ES2208997T3 - Complejos metalicos activos sobre el blanqueo. - Google Patents
Complejos metalicos activos sobre el blanqueo.Info
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Abstract
LAS COMPOSICIONES DE LA SIGUIENTE FORMULA GENERAL SON APTAS COMO ACTIVADORES PARA COMPOSICIONES DE PEROXI EN DETERGENTES Y MEDIOS DE LAVADO: A CUYO EFECTO M SIGNIFICA MANGANO EN EL GRADO DE OXIDACION II, III, IV, V Y/O VI O COBALTO EN EL GRADO DE OXIDACION II Y/O III Y HIERRO EN EL GRADO DE OXIDACION II Y/O III, X UN GRUPO DE COORDINACION O PUENTE, Y UN CONTRAION EN LA OPORTUNA CANTIDAD ESTEQUIOMETRICA PARA COMPENSAR UNA CARGA EXISTENTE Z, A CUYO EFECTO Z EN SU CALIDAD DE CARGA DEL COMPLEJO METALICO PUEDE SER POSITIVO, CERO O NEGATIVO, N Y M, INDEPENDIENTEMENTE ENTRE SI, SIGNIFICAN NUMEROS ENTEROS DEL 1 AL 4, P SIGNIFICA UN NUMERO ENTERO DEL 0 AL 15, Q CARGA/Z DE Y, Y L SIGNIFICA UN LIGANDO DE FORMULA (2), A CUYO EFECTO LOS SUSTITUYENTES DE R 1 A R 8 TIENEN LA SIGNIFICACION DADA EN LA DESCRIPCION, Y A SIGNIFICA UN GRUPO ALQUILENO C 5 C SUB,10 , CICLOALQUILENO C 5 C 10 O AMINO.
Description
Complejos metálicos activos sobre el
blanqueo.
Es conocido que la capacidad blanqueadora de los
agentes de blanqueo peroxídicos en agentes de lavado y limpieza,
tales como peróxido de hidrógeno, perboratos, percarbonatos,
persilicatos y perfosfatos, y por consiguiente la eficiencia de
estos agentes de blanqueo para la eliminación de manchas de té,
café, frutas y vino tinto, se desarrollan plenamente tan sólo a
temperaturas más elevadas, claramente superiores a 60ºC. Con el fin
de mejorar el efecto blanqueador, grandemente disminuido a
temperaturas más bajas, sobre todo por debajo de 60ºC, se pueden
emplear compuestos destinados a la activación de los agentes de
blanqueo a base de peróxidos. Con esta finalidad, se propusieron
toda una serie de sales de metales de transición o de
correspondientes complejos con compuestos en su mayor parte
quelatizantes, pero no se puede predecir la actividad de un metal o
de una combinación especial de un metal de transición y un ligando
complejo.
Tales complejos metálicos para la activación de
compuestos peroxídicos se describen en los documentos US 4728455, US
5314635, US 5244594, US 5114611, US 5114606, EP 549272, EP 544519,
EP 544490, EP 544440, EP 509787, EP 458398, WO 9615136, EP 717103,
EP 630964, EP 408131, WO 05/30681 [US = documento de patente de los
EE.UU., EP = documento de patente europea, WO = documento de
solicitud de patente internacional].
A partir de la cita de J. Inorg. Nucl. Chem.
1975, volumen 37, páginas 2.005 - 2.006, se conocen también
complejos metálicos neutros con la
bis-(2-hidroxi-benciliden)-2,6-piridina-diamina
como ligando.
Son objeto del presente invento compuestos hasta
ahora no conocidos de la fórmula general I
(1)[L_{n}M_{m}X_{p}]^{z}Y_{q}
en los
que
M significa manganeso en la etapa de oxidación
II, III, IV, V y/o VI, o
hierro en la etapa de oxidación II y/o III,
X significa un grupo de coordinación o de
puente,
Y significa un ion de signo contrario en la
correspondiente cantidad estequiométrica para compensar una carga
z presente, pudiendo
z como carga del metal complejo, ser positiva,
nula o negativa,
n y m independientemente uno de otro, significan
números enteros de 1 a 4,
p significa un número entero de 0 a 15,
q significa z dividida por la carga de Y,
L significa un ligando de la fórmula (2)
realizándose
que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}
independientemente unos de otros, significan hidrógeno o bien un
radical alquilo, cicloalquilo o arilo de C_{1} a C_{10},
R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
independientemente unos de otros, significan hidrógeno, radicales
alquilo, cicloalquilo o arilo de C_{1} a C_{30}, grupos alcoxi
de C_{1} a C_{4}, grupos amino o de amonio sustituidos o sin
sustituir, átomos de halógeno, grupos sulfo, grupos carboxilo, o
agrupaciones de las fórmulas
-(CH_{2})_{r}-COOH-(CH_{2})_{r}-SO_{3}H,
-(CH_{2})_{r}- PO_{3}H_{2},
-(CH_{2})_{l}-OH, significando r y l
sendos números enteros de 0 a 4 y pudiendo los grupos ácidos
mencionados presentarse también en forma de una sal, y
A significa un grupo alquileno
C_{2}-C_{4}, o bien cicloalquileno o arileno
C_{5}-C_{10}.
