ES2208703T3 - Dispersiones acuosas de resinas aminoplasticas eterificadas y su utilizacion como agentes de endurecimiento en sistemas acuosos de barnices. - Google Patents

Abstract

DISPERSIONES ACUOSAS DE RESINAS AMINOPLASTICAS ETERIFICADAS, CARACTERIZADAS PORQUE CONTIENEN 10 A 50 % DE UNA RESINA AMINOPLASTICA TOTAL O PARCIALMENTE ETERIFICADA 0 A 15 % DE UN ALCANOL LINEAL O RAMIFICADO CON 1 A 10 ATOMOS DE CARBONO 89,9 A 32,5 % DE AGUA, Y 0,1 A 5,5 % DE EMULSIONANTES ANIONICOS.

Description

Dispersiones acuosas de resinas aminoplásticas eterificadas y su utilización como agentes en endurecimiento en sistemas acuosos de barnices.

El presente invento se refiere a dispersiones acuosas de resinas aminoplásticas, en particular a resinas de melanina y formaldehído, a resinas de benzoguanamina y formaldehído, así como a resinas de urea y formaldehído, en forma de dispersiónes, a un procedimiento para su preparación, y a su utilización como agentes endurecedores y componentes aditivos en sistemas acuosos de barnices.

Se conoce desde hace mucho tiempo la utilización en sistemas de curado en estufa de resinas de melamina y formaldehído, eterificadas con metilo, butilo, isobutilo y etilo, así como también de formas mixtas de las mismas, y de correspondientes éteres sobre la base de derivados de benzoguanamina y de triazinas afines. Estas resinas son utilizadas con frecuencia en la práctica en estos sistemas. Las resinas aminoplásticas butiladas muestran sobre todo una buena compatibilidad con disolventes orgánicos y con resinas sintéticas convencionales, tales como por ejemplo resinas acrílicas, de poliésteres, alquídicas, epoxídicas y fenólicas, así como también mezclas de las mismas. Los correspondientes éteres metílicos son compatibles tanto con disolventes orgánicos y sus mezclas y con resinas sintéticas, así como también, por causa de su carácter polar, con agua o con mezclas de agua con disolventes polares tales como glicol-éteres, glicol-éter-acetatos, N-metil-pirrolidona, y con sistemas acuosos, disueltos o dispersos, de resinas sintéticas. Los éteres metílicos conducen en los sistemas convencionales a sistemas de barnices pobres en disolventes, manifiestamente ricos en cuerpos sólidos, y en sistemas acuosos muestran una buena reactividad, así como una buena estabilidad en almacenamiento, y contribuyen al contenido en cuerpos sólidos de tales barnices.

Como consecuencia de la hidrofilia de las resinas aminoplásticas metiladas, los revestimientos a base de sistemas acuosos de barnices muestran con frecuencia una insuficiente resistencia frente al agua, al vapor de agua o a los agentes acuosos. Por lo tanto, no han faltado intentos de utilizar los éteres butílicos, más hidrófobos, en sistemas acuosos, con el fin de evitar esta desventaja. Una hexabutoximetil-melamina dispersada en una mezcla de hidrocarburos de bajo punto de ebullición, es obtenible en forma de una denominada "dispersión no acuosa" ("non-aqueous dispersion", NAD). Esta dispersión, sin embargo, no es compatible con dispersiones acuosas de resinas sintéticas.

Es favorable el hecho de que los éteres butílicos, en combinación con sistemas acuosos, muestran una muy alta reactividad y admitirían la formulación de sistemas para bajas temperaturas. La incorporación de resinas aminoplásticas butiladas en resinas sintéticas acuosas conduce, sin embargo, siempre a películas lechosas y turbias, con un insuficiente perfil de propiedades. Por causa de la incompatibilidad, se observa una separación entre fases en correspondientes sistemas pigmentados y no pigmentados, y por lo tanto éstos no son estables en almacenamiento.

Pueden concebirse diferentes métodos, con el fin de incorporar resinas aminoplásticas butiladas en resinas sintéticas acuosas: por introducción en las resinas sintéticas directamente o antes de la neutralización y del dispersamiento de éstas en agua, por condensación con resinas sintéticas antes de la neutralización y del dispersamiento de éstas, por introducción en las resinas aminoplásticas de grupos funcionales que aumentan la solubilidad o dispersabilidad en agua, tales como ejemplo grupos carboxilo, grupos de ácido sulfónico, etc., la neutralización de éstos con aminas terciarias o bases inorgánicas, y el subsiguiente dispersamiento de las resinas.

