un estabilizante, un lubricante y un polímero.
El agente antiestático anterior se puede utilizar en la invención con el fin de mejorar el grado de esponjamiento y la uniformidad de la composición de diacetal durante la producción de ésta con el fin de aumentar el efecto aglutinante y el efecto depresor del punto de fusión y aumentar la estabilidad de la calidad de la composición de diacetal; o con el fin de eliminar la propiedad electrostática de la composición de diacetal; o con el fin de aumentar la densidad aparente de la composición de diacetal. Estos efectos son importantes para mejorar además la estabilidad de la calidad, la transferibilidad y la fluidez.
Ejemplos específicos de tales agentes antiestáticos comprenden los mono-, di- y triésteres de ácido graso con (C_{8}-C_{22}) y glicerina, mono-, di-, tri- y tetraésteres alifáticos con (C_{4}-C_{22}) de sorbitan, ésteres de ácido graso con (C_{8}-C_{22}) y propilenglicol, ésteres de ácido graso con (C_{8}-C_{22}) y pentaeritritol, ésteres de ácido graso con (C_{8}-C_{22}) y trimetilolpropano, ésteres de ácido graso con (C_{8}-C_{22}) y poliglicerina, alquil(C_{7}-C_{22})fenil éteres de polioxietileno (4 a 50 moles), alquil(C_{12}-C_{22}) éteres de polioxietileno (4 a 50 moles), N,N-bis (2-hidroxietil) alquil(C_{8}-C_{22})aminas, monoalquil(C_{7}-C_{22})aminas de polioxietileno (4 a 50 moles), ésteres de ácido graso(C_{8}-C_{22}) y polioxietilenglicol (4 a 50 moles), sulfatos (sales de sodio, potasio y amonio), mono-, di-, y triésteres de ácido graso con (C_{4}-C_{22}) y sorbitan.
Entre estos agentes antiestáticos son particularmente preferidos los mono-, di- y triésteres de ácido graso con (C_{8}-C_{22}) y glicerina, N,N-bis (2-hidroxietil)alquil(C_{8}-C_{22}) aminas, alquil(C_{12}-C_{22}) éteres de polioxietileno (4 a 50 moles), alquil(C_{7}-C_{22})fenil éteres de polioxietileno (4 a 50 moles), ésteres de ácido graso con (C_{8}-C_{22}) y pentaeritritol.
El agente antiestático se utiliza en una cantidad preferentemente de 0,01 a 50 partes en peso, más preferentemente de 0,1 a 20 partes en peso, por 100 partes en peso de diacetal representado por la fórmula (1). El agente antiestático no sólo elimina la propiedad electoestática sino también aumenta eficazmente la densidad aparente aumentando el efecto aglutinante debido al aumento de grado de esponjamiento.
Ejemplos de agente neutralizante o estabilizantes incluyen los jabones metálicos, compuestos de fenol, compuestos de fósforo, compuestos de azufre, tales como el estearato de calcio, estearato de litio, estearato de potasio, estearato de sodio, tetracis[metilen-3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)propionato]metano, fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenil), 3,3'-tiodipropionato de diesterarilo. El agente neutralizante o estabilizante se utiliza en una cantidad de aproximadamente 5 a 100 partes en peso, con preferencia de aproximadamente de 15 a 70 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
Ejemplos del lubricante anterior incluyen los aceites endurecidos, tales como el aceite de ricino endurecido, aceite de rabina endurecido, aceite de palma endurecido, sebo de vaca endurecido, aceite de semillas de algodón endurecido, aceite de soja endurecido, o similares. El lubricante se utiliza en una cantidad de aproximadamente 1 a 20 partes en peso, con preferencia de aproximadamente de 3 a 10 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
Ejemplos de los polímeros anteriores incluyen polietilenos y polipropilenos con un peso molecular de 10000 o menos, resinas de petróleo hidrogenadas, cauchos de etileno-propileno y similares. El polímero se utiliza en una cantidad de aproximadamente 5 a 10000 partes en peso, con preferencia aproximadamente de 100 a 5000 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
En la composición de diacetal de la presente invención, la utilización del aglutinante anterior en combinación con por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por dichos agentes antiestáticos, agentes neutralizantes o estabilizantes y lubricante aumentará el efecto aglutinante además del efecto depresor del punto de fusión. En este caso, los aglutinantes pueden ser cualquiera de los mencionados anteriormente, y especialmente los aglutinantes indicados en los apartados (a) a (m) se pueden utilizar individualmente o por lo menos dos de ellos se pueden utilizar mezclados.
Especialmente, es preferible utilizar (I) por lo menos un aglutinante seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en los apartados (h-a), los aglutinantes indicados en el apartado (m), los aglutinantes indicados en el apartado (a) y los aglutinantes indicados en el apartado (g) en combinación con (II) dicho aceite endurecido que es un lubricante.
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En este caso, las proporciones de (I) y (II) no están especialmente limitadas, pero generalmente se recomienda utilizar (II) en una cantidad de aproximadamente 10 a 10000 partes en peso, por 100 partes en peso de (I).
Cuando se utiliza (I) en combinación con (II), se recomienda que, por cada 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1), se utilice (I) en una cantidad de aproximadamente 0,1 a 30 partes en peso, con preferencia aproximadamente 0,4 a 20 partes en peso y se utiliza (II) en una cantidad de aproximadamente 0,5 a 25 partes en peso, con preferencia aproximadamente de 2 a 10 partes en peso, por lo que se consigue un efecto depresor del punto de fusión y un efecto aglutinante excelentes.
De las combinaciones anteriores, es preferible utilizar por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en los apartados (h-a) los aglutinantes indicados en el apartado (m), los aglutinantes indicados en el apartado (a) en combinación con dicho aceite endurecido.
Es además preferible utilizar por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (m) y los aglutinantes indicados en el apartado (a) en combinación con dicho aceite endurecido.
Es asimismo preferible utilizar por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por los aglutinantes indicados en el apartado (a), los aglutinantes indicados en el apartado (g) y los aglutinantes indicados en el apartado (m) en combinación con dicho aceite endurecido.
Procedimiento para preparar la composición de diacetal
Para preparar la composición de diacetal de la invención, el aglutinante necesita estar uniformemente dispersado en el interior de las partículas cristalinas en polvo en cada parte diminuta de las mismas, es decir, entre los interespacios de los cristales fibrosos del diacetal, con el fin de conseguir los efectos contemplados de la invención.
Por consiguiente, un procedimiento de preparación de la invención preferido se caracteriza porque comprende las etapas de esponjar suficientemente los cristales del diacetal de partida con un disolvente; mezclar el diacetal esponjado con el aglutinante, y si se desea un aditivo o aditivos (que pueden estar en forma de producto disuelto o de solución) tal como un agente antiestático; granulando la mezcla resultante mientras se seca (para eliminar el disolvente y el agua) para dar una composición de diacetal, y si se desea, pulverizar o clasificar la composición de diacetal granulada, o además granulando la composición de diacetal pulverizada.
En particular, la composición de diacetal en gránulos o en polvo de la invención se puede preparar, como un producto con una distribución del tamaño de partícula deseado, mediante el procedimiento que comprende las etapas de:
(i) preparar una suspensión que contiene un diacetal de fórmula (1) esponjado con un disolvente,
(ii) mezclar uniformemente la suspensión anterior con un aglutinante,
(iii) (a) eliminar el disolvente de la mezcla uniforme resultante para obtener un producto seco, o
(b)
granular la mezcla uniforme resultante mientras se elimina el disolvente de la misma, o
(c)
pulverizar o clasificar el producto seco obtenido en la etapa (a) o el producto granulado obtenido en la etapa (b), o
(d)
granular o tamizar el producto pulverizado obtenido en la etapa (c).
Como procedimientos preferidos para preparar la composición de diacetal de la presente invención, se pueden mencionar los tres procedimientos siguientes.
Procedimiento (1)
Un procedimiento que comprende las etapas de agitar suficientemente y mezclar una suspensión que comprende un diacetal representado por la fórmula (1) y un disolvente orgánico capaz de esponjar el diacetal representado por la fórmula (1), con calentamiento entre 20 y 200ºC, preferentemente 100ºC o menos, es decir, una temperatura en torno a la temperatura de reflujo de dicho disolvente orgánico (por ejemplo, aproximadamente 60 a 100ºC) para esponjar el diacetal; añadiendo y disolviendo en este sistema un aglutinante y, si se desea, un aditivo o aditivos tales como un agente antiestático; dispersando total y uniformemente el aglutinante y, si se desea, el aditivo o aditivos en el sistema; granulando la mezcla resultante, mientras que se añade agua a la mezcla cuando así se requiere, y mientras se seca dicha mezcla en agitación destilando el disolvente orgánico y el agua a una temperatura en el intervalo, por ejemplo, de 20 a 180ºC; y tamizando el producto granulado; y si se desea, pulverizando el producto granulado y tamizando el producto obtenido, o granulando además el polvo obtenido.
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En el procedimiento anterior, se puede utilizar un diacetal en polvo como diacetal de partida. Las partículas del diacetal en polvo se componen de densos agregados de microcristales fibrosos de diacetal. Cuando tales agregados de microcristales de diocetal están totalmente esponjados con el disolvente orgánico a la temperatura especificada anteriormente, se separan fundamentalmente dentro de los cristales fibrosos individuales mientras que el disolvente penetra en los intersticios de los cristales fibrosos, por lo que el cristal fibroso se esponja.
De este modo, el aglutinante y un aditivo o aditivos opcionalmente utilizados, tal como un agente antiestático, se añaden a la suspensión en la que los cristales de diacetal se esponjan con el disolvente orgánico y se separan en cristales fibrosos individuales en el disolvente orgánico, y los cristales de diacetal esponjados y el aglutinante disuelto (y un aditivo o aditivos disuelto o dispersado, tal como un agente antiestático) se mezclan hasta que la mezcla se hace uniforme, y a continuación se elimina el disolvente, seguido de la granulación. Se obtiene de este modo la composición de diacetal de la invención en la que el aglutinante y el aditivo o aditivos, tal como el agente antiestático, se dispersan en las partículas de diacetal con una distribución uniforme.
El esponjamiento suficiente de los cristales fibrosos de diacetal es particularmente importante para conseguir la máxima disminución del punto de fusión. Cuando un diacetal se dispersa en un disolvente no polar tal como un disolvente de ciclohexano y se agita fuertemente a la temperatura ambiente, la viscosidad del sistema no aumenta rápidamente con el tiempo. En otras palabras, el disolvente no polar tal como un disolvente de ciclohexano no penetra entre los cristales fibrosos de diacetal en gran cantidad, y no tiene lugar el esponjamiento del diacetal. En estas circunstancias, la adición del aglutinante, seguida del secado, no produce una disminución tan grande del punto de fusión como se describió anteriormente.
Por otra parte, cuando un diacetal se dispersa en una mezcla de un disolvente no polar tal como un disolvente de ciclohexano con un disolvente polar, y la dispersión se agita con calentamiento, entonces la viscosidad del sistema aumenta rápidamente con el tiempo. En otras palabras, dicha mezcla disolvente penetra en los interespacios entre los cristales fibrosos de diacetal en gran cantidad, con el resultado de que desarrolla el esponjamiento del diacetal. Cuando se añade un aglutinante al diacetal suficientemente esponjado y se seca la mezcla, se puede conseguir la deseada disminución del punto de fusión. Una disminución del punto de fusión mayor resulta con un aumento del grado de esponjamiento del diacetal. Por supuesto, un disolvente polar solo, puede hacer el esponjamiento del diacetal.
Por lo tanto, en la presente invención, como disolvente para esponjamiento, se utiliza un disolvente orgánico polar solo, o se utiliza un disolvente de hidrocarburo aromático solo o se utiliza una mezcla de (a) por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por disolventes orgánicos polares e hidrocarburos aromáticos y (b) por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por hidrocarburos alifáticos e hidrocarburos alicíclicos.
Ejemplos de los disolventes polares anteriores son los alcoholes alifáticos de C_{1}-C_{18}, preferentemente de C_{1}-C_{5}, en particular C_{1}-C_{3}, tales como metanol, etanol, isopropanol y butanol; alcoholes alicíclicos de C_{6}-C_{18}, preferentemente de C_{6}-C_{12} tales como ciclobutanmetanol, ciclohexanol y metilciclohexanol; éteres cíclicos tal como dioxano; éteres tal como anisol; cetonas tales como acetona, metiletilcetona; aminas alifáticas con aproximadamente 3 a 6 átomos de carbono; acetonitrilo; éteres de glicol tal como etilenglicol monometil éter; dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMAc), dimetilsulfóxido (DMSO), N-metilpirrolidona (NMP) y similares.
