ES2207164T3 - Utilizacion a titulo de agente protector de las fibras queratinicas de polimeros de poliamonio cuaternario heterociclico y composiciones cosmeticas. - Google Patents
Utilizacion a titulo de agente protector de las fibras queratinicas de polimeros de poliamonio cuaternario heterociclico y composiciones cosmeticas.Info
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Abstract
Utilización como agente protector de las fibras queratínicas, de un polímero constituido a base de los motivos recurrentes de la **fórmula** en la que: A1 y A2, idénticos o diferentes, designan un heterociclo insaturado cuaternario de la **fórmula** en la que: E, G, L, J, idénticos o diferentes, designan un átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, de los cuales uno al menos designa un átomo de nitrógeno; E, G, L, J pueden ser sustituidos, cuando uno o varios de estos átomos designen un átomo de carbono, por uno o varios átomos de halógeno, grupos hidroxilo, nitro, ciano, sulfhidrilo, carboxilo, un grupo alquilo, monohidroxialquilo, polihidroxialquilo, tioalquilo, cianoalquilo, alcoxi, acilo, acetiloxilo, un grupo cicloalquilo sustituido o no, arilo sustituido o no, alquilarilo sustituido o no o de grupos -NHRN en el que RN designa un grupo acetilo o ureido.
Description
Utilización a título de agente protector de las
fibras queratínicas de polímeros de poliamonio cuaternario
heterocíclico y composiciones cosméticas.
La presente invención se refiere a la
utilización, como agente protector de las fibras queratínicas, de
polímeros de poliamonio cuaternarios heterocíclicos en
composiciones cosméticas que los emplean, así como a procedimientos
de tratamiento de los cabellos con ayuda de estos polímeros.
Se ha propuesto ya utilizar polímeros que
contengan grupos amonio cuaternario como agentes de
acondicionamiento para el cabello. Tales composiciones se
describen, en particular, en las patentes francesas de la
solicitante núms. 2 270 846, 2 307 271 y 2 413 907.
Los polímeros catiónicos presentan gran afinidad
para las fibras queratínicas, tales como los cabellos, debido a la
interacción de los grupos catiónicos con los grupos aniónicos del
cabello.
Estos polímeros se depositan sobre los cabellos
tanto más fácilmente cuanto más sensibilizados están estos últimos
y su afinidad para los cabellos es a menudo tal que resisten la
eliminación por el champú o por cepillado.
Se ha comprobado, sin embargo, que si la
utilización de estos polímeros catiónicos presentaba numerosas
ventajas en la medida en que facilitan el desenredo de los cabellos
y les confieren cualidades de nervosidad y un aspecto brillante,
debido a su afinidad para la queratina estos polímeros tienen
tendencia a acumularse sobre el cabello tras aplicaciones
repetidas.
Los polímeros catiónicos con grupos cuaternarios
presentan además a menudo el inconveniente de ser poco compatibles
con los agentes tensioactivos aniónicos, lo que reduce las
posibilidades de utilización e impone su empleo en tratamientos en
dos tiempos, antes o después de aplicar el champú.
La solicitante ha descubierto que determinados
polímeros de poliamonio cuaternarios, que no presentan los
inconvenientes antes mencionados, que contengan al menos
heterociclos cuaternarios insaturados, eran particularmente
interesantes para el tratamiento de los cabellos.
La solicitante ha descubierto en particular que
la utilización de estos polímeros permitía proteger los cabellos
tanto contra las agresiones debidas principalmente al sol, a la
intemperie, a la transpiración, como contra las derivadas del
tratamiento de los cabellos, como por ejemplo las decoloraciones,
permanentes o tintes.
Se ha comprobado que las fibras queratínicas
tenían tendencia a fragilizarse cuando son sometidas a estos
tratamientos; los cabellos se vuelven secos, sin brillo y rugosos,
difíciles de desenredar y de peinar.
Los agentes protectores de la invención se
utilizan en particular en cualquier procedimiento cosmético que
incluya al menos una etapa durante la cual las fibras queratínicas
pueden quedar expuestas a agresiones diversas, permitiendo así
evitar los inconvenientes antes mencionados.
Estos agentes protectores pueden aplicarse sobre
las fibras queratínicas durante, antes o después de esta etapa en
la que las fibras queratínicas se someten a agresiones.
Preferentemente, los agentes protectores de la
presente invención se utilizan en un procedimiento durante el cual
tiene lugar al menos una aplicación de una composición alcalina
sobre las fibras queratínicas.
La invención tiene por tanto por objeto la
utilización, como agente protector, de polímeros policuaternarios
heterocíclicos.
La invención tiene asimismo por objeto
composiciones cosméticas que los emplean y en particular
composiciones destinadas a permanentar fibras queratínicas,
composiciones de decoloración y composiciones tintóreas,
preferentemente de oxidación.
La invención tiene además por objeto un
procedimiento de tratamiento de los cabellos empleando estas
composiciones.
Otros objetos de la presente solicitud se pondrán
de manifiesto al leer la descripción y los ejemplos que siguen.
Los polímeros empleados como agente protector de
las fibras queratínicas están constituidos a base de los motivos
recurrentes de la fórmula (I):
en la
que:
\bullet A_{1}^{\oplus} y
A_{2}^{\oplus}, idénticos o diferentes, designan:
a) un heterociclo insaturado cuaternario de la
fórmula (II):
en la
que:
E, G, L, J, idénticos o diferentes, designan un
átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, de los
cuales uno al menos designa un átomo de nitrógeno;
E, G, L, J pueden ser sustituidos, cuando uno o
varios de estos átomos designen un átomo de carbono, por uno o
varios átomos de halógeno, grupos hidroxilo, nitro, ciano,
sulfhidrilo, carboxilo, un grupo alquilo, monohidroxialquilo,
polihidroxialquilo, tioalquilo, cianoalquilo, alcoxi, acetiloxilo,
un grupo cicloalquilo sustituido o no, arilo sustituido o no,
alquilarilo sustituido o no o de grupos -NHR_{N} en el que
R_{N} designa un grupo acetilo o ureido;
Cuando E, G, L o J designen un tercer átomo de
nitrógeno, éste puede ser sustituido por un hidrógeno, un radical
alquilo, monohidroxialquilo, polihidroxialquilo, arilo sustituido o
no o alquilarilo sustituido o no.
Los sustituyentes de dos de los átomos E, G, L y
J pueden formar asimismo conjuntamente con los átomos a los que
están unidos, un ciclo aromático de 5 a 7 enlaces sustituido o no
o
b) un amonio cuaternario de la fórmula (III):
(III)---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{N ^{\oplus} }{\uelm{\para}{R _{1} }}---
en la
que:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
designan un grupo carboxilo, un grupo alquilo, polihidroxialquilo,
tioalquilo, cianoalquilo, alcoxi, acilo, acetiloxi, un grupo
cicloalquilo sustituido o no, arilo sustituido o no, alquilarilo
sustituido o no o un grupo - NHR_{N} en el que R_{N} designa un
grupo acetilo o ureido;
R_{1} y R_{2}, pueden formar asimismo
conjuntamente con el átomo de hidrógeno al que están unidos, un
ciclo saturado de 5 a 7 enlaces carbonados;
y en la que al menos uno de los grupos
A_{1}^{\oplus} o A_{2}^{\oplus}, designa un heterociclo
insaturado cuaternario de la fórmula (II)
\bullet B_{1} y B_{2}, idénticos o
diferentes, designan un grupo hidrocarbonado que puede contener,
enlazados o intercalados en la cadena principal, uno o varios
ciclos aromáticos sustituidos o no, uno o varios átomos de oxígeno,
de azufre o nitrógeno, uno o varios grupos - SO-, SO_{2},
-SO_{3}H, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario o
ureido.
\bullet X^{\ominus} representa un anión
derivado de un ácido orgánico o mineral.
Los polímeros de la presente invención tienen un
peso molecular medio preferentemente comprendido entre 1000 y 20000
en masa, medido en cromatografía por permeabilidad en gel tomando
como referencia el polietilenglicol.
En el marco de la presente invención:
Los átomos de halógeno designan preferentemente
un átomo de flúor, de cloro, de bromuro o de yodo.
Los radicales alquilo, monohidroxialquilo,
polihidroxialquilo y los grupos hidrocarbonados pueden ser lineales
o ramificados.
Los grupos alquilo designan en particular los
grupos de 1 a 20 átomos de carbono, como por ejemplo los grupos
metilo, etilo, propilo, isopropilo, n- propilo, butilo,
n-butilo, tert-butilo, pentilo,
n-pentilo, isopentilo, n-hexilo,
isohexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo y
pentadecilo. Preferentemente los grupos alquilo designan un grupo
de 1 a 6 átomos de carbono;
Entre los grupos hidrocarbonados se pueden
mencionar los grupos polimetilenos de 1 a 20 átomos de carbono.
Preferentemente los grupos hidrocarbonados
designan los grupos polimetilenos de 2 a 8 átomos de carbono.
Los grupos hidrocarbonados pueden contener,
enlazados o intercalados e la cadena principal, uno o varios ciclos
aromáticos, uno o varios átomos de oxígeno, de azufre, de
nitrógeno, uno o varios grupos -SO-, -SO_{2}-, -SO_{3}H, amino,
alquilamino, hidroxilos, amonio cuaternarios o ureido.
Entre los grupos monohidroxialquilo se pueden
mencionar en particular los grupos hidroximetilo, hidroxietilo,
hidroxipropilo e hidroxibutilo.
Entre los radicales polihidroxialquilo se pueden
mencionar por ejemplo los radicales dihidroxietilo,
dihidroxipropilo, trihidroxipropilo y dihidroxibutilo.