X es preferiblemente uno de los siguientes
grupos:
F^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, SCN^{-}, OH^{-},
O_{2}^{2-}, O^{2-}, O_{2}^{-}, HOO^{-},
R^{9}OO^{-}, H_{2}O, SH^{-}, CN^{-}, OCN^{-}, S^{2-},
N_{3}^{-}, NH_{3}, NR^{9}_{3}, NR^{9}_{2}^{-},
R^{9}O^{-}, R^{9}COO^{-}, R^{9}SO_{3}^{-} y
R^{9}SO_{4}^{-}, representando R^{9} en cada caso hidrógeno,
alquilo de C_{1} a C_{8}, cicloalquilo o arilo de C_{6} a
C_{18}. El ion de signo contrario Y es preferiblemente un ion de
las siguientes fórmulas:
- en el caso de una z positiva: F^{-},
Cl^{-}, Br^{-}, NO_{3}^{-}, ClO_{4}^{-}, SCN^{-},
PF_{6}^{-}, R^{9}SO_{4} ^{-}, R^{9}COO^{-},
R^{9}SO_{3}^{-}, BF_{4}^{-}, BPh_{4} ^{-},
SO_{4}^{2-} y SO_{4}^{2-};
- en el caso de una z negativa: Li^{+},
Na^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Al^{3+}, NH_{4}^{+},
R^{9}NH_{3}^{+}, R^{9}_{2}NH_{2}^{+},
R^{9}_{3}NH^{+} y R^{9}N^{+},
teniendo R_{9} los significados antes
mencionados.
M es de modo preferido manganeso,
R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{7} y R^{8} son
de modo preferido hidrógeno,
R^{3} es de modo preferido hidrógeno o
metilo,
R^{5} es de modo preferido alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o un grupo amino o de amonio
sustituido o sin sustituir, en particular
grupos di-alquil
C_{1}-C_{4}-amino,
R^{6} es de modo preferido hidrógeno o
metilo, y
A es de modo preferido etileno y
ciclohexileno.
Los ligandos de la fórmula 2 se preparan por
reacción de
N-(2-hidroxi-bencil)-diamino
- compuestos con aldehídos salicílicos sustituidos de manera
correspondiente, de un modo análogo a los datos dados en la cita de
A. Böttcher y colaboradores, Z. Naturforsch. 49b,
1.089-1.100 (1994). La preparación de los complejos
metálicos conformes al invento por reacción de sales de Mn o Fe con
estos ligandos, se efectúa asimismo de un modo análogo a los datos
de esta cita bibliográfica.
Los complejos uni- o
pluri-valentes conformes al invento de la fórmula
general 1 son adecuados sobresalientemente como catalizadores del
blanqueo y de la oxidación, en particular en agentes de lavado y
limpieza, y en el blanqueo de productos textiles y papeleros. Hay
que resaltar en este caso especialmente los agentes de lavado
(detergentes) de materiales textiles en forma de agentes de lavado
en polvo, o como formulaciones líquidas y agentes lavavajillas (para
la limpieza de vajillas). Una ventaja de los catalizadores del
blanqueo conformes al invento es en este caso su estabilidad frente
a la hidrólisis y a la oxidación, así como su efecto catalítico ya
a bajas temperaturas. Ellos mejoran en tales formulaciones no
solamente el efecto blanqueador del peróxido de hidrógeno, sino
también el de peroxi - compuestos orgánicos e inorgánicos.
Es objeto del presente invento, por consiguiente,
también un procedimiento para el blanqueo de substratos ensuciados,
en el que el substrato ensuciado se pone en contacto en un baño
acuoso de tratamiento de blanqueo con peroxi - compuestos y con una
cantidad eficaz de uno o varios de los complejos metálicos
conformes al invento como catalizadores del blanqueo.
En tal caso, el baño acuoso de tratamiento de
blanqueo contiene preferiblemente estos complejos metálicos,
referido al peso del baño de tratamiento de blanqueo, en una
cantidad de 0,001 a 100 ppm de un metal, en particular de 0,01 a 50
ppm de un metal, sobre todo de 0,03 a 20 ppm de un metal (ppm
significa aquí partes por millón, referidas al peso). Unos
contenidos más altos de complejos metálicos, por ejemplo hasta de
500 ppm, pueden ser convenientes en el caso de procesos
industriales de blanqueo, por ejemplo en el sector de los
materiales textiles o papeleros. Los bajos contenidos de metales,
mencionados en primer lugar, se refieren predominantemente a agentes
de lavado domésticos de materiales textiles.
Es objeto del invento también la utilización de
estos catalizadores de blanqueo en agentes de lavado y limpieza
blanqueadores. Estos agentes de lavado y limpieza contienen, junto
a un compuesto peroxídico o a un compuesto que libera peróxidos y
el catalizador del blanqueo, usualmente también compuestos activos
superficialmente (tensioactivos) y otros ingredientes conocidos.