Ejemplos de hidrocarburos aromáticos son hidrocarburos aromáticos de C_{6}-C_{18}, preferentemente de C_{6}-C_{12} tales como tolueno, xileno, mesitileno, etilbenceno e isopropilbenceno.
Ejemplos de hidrocarburos alifáticos e hidrocarburos alicíclicos comprenden los hidrocarburos alifáticos de C_{6}-C_{18}, preferentemente de C_{6}-C_{12} tales como n-hexano, heptano, nonano y decano, hidrocarburos alicíclicos de C_{6}-C_{18}, preferentemente de C_{6}-C_{12} tales como ciclohexano, metilciclohexano y etilciclohexano.
Es recomendable que la concentración de la suspensión esté comprendida entre el 1 y el 60% en peso, preferentemente entre el 5 y el 60% en peso, más preferentemente entre el 10 y el 40% en peso, calculada sobre el diacetal. Una concentración menor del 1% en peso da como resultado una producción ineficaz y no es económica, mientras que si la concentración supera el 65% en peso, el diacetal no se esponja suficientemente, dificultando la agitación.
El esponjamiento suficiente del diacetal en la suspensión se puede confirmar fácilmente. Esto es, se confirma que el diacetal se esponja suficientemente cuando la viscosidad de la suspensión aumenta rápidamente a una velocidad baja de cizallamiento, o cuando la suspensión no se separa en dos fases aún después de dejar que repose. Alternativamente, se puede emplear la observación al microscopio para confirmar que el disolvente se absorbe o se impregna entre los microcristales fibrosos sueltos.
Después de esponjar el diacetal, se añaden el aglutinante y el aditivo o aditivos opcionales, tal como un agente antiestático, por lo que se disuelven o dispersan en el disolvente orgánico en la suspensión. La mezcla obtenida se agita hasta que la mezcla se hace uniforme.
El aglutinante y el aditivo o aditivos opcionales se pueden añadir como tales, o se pueden añadir en forma de una solución en un disolvente orgánico capaz de disolver el aglutinante y el aditivo o aditivos opcionales, en forma de una dispersión en un disolvente orgánico, o en forma de una disolución. Ejemplos de disolventes orgánicos útiles comprenden los disolventes orgánicos utilizados para esponjamiento y el agua.
La cantidad de aglutinante está comprendida generalmente entre 0,01 y 100 partes en peso, preferentemente entre 0,1 y 70 partes en peso, más preferentemente entre 0,2 y 25 partes en peso, por 100 partes en peso de diacetal representado por la fórmula (1). Los aditivos tales como un agente antiestático, un agente neutralizante o un estabilizante, un lubricante y un polímero, cuando se emplean, se utilizan en la cantidad descrita anteriormente. Por ejemplo, el agente antiestático se utiliza en una cantidad preferentemente de 0,01 a 50 partes en peso, más preferentemente de 0,1 a 20 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
La temperatura de la suspensión no está especialmente limitada, pero una temperatura recomendada está comprendida generalmente entre la temperatura ambiente y aproximadamente 150ºC, preferentemente entre la temperatura ambiente y aproximadamente 100ºC.
Posteriormente, se elimina el disolvente orgánico de la suspensión, por ejemplo, por uno de los siguientes procedimientos.
(a) Se añade agua, cuando así se necesite, a la suspensión que contiene el diacetal esponjado, el aglutinante, el aditivo o aditivos opcionales tales como un agente antiestático, un agente neutralizante o estabilizante, un lubricante y un polímero (en lo sucesivo denominados simplemente "aditivos tal como un agente antiestático") en el disolvente orgánico. El disolvente orgánico y el agua (cuando se añade se destilan completamente, por ejemplo, de 30 a 150ºC, preferentemente de 40 a 120ºC para secado. El producto seco resultante es la composición de diacetal de la invención.
(b) Se añade agua a la suspensión que contiene el diacetal esponjado, el aglutinante, los aditivos opcionales, tal como un agente antiestático, en el disolvente orgánico. A continuación, se destila la mayor parte del disolvente orgánico, con calentamiento cuando sea necesario (por ejemplo, de 40 a 150ºC, preferentemente de 40 a 120ºC), para obtener un residuo húmedo con agua. El residuo húmedo se granula secando el residuo húmedo en agitación y si se desea con calentamiento (por ejemplo, de 40 a 150ºC, preferentemente de 40 a 120ºC). El producto obtenido de este modo es la composición de diacetal de la invención.
Se añade agua en el procedimiento (a) cuando así se requiera, y se añade agua en el procedimiento (b), para i) facilitar el control de la densidad aparente de la composición de diacetal para comunicar a ésta una densidad elevada, y ii) recuperar el disolvente orgánico de forma eficaz con el fin de proporcionar una pasta húmeda no inflamable, eliminando la posibilidad de ignición en el momento del secado. A la vista de lo anterior, cuando se utiliza agua, la cantidad de agua no está limitada, pero generalmente está comprendida entre aproximadamente 20 y 1000 partes en peso, preferentemente entre aproximadamente 40 y 600 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
En la presente invención, la composición de diacetal de la invención en forma de producto seco obtenido por el procedimiento (a) o el producto granulado obtenido por el procedimiento (b) se puede, si es necesario, clasificar o pulverizar, y el producto pulverizado se puede clasificar. Además, si es necesario, el producto seco obtenido por el procedimiento (a) o el producto pulverizado se puede granular además con o sin adición de agua o de un disolvente orgánico volátil tal como metanol o etanol.
Procedimiento (2)
Cuando un alcohol polihídrico tal como sorbitol o xilitol y un aldehído aromático tal como benzaldehído o benzaldehído sustituido se someten a una reacción de condensación, por un procedimiento conocido para preparar diacetales (tal como el expuesto en la publicación de la patente japonesa examinada nº 43748/1973 y en la publicación de la patente japonesa no examinada nº 231488/1990), en un disolvente orgánico tal como ciclohexano, hidrocarburos saturados, benceno, ciclohexano o benceno con 1 a 3 grupos alquilo que tiene cada uno de 1 a 4 átomos de carbono, en presencia de un disolvente orgánico polar tal como alcohol (p. ej.: de C_{1}-C_{4}) inferior (tal como metanol), dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMAc), dimetilsulfóxido (DMSO), N-metilpirrolidona (NMP) o similares, y si se desea en presencia de un catalizador ácido, la mezcla de reacción resultante (que se obtiene preferentemente después de neutralizar el catalizador ácido y lavar la mezcla de reacción obtenida con agua) está en forma de una suspensión que comprende un diacetal esponjado con el disolvente anterior.
Asimismo, en el transcurso de la purificación de un diacetal en un disolvente orgánico tal como una cetona alifática inferior o un alcohol alifático inferior según los procedimientos conocidos (por ejemplo, las publicaciones de la patente japonesa no examinada nº 5165/1968 y nº 185287/1982), se obtiene una suspensión que se compone de un diacetal esponjado con el disolvente orgánico anterior.
Según la invención, el aglutinante y, si se desea, los aditivos tal como un agente antiestático (que puede estar en forma de una disolución o de una solución o dispersión uniforme) se añade(n), y se dispersa(n) total y uniformemente en, dicha suspensión que contiene el diacetal esponjado representado por la fórmula (1).
A continuación, (i) de la suspensión que contiene el aglutinante y, si se desea, los aditivos tal como un agente antiestático, como tal o mezclado con agua, el disolvente orgánico o agua (cuando contiene) se destilan entre 20 y 180ºC, y el residuo se granula mientras se seca, con calentamiento cuando sea necesario (por ejemplo aproximadamente de 40 a 150ºC, preferentemente aproximadamente de 40 a 100ºC). El producto granulado se clasifica si así se desea. El producto clasificado se puede pulverizar. El producto pulverizado se puede clasificar o granular posteriormente.
Como alternativa, (ii) se añade agua a la suspensión que contiene el aglutinante y, si se desea, los aditivos tal como un agente antiestático. El disolvente orgánico se destila del sistema por azeotropía de agua y disolvente orgánico, para que el sistema se convierta en un sistema de dispersión acuosa. El sistema de dispersión acuosa, después o sin filtración, se granula mientras se seca a una temperatura comprendida en el intervalo, por ejemplo, entre 20 y 180ºC. El producto granulado resultante se clasifica o pulveriza cuando así se requiera. El producto pulverizado se puede clasificar o granular posteriormente.
En los procedimientos (i) y (ii), cuando se utiliza agua, la cantidad de agua está comprendida aproximadamente entre 20 y 1000 partes en peso por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
El aglutinante y, si se desea, los aditivos tal como un agente antiestático se puede añadir en cualquier fase del procedimiento sin ninguna limitación particular, siempre que se puedan conseguir los resultados contemplados. Preferentemente, como diacetal mencionado anteriormente esponjado con un disolvente orgánico, se puede recomendar un diacetal obtenido al terminar la reacción de acetalización, neutralizando el catalizador ácido y lavando la mezcla de reacción con agua. Cuando se añaden el aglutinante y los aditivos opcionales, tal como un agente antiestático, en el transcurso del proceso de purificación, se añaden preferentemente después que el sistema se convierte en una suspensión esponjosa.
Las cantidades de aglutinante y de aditivos opcionales tal como un agente antiestático son las mismas que en el procedimiento (1). Después de añadir el aglutinante y, si se desea, los aditivos tal como un agente antiestático, el procedimiento posterior se lleva a cabo de una manera similar a la del procedimiento (1) (procedimiento que comprende, por ejemplo, eliminar el disolvente (secado) para obtener el producto seco, o granular la suspensión mientras se elimina el disolvente (secado), o clasificar o pulverizar el producto seco resultante o el producto granulado, o granular o clasificar el producto pulverizado obtenido, etc.), para obtener la composición de diacetal de la invención en la que el aglutinante y, si se desea, los aditivos tal como un agente antiestático se dispersan uniformemente en las partículas del diacetal.
Procedimiento (3)
Procedimiento que comprende las etapas de: sintetizar el diacetal de fórmula (1) mediante una reacción utilizando un sistema acuoso; neutralizar y lavar la mezcla de reacción con agua para dar una suspensión acuosa del diacetal esponjado en agua; añadir el aglutinante y, si se desea, aditivos tal como un agente antiestático, seguido de agitación a temperatura ambiente o con calentamiento para dar una suspensión uniforme; filtrar la suspensión uniforme para obtener una pasta húmeda cuando así se requiera; y secar la suspensión uniforme o la pasta húmeda en agitación para granulación. El producto seco o el producto granulado es la composición de diacetal de la invención. Cuando sea necesario, la composición de la invención en forma de producto seco o de producto granulado se puede clasificar o pulverizar, o el producto pulverizado se puede clasificar o granular cuando así se requiera.
La reacción que utiliza un sistema acuoso se describe, por ejemplo, en la patente U.S. nº 5.023.354. En resumen, presenta una propiedad de hacer reaccionar un benzaldehído opcionalmente sustituido con un alcohol polihídrico tal como sorbitol utilizando agua como disolvente y en presencia de un catalizador ácido en una cantidad de como máximo el 10% en peso o más en relación con los sustratos de la reacción.
La suspensión acuosa anterior se obtiene neutralizando la mezcla de reacción obtenida mediante dicha reacción, utilizando un sistema acuoso y lavando la mezcla de reacción neutralizada con agua. La suspensión acuosa se esponja con agua y está compuesta por cristales fibrosos exclusivos para diacetales con una gran cantidad de agua penetrada entre los cristales.
El aglutinante y, si se desea, los aditivos tal como un agente antiestático, que se han de dispersar uniformemente en la suspensión acuosa de diacetal obtenida mediante dicha reacción utilizando un sistema acuoso, son preferentemente hidrófilos.