Los radicales tioalquilo designan un grupo
-R-SH, representando R un grupo alquilo tal como se
definió anteriormente.
Los radicales cianoalquilo designan un grupo
-R-C\equivN, representando R un grupo alquilo tal
como se definió anteriormente.
Los grupos alcoxi designan un grupo
-O-R, representando R un grupo alquilo tal como se
definió anteriormente.
Los grupos acilo designan un grupo -OC - R,
representando R un grupo alquilo tal como se definió
anteriormente.
Los grupos acetiloxi designan un grupo -O - CO -
R, representando R un grupo alquilo tal como se definió
anteriormente.
Entre los radicales cicloalquilo se pueden
mencionar en particular el ciclohexilo y el ciclopentilo.
Entre los radicales arilo se pueden mencionar en
particular los grupos fenilo o naftilo.
Entre los grupos alquilarilo se pueden mencionar
en particular el grupo bencilo, fenetilo o naftilmetilo.
Entre los ciclos aromáticos de 5 a 7 enlaces, se
pueden citar por ejemplo los ciclos arilo, alquilarilo antes
mencionados. Los ciclos aromáticos preferidos son los ciclos
fenilo, pirimidina, piridina, pirrol y pirazol.
En el marco de la presente invención, los
radicales cicloalquilos y los ciclos aromáticos pueden ser
sustituidos por un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, amino,
alquilo o hidroxialquilo en C_{1}-C_{6}.
\bullet X^{\ominus} representa en particular
un anión derivado de un halógeno tal como el cloro, el bromo, el
flúor o el yodo, un anión derivado de ácidos minerales tales como
el ácido fosfórico o el ácido sulfúrico o un anión derivado de un
ácido orgánico sulfónico o carboxílico, en particular un ácido
alcanoico que tenga de 1 a 12 átomos de carbono como el ácido
acético, un ácido fenilacanoico como el ácido fenilacético, el
ácido benzoico, el ácido cítrico o el ácido paratolueno sulfónico.
Preferentemente X^{\ominus} representa un anión derivado de un
halogenuro y más preferentemente X^{\ominus} representa un anión
cloruro o bromuro.
Preferentemente A_{1} y/o A_{2} representan
un heterociclo de la fórmula (II) que contiene 2 átomos de
nitrógeno y 3 átomos de carbono.
En un modo de realización preferido de la
presente invención, uno al menos de los grupos A_{1}^{\oplus} o
A_{2}^{\oplus} designa un grupo imidazol cuaternario de la
fórmula (IV):
en la
que:
R_{3}, R_{4} y R_{5}, idénticos o
diferentes, designan un átomo de hidrógeno, de halógeno, un grupo
hidroxilo, nitro, ciano, sulfhidrilo, carboxilo, un grupo alquilo,
monohidroxialquilo, polihidroxialquilo, tioalquilo, cianoalquilo,
alcoxi, acilo, acetiloxilo, un grupo cicloalquilo, arilo,
alquilarilo o un grupo -NHR_{N} en el que R_{N} designa un
grupo acetilo o ureido;
los radicales R_{4} y R_{5} pueden formar
asimismo conjuntamente con los átomos a los que están unidos un
ciclo aromático de 5 a 7 enlaces.
En otra forma de realización de la presente
invención, al menos uno de los grupos A_{1}^{\oplus} o
A_{2}^{\oplus} designa un grupo pirazol cuaternario de la
fórmula (V):
en la
que:
R_{6}, R_{7} y R_{8}, idénticos o
diferentes, designan un átomo de hidrógeno, de halógeno, un grupo
hidroxilo, nitro, ciano, sulfhidrilo, carboxilo, un grupo alquilo,
monohidroxialquilo, polihidroxialquilo, tioalquilo, cianoalquilo,
alcoxi, acilo, acetiloxilo, un grupo cicloalquilo, arilo,
alquilarilo o un grupo -NHR_{N} en el que R_{N} designa un
grupo acetilo o ureido;
dos de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{8}
pueden formar asimismo conjuntamente con los átomos a los que están
unidos un ciclo aromático de 5 a 7 enlaces.
En otro modo de realización preferido de la
presente invención, los grupos A_{1}^{\oplus} y
A_{2}^{\oplus} designan simultáneamente un grupo imidazol
cuaternario de la formula (IV), en la que R_{3}, R_{4} y
R_{5}, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un
grupo hidroxilo, nitro, ciano, sulfhidrilo, carboxilo, un grupo
alquilo, monohidroxialquilo o polihidroxialquilo; los radicales
R_{4} y R_{5} pueden formar asimismo conjuntamente con los
átomos a los que están unidos un ciclo aromático de 5 a y 7
enlaces.
En otra forma particularmente preferida de la
presente invención, los grupos A_{1}^{\oplus} y
A_{2}^{\oplus} designan simultáneamente un grupo imidazol
cuaternario de la fórmula (IV) en la que R_{3}, R_{4} y R_{5},
idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo en C_{1} a C_{6} y los radicales R_{4} y R_{5}
pueden formar conjuntamente con los átomos a los que están unidos
un ciclo fenilo.
En otro modo de realización preferido de la
presente invención A_{1}^{\oplus} representa un amonio
cuaternario de la fórmula (III) en la que R_{1} y R_{2},
idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un grupo
alquilo en C_{1} a C_{6} o forman conjuntamente con el
nitrógeno un grupo de 6 enlaces y A_{2}^{\oplus} designa un
grupo imidazol cuaternario de la fórmula (IV) en la que R_{3},
R_{4} y _{5}, idénticos o diferentes, designan un átomo de
hidrógeno, un alquilo en C_{1}-C_{6}.
En una forma de realización preferida de la
invención, al menos un o de los grupos B_{1} o B_{2} designa un
grupo de la fórmula (VI):
(VI)-(CH_{2})_{n}-CO-A-OC-(CH_{2})_{n}-
en la
que:
n designa un número entero de 1 a 10 y
preferentemente un número entero de 1 a 6,
A designa:
(a) un resto de glicol de la fórmula:
-O-Z-O-
en la que Z designa un grupo hidrocarbonado o un
grupo que responde a las fórmulas:
en las que x e y designan un número cualquiera de
1 a 4;
o
(b) un resto de diamina
bis-secundaria tal como un derivado de piperacina,
o
(c) un resto de diamina
bis-primaria de la fórmula:
-NH-Y-NH-
en la que Y designa un grupo hidrocarbonado o un
radical
-(CH_{2})_{2}-S-S-(CH_{2})_{2}-
\ \
;o
(d) un grupo ureileno, es decir, un grupo de la
fórmula -NH-CO-NH-.
En un modo de realización preferido, B_{1} y
B_{2}, idénticos o diferentes, designa un grupo polimetileno que
puede contener uno o varios átomos de oxígeno o uno o varios ciclos
aromáticos.
En un modo de realización particularmente
preferido, B_{1} y B_{2}, idénticos o diferentes, designan un
grupo de la fórmula:
-(CH_{2})_{n} -; designando n un
número entero de 1 a 6, o
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-
Preferentemente, en los polímeros antes
mencionados, X^{\ominus} representa un halogenuro.
Determinados polímeros utilizados más arriba son
nuevos en sí y constituyen por ello otro objeto de la
invención.
Una familia de estos polímeros nuevos está
constituida por los polímeros a base de los motivos recurrentes de
la fórmula (VII):
en la
que:
A_{1}^{\oplus} designa un heterociclo
insaturado cuaternario de la fórmula (II) tal como se definió
anteriormente y A_{2}^{\oplus} designa un amonio cuaternario de
la fórmula (III); siendo B_{1} y B_{2}, X^{\ominus} y las
fórmulas (II) y (III) tal como se definieron anteriormente y al
menos uno de los grupos B_{1} ó B_{2} es diferente de - CH_{2}
- CHOH - CH_{2}-.
En la fórmula (VII) se prefieren los heterociclos
insaturados cuaternarios de la fórmula (II), los grupos imidazol
cuaternarios de la fórmula (V) tal como se definió anteriormente y
los grupos pirazol cuaternario de la fórmula (V) tal como se
definió anteriormente.
Una familia de polímeros nuevos está constituida
a base de los motivos recurrentes de la fórmula (VIII):
en la
que:
A_{1}^{\oplus} designa un grupo imidazol
cuaternario de la fórmula (IV) tal como se definió anteriormente y
A_{2}^{\oplus} designa un grupo pirazol cuaternario de la
fórmula (V) tal como se definió anteriormente; siendo B_{1},
B_{2} y X^{\ominus} tal como se definieron anteriormente.
Otra familia de polímeros nuevos está
representada por los polímeros constituidos a base de motivos
recurrentes de la fórmula (IX):
en la que A_{1}^{\oplus} es tal como se
define en la fórmula (I) y en la que A_{2}^{\oplus} designa un
grupo imidazol cuaternario de la fórmula (IV) en la que R_{4} y
R_{5}, idénticos o diferentes, son tal como se definen en la
fórmula (IV) antes mencionada y R_{3} designa un grupo
cicloalquilo, arilo o alquilarilo y preferentemente un grupo fenilo;
estando definidos B_{1}, B_{2}, X^{\ominus}
anteriormente.
Entre los compuestos nuevos (IX) se prefieren
particularmente aquéllos para los que A_{1}^{\oplus} designa un
imidazol cuaternario de la fórmula (IV) y más particularmente
cuando el grupo R_{3} de (IV) designa un fenilo.
