ES2208748T3

ES2208748T3 - Revestimientos inactivadores de virus.

Info

Publication number: ES2208748T3
Application number: ES96921275T
Authority: ES
Inventors: Melvin J. Swanson
Original assignee: Surmodics Inc
Current assignee: Surmodics Inc
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-06-05
Publication date: 2004-06-16
Anticipated expiration: 2016-06-05
Also published as: WO1996039821A1; US5783502A; AU726764B2; CA2223552A1; DE69630044T2; EP0859547A1; JPH11507105A; EP0859547B1; CA2223552C; JP3222471B2; MX9709715A; EP0859547A4; DE69630044D1; AU6253196A

Abstract

SE DESCRIBEN REACTIVOS Y METODOS PARA MODIFICAR UN SUSTRATO DE TEJIDO CON EL FIN DE INACTIVAR VIRUS, ESPECIALMENTE LOS QUE TIENEN ENVOLTURA LIPIDICA, AL ENTRAR EN CONTACTO CON ELLOS. DICHOS SUSTRATOS SE PUEDEN MODIFICAR INMOVILIZANDO FOTOQUIMICAMENTE POLIMEROS HIDROFILICOS QUE CONTIENEN GRUPOS DE AMONIO CUATERNARIO Y CADENAS DE HIDROCARBUROS, DANDO LUGAR A UNA SURFACTANCIA LOCALIZADA CAPAZ DE DESTRUIR LOS VIRUS DE CUBIERTA LIPIDICA AL ENTRAR EN CONTACTO CON EL SUSTRATO. LOS SUSTRATOS DE LA INVENCION SE PUEDEN FABRICAR EN FORMA DE ARTICULOS PARA USO MEDICO O SIMILAR.

Description

Revestimientos inactivadores de virus.

La presente invención se realizó en parte con ayuda gubernamental según 1 R43AI34225-01 concedida por los Institutos Nacionales de Salud. El gobierno ostenta ciertos derechos sobre la invención.

Ámbito de la invención

La invención se refiere a materiales textiles de utilización en medicina como las batas de cirujano, paños, mascarillas y vendas. Por otra parte, la invención se refiere a materiales porosos como los utilizados en la preparación de filtros, membranas y similares. Otro aspecto más de la invención se refiere a materiales y métodos para la inactivación de patógenos microbianos como los virus, particularmente a la inactivación de virus con envoltura lipídica.

Antecedentes de la invención

Debido a la epidemia de SIDA y los riesgos inherentes al VIH y a otros agentes patógenos, la protección del personal sanitario frente a posibles patógenos presentes en la sangre durante la práctica de operaciones quirúrgicas es un objetivo prioritario. Los materiales textiles utilizados durante las operaciones quirúrgicas y las prácticas médicas inherentes a estas pueden ofrecer un primer nivel de protección. Dichos materiales pueden utilizarse como protección contra la transmisión de patógenos entre pacientes y personal sanitario, y en la protección de ambos en su entorno frente al contacto con patógenos.

Entre los artículos habituales utilizados para impedir la transmisión de patógenos se encuentran las batas de cirujano, paños, mascarillas, fundas de instrumental y vendas. La utilización de dichos artículos pretende crear una primera barrera física al paso de los patógenos. En consecuencia, muchos de los artículos y métodos de protección desarrollados hasta el momento tienen por objeto reducir al mínimo el contacto entre un artículo de uso en medicina o un tejido biológico y un entorno hipotéticamente contaminado, o crear una barrera estéril no transmisora al paso de patógenos.

Con anterioridad se han descrito métodos dirigidos a mejorar la barrera física que ofrecen los artículos utilizados en medicina.

Aparte de la protección física que ofrecen los materiales textiles u otros materiales (revestidos o no), se ha utilizado un cierto número de métodos fisicoquímicos para inactivar patógenos, vgr. virus. Dichos métodos incluyen la exposición a pH bajo, con o sin detergentes o proteasas (vgr., Hossein, et al., patente U.S. n° 4,828,912 y Kempf, et al., J. Acquired Immune Deficiency Syndrome, 4:828 (1991)), el uso de detergentes en combinación con disolventes o ácidos orgánicos (vgr., Paolantonio, et al., J. Medical Virology 36:71 (1992)), ácidos grasos insaturados (vgr., Horowitz, Vox Sang. 54:14 (1988)), compuestos de amonio cuaternario(vgr., Armstrong, J.A. y E.J. Froelich, Appl. Microbiol. 12:132 (1964)) y métodos físicos como calor (vgr., Horowitz, et al., Transfusion 25:523 (1984)) y radiaciones (vgr., Morel, et al., Blood Cells 28:27 (1992)).

Sin embargo, rara vez se han sugerido dichos métodos fisicoquímicos como prevención útil frente al paso de patógenos a través de materiales textiles protectores u otros materiales absorbentes de uso médico.

Hinz (patente U.S. n° 3,728,213) ha divulgado un reactivo antimicrobiano, incluyendo antivírico, consistente en pseudoureas de alcanos inmovilizadas en celulosa, e incluyó una forma de yodo pensada para que filtrase lentamente. Shkurnikova, et al. (Vysokomolekulyarnye Soedineniya B, 26(8):605-609 (1984) demostró la acción antivírica utilizando varios compuestos inmovilizados en celulosa. No obstante, solo eran activos cuando estaban unidos mediante enlaces estéricos inestables por hidrólisis, y no eran efectivos cuando estaban unidos mediante enlaces etéricos más estables. Sidwell RW y Dixon GI, J. Amer. Oil Chem. Soc. 46(10):532-6 (1969) y Sidwell RW et al., Appl. Microbiol. 15(4):921-7 (1967) han estudiado los efectos de impregnar materiales textiles con agentes virucidas. Estos comprendían compuestos como el cloruro de n-alquil (C_{12}, C_{14}, C_{16}) dimetilbenzilamonio, pero los compuestos no estaban covalentemente inmovilizados. La patente EP-A-0599265 divulga polímeros biocidas. La WO-A-9512420 divulga artículos de uso médico a base de un material, cuya superficie cuenta con un revestimiento protector.

Es evidente que, a pesar de los avances actuales, la industria, especialmente la comunidad médica, necesita materiales textiles y otros materiales que ofrezcan una mejor protección frente a los patógenos, especialmente frente a partículas víricas con envoltura lipídica.