Asimismo, ha habido muchos intentos de incorporar con agitación en sistemas acuosos resinas aminoplásticas butiladas, eventualmente en combinación con resinas aminoplásticas hidrófilas, mediando formación de una emulsión.

Así, por ejemplo en la solicitud de patente japonesa JP 69-003.096 se describen emulsiones acuosas de agentes aglutinantes, que están emulsionadas con derivados oxialquílicos de amidas de ácidos grasos. Entre otros agentes, se mencionan también resinas aminoplásticas. Sin embargo, la estabilidad de estas emulsiones es insuficiente.

En la solicitud de patente japonesa JP 05-170.852 se describe un método para emulsionar en agua resinas aminoplásticas eterificadas con butilo, sin la adición de emulsionantes. Para efectuar el mezclamiento, se deben utilizar no obstante presiones muy altas.

En el documento de patente de los EE-UU 2.680.101 se describe un procedimiento para emulsionar compuestos metilolados formadores de aminoplastos, mediando utilización de derivados proteínicos solubles en álcalis como emulsionantes, realizándose que por lo menos un grupo metilol está esterificado con un ácido graso que tiene más de 8 átomos de carbono. Mediante los emulsionantes utilizados, se producen problemas de amarilleamiento al curar en estufa estas emulsiones.

Todos los intentos de este tipo fracasan por causa de la defectuosa estabilidad del barniz y de la insuficiente calidad de los revestimientos, que no pueden alcanzar el alto nivel de calidad de los convencionales sistemas de barnices.

El punto de partida más sencillo, para transformar una resina insoluble en agua a la forma de una dispersión, es el emulsionamiento ajeno mediante un apropiado sistema emulsionante. Un sistema de este tipo se describe en el documento de solicitud de patente alemana DE-A 37.41.282. Aquí, se utiliza como agente dispersante una combinación de un almidón catiónico y de un habitual agente coadyuvante de dispersión. La resina de melamina aquí empleada está eterificada con metilo en promedio en 5 o bien 5,5 moles de los grupos de metilol, los grupos restantes están modificados con un alcohol graso de cadena larga, con un ácido graso o con una amida de ácido graso. La cantidad necesaria del agente coadyuvante de dispersión es de 10 a 25%, referida a la masa de la resina. Tales sistemas muestran una alta absorción de agua, mediante el efecto combinado de la hidrofilia de los grupos metoximetilo y del alto contenido de emulsionante, y por lo tanto no conducen a revestimientos satisfactorios. El emulsionante que queda en la resultante película de barniz empeora la estabilidad frente a la humedad por encima de un grado aceptable.

En el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.698.638 (publicado el 28.02.1996, que constituye estado de la técnica según el artículo 54(3) del Convenio de Patente Europea (EPÜ) para los países Bélgica, Alemania, Francia, Gran Bretaña, Italia, Luxemburgo y Holanda) se describen dispersiones acuosas reticulables de polímeros de polidienos con funciones hidroxi y de resinas amínicas. En este caso, se emplean agentes tensioactivos no iónicos o aniónicos para la formación de dispersiones estables del polímero y de la resina amínica en agua.

El documento EP-0.140.323 se refiere a dispersiones acuosas sobre la base de poliésteres o resinas alquídicas libres de aceite, resinas aminoplásticas, poliisocianatos bloqueados y eventualmente emulsionantes, teniendo las resinas aminoplásticas que ser solubles en agua.

El documento DE-A 25.03.389 divulga un procedimiento para la preparación de resinas alquídicas de secado en estufa, en el que las resinas alquídicas se condensan ampliamente con resinas amínicas eterificadas con monoalcoholes, hasta llegar a una viscosidad límite, que está situada entre 15 y 40% de la que presenta la resina alquídica.

En el documento de solicitud de patente japonesa JP-A 03-021.673 se describen composiciones que contienen resinas A solubles en agua o dispersables en agua, que forman películas, y agentes reticulantes B, solubles en agua o hechos dispersables en agua, que se obtienen por condensación de resinas melamínicas b1, eterificadas con alquilo e insolubles en agua, y de compuestos b2 solubles en agua, que tienen grupos funcionales que son reactivos con las b1.