Entre los compuestos nuevos preferidos (VII),
(VIII) y (IX), B_{1} y/o B_{2} designan preferentemente un
grupo de la fórmula (VI):
(VI)-(CH_{2})_{n}-CO-A-OC-(CH_{2})_{n}
en la
que:
n designa un número entero de 1 a 10;
A designa:
(a) un resto de glicol de la fórmula:
-O-Z-O-
en la que Z designa un grupo hidrocarbonado o un
grupo que responde a las fórmulas:
en las que x e y designan un número cualquiera
de 1 a 4;
o
(b) un resto de diamina
bis-secundaria o
(c) un resto de diamina
bis-primaria de la fórmula:
-NH-Y-NH-
en la que Y designa un grupo hidrocarbonado o el
radical
-(CH_{2})_{2}-S-S-(CH_{2})_{2}-
\ \ ; \
o
(d) un grupo ureileno
y más particularmente -(CH_{2})_{n} -,
designando n un número entero de 1 a 6; o
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-
y siendo al menos uno de los grupos B_{1} y
B_{2} diferente de - CH_{2}_CROH-CH_{2}-, con
R = H o alquilo y siendo los grupos B_{1} y B_{2} diferentes del
grupo:
La síntesis de los componentes de la presente
invención se realiza en dos etapas. La primera etapa consiste en
sintetizar la diamina y después, la segunda etapa consiste en
cuaternizar la diamina en presencia de un dihalogenuro o de un
disulfonato.
La síntesis de la diamina se realiza mediante la
reacción del diazol correspondiente con un dihalogenuro o un
disulfonato en un disolvente, en presencia de una base, a una
temperatura comprendida entre la temperatura ambiente y el
reflujo.
Estos disolventes pueden ser el agua, aromáticos
como el benceno, el tolueno, el dimetilsulfóxido, el
tetrahidrofurano, la dimetilformamida.
Estos disolventes pueden utilizarse también en
mezcla.
Las bases pueden consistir en dos hidróxidos
tales como la sosa, la potasa o en amiduros, carbonatos o
hidruros.
Esta síntesis puede tener lugar también en
transferencia de fase por la adición de un agente de transferencia
de fase.
En particular se describen síntesis en los
documentos J. Elguero y cols. Journal of Heterocyclic Chemistry 25,
771-782 (1988), Yin-hung So,
Macromelecules 25, 516-520 (1992) y R.G. Xie
y cols., Chinese Chemical Letters, 7, 321-324
(1996).
La cuaternización con un dihalogenuro o un
disulfonato se realiza en un disolvente a una temperatura
comprendida entre la temperatura ambiente y el reflujo. Los
disolventes pueden elegirse entre el agua, alcoholes, aromáticos
como el benceno, el tolueno, el dimetilsulfóxido, el
tetrahidrofurano o la dimetilformamida. Estos disolventes pueden
utilizarse también en mezcla. Preferentemente se eligen entre el
agua, los alcoholes y las mezclas hidroalcohólicas.
Los polímeros heterocíclicos insaturados
cuaternarios utilizados de conformidad con la invención para la
protección de los cabellos se utilizan en particular en
composiciones utilizadas para la deformación permanente de los
cabellos, de coloración o de decoloración que constituyen otro
objeto de la invención.
La técnica más habitual para obtener una
deformación permanente de los cabellos consiste en un primer momento
en aplicar una composición que contenga un agente reductor en las
fibras queratínicas, a continuación, en un segundo momento, en
aplicar en los cabellos previamente puestos en tensión mediante
bigudíes u otros medios, una composición oxidante a fin de dar
finalmente a los cabellos la forma deseada.
Los agentes protectores de la presente invención
pueden estar contenidos en la composición reductora y/u
oxidante.
Las composiciones reductoras conformes con la
invención comprenden, en un medio apropiado para la deformación
permanente, de los cabellos, al menos un agente reductor que pueda
romper los enlaces disulfuros (-S-S-) al nivel de
los cabellos y al menos un polímero heterocíclico insaturado
cuaternario tal como se definió anteriormente.
Los agentes reductores se eligen generalmente
entre los sulfitos, los bisulfitos o los tioles.
Entre los agentes reductores preferidos se pueden
mencionar la cisteína, la cisteamina y sus derivados tales como sus
sales cosméticamente aceptables como los clorhidratos,
bromhidratos, citratos, acetatos, sulfatos, el ácido tioláctico, el
ácido tioglicólico, así como sus ésteres, en particular el
tioglicolato de glicerol.
Los agentes reductores están presentes en
proporciones suficientes para reducir los enlaces disufuros de la
queratina, preferentemente comprendidas entre el 1 y el 25% y en
particular entre el 1 y el 10% en peso.
Los agentes protectores de la presente invención
pueden estar presentes en proporciones comprendidas entre el 0,01% y
el 10% en peso de la composición reductora, y preferentemente entre
el 1% y el 5%.
El pH de las composiciones reductoras se ajusta a
fin de obtener un pH comprendido entre 6,5 y 11,5.
Los agentes alcalinos se eligen preferentemente
entre la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, la
isopropilamina, el
2-metil-amino-propanol-1,
la propano diamina 1,3, un carbonato o un bicarbonato alcalino o de
amonio, el amoníaco, un carbonato orgánico como el carbonato de
guanidina o incluso un hidróxido alcalino utilizado sólo o en
mezcla.
Esta composición reductora puede contener
asimismo agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos o
amfóteros, normalmente utilizados en tales composiciones. Entre
éstos se pueden mencionar los alquisulfatos, los
alquilbencenosulfatos, los alquiletersulfatos, los alquilsulfonatos,
las sales de amonio cuaternario, las alquilbetaínas, los
alquilfenoles oxietilenados, los alquilpoliglucósidos, las
alcanolamidas de ácidos grasos, los ésteres de ácidos grasos
oxietilenados, así como tensioactivos no iónicos de la familia de
los hidroxipropiléteres.
Estos agentes tensioactivos se utilizan
generalmente en proporciones máximas del 30% y preferentemente
comprendidas entre el 0,5 y 10% en peso en relación con el peso
total de la composición.
Estas composiciones pueden contener también
agentes espesantes como la goma de guar, la goma de Tera, la harina
de pícea.
Estas composiciones pueden contener también
agentes tratantes tales como siliconas volátiles o no, lineales o
cíclicas o sus mezclas. Entre las siliconas se pueden mencionar los
polidimetilsiloxanos, los poliorganosiloxanos cuaternizados tal
como los descritos en la FR-A-2 535
730, los poliorganosiloxanos de grupo aminoalquilo modificados por
grupos alcoxicarbonilalquilo tales como los descritos en la patente
norteamericana A-4 749 732, los poliorganosiloxanos
tales como los copolímeros de
polidimetilsiloxano-polioxialquilo tales como el
dimeticon copoliol, un polidimetilsiloxano de grupos terminales
estearoxi-(estearoxidimeticona), un copolímero polidimetilsiloxano
dialquilamonio acetato o un copolímero polidimetilsiloxano
polialquilbetaína descrito en la
GB-A-2 197 352, polisiloxanos
órganomodificados por grupos mercapto o
mercapto-alquilo tales como los descritos en la
FR-B-1 530 369 y la
EP-A-0 295 780, así como silanos
tales como el estearoxi-trimetilsilano.
Otros ingredientes utilizables en las
composiciones reductoras que contienen los agentes protectores de
la invención se eligen entre las ceras, los polímeros elegidos
entre los polímeros cosméticamente aceptables aniónicos, catiónicos
distintos de los de la invención, no iónicos o amfóteros, los
agentes de inflamiento y de penetración que permitan reforzar la
eficacia del reductor tales como el dimetilisosorbitol, la urea y
sus derivados, la pirrolidona, la
n-alquilpirrolidona, la tiamorfolinona, los
alquiléteres de alquilenglicol o de dialquilenglicol tales como, por
ejemplo, el monometiléter de propilenglicol, el monometiléter de
dipropilenglicol, alcanodioles en C_{3}-C_{6}
tales como el propanediol-1,2, la
imidazolidinona-2, así como otros compuestos tales
como alcoholes grasos, derivados de lanolina, ceramidas, en
particular las propias ceramidas, las glicoceramidas, las
pseudoceramidas descritas en particular en la
FR-A-95 12399, y en DOWNING Journal
of Lipid Research, Vol. 35, p. 2060, 1994, o en la
FR-A-2 673 179, la
EP-A-0227994, la
WO-94/07844, la WO-92/05764,
ingredientes activos tales como el ácido pantoténico, el pantenol,
agentes anticaída, agentes antipeliculares, agentes de suspensión,
agentes secuestrantes, agentes opacificantes, colorantes, filtros
solares siliconados o no, así como perfumes y conservantes.
Los agentes protectores antes definidos pueden
estar también presentes en composiciones oxidantes utilizadas para
permanentar fibras queratínicas. La invención tiene por tanto
también por objeto una composición oxidante para permanentar las
fibras queratínicas que comprende, en un medio apropiado para la
permanente, un agente oxidante y un polímero tal como se definió
anteriormente.
Los agentes oxidantes pueden elegirse entre el
agua oxigenada, los peróxidos de urea, los bromatos tales como los
bromatos alcalinos, las persales o una mezcla de bromatos alcalinos
y de una persal.
Cuando el agente oxidante está constituido por el
agua oxigenada, está presente en proporciones comprendidas entre 1
y 10 volúmenes y preferentemente del orden de 8 volúmenes.
Cuando se utilizan los bromatos, la concentración
en bromatos alcalinos es del 1 al 12% y la concentración en
persales del 0,1 al 15% en peso en relación con el peso total de la
composición oxidante.
Los agentes protectores de la presente invención
pueden estar presentes en proporciones comprendidas entre el 0,01% y
el 10% en peso de la composición oxidante y preferentemente entre
el 1% y el 5% en peso.