Resumen de la invención

La presente invención ofrece un artículo útil para la inactivación de virus por contacto, comprendiendo dicho artículo un substrato textil revestido con una capa de polímeros inmovilizados, que confieren al substrato acción antivírica no filtrable. En otro aspecto, la invención ofrece composiciones de revestimiento útiles novedosas para el revestimiento de un substrato textil con objeto de dotarle de acción antivírica no filtrable. La composición comprende una pluralidad de moléculas poliméricas, cada una de las cuales tiene uno o varios grupos con acción antivírica y uno o varios grupos fotorreactivos capaces de activarse para formar enlaces covalentes con un substrato textil.

En un aspecto más de la invención, ésta ofrece un método de preparación de un artículo de este tipo, comprendiendo el método las fases siguientes:

(a) facilitar un substrato textil útil para la fabricación de un artículo destinado a entrar en contacto con virus;

(b) facilitar moléculas hidrófilas de polímero a una distancia que puedan unirse al substrato textil, teniendo cada molécula uno o varios grupos dotados de acción antivírica y uno o varios grupos fotorreactivos capaces de activarse para formar enlaces covalentes con el substrato textil; y

(c) activar los grupos fotorreactivos con objeto de inmovilizar covalentemente las moléculas poliméricas a la superficie y facilitar el consiguiente artículo revestido dotado de acción antivírica.

Las moléculas poliméricas pueden aplicarse en cualquier fase que sea conveniente, incluso en el material textil en bruto antes de la confección del artículo, o en el artículo acabado. En una realización preferida de la invención los grupos antivíricos tienen varios grupos catiónicos (vgr. de amonio cuaternario) colgantes y varias cadenas de hidrocarburo colgantes. Los grupos amonio y las cadenas de hidrocarburo juntas pueden interactuar con un virus para suprimir su acción patógena.

La presente invención ofrece una mejora de la protección frente a la transmisión de virus durante el contacto entre pacientes y personal sanitario, así como protección frente al contacto de virus en el entorno de ambos. Dado que el agente antivírico está inmovilizado covalentemente sobre el material textil y/o en su interior, el artículo de la presente invención no presenta los posibles efectos perjudiciales relacionados con un agente antivírico, que exuda del material textil a la piel o a una herida quirúrgica.

El material textil es preferentemente absorbente en si mismo para permitir el paso del virus al material. Una vez en el interior del material textil, el virus puede quedar expuesto al polímero antivírico inmovilizado y ser inactivado por este. La presente invención ofrece un procedimiento para hacer humectables y absorbentes, así como antivíricos, materiales textiles que son impermeables de otro modo (vgr. poliolefinas no tejidas). En ciertas realizaciones el material textil está reforzado con una barrera impermeable, vgr. con un refuerzo laminado.

Las composiciones de revestimiento actualmente de preferencia son útiles y excepcionales en varios sentidos. Por una parte, las composiciones pueden inmovilizarse sobre materiales textiles impermeables de un modo que mejora la humectabilidad y el poder absorbente del material. Por otra parte, las composiciones son capaces de conferir acción antivírica no filtrable. Estas composiciones de preferencia se caracterizan por su capacidad de prestar un carácter tensioactivo puntual, que inactiva los virus del tipo de envoltura lipídica, supuestamente mediante la rotura de las envolturas del virus.

Breve descripción del dibujo

En el dibujo:

Descripción detallada de la invención

La presente invención ofrece un artículo de contacto con virus, constituido por un substrato textil dotado de un revestimiento polimérico inmovilizado, que muestra acción antivírica. A continuación se expone el significado de los términos y frases utilizados en el presente texto:

"Artículo de contacto con virus" se refiere a un artículo destinado a estar expuesto o a entrar en contacto físico, intencionadamente o no, con virus, vgr. partículas víricas presentes en una superficie, un líquido o en el aire. Un artículo de este tipo se utiliza habitualmente, al menos en parte, con fines protectores, y se espera que inactive los virus retenidos en él.

"Substrato textil" se refiere a un material flexible y poroso (vgr. material textil tejido o no tejido, filtro, o membrana), el cual sirve para la fabricación de un artículo de contacto con virus y que puede revestirse con una formulación polimérica de la presente invención.

"Absorbente" se refiere a un substrato poroso hidrófilo o humectable capaz de absorber y retener un vehículo acuoso como un líquido, vapor, humor corporal y similares.

"Revestimiento inmovilizado" se refiere a polímeros antivíricos unidos a un substrato textil de modo no filtrable, es decir de un modo suficientemente estable para la utilización del substrato para el fin a que está destinado.

"Acción antivírica" se refiere a la capacidad de un revestimiento inmovilizado sobre un substrato textil de inactivar básicamente todas las partículas víricas con envoltura lipídica en un vehículo acuoso absorbido.

"Fotopolímero" se refiere a un polímero con uno o varios grupos reactivos latentes unidos a él.

"Grupo reactivo latente" en el sentido de la invención es un grupo químico sensible al estímulo de una fuente de energía externa, el cual genera especies activas dando como resultado la unión mediante enlace covalente a una estructura química adyacente (vgr. un carbono con un hidrógeno disponible).

"Virus", y sus inflexiones, se refiere a un virus capaz de causar una enfermedad, mientras que "no patógeno" se refiere a virus, que se han inactivado por el método o artículo de la presente invención.

Materiales textiles

Los substratos textiles útiles para la confección de los artículos de uso médico de la presente invención pueden ser muy variados en tipos y formas. Los substratos adecuados comprenden materiales porosos capaces de incorporarse a la fabricación de un artículo deseado y de tener fotopolímeros unidos a ellos. Semejantes substratos son absorbentes en si mismos o pueden volverse absorbentes mediante la unión de fotopolímeros hidrófilos apropiados.

Los substratos adecuados comprenden materiales textiles propiamente dichos (vgr. géneros de punto, tejidos o aglomerados) así como materiales textiles no tejidos formados por fibras ordenadas en retículas. Otros materiales porosos como filtros y membranas también sirven para la confección de los artículos de uso médico de la invención.

Los materiales textiles pueden formarse utilizando tejidos convencionales, incluidos los celulósicos, de algodón, sintéticos, de proteínas, de vidrio, y mezclas. También pueden utilizarse materiales textiles tejidos, incluidos los de algodón, poliéster, nilón, acetato y lana.

Los materiales textiles preferidos comprenden materiales no tejidos como las tramas fabricadas mediante procesos de soplado en estado fundido, trabazón por hilado, enlazado por hilado y punzonado con aguja (ver, vgr., Nonwovens Industry, Marzo: 50 (1994)). Algunos ejemplos de materiales preferidos, a partir de los cuales pueden fabricarse materiales textiles no tejidos, incluyen el polipropileno (PP), poliéster (PES), rayón, nilón, polímeros acrílicos, cloruro de polivinilo (PVC) y mezclas de los mismos.

