JPH0428799A - 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、漂白活性化剤を含有する漂白剤及び漂白洗浄
剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、また色、柄物に
は使用できず、更に独自のにおいを有していることなど
から、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普
及しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。

しかしながら、この酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくら
べ漂白刃が弱く、各種漂白活性化剤が併用されている。

テトラアセチルエチレンジアミン、アセトキシベンゼン
スルホン酸塩、テトラアセチルグリコリルウリル、グル
コースペンタアセテートなどが代表的な漂白活性化剤と
して使用されているが、その漂白活性化効果はまだ不充
分である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、より高漂白刃の酸素系漂白剤及び漂白洗
浄剤を得るべく鋭意研究の結果、特定の環状イミド基を
有する有機過酸前駆体化合物が漂白活性化剤として非常
に優れていることを見い出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、 （ａ）　　過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生
する過酸化物、及び （ｂ）　　下記−数式（１） 〔式中、 Ｒ＋”Ｒ４：　Ｈ、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２０の
アルキル基又はアルケニル基、或い は環を形成してもよい Ｒ５：分岐鎖又は芳香環を含んでいてもよい炭素数１〜
１５のアルキレン基 Ｌ　：過酸化水素との反応により有機過酸を生成する脱
離基 を意味する。］ で表される有機過酸前駆体を含有してなることを特徴と
する漂白剤及び漂白洗浄剤組成物を提供するものである
。

一般式（Ｉ）における脱離基りとしては、例えば次のも
のが挙げられる。

Ｓ及びｔは各々−〇、　−５０３Ｍ　、−ＣＯＯＭ　、
−ＣＯＯＲ’、ＯＨ，ハロゲン原子、−〇Ｒ１、−Ｒ１
又は−ＮＣＲ’）３・八を表す。ここでＨはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム塩、アルカノール
アンモニウム塩又は陰電荷自体を表し、Ｒ１はＨ２炭素
数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシア
ルキル基、−（Ｃ２Ｈ４０）　、〜５Ｈ又は（Ｃ３１（
６０）　ｒ〜、Ｈを表す。八は無機又は有機の陰イオン
を示す。更に、Ｓ及びｔは同−又は異種になってもよい
。

ここでＲ２，Ｒ３はＲ１と同じ意味を示し、同時に同じ
であっても異なっていても良いが、少なくとも一方はＨ
ではない。

ｄ） ｅ） ここでＲ１は前記と同じ意味を示し、Ｙは水酸基を有し
ていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基、−（Ｃ２Ｈ
４０）Ｉ〜５−ＣｔＨａ−又は（Ｃ３Ｈ６０）　１〜５
−Ｃ２Ｈ４を示す。

０−Ｙ−３ＯｆｆＭで表されるアルカンスルホン酸。

ここでＹ、旧よ前記と同じ意味を表す。

ｏ　（ＣＨｚＣＯＯ）　ｈＨで表されるポリグリコール
エステル。

ここでｋは１〜１０の数を表す。

ｆ） Ｏ−Ｃ−Ｒ’で表される酸無水物。

ココで、Ｒ４は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニ
ル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。