El pH de estas composiciones está comprendido
habitualmente entre 2 y 9, y preferentemente entre 3 y 8; es
preferentemente ácido.
Cuando se utiliza el agua oxigenada, puede estar
estabilizada por la fenacetina, la acetanilina, los fosfatos mono-
y trisódicos o por los sulfatos de hidroxi-8
quinoleína.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
para permanentar fibras queratínicas y en particular los cabellos,
esencialmente caracterizado porque:
- se aplica sobre las fibras queratínicas,
preferentemente mojadas, una composición reductora de la queratina,
aplicándose la composición reductora sobre las fibras
permanentadas,
- tras un tiempo de reposo suficiente para
reducir la queratina, se aplica una composición oxidante,
- se procede al enjuagado, preferentemente con
agua, tras un tiempo de reposo suficiente para fijar las fibras
permanentadas y reducidas en la primera etapa en una forma
permanente; la composición reductora y/o la composición oxidante son
tales como se definieron anteriormente.
Los cabellos son permanentados por medios
diversos tales como rulos, pinzas, pasadores o simplemente a
mano.
Otro objeto de la presente invención es una
composición para el teñido directo de las fibras queratínicas y en
particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos, que comprende en un medio apropiado para el teñido, al
menos un polímero tal como el definido anteriormente y al menos un
colorante directo.
Entre los colorantes directos utilizados
clásicamente se pueden mencionar colorantes nitrados bencénicos
tales como las nitrofenilendiaminas, las nitrodifenilaminas, las
nitroanilinas, los éteres de fenol nitrados o los nitrofenoles,
nitropiridinas, colorantes antraquinónicos, mono-o
diazoicos, triarilmetánicos, acínicos, acridínicos y xanténicos o
incluso colorantes metalíferos.
Los colorantes directos preferidos más
particularmente según la invención se eligen entre los
siguientes:
i) los colorantes nitrados bencénicos de la
fórmula (A) siguiente:
en la
que:
-R_{3} designa un radical NH_{2}, amino
monosustituido por un radical alquilo, monohidroxialquilo,
polihidroxialquilo, aminoalquilo o amino disustituido por radicales,
idénticos o diferentes, alquilo, mono- o
poli-hidroxialquilo o aminoalquilo,
- R_{4} designa hidrógeno, hidroxi, alcoxi,
mono- o poli-hidroxialquiloxi o las mismas
significaciones designadas anteriormente para R_{3}, con excepción
del radical amino disustituido,
- R_{5} designa hidrógeno, alquilo, nitro o
halógeno,
ii) los colorantes antraquinónicos de la fórmula
(B) siguiente
en la
que:
- R_{6} designa hidrógeno, un radical
monohidroxialquilo o polihidroxialquilo,
- R_{7} designa hidrógeno, un radical alquilo o
alcoxi,
- R_{8} designa hidrógeno, un radical hidroxi,
amino o monohidroxialquilamino o polihidroxialquilamino,
- R_{9} y R_{10}, idénticos o diferentes, son
hidrógeno, hidroxi o amino,
iii) los colorantes azoicos de la fórmula (C)
siguiente:
en la
que:
- R_{11} designa radical nitro, amino, amino
mono-o di-sustituido por
alquilos,
- R_{12} designa hidrógeno, o un radical
alquilo,
- R_{13} designa un radical amino,
aminomono-o di-sustituido por
monohidroxialquilos,
quedando entendido que los radicales alquilos y
alcoxi citados anteriormente en las fórmulas (A), (B) y (C) son en
C_{1}-C_{4} y que pueden ser lineales o
ramificados y las sales cosméticamente aceptables de todos estos
compuestos.
Por C_{1}-C_{4} se entiende
en particular los radicales metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
sec-butilo y tert-butilo.
Por sales cosméticamente aceptables se designan
más particularmente los clorhidratos, bromhidratos y los
sulfatos.
Más ventajosamente todavía según la presente
invención, se prefiere emplear los colorantes directos
siguientes:
-
1-amino-2-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)-amino-5-metil-benceno,
- 1,4,5,8-tetraamino
antraquinona,
-
1,4-bis-N,N'-[(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-amino]-antraquinona,
-
1,4,4-N-tris(\beta-hidroxietil)-1,4-diamino-2-nitro-benceno,
-
1-N-(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitro-4-amino-benceno,
-
1-hidroxi-3-nitro-4-amino-benceno,
-
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)-amino-benceno,
-
1-(\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitro-benceno,
-
1-metilamino-2-nitro-5-\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi-benceno,
-
1-N-(\beta-aminoetil-amino-2-nitro-4-\beta-hidroxietiloxi-benceno,
-
4-[N-etil-N-(\beta-hidroxietil)-amino]-1-N-(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitro-benceno,
-
1,4'-amino-difenilazo)-2-metil-4-N-bis(\beta-hidroxietil)-amino-benceno,
- 1-
metoxi-3-N(\beta-aminoetil)-amino-4-nitro-benceno,
-
1-amino-2-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)-amino
benceno,
-
1-amino-2-nitro-4-N-bis-(\beta-hidroxieti)l-amino
benceno,
-
1,4-N-bis-(\beta-hidroxieti)l-amino-5-nitro-benceno,
-
1,4-diamino-antraquinona
y sus sales cosméticamente aceptables.
Otros colorantes catiónicos preferidos son los
del tipo ARIANOR (BASIC BROWN 17, BASIC BROWN 16, BASIC YELLOW 57,
BASIC BLUE 99) así como los colorantes catiónicos descritos en las
patentes CIBA WO 95/01772, WP 95/15144 y EP 714 954.
Los colorantes directos, en forma de base o
salificada, están generalmente presentes en la composición tintórea
según la invención en proporciones que pueden llegar de
aproximadamente el 0,001 a aproximadamente el 10% y preferentemente
de aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 5% en peso en
relación con el peso total de la composición.
La presente invención se refiere también a una
composición para el teñido de oxidación de las fibras queratínicas,
y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como los
cabellos que contiene en un medio apropiado para el teñido al menos
un polímero tal como el definido anteriormente y al menos un
precursor de colorante de y oxidación y/o precursores de la
melanina.
Los precursores de colorantes de oxidación pueden
elegirse en particular entre las parafenilendiaminas, los
para-aminofenoles, las ortofenilendiaminas y las
bases heterocíclicas tales como, por ejemplo los derivados
piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos,
los derivados pirazo-pirimidínicos, los índoles o
indolinas y sus sales de adición de ácidos.
Estas composiciones pueden contener también
acopladores que pueden elegirse en particular entre las
meta-fenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles, los
acopladores heterocíclicos tales, como por ejemplo, los derivados
indólicos, los derivados indolínicos, los derivados de
benzimidazol, los derivados de benzomorfolina, los derivados de
sesamol, los derivados piridínicos, pirimidínicos y pirazólicos y
sus sales de adición con un ácido.
De manera general, las sales de adición con un
ácido utilizables en el marco de las composiciones tintóreas se
eligen en particular entre los clorhidratos, los bromhidratos, los
sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos
y los acetatos.
El medio apropiado para el teñido directo o de
oxidación (o soporte) está constituido generalmente por agua o por
una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para
solubilizar los compuestos que no serán suficientemente solubles en
el agua.
Como disolvente orgánico se pueden mencionar, por
ejemplo los alcanoles inferiores tales como el etanol y el
isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles como el
2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter
de propilengilcol, el monoetiléter y el monometiléter del
dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol
bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus
mezclas.
Cuando están presentes, la base o bases de
oxidación representan preferentemente del 0,0005 al 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea.
Cuando están presentes, el acoplador o
acopladores representan preferentemente del 0,0001 al 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea.
Los polímeros de la invención representan
preferentemente del 0,01 al 10% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintórea directa u oxidante y
preferentemente del 0,1 al 5%.
Los disolventes pueden estar presentes en
proporciones preferentemente comprendidas entre el 1 y el 40% en
peso aproximadamente en relación con el peso total de la composición
tintórea e incluso más preferentemente entre el 5 y el 30% en peso
aproximadamente.
El pH de las composiciones tintóreas está
comprendido generalmente entre 3 y 12 aproximadamente y
preferentemente entre 5 y 11. Puede ajustarse al valor deseado
mediante agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente
utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidificantes se pueden
mencionar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos
como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido
sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido
tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos
sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
mencionar, a título de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos
alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y
trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de
potasio y los compuestos de la fórmula siguiente:
\newpage
en la que W es un resto propileno eventualmente
sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo en
C_{1}-C_{6}; R_{4}, R_{5}, R_{6} y
R_{7}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo en C_{1}-C_{6} o
hidroxialquilo en
C_{1}-C_{6}.
Las composiciones tintóreas que comprenden un
agente protector pueden contener también diversos adyuvantes
utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los
cabellos.
Las composiciones de oxidación utilizadas en la
coloración por oxidación que constituyen otro objeto de la
invención pueden contener asimismo un polímero heterocíclico
insaturado cuaternario tal como se definió anteriormente y al menos
un agente oxidante.
Estos agentes oxidantes pueden elegirse en
particular entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los
bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los
perboratos y persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y
las oxido-reductasas con dos electrones.
La invención tiene asimismo por objeto un
procedimiento para teñir los cabellos caracterizado por el hecho de
que se aplica sobre los cabellos en una cantidad suficiente para
teñirlos, una composición tal como la que se definió anteriormente,
que contiene el agente protector conforme a la invención
eventualmente con una composición oxidante en el caso del teñido de
oxidación. En este último caso sólo la composición que contiene los
precursores de colorante o la composición oxidante puede contener un
polímero según la invención. Se deja actuar la composición durante
un tiempo comprendido entre 5 y 45 minutos aproximadamente y
después se enjuagan los cabellos.
