ES2207243T3 - Mezclas estabilizadas de un compuesto de yodopropargilo y un donante de formaldehido. - Google Patents

Mezclas estabilizadas de un compuesto de yodopropargilo y un donante de formaldehido.

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ES2207243T3 ES99930578T ES99930578T ES2207243T3 ES 2207243 T3 ES2207243 T3 ES 2207243T3 ES 99930578 T ES99930578 T ES 99930578T ES 99930578 T ES99930578 T ES 99930578T ES 2207243 T3 ES2207243 T3 ES 2207243T3
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Patrick J. Lutz
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Thomas E. Farina
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Abstract

Una formulación conservante líquida de amplio espectro que comprende de 20 a 95% en peso de una dimetilhidantoína substituida con alcanol; de 1 a 5% en peso de un compuesto de yodopropinilo, de 1 a 30% en peso de un estabilizante para el compuesto de yodopropinilo, siendo dicho estabilizante una hidantoína, urea o un derivado de las mismas, y hasta 60% en peso de un disolvente hidroxilado.

Description

Mezclas estabilizadas de un compuesto de yodopropargilo y un donante de formaldehído.
Antecedentes de la invención
La necesidad de composiciones conservantes eficaces y económicas es bien conocida. Existe una amplia variedad de aplicaciones en las que es necesario inhibir el crecimiento de microorganismos, como por ejemplo productos de cuidado personal tales como champúes, cremas, lociones, cosméticos, jabón y productos domésticos tales como detergentes para lavar la ropa, limpiadores de superficies duras y suavizantes para tejidos. La vida útil de estas preparaciones depende de su resistencia al deterioro microbiano.
Además, en muchas aplicaciones industriales, los agentes antimicrobianos son útiles en pintura, madera, productos textiles, adhesivos, obturantes, cuero, cuerdas, pasta papelera, plásticos, combustible, aceite y fluidos de labrado de caucho y metales. El control de bacterias y hongos mixógenos en fábricas de pasta papelera y papel y en torres de enfriamiento es un asunto de importancia comercial substancial.
Para las aplicaciones precedentes, se ha incrementado la demanda de conservantes estables de amplio espectro. En los últimos años, estas necesidades se han cumplido con formulaciones sólidas. Por ejemplo, las combinaciones de donantes de formaldehído (por ejemplo, dimetiloldimetilhidantoína (DMDMH)) y compuestos de halopropinilo (por ejemplo, carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (IPBC)) han alcanzado un éxito comercial considerable. Tales combinaciones sinérgicas se han descrito en la Patente de EE.UU. 4.844.891.
Por otra parte, debido a la demanda de regulaciones gubernamentales, son necesarios productos con bajo contenido de formaldehído libre. La investigación en esta área también ha resultado beneficiosa. Por ejemplo, en el caso de la DMDMH, la formulación y el procesamiento mejorados han dado como resultado composiciones que contienen menos de 0,1% de formaldehído libre. (Véase la Patente de EE.UU. 5.405.862). En contraste, las formulaciones previas de DMDMH tenían más de 1% de formaldehído libre. (Véase la Patente de EE.UU. 3.987.184).
La Solicitud de Patente Internacional Nº WO 95/29588 describe mezclas conservantes solubles en agua de un compuesto de metilol y un compuesto de yodopropinilo en relaciones entre 100:1 y 2000:1, y muestra que las mezclas de dichos compuestos que tienen una relación de 50:1 ó 20:1 son insolubles en agua.
La Solicitud de Patente Internacional Nº WO 96/39836 describe un método para estabilizar composiciones biocidas de compuestos de haloalquinilo. Este documento está especialmente dirigido a la estabilización de composiciones que contienen carbamatos de yodopropargilo, tales como carbamato de 3-yodo-2-propargilbutilo. Dicha estabilización se alcanza mediante la mezcla del compuesto de halopropargilo y un tampón, en donde la composición resultante es útil para proporcionar actividad biocida a una formulación de uso final y estabilizar dicha formulación de uso final a un pH de entre 3,0 y 8,0 contra la degradación del compuesto de halopropargilo.
En la actualidad, además de cumplir los criterios previos, la industria está demandando formas líquidas de conservantes a medida que el uso de sistemas automáticos de combinación de líquidos se hace más popular. Desgraciadamente, los conservantes que están en forma líquida, son altamente estables, de amplio espectro y bajos en formaldehído libre han eludido a los formuladores.