Apropiados peróxidos, o bien compuestos que
liberan peróxidos, son peróxidos de metales alcalinos, peróxidos
orgánicos tales como aductos de urea y peróxido de hidrógeno, y
persales inorgánicas, tales como los perboratos, percarbonatos,
perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metales alcalinos. Son
especialmente preferidos el tetrahidrato de perborato de sodio y en
particular el monohidrato de perborato de sodio. El monohidrato de
perborato de sodio es preferido a causa de su buena estabilidad en
almacenamiento y de su buena solubilidad en agua. El percarbonato
de sodio puede ser preferido por razones ecológicas (es decir, de
protección del medio ambiente). Los hidroperóxidos de alquilo
constituyen otro conjunto apropiado de compuestos peroxídicos.
Ejemplos de estas sustancias son hidroperóxido de cumol e
hidroperóxido de t-butilo. También los ácidos mono-
y di-percarboxílicos alifáticos o aromáticos, así
como las correspondientes sales, se adecuan como
peroxi-compuestos. Ejemplos de ellos son ácido
peroxi-\alpha-naftoico, ácido
peroxi-láurico, ácido
peroxi-esteárico, ácido
N,N-ftaloíl-amino-peroxi-caproico,
ácido 1,12-diperoxi-dodecanodioico,
ácido 1,9-diperoxi-azelaico, ácido
diperoxi-sebácico, ácido
diperoxi-isoftálico, ácido
2-decil-diperoxi-butano-1,4-dioico
y ácido
4,4'-sulfonil-bis-peroxi-benzoico.
Además son adecuados como peroxi-compuestos las
sales de peroxi-ácidos inorgánicos, p.ej. monopersulfato de
potasio. Son asimismo apropiadas las mezclas de dos o más de estos
compuestos.
Las formulaciones de agentes de lavado y limpieza
conformes al invento contienen usualmente de 1 a 30% en peso, en
particular de 2 a 25% en peso de
peroxi-compuestos.
Junto con los peroxi-compuestos,
los agentes de lavado y limpieza pueden contener adicionalmente
también los denominados agentes activadores del blanqueo en unas
cantidades usuales (de aproximadamente 1 a 10% en peso).
Ejemplos de tales agentes activadores del
blanqueo son compuestos con estructuras cuaternarias de amonio,
tales como por ejemplo carbonato de
2-(N,N,N-trietil-amonio)etil-4-sulfo-fenilo,
cloruro de
N-octil-N,N-dimetil-N-(10-carbofenoxi-decil)-amonio,
4-sulfo-fenil-carboxilato
de
3-(N,N,N-trimetil-amonio)propil-sodio
y
toluil-oxi-benceno-sulfonato
de N,N,N-trimetil-amonio.
Junto con las sales de amonio cuaternarias antes
mencionadas, se prefieren como agentes activadores del blanqueo
ciertos ésteres tales como p.ej.
acil-fenol-sulfonatos y
acil-alquil-fenol-sulfonatos,
así como acil-amidas. Presentan un interés especial
en este contexto los compuestos, empleados gustosamente en la
práctica,
4-benzoíloxi-benceno-sulfonato
de sodio,
N,N,N',N'-tetraacetil-etilen-diamina
(TAED),
1-metil-2-benzoíloxi-benceno-4-sulfonato
de sodio,
4-metil-3-benzoíloxi-benzoato
de sodio,
nonanoíloxi-benceno-sulfonato de
sodio,
3,5,5-trimetil-hexanoíloxi-benceno-
sulfonato de sodio, benzoíl-caprolactama,
2-fenil-benzo-(4H)1,3-oxazin-4-ona,
pentaacetato de glucosa y tetraacetil-xilosa, pero
también cetonas, así como agentes activadores nitrílicos.
Como cantidad activa de los complejos metálicos
de la fórmula 1 están contenidas en estas formulaciones de agentes
de lavado y limpieza usualmente unas proporciones de 0,0001 a 0,5%
en peso de un metal, en particular de 0,00025 a 0,25% en peso de un
metal, sobre todo de 0,0005 a 0,1% en peso de un metal, referidas
al peso de las formulaciones. Estas proporciones pueden fluctuar
ligeramente dependiendo de las costumbres usuales en cada país.
La sustancia activa superficialmente
(tensioactiva) en los agentes de lavado y limpieza puede derivarse
de productos naturales, tal como por ejemplo los jabones, o es un
compuesto sintético seleccionado entre el conjunto de las
sustancias tensioactivas aniónicas, no iónicas, anfóteras (iónicas
híbridas) o catiónicas, o mezclas de éstas. Muchas apropiadas
sustancias son obtenibles comercialmente, y se describen en la
bibliografía, por ejemplo en la obra "Surface active agents and
detergents" [Agentes tensioactivos y detergentes], volúmenes 1 y
2, de Schwartz, Perry y Berch. La proporción total de los
compuestos tensioactivos puede ser hasta de 50% en peso, de modo
preferido de 1% en peso a 40% en peso, en particular de 4% en peso
a 25% en peso, del agente de lavado o limpieza total.
Las sustancias tensioactivas aniónicas
sintéticas son usualmente sales, solubles en agua, con metales
alcalinos de sulfatos y sulfonatos orgánicos con radicales alquilo
de aproximadamente 8 a 22 átomos de carbono, incluyendo la
expresión "alquilo" los sustituyentes alquilo de radicales
arilo superiores.