Resultó por lo tanto sorprendente encontrar que ya muy pequeñas cantidades de emulsionantes aniónicos estén situación de transformar a resinas aminoplásticas eterificadas con butilo, sobre la base de melamina, benzoguanamina y derivados afines de triazina, en dispersiones estables, finamente divididas. Los emulsionantes aniónicos conformes al invento están constituidos por ejemplo sobre la base de nonil-fenol etoxilado.

El invento se refiere por lo tanto a dispersiones acuosas estables en almacenamiento, y finamente divididas, de resinas aminoplásticas eterificadas con butilo, a un procedimiento para su preparación, y a su aplicación como componente endurecedor en sistemas de barnices que contienen agentes aglutinantes con un contenido de grupos hidroxilo.

Son objeto del invento dispersiones acuosas de resinas aminoplásticas eterificadas con butilo, que están caracterizadas porque contienen

de 10 a 50% en peso de una resina aminoplástica eterificada con butilo o parcialmente eterificada con butilo,

de 0 a 15% en peso de un alcanol lineal o ramificado con 1 a 10 átomos de carbono, de 89,9 a 32,5% de agua y

de 0,1 a 5,5% de emulsionantes aniónicos, siendo la masa del emulsionante hasta de un 2% de la masa de la resina aminoplástica.

Las resinas aminoplásticas, eterificadas con butilo, apropiadas para el invento, son productos de reacción de aldehídos, preferiblemente formaldehído, glioxal y furfurol, con los denominados compuestos formadores de aminoplastos, tales como urea, tiourea, melamina, otras triazinas tales como acetoguanamina, benzoguanamina, caprinoguanamina, amelina, amelida, y derivados cíclicos de urea tales como etilen-urea (2-imidazolidinona), propilen-urea (tetrahidro-2-pirimidinona) y acetilen-urea (glicol-urilo).

Las resinas aminoplásticas eterificadas con butilo, idóneas para el invento, son productos de reacción total o parcialmente eterificados de los aldehídos antes mencionados con los compuestos formadores de aminoplastos antes mencionados, en los que los átomos de hidrógeno de los grupos hidroxilo se habían reemplazado total o parcialmente por un radical alquilo inferior, lineal o ramificado, con 4 átomos de carbono. Son especialmente apropiadas las N-metilol-melaminas total o parcialmente eterificadas, tales como hexa-n-o-iso-butoxi-metil-melamina, tributoxi-metil-trimetilol-melamina y los correspondientes derivados de urea.

En el procedimiento conforme al invento se dispersan en agua, dentro de un apropiado homogeneizador, resinas aminoplásticas como tal sustancia o en forma de soluciones concentradas de resinas aminoplásticas, preferiblemente, en n- o iso-butanol, eventualmente mezclado con xileno. El emulsionante se puede añadir a la solución de resina aminoplástica o al agua. La necesaria cantidad del emulsionante está situada en hasta 2%, referida a la masa de la resina aminoplástica. De modo preferido, se añade de 0,1 a 2% de un emulsionante, referido a la masa de la resina aminoplástica.