Los substratos textiles se modifican uniendo al substrato mediante enlaces covalentes polímeros hidrófilos fotoactivables que contienen grupos catiónicos (vgr. amonio cuaternario) y cadenas de hidrocarburos. Los virus, vgr. los virus con envoltura lipídica, absorbidos en el interior del material se inactivan por rotura de la envoltura lipídica. Por tanto, se prefieren materiales textiles humectables o que puedan humectarse a través de los propios polímeros inmovilizados, permitiendo así que el material textil absorba los vehículos acuosos que contienen los virus objeto de la inactivación.

Artículos

La presente invención puede utilizarse para confeccionar artículos protectores de uso médico en múltiples formas, estilos y tamaños, y para la protección frente a la exposición a múltiples virus.

Los artículos de uso médico apropiados comprenden artículos para el cuidado de pacientes, vgr. protecciones para heridas y quemaduras, cierres, y apósitos, así como artículos quirúrgicos como envoltorios esterilizables para instrumental, esparadrapos, batas, paños, mascarillas, envoltorios y esponjas, todos ellos utilizados por profesionales sanitarios durante la práctica de la cirugía invasiva o de procedimientos similares. Es preferible que los artículos puedan esterilizarse antes de su utilización, siendo estos por regla general de un solo uso. Otros artículos apropiados son filtros, membranas y otros productos similares utilizados en la preparación (vgr. purificación) de productos como la sangre y sus compuestos.

Polímeros/ Estructuras poliméricas

Un fotopolímero de preferencia utilizado en la presente invención se presenta en forma de estructura polimérica que lleva un cierto número de grupos inactivadores de virus y uno o más grupos reactivos latentes para unir el polímero a un substrato. Lo normal, y lo que se prefiere, es que tanto los grupos inactivadores como los grupos reactivos latentes cuelguen de la estructura polimérica. Los polímeros hidrófilos fotoactivables contienen grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo, que producen conjuntamente una actividad tensioactiva puntual capaz de romper las envolturas lipídicas de los virus.

La fórmula 1, que se expone a continuación, ilustra una fórmula genérica de los fotopolímeros de preferencia, en los que los grupos catiónicos y las cadenas de hidrocarburo están en unidades monoméricas distintas, mientras que la fórmula 2 ilustra un fotopolímero, en el cual los grupos catiónicos y las cadenas de hidrocarburo están ambas en las mismas unidades monoméricas. A la vista de la presente descripción, el experto podrá identificar y preparar polímeros con grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo en número y proximidad suficiente para conseguir el nivel requerido de acción antivírica.

\newpage

Fórmula 1

1

Haciendo referencia en primer lugar a la fórmula 1, esta representa la estructura de un fotopolímero que contiene sal de amonio cuaternario y cadena de hidrocarburo en unidades monoméricas distintas. En la fórmula 1,

R^{1} es un grupo reactivo latente (vgr. arilazida o arilcetona),

R^{2} es N-pirrolidona o carboxamida,

cada R^{3} es independientemente H o metilo,

cada R^{4} es independientemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

G es -NH- o -O-,

a es un número entero del 2 al 10,

b es un número entero del 2 al 10,

c es un número entero del 10 al 24 o un compuesto análogo monoinsaturado de 10 a 24 átomos de carbono, y

w es 0,5-5%, x es 1-10%, y es 1-10% y z es 75 a 97% por 100 unidades de monómero, en donde

los monómeros pueden distribuirse aleatoriamente a lo largo de la estructura polimérica.

Fórmula 2

2

Con referencia a la fórmula 2 anterior se muestra la estructura de un fotopolímero de preferencia que contiene amonios cuaternarios y cadenas de hidrocarburo en la misma unidad monomérica, siendo R^{1} a R^{4}, G y (a) a (c) los mismos descritos anteriormente, y x = 0,5-5%, y = 1-10% y z = 85-98% por cada 100 unidades monoméricas, pudiendo distribuirse los monómeros de modo aleatorio a lo largo de la estructura polimérica.

A título de ejemplo, como estructuras poliméricas apropiadas cabe citar la polivinilpirrolidona (PVP), poliacrilamida (PAAm), el poli-N-acriloil-tris(hidroximetil)aminometano (PNAT), y compuestos similares.

En una realización de la invención se ofrece un polímero dorsal apropiado en forma de copolímero de N-vinil-pirrolidona, N-(n-octadecil)acrilamida (ODAAm), cloruro de 3-(metacrilamido)propiltrimetilamonio (MAAmPTAC) y N-[3-(4-benzoilbenzamido)propil]metacrilamida (NBBAPMAAm) (ver fórmula 1). Un polímero de este tipo puede fotofijarse, vgr. sobre un material textil normalmente hidrófobo formado a base de polipropileno soplado en estado fundido para conferirle poder absorbente y acción antivírica.

En otra realización de la invención se ofrece una estructura polimérica adecuada en forma de copolímero de N-vinilpirrolidona, cloruro de 3-(metacrilamido)propilestea-rildimetilamonio (MAAmPSDAC) y NBBAPMAAm. Este polímero puede unirse de modo covalente por reacción fotoinducida con, vgr., un material textil de polipropileno soplado en estado fundido, para dotar al material textil de poder absorbente y acción antivírica (fórmula 2). La cantidad de moles de MAAmPSDAC en el total de monómero está preferentemente entre 1 y 10 moles por ciento y la de NBBAPMAAm está preferentemente entre 0,5 y 5 moles por ciento. Se prefiere particularmente que la cantidad de MAAmPSDAC sea de aproximadamente el 2% a aproximadamente el 3% en peso y que la cantidad de NBBAPMAAm esté entre aproximadamente el 1% y aproximadamente el 2% referido a monómero total.

En una realización de la presente invención se revistió polipropileno soplado en estado fundido con polímeros hidrófilos fotoactivables dotados de grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo. Dichos polímeros hicieron humectable el material textil y se revelaron como inactivadores del virus de la estomatitis vesicular (VSV) en solución.Una vez inmovilizado en el material textil, el virus fue absorbido por este e inactivado.

Acción antivírica

La acción antivírica de la presente invención puede conferirse por el procedimiento más conveniente en cada caso, preferentemente mediante la utilización de uno o varios grupos colgantes que muestren acción antivírica cuando están unidos a la estructura polimérica. La acción antivírica puede conferirse utilizando un único tipo de grupo colgante, vgr. un detergente catiónico. La acción antivírica se confiere preferentemente utilizando un sistema de dos componentes, que comprende grupos catiónicos (vgr. grupos amonio cuaternarios) y cadenas de hidrocarburo. Sin pretender ser demasiado teóricos, parece ser que las cadenas de hidrocarburo actúan atrayendo y/o incrustándose en la envoltura hidrófoba (vgr. lípido) del virus, en donde los grupos iónicos cercanos actúan a su vez rompiendo el lípido para inactivar el virus.