Ejemplos de apropiados detergentes aniónicos son
los alquil-sulfonatos de sodio y de amonio,
especialmente los sulfatos obtenidos por sulfatación de alcoholes
superiores (de C_{8} a C_{18}); los
alquil-benceno-sulfonatos de sodio
y de amonio con un radical alquilo de C_{9} a C_{20}, en
particular
alquil-benceno-sulfonatos de sodio
secundarios lineales con un radical alquilo de C_{10} a C_{15};
alquil-glicerol-éter-sulfatos de
sodio, especialmente los ésteres de los alcoholes superiores, que
se derivan de sebo y de aceite de nuez de coco; los sulfatos y
sulfonatos de sodio de los monoglicéridos de ácidos grasos de coco;
las sales de sodio y de amonio de los ésteres con ácido sulfúrico
de alcoholes grasos oxialquilados superiores (de C_{9} a
C_{18}), en particular de los alcoholes grasos oxialquilados con
óxido de etileno; los productos de la reacción de esterificación de
ácidos grasos con ácido isetiónico y de la subsiguiente
neutralización con hidróxido de sodio; sales de sodio y de amonio de
las amidas de ácidos grasos de la metil-taurina;
alcano-monosulfonatos, tales como los obtenidos a
partir de la reacción de \alpha-olefinas
(C_{8}-C_{20}) con bisulfito de sodio, y los
obtenidos a partir de la reacción de parafinas con SO_{2} y
Cl_{2} con una subsiguiente hidrólisis en condiciones básicas,
resultando una mezcla de diferentes sulfonatos;
dialquil-sulfosuccinatos de sodio y amonio con
radicales alquilo de C_{7} a C_{12}; y
olefina-sulfonatos, que se forman en el caso de la
reacción de olefinas, en particular
\alpha-olefinas de C_{10} a C_{20}, con
SO_{3} y de una subsiguiente hidrólisis de los productos de
reacción. Los detergentes aniónicos preferidos son
alquil-benceno-sulfonatos de sodio
con radicales alquilo de C_{15} a C_{18}, y
alquil-éter-sulfatos de sodio con radicales alquilo
de C_{8} a C_{18}.
Ejemplos de apropiados compuestos tensioactivos
no iónicos, que se usan de modo preferente en común con compuestos
tensioactivos aniónicos, son en particular los productos de
reacción de óxidos de alquileno (habitualmente óxido de etileno)
con alquil-fenoles (con radicales alquilo de C_{5}
a C_{22}), conteniendo los productos de reacción en general de 5
a 25 unidades de óxido de etileno (OE); los productos de reacción
de alcoholes alifáticos (de C_{8} a C_{18}) primarios o
secundarios, lineales o ramificados, con óxido de etileno, que
tienen en general de 6 a 30 unidades de OE, y los productos de
reacción por adición de óxido de etileno con productos de reacción
a base de óxido de propileno y etilen-diamina.
Otros compuestos tensioactivos no iónicos son
alquil-poliglicósidos, óxidos de aminas terciarias
de cadena larga, óxidos de fosfinas terciarias de cadena larga y
dialquil-sulfóxidos.
Se pueden utilizar asimismo compuestos
tensioactivos anfóteros o iónicos híbridos en las composiciones
conformes al invento, lo cual, sin embargo, no es deseado en la
mayor parte de los casos a causa de sus altos costos. Cuando se
utilizan compuestos anfóteros o iónicos híbridos, esto se realiza
por regla general en pequeñas cantidades en unas composiciones, que
principalmente contienen agentes tensioactivos aniónicos y no
iónicos.
También se pueden utilizar jabones en las
composiciones conformes al invento, preferiblemente con una
proporción de menos que 25% en peso. Éstos son especialmente
apropiados en pequeñas cantidades en mezclas binarias (de un jabón
y un agente tensioactivo no iónico) o en mezclas ternarias en común
con agentes tensioactivos no iónicos o aniónicos y no iónicos
sintéticos mixtos. Los jabones utilizados son preferiblemente las
sales de sodio, y menos preferiblemente las sales de potasio, de
ácidos grasos C_{10} a C_{24} saturados e insaturados, o sus
mezclas. Las proporciones de tales jabones pueden ser de 0,5% en
peso a 25% en peso; unas cantidades menores, de 0,5% en peso a 5%
en peso, son suficientes en general para controlar y reprimir la
espuma. Unas proporciones de jabón comprendidas entre
aproximadamente 2% y aproximadamente 20%, de un modo especial entre
aproximadamente 5% y aproximadamente 10%, tienen un efecto
positivo. Éste se da el caso especialmente en un agua dura, en donde
el jabón sirve como sustancia mejoradora de detergencia
(builder) adicional.
Los agentes de lavado y limpieza contienen por lo
general también un mejorador de detergencia. Como mejoradores de
detergencia entran en consideración: sustancias que fijan calcio,
agentes de precipitación, intercambiadores de iones específicos
para el calcio, y sus mezclas. Ejemplo de sustancias que fijan
calcio abarcan polifosfatos de metales alcalinos, tales como
tripolifosfato de sodio, ácido nitrilo-triacético y
sus sales solubles en agua; las sales de metales alcalinos de ácido
carboximetiloxi-succínico, ácido
etilen-diamina-tetraacético, ácido
oxi-disuccínico, ácido melítico, ácidos
benceno-policarboxílicos, ácido cítrico; y
poliacetal-carboxilatos, como se divulgan en las
patentes de los EE.UU. 4144226 y 4146495. Ejemplos de agentes de
precipitación son ortofosfato de sodio, carbonato de sodio y jabones
a base de ácidos grasos de cadena larga.