Para el teñido directo se aplica sobre los
cabellos, en una cantidad suficiente para producir una coloración,
una composición que contenga al menos un colorante directo tal como
se definió anteriormente que se deja actuar durante un tiempo
comprendido entre 10 y 60 minutos aproximadamente. A continuación se
procede a enjuagar los cabellos.
También es posible efectuar coloraciones directas
sin el enjuague.
La presente invención tiene también por objeto
una composición de decoloración que contiene, en un medio apropiado
para la decoloración, un agente decolorante de los cabellos y un
agente protector tal como se definió anteriormente.
Para la decoloración de los cabellos se utilizan
los agentes decolorantes conocidos por sí mismos tales como el
peróxido de hidrógeno, los persulfatos, los percarbonatos de sodio,
los perboratos.
Para decolorar los cabellos se aplica sobre éstos
una composición decolorante tal como la que se definió
anteriormente en una cantidad y durante un tiempo suficiente para
decolorar los cabellos. Los cabellos se enjuagan a continuación.
La invención se refiere asimismo a composiciones
destinadas al tratamiento cosmético del cabello que contienen un
polímero heterocíclico cuaternario nuevo tal como se definió en las
fórmulas VII, VIII y IX.
Los ejemplos siguientes están destinados a
ilustrar la invención.
Los cuadros 1 y 2 siguientes están destinados a
ilustrar la preparación de polímeros utilizados según la
invención.
Estos cuadros recogen sucesivamente las
indicaciones relativas a la estructura del compuesto del polímero
de la fórmula (I).
\newpage
CUADRO
1
\newpage
CUADRO
2
1) Síntesis del ejemplo
1
En un reactor equipado con agitación mecánica, un
termómetro y un refrigerante, se introducen 35,4 g (0,52 mol) de
imidazol, una solución de 100 g (2,5 moles) de sosa en 100 ml de
agua, 5,15 g de bromuro de tetrabutilamonio y 52,49 g (0,26 mol) de
dibromo 1,3 propano en solución en 240 ml de tolueno. Esta mezcla se
pone en reflujo durante 32 horas. Tras el enfriamiento se añaden a
la mezcla 150 ml de agua. La mezcla de reacción presenta entonces
tres fases líquidas. Después de la decantación se recupera la fase
intermedia, insoluble en los disolventes orgánicos habituales, y se
destila. De este modo se separan 27,5 g de aceite transparente,
ligeramente amarillo.
Los resultados obtenidos por RMS protón DMSO son
los siguientes:
\delta; 2,22 (m,2H); \delta; 3,92 (t,4H);
\delta; 6,91 (m,2H); \delta; 7,17 (m,2H); \delta; 7,61
(m,2H).
Se pone en reflujo durante 10 horas una mezcla de
17,6 g (0,1 mol) de diamina obtenida por el procedimiento anterior,
100 ml de metanol y 20,2 g (0,1 mol) de dibromo-1,3
propano. Tras la evaporación del disolvente el residuo se tritura en
300 ml de éter isopropílico hasta obtener un polvo que se filtra y
seca en vacío en presencia de anhídrido fosfórico. De este modo se
obtienen 34,6 g de un polvo beige hidroscópico con un rendimiento
del 91,5%.
Dosis de los bromuros por AgNO3: 40,4% (teoría:
42,3%)
2) Síntesis del ejemplo
2
En un reactor equipado con agitación mecánica, un
termómetro y un refrigerante, se introducen 35,4 g (0,52 mol) de
imidazol, una solución de 100 g (2,5 moles) de sosa en 100 ml de
agua, 5,15 g de bromuro de tetrabutilamonio y 54 g (0,26 mol) de
dibromo 1,4 butano en solución en 240 ml de tolueno. Esta mezcla se
pone en reflujo durante 6 horas. Tras el enfriamiento cristaliza la
diamina esperada, se filtra, se lava la torta obtenida con 100 ml
de tolueno y después con dos veces 50 ml de agua helada. El producto
lavado se recristaliza en 200 ml de agua. Después del secado se
obtienen 44 g de polvo beige claro (rendimiento: 89%).
Un análisis por RMN protón DMSO ha dado los
resultados siguientes:
\delta; 1,61-1,68 (m,4H);
\delta; 3,96-4,02 (m,4H); \delta; 6,91 (m.2H);
\delta; 7,17 (m,2H); \delta; 7,64 (m,2H).
Se pone en reflujo durante 56 horas una mezcla
compuesta por 24,73 g (0,13 mol) de diamina obtenida por el
procedimiento anterior, 210 ml de metanol y 26,25 g (0,13 mol) de
dibromo-1,3 propano. Tras la evaporación del
disolvente el residuo se tritura en 300 ml de éter isopropílico
hasta obtener un polvo que se filtra y seca en vacío en presencia
de anhídrido fosfórico. El polvo beige obtenido (39,9 g;
rendimiento 100%) es higroscópico.
Dosis de los bromuros por AgNO3: 38% (teoría:
40,7%)
3) Síntesis del ejemplo
3
A una mezcla de 31,4 g (0,78 mol) de potasa
triturada de 14 g (0,12 mol) de bencimidazol y de 200 ml de acetona
se añaden gota a gota 12,95 g (0,06 mol) de dibromo
1,4-butano a temperatura ambiente y se mantiene la
agitación durante 8 horas a esta temperatura; entonces se filtra el
precipitado formado y se recristaliza directamente en 50 ml de
etanol. Se obtienen así 9,7 g de polvo blanco con un punto de fusión
a 175ºC.
El análisis RMN protón CDC13 ha dado los
resultados siguientes:
\delta; 1,87-1,92 (m,4H),
\delta; 4,1-4,16 (m,4H), \delta;
7,24-7,3 (m,6H); \delta;
7,77-7,84 (m,4H)
Se pone en reflujo durante 40 horas una mezcla de
7,31 g (0,025 mol) de
1,1'-(1,4-butanedil)bis-(bencimidazol), 50 ml
de metanol y 5,05 g (0,025 mol) de
1,3-dibromopropano. Se concentra la mezcla de
reacción y después se recoge el residuo con éter isopropílico; tras
la filtración y el secado se obtienen 12,3 g de polvo blanco % Br
31,65 (teoría: 32,3%).
4) Síntesis del ejemplo 4 en solución
acuosa
Se pone a 110ºC durante 5 horas una mezcla de
20,37 g (0,1 mol) de
1,1'-(1,4-butanedil)bis(imidazol) que
contenga el 6,6% de agua, 25 ml de agua y 26,4 g (0,1 mol) de
dibromo-\alpha \alpha' paraxileno en un reactor
cerrado herméticamente. La dosis por nitrato de plata de una toma
de ensayo muestra que el 98,3% de los bromuros está bajo forma
iónica tras 5 horas de reacción. Se lleva la solución al 50% de
materia activa teniendo en cuenta el porcentaje de bromuros.
Dosis de los bromuros por AgNO3 33,9% (teoría:
35,2%) sobre un extracto seco.
5) Síntesis del ejemplo 5 en solución
acuosa
Se pone en reflujo durante 8 horas una mezcla de
40,73 g (0,2 mol) de
1,1'-(1,4-butanedil)bis(imidazol) que
contenga el 6,6% de agua, 100 ml de agua y 38,6 g (0,2 mol) de
1,2-bis(2-cloroetoxi)etano
Aldrich al 97%. La dosis por nitrato de plata de una toma de ensayo
muestra que el 97,8% de los cloruros está bajo forma iónica tras 8
horas de reacción. Se concentra ligeramente el medio de reacción en
vacío en presencia de negro vegetal, se filtra el negro y se lleva
entonces la solución al 50% de materia activa teniendo en cuenta el
porcentaje de cloruros. Se obtienen 127 g de solución ligeramente
ambarina.
Dosis de los cloruros por AgNO3 18,5% (teoría:
18,8%) sobre un extracto seco.
6) Síntesis del ejemplo 6 en solución
acuosa
Se pone en reflujo durante 21 horas una mezcla de
5,26 g al 95% (0,02 mol) de
1,1'-(1,2-bis(etoxi)etanedil)bis
(imidazol), 10 ml de agua y 3,74 g (0,02 mol) de 1,2 bis(2
cloroetoxi)etano Aldrich al 97%. La dosis por nitrato de
plata de una toma de ensayo muestra que el 96% de los cloruros está
bajo forma iónica tras 21 horas de reacción. Se lleva entonces la
solución al 50% de materia activa teniendo en cuenta el porcentaje
de cloruros. Se obtienen 15,5 g de solución amarillo claro.
Dosis de los cloruros por AgNO3 de la solución
amarillo claro: 2,28 meq/g.
\newpage
7) Síntesis del ejemplo 7 en solución
acuosa
Se pone en reflujo durante 5 horas una mezcla de
3,95 (0,015 mol) de 1,1',
1,2(-bis(etoxi)etanedil)bis (imidazol), 10 ml
de agua y 3,96 g (0,015 mol) de
dibromo-\alpha\alpha'paraxileno. La dosis por
nitrato de plata de una toma de ensayo muestra que el 100% de los
bromuros está bajo forma iónica tras 5 horas de reacción. Se filtra
la solución, se concentra ligeramente en vacío y después se lleva
la solución al 50% de materia activa teniendo en cuenta el
porcentaje de bromuros. Se obtienen 14,8 g de solución amarillo
ámbar.
Dosis de los bromuros por AgNO3: 1,94 meq/g de
solución.