Los artículos se utilizan preferentemente para su exposición o contacto con virus dotados de envoltura lipídica, incluidos los virus complejos con envoltura (virus de la sífilis), virus icosaédricos con envoltura (virus del herpes, togavirus) y virus helicoidales con envoltura (ortomixovirus, paramixovirus, coronavirus, rabdovirus, arenavirus, retrovirus). En una realización preferida de la invención los artículos se utilizan para la exposición o contacto con los virus VIH y hepatitis B.

Los grupos antivíricos apropiados comprenden grupos amonio cuaternario y otros grupos catiónicos como los compuestos fosfonio. Los grupos amonio cuaternarios comprenden compuestos alquilamonio y grupos aromáticos amonio cuaternarios como los compuestos piridino. Los compuestos alquilamonio pueden incluir derivados de colina, betaína, muscarina, benzalconio, bencetonio, metilbencetonio, decametonio, hexametonio, y similares. En el capítulo 13 de Disinfection, Sterilization, and Preservation, 4ª edición, S.S. Block, ed., Lea & Febiger (Philadelphia) 1991, pág. 225-255 puede consultarse una reseña de compuestos de amonio cuaternario antivíricos. Los compuestos de fosfonio incluyen el cloruro de tributil(4-vinilbencilo)fosfonio y se han descrito en J. Appl. Polymer Sci. 53:1237
(1994).

Junto con los grupos de amonio cuaternario pueden utilizarse varias cadenas de hidrocarburo colgantes. Son cadenas de hidrocarburo apropiadas, vgr., segmentos de compuestos análogos a los ácidos grasos saturados o cadenas de hidrocarburo equivalentes, vgr. decano, dodecano, tetradecano, hexadecano, octadecano, eicosano, docosano y tetracosano. Las cadenas pueden proceder asimismo de hidrocarburos insaturados (vgr. alquenos) derivados de ácidos grasos como palmitoleico, oleico, linoleico y araquidónico. También pueden utilizarse hidrocarburos ramificados como los grupos t-butilo e isoamilo. Otras funciones no polares apropiadas comprenden grupos aromáticos como los grupos fenilo.

Grupos reactivos latentes

Los polímeros hidrófilos antivíricos de la presente invención se inmovilizan en la superficie del material textil preferentemente por acoplamiento fotoquímico. El acoplamiento fotoquímico puede conseguirse mediante grupos fotoactivables, incluyendo arilcetonas como los derivados de la benzofenona, y arilazidas como los grupos azidonitrofenilo.

Los grupos reactivos latentes preferidos son suficientemente estables como para almacenarlos en condiciones, en las cuales conservan sus propiedades. Ver a título de ejemplo la patente US n° 5,002,582. Pueden elegirse grupos reactivos latentes, que sean sensibles a diferentes zonas del espectro electromagnético, prefiriéndose particularmente aquellos que son sensibles a las zonas ultravioleta y visible del espectro (denominados aquí "fotorreactivos").

Los grupos reactivos latentes son sensibles al estímulo de una fuente externa de energía, generando especies activas que dan como resultado la unión covalente a una estructura química adyacente, vgr. aportada por la misma molécula o por una distinta. Los grupos reactivos latentes son aquellos grupos de átomos de una molécula, que conservan inalterados sus enlaces covalentes en condiciones de almacenaje, pero que al activarse mediante una fuente de energía externa forman enlaces covalentes con otras moléculas.

Los grupos reactivos latentes generan especies activas como radicales libres y, particularmente, dirradicales como los nitrenos, carbenos y estados excitados de cetonas por absorción de energía eléctrica, electromagnética o cinética (térmica) procedente de una fuente externa. Los grupos reactivos latentes pueden seleccionarse para que sean sensibles a diversas zonas del espectro electromagnético, prefiriéndose los grupos reactivos latentes sensibles, vgr., a las zonas ultravioleta y visible del espectro, denominándose aquí ocasionalmente grupos "fotoquímicos".

Se prefiere utilizar arilcetonas fotorreactivas como la acetofenona y la benzofenona, o sus derivados, ya que dichos grupos funcionales son capaces de experimentar inmediatamente el ciclo activación/inactivación/reactivación descrito en este documento. La benzofenona es un grupo fotorreactivo de especial preferencia, puesto que puede excitarse fotoquímicamente formándose inicialmente un estado de excitación singlete, que experimenta un cruce entre sistemas hasta el estado triplete. El estado de excitación triplete pueden insertarse en los enlaces carbono-hidrógeno por sustracción de un átomo de hidrógeno (vgr. de una superficie soporte), creando de este modo un par radical. El colapso ubsiguiente del par radical conduce a la formación de un enlace carbono-carbono nuevo. Cuando no se dispone de un enlace reactivo (vgr. carbonohidrógeno) para formar un enlace, la excitación del grupo benzofenona inducida por la luz ultravioleta es reversible y la molécula regresa al nivel básico del estado energético. Por tanto, se prefiere utilizar particularmente arilcetonas fotorreactivas.

Las azidas constituyen una clase preferida de grupos reactivos latentes y comprenden arilazidas

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como la fenilazida y particularmente la 4-fluoro-3-nitrofenilazida, acilazidas

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---N_{3}

como la benzoilacida y la p-metilbenzoilacida, azidoformiatos

---O---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---N_{3}

como el etilazidoformiato y el fenilazidoformiato, sulfonilazidas

---

\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}

---N_{3}

como la bencenosulfonilazida, y fosforilazidas

(RO)_{2}---

\uelm{P}{\uelm{\dpara}{O}}

---N_{3}

como la difenilfosforilazida y la dietilfosforilazida. Los compuestos diazo constituyen otra clase de grupos reactivos latentes e incluyen diazoalcanos (-CHN_{2}) como el diazometano y el difenildiazometano, diazocetonas

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---CHN_{2}

como la diazoacetofenona y la 1-trifluorometil-l-diazo-2-pentanona, diazoacetatos

---O---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---CHN_{2}

como el t-butil-diazoacetoacetato y el fenildiazoacetato, y beta-ceto-alfa-diazoacetatos

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{ N_{2} }}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---O---

como el t-butil-alfa-diazoacetoacetato. Otros grupos reactivos latentes comprenden los compuestos azoalifáticos como el ácido azo-bis-cianovalérico, las diazirinas

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como la 3-trifluorometil-3-fenildiazirina, y las cetenas (-CH=C=O) como la cetena y la difenilcetena. Las arilcetonas fotoactivables como la benzofenona y la acetofenona tienen particular importancia en tanto en cuanto dichos grupos están sujetos a reactivación múltiple en agua y, por tanto, ofrecen un mejor rendimiento de revestimiento. Los compuestos peroxídicos se están considerando como otra clase de grupos reactivos latentes y comprenden los dialquilperóxidos como el peróxido de di-t-butilo y el peróxido de diciclohexilo y los diacilperóxidos como el peróxido de dibenzoilo y el peróxido de diacetilo y los peroxiésteres como el peroxibenzoato de etilo.