Ejemplos de tales aglutinantes hidrófilos comprenden los ácido policarboxílicos que contienen el grupo hidroxilo con una valencia de dos o más, preferentemente los ácidos di-, tri- o tetracarboxílicos con aproximadamente 3 a 4 átomos de carbono y que contienen de 1 a 3 grupos hidroxilo. Entre éstos, se prefieren especialmente el ácido L-tartárico, ácido D-tartárico, ácido DL-tartárico, ácido D-, L- o DL-láctico, ácido D-, L- o DL-málico, ácido D-, L- o DL-cítrico y ácido \alpha, \beta-dihidroxihexahidroftálico. Se prefieren también las sales del ácido alquil (C_{6}-C_{14}) sulfúrico, el alquil(longitud media de cadena de 12)bencenosulfonato de sodio, que puede contener sulfato de sodio, o similares.
Ejemplos de aditivos hidrófilos comprenden los agentes antiestáticos tales como el monoglicérido del ácido esteárico, diglicérido del ácido esteárico, monoglicérido del ácido oleico, diglicérido del ácido oleico, monoglicérido del ácido mirístico, diglicérido del ácido mirístico, monoglicérido del ácido láurico, diglicérido del ácido láurico, monoestearato de polietilenglicol, o similares.
El aglutinante hidrófilo se utiliza en una cantidad con preferencia de aproximadamente 0,1 a 10 partes en peso, con más preferencia aproximadamente de 0,2 a 5 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1). El aditivo hidrófilo tal como un agente antiestático se utiliza en una cantidad preferentemente de 0,01 a 8 partes en peso, más preferentemente de 0,1 a 5 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
Sin embargo, aún cuando el aglutinante y los aditivos que se utilizan, si así se desea, son lipófilos, se pueden utilizar.
En los procedimientos (1) a (3) anteriores, el procedimiento de granulación de la suspensión o de la pasta húmeda mientras se seca la suspensión o la pasta húmeda en agitación no está limitado, siempre que el disolvente orgánico o el agua se puedan eliminar. Se pueden utilizar los procedimientos convencionales empleados con fines industriales. Por ejemplo, la suspensión o la pasta húmeda se granula mientras se seca en agitación y por calentamiento con vapor entre 20 y 180ºC o con un medio de transferencia de calor durante 1 a 20 horas aproximadamente bajo presión normal o reducida.
La suspensión o la pasta húmeda se pueden secar sin agitación, pero es preferible secar y granular la suspensión con agitación desde un punto de vista industrial.
El procedimiento de granulación del polvo después del secado no está limitado, siempre que se puedan conseguir los resultados contemplados de la invención. Generalmente, sin embargo, el polvo se puede granular en una máquina de granulación utilizada generalmente con fines industriales. En este caso, se puede utilizar agua o un disolvente orgánico para humedecer el polvo de diacetal. La máquina de granulación puede ser, por ejemplo, cualquiera de los diversos moldeadores por extrusión y moldeadores por compresión tales como las máquinas para hacer comprimidos.
El procedimiento de pulverización no está limitado siempre que se puedan conseguir los efectos contemplados de la invención. Se pueden utilizar varios equipos de pulverización utilizados generalmente con fines industriales, que incluyen atomizadores, pulverizadores, nebulizadores, molinos de martillo, micronizadores, molinos de flujo cruzado y pasadores ranurados.
Agente de nucleación de resina de poliolefina
La composición de diacetal en polvo o en gránulos de la invención obtenida por los procedimientos anteriores tiene un punto de fusión notablemente inferior al del diacetal debido al efecto depresor del punto de fusión del aglutinante dispersado uniformemente en todas las partículas de diacetal.
Como resultado, la composición de la invención presenta una mayor velocidad de disolución en las resinas fundidas o en varios fluidos, y tiene una solubilidad y dispersabilidad significativamente mejor. Al mismo tiempo, la composición presenta una mayor densidad aparente debido al efecto aglutinante, y de este modo puede estar empaquetado de forma compacta. Cuando se necesita de este modo, la composición de diacetal en polvo se puede fabricar en gránulos con una forma y tamaño deseados, utilizando cualquiera de los diversos granuladores por extrusión o moldeadores por compresión. La composición de diacetal en polvo o en gránulos aumenta la fluidez y la transferibilidad, suprime la generación de polvo y mejora las propiedades del sólido tal como la supresión de la adhesión al vidrio y a los metales. Además, la composición de la invención, cuando contiene aditivos tal como un agente antiestático, ha mejorado las propiedades de manipulación como sólido.
En vista de lo anterior, la composición de diacetal de la invención, cuando se utiliza como agente de nucleación para las resinas de poliolefina, comparada con el tratamiento en el que un diacetal normal se añade a una resina de poliolefina proporciona buena transferibilidad de coagulación, y al mismo tiempo, hace posible llevar a cabo el moldeo por extrusión a una temperatura de amasado notablemente inferior y con buena productividad. Los comprimidos de la mezcla madre de alta concentración que se componen de un diacetal y una resina de poliolefina se pueden preparar fácilmente. El tiempo medio de mezclado de la composición de diacetal para el calentamiento y el amasado con la resina fundida se acorta, mejorando de este modo notablemente la productividad de la composición de resina. Además, el moldeo a baja temperatura imposibilita la sublimación del diacetal y suprime la decomposición térmica, evitando los problemas de manchas y olor producidos durante el moldeo. Además, la utilización de la composición de la invención reduce de forma sorprendente la materia no dispersada en las composiciones de resina de poliolefina y mejora notablemente la productividad y la calidad.
Se puede determinar fácilmente mediante observación al microscopio óptico de polarización bajo un polarizador de Nicol cruzado y un analizador, si el aglutinante está dispersado uniformemente en la superficie y en el interior de las partículas de la composición granular de diacetal.
El agente de nucleación de la resina de poliolefina que comprende la composición de diacetal de la invención puede contener, cuando sea necesario, otros componentes tales como estearato de calcio o jabones metálicos similares empleados convencionalmente como agentes neutralizantes de la resina, pigmentos e inhibidores de radicales o estabilizantes similares.
La composición de diacetal en polvo o en gránulos de la invención o dicha composición de diacetal y una resina de poliolefina se pueden formar dentro de los comprimidos de la mezcla madre y utilizar para el moldeo por inyección o el moldeo por extrusión. La cantidad de comprimidos de la mezcla madre del 2 al 20%, preferentemente del 5 al 15% que se ha de añadir a la resina de poliolefina no está limitada y se puede seleccionar adecuadamente, siempre que se puedan conseguir los resultados contemplados de la invención. Generalmente, la mezcla madre se añade en una cantidad aproximadamente de 0,01 a 5 partes en peso, con preferencia aproximadamente de 0,05 a 3 partes en peso, calculadas sobre el diacetal representado por la fórmula (1), por 100 partes en peso de resina de poliolefina. La adición de la mezcla madre en una cantidad comprendida dentro del intervalo especificado puede presentar suficientemente el efecto de la invención.
Composición de la resina de poliolefina
La composición de la resina de poliolefina de la invención se prepara mezclando la composición de diacetal de la invención con una resina de poliolefina.
Como se expuso anteriormente, la composición de diacetal de la invención funde a una temperatura inferior a la del punto de fusión del propio diacetal representado por la fórmula (1), que constituye dicha composición de diacetal. Utilizando la composición de diacetal de la invención como agente de nucleación para las resinas de poliolefina, la resina de poliolefina se puede amasar y extruir a una temperatura notablemente inferior, comparada con la del tratamiento en el que se añade un diacetal corriente a la resina de poliolefina. Además, la productividad de la composición de la resina de poliolefina aumenta significativamente debido a que se ha acortado al tiempo medio de mezcla para calentamiento y amasado.
Las resinas de poliolefina para su utilización en la invención son las que presentan una cristalinidad del 5 al 100%, preferentemente del 15 al 95%. Ejemplos específicos de tales resinas son las resinas de polietileno, las resinas de polipropileno estereorregular, las resinas de polibuteno estereorregular y las resinas de etileno-propileno-butadieno estereorregular o de termopolímero similar.
Ejemplos de resinas de polietileno comprenden los polietilenos de alta densidad, polietilenos de media densidad, polietilenos de baja densidad, polietilenos lineales de baja densidad y copolímeros de etileno con un contenido en etileno de 50% en peso o más.
Ejemplos de resinas de polipropileno comprenden el homopolímero de propileno, copolímeros de propileno con un contenido en propileno de 50% en peso o más.
Ejemplos de resinas de polibuteno comprenden el homopolímero de buteno y los copolímeros de buteno con un contenido en buteno de 50% en peso o más.
Los copolímeros anteriores pueden ser copolímeros aleatorios o copolímeros bloque. La estereorregularidad de estas resinas puede ser bien isotáctica o sindiotáctica.
Los comonómeros que pueden formar cada uno de los copolímeros anteriores puede ser, por ejemplo, etileno, propileno, buteno, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, undeceno, dodeceno y \alpha-olefinas similares; 1,4-endometilenciclohexano y monómeros similares de tipo biciclo; metil (met)acrilato, etil (met)acrilato y (met)acrilatos similares; acetato de vinilo y ácido máleico.
Se pueden utilizar catalizadores conocidos para la producción de los polímeros sin limitaciones. Los catalizadores útiles comprenden no sólo los catalizadores con radicales de polimerización y los catalizadores Ziegler-Natta que se emplean generalmente en la técnica, sino también un sistema catalítico que comprende una combinación de un compuesto de metal de transición (por ejemplo, un haluro de titanio tal como el tricloruro de titanio o el tetracloruro de titanio) soportado por un soporte que se compone principalmente de cloruro de magnesio o de un haluro de magnesio similar con un compuesto de alquil aluminio (tal como cloruro de trietilaluminio o de dietilaluminio), y catalizadores de metaloceno.
El caudal para la fusión recomendado (en lo sucesivo denominado "MFR", medido según JIS K 7210-1976) de las resinas de poliolefina para su utilización en la invención se puede seleccionar adecuadamente según el procedimiento de moldeo que se ha de emplear y las propiedades físicas necesarias del artículo moldeado. El MFR de la resina de poliolefina está comprendido generalmente entre 0,01 y 200 g/10 minutos, preferentemente entre 0,05 y 100 g/10 minutos. La utilización de una mezcla de resinas de poliolefina de diferentes tipos o MFR es asimismo recomendable, siempre que la mezcla posea un MFR dentro del intervalo especificado anteriormente.
La cantidad de composición de diacetal en polvo o en gránulos de la invención que se ha de utilizar como agente de nucleación, con relación a la resina de poliolefina, se puede seleccionar adecuadamente sin limitaciones siempre que se puedan conseguir los efectos contemplados de la invención. Generalmente, la composición de diacetal se añade en una cantidad de aproximadamente 0,01 a 5 partes en peso, con preferencia aproximadamente de 0,05 a 3 partes en peso, calculadas sobre el diacetal representado por la fórmula (1), por 100 partes en peso de resina de poliolefina. Cuando se añade la composición de diacetal en una cantidad comprendida dentro del intervalo anterior, puede presentar los efectos de la invención en su totalidad.
La composición de la resina de poliolefina de la invención puede contener un jabón metálico, cuando sea necesario. Como tal jabón metálico a añadir opcionalmente a las resinas de poliolefina, son conocidas la sal de litio, la sal de sodio, la sal de potasio y la sal de calcio de ácidos grasos de C_{16}-C_{22} (preferentemente de C_{16}-C_{18}) o del ácido 12-hidroxiesteárico. Para mejorar la transparencia de la composición de resina, son particularmente recomendables dicha sal de litio y una combinación de dicha sal de litio y de dicha sal de calcio.
La composición de diacetal en polvo o granulada de la invención se puede utilizar combinada con varios aditivos para resina para formar una mezcla madre, siempre que no se perjudiquen los efectos contemplados de la presente invención. Como alternativa, se pueden preparar comprimidos a partir de proporciones ordinarias de la composición de diacetal y de aditivos. Particularmente, para preparar la composición de la resina de poliolefina y realizar el moldeo, se puede preparar previamente una composición de diacetal en polvo o granulada que ya contiene varios aditivos para resina y añadir a la resina de poliolefina para obtener la composición de la resina, o realizar el moldeo mientras se añade tal composición de diacetal con varios aditivos a la resina de poliolefina, en lugar de añadir individualmente la composición de diacetal y otros aditivos para resina a la resina de poliolefina. De este modo la eficacia operativa del moldeo de la resina de poliolefina mejora notablemente.