8) Síntesis del ejemplo
8
Se pone en reflujo durante 10 horas una mezcla de
2,38 g (0,01 mol) de 1,1'-(\alpha \alpha 'paraxileno) bis
imidazol, 9 ml de agua y 2,6 g (0,01 mol) de dibromo \alpha
\alpha'paraxileno. La dosis por nitrato de plata de una toma de
ensayo muestra que el 100% de los bromuros está bajo forma iónica
tras 10 horas de reacción. Se concentra la mezcla de reacción y a
continuación se recoge el residuo en 10 ml de metanol; se filtra el
polvo beige. Después de secar en vacío se obtienen 3,6 de polvo
beige.
9) Síntesis del ejemplo 9 en solución
acuosa
Se pone en reflujo durante 5 horas una mezcla de
20,37 g (0,1 mol) de
1,1'-(1,4-butanedil)bis(imidazol) que
contenga el 6,6% de agua, 50 ml de agua y 17,5 g (0,1 mol) de
dicloro-\alpha\alpha'paraxileno. La dosis por
nitrato de plata de una toma de ensayo muestra que el 97% de los
cloruros está bajo forma iónica tras 3 horas de reacción, se deja
todavía a 95ºC durante 2 horas. Entonces se lleva la solución al 50%
de materia activa teniendo en cuenta el porcentaje de cloruros. Se
obtienen 68,4 g de solución.
Dosis de los cloruros por AgNO3: 18,8% (teoría:
19,4%) sobre un extracto seco.
10) Síntesis del ejemplo
10
Se pone en reflujo durante 122 horas una mezcla
de 15,94 g (0,1 mol) de
1H-imidazol-1-propanamina
N,N-dimetil al 96%, 40 ml de metanol y 15,5 g (0,1
mol) de 1,6-diclorohexano. La dosis por nitrato de
plata de una toma de ensayo muestra que el 96% de los cloruros está
bajo forma iónica tras 122 horas de reacción. Se concentra la
solución y se seca el residuo en vacío de 0,1 mmHg. Se obtienen 30 g
de polvo blanco muy higroscópico.
Dosis de los cloruros por AgNO3: 22,0% (teoría:
22,9%).
11) Síntesis del ejemplo
11
Se pone en reflujo durante 5 horas una mezcla de
2,51 g (0,0164 mol) de
1H-imidazol-1-propanamina
N,N-dimetil, 8,2 ml de metanol y 2,87 g (0,0164 mol)
de dicloro-\alpha\alpha'paraxileno. La dosis
por nitrato de plata de una toma de ensayo muestra que el 94% de
los cloruros está bajo forma iónica tras 5 horas de reacción. Se
deja todavía a 95ºC durante 2 horas. Se concentra la solución y se
seca el residuo en vacío. Se obtienen 5,4 g de polvo blanco muy
higroscópico.
Dosis de los cloruros por AgNO3: 19,5% (teoría:
21,6%).
12) Síntesis del ejemplo
12
Se pone en reflujo durante 6 horas una mezcla de
6,95 g (0,036 mol) de
1,-(1H-piperidina)-3-(1H-imidazol)-propano,
15 ml de metanol y 6,3 g (0,036 mol) de
dicloro-\alpha\alpha'paraxileno. La dosis por
nitrato de plata de una toma de ensayo muestra que el 100% de los
cloruros está bajo forma iónica tras 6 horas de reacción. Se
concentra la solución y se seca el residuo en vacío. Se obtienen 13
g de polvo ligeramente rosado higroscópico.
Dosis de los cloruros por AgNO3: 18,3% (teoría:
19,2%).
13) Síntesis del ejemplo
13
Se pone en reflujo durante 6 horas una mezcla
compuesta por 5,32 g (0,015 mol) de
1,1'-(1,4-butanedil)bis(fenil-2-imidazol)
al 96,6%, 10 ml de agua y 3,24 g (0,015 mol) de
dibromo-1,4 butano. La dosis por nitrato de plata de
una toma de ensayo muestra que el 100% de los bromuros está bajo
forma iónica tras 6 horas de reacción. Se filtra la solución, se
concentra ligeramente en vacío y después se lleva la solución al
50% de materia activa teniendo en cuenta el porcentaje de bromuros.
Se obtienen 8 g de solución amarillo claro. Dosis de los bromuros
por AgNO3: 1,79% meq/g de solución.
14) Síntesis del ejemplo
14
Se pone en reflujo durante 3,5 horas una mezcla
de 19,02g (0,1 mol) de
1,1'-(1,4-butanedil)bis(pirazol), 40
ml de agua y 17,5 g (0,1 mol) de
dichloro-\alpha\alpha'-paraxilen.
La dosis por nitrato de plata de una toma de ensayo muestra que el
99% de los cloruros está bajo forma iónica tras 3,5 horas de
reacción. Se añaden aproximadamente 40 ml de agua, se filtra el
ligero turbio, se concentra y se lleva la solución al 50% de
materia activa teniendo en cuenta el porcentaje de cloruros. Se
obtiene una solución de 73 g.
Dosis de los cloruros por AgNO3: 17,96% (teoría:
19,4%) sobre un extracto seco.
Los ejemplos siguientes están destinados a
ilustrar las composiciones y la aplicación de los polímeros
conformes con la invención.
Ejemplo de aplicación
1
Se prepara la composición siguiente:
| - Solución acuosa de polímero del ejemplo 9 al 50% MA | 3 g | |
| - Ácido tioglicólico | 5 g | |
| - Monoetanolamina | 2,6 g | |
| - Perfume | 0,5 g | |
| - Alcohol oleico oxietilenado (20 moles de óxido de etileno) | 1 g | |
| - Cocoil amidopropil dimetil hidroxipropil sulfobetaína en solución acuosa al 50% | 2 g | |
| - Ácido dietileno triamina pentacético, sal pentasódica en solución acuosa al 40% | 0,2 g | |
| - Agua desmineralizada \hskip7cm qs | 100 g |
Esta composición se utiliza como composición
reductora.
Esta composición se aplica sobre los cabellos
mojados previamente enrollados en rulos de marcado. Tras haber
dejado actuar la composición durante aproximadamente 15 minutos se
enjuaga abundantemente con agua y a continuación se aplica la
composición oxidante siguiente:
- Agua oxigenada qsp 8 volúmenes
Se deja actuar la composición oxidante durante
aproximadamente 5 minutos, después se enjuaga abundantemente el
cabello con agua y se retiran los rulos.
Tras el secado bajo casco, los cabellos presentan
bonitos rizos.
Ejemplo de aplicación
2
Se prepara la composición de oxidación
siguiente:
| - Solución acuosa de polímero del ejemplo 4 al 50% MA | 1 g | |
| - Agua oxigenada al 50% | 4,8 g | |
| - Estabilizantes | 0,2 g | |
| - Ácido cítrico | qs | pH 3 |
| - Agua desmineralizada | qs | 100 g |
Se aplica la composición reductora siguiente:
| - Ácido tioglicólico | 5 g | |
| - Monoetanolamina | 2,6 g | |
| - Perfume | 0,5 g | |
| - Alcohol oleico oxietilenado (20 moles de óxido de etileno) | 1 g | |
| - Cocoil amidopropil dimetil hidroxipropil sulfobetaína en solución acuosa al 50% | 2 g | |
| - Ácido dietileno triamina pentacético, sal pentasódica en solución acuosa al 40% | 0,2 g | |
| - Agua desmineralizada | qs | 100 g |
Esta composición se aplica sobre los cabellos
mojados previamente enrollados en rulos de marcado. Tras haber
dejado actuar la composición durante aproximadamente 15 minutos se
enjuaga abundantemente con agua y a continuación se aplica la
composición oxidante preparada como anteriormente:
Se deja actuar la composición oxidante durante
aproximadamente 5 minutos, después se enjuaga abundantemente el
cabello con agua y se retiran los rulos.
Tras el secado bajo casco, los cabellos presentan
bonitos rizos.
Ejemplo de aplicación
3
Se prepara la composición siguiente:
| Octildodecanol vendido bajo la denominación EUTANOL D por la compañía HENKEL | 8 g |
| Ácido oleico | 20 g |
| Lauriletersulfato de monoetanolamina vendido bajo la denominación SIPON LM 35 por | |
| la compañía HENKEL | 3 g |
| Alcohol etílico | 10 g |
| Alcohol benzilico | 10 g |
| Alcohol cetilestearílico con 33 moles de óxido de etileno vendido bajo la denominación | |
| SIMULSOL GS por la compañía SEPPIC | 2,4 g |
| Ácido etileno diamina tetracético | 0,2 g |
| Solución acuosa de polímero del ejemplo 4 al 50% M.A. | 3,7 g |
| Monoetanolamina | 7,5 g |
| Dietanolamida de ácido linoleico vendida bajo la denominación COMPERLAN F por la | |
| compañía HENKEL | 8 g |
| Amoniaco al 20% de NH3 | 10,2 g |
| Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% | 1,3 g |
| Hidroquinona | 0,15 g |
| 1-fenil, 3-metil, 5-pirazolona | 0,2 g |
| Parafenilendiamina | 0,8 g |
| Metaaminofenol | 0,05 g |
| 2-metil 5-N\betahidroxietilaminofenol | 2,8 g |
| Diclorhidrato de 2,4-diaminofenoxietanol | 0,15 g |
| Agua desmineralizada \hskip8,5cm q.s.p. | 100 g |
Esta composición se utiliza para el teñido de
oxidación de los cabellos.
La composición obtenida se mezcla, peso por peso,
con agua oxigenada con una valoración de 20 volúmenes y cuyo pH es
3.
La mezcla así realizada se aplica sobre cabellos
grises al 90% de blancos, permanentados o no, a razón de 28 g por 3
g de cabellos durante 30 mn.