Sumario de la invención
Se ha descubierto ahora que pueden prepararse formulaciones líquidas altamente estables de conservantes de amplio espectro mezclando dimetilhidantoínas substituidas con alcanol, compuestos de yodopropinilo, estabilizantes y un disolvente. Esta invención se basa, en parte, en el hallazgo inesperado de que los compuestos de yodopropinilo pueden estabilizarse a altas temperaturas mediante la adición de estabilizantes de tipo hidantoína tales como dimetilhidantoína. Por otra parte, las composiciones de la invención tienen una estabilidad física sorprendentemente buena a bajas temperaturas y una solubilidad mejorada que permite la preparación fácil de estas mezclas altamente concentradas. Tales conservantes altamente concentrados útiles en sistemas automáticos de combinación de líquidos no podían prepararse hasta ahora.
Breve descripción de las figuras
La figura 1 ilustra el resultado de una prueba de concentración inhibidora mínima de 48 horas contra 8 organismos de bacterias de la formulación líquida de la invención y una formulación sólida de DMDMH e IPBC.
La figura 2 ilustra los resultados de una prueba de concentración inhibidora mínima de 72 horas contra 4 organismos fúngicos de la formulación líquida de la invención y una formulación sólida de DMDMH e IPBC.
Descripción detallada de la invención
% en peso amplio % en peso preferido
DMH substituida con alcanol 20-95% 75-85%
Compuesto de yodopropinilo 0,2-20 1-5
Estabilizante 1-30 5-20
Disolvente hidroxilado 0-60 2-20
La relación del estabilizante al compuesto de yodopropinilo puede ser ampliamente de aproximadamente 150:1 a 0,05:1, preferiblemente de 20:1 a 1:1, lo más deseablemente de aproximadamente 10:1 a 2:1.
Los compuestos de DMH substituidos con alcanol usados en la invención son bien conocidos e incluyen los definidos en las Patentes de EE.UU Nº 3.987.184 y 4.172.140. Estos son productos de condensación de 5,5-dimetilhidantoína con 1, 2 o más moles de formaldehído (por ejemplo, 1,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantoína, 1-metilol-5,5-dimetilhidantoína, 3-metilol-5,5-dimetilhidantoína, 1,3-dimetiloloximetilen-5,5-dimetilhidantoína, 1-metilol-3-metiloloximetilen-5,5-dimetilhidantoína y mezclas de las mismas).
Ejemplos de compuestos que pueden usarse como el componente de yodopropinilo de la invención son los derivados de yodopropinilo fungicidamente activos. Estos incluyen compuestos derivados de alcoholes propinílicos o yodopropinílicos tales como los ésteres, éteres, acetales, carbamatos y carbonatos y los derivados yodopropinílicos de pirimidinas, triazolinonas, tetrazoles, triazinonas, sulfamidas, benzodiazoles, sales amónicas, carboxamidas, hidroxamatos y ureas. Preferido entre estos compuestos es el carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, IPBC. Estos compuestos se incluyen dentro de la clase ampliamente útil de compuestos que contienen las fórmulas genéricas, tales como I y II, mostradas a continuación:
1
en donde:
R se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilo, arilo y alquilarilo substituidos o no substituidos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; y
m y n son números enteros independientes de 1 a 3.
2
en donde:
R_{1} y R_{2} se definen como R_{3} y R_{4} más adelante o están unidos para formar un anillo de cicloalquilo, cicloalquenilo, aromático o heterocíclico que contiene un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre o un derivado substituido con alcoxi, amino, carbonilo, carboxilo, halo, hidroxilo, ceto o tiocarboxilo del mismo;
R_{3}, R_{4} y R_{5} se seleccionan independientemente de (A) hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, un anillo heterocíclico que contiene un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre, alcoxi, amino, carbonilo, carboxilo, halo, hidroxilo, ceto o un tiocarboxilo y (B) derivados substituidos del alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo y el anillo heterocíclico en el que las substituciones son alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcoxi, amino, carboxilo, halo, hidroxilo, ceto o un tiocarboxilo;
a es de 0 a 16;
W puede ser un enlace sencillo, oxígeno, NR_{6} o (CR_{7}R_{8})_{m}, en donde R_{6} es hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo o un anillo heterocíclico que contiene un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre o un derivado substituido de grupos alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo o arilo en el que las substituciones son alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, arilo, alcoxi, amino, carbonilo, carboxilo, halo, hidroxilo, ceto o un tiocarboxilo en el que R_{6}, R_{7} y R_{8} se definen como R_{3} y R_{4} previamente y m es un número entero de 1 a 12. La definición previa de R_{6} incluye, entre otras cosas, un grupo aminoalquilo.