Ejemplos de tales aditivos para resina incluyen varios aditivos para resina para polipropileno, polietileno o polibuteno relacionados en "The Tables of Positive Lists of Additives" editado por Japan Hygienic Olefin and Styrene Plastic Association (enero de 1995). Ejemplos más específicos de tales aditivos son los estabilizantes [p. ej.: compuestos de fósforo tales como el fosfito de distearil pentaeritritol e Irgaphos 168; compuestos metálicos tales como el 2-etilhexanoato de cinc; compuestos epoxi tales como el aceite epoxidado de soja y el aceite epoxidado de linaza; compuestos de nitrógeno como la melamina; compuestos de fósforo tal como el fosfito de tris(nonilfenil); y compuestos de azufre tal como 3,3'-tiodipropionato de dialquil (C_{12}-C_{18})], absorbentes UV [p. ej.: compuestos de benzofenona tales como 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona y 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona, y compuestos de benzotriazol tal como 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol], antioxidantes [p. ej.: compuestos fenólicos tales como 2,6-di-tert-butil-4'-metilfenol y tetracis[metilen-3-propionato de (3',5'-di-tert-butil-4'-hidroxifenil)] metano, y compuestos de fósforo tal como 2,4-di-tert-butilfenilfosfito], aceites de silicona [p. ej.: dimetil polisiloxano y metil fenil polisiloxano], cargas [p. ej.: arcilla, caolín, talco, hidrotalcita, mica, zeolita, perlita, tierra de diatomeas, carbonato de calcio, vidrio (gránulos o fibras) y serrín], agentes espumantes, adyuvantes de espumación, agentes reticulantes, aceleradores de reticulación, retardadores de llama, dispersantes, adyuvantes de tratamiento y aditivos para resina similares.
La composición de la resina de poliolefina de la invención se puede preparar por ejemplo, mediante un procedimiento que comprende la mezcla de una resina de poliolefina (en polvo o en copos), un agente de nucleación que comprende una composición de diacetal de la invención, y si fuera necesario, el jabón metálico y otros aditivos para resina citados, para dar una composición de resina de poliolefina en polvo, o como alternativa, mediante un procedimiento que comprende además la fusión y el amasado de dicha composición de resina de poliolefina en polvo por calentamiento (por ejemplo, de 150 a 300ºC, preferentemente de 170 a 240ºC, más preferentemente de 180ºC a 220ºC, en particular a una temperatura mayor que el punto de fusión de la composición de diacetal), extruyendo el producto fundido amasado, enfriando los filamentos extruidos, por ejemplo, de aproximadamente 80 a 20ºC, por ejemplo, colocando los filamentos en agua), y cortando los filamentos enfriados para de esta forma obtener comprimidos exentos de manchas blancas debidas al diacetal sin dispersar.
Los comprimidos de la composición de la resina de poliolefina en los que están presentes manchas blancas debidas al diacetal sin dispersar se obtienen amasando una resina de poliolefina y una composición de diacetal a una temperatura inferior a la del punto de fusión de la composición de diacetal, extruyendo la mezcla y enfriando los filamentos extruidos.
Utilizando cualquier tipo de los comprimidos anteriores, se pueden preparar artículos moldeados exentos de manchas blancas mediante moldeo por inyección, moldeo por extrusión u otros procedimientos de moldeo, como los que se describirán más adelante.
Artículo moldeado con resina de poliolefina
La composición de diacetal de la invención funde a una temperatura considerablemente inferior a la del punto de fusión del diacetal representado por la fórmula (1) tal cual, que constituye dicha composición de diacetal. Por consiguiente, la composición de resina de la invención se puede moldear por un procedimiento convencional a una temperatura más baja que la temperatura de moldeo para las composiciones de la resina que comprenden diacetales corrientes.
Por consiguiente, el moldeo a baja temperatura imposibilita la sublimación del diacetal y suprime su descomposición térmica, evitando los problemas de manchas y olores producidos durante el procedimiento de moldeo. Además, el material no dispersado en la composición de la resina de poliolefina está sorprendentemente reducido, por lo que la productividad y la calidad mejoran notablemente.
Este procedimiento de moldeo se puede llevar a cabo para el moldeo de los comprimidos de resina, o para el moldeo directo utilizando la composición de resina de poliolefina en polvo sin comprimir.
Los comprimidos de la composición de la resina de poliolefina según la presente invención exentos de manchas blancas debidas al diacetal sin dispersar proporcionan artículos moldeados con resina de poliolefina que tienen buena transparencia, por un procedimiento de moldeo tal como el moldeo por extrusión convencional, moldeo por inyección, moldeo a presión de líquido, moldeo a presión de líquido por inyección o similares. Los comprimidos de la composición de la resina de poliolefina de la invención en los que están presentes manchas blancas debidas a diacetal sin dispersar también proporcionan artículos moldeados con resina de poliolefina que presentan buena transparencia por un procedimiento similar de moldeo. Como los comprimidos de la composición de la resina de poliolefina se preparan a baja temperatura, los artículos moldeados con resina de poliolefina son excelentes no sólo en transparencia sino también en aspecto exento de coloración (amarilleamiento). Las composiciones de resina de poliolefina en polvo proporcionan artículos moldeados con resina de poliolefina que presentan buena transparencia por un procedimiento de moldeo tal como moldeo por extrusión convencional, moldeo por inyección, moldeo a presión de líquido, moldeo a presión de líquido por inyección o similares, mientras la temperatura de la resina se sitúa a una temperatura que es igual a o mayor del punto de fusión de la composición de diacetal.
En ambos casos, la lámina transparente obtenida mediante el procedimiento de moldeo por extrusión anterior se puede someter además a conversión mediante producción convencional de aire a presión o similares, para de este modo proporcionar los productos formados por resina de poliolefina con buena transparencia.
Como ya se describió, la composición de diacetal contenida en la composición de resina de poliolefina en polvo tiene un punto de fusión como mínimo de 185 a 230ºC. Por consiguiente, parece que en el transcurso del procedimiento de moldeo convencional anterior, la composición de diacetal o el diacetal no dispersado que forma manchas blancas se hace líquida a la temperatura de fusión de la composición de diacetal y se disuelve o se dispersa fácilmente a escala molecular en la resina fundida, dando por consiguiente un artículo moldeado con buena transparencia. Este resultado es sorprendente y nunca se conseguiría con la utilización de un diacetal corriente por sí mismo con un punto de fusión de 255 a 280ºC.
Como resultado, no siempre es necesario preparar comprimidos con la composición de la resina de poliolefina que estén exentos de manchas blancas debidas al diacetal sin dispersar. Por lo tanto, ahora es posible producir comprimidos con la composición de resina de poliolefina a una temperatura inferior y a una velocidad mayor, por lo tanto presenta ventajas desde el punto de vista de las instalaciones y del ahorro energético. Además, la disminución del punto de fusión de la composición de diacetal que es inferior a la del punto de fusión del propio diacetal imposibilita la sublimación del diacetal durante el moldeo y por lo tanto minimiza las manchas durante la operación de moldeo, mejorando por consiguiente el rendimiento del moldeo, la eficiencia del moldeo y la productividad.
Según la presente invención, el moldeo se puede llevar a cabo no sólo en las condiciones empleadas convencionalmente, sino también a una temperatura de resina fundida que es inferior a la convencional. Por lo tanto, por ejemplo, el moldeo por inyección se puede realizar en las siguientes condiciones: temperatura de fusión de la resina = 170 a 260ºC, en particular 180 a 245ºC, temperatura de moldeo = 80 a 10ºC, en particular 60 a 20ºC. El moleado por extrusión se puede llevar a cabo en las siguientes condiciones: temperatura de fusión de la resina = 170 a 260ºC, en particular 180 a 245ºC, temperatura de enfriamiento = 80 a 10ºC, en particular 60 a 20ºC.
Los artículos moldeados obtenidos de este modo pueden ser en forma de lámina, botella, caja, tapón, copa, tubo y similares, y son útiles como cajas diversas, recipientes y similares y asimismo son útiles como parachoques de automóvil.
Otras aplicaciones
La composición de diacetal de la invención funciona no sólo como agente de nucleación de la resina de poliolefina sino también como agente de gelificación, agente controlador de viscosidad, agente tixotrópico, agente anti-reblandecimiento, agente separador de aceite-agua o coagulante para varios fluidos, o como agente de nucleación para otras resinas aparte de las resinas de poliolefina. La composición de diacetal se puede utilizar, por lo tanto, en los campos en los que se han empleado los diacetales convencionales, tales como adhesivos, composiciones de recubrimiento, perfumes y desodorantes, agentes para tratamiento del agua, agentes de solidificación para recuperación de aceite derramado, fragancias, cosméticos, materiales para ingeniería civil o construcción, lubricantes, agentes antioxidantes, productos químicos para la agricultura, medicinas, productos pseudofarmacéuticos, combustibles, tintas, pastas adhesivas y similares.
Ejemplos
A continuación se ponen ejemplos para ilustrar con detalle la presente invención. Se emplearon los siguientes procedimientos para medir y evaluar el valor medio de los diámetros de las partículas, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión, grado de supresión del polvo, transparencia (dispersión de la luz) y dispersibilidad de la composición de diacetal en polvo o en gránulos.
Diámetro medio de partícula (valor medio de los diámetros de las partículas (diámetro medio))
El valor medio de los diámetros (diámetro medio) de las partículas se calculó a partir de las mediciones obtenidas con un aparato para la medición de la distribución del tamaño de partícula con un láser de difracción/dispersión (marca registrada "LA-910", producto de Horiba, Ltd.), utilizando agua destilada como medio de dispersión. El valor medio de los diámetros (diámetro medio) de las partículas se denomina en lo sucesivo simplemente "diámetro medio de partícula".
Punto de fusión
Se realizaron mediciones utilizando un calorímetro diferencial de barrido (marca registrada "DSC-50", producto de Shimadzu Corp.) a un ritmo de calentamiento de 20ºC/min, y la temperatura del pico debida al diacetal se mostró como el punto de fusión. Se utilizó una cantidad de 5 mg de muestra y 5 mg de gel de sílice se utilizó como muestra patrón.
Densidad aparente
Se golpeó suavemente 50 veces en un tapete de goma desde una altura de 10 cm, una probeta graduada de 200 ml de 38 mm de diámetro, que contenía 35 g de la muestra, a una temperatura de 20ºC y una humedad del 60%. A continuación se calculó la densidad aparente a partir del volumen de muestra en la probeta graduada. Este procedimiento se repitió tres veces para obtener el valor medio, que fue la densidad aparente determinada en esta evaluación. Cuanto mayor sea la densidad aparente, mejor será la fluidez del polvo.
Fluidez
Se colocó 1 g de la muestra sobre una porción del final del fondo de un recipiente de acero inoxidable (5 cm de longitud, 10 cm de anchura y 5 cm de profundidad). Se inclinó el recipiente para hallar el ángulo de reposo de la muestra, al que comenzaban a deslizarse las partículas en la superficie de la muestra. El ángulo de reposo se utilizó como índice de fluidez. Cuanto más pequeño sea el ángulo de reposo, mayor será la fluidez.
Uniformidad (confirmación de la dispersión uniforme del aglutinante en las partículas de producto pulverizado)
Se inspeccionó la composición de diacetal en polvo obtenida por pulverización utilizando un microscopio de polarización óptica bajo un polarizador cruzado Nicol y un analizador a temperatura ambiente y mientras se elevaba la temperatura. La composición en la que el aglutinante se dispersa uniformemente en la partícula de la composición en polvo se clasificó como O, mientras que la composición en la que el aglutinante no está dispersado uniformemente en la partícula se clasificó como x.
Adhesión
Se introdujo 5 g de la composición de diacetal en polvo en un frasco de vidrio de 75 ml. Se tapó el frasco, se agitó durante 1 minuto y se dejó en reposo. Se comprobó la adhesión de la composición en la pared interna de la botella. Se evaluó la adhesión según los siguientes criterios.
\circledcirc: sin adhesión,
O: ligera adhesión,
\Delta: cierta adhesión,
x: adhesión considerable.
Grado de supresión del polvo
Se dejó caer 10 g de muestra, de una vez, desde una altura de 50 cm. Cinco segundos después, se inspeccionó visualmente el grado de generación de polvo y se evaluó según los siguientes criterios.
\circledcirc: ningún polvo generado sustancialmente,
O: ligera generación de polvo
\Delta: algo de polvo generado,
x: gran cantidad de polvo generado.