Los emulsionantes conformes al invento presentan por lo menos un segmento hidrófobo y por lo menos un segmento hidrófilo. El segmento hidrófobo se selecciona entre grupos alquilo o alquileno, lineales, ramificados o cíclicos, con 3 a 20 átomos de carbono, así como entre radicales aromáticos con 6 a 30 átomos de carbono, pudiendo eventualmente algunos radicales aromáticos estar unidos unos con otros a través de enlaces directos, o de puentes de alquileno, alquilideno, éter, carbonilo, sulfona, azo, carboxamida o tioéter. El segmento hidrófilo puede ser catiónico, iónico o no iónico. Los grupos catiónicos se forman por ejemplo mediante compuestos de amonio, fosfonio o sulfonio sustituidos con radicales orgánicos, o también por ejemplo mediante aminas sustituidas con radicales orgánicos, que antes, durante o después de la formación de la emulsión, son protonadas por adición de un ácido. Los grupos aniónicos se forman por ejemplo mediante grupos carboxilo, de ácido sulfónico, de ácido sulfínico o de ácido fosfónico, que se pueden transformar en una forma iónica por adición de bases, tal como antes se ha descrito. Se prefieren los emulsionantes que tienen dos o más segmentos hidrófilos, de los que, de una manera especialmente preferida, en cada caso por lo menos uno tiene un carácter iónico y otro tiene un carácter no iónico. Se prefiere como segmento iónico un grupo aniónico o un grupo que se disocia en agua, mediando formación de un catión y del radical del emulsionante aniónico. Preferiblemente, los cationes (iones de signo contrario) son cationes de metales alcalinos o alcalino-térreos, o cationes de amonio o fosfonio - que eventualmente están sustituidos con radicales orgánicos -. El segmento no iónico del emulsionante es una parte de molécula, que por causa de su estructura puede formar con agua un número suficiente de puentes de hidrógeno. Ejemplos de apropiados segmentos hidrófilos no iónicos son cadenas de poli(oxialquilen)-éteres, que se derivan de eslabones de oxietileno y 1,2-oxipropileno, en cada caso a solas o en mezcla, así como grupos fuertemente polares, tales como estructuras de amidas de ácidos en un número correspondientemente grande y en estrecha vecindad en el espacio.

Las dispersiones conformes al invento se pueden preparar por entremezclamiento de la resina aminoplástica con el emulsionante y por subsiguiente mezclamiento con agua. También es posible disolver primeramente el emulsionante en agua y a continuación añadir la resina aminoplástica mediando cizalladura. La resina aminoplástica se puede añadir como tal sustancia o en solución. Como disolventes son apropiados de manera especial alcanoles lineales o ramificados con 1 a 10 átomos de carbono, de modo especialmente preferido se emplean los alcanoles que se usan para la eterificación. El entremezclamiento de ambas fases se puede llevar a cabo a la temperatura ambiente o a una temperatura elevada, de 20 a 95ºC, preferiblemente a 50 hasta 90ºC.

Para la preparación de las dispersiones conformes al invento son apropiados sobre todo los mezcladores que se mueven a gran velocidad, por ejemplo mezcladores del tipo de rotor y estator con rendijas estrechas, que garantizan una eficiente mezcladura a fondo. Otros mezcladores apropiados son los denominados mezcladores a alta presión, en los cuales el líquido que se ha de dispersar es inyectado a alta presión a través de una boquilla en el medio dispersante. Son apropiados además los mezcladores por ultrasonidos, en los que el necesario trabajo superficial es prestado por la energía sonora incorporada.

Las dispersiones obtenidas de acuerdo con el procedimiento descrito tienen un contenido en masa de materiales sólidos de aproximadamente 20 a 80, de modo preferido de 40 a 60%, su consistencia es similar a la del agua con un comportamiento newtoniano de fluencia.

Las dispersiones conformes al invento se pueden emplear con todos los representantes de dispersiones o soluciones acuosas de resinas sintéticas - de modo preferible dispersiones o soluciones acuosas de resinas acrílicas, dispersiones o soluciones acuosas de resinas de poliésteres, dispersiones o soluciones acuosas de resinas alquídicas, dispersiones o soluciones acuosas de resinas epoxídicas, dispersiones o soluciones acuosas de resinas fenólicas - en combinaciones convenientes de aproximadamente 60 : 40 (proporción en masa de resina sintética a resina aminoplástica, en cada caso como sustancia sólida) a 90 : 10, y se pueden reticular a temperaturas elevadas de 60 a 350ºC en el transcurso de 0,5 a 90 minutos para formar películas duras, fuertemente adherentes, y estables frente a productos químicos y a las condiciones climáticas (sobre todo en el caso de la combinación de una resina acrílica con una resina de poliéster). El endurecimiento se puede efectuar de un modo sin catalizar o catalizado, siendo los catalizadores apropiados, p.ej., sales de amonio de ácido p-tolueno-sulfónico, de ácido fosfórico o de ácido maleico.

Las dispersiones conformes al invento son adecuadas en especial como agentes endurecedores en sistemas acuosos de barnices constituidos sobre la base de resinas alquídicas, de poliésteres, de poliuretanos, acrílicas y fenólicas, que contienen grupos hidroxilo, un poli(acetato de vinilo), un poli(vinil-butiral) y resinas epoxídicas, así como sus mezclas.