Al activar los grupos reactivos latentes, los compuestos de revestimiento se unen entre si y/o a la superficie del artículo mediante enlaces covalentes a través de restos de los grupos reactivos latentes. Algunos ejemplos de grupos reactivos latentes y sus restos durante la activación son los siguientes:

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\newpage

diazoalcanos	nuevo enlace C-C
diazocetonas	nuevo enlace C-C y cetona
diazoacetatos	nuevo enlace C-C y éster
beta-ceto-alfa-diazoacetatos	nuevo enlace C-C y \beta-cetoéster
azoalifáticos	nuevo enlace C-C
diazirinas	nuevo enlace C-C
cetenas	nuevo enlace C-C
cetonas fotoactivadas	nuevo enlace C-C y alcohol
dialquilperóxidos	éteres
diacilperóxidos	ésteres y nuevos enlaces C-C
peroxiésteres	éteres, ésteres y nuevos enlaces C-C

Ejemplos

Los ejemplos siguientes, sin exclusión de otros posibles, tienen por objeto ilustrar el alcance de la invención. A no ser que se especifique de otro modo, todas las partes y porcentajes son en peso. A continuación se expone la tabla 1 con una relación de abreviaturas de nombres químicos y la tabla 2 con una relación de polímeros, ambas para su utilización en los ejemplos.

TABLA 1 Relación de abreviaturas

Abreviatura	Nombre completo
AAm	Acrilamida
AIBN	2,2'-azobisisobutironitrilo
BBA	Ácido benzoilbenzoico
DA	n-decilacrilato
DAAm	N-(n-decil)acrilamida
DD	Dodecilo
DDA	Dodecilamina
DDAAm	N-(n-dodecil)acrilamida
DMF	N,N-dimetilformamida
MAAmPDDDAC	Cloruro de 3-(metilacrilamido)propil-n-dodecildimetilamonio
MAAmPPDDAC	Cloruro de 3-(metacrilamido)propil-n-pentadecildimetilamonio
MAAmPSDAC	Cloruro de 3-(metacriloilamido)propilestearildimetilamonio
MAAmPTAC	Cloruro de 3-(metacrilamido)propiltrimetilamonio
MEM	Caldos mínimos esenciales
NBBAPMAAm	N-[3-(4-benzobenzamido)propil]metacrilamida
NNNDAPMAAm	N-[3-(N,N-dimetilamino)propil]metacrilamida
OA	N-(n-oleil)amina
OAAm	N-(n-oleil)acrilamida
ODAAm	N-(n-octadecil)acrilamida
PAAm	Poliacrilamida
PD	Pentadecilo
PEO	Óxido de polietileno
PES	Poliéster
PNAT	Poli-N-acriloil-ris(hidroximetil)aminometano
PP	Polipropileno
PVC	Cloruro de polivinilo
PVP	Polivinilpirrolidona
Quat	Sales de amonio cuaternario
SA	Acrilato de estearilo
TEMED	N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina
VP	N-vinilpirrolidona
VSV	Virus de estomatitis vesicular

TABLA 2 Relación de polímeros

Polímero	Nombre del polímero
I	BBA -poli(VP/MAAmPTAC(cuat)/DDAAm)
	(1% BBA, 2% cuat, 2% DDAAm)
II	BBA-poli(VP/MAAmPTAC(cuat)/DDAAm)
	(1% BBA, 2% cuat, 3% DDAAm)
III	BBA-poli(VP/MAAmPTAC(cuat)/ODAAmm)
	(1% BBA, 2% cuat, 1% ODAAm)
IV	BBA-poli(VP/MAAmPTAC(cuat)/DAAm)
	(1% BBA, 2% cuat, 2% DAAm)
V	BBA-poli(VP/MAAmPTAC(cuat)/SA)
	(1% BBA,-2% cuat, 2% SA)
VI	BBA-poli(VP/MAAmPTAC( cuat)/SA)
	(1% BBA, 4% cuat, 2% SA)
VII	BBA-poli(VP/MAAmPTAC( cuat)/DA)
	(1% BBA, 2% cuat, 2% DA)
VIII	BBA-poli(AAm/MAAmPTAC(cuat)/OAAm)
	(1 %. BBA, 4% cuat, 2% OAAm)
IX	BBA-poli(AAm/MAAmFTAC( cuat)/OAAm)
	(1% BBA, 2% cuat, 2% OAAm)
X	BBA-poli(AAm/MAAmPSDAC)
	(1% BBA, 2% MAAmPSDAC)
XI	BBA-poli(AAm/M AAmPSDAC)
	(1% BBA, 3% MAAmPSDAC)
XII	BBA-poli(VP/MAAmPDDDAC)
	(1% BBA, 2% MAAmPDDDAC)
XIII	BBA-poli(VP/MAAmPPDDAC)
	(1% BBA, 2% MAAmPPDDAC)
XIV	BBA-poli(VP/MAAmPSDAC)
	(1% BBA, 2% MAAmPSDAC)

A continuación se ilustra con mayor detalle la invención mediante los siguientes ejemplos, no excluyentes. El ejemplo 1 describe la síntesis de un polímero virucida, fotoactivable a base de polivinilpirrolidona, el cual tiene grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo saturado en unidades monoméricas separadas. El ejemplo 2 describe la síntesis de otros polímeros virucidas, fotoactivables a base de polivinilpirrolidona, los cuales tienen grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburos saturados en unidades monoméricas separadas. El ejemplo 3 describe la síntesis de un polímero virucida, fotoactivable a base de poliacrilamida, el cual tiene grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo insaturado en unidades monoméricas separadas. El ejemplo 4 describe la síntesis de otro polímero virucida, fotoactivable a base de poliacrilamida, el cual tiene grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo insaturado en unidades monoméricas separadas. El ejemplo 5 describe la síntesis de una poliacrilamida virucida, fotoactivable, la cual tiene grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo en las mismas unidades monoméricas. El ejemplo 6 describe la síntesis de otra poliacrilamida virucida, fotoactivable, la cual tiene grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo en las mismas unidades monoméricas. El ejemplo 7 describe la síntesis de polivinilpirrolidona virucida, fotoactivable, la cual tiene grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo en las mismas unidades monoméricas. El ejemplo 8 describe el método de ensayo de la acción virucida de los fotopolímeros y algunos datos obtenidos de un ensayo con diversos polímeros. Puede apreciarse que hay varios fotopolímeros con grupos catiónicos y cadenas de hidrocarburo, que muestran acción virucida en solución. El ejemplo 9 describe un ensayo demostrativo de la acción virucida de un polímero inmovilizado en un material textil. Se puede apreciar que el material textil revestido con un polímero virucida reduce la actividad de un virus expuesto al material textil.