Índice de dispersión de la luz (propiedad de mejora de la transparencia)
Se determinó el índice de dispersión de la luz utilizando un medidor de dispersión (producto de Toyo Seki Seisakusho) según JIS K6714 y JIS K6717. Cuanto más pequeño es el índice, mayor es la transparencia.
Dispersabilidad (dispersabilidad de la composición de diacetal en la composición de resina de poliolefina)
Se contó por inspección visual el número de manchas blancas de agente de nucleación sin dispersar en diez piezas de prueba (5 cm x 5 cm x 1 mm) para hallar el número medio de las manchas blancas por lámina. Cuanto más pequeño es el número, mayor es la dispersabilidad. La presencia de 0,5 o más manchas blancas por pieza es indicadora de inferioridad para fines prácticos.
Proporción de aglutinante (y aditivo)
Se muestra el porcentaje en peso de la cantidad de aglutinante (y también la cantidad de aditivo, en su caso) en comparación con la suma de la cantidad de diacetal y con la cantidad de aglutinante (y la cantidad de aditivo cuando se utiliza aditivo).
Ejemplo 1
Se colocaron 450 g de 1,3:2,4-O-dibenciliden-D-sorbitol (diámetro medio de partícula: 20 \mum, denominado en lo sucesivo "D") y 1500 ml de etanol en un mezclador universal de 5 litros (producto de Dalton) dotado de un agitador, un condensador con un decantador, un termómetro y una entrada de gas. La mezcla se agitó a una velocidad de 50 a 60 rpm durante 1 hora en una corriente de nitrógeno a reflujo. El sistema resultante fue una pasta esponjosa.
Posteriormente, se añadió 50 g de ácido esteárico (índice de acidez: 197 mg KOH/g, lo mismo se aplica en lo sucesivo), seguido de 2 horas adicionales de agitación a reflujo.
Se enfrió el sistema a 50ºC, y se eliminó el disolvente poco a poco del sistema a presión reducida.
Después de eliminar la mayor parte del etanol, el residuo se granuló mientras que se secaba el residuo en agitación durante 8 horas a 50ºC/1,33 kPa (10 mm Hg). Los gránulos secos se pulverizaron en un mezclador doméstico durante 10 minutos para obtener una composición de diacetal en polvo.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 2
Se cargó un reactor del mismo tipo que en el Ejemplo 1 con 450 g de "D" y 1500 ml de metanol. Se agitó la mezcla a una velocidad de 50 a 60 rpm en una corriente de nitrógeno a reflujo. El sistema resultante fue una pasta esponjosa.
Se añadió una solución de 13,5 g de ácido DL-málico (índice de acidez: 807 mg KOH/g, lo mismo se aplica en lo sucesivo) en 100 ml de agua, seguido de 2 horas adicionales de agitación a reflujo. El procedimiento posterior se realizó de la misma manera que en el Ejemplo 1 para obtener una composición de diacetal en polvo.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo comparativo 1
Se preparó un polvo de diacetal siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, con la excepción de que "D" se trató sin utilizar ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del polvo de diacetal. Los resultados se muestran en la Tabla 1
(Tabla pasa a página siguiente)
2
Ejemplo 3
Se preparó una composición de diacetal en polvo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, con la excepción de utilizar 1,3:2,4-bis-O-(p-metilbencilideno)-D-sorbitol (diámetro medio de partícula: 20 \mum, denominado en lo sucesivo "MD") en lugar de "D".
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 4
Se preparó una composición de diacetal siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar 100 g de ácido esteárico en lugar de 400 g de "MD".
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 5
Se preparó una composición de diacetal en polvo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar 250 g de ácido esteárico en lugar de 250 g de "MD".
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 6
Se añadió 150 g de etanol a 400 g de la composición de diacetal en polvo obtenida a partir de "MD" en el Ejemplo 4, dando una pasta. Utilizando una máquina granuladora por extrusión (Eck pelletor, producto de Fuji Denki Kogyo Co., Ltd.), se moldeó la pasta en formado similar a tallarines por extrusión a través de un disco perforado con orificios de un diámetro de 3 mm.
Se secó el sólido resultante a 50ºC/1,33 kPa (10 mm Hg) durante 8 horas, y se cortó en cilindros de aproximadamente 5 cm de longitud. Los cilindros obtenidos se pulverizaron en un mezclador doméstico durante 1 minuto, dando una composición de diacetal en polvo.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 7
La composición de diacetal en polvo obtenida a partir de "MD" en el Ejemplo 3 se pulverizó más y se tamizó, dando una composición de diacetal en polvo con un diámetro medio de partícula de 5 \mum.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 8
Se cargó un reactor del mismo tipo que el del Ejemplo 1 con 273 g de D-sorbitol y 15 g de agua desmineralizada, dando una solución. El reactor se cargó además con 360 g de p-metilbenzaldehído, 550 g de ciclohexano, 400 g de metanol y 30 g de ácido p-toluensulfónico monohidratado. Después de reemplazar el aire por nitrógeno en el interior del reactor, se calentó el contenido del reactor en agitación en una atmósfera de nitrógeno. A medida que se eliminaban del sistema el metanol y el agua en forma de mezcla en equilibrio vapor-líquido o de mezcla azeotrópica, subía la temperatura de la reacción. Cuando la temperatura de la reacción alcanzó 74ºC, se añadió 60 g de metanol. Este procedimiento se repitió 5 veces. De este modo se obtuvo un producto de reacción en bruto que contenía "MD".
El producto en bruto se enfrió a temperatura ambiente, se neutralizó con una solución de 14 g hidróxido de potasio en 200 g de metanol y se lavó cinco veces, cada vez con 600 g de agua a 60ºC.
A la suspensión de diacetal obtenida esponjada con el disolvente ciclohexano se añadieron 64,3 g de ácido esteárico y 4,0 g de ácido L-tartárico (índice de acidez: 748 mg KOH/g), seguido de agitación a 70ºC durante 2 horas.
Después de añadir 600 g de agua caliente, se calentó la mezcla resultante a una temperatura no superior de 100ºC para destilar el ciclohexano, de este modo se sustituyó el medio de dispersión de ciclohexano por medio de dispersión acuoso.
Posteriormente, cuando la temperatura alcanzó 100ºC, se destiló el agua del sistema mientras se reducía poco a poco la presión, y a continuación se granuló el residio resultante mientras se secaba el residuo durante 10 horas a una presión de 6,67 kPa (50 mm Hg) y a una temperatura de secado de 80ºC para dar el producto granulado.
Se pulverizó el producto granulado en un mezclador doméstico durante 10 minutos, dando una composición de diacetal en polvo que contenía "MD".
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 9
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar ácido behénico (índice de acidez: 165 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 10
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar 250 g cera de ácido montánico (índice de acidez: 140 mg KOH/g, producto de Client Japan, marca registrada "HOE-WAX S FLAKES") en lugar de ácido esteárico y utilizando una mezcla disolvente de 750 ml de etanol y 750 ml de ciclohexanona en lugar de 1500 ml de etanol.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 11
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar ácido dehidroabiético (índice de acidez: 186 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 12
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar ácido benzoico (índice de acidez: 459 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 13
Se preparó una composición de diacetal granulada que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar 1,35 g de ácido L-tartarico (índice de acidez: 748 mg KOH/g) en lugar de 50 g de ácido esteárico. El producto granulado no se sometió a pulverización en un mezclador doméstico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de los gránulos obtenidos. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 14
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar ácido succínico (índice de acidez: 950 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
\newpage
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 15
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar ácido DL-málico en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 16
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar 23,7 g de ácido cítrico (índice de acidez: 876 mg KOH/g, lo mismo se aplica en lo sucesivo) en lugar de 50 g de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 17
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar ácido cítrico en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 18
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar ácido 12-hidroxiesteárico (índice de acidez: 187 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 19
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar ácido cólico (índice de acidez: 137 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 20
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar monoestearato de ácido cítrico (índice de acidez: 245 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 21
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar diestearato de ácido cítrico (índice de acidez: 77 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 22
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar L-glutamina (índice de acidez: 384 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo 23
Se preparó una composición de diacetal en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar difosfito de monoestearil pentaeritrol (índice de acidez: 131 mg KOH/g) en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo 2
Se preparó un sólido en polvo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de que se trató "MD" sin utilizar ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del sólido en polvo obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo 3
Se preparó un sólido en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar alcohol estearílico en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del sólido en polvo obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo 4
Se preparó un sólido en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar colesterol en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del sólido en polvo obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo 5
Se preparó un sólido en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar alcohol abietílico en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del sólido en polvo obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo 6
Se preparó un sólido en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, con la excepción de utilizar diestearilmetilamina en lugar de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del sólido en polvo obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo 7
Se preparó un sólido en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, con la excepción de utilizar "MD" en lugar de "D", utilizando cera de parafina en lugar de ácido esteárico, y utilizando una mezcla disolvente de 750 ml de etanol y 750 ml de ciclohexano en lugar de 1500 ml de etanol.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del sólido en polvo obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
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Ejemplo comparativo 8
En un mezclador universal de 5 litros (producto de Dalton), se disolvieron 50 g de ácido esteárico en 150 g de metanol a 60ºC. A esta solución se añadió 28 g de una solución acuosa al 28,5% de carbonato sódico a 60ºC, seguido de 10 minutos de agitación. A continuación se añadió poco a poco 500 g de agua desmineralizada. Se agitó la mezcla para dar una emulsión de ácido esteárico.
Se añadió a la emulsión 450 g d "MD". Después de interrumpir el calentamiento, se agitó la mezcla, dando un líquido blanco, lechoso y viscoso. Se neutralizó el líquido con ácido clorhídrico diluído, se filtró, se lavó con agua y se secó hasta obtener un polvo seco. El polvo seco obtenido se pulverizó en un mezclador doméstico durante 10 minutos hasta dar un sólido en polvo. Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del sólido en polvo obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo 9
Se preparó un sólido en polvo que contenía "MD" siguiendo el procedimiento del Ejemplo comparativo 8, con la excepción de cambiar la cantidad de agua desmineralizada de 500 g a 375 g y cambiando la cantidad de 1,3:2,4-bis-O-(p-metil-bencilideno)-D-sorbitol ("MD") de 450 g a 200 g. Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del sólido en polvo obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
(Tabla pasa a página siguiente)
3
4
Ejemplo 24
Se preparó una composición de diacetal en polvo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, con la excepción de utilizar 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)-D-sorbitol (diámetro medio de partícula: 20 \mum, en lo sucesivo denominado "DMD") en lugar de "D".
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Ejemplo 25
Se preparó una composición de diacetal en polvo, que se compone principalmente de "DMD", siguiendo el procedimiento del Ejemplo 24, con la excepción de utilizar 13,5 g de ácido cítrico en lugar de 50 g de ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Ejemplo 26
Se preparó una composición de diacetal siguiendo el procedimiento del Ejemplo 13, con la excepción de utilizar "DMD" en lugar de "MD".
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Ejemplo comparativo 10
Se preparó un polvo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 24, con la excepción de que "DMD" se trató sin utilizar ácido esteárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del polvo obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
(Tabla pasa a página siguiente)
5
Ejemplo 27
Se preparó una composición de diacetal en polvo, siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que se añadió 50 g de ácido esteárico y 23,5 g de un agente antiestático, a saber, monoestearato de glicerina (índice de acidez: 5 mg KOH/g, lo mismo se aplica en lo sucesivo) a 400 g de "MD".
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 28
Se preparó una composición de diacetal en polvo, siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, con la excepción de añadir 30 g de una solución acuosa de 47,1 g de ácido esteárico, 1,2 g de ácido L-tartárico y 2,0 g de butilnaftalensulfonato de sodio a 400 g de "MD".
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 29
Se cargó el reactor del mismo tipo que el del Ejemplo 1 con 450 g de "MD" y 1500 ml de metanol. Se agitó la mezcla a una velocidad de 50 a 60 rpm durante 1 hora en una atmósfera de nitrógeno a reflujo. El sistema resultante fue una pasta esponjosa.
Se añadió al sistema una solución de 4,5 g de ácido L-tartárico en 20 ml de agua y 50 g de aceite de ricino endurecido, seguido de 2 horas de agitación a reflujo. El sistema se enfrió a 50ºC y se eliminó poco a poco el disolvente del sistema a presión reducida. Después de eliminar la mayor parte del etanol, se secó el sistema en agitación y a una presión reducida de 1,33 kPa (10 mm Hg) durante 8 horas, dando un polvo seco.