Ejemplos de intercambiadores de iones, que son
específicos para el calcio, son los diferentes tipos de los
aluminio-silicatos insolubles en agua, cristalinos
o amorfos, de los que las zeolitas son los representantes más
conocidos.
Las sustancias mejoradoras de detergencia pueden
estar presentes entre 5% en peso y 80% en peso, se prefiere una
proporción de 10% en peso a 60% en peso.
Junto con los ingredientes antes mencionados, los
agentes de lavado y limpieza pueden contener sustancias aditivas
convencionales en unas cantidades que se hallan usualmente en tales
agentes. Ejemplos de ellas son los agentes formadores de espuma,
tales como por ejemplo alcanol-amidas, en especial
las monoetanol-amidas de ácidos grasos de aceite de
pepita de palma y ácidos grasos de nuez de coco; sustancias que
evitan la espuma, tales como por ejemplo
alquil-fosfatos y -siliconas; agentes inhibidores
del agrisamiento y agentes coadyuvantes o auxiliares similares,
tales como por ejemplo carboximetil-celulosa de
sodio y éteres de celulosa con alquilo o alquilo sustituido;
agentes estabilizadores, tales como ácido
etilen-diamina-tetraacético; agentes
suavizantes para materiales textiles; sales inorgánicas, tales como
sulfato de sodio; y, en unas cantidades usualmente pequeñas,
sustancias fluorescentes, perfumes, enzimas tales como proteasas,
celulasas, lipasas y amilasas, agentes de desinfección y
colorantes. Los catalizadores del blanqueo de este invento se
pueden emplear en un gran número de productos. Éstos abarcan
agentes para el lavado de materiales textiles, agentes para el
blanqueo de materiales textiles, agentes limpiadores de
superficies, agentes limpiadores de retretes, agentes limpiadores
de máquinas lavavajillas, y también agentes limpiadores de
dentaduras postizas. Los agentes de lavado o detergentes pueden
presentarse en una forma sólida o en una forma líquida.
Por razones de estabilidad y manipulabilidad, es
ventajoso utilizar los agentes activadores del blanqueo en forma de
granulados, que junto al catalizador del blanqueo contienen un
agente aglutinante. Diferentes métodos, para producir tales
granulados, se describen en la bibliografía de patentes, así, por
ejemplo en la patente canadiense Nº 1102966, y en los documentos de
patentes británica 1561333, de los EE.UU. US 4087369, y europeas EP
240057, EP 241962, EP 101634 y EP 62523.
Los granulados, que contienen los catalizadores
del blanqueo conformes al invento, se añaden en general a la
composición de agente de lavado en común con los otros ingredientes
secos, tales como por ejemplo enzimas y agentes blanqueantes
peroxídicos inorgánicos. La composición de agente de lavado, a la
que se le añaden los granulados de catalizadores, se puede obtener
por diferentes vías, tales como ilustrativamente por mezclamiento
de los componentes secos, extrusión y desecación por
atomización.
En otra forma de realización, los catalizadores
del blanqueo conformes al invento son especialmente apropiados para
agentes de lavado líquidos no acuosos, en común con compuesto
peroxídico blanqueador, por ejemplo perborato de sodio, con el fin
de conferir al agente de lavado una gran capacidad de limpieza para
telas, tejidos y otros productos textiles. Tales agentes de lavado
líquidos no acuosos, que incluyen consigo composiciones detergentes
pastosas y gelatinosas, son descritos por ejemplo en los documentos
US 2864770, US 2940938, US 4772412, US 3368977, GB 1205711, GB
13707377, GB 1270040, GB 1292352, GB 2194536, DE 2233771 y EP
28849. Se trata en tal caso de composiciones en forma de un medio
líquido, no acuoso, en el que puede estar dispersada una fase
sólida. El medio líquido, no acuoso, puede ser una sustancia
tensioactiva líquida, preferiblemente una sustancia tensioactiva no
iónica, un medio líquido no polar tal como por ejemplo una parafina
líquida, un disolvente polar, tal como ilustrativamente polioles,
por ejemplo glicerol, sorbitol, etilenglicol, eventualmente en
unión con alcoholes univalentes de bajo peso molecular, tales como
etanol o isopropanol, o mezclas de ellos.
La fase sólida puede constar de sustancias
mejoradoras de detergencia, álcalis, sustancias abrasivas,
polímeros y compuestos tensioactivos iónicos sólidos, agentes
blanqueadores, sustancias fluorescentes y otros ingredientes
sólidos usuales.
Los siguientes Ejemplos deben ofrecer una visión
de conjunto acerca de las formas de realización del invento.
Una solución de 39,2 g de
N-(2-hidroxi-bencil)-1,2-diamino-etano
[preparado apoyándose en la cita de: A. Böttcher y colaboradores,
Z. Naturforsch, 49b, 1.089 - 1.100 (1994)] en 100 ml de isopropanol
se mezcló con 28,7 g de aldehído salicílico y la solución obtenida
se calentó a reflujo hasta ebullición durante dos horas. Al enfriar
la solución, precipitó una sustancia sólida, la recristalización a
partir de isopropanol proporcionó 49,8 g de
N-(2-hidroxi-bencil)-N'-(2-hidroxi-benciliden)-1,2-diamino-etano.