Los anillos heterocíclicos mencionados en las definiciones previas pueden contener de 5 a 8 miembros, los grupos alquilo o cicloalquilo de 1 a 18 átomos, los grupos alquenilo o cicloalquenilo de 2 a 18 átomos de carbono y los grupos arilo de 6 a 10 miembros.
En la fórmula II, cuando R_{1} y R_{2} son hidrógeno, R_{3} y R_{4} son carbonilo, R_{5} es -CH=CH-CO_{2}H; a es igual a 0 y W es oxígeno, el compuesto es maleato de yodopropinilo,
3
Otros compuestos incluyen los ésteres monoyodopropinílicos de anhídridos tales como succínico y ftálico, así como los siguientes anhídridos: dianhídrido etilendiaminotetraacético, anhídrido 3,3-dimetilglutárico, anhídrido S-acetilmercaptosuccínico, anhídrido dicloromaleico, anhídrido 2-dodecen-1-ilsuccínico, dianhídrido cis-5-norborneno-endo-2,3-dicarboxílico. Cuando se desea hidrofilia, pueden usarse las sales sódicas debido a su solubilidad en agua extremadamente alta. Anhídridos de ácido carboxílico preferidos incluyen anhídrido succínico, itacónico, ftálico, tetracloroftálico y diglicólico. Tales compuestos se definen en las Patentes de EE.UU. 4.844.891 y 5.073.570.
Los estabilizantes usados en la invención son hidantoína y urea y sus derivados, lo más preferiblemente 5,5-dimetilhidantoína.
Las hidantoínas y sus derivados pueden representarse mediante las fórmulas III, IV y IV:
4
donde R_{1} a R_{4} se seleccionan independiente de H o de 1 a 22 átomos de carbono.
N,N''-metilenbis[N'-2,5-dioxo-4-imidazolidinil]urea y sus derivados:
5
donde R_{1} a R_{5} se seleccionan independientemente de H o de 1 a 22 átomos de carbono.
2,5-Dioxo-4-imidazolidinilurea (5-ureidohidantoína) y sus derivados:
6
donde R_{1} a R_{7} se seleccionan independientemente de H, CH_{3}, C_{2}H_{5} o C_{3}H_{7}.
La urea y sus derivados se representan mediante la Fórmula VI:
7
donde R_{1} a R_{4} se seleccionan independientemente de H o de 1 a 12 átomos de carbono. Cuando todos los grupos R son H, el compuesto es urea.
Los disolventes que pueden usarse en la invención incluyen alcoholes mono-, di- y poli-hidroxilados. Por ejemplo, pueden usarse alcoholes monohidroxilados que tienen de aproximadamente 1 a 5 átomos de carbono, lo más preferiblemente etanol y propanol.
Son ventajosos alcoholes dihidroxilados (es decir, glicoles) tales como dioles de 2 a 8 átomos de carbono tales como propilenglicol y butilenglicol. El 1,3-butilenglicol es particularmente preferido. Otros compuestos que pueden usarse incluyen: dipropilenglicol, glicerina, diglicerina, PPG-9, PPG-2-butet-2, butoxipropanol, butoxidiglicol, éter butílico de PPG-2, gliceret-7, sorbitol, isopentildiol, miristato de miristilo y fenoxietanol.
Las formulaciones conservantes de la presente invención pueden prepararse fácilmente de acuerdo con procedimientos bien conocidos para los expertos en la técnica. El procedimiento preferido es mezclar en primer lugar el estabilizante a temperaturas que varían de 30ºC a 50ºC con la dimetilhidantoína substituida con alcanol. Esta mezcla se agita durante 5 minutos a 30ºC. Puede calentarse hasta 50ºC para incrementar la velocidad de disolución. Por lo tanto, el disolvente hidroxílico se añade y toda la mezcla se agita durante un período de 5 minutos. Finalmente, el compuesto de yodopropinilo se añade y se mezcla durante otros 15 minutos para formar una solución homogénea. El tiempo de mezcladura total es aproximadamente 30 minutos.