Se pulverizó el polvo seco en un mezclador doméstico durante 10 minutos para dar una composición de diacetal en polvo que se compone principalmente de "MD".
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo de la composición de diacetal en polvo obtenida. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 30
Se cargó el reactor del mismo tipo que el del Ejemplo 1 con 273 g de D-sorbitol y 15 g de agua desmineralizada, dando una solución. Se añadió a la solución 360 g de p-metilbenzaldehído, 550 g de ciclohexano, 400 g de metanol y 30 g de ácido paratoluensulfónico monohidratado. Después de sustituir el aire del reactor por nitrógeno, se calentó el contenido del reactor en agitación en una atmósfera de nitrógeno. A medida que se eliminaban del sistema el metanol y el agua en forma de una mezcla en equilibrio vapor-líquido o de una mezcla azeotrópica, subía la temperatura de la reacción. Cuando la temperatura de la reacción alcanzó 74ºC, se añadió 60 g de metanol. Este procedimiento se repitió 15 veces. El sistema se enfrió a continuación a la temperatura ambiente, se neutralizó con una solución de 14 g hidróxido de potasio en 200 g de metanol y se lavó siete veces, cada vez con 600 g de agua a 60ºC.
Al diacetal resultante esponjado con el disolvente ciclohexano se añadieron 5,8 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,4 g de ácido L-tartárico (índice de acidez: 748 mg KOH/g), y la mezcla se agitó a 70ºC durante 2 horas.
Se añadieron 600 g de agua caliente al sistema, y se calentó el sistema a 100ºC para destilar el ciclohexano, de este modo se sustituyó el medio de dispersión de ciclohexano por medio de dispersión acuoso.
Después que la temperatura de la reacción alcanzase 100ºC, se destiló el agua del sistema mientras se reducía poco a poco la presión, y a continuación se granuló la composición de diacetal a una temperatura de secado de 80ºC/6,67 kPa (50 mm Hg) mientras se secaba durante 10 horas para dar el producto granulado seco.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado seco obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 31
Se cargó el reactor del mismo tipo que el del Ejemplo 1 con 273 g de D-sorbitol y 15 g de agua desmineralizada, dando una solución. Se añadió a la solución 402 g de 3,4-dimetilbenzaldehído, 550 g de ciclohexano, 400 g de metanol y 30 g de ácido paratoluensulfónico monohidratado. Después de sustituir el aire del reactor por nitrógeno, se calentó el contenido del reactor en agitación en una atmósfera de nitrógeno. A medida que se eliminaban del sistema el metanol y el agua en forma de una mezcla en equilibrio vapor-líquido o de mezcla azeotrópica, subía la temperatura de la reacción. Cuando la temperatura de la reacción alcanzó 74ºC, se añadió 60 g de metanol. Este procedimiento se repitió 10 veces. El sistema se enfrió a continuación a la temperatura ambiente, se neutralizó con una solución de 14 g hidróxido de potasio en 200 g de metanol y se lavó siete veces, cada vez con 600 g de agua a 60ºC.
Al diacetal resultante esponjado con el disolvente ciclohexano se añadieron 6,2 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,5 g de ácido L-tartárico (índice de acidez: 748 mg KOH/g), y la mezcla se agitó a 70ºC durante 2 horas. A continuación, se añadieron 600 g de agua caliente al sistema, y se calentó el sistema a 100ºC para destilar el ciclohexano, de este modo se sustituyó el medio de dispersión de ciclohexano por medio de dispersión acuoso.
Después que la temperatura de la reacción alcanzó 100ºC, se destiló el agua del sistema mientras se reducía poco a poco la presión, y a continuación se granuló la composición de diacetal a una temperatura de secado de 80ºC/6,67 kPa (50 mm Hg) mientras se secaba durante 10 horas para dar el producto granulado.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 32
Se preparó producto granulado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 31, con la excepción de utilizar 3,1 g de dodecilbencenosulfonato de sodio, 3,1 g de ácido L-tartárico y 62,1 g de ácido behénico en lugar de 6,2 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,5 g de ácido L-tartárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido que contenía "DMD". Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 33
Se preparó producto granulado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 30, con la excepción de utilizar 5,8 g de dodecilbencenosulfonato de sodio en lugar de 5,8 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,4 g de ácido L-tartárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido que contenía "MD". Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 34
Se preparó producto granulado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 30, con la excepción de utilizar 17,4 g de dodecilbencenosulfonato de sodio en lugar de 5,8 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,4 g de ácido L-tartárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido que contenía "MD". Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 35
Se preparó producto granulado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 30, con la excepción de utilizar 5,8 g de \alpha-olefin (C18) sulfonato de sodio en lugar de 5,8 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,4 g de ácido L-tartárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido que contenía "MD". Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 36
Se preparó producto granulado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 30, con la excepción de utilizar 17,4 g de laurilsulfato de sodio en lugar de 5,8 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,4 g de ácido L-tartárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido que contenía "MD". Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 37
Se preparó producto granulado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 30, con la excepción de utilizar 17,4 g de diestearato de aluminio en lugar de 5,8 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,4 g de ácido L-tartárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido que contenía "MD". Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 38
Se preparó producto granulado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 30, con la excepción de utilizar 62,1 g de diestearato de aluminio en lugar de 5,8 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,4 g de ácido L-tartárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido que contenía "MD". Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 39
Se preparó producto granulado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 30, con la excepción de utilizar 17,4 g de monoestearato de aluminio en lugar de 5,8 g de dodecilbencenosulfonato de sodio y 2,4 g de ácido L-tartárico.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido que contenía "MD". Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 40
Se preparó producto granulado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 34, con la excepción de utilizar 5,8 g de laurilsulfato de sodio y 11,6 de diestearato de aluminio en lugar de 17,4 g de dodecilbencenosulfonato de sodio.
Se hicieron mediciones del diámetro de partícula medio, punto de fusión, densidad aparente, fluidez, uniformidad, adhesión y grado de supresión del polvo del producto granulado obtenido que contenía "MD". Los resultados se muestran en la Tabla 4.
(Tabla pasa a página siguiente)
6
Ejemplo 41
Se mezclaron en seco con un mezclador Henschel, 100 partes en peso de una resina de polipropileno isotáctica aleatoria (denominada en lo sucesivo "r-PP") con un contenido en etileno del 3% en peso; 0,2 partes en peso (calculado como contenido en diacetal puro) de la composición de diacetal en polvo obtenida en el Ejemplo 1 como una composición de nucleación de poliolefinas; y 0,05 partes en peso de estearato de calcio; y 0,05 partes en peso de tetracis[metilen-3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano (marca registrada "Irganox 1010", producto de Ciba Geigy).
La mezcla en seco se fundió, amasó y se moldeó por extrusión utilizando un extrusor de un solo tornillo a 220ºC. Los filamentos obtenidos se enfriaron en agua y se cortaron en comprimidos.
Los comprimidos se moldearon por inyección a una temperatura de la resina de 220ºC y una temperatura del molde de 40ºC para preparar una pieza de prueba con un espesor de 1mm. Se determinaron el índice de dispersión de la luz y el número de manchas debidas a la composición de nucleación sin dispersar de la pieza de prueba. Los resultados se muestran en la Tabla 5.
Ejemplos 42 a 70
Se preparó una pieza de prueba siguiendo el procedimiento del Ejemplo 41 y utilizando cada una de las composiciones obtenidas en los Ejemplos 2 al 29 y 31 como composición de nucleación para r-PP.
La Tabla 5 muestra el tipo de la composición de diacetal empleado en cada Ejemplo, la temperatura de extrusión para la prepararación de los comprimidos y la temperatura de moldeo por inyección para la prepararación de las piezas de prueba, el índice de dispersión de la luz y el número de manchas blancas formadas en la composición de nucleación sin dispersar determinadas con respecto a las piezas de prueba.
Ejemplos comparativos 11 a 20
Se preparó una pieza de prueba siguiendo el procedimiento del Ejemplo 41 y utilizando cada una de las composiciones obtenidas en los Ejemplos comparativos 1 al 10 como composición de nucleación para r-PP.
La Tabla 5 muestra el tipo de la composición de diacetal empleado en cada Ejemplo comparativo, la temperatura de extrusión para la preparación de los comprimidos y la temperatura de moldeo por inyección para la preparación de la pieza de prueba, el índice de dispersión de la luz medido y el número de manchas blancas formadas en la composición de nucleación sin dispersar determinadas con respecto a las piezas de prueba.
Ejemplo comparativo 21
Se preparó una pieza de prueba de r-PP siguiendo el procedimiento del Ejemplo 41, con la excepción de que no se utilizó ningún diacetal de nucleación.
En la Tabla 5 se muestran el índice de dispersión de la luz medido de la pieza de prueba y el número de manchas blancas formadas en el agente de nucleación sin dispersar observadas en el mismo.
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 5 Efecto de la nucleación sobre r-PP
7
Ejemplo 71
Se mezclaron en seco con un mezclador Henschel, 100 partes en peso de una resina de polipropileno lineal de baja densidad (densidad = 0,2926 g/cm^{3}, MRF = 20 g/10 min., denominada en lo sucesivo "LLDPE"), y la composición de diacetal en polvo obtenida en el Ejemplo 1 en una cantidad de 0,2 partes en peso calculada como contenido en diacetal puro.
La mezcla en seco se fundió, se amasó y se moldeó por extrusión utilizando un extrusor de un solo tornillo a 200ºC. Los filamentos obtenidos se enfriaron en agua y se cortaron en comprimidos.
Los comprimidos se moldearon por inyección a una temperatura de la resina de 200ºC y una temperatura del molde de 30ºC para preparar una pieza de prueba con un espesor de 1 mm.
Se determinaron el índice de dispersión de la luz y el número de manchas debidas a la composición de nucleación sin dispersar con respecto a las piezas de prueba. Los resultados se muestran en la Tabla 6.
Ejemplos 72 a 74
Se preparó una pieza de prueba siguiendo el procedimiento del Ejemplo 71 y utilizando cada una de las composiciones de nucleación obtenidas en los Ejemplos 2, 30 y 32 para LLDPE.
La Tabla 6 muestra el tipo de la composición de nucleación, la temperatura de extrusión para la preparación de los comprimidos y la temperatura de moldeo por inyección en la preparación de la pieza de prueba empleada en cada Ejemplo, el índice de dispersión de la luz y el número de manchas blancas formadas en la composición de nucleación sin dispersar determinadas con respecto a las piezas de prueba.
Ejemplo comparativo 22
Se preparó una pieza de prueba constituida por solo LLDPE siguiendo el procedimiento del Ejemplo 71.
La Tabla 6 muestra el índice de dispersión de la luz y el número de manchas blancas formadas en la composición de nucleación sin dispersar determinadas con respecto a la pieza de prueba que no contiene ninguna composición de diacetal.
TABLA 6 Efecto de la nucleación sobre LLDPE
8
Aplicabilidad industrial
Según la presente invención, el punto de fusión de los diacetales disminuyó notablemente. Como resultado, la composición de diacetal de la invención se disuelve en resinas fundidas o en diversos fluidos a mayor velocidad, permitiendo de este modo al diacetal disolverse a una temperatura menor o en un periodo de tiempo más corto. Además, la materia no disuelta en el producto resultante se reduce en gran medida, por lo que la calidad y la productividad mejoran significativamente.
Además, el aumento de la densidad aparente de la composición de diacetal debido al efecto aglutinante conduce a una mejora significativa en el ambiente de trabajo por la supresión del polvo, y facilita la transferencia de la composición a causa de la mejora de las propiedades del polvo tales como la mejora de la fluidez y la reducción de la adhesión.
Además, la composición de la invención se puede utilizar como un agente de nucleación de resina de poliolefinas susceptible de moldearse a baja temperatura. Esto mejora la moldeabilidad, suprime la sublimación y la descomposición del diacetal y evita la coloración de la composición de resina.