Los cabellos a continuación se enjuagan, lavan
con un champú ordinario y se secan.
Los cabellos tienen un color castaño ceniciento
rojo (castaño violín). Son suaves al tacto, brillantes y se
desenredan con facilidad.
Ejemplo de aplicación
4
Se prepara la composición siguiente:
| Alcohol cetilestéarilico (C16/C18, 50/50) vendido bajo la denominación CIRE DE | |
| LANETTE O por la compañía HENKEL | 18 g |
| 2-octil dodecanol | 3 g |
| Alcohol cetilestearílico (C16/C18, 35/65) oxietilenado (15 OE) vendido bajo la | |
| denominación MERGITAL CS 15 por la compañía SINNOVA – HENKEL | 3 g |
| Laurilsulfato de amoniaco al 30% M.A. | 12 g |
| Solución acuosa de polímero del ejemplo 4 al 50% M.A. | 3 g |
| Tiolactato de amonio al 50% en equivalente de ácido tioláctico | 0,8 g |
| Amoniaco al 20% de NH3 | 12 g |
| Paratoluileno diamina | 1,5 g |
| Resorcina | 0,6 g |
| Metaaminofenol | 0,25 g |
| Paraaminofenol | 0,20 g |
| Diclorhidrato de 2-diaminofenoxietanol | 0,15 g |
| Agua desmineralizada \hskip8,5cm q.s.p. | 100 g |
Esta composición se presenta en forma de
crema.
La composición obtenida se diluye
extemporáneamente con 1,5 veces su volumen de agua oxigenada en 30
volúmenes y cuyo pH es 3.
La mezcla así realizada se aplica sobre cabellos
grises al 90% de blancos, permanentados o no, a razón de 28 g por 3
g de cabellos durante 30 mn. Los cabellos a continuación se
enjuagan, lavan con un champú ordinario y se secan.
Los cabellos tienen un color castaño oscuro.
Son suaves al tacto, brillantes y se desenredan
con facilidad.
Ejemplo de aplicación
5
Se prepara la composición siguiente:
| Octildodecanol vendido bajo la denominación EUTANOL D por la compañía HENKEL | 8 g |
| Ácido oleico | 20 g |
| Lauriletersulfato de monoetanolamina vendido bajo la denominación SIPON LM 35 por | |
| la compañía HENKEL | 3 g |
| Alcohol etílico | 10 g |
| Alcohol benzilico | 10 g |
| Alcohol cetilestearílico con 33 moles de óxido de etileno vendido bajo la denominación | |
| SIMULSOL GS por la compañía SEPPIC | 2,4 g |
| Ácido etileno diamina tetracético | 0,2 g |
| Solución acuosa de polímero del ejemplo 4 al 50% M.A. | 3,7 g |
| Monoetanolamina | 9,5 g |
| Dietanolamida de ácido linoleico vendida bajo la denominación COMPERLAN F por la | |
| compañía HENKEL | 8 g |
| Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% | 1,3 g |
| Hidroquinona | 0,15 g |
| 1-fenil, 3-metil, 5-pirazolona | 0,2 g |
| Paratoluideno diamina | 0,9 g |
| Resorcina | 0,2 g |
| Diclorhidrato de 2,4-diaminofenoxietanol | 2,5 g |
| Agua desmineralizada \hskip8,5cm q.s.p. | 100 g |
La composición obtenida se mezcla, peso por peso,
con agua oxigenada con una valoración de 20 volúmenes y cuyo pH es
3.
La mezcla así realizada se aplica sobre cabellos
grises al 90% de blancos, permanentados o no, a razón de 28 g por 3
g de cabellos durante 30 mn.
Los cabellos a continuación se enjuagan, lavan
con un champú ordinario y se secan.
Los cabellos tienen un color negro azulado
intenso.
Son suaves al tacto, brillantes y se desenredan
con facilidad.
Claims (35)
1. Utilización como agente protector de las
fibras queratínicas, de un polímero constituido a base de los
motivos recurrentes de la fórmula (I):
en la
que:
\bullet A_{1}^{\oplus} y
A_{2}^{\oplus}, idénticos o diferentes, designan:
a) un heterociclo insaturado cuaternario de la
fórmula (II):
en la
que:
E, G, L, J, idénticos o diferentes, designan un
átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, de los
cuales uno al menos designa un átomo de nitrógeno;
E, G, L, J pueden ser sustituidos, cuando uno o
varios de estos átomos designen un átomo de carbono, por uno o
varios átomos de halógeno, grupos hidroxilo, nitro, ciano,
sulfhidrilo, carboxilo, un grupo alquilo, monohidroxialquilo,
polihidroxialquilo, tioalquilo, cianoalquilo, alcoxi, acilo,
acetiloxilo, un grupo cicloalquilo sustituido o no, arilo
sustituido o no, alquilarilo sustituido o no o de grupos -NHR_{N}
en el que R_{N} designa un grupo acetilo o ureido;
Cuando E, G, L o J designen un tercer átomo de
nitrógeno, éste puede ser sustituido por un hidrógeno, un radical
alquilo, monohidroxialquilo, polihidroxialquilo, arilo sustituido o
no o alquilarilo sustituido o no.
Los sustituyentes de dos de los átomos E, G, L y
J pueden formar asimismo conjuntamente con los átomos a los que
están unidos, un ciclo aromático de 5 a 7 enlaces sustituido o no
o
b) un amonio cuaternario de la fórmula (III):
(III)---
\melm{\delm{\para}{R _{2} }}{N ^{\oplus} }{\uelm{\para}{R _{1} }}---en la
que:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
designan un grupo carboxilo, un grupo alquilo, polihidroxialquilo,
tioalquilo, cianoalquilo, alcoxi, acilo, acetiloxi, un grupo
cicloalquilo sustituido o no, arilo sustituido o no, alquilarilo
sustituido o no o un grupo -NHR_{N} en el que R_{N} designa un
grupo acetilo o ureido;
R_{1} y R_{2}, pueden formar asimismo
conjuntamente con el átomo de hidrógeno al que están unidos, un
ciclo saturado de 5 a 7 enlaces carbonados;
y en la que al menos uno de los grupos
A_{1}^{\oplus} o A_{2}^{\oplus}, designa un heterociclo
insaturado de la fórmula (II).
\bullet B_{1} y B_{2}, idénticos o
diferentes, designan un grupo hidrocarbonado que puede contener,
enlazados o intercalados en la cadena principal, uno o varios
ciclos aromáticos sustituidos o no, uno o varios átomos de oxígeno,
de azufre o nitrógeno, uno o varios grupos - SO-, SO_{2},
-SO_{3}H, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario o
ureido.
\bullet X^{\ominus} representa un anión
derivado de un ácido orgánico o mineral.
2. Utilización según la reivindicación 1,
caracterizada porque al menos uno de los grupos
A_{1}^{\oplus} o A_{2}^{\oplus}, designa un grupo imidazol
cuaternario de la fórmula (IV):
en la
que:
R_{3}, R_{4} y R_{5}, idénticos o
diferentes, designan un átomo de hidrógeno, de halógeno, un grupo
hidroxilo, nitro, ciano, sulfhidrilo, carboxilo, un grupo alquilo,
monohidroxialquilo, polihidroxialquilo, tioalquilo, cianoalquilo,
alcoxi, acilo, acetiloxilo, un grupo cicloalquilo, arilo,
alquilarilo o un grupo -NHR_{N} en el que R_{N} designa un
átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, monohidroxialquilo,
polihidroxialquilo, acetilo o ureido;
los radicales R_{4} y R_{5} pueden formar
asimismo conjuntamente con los átomos a los que están unidos un
ciclo aromático de 5 a 7 enlaces.
3. Utilización según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada porque al menos uno de los grupos
A_{1}^{\oplus} o A_{2}^{\oplus}, designa un grupo pirazol
cuaternario de la fórmula (V):
en la
que:
R_{6}, R_{7} y R_{8}, idénticos o
diferentes, designan un átomo de hidrógeno, de halógeno, un grupo
hidroxilo, nitro, ciano, sulfhidrilo, carboxilo, un grupo alquilo,
monohidroxialquilo, polihidroxialquilo, tioalquilo, cianoalquilo,
alcoxi, acilo, acetiloxilo, un grupo cicloalquilo, arilo,
alquilarilo o un grupo -NHR_{N} en el que R_{N} designa un
átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, monohidroxialquilo,
polihidroxialquilo, acetilo o ureido;
dos de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{8}
pueden formar asimismo conjuntamente con los átomos a los que están
unidos un ciclo aromático de 5 a 7 enlaces.
4. Utilización según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada porque los grupos A_{1}^{\oplus} y
A_{2}^{\oplus} designan simultáneamente un grupo imidazol
cuaternario de la formula (IV), en la que R_{3}, R_{4} y
R_{5}, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un
grupo hidroxilo, nitro, ciano, sulfhidrilo, carboxilo, un grupo
alquilo, monohidroxialquilo o polihidroxialquilo; los radicales
R_{4} y R_{5} pueden formar asimismo conjuntamente con los
átomos a los que están unidos un ciclo aromático de 5 a y 7
enlaces.
\bullet B_{1} y B_{2}, idénticos o
diferentes, designan un grupo polimetileno que puede contener uno o
varios átomos de oxígeno y/o uno o varios ciclos aromáticos.
\bullet X^{\ominus} es tal como se define en
la reivindicación 1.
5. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1, 2 ó 4, caracterizada porque
A_{1}^{\oplus} y A_{2}^{\oplus} designan simultáneamente un
grupo imidazol cuaternario de fórmula (IV) en la que:
\bullet R_{3}, R_{4} y R_{5}, idénticos o
diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo en
C_{1} a C_{6} y los radicales R_{4} y R_{5} pueden formar
asimismo conjuntamente con los átomos a los que están unidos un
ciclo fenilo.