La composición conservante líquida de la invención tiene una concentración de formaldehído libre de menos de 1% en peso, preferiblemente menos de 0,2. La concentración de formaldehído total es de 5% en peso a 25% en peso, y preferiblemente de 12% en peso a 14% en peso.
Los conservantes de la invención pueden usarse como compuestos activos para combatir microorganismos, en particular para la conservación de cosméticos, productos de cuidado personal, productos domésticos y materiales industriales tales como adhesivos, aprestos, papel y cartón, productos textiles, cuero, madera, pinturas y artículos hechos de plástico, lubricantes de enfriamiento y otros materiales que pueden ser atacados o descompuestos por microorganismos. Componentes de las plantas de producción, por ejemplo agua de enfriamiento, que pueden deteriorarse por la multiplicación de microorganismos también pueden tratarse beneficiosamente. Además, la integridad de otros sistemas que contienen agua, tales como piscinas y balnearios, puede mantenerse mediante el uso de los conservantes de la invención. Además, pueden usarse para controlar y eliminar microorganismos mediante la desinfección y la esterilización de superficies, tales como las encontradas en casas, instituciones y hospitales.
Ejemplos de microorganismos que pueden provocar contaminación, degradación o un cambio en los ambientes y los materiales industriales son bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mixógenos. Los compuestos activos de la invención actúan contra hongos, en particular hongos del moho, hongos que decoloran y destruyen la madera (basidiomicetos) y contra organismos mixógenos y algas.
Microorganismos de los siguientes géneros son ejemplos: Alternaria tal como Alternaria tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Candida, tal como Candida albicans, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, Trichophyton, tal como Trichophyton mentagrophytes, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Enterobacter, tal como Enterobacter gergoviae, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa y Pseudomonas cepacia, y Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus y Staphylococcus epidermidis.
Las concentraciones de uso de los compuestos activos de acuerdo con la invención dependen de la naturaleza y la presencia de los microorganismos que han de combatirse y de la composición del material que ha de conservarse. La cantidad óptima que ha de emplearse puede determinarse por medio de una serie de pruebas. Las concentraciones de uso están en general en el intervalo de 0,00005 (0,5 ppm) a 5% en peso, preferiblemente de 0,0001 a 1%, con relación al material que ha de conservarse.
Las composiciones líquidas de esta invención se usan directamente según se fabrican sin dilución. Pueden verterse en pequeñas partidas (de una a miles de libras) de producto en cualquier punto de su fabricación. Además, las composiciones líquidas pueden bombearse a partidas de tamaño medio (de miles a decenas de miles de libras) desde una balanza.
El conservante de la invención también puede dosificarse continuamente desde un depósito de almacenamiento a pruebas de producción de tamaño grande (de decenas de miles a millones de libras) en sistemas diseñados por el cliente para mezclar continuamente todos los componentes del producto acabado aproximadamente en el mismo grado que se carga en su envase final. Los elementos de combinación de mezcladores continuos se conforman principalmente en forma de espirales o tornillos, efectuando durante la rotación tanto una mezcladura como un transporte de la composición de producto.
Debido a que la puesta en marcha exige mucho trabajo, para asegurar que todo el equipo de dosificación esté apropiadamente calibrado, estos sistemas se usan en general sólo para pruebas de producción largas y continuas de volumen muy alto.
Para ilustrar más a fondo la presente invención, la atención se dirige a los siguientes ejemplos:
Ejemplo 1
Un conservante de la presente invención que contiene 81 partes de Glydant II (una marca comercial de Lonza Inc.), 12 partes de dimetilhidantoína, 4,5 partes de butilenglicol y 2,5 partes de carbamato de yodopropinilo se describe en este ejemplo. Glydant II es una solución acuosa que contiene sólidos que comprende 65% de DMDMH, 30% de MMDMH y 5% de DMH. Tiene un contenido de formaldehído total de 17%.
Inicialmente, la DMH y el Glydant II se mezclan a 30ºC. La mezcladura continúa durante 5 minutos, durante los cuales la temperatura se incrementa hasta 50ºC. A continuación, el butilenglicol se añade y la agitación se continúa durante 10 minutos. Finalmente, se añade el IPBC y se mezcla con los otros constituyentes durante 15 minutos para formar la solución final. Después de que la mezcla se enfríe hasta temperatura ambiente, se obtiene una solución líquida homogénea. La solución tiene un contenido de formaldehído total de 14% en peso, un contenido de formaldehído libre de 0,05% en peso y un contenido de IPBC de 2,3%. Después del almacenamiento durante un mes a 50ºC, la mezcla sigue siendo un líquido incoloro transparente con 92% de recuperación del contenido de formaldehído total y >99% de recuperación del contenido de IPBC obtenido.