1,35 g del compuesto así obtenido se disolvieron
en 60 ml de etanol y se añadieron en porciones 1,22 g de acetato de
manganeso-(II) (tetrahidrato). Después de haber agitado durante dos
horas a la temperatura de ebullición, el disolvente se eliminó en
un evaporador rotatorio (en el vacío de una trompa de agua) y el
residuo se lavó con isopropanol caliente. Quedaron como residuo 1,6
g de un complejo con manganeso de
N-(2-hidroxi-bencil)-N'
-(2-hidroxi-benciliden)-1,2-diamino-etano
en forma de un material sólido amorfo de color pardo oscuro.
El complejo con manganeso de
N-(2-hidroxi-bencil)-N'-(2-hidroxi-benciliden)-1,2-diamino-etano
se sintetizó tal como se ha descrito en el Ejemplo 1; en este caso
se empleó en la reacción acetato de manganeso-(III) (dihidrato) en
vez de acetato de manganeso-(II) (tetrahidrato).
Correspondientemente al Ejemplo 1, a partir de
N-(2-hidroxi-bencil)-1,2-diamino-ciclohexano
se preparó el complejo con manganeso de
N-(2-hidroxi-bencil)-N'-(2-hidroxi-benciliden)-1,2-diamino-ciclohexano.
A una solución de 16,2 g de
N-(2-hidroxi-bencil)-N'-(2-hidroxi-benciliden)-1,2-diamino-etano,
10,1 g de hidrógeno-carbonato de sodio, 60 ml de
agua y 60 ml del éster etílico de ácido acético se le añadieron
gota a gota a la temperatura ambiente, en el transcurso de 20 min,
8,87 g de sulfato de dimetilo. Después de haberse proseguido la
agitación durante 2,5 h, se añadieron 30 ml de una solución acuosa
al 25% de amoníaco y se dejó reposar durante 1 h. Luego se llevó a
un pH de 8 con ácido clorhídrico al 10%, el material sólido
precipitado se separó por filtración y se lavó con una pequeña
cantidad de acetato de etilo. La fase orgánica de los materiales
filtrados reunidos se separó, la fase acuosa se extrajo 2 veces,
cada vez con 60 ml de acetato de etilo, y las fases reunidas se
secaron sobre sulfato de sodio. Después de haber eliminado el
disolvente en vacío y de haber recristalizado a partir de etanol,
se obtuvieron 10,4 g de
N-(2-hidroxi-bencil)-N'-(2-hidroxi-benciliden)-N-metil-1,2-diamino-etano
en forma de un material sólido cristalino de color amarillo.
A una solución de 2,13 g de este compuesto en 25
ml de etanol se le añadieron en porciones 1,84 g de acetato de
manganeso-(II) (tetrahidrato) y se calentó a reflujo hasta
ebullición durante 2 h. Después de haber enfriado la solución de
reacción, el disolvente se eliminó en vacío y el complejo con
manganeso de
N-(2-hidroxi-bencil)-N'-(2-hidroxi-benciliden)-N-metil-1,2-diamino-etano
se extrajo a partir del residuo con cloruro de metileno; se
obtuvieron 3,01 g de cristales de color pardo negruzco.
De una manera análoga, se prepararon los
siguientes complejos metálicos. Siempre y cuando que estos complejos
metálicos contengan cobalto o hierro, los compuestos se prepararon
partiendo de acetato de cobalto-(II) (tetrahidrato) o acetato de
hierro-(II).
Por reunión de 200 ml de una solución acuosa de
un agente de lavado de referencia WMP (Wäschereiforschungsinstitut
Krefeld, 5 g/l en agua con 15º dH = hidrotimétricos), 150 mg de
monohidrato de perborato de sodio, 50 mg de
tetraetilen-diamina (TAED) y 2 mg del respectivo
catalizador, se preparó una composición de agente de blanqueo.Con
esta composición, trozos de tejidos ensuciados con manchas
normalizadas (de BC-1-té o de 10
P-pimienta sobre algodón,
Wäschereiforschungsinstitut Krefeld) se sometieron en un aparato
Linitest (de Heraeus) a un tratamiento a una temperatura de 40ºC en
condiciones isotérmicas de lavado. Después de un período de tiempo
de lavado de treinta minutos, los trozos de tejidos se enjuagaron
con agua, se secaron y se plancharon; a continuación, se cuantificó
el efecto blanqueador mediante una determinación de las diferencias
\Delta R_{(KAT-TAED)} de las remisiones antes y
después del blanqueo, mediante un aparato medidor del grado de
blancura ELREPHO 2000 (de la entidad Datacolor). A partir de estos
valores de \Delta R_{(KAT-TAED)} y de los
valores de \Delta R_{(TAED)} determinados en ensayos testigos
sin catalizador del blanqueo, se calcularon los valores de
\Delta\Delta R enumerados en la Tabla 1 (mancha normalizada
BC-1-té) y en la Tabla 2 (mancha
normalizada 10P-pimienta) que constituyen una escala
directa para el mejoramiento del efecto de blanqueo que ha sido
provocado por la adición de un catalizador:
\Delta\Delta \ \ R = \Delta
\ \ R_{(Kat-TAED)} - \Delta \ \
R_{(TAED)}
| Catalizador del | 1 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| Ejemplo Nº | ||||||||||||
| \Delta\Delta R | 2,9 | 3,1 | 2,9 | 2,5 | 5,4 | 3,7 | 3,6 | 3,9 | 3,0 | 3,1 | 3,1 | 2,2 |
| Catalizador del | 14* | 15* | 16 | 17 | 18 |
| Ejemplo Nº | |||||
| \Delta\Delta R | 5,3 | 0,1 | 0,4 | 1,0 | 0,1 |
* Complejos con cobalto que no son de acuerdo con
el invento
Otras propiedades ventajosas de los complejos
descritos son un pequeño deterioro del color y un pequeño
deterioros de las fibras.