Ejemplo 1 Síntesis de BBA-poli(VP/MAAmPTAC(cuat)/DDAAm) (polímero I)

Se disuelven 37 mg (0,20 mmol) de DDA en 2 ml de DMF, previamente almacenada sobre tamices moleculares y un intercambiador de cationes. A esta solución se añaden 18 mg (0,20 mmol) de cloruro de acriloílo y 33 mg (0,2 mmol) de trietilamina, previamente almacenada sobre tamices moleculares. Se agita la solución durante 1 hora a temperatura ambiente. En otro vial se disuelve 1 mg (9,3 mmol) de N-vinilpirrolidona en 10 ml de DMF. A esta solución se añaden 44 mg (0,2 mmol) de MAAmPTAC(cuat). Se mezclan las dos soluciones y se añaden 35 mg (0,1 mmol) de NBBAPMAAm. Se añaden también 100 mg de AIBN y 45 \mul de TEMED. Después de burbujear nitrógeno a través de la solución se tapa herméticamente y se deja a 55°C durante la noche. La solución polimérica resultante se dializa frente a agua desionizada y después se liofiliza.

Ejemplo 2 Síntesis de otros polímeros de poli VP que contienen sales de amonio cuaternario y cadenas de hidrocarburos en unidades monoméricas separadas (polímeros II - VII)

Se utiliza el método descrito en el ejemplo I para los polímeros II - VII, pero variando la concentración del cuat en el polímero II y utilizando monómeros de cadena hidrocarbonada distintos en la preparación de los polímeros III - VII. Asimismo se preparan los análogos éster de los polímeros V - VII utilizando monómeros SA y DA de uso comercial (Scientific Polymer Products, Inc., Ontario, N.Y.), evitando de ese modo tener que hacer reaccionar aminas de ácido graso con cloruro de acriloílo.

Ejemplo 3 Síntesis de BBA-poli(AAm/MAAmPTAC(cuat)/OAAm) (polímero VIII)

Se disuelven 123 \mul de oleilamina (OA)(0,30 mmol) en 2 ml de DMF almacenada sobre tamices moleculares y un intercambiador de cationes. A esta solución se añaden 25 \mul de cloruro de acriloílo (0,307 mmol) y 60 \mul de trietilamina (0,325 mmol) previamente almacenada sobre tamices moleculares. Se agita la solución durante una hora y después se añaden 132 mg (0,60 mmol) de MAAmPTAC (cuat). Se diluye la solución de OAAm y cuat en 15 ml de tetrahidrofurano (THF). A esta solución se añade 1,0 mg (14,1 mmol) de acrilamida, 50 mg (0,14 mmol) de NBBAPMAAm, 100 mg de AIBN y 50 \mul de TEMED. Se burbujea N_{2} a través de la solución y se calienta a 55°C durante la noche para que polimerice. La solución polimérica se dializa frente a agua desionizada y después se liofiliza.

Ejemplo 4 Síntesis de polímeros poli Aam que contienen sales de amonio cuaternario y cadenas de hidrocarburos. en unidades monoméricas separadas (polímero IX)

Para preparar el polímero IX se utiliza el método del ejemplo 3 cambiando la concentración de cuat y de OA.

Ejemplo 5 Síntesis de BBA-poli(AAm/MAAmPSDAC)(polímero X)

Se preparan monómeros con amina cuaternaria y alcano en la misma unidad monomérica por reacción de bromuros alquílicos de alcano, como el bromuro de estearilo, con NNNDAPMAAm en THF anhidro durante la noche a temperatura ambiente. Los productos se confirman por espectrometría de resonancia magnética nuclear (NMR).

Se disuelve 1 g (14,1 mmol) de acrilamida en 15 ml de THF. A esta solución se añaden 151 mg (0,30 mmol) de MAAmPSDAC, 53 mg (0,15 mmol) de NBBAPMAA, 100 mg de AIBN y 50 \mul de TEMED. Después de burbujear nitrógeno a través de la solución, se tapa herméticamente y se deja polimerizar durante la noche a 55°C. El polímero, que precipita cuando alcanza un peso molecular determinado, se recoge por filtración, se disuelve en agua desionizada, se dializa frente a agua desionizada y se liofiliza.

Ejemplo 6 Síntesis de polímeros poliAAm que contienen sal de amonio cuaternario y cadena de hidrocarburo en la misma unidad monomérica (polímero XI)

Para preparar el polímero XI se utiliza el método del ejemplo 5 aumentando la concentración de MAAmPSDAC de 2 a 3%.

Ejemplo 7 Síntesis de polímeros poliVP que contienen sales de amonio cuaternario y cadenas de hidrocarburo en las mismas unidades monoméricas (polímeros XII - XIV)

Para la preparación de los polímeros XII - XIV se utiliza el método del ejemplo 5 realizando la polimerización de VP en DMF y siendo la cadena de hidrocarburo en la combinación cuat más cadena de hidrocarburo dodecilo, pentadecilo o estearilo.

Ejemplo 8 Ensayo de la acción virucida de los fotopolímeros

Se ensayó básicamente la acción virucida de los polímeros hidrófilos en solución utilizando virus de la estomatitis vesicular (VSV - cepa Indiana) como ejemplo de virus revestido de lípido. El VSV se obtuvo de la American Type Culture Collection (ATCC #VR-158), se hicieron partes alícuotas y se mantuvo congelado a -70°C hasta el momento de su utilización. Se incubó el virus con los polímeros durante un tiempo especificado. Se prepararon suspensiones de las células NCTC 929 (L929) en medios a razón de 1,0 x 10^{4} células/ml y se introdujeron en placas de 96 pocillos en partes alícuotas de 200 \mul. Los cultivos se incubaron durante 3 horas a 37°C en una atmósfera con 5% de CO_{2} en caldo mínimo esencial (MEM) suplementado con 10% de suero equino, más 100 \mug/ml de estreptomicina, 100 unidades/ml de penicilina y 250 ng/ml de amfotericina B. La acción biológica del virus se determinó por inoculación de ocho pocillos duplicados con los cultivos NCTC 929 con diluciones seriadas del virus o mezclas virus/polímero. Después de la inoculación se cultivaron las células durante 72 horas a 37°C en un 5% de CO_{2} y luego se valoró la citopatología inducida por el virus.