Esta solución sigue siendo transparente e incolora e incluso después de dos meses de almacenamiento a temperatura ambiente a la luz solar. Significativamente, también se obtiene una recuperación cuantitativa del formaldehído total y el IPBC. El contenido de formaldehído libre es 0,06%.
Ejemplo 2
Para ilustrar la idoneidad del conservante líquido de la invención para usar en sistemas automatizados de combinación de líquidos, se determina la viscosidad y el peso específico de la formulación descrita en el Ejemplo 1. Se usa para determinar la viscosidad un viscosímetro Brookfield Modelo RVT, husillo Nº 3 a 50 rpm. Se obtienen los siguientes resultados:
TABLA 1
Temperatura Peso específico Viscosidad mPa.s (cps)
5ºC 0,012 (120)
15ºC 1,2043 -
25ºC 1,1992 0,004 (40)
30ºC 1,1960 -
35ºC 1,1954 -
45ºC 0,003 (30)
65ºC 1,1625 0,002 (20)
85ºC 1,1500 0,001 (10)
Los valores de la viscosidad y las medidas del peso específico presentados en la Tabla 1 para el conservante líquido de esta invención son típicos de líquidos usados en sistemas de combinación automatizados. Estos parámetros ideales dependen del sistema particular empleado.
Ejemplo 3
Para demostrar la actividad del conservante líquido descrito en el Ejemplo 1, se realizaron pruebas de la concentración inhibidora mínima sobre ocho organismos bacterianos. Estas pruebas comparaban el conservante líquido de la invención con un conservante sólido sobre una base de 100% de ingrediente activo. La composición del conservante sólido era 95% de DMDMH y 5% de IPBC.
Los resultados obtenidos a partir de las pruebas precedentes se indican en la Figura 1.
Se apreciará que los resultados obtenidos para la formulación líquida de la invención, en comparación con la formulación sólida, son substancialmente comparables. En ciertos casos, la formulación líquida es superior, como en el caso de la A. baumanii, la S. epidermidis y la E. coli. Estos datos muestran que las formulaciones líquidas de la invención tienen una actividad de amplio espectro contra una amplia gama de bacterias.
Ejemplo 4
Se realizaron pruebas de concentración inhibidora mínima (72 horas) para el conservante líquido descrito en el Ejemplo 1 y el conservante sólido definido en el Ejemplo 3, con respecto a cuatro organismos fúngicos. La comparación se realizó sobre una base de ingrediente activo al 100%.
La figura 2 ilustra que el conservante líquido de la invención es tan eficaz como el sólido en todas las pruebas realizadas y estos materiales tienen actividad de amplio espectro contra una variedad de hongos.
Ejemplo 5
Se preparó una serie de formulaciones para determinar la solubilidad, la concentración de formaldehído libre y la estabilidad física de las composiciones de la invención en comparación con composiciones libres de dimetilhidantoína. Las formulaciones se muestran en la Tabla 2.
8
Los datos previos muestran que las composiciones líquidas de la invención, a saber las Formulaciones 90-1, 111-1 y 111-2, tenían alta solubilidad, buena estabilidad física y formaldehído libre extremadamente bajo en comparación con las formulaciones libres de DMH, a saber, las Formulaciones 84-1, 84-2, 115-1 y 115-2. Las Formulaciones 111-1 y 111-2 se prefieren debido a la concentración de formaldehído total superior.
Ejemplo 6
Usando las formulaciones mostradas en la Tabla 3, se probaron conservantes líquidos de la invención para determinar el formaldehído libre, el formaldehído total y el porcentaje de IPBC después de pruebas de estabilidad de un mes a 40ºC y 50ºC, respectivamente. Como se apreciará, las formulaciones contenían 10, 12 y 15 partes de dimetilhidantoína. Los resultados se indican en la siguiente tabla:
TABLA 3 Resultados de estabilidad química de los sistemas líquidos acuosos preferidos de la invención
9
Los datos previos muestran que, después de un mes de almacenamiento, las composiciones estabilizadas tenían todas estabilidades de más de 90%. Estos datos ilustran que el butilenglicol es el disolvente preferido.