Claims (12)
1. Compuestos de la fórmula general 1
(1)[L_{n}M_{m}X_{p}]^{z}Y_{q}
en los
que
M significa manganeso en la etapa de oxidación
II, III, IV, V y/o VI, o
hierro en la etapa de oxidación II y/o III,
X significa un grupo de coordinación o de
puente,
Y significa un ion de signo contrario en la
correspondiente cantidad estequiométrica para compensar una carga
z presente, pudiendo
z como carga del metal complejo, ser positiva,
nula o negativa,
n y m independientemente uno de otro, significan
números enteros de 1 a 4,
p significa un número entero de 0 a 15,
q significa z dividida por la carga de Y,
L significa un ligando de la fórmula (2)
realizándose
que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}
independientemente unos de otros, significan hidrógeno o bien un
radical alquilo, cicloalquilo o arilo de C_{1} a C_{10},
R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
independientemente unos de otros, significan hidrógeno, radicales
alquilo, cicloalquilo o arilo de C_{1} a C_{30}, grupos alcoxi
de C_{1} a C_{4}, grupos amino o de amonio sustituidos o sin
sustituir, átomos de halógeno, grupos sulfo, grupos carboxilo, o
agrupaciones de las fórmulas
-(CH_{2})_{r}-COOH,-(CH_{2})
_{r}-SO_{3}H,
-(CH_{2})_{r}-PO_{3}H_{2},
-(CH_{2}) _{l}-OH, significando r y l sendos
números enteros de 0 a 4 y pudiendo los grupos ácidos mencionados
presentarse también en forma de una sal, y
A significa un grupo alquileno
C_{2}-C_{4}, o bien cicloalquileno o arileno
C_{5}-C_{10}.
2. Compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que X es preferiblemente F^{-},
Cl^{-}, Br^{-}, SCN^{-}, OH^{-}, O_{2}^{2-}, O^{2-},
O_{2}^{-}, HOO^{-}, R^{9}OO^{-}, H_{2}O, SH^{-},
CN^{-}, OCN^{-}, S^{2-}, N_{3}^{-}, NH_{3},
NR^{9}_{3}, NR^{9}_{2}^{-}, R^{9}O^{-},
R^{9}COO^{-}, R^{9}SO_{3}^{-} y R^{9}SO_{4}^{-},
representando R^{9} en cada caso hidrógeno, alquilo de C_{1} a
C_{8}, cicloalquilo o arilo de C_{6} a C_{18}.
3. Compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que el ion de signo contrario Y significa
F^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, NO_{3}^{-}, ClO_{4}^{-},
SCN^{-}, PF_{6}^{-}, R^{9}SO_{4}^{-}, R^{9}COO^{-},
R^{9}SO_{3}^{-}, BF_{4}^{-}, BPh_{4}^{-},
SO_{4}^{2-} y SO_{4}^{2-}; Li^{+}, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Al^{3+}, NH_{4}^{+},
R^{9}NH_{3}^{+}, R^{9}_{2}NH_{2}^{+},
R^{9}_{3}NH^{+} y R^{9}N^{+}, y R^{9} tiene el
significado mencionado en la reivindicación 2.
4. Compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que A significa un grupo etileno o un
grupo ciclohexileno.
5. Compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 3, en los que R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{6}, R^{7} y R^{8} significan hidrógeno y R^{5}
significa alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o un grupo amino o de amonio
sustituido o sin
sustituir.
sustituir.
\newpage
6. Compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4},
R^{6}, R^{7} y R^{8} significan hidrógeno y R^{5} significa
di-alquil
C_{1}-C_{4}-amino.
7. Compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que M significa manganeso en la etapa de
oxidación II, III, IV, V ó VI, m y n representan en cada caso el
número 1 y p designa un número entero de 0 a 3.
8. Compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que M significa manganeso en la etapa de
oxidación II ó III, m y n representan en cada caso el número 1 y p
designa un número entero de 0 a 3.
9. Compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que M significa manganeso en la etapa de
oxidación II, III, IV, V ó VI, m representa el número 2, n
representa el número 1 ó 2 y p representa un número entero de 0 a
5.
10. Compuestos de la fórmula 1 de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que M significa manganeso en la etapa de
oxidación II y/o III, m representa el número 2, n representa el
número 1 ó 2 y p representa un número entero de
\hbox{0 a
5.} 11. Utilización de los compuestos de la fórmula
1 de acuerdo con la reivindicación 1 como catalizadores del blanqueo
y de la oxidación.