Para determinar el tiempo requerido para la inactivación se incubó el virus junto con polímeros durante tiempos variables a una concentración única. La serie de polímeros del tipo ilustrado en la fórmula 2 (polímeros XII - XIV), se incubó con virus a una concentración de 10 mg/ml durante tiempos variables hasta un tiempo mínimo de 5 minutos. Cada uno de los polímeros inactivó el virus durante cada uno de los tiempos de exposición. En un ensayo de seguimiento se incubó el polímero XIII durante tiempos variables hasta un tiempo mínimo de 10 segundos. A una concentración de 10 mg/ml este polímero inactivó el virus en 10 segundos, que fue el tiempo más corto del ensayo.

La valoración virucida se llevó a cabo usando diversos fotopolímeros de la presente invención. Los polímeros con grupos de amonio cuaternario y alcanos unidos a las mismas unidades monoméricas son los más efectivos para la inactivación de virus.

Ejemplo 9 Demostración de la acción virucida mediante utilización de material textil de polipropileno soplado en estado fundido revestido con polímero virucida inmovilizado

El polipropileno soplado en estado fundido con un peso por unidad de superficie de 3 oz/yd^{2} se trató primero con plasma (plasma oxigenado durante 1,5 min. a 250 wats) para hacerlo transitoriamente humectable a los reactivos de revestimiento. Se prepararon soluciones de los polímeros hidrófilos en agua desionizada y se aplicaron por inmersión durante unos minutos al material textil tratado con plasma. Después de aplicar los fotopolímeros se eliminó el exceso de solución y se iluminó el material textil con luz ultravioleta durante dos minutos. Cualquier polímero no inmovilizado en el material textil se eliminó de éste mediante lavado, secándose después el material para someterlo a ensayo o a ulterior revestimiento. Se evaluaron las distintas concentraciones, tiempos de aplicación y condiciones (vgr. disolvente) para optimizar el revestimiento. El material textil también puede revestirse, sin tratarlo previamente con plasma, humectando previamente el material con una solución alcohólica o bien metiendo el material en la solución polimérica.

Se introdujeron células NCTC 929 (L929) en los pocillos de una placa de 96 pocillos a una concentración de 1 x 10^{4} células/ml en 200 \mul de medio. Los cultivos se incubaron durante 3 horas a 37°C en una atmósfera de 5% de CO_{2} en MEM suplementado con 10% de suero bovino fetal, más 100 \mug/ml de estreptomicina, 100 unidades/ml de penicilina y 250 ng/ml de amfotericina B. El VSV se descongeló a 37°C y se diluyó hasta 10^{-3} de la concentración de la cepa original. Se pipeteó la suspensión del virus (250 \mul) en porciones de 10 \mul sobre retales de 3 x 3 cm de material textil revestido con foto-PVP o polímero XIV a una concentración de 10 mg/ml. Los retales se cubrieron en placas de cultivo de tejido estériles de 6 pocillos para evitar que se secaran y se dejó incubar durante 1 hora. Cada muestra se lavó a continuación con 2,25 ml de medio y se mezcló en vórtice durante 30 segundos en un tubo de centrífuga estéril de 50 ml. De este modo se extrajo el medio de las muestras de material textil, se hicieron diluciones seriadas y se introdujeron 200 µl en ocho pocillos duplicados que contenían las células NCTC 929 establecidas. Después de la inoculación, se cultivaron las células durante 72 horas a 37°C en 5% de CO_{2}. Se valoró la citopatología de las células inducida por el virus y se calculó la dosis infecciosa del cultivo de tejido (TCID_{50}). Se representó la concentración vírica de las muestras incubadas frente a la concentración vírica sin tratamiento. La concentración vírica del polímero XIV fue considerablemente inferior a la del material textil de control con fotoPVP inmovilizado a la misma concentración polimérica.

Si bien se ha descrito una realización preferida de la presente invención, se entiende que pueden realizarse cambios, adaptaciones y modificaciones sin apartarse del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims

1. Un artículo útil para la inactivación de virus por contacto, comprendiendo dicho artículo un substrato textil revestido con una capa de moléculas poliméricas inmovilizadas, que confieren al substrato acción antivírica no filtrable, caracterizado por consistir las moléculas poliméricas en un polímero hidrófilo con grupos antivíricos colgantes consistentes en una pluralidad de grupos catiónicos colgantes y una pluralidad de cadenas de hidrocarburo colgantes, y por seleccionarse los grupos catiónicos colgantes independientemente entre los grupos de amonio cuaternario y los grupos fosfonio, y por consistir también las moléculas poliméricas en los restos de grupos colgantes fotoquímicamente reactivos, habiéndose activado dichos grupos para inmovilizar las moléculas poliméricas al substrato mediante enlace covalente.

2. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por ser los restos grupos fotoquímicamente reactivos seleccionados entre los del grupo que comprende arilcetonas y arilazidas.

3. Un artículo según la reivindicación 2, caracterizado por consistir los restos en restos de benzofenona.

4. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por consistir el substrato textil en un material textil poroso o una membrana porosa.

5. Un artículo según la reivindicación 4, caracterizado por ser el substrato textil una poliolefina no tejida.

6. Un artículo según la reivindicación 5, caracterizado por ser la poliolefina no tejida polipropileno soplado en estado fundido.

7. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por consistir el polímero hidrófilo en un copolímero de vinilpirrolidona o acrilamida.

8. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por seleccionarse las cadenas colgantes de hidrocarburo entre las del grupo de los alcanos saturados C_{10} a C_{24} y las del grupo de los alquenos monoinsaturados C_{10} a C_{24}.

9. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por colgar los grupos de amonio cuaternario y las cadenas de hidrocarburo de la estructura polimérica en las mismas unidades monoméricas.

10. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por colgar los grupos de amonio cuaternario y las cadenas de hidrocarburo de la estructura polimérica en distintas unidades monoméricas.

11. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por ser efectivo el revestimiento antivírico contra virus con envoltura lipídica.

12. Un artículo según la reivindicación 11, caracterizado por ser los virus con envoltura lipídica, el VIH o el virus de la hepatitis.

13. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por estar seleccionado el artículo entre los del grupo consistente en batas de cirujano, paños quirúrgicos, mascarillas quirúrgicas y vendajes para heridas.