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En comparación con un sistema conservante líquido, sin el estabilizante añadido, DMH, la recuperación de IPBC después de cuatro semanas de almacenamiento a 45ºC era sólo aproximadamente 60% y no cumplía los criterios de las industrias que usan conservantes en sus productos.
Ejemplo 7
La composición de la invención descrita en el Ejemplo 1 se probó con respecto a la estabilidad química a temperaturas elevadas y a la luz solar en recipientes de vidrio y polietileno de alta densidad. Las composiciones se analizaron con respecto al porcentaje de formaldehído total, el porcentaje de formaldehído libre y el porcentaje de IPBC después de uno, dos y tres meses.
Los resultados se muestran en la siguiente tabla:
TABLA 4
10
Los datos previos muestran claramente que la composición permanece estable bajo todas las condiciones, es decir, a temperatura ambiente, 40ºC y 50ºC y en presencia de luz solar e iluminación de laboratorio.

Claims (19)

1. Una formulación conservante líquida de amplio espectro que comprende de 20 a 95% en peso de una dimetilhidantoína substituida con alcanol; de 1 a 5% en peso de un compuesto de yodopropinilo, de 1 a 30% en peso de un estabilizante para el compuesto de yodopropinilo, siendo dicho estabilizante una hidantoína, urea o un derivado de las mismas, y hasta 60% en peso de un disolvente hidroxilado.
2. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la dimetilhidantoína substituida con alcanol es una 1,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantoína, 1-metilol-5,5-dimetilhidantoína, 3-metilol-5,5-dimetilhidantoína, 1-metilol-3-metiloloximetilen-5,5-dimetilhidantoína y 1,3-dimetiloloximetilen-5,5-dimetilhidantoína y mezclas de las mismas.
3. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la dimetilhidantoína disubstituida con alcanol es una mezcla de dimetiloldimetilhidantoína.
4. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el compuesto de yodopropinilo es carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo.
5. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 4, en la que el estabilizante es dimetilhidantoína.
6. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el disolvente hidroxilado es propilenglicol o butilenglicol.
7. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la relación del estabilizante al compuesto de yodopropinilo es de 150:1 a 0,05:1.
8. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la concentración de formaldehído libre es menor que 1% y la concentración de formaldehído total es al menos 2%.
9. Un método para preparar una composición conservante líquida, que comprende combinar de 20 a 95% en peso de una dimetilhidantoína substituida con alcanol y de 5 a 20% en peso de un estabilizante de hidantoína, urea o un derivado de las mismas, para formar una mezcla homogénea, mezclar hasta 60% en peso de un disolvente hidroxilado y de 1 a 5% en peso de un compuesto de yodopropinilo con la mezcla precedente para obtener una solución homogénea que contiene un contenido de formaldehído total de al menos 2% y menos de 0,2% de formaldehído libre.
10. Una solución de yodopropinilo estabilizada que comprende un compuesto de yodopropinilo y una cantidad estabilizante de una hidantoína, urea o un derivado de las mismas.
11. La solución de acuerdo con la reivindicación 10, en la que el estabilizante es dimetilhidantoína.
12. La solución de acuerdo con la reivindicación 10, en la que el compuesto de yodopropinilo es carbamato de yodo-2-propinilbutilo.
13. Un procedimiento para destruir o retardar el crecimiento de microbios que comprende mezclar la composición de acuerdo con la reivindicación 1 en una solución sometida al crecimiento de microbios.
14. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 13, en el que la composición contiene una dimetilhidantoína substituida con alcanol, un estabilizante de hidantoína, urea o un derivado de las mismas, un disolvente hidroxilado y un compuesto de yodopropinilo.
15. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la formulación contiene de 75 a 85% de la dimetilhidantoína substituida con alcanol.
16. Una formulación conservante líquida de amplio espectro que comprende de 75 a 85% en peso de una dimetilhidantoína substituida con alcanol, de 1 a 5% en peso de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, de 5 a 20% en peso de dimetilhidantoína y de 2 a 20% en peso de un disolvente glicólico.
17. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 16, en la que la dimetilhidantoína substituida con alcanol es una mezcla de dimetiloldimetilhidantoína y monometiloldimetilhidantoína.
18. La formulación conservante líquida de acuerdo con la reivindicación 16, en la que el disolvente glicólico es propilenglicol o butilenglicol.
\newpage
19. El método de acuerdo con la reivindicación 9, en el que está presente de 75 a 85% en peso de la hidantoína substituida con alcanol y el estabilizante es dimetilhidantoína.
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