12. Utilización de los compuestos de la fórmula
1 de acuerdo con la reivindicación 1 como catalizadores del blanqueo
y de la oxidación en agentes de lavado y limpieza y en el blanqueo
de materiales textiles y papeleros.
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| US20140366920A1 (en) * | 2011-09-21 | 2014-12-18 | Ecoalb Usa Inc. | Use of iron(iii) hydroxymonocarboxylate complexes to enhance lower temperature cleaning in alkaline peroxide cleaning systems |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2864776A (en) * | 1955-05-06 | 1958-12-16 | Asahi Chemical Ind | Process for preparing sheets of anion exchange resin |
| US2940938A (en) * | 1956-10-05 | 1960-06-14 | Procter & Gamble | Process of making a colloidal suspension of phosphates |
| US3368977A (en) * | 1965-03-23 | 1968-02-13 | Monsanto Co | Built liquid detergent compositions |
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| GB1370377A (en) * | 1971-11-15 | 1974-10-16 | Procter & Gamble Ltd | Composition and method for cleaning hard surfaces |
| GB1561333A (en) * | 1975-11-03 | 1980-02-20 | Unilever Ltd | Bleaching assistants |
| US4087369A (en) * | 1976-11-08 | 1978-05-02 | The Procter & Gamble Company | Peroxybleach activated detergent composition |
| US4144226A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-13 | Monsanto Company | Polymeric acetal carboxylates |
| US4146495A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-27 | Monsanto Company | Detergent compositions comprising polyacetal carboxylates |
| NL180122C (nl) * | 1977-12-22 | 1987-01-02 | Unilever Nv | Bleekactivator in granulaatvorm. |
| DE3065073D1 (en) * | 1979-11-09 | 1983-11-03 | Unilever Nv | Non-aqueous, built liquid detergent composition and method for preparing same |
| US4399049A (en) * | 1981-04-08 | 1983-08-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent additive compositions |
| DE3230999A1 (de) * | 1982-08-20 | 1984-02-23 | Philips Kommunikations Industrie AG, 8500 Nürnberg | Verfahren zur zugriffssteuerung bei einem nachrichtensystem |
| EP0217454B1 (en) * | 1985-09-30 | 1992-03-11 | Unilever N.V. | Non-aqueous liquid detergent composition and perborate anhydrous |
| US4728455A (en) * | 1986-03-07 | 1988-03-01 | Lever Brothers Company | Detergent bleach compositions, bleaching agents and bleach activators |
| GB8607387D0 (en) * | 1986-03-25 | 1986-04-30 | Unilever Plc | Activator compositions |
| GB8607388D0 (en) * | 1986-03-25 | 1986-04-30 | Unilever Plc | Activator compositions |
| NZ221508A (en) * | 1986-08-28 | 1989-09-27 | Colgate Palmolive Co | Nonionic surfactants |
| GB8908416D0 (en) * | 1989-04-13 | 1989-06-01 | Unilever Plc | Bleach activation |
| GB8915781D0 (en) * | 1989-07-10 | 1989-08-31 | Unilever Plc | Bleach activation |
| GB9003741D0 (en) * | 1990-02-19 | 1990-04-18 | Unilever Plc | Bleach activation |
| CA2077541C (en) * | 1990-03-21 | 1998-08-18 | Eric N. Jacobsen | Chiral catalysts and epoxidation reactions catalyzed thereby |
| DE69125310T2 (de) * | 1990-05-21 | 1997-07-03 | Unilever Nv | Bleichmittelaktivierung |
| GB9108136D0 (en) * | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
| GB9124581D0 (en) * | 1991-11-20 | 1992-01-08 | Unilever Plc | Bleach catalyst composition,manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions |
| EP0544490A1 (en) * | 1991-11-26 | 1993-06-02 | Unilever Plc | Detergent bleach compositions |
| US5194416A (en) * | 1991-11-26 | 1993-03-16 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Manganese catalyst for activating hydrogen peroxide bleaching |
| CA2085642A1 (en) * | 1991-12-20 | 1993-06-21 | Ronald Hage | Bleach activation |
| GB9127060D0 (en) * | 1991-12-20 | 1992-02-19 | Unilever Plc | Bleach activation |
| ES2121174T3 (es) * | 1993-06-19 | 1998-11-16 | Ciba Geigy Ag | Inhibicion de la reabsorcion de colorantes migrantes en el licor de lavado. |
| DE4416438A1 (de) * | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Basf Ag | Ein- oder mehrkernige Metall-Komplexe und ihre Verwendung als Bleich- und Oxidationskatalysatoren |
| AU3880395A (en) * | 1994-11-14 | 1996-06-06 | Dublin Institute Of Technology | Novel mn(ii) carboxylate complexes, processes for their preparation and their use as disproportionation catalysts |
| GB9425296D0 (en) * | 1994-12-15 | 1995-02-15 | Ciba Geigy Ag | Inhibition of dye migration |
| DE19529905A1 (de) * | 1995-08-15 | 1997-02-20 | Henkel Kgaa | Aktivatorkomplexe für Persauerstoffverbindungen |
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