El presente invento se refiere también a sistemas de barnices constituidos sobre la base de las resinas utilizadas como agentes aglutinantes que contienen grupos hidroxilo, que antes se han mencionado, caracterizados porque ellos, como componente endurecedor, contienen una dispersión conforme al invento. Tales sistemas de barnices se pueden formular en forma de sistemas de un solo componente. Si las dispersiones de resinas aminoplásticas conformes al invento se emplean en combinación con otros agentes endurecedores, se pueden formular también ventajosamente barnices de dos componentes. De modo especialmente ventajoso, las dispersiones de resinas aminoplásticas conformes al invento se pueden combinar en común con dispersiones acuosas de isocianatos plurifuncionales hidrófilos, pudiendo presentarse éstos en una forma bloqueada (barniz de un solo componente) o en una forma sin bloquear (barniz de dos componentes).

Tales sistemas de barnices conformes al invento encuentran aplicación en el sector de los barnices industriales, p.ej. para el revestimiento de objetos metálicos de uso corriente, puertas corredizas, marcos de ventanas, radiadores, aparatos domésticos, por ejemplo máquinas lavadoras, frigoríficos, hogares o fogones, materiales para instalaciones eléctricas, alojamientos de aparatos, alojamientos de máquinas, pero en particular para el sector automovilístico.

Los sistemas de barnices conformes al invento para el sector automovilístico son por ejemplo barnices de relleno de curado en estufa, barnices de base, barnices transparentes y de cubrimiento así como barnices para guardamaletas, barnices para el revestimiento de interiores y para accesorios de automóviles, tales como limpiaparabrisas, alojamientos de espejos, etc.

Un sector de empleo adicional para tales dispersiones de resinas aminoplásticas es para la utilización en las industrias de la madera y del mobiliario, en sistemas que se endurecen por ácidos, en combinación con dispersiones o soluciones acuosas de resinas alquídicas, de poliésteres, acrílicas y de poliuretanos.

Los sistemas de barnices conformes al invento presentan de modo preferido una relación en peso de resina alquídica, de poliéster o acrílica o de resina epoxídica a resina aminoplástica de 60 : 40 a 90 : 10. Éstos se pueden utilizar en el caso de sistemas de barnices de relleno, de base o de cubrimiento en el intervalo de temperaturas de curado en estufa de 100 a 200ºC y con un tiempo de curado en estufa de 10 a 40 minutos o, en el caso de sistemas de barnices de base, en el intervalo de desecación forzada durante 5 a 20 minutos a unas temperaturas de 50 a 90ºC.

Los sistemas de barnices conformes al invento pueden contener agentes auxiliares y aditivos, en particular los usuales aditivos para barnices. Tales aditivos para barnices son por ejemplo pigmentos (coloreados) inorgánicos u orgánicos, materiales de carga y relleno, agentes anti-sedimentantes, agentes antiespumantes y/o humectantes, agentes de igualación, diluyentes reactivos, plastificantes, estabilizadores (de UV), catalizadores, agentes auxiliares de reología, tales como p.ej. microgeles o derivados de poliureas, o agentes endurecedores adicionales. Eventualmente, los mencionados aditivos se pueden añadir a los sistemas de barnices conformes al invento también tan sólo inmediatamente antes del tratamiento.

Mediante el empleo de las dispersiones conformes al invento o de los sistemas de barnices conformes al invento, se obtienen capas de barnices con una alta calidad, por ejemplo barnices de relleno para curado en estufa, resistentes a la grava, con buena esmerilabilidad, adherencia a las capas intermedias y alta dureza, barnices de base con desecación física rápida, buen efecto óptico y adherencia a las capas intermedias, barnices transparentes con alto brillo y alta dureza, buena estabilidad frente a la meteorización y alta elasticidad, también en el caso de temperaturas altas y bajas de curado en estufa, así como barnices de cubrimiento con alto brillo y alta estabilidad. En comparación con los barnices obtenidos con las resinas aminoplásticas usuales en el comercio, los sistemas de barnices conformes al invento se distinguen por una reactividad aumentada, una tolerancia mejorada al sobrecurado, una adsorción disminuida de agua, con resultados por consiguiente mejorados en los ensayos de agua de exudación conformes a la norma DIN 51.017, así como también una estabilidad frente a la luz manifiestamente mejorada.