Claims (43)

1. Composición de diacetal en gránulos o en polvo, que comprende:
(a) por lo menos un diacetal representado por la fórmula (1)
1
en la que R^{1} y R^{2} son iguales y diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquil C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxicarbonil C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno, a y b representa cada uno un entero de 1 a 5; c representa 0 ó 1; cuando a es 2, los dos grupos R^{1} considerados conjuntamente con el anillo de benceno al que están unidos pueden formar un anillo de tetralina; y cuando b es 2, los dos grupos R^{2} considerados conjuntamente con el anillo de benceno al que están unidos pueden formar un anillo de tetralina; y
(b) por lo menos un aglutinante seleccionado de entre ácidos monocarboxílicos, ácidos policarboxílicos, sales parciales de ácidos policarboxílicos, ésteres del ácido fosfórico y por lo menos un compuesto seleccionado de entre alcoholes alifáticos monohídricos de C_{1}-C_{30} y alcoholes alifáticos polihídricos de C_{2}-C_{30}, ésteres del ácido fosforoso y por lo menos un compuesto seleccionado de entre alcoholes alifáticos monohídricos de C_{1}-C_{30} y alcoholes alifáticos polihídricos de C_{2}-C_{30}, ésteres del ácido fosfórico y por lo menos un compuesto seleccionado de entre alcoholes aromáticos monohídricos de C_{6}-C_{30} y alcoholes aromáticos polihídricos de C_{6}-C_{30}, ésteres del ácido fosforoso y por lo menos un compuesto seleccionado de entre alcoholes aromáticos monohídricos de C_{6}-C_{30} y alcoholes aromáticos polihídricos de C_{6}-C_{30}, taurina, sales del éster del ácido sulfúrico, sales del ácido sulfónico, sales de éster del ácido fosfórico y sales mono-, di- y tri (ácido graso de C_{6}-C_{30}) de aluminio, cada uno de los cuales tienen, en la molécula, por lo menos un enlace o grupo funcional seleccionado de entre un enlace éter, un enlace amida, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo hidroxilo, un grupo heterocíclico y un grupo carbonilo;
estando el aglutinante dispersado uniformemente en las partículas de la composición de diacetal en gránulos o en polvo.
2. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante está uniformemente distribuido entre los cristales fibrosos de diacetal que constituyen la composición de diacetal en gránulos o en polvo.
3. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que se puede obtener:
(i) preparando una suspensión que contiene el diacetal representado por la fórmula (1) esponjado con el disolvente,
(ii) mezclando uniformemente la suspensión con el aglutinante,
(iii) (a) eliminando el disolvente de la mezcla uniforme obtenida para dar un producto seco, o
(b)
granulando la mezcla uniforme obtenida mientras se elimina el disolvente de la mezcla, o
(c)
tamizando o pulverizando el producto en seco obtenido en la etapa (a) o el producto granulado obtenido en la etapa (b), o
(d)
granulando o tamizando el producto pulverizado obtenido en la etapa (c).
4. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante disminuye el punto de fusión del diacetal en 7ºC o más, cuando la composición que contiene 10 partes en peso del aglutinante dispersada uniformemente en 90 partes en peso de diacetal representado por la fórmula (1).
5. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por ácidos monocarboxílicos, ácidos policarboxílicos, sales parciales de ácidos policarboxílicos, sales del ácido sulfónico, sales del ácido sulfúrico, sales de éster del ácido fosfórico y sales mono-, di- y tri (ácido graso de C_{6}-C_{30}) de aluminio, cada uno de los cuales pueden tener, en la molécula, por lo menos un enlace o grupo funcional seleccionado de entre el grupo constituido por un enlace éter, un enlace éster, un enlace tioéter, un enlace amida, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo hidroxilo, un grupo heterocíclico y un grupo carbonilo.
6. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante es un ácido monocarboxílico o policarboxílico con un índice de acidez de 60 a 1200 mg KOH/g, que puede tener, en la molécula, por lo menos un enlace o grupo funcional seleccionado de entre el grupo constituido por un enlace éter, un enlace éster, un enlace tioéter, un enlace amida, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo hidroxilo, un grupo heterocíclico y un grupo carbonilo.
7. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por ácidos alifáticos monocarboxílicos con 80 o menos átomos de carbono, ácidos alifáticos policarboxílicos con 80 o menos átomos de carbono, y sus ésteres parciales de alquil (C_{1}-C_{22}), ácidos aromáticos monocarboxílicos con 80 o menos átomos de carbono, ácidos aromáticos policarboxílicos con 80 o menos átomos de carbono y sus ésteres parciales de alquil (C_{1}-C_{22}), ácidos carboxílicos que contienen un átomo de halógeno con 80 o menos átomos de carbono, ácidos carboxílicos que contienen el grupo amino con 80 o menos átomos de carbono, ácidos carboxílicos que contienen el enlace amida con 80 o menos átomos de carbono, ácidos carboxílicos que contienen hidroxilo con 80 o menos átomos de carbono, ácidos resínicos; ácidos carboxílicos que contienen el grupo carbonilo con 80 o menos átomos de carbono, ácidos carboxílicos que contienen el enlace éter con 80 o menos átomos de carbono, ácidos carboxílicos que contienen el enlace éster con 80 o menos átomos de carbono, ácidos carboxílicos que contienen el enlace amida y el grupo amino con 80 o menos átomos de carbono, ácidos carboxílicos que contienen el enlace amida y el grupo hidroxilo con 80 o menos átomos de carbono, ácidos carboxílicos que contienen el anillo heterociclo con 80 o menos átomos de carbono y ácidos carboxílicos que contienen el enlace tioéter con 80 o menos átomos de carbono.
8. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por ácidos alifáticos monocarboxílicos de C_{3}-C_{35}, ácidos alifáticos policarboxílicos de C_{4}-C_{30}, y sus alquil (C_{1}-C_{22}) ésteres parciales, ácidos aromáticos monocarboxílicos de C_{7}-C_{35}, ácidos aromáticos policarboxílicos de C_{8}-C_{30} y sus alquil (C_{1}-C_{22}) ésteres parciales, ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen un átomo de halógeno, ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen un grupo amino, ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen un grupo hidroxilo, ácidos resínicos, ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen un grupo carbonilo, ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen el enlace éter, ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen el enlace éster, ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen el enlace amida y el grupo amino, ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen el enlace amida y el grupo hidroxilo, ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen el anillo heterociclo y ácidos carboxílicos de C_{4}-C_{35} que contienen el enlace tioéter.
9. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por:
(a) ácidos alifáticos monocarboxílicos de C_{8}-C_{30},
(b) ácidos alifáticos monocarboxílicos de C_{8}-C_{30}, ácidos alifáticos tricarboxílicos de C_{6}-C_{30} y ácidos alifáticos tetracarboxílicos de C_{8}-C_{30},
(c) ácidos aromáticos monocarboxílicos de C_{7}-C_{15},
(d) ácidos aromáticos di-, tri- y tetracarboxílicos de C_{8}-C_{20},
(e) ácidos carboxílicos de C_{3}-C_{20} que contienen de 1 a 3 átomos de halógeno,
(f) ácidos mono- y dicarboxílicos de C_{5}-C_{12} que contienen 1 a 3 grupos amino,
(g) sales de mono-, di- y tri(ácido graso de C_{6}-C_{30}) de aluminio,
(h) ácidos mono-, di-, tri- y tetracarboxílicos de C_{4}-C_{24} que contienen 1 a 5 grupos hidroxilo,
(i) ácidos resínicos,
(j) ácidos mono- y dicarboxílicos de C_{4}-C_{18} que contienen 1 a 3 grupos carbonilo,
(k) ácidos mono- y dicarboxílicos de C_{8}-C_{15} con 1 a 2 enlaces éter,
(l) ácidos mono- y dicarboxílicos de C_{5}-C_{26} con 1 a 2 enlaces éster,
(m) (m-1) sales de metal alcalino, sales de amonio y sales de metal alcalinotérreo de ácidos alcansulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos alquensulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos (alquil C_{1}-C_{22}) bencenosulfónicos y de ácidos (alquil C_{1}-C_{14})naftalensulfónicos; y (m-2) sales del éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático de C_{6}-C_{30} saturado o insaturado; sales del éster del ácido sulfúrico de un alcohol alifático de C_{6}-C_{30} saturado o insaturado al que se han añadido 1 a 10 moles de óxido de etileno; sales del diéster del ácido sulfosuccínico; sales del ácido \alpha-sulfo-graso y sales del éster del ácido \alpha-sulfo-graso.
10. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por:
(a') ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido heptadecanoico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido eicosanoico, ácido behénico, ácido docosahexanoico, ácido montánico, ácido bencílico, ácido sórbico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico,
(b') ácido succínico, ácido glutárico, ácido malónico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido itacónico, ácido tricarballílico, ácido 1,2,3,4-butantetracarboxílico, ácido citrazínico, ácido 1,2,3,4-ciclo-pentantetracarboxílico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, ácido 1,2-ciclohexandi-carboxílico, ácido 4,4'-diciclohexildicarboxílico, ácido ciclohexantetracarboxílico,
(c') ácido benzoico, ácido p-metilbenzoico, ácido p-etilbenzoico, ácido p-n-propil-benzoico, ácido cumínico, ácido p-tert-butilbenzoico, ácido p-isobutilbenzoico, ácido p-fenilbenzoico, ácido 3,5-dimetilbenzoico, ácido 1-naftoico, ácido 2-naftoico, ácido tetralinmonocarboxílico,
(d') ácido o-ftálico, ácido m-ftálico, ácido p-ftálico, ácido trimelítico, ácido trimésico, ácido piromelítico, ácido difénico, ácido bifenildicarboxílico, ácido bifeniltetracarboxílico, ácido naftalendicarboxílico, ácido difenilsulfontetracarboxílico, ácido difenileter-tetracarboxílico, ácido difenilmetantetracarboxílico, ácido difenilpropantetracarboxílico, ditrimellidato del ácido etilenglicol-4,4'-bistrimetílico,
(e') ácido cloropropiónico, ácido bromopropiónico, ácido o-clorobenzoico, ácido m-clorobenzoico, ácido p-clorobenzoico, ácido 4-cloro-3-nitrobenzoico,
(f') L-glutamina,
(g') mono- o dipelargonato de aluminio, mono- o dilaurato de aluminio, mono- o dimiristato de aluminio, mono- o diestearato de aluminio y mono- o dioleato de aluminio,
(h') ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido pantoténico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido mandélico, ácido cólico, ácido \beta-oxinaftoico, ácido ricinoleico, ácido quínico, ácido sicímico, ácido salicílico y ácido \alpha, \beta-dihidroxi-hexahidroftálico,
(i') ácido deshidroabiético, ácido abiético, ácido dihidroabiético, ácido neoabiético, ácido tetrahidroabiético,
(j') ácido levulínico, ácido pirúvico y ácido o-benzoilbenzoico,
(k') ácido 4-metoxiciclohexancarboxílico, ácido 4-etoxiciclohexanocarboxílico, ácido p-metoxi-benzoico, ácido p-etoxibenzoico, ácido p-fenoxibenzoico,
(l') ácido acetilcítrico, ácido estearoilcítrico, ácido acetilricinoleico, ácido estearoilláctico, monoestearil éster del ácido cítrico, diestearil éster del ácido cítrico, mono-2-etilhexil éster del ácido adípico, monooctil éster del ácido adípico, y
(m') sales de sodio y potasio de un ácido alcano o alquensulfónico de C_{18}, dodecilbencensulfonato de sodio, dodecilsulfato de sodio, dodecil éter sulfato de sodio (a saber, la sal sódica del éster del ácido sulfúrico con alcohol dodecílico al que se ha añadido 1 mol de óxido de etileno), dioctil sulfosuccinato de sodio y metil \alpha-sulfoestearato de sodio.
11. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante es por lo menos un compuesto de (h) de ácidos mono-, di-, tri-, y tetracarboxílicos de C_{4}-C_{24} con 1 a 5 grupos hidroxilo.
12. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido pantoténico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido mandélico, ácido cólico, ácido \beta-oxinaftoico, ácido ricinoleico, ácido quínico, ácido sicímico, ácido salicílico y ácido \alpha, \beta-dihidroxihexahidroftálico.
13. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo contituido por:
(h-a) ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido \alpha, \beta-dihidroxi-hexahidroftálico, y
\newpage
(m) (m-1) sales de metal alcalino, sales de amonio y sales de metal alcalinotérreo de ácidos alcansulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos alquensulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos (alquil C_{1}-C_{22}) bencenosulfónicos y de ácidos (alquil C_{1}-C_{14})naftalensulfónicos, y (m-2) sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado, sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado al que se han añadido 1 a 10 moles de óxido de etileno, sales del diéster del ácido sulfosuccínico, sales del ácido \alpha-sulfo-graso y sales del éster del ácido \alpha-sulfo-graso.
14. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que comprende, como aglutinante, por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo contituido por:
(h-a) ácido tartárico, ácido málico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido \alpha, \beta-dihidroxi-hexahidroftálico,
(m) (m-1) sales de metal alcalino, sales de amonio y sales de metal alcalinotérreo de ácidos alcansulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos alquensulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos (alquil C_{1}-C_{22}) bencenosulfónicos y de ácidos (alquil C_{1}-C_{14})naftalensulfónicos, y (m-2) sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado, sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado a los que se han añadido 1 a 10 moles de óxido de etileno, sales del diéster del ácido sulfosuccínico, sales del ácido \alpha-sulfo-graso y sales del éster del ácido \alpha-sulfo-graso,
(a) ácidos alifáticos monocarboxílicos de C_{8}-C_{30}, y
(g) sales de mono-, di- y tri(ácido graso de C_{6}-C_{30}) de aluminio, y
que comprende además un aceite endurecido como lubricante.
15. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que comprende, como aglutinante, por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo contituido por:
(h-a) ácido tartárico, ácido málico, ácido cítrico, ácido succínico y ácido \alpha, \beta-dihidroxi-hexahidroftálico,
(m) (m-1) sales de metal alcalino, sales de amonio y sales de metal alcalinotérreo de ácidos alcansulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos alquensulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos (alquil C_{1}-C_{22}) bencenosulfónicos y de ácidos (alquil C_{1}-C_{14})naftalensulfónicos, y (m-2) sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado, sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado a los que se han añadido 1 a 10 moles de óxido de etileno, sales del diéster del ácido sulfosuccínico, sales del ácido \alpha-sulfo-graso y sales del éster del ácido \alpha-sulfo-graso, y
(a) ácidos alifáticos monocarboxílicos de C_{8}-C_{30}, y
que comprende además un aceite endurecido como lubricante.
16. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que comprende, como aglutinante, por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo contituido por:
(m) (m-1) sales de metal alcalino, sales de amonio y sales de metal alcalinotérreo de ácidos alcansulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos alquensulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos (alquil C_{1}-C_{22}) bencenosulfónicos y de ácidos (alquil C_{1}-C_{14})naftalensulfónicos, y (m-2) sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado, sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado a los que se han añadido 1 a 10 moles de óxido de etileno, sales del diéster del ácido sulfosuccínico, sales del ácido \alpha-sulfo-graso y sales del éster del ácido \alpha-sulfo-graso, y
(a) ácidos alifáticos monocarboxílicos de C_{8}-C_{30}, y que comprende además un aceite endurecido como lubricante.
17. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que comprende, como aglutinante, por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por:
(g) sales de mono-, di- y tri(ácido graso de C_{6}-C_{30}) de aluminio, y
(a) ácidos alifáticos monocarboxílicos de C_{8}-C_{30},
(m) (m-1) sales de metal alcalino, sales de amonio y sales de metal alcalinotérreo de ácidos alcansulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos alquensulfónicos de C_{6}-C_{30}, de ácidos (alquil C_{1}-C_{22}) bencenosulfónicos y de ácidos (alquil C_{1}-C_{14})naftalensulfónicos, y (m-2) sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado, sales de ésteres del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos de C_{6}-C_{30} saturado e insaturado a los que se han añadido 1 a 10 moles de óxido de etileno, sales del diéster del ácido sulfosuccínico, sales del ácido \alpha-sulfo-graso y sales del éster del ácido \alpha-sulfo-graso, y
\newpage
que comprende además un aceite endurecido como lubricante.
18. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que el aglutinante está presente en una cantidad de 0,01 a 100 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
19. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 18, en la que el aglutinante está presente en una cantidad de 0,01 a 8 partes en peso, por 100 partes en peso del diacetal representado por la fórmula (1).
20. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que tiene un diámetro medio de partícula de 3 a 2.000 \mum.
21. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, en la que las partículas están en forma de cilindros con un diámetro de sección de 0,2 a 5 mm y una longitud de 0,2 a 15 mm, o en forma de gránulos o copos con un diámetro de 0,2 a 5 mm.
22. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que tiene una densidad aparente de 0,2 a 1,1 g/cm^{3}.
23. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que tiene un punto de fusión que es inferior al del diacetal representado por la fórmula (1) contenido en la composición de diacetal de por lo menos 20ºC.
24. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que tiene un punto de fusión que es inferior al del diacetal representado por la fórmula (1) contenido en la composición de diacetal de por lo menos 40ºC.
25. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, que comprende además por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por un agente antiestático, un agente neutralizante o estabilizante y un lubricante.
26. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 25, en la que el agente antiestático es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por mono-, di- y triésteres de ácido graso con (C_{8}-C_{22}) y glicerina, N,N-bis(2-hidroxietil)alquil(C_{8}-C_{22})aminas, alquil(C_{12}-C_{22}) éteres de polioxietileno (4 a 50 moles), alquil(C_{7}-C_{22})fenil éteres de polioxietileno (4 a 50 moles) y ésteres de ácido graso con (C_{8}-C_{22}) y pentaeritritol.
27. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 25, en la que el agente neutralizante o estabilizante es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por estearato de calcio, estearato de litio, estearato de potasio, estearato de sodio, tetracis[metilen-3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)propionato] metano, fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenil) y 3,3'-tiodipropionato de diesterarilo.
28. Composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 25, en la que el lubricante es por lo menos un aceite endurecido.
29. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, en la que la composición de diacetal en gránulos o en polvo comprende, además del 1,3:2,4-diacetal representado presión la fórmula (1), por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por monoacetales, triacetales e isómeros de diacetal, formados como subproductos en la reacción de condensación de un alcohol pentahídrico o hexahídrico con un benzaldehído opcionalmente sustituido, estando comprendida la cantidad total de monoacetales, triacetales e isómeros del diacetal entre 0,05 y el 10% en peso, sobre la base de la cantidad total de acetales (cantidad total de 1,3:2,4-diacetal, monoacetales, triacetales e isómeros del diacetal).
30. Procedimiento para preparar una composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1, comprendiendo dicho procedimiento las etapas siguientes:
(i) preparar una suspensión que contiene el diacetal representado por la fórmula (1) en un disolvente, en la que el diacetal está presente esponjado con el disolvente,
(ii) mezclar uniformemente la suspensión con el aglutinante,
(iii) (a) eliminar el disolvente de la mezcla uniforme obtenida en la etapa (ii) para obtener un producto seco, o
(b)
granular la mezcla uniforme mientras se elimina el disolvente de la mezcla, o
(c)
tamizar o pulverizar el producto seco obtenido en la etapa (a) o el producto granulado obtenido en la etapa (b), o
(d)
tamizar o granular el producto pulverizado obtenido en la etapa (c).
\newpage
31. Procedimiento según la reivindicación 30, en el que la suspensión que contiene el diacetal esponjado se prepara esponjando un polvo de diacetal con un disolvente orgánico capaz de esponjar el polvo de diacetal.
32. Procedimiento según la reivindicación 30, en el que el disolvente orgánico es un disolvente orgánico polar, o un disolvente de hidrocarburo aromático, o una mezcla de (a) por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por un disolvente orgánico polar y un hidrocarburo aromático y (b) por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por un hidrocarburo alifático y un hidrocarburo alicíclico, siendo dicho disolvente orgánico polar por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por alcoholes alifáticos de C_{1}-C_{18}; alcoholes alicíclicos de C_{6}-C_{18}; alcohol furfurílico; éteres cíclicos; cetonas; aminas alifáticas con aproximadamente 3 a 6 átomos de carbono; acetonitrilo; éteres de glicol; dimetilformamida, dimetilacetamida, dimetilsulfóxido y N-metilpirrolidona.
33. Procedimiento según la reivindicación 30, en el que la suspensión que contiene el diacetal esponjado representado por la fórmula (1) es una mezcla de reacción obtenida sometiendo el correspondiente sorbitol o xilitol y un benzaldehído sustituido o insustituido a una reacción de condensación en un disolvente orgánico, o una mezcla obtenida neutralizando dicha mezcla de reacción o lavando dicha mezcla de reacción con agua.
34. Procedimiento según la reivindicación 30, en el que la suspensión que contiene el diacetal esponjado representado por la fórmula (1) es una mezcla de reacción obtenida sometiendo el correspondiente sorbitol o xilitol y un benzaldehído sustituido o insustituido a una reacción de condensación en agua en presencia de un catalizador ácido, o una suspensión acuosa neutralizando dicha mezcla de reacción o lavando dicha mezcla de reacción con agua.
35. Agente de nucleación de resina de poliolefina, que comprende la composición de diacetal en gránulos o en polvo según la reivindicación 1.
36. Agente de nucleación de resina de poliolefina según la reivindicación 35, en el que la composición de diacetal contiene además por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por un agente antiestático, un agente neutralizante o estabilizante y un lubricante.
37. Composición de resina de poliolefina en polvo, que se obtiene mezclando (i) una resina de poliolefina en polvo o en copos y un polvo o gránulos del agente de nucleación según la reivindicación 35 ó 36 o (ii) una resina de poliolefina en polvo o en copos, un polvo o gránulos del agente de nucleación según la reivindicación 35 ó 36 y por lo menos uno de los aditivos para las resinas de poliolefina.
38. Composición de resina de poliolefina, que se obtiene mezclando (i) una resina de poliolefina en polvo o en copos y el agente de nucleación según la reivindicación 35 ó 36, o (ii) una resina de poliolefina en polvo o en copos, el agente de nucleación según la reivindicación 35 ó 36 y por lo menos uno de los aditivos para las resinas de poliolefina; fundiendo y amasando la composición en polvo obtenida por calentamiento; extruyendo la composición, enfriando los filamentos extruidos y cortando los filamentos obtenidos en comprimidos.
39. Procedimiento para preparar una composición de resina de poliolefina, que comprende mezclar (i) una resina de poliolefina en polvo o en copos y el agente de nucleación según la reivindicación 35 ó 36, o (ii) una resina de poliolefina en polvo o en copos, un polvo del agente de nucleación según la reivindicación 35 ó 36 y por lo menos uno de los aditivos para las resinas de poliolefina; fundir y amasar la composición en polvo obtenida por calentamiento a una temperatura que no es inferior a o menor del punto de fusión de la composición de diacetal; extruir la composición; enfriar los filamentos extruidos y cortar los filamentos obtenidos.
40. Procedimiento para fabricar un artículo moldeado con resina de poliolefina, que comprende las etapas de moldeo de la composición de la resina de poliolefina según la reivindicación 37 ó 38, mediante moldeo por inyección, moldeo a presión de líquido por inyección, moldeo a presión de líquido o moldeo por extrusión, o sometiendo una lámina obtenida mediante dicho moldeo por extrusión a la producción de aire a presión, conteniendo el artículo moldeado una cantidad mínima de agente de nucleación sin dispersar.
41. Artículo moldeado con resina de poliolefina, que se obtiene moldeando la composición de la resina de poliolefina según la reivindicación 37 ó 38, mediante moldeo por inyección, moldeo a presión de líquido por inyección, moldeo a presión de líquido o moldeo por extrusión, o sometiendo una lámina obtenida mediante dicho moldeo por extrusión a la producción de aire a presión.
42. Composición de diacetal en polvo, caracterizada porque se compone de (a) por lo menos un diacetal representado por la fórmula (1) definido en la reivindicación 1, en la que R^{1} y R^{2} son iguales y diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquil C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de halógeno, a y b representa cada uno un entero de 1 a 5, y c es 0 ó 1, y (b) un aglutinante que comprende por lo menos un ácido orgánico como componente esencial, estando el aglutinante uniformemente dispersado en el diacetal, y teniendo la composición un diámetro medio de partícula de 3 a 500 \mum.
43. Composición según la reivindicación 42, en la que el aglutinante es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo constituido por ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido pantoténico, ácido 12-hidroxi-esteárico, ácido mandélico, ácido cólico, ácido \beta-oxinaftoico, ácido ricinoleico, ácido quínico, ácido sicímico, ácido salicílico, ácido protocatecúnico, ácido cumárico y ácido gálico.
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