\bullet B_{1} y B_{2}, idénticos o
diferentes, designan un grupo polimetileno que puede contener uno o
varios átomos de oxígeno y/o uno o varios ciclos aromáticos.
\bullet X^{\ominus} es tal como se define en
la reivindicación 1.
6. Utilización según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada porque A_{1}^{\oplus} representa un amonio
cuaternario de la fórmula (III) en la que R y R' idénticos o
diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo en
C_{1} a C_{6} o forman conjuntamente un grupo ciclopentilo y
A_{2}^{\oplus} designa un grupo imidazol cuaternario de la
fórmula (IV) en la que R_{3}, R_{4} y R_{5}, idénticos o
diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un alquilo en
C_{1}-C_{6} y los radicales R_{4} y R_{5}
pueden formar asimismo conjuntamente con los átomos a los que están
unidos un ciclo aromático de 5 a 7 enlaces.
7. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque al menos uno de
los grupos B_{1} o B_{2} designa un grupo de la fórmula
(VI):
(VI)-(CH_{2})_{n}-CO-A-OC-(CH_{2})_{n}-
en la
que:
n designa un número entero de 1 a 10,
A designa:
(a) un resto de glicol de la fórmula:
-O-Z-O-
en la que Z designa un grupo hidrocarbonado o un
grupo que responde a las fórmulas:
en las que x e y designan un número cualquiera de
1 a 4;
o
(b) un resto de diamina
bis-secundaria o
(c) un resto de diamina
bis-primaria de la fórmula:
-NH-Y-NH-
en la que Y designa un grupo hidrocarbonado o el
radical
-(CH_{2})_{2}-S-S-(CH_{2})_{2}
\ \ ; \
o
(d) un grupo ureileno.
8. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque B_{1} y
B_{2}, idénticos o diferentes, designan un grupo de la
fórmula
-(CH_{2})_{n} -; designando n un
número entero de 1 a 6, o
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-
9. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque X^{\ominus}
representa un anión halogenuro.
10. Polímeros constituidos a base de los motivos
recurrentes de la fórmula (VII):
en la
que:
A_{1}^{\oplus} designa un grupo catiónico
insaturado de la fórmula (II) y A_{2}^{\oplus} designa un
amonio cuaternario de la fórmula (III);
siendo B_{1}, B_{2}, X^{\ominus} y las
fórmulas (II) y (III) tal como se definen en la reivindicación 1, y
al menos uno de los grupos B_{1} o B_{2} es diferente de -
CH_{2} - CHOH - CH_{2}-.
11. Polímeros constituidos a base de los motivos
recurrentes de la fórmula (VIII):
en la
que:
A_{1}^{\oplus} designa un grupo imidazol
cuaternario de la fórmula (IV) y A_{2}^{\oplus} designa un
grupo pirazol cuaternario de la fórmula (V); B_{1}, B,,
X^{\ominus}, las fórmulas (IV) y (V) son tal como se definen en
las reivindicaciones 1, 2 y 3.
12. Polímeros constituidos a base de los motivos
recurrentes de la fórmula (IX):
en la
que:
A_{1}^{\oplus} es tal como se define en la
reivindicación 1, y en la que A_{2}^{\oplus} designa un grupo
imidazol cuaternario de la fórmula (IV) tal como se define en la
reivindicación 2 en la que R_{4} y R_{5}, idénticos o
diferentes, designan un átomo de hidrógeno, de halógeno, un grupo
hidroxilo, nitro, ciano, sulfhidrilo, carboxilo, un grupo alquilo,
monohidroxialquilo, polihidroxialquilo, tioalquilo, cianoalquilo,
alcoxi, acilo, acetiloxilo, un grupo cicloalquilo, arilo,
alquilarilo o un grupo -NHR_{N} en el que R_{N} designa un
átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, monohidroxialquilo,
polihidroxialquilo, acetilo o ureido y R_{3} designa un grupo
cicloalquilo, arilo o alquilarilo; B_{1}, B_{2} y X^{0} son
tal como se definen en la reivindicación 1.
13. Composición reductora para el permanentado de
las fibras queratínicas, caracterizada por el hecho de que
contiene en un medio apropiado para la permanente al menos un
agente reductor y al menos un polímero tal como se definen en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por el hecho de que el agente reductor se
elige entre los sulfitos, los bisulfitos y los tioles.
15. Composición reductora según la reivindicación
13 ó 14, caracterizada por el hecho de que los agentes
reductores se eligen entre la cisteína, la cisteamina y sus sales
cosméticamente aceptables, el ácido tioláctico, el ácido
tioglicólico y sus ésteres cosméticamente aceptables.
16. Composición reductora según una cualquiera de
las reivindicaciones 13 a 15, caracterizada por el hecho de
que contiene del 0,01 al 10% en peso de polímero tal como se define
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
17. Composición oxidante para el permanentado de
las fibras queratínicas, caracterizada por el hecho de que
contiene en un medio apropiado para la permanente al menos un
agente oxidante y al menos un polímero tal como se define en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
18. Composición oxidante según la reivindicación
17, caracterizada por el hecho de que el agente oxidante se
elige entre el agua oxigenada, los peróxidos de urea, los bromatos
tales como los bromatos alcalinos, las persales o una mezcla de
bromatos alcalinos y de una persal.
19. Composición oxidante según la reivindicación
17 ó 18, caracterizada por el hecho de que contiene del 0,01
al 10% en peso de un polímero tal como se define en una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 12.
20. Composición para el teñido directo de las
fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho
de que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un
polímero tal como se define en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12 y al menos un colorante directo.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por el hecho de que el colorante directo se
elige entre los colorantes azoicos, antraquinónicos y los derivados
nitrados de la serie bencénica.
22. Composición para el teñido de oxidación de
las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho
de que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un
polímero tal como se define en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12 y al menos un precursor de colorante de
oxidación y/o un precursor de melanina.
23. Composición según la reivindicación 22,
caracterizada por el hecho de que los precursores de
colorantes de oxidación se eligen entre las parafenil diaminas, los
paraaminofenoles, las ortofenilenos diaminas y las bases
heterocíclicas.
24. Composición según la reivindicación 22 ó 23,
caracterizada por el hecho de que contiene además
acopladores.
25. Composición según la reivindicación 24,
caracterizada por el hecho de que los acopladores se eligen
entre las metafenilenos diaminas, los metaaminofenoles, los
metadifenoles, los acopladores heterocíclicos, los derivados
indolínicos, los derivados de benzomidazol, los derivados de
benzomorfolinas, los derivados de sesamol, los derivados
piridínicos, pirimidínicos y pirazólicos y sus sales de adición con
un ácido.
26. Composición tintórea según una cualquiera de
las reivindicaciones 20 a 25, caracterizada por el hecho de
que contiene del 0,01% al 10% en peso de un polímero tal como se
define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
27. Composición de oxidación para el teñido de
oxidación de las fibras queratínicas, caracterizada por el
hecho de que contiene en un medio apropiado para el teñido al menos
un agente oxidante y al menos un polímero tal como se define en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
28. Composición de oxidación según la
reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que el
agente oxidante se elige entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido
de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como
los perboratos y persulfatos, y las enzimas tales como las
peroxidasas y las oxido-reductasas con dos
electrones.
29. Composición de decoloración,
caracterizada por el hecho de que contiene, en un medio
apropiado para la decoloración, un agente decolorante de los
cabellos y un polímero tal como se define en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12.
30. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada por el hecho de que el agente decolorante se
elige entre el peróxido de hidrógeno, los persulfatos, los
percarbonatos de sodio, los perboratos.
31. Procedimiento de coloración de los cabellos,
caracterizado por el hecho de que se aplica sobre el cabello
en una cantidad suficiente para teñir los cabellos, una composición
que contiene un precursor de colorante, diluida en el momento del
empleo con una composición oxidante, que se deja actuar la
composición durante un tiempo comprendido entre 5 y 45 minutos
aproximadamente y que se enjuagan los cabellos; la composición que
contiene el precursor y/o la composición oxidante es
respectivamente la definida en una cualquiera de las
reivindicaciones 22 a 26 y tal como se define en una de las
reivindicaciones 27 ó 28.
32. Procedimiento de coloración de los cabellos,
caracterizado por el hecho de que se aplica sobre el cabello
en una cantidad suficiente para producir una coloración, la
composición tal como se define en la reivindicación 20, 21 ó 22, que
se deja actuar la composición durante un tiempo comprendido entre
10 y 60 minutos aproximadamente y que se enjuagan eventualmente los
cabellos.
33. Procedimiento de decoloración de los
cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre
el cabello la composición decolorante definida en una cualquiera de
las reivindicaciones 29 y 30, en una cantidad y durante un tiempo
suficiente para decolorar los cabellos y que se enjuagan a
continuación.
34. Procedimiento de permanentado de las fibras
queratínicas, caracterizado por el hecho de que se aplica
sobre las fibras queratínicas una composición reductora, que
después de un tiempo de reposo suficiente para reducir la queratina
se aplica una composición oxidante y que se procede al enjuague
tras un tiempo de reposo suficiente para fijar las fibras
queratínicas en una forma permanente; la composición reductora y/o
la composición oxidante son respectivamente tal como se definen en
una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16 y tal como se
definen en una cualquiera de las reivindicaciones 17 a 19.
\newpage
35. Composición destinada al tratamiento
cosmético de los cabellos, caracterizada por el hecho de que
contiene al menos un polímero tal como se define en una cualquiera
de las reivindicaciones 10 a 12.
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