Ejemplos A: Preparación de una dispersión acuosa de resina melamínica

1.000 g de una solución de una resina melamínica butilada (®Maprenal VMF 3615) en n-butanol, con un contenido en masa de cuerpos sólidos de 80%, se mezclan durante 15 min. con 1.500 g de agua, en un aparato dispersador por ultrasonidos mediando adición de 12 g de un emulsionante aniónico o no iónico (®Hostapal BV: p-nonilfenol-sulfato de sodio etoxilado con un contenido en masa de grupos etoxi de aproximadamente 8% (Ejemplo A-1), o bien de 8 g de un emulsionante aniónico o no iónico sobre la base de un alquil-fenol-sulfato etoxilado con un contenido en masa de grupos etoxi de aproximadamente 23% (Ejemplo A-2). Resultó en cada caso una dispersión finamente dividida de color blancuzco con un contenido en masa de material sólido de 44%.

B: Preparación de los barnices transparente de dos componentes

Correspondiendo a los datos cuantitativos en la Tabla 1 se produjeron barnices transparentes a base de una dispersión de resina acrílica que contenía grupos hidroxilo (®Synthacryl VSW 1501) y una solución comercial de resina melamínica (®Maprenal VMF 3921) (Ejemplo 1), así como las dispersiones acuosas de resinas melamínicas preparadas de acuerdo con los Ejemplos A-1 y A-2 (Ejemplos 2 y 3).

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1 Composición y propiedades

1

(Tabla pasa a página siguiente)

2

Claims (13)

1. Dispersiones acuosas de resinas aminoplásticas eterificadas con butilo, caracterizadas porque contienen

de 10 a 50% de una resina aminoplástica eterificada con butilo o parcialmente eterificada con butilo,

de 0 a 15% de un alcanol lineal o ramificado con 1 a 10 átomos de carbono,

de 89,9 a 32,5% de agua, y

de 0,1 a 5,5% de emulsionantes aniónicos, siendo la masa del emulsionante hasta de un 2% de la masa de la resina aminoplástica.

2. Dispersiones acuosas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque las resinas aminoplásticas son productos de reacción de compuestos formadores de aminoplastos con aldehídos alifáticos, seleccionados entre formaldehído, glioxal y furfurol, en cada caso a solas o en mezcla.

3. Dispersiones acuosas de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizadas porque como compuestos formadores de aminoplastos se emplean melamina, amelina, amelida, acetoguanamina, benzoguanamina, caprinoguanamina, urea, tiourea, etilen-urea, propilen-urea y acetilen-urea, en cada caso a solas o en mezcla.

4. Dispersiones acuosas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque las resinas aminoplásticas están eterificadas parcial o totalmente con alcanoles lineales o ramificados que tienen 4 átomos de carbono.

5. Dispersiones acuosas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque los emulsionantes tienen en cada caso por lo menos un segmento hidrófobo y un segmento hidrófilo.

6. Dispersiones acuosas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque los emulsionantes tienen por lo menos dos segmentos hidrófilos, de los que en cada caso por lo menos uno tiene un carácter no iónico y otro tiene un carácter aniónico.

7. Procedimiento para la preparación de dispersiones acuosas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque o bien la resina aminoplásticas es entremezclada con el emulsionante y esta mezcla es entremezclada con agua en un mezclador apropiado, o porque en primer lugar el emulsionante es disuelto en agua y a continuación la resina aminoplástica es añadida mediando cizalladura.

8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque una solución de la resina aminoplástica se mezcla con el emulsionante en el seno de un alcanol lineal o ramificado con 1 a 10 átomos de carbono.

9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque el mezclamiento de las fases se efectúa a una temperatura de 20 a 95ºC.

10. Utilización de las dispersiones de acuerdo con la reivindicación como endurecedores en agentes aglutinantes acuosos que contienen grupos hidroxilo.

11. Barnices de un solo componente que contienen las dispersiones acuosas de acuerdo con la reivindicación 1 y dispersiones acuosas de agentes aglutinantes que contienen grupos hidroxilo.

12. Barnices de dos componentes que contienen las dispersiones acuosas de acuerdo con la reivindicación 1 y dispersiones acuosas de agentes aglutinantes que contienen grupos hidroxilo.

13. Barnices de dos componentes de acuerdo con la reivindicación 12, que adicionalmente contienen dispersiones acuosas de isocianatos.