14. Una composición de revestimiento útil para revestir un substrato textil con objeto de conferirle acción antivírica no filtrable, consistiendo la composición en una pluralidad de moléculas poliméricas, cada una de las cuales tiene uno o varios grupos dotados de acción antivírica y uno o más grupos fotorreactivos que pueden activarse para formar enlaces covalentes con un substrato textil, caracterizada por consistir las moléculas poliméricas en un polímero hidrófilo con grupos antivíricos colgantes que tienen una pluralidad de grupos consistentes en una pluralidad de grupos catiónicos colgantes y una pluralidad de cadenas de hidrocarburo colgantes, y por seleccionarse los grupos catiónicos colgantes, independientemente, entre los grupos amonio cuaternario y los grupos fosfonio.

15. Una composición de revestimiento según la reivindicación 14, que consiste además en un fotopolímero de fórmula:

1

caracterizado por ser:

R^{1} un grupo reactivo latente,

R^{2} N-pirrolidona o carboxamida,

cada R^{3} independientemente H o metilo,

cada R^{4} independientemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

G -NH o -O-,

a un número entero del 2 al 10,

b un número entero del 2 al 10,

c un número entero del 10 al 24 o un análogo monoinsaturado de 10 a 24 átomos de carbono, y

w 0,5-5%, x 1-10%, y 1-10% y z 75 a 97% por 100 unidades monoméricas, y por poder distribuirse los monómeros de modo aleatorio a lo largo de la estructura polimérica.

16. Una composición según la reivindicación 14, consistente además en un fotopolímero de fórmula:

2

caracterizado por ser:

R^{1} un grupo reactivo latente,

R^{2} N-pirrolidona o carboxamida,

cada R^{3} independientemente H o metilo,

cada R^{4} independientemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

G -NH o -O-,

a un número entero del 2 al 10,

b un número entero del 2 al 10,

x 0,5-5%, y 1-10% y z 85 a 98% por 100 unidades monoméricas, y por poder distribuirse los monómeros de modo aleatorio a lo largo de la estructura polimérica.

17. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por consistir el polímero en el resto unido de un fotopolímero de fórmula:

1

caracterizado por ser:

R^{1} un grupo reactivo latente,

R^{2} N-pirrolidona o carboxamida,

cada R^{3} independientemente H o metilo,

cada R^{4} independientemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

G -NH o -O-,

a un número entero del 2 al 10,

b un número entero del 2 al 10,

18. Un artículo según la reivindicación 1, caracterizado por consistir el polímero en el resto unido de un fotopolímero de fórmula:

2

caracterizado por ser:

R^{1} un grupo reactivo latente,

R^{2} N-pirrolidona o carboxamida,

cada R^{3} independientemente H o metilo,

cada R^{4} independientemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

G -NH o -O-,

a un número entero del 2 al 10,

b un número entero del 2 al 10,

19. Un artículo útil para la inactivación de virus por contacto, consistiendo dicho artículo en un substrato textil con un revestimiento de moléculas poliméricas inmovilizadas que confieren al substrato acción antivírica no filtrable, caracterizado por consistir las moléculas poliméricas en un polímero hidrófilo con grupos antivíricos colgantes que consisten en una pluralidad de grupos catiónicos colgantes y una pluralidad de cadenas de hidrocarburo colgantes, por seleccionarse los grupos catiónicos colgantes independientemente entre los grupos amonio cuaternario y los grupos fosfonio y por consistir también las moléculas poliméricas en los restos de grupos colgantes fotoquímicamente reactivos, seleccionados del grupo de las arilcetonas y arilazidas, habiéndose activado dichos grupos para inmovilizar las moléculas poliméricas al substrato mediante enlace covalente.

20. Un artículo según la reivindicación 19, caracterizado por ser los grupos catiónicos colgantes grupos amonio cuaternario.

21. Un artículo según la reivindicación 19, caracterizado por consistir los restos en restos de arilcetonas fotoquímicamente reactivas.

22. Un artículo según la reivindicación 21, caracterizado por consistir los restos en benzofenona.

23. Un artículo según la reivindicación 19, caracterizado por consistir el substrato textil en un material textil poroso o una membrana porosa.

24. Un artículo según la reivindicación 23, caracterizado por ser el substrato textil una poliolefina no tejida.

25. Un artículo según la reivindicación 24, caracterizado por ser la poliolefina no tejida un polipropileno soplado en estado fundido.

26. Un artículo según la reivindicación 19, caracterizado por consistir el polímero hidrófilo en un copolímero de vinilpirrolidona o acrilamida.

27. Un artículo según la reivindicación 19, caracterizado por seleccionarse las cadenas colgantes de hidrocarburo del grupo de los alcanos saturados C_{10} a C_{24} y los alquenos monoinsaturados C_{10} a C_{24}.

28. Un artículo según la reivindicación 29, caracterizado por colgar los grupos amonio cuaternario y las cadenas de hidrocarburo de la estructura polimérica en las mismas unidades monoméricas.

29. Un artículo según la reivindicación 20, caracterizado por colgar los grupos amonio cuaternario y las cadenas de hidrocarburo de la estructura polimérica en unidades monoméricas distintas.

30. Un artículo según la reivindicación 19, caracterizado por ser efectivo el revestimiento antivírico contra virus con envoltura lipídica.

31. Un artículo según la reivindicación 30, caracterizado por ser los virus con envoltura lipídica el VIH o el virus de la hepatitis.

32. Un artículo según la reivindicación 19, caracterizado por estar seleccionado el artículo del grupo de las batas de cirujano, paños quirúrgicos, mascarillas quirúrgicas y vendajes para heridas.

33. Un artículo según la reivindicación 19, caracterizado por consistir el polímero en un resto unido de un fotopolímero de fórmula:

1

y por ser:

R^{1} un grupo reactivo latente,

R^{2} N-pirrolidona o carboxamida,

cada R^{3} independientemente H o metilo,

cada R^{4} independientemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

G -NH o -O-,

a un número entero del 2 al 10,

b un número entero del 2 al 10,

c un número entero del 10 al 24 o un análogo

monoinsaturado de 10 a 24 átomos de carbono, y

34. Un artículo según la reivindicación 19, caracterizado por consistir el polímero en un resto unido de un fotopolímero de fórmula:

2

y por ser:

R^{1} un grupo reactivo latente,

R^{2} N-pirrolidona o carboxamida,

cada R^{3} independientemente H o metilo,

cada R^{4} independientemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

G -NH o -O-,

a un número entero del 2 al 10,

b un número entero del 2 al 10,

x 0,5-5%, y 1-10% y z 85-98% por 100 unidades monoméricas, y por poder distribuirse los monómeros de modo aleatorio a lo largo de la estructura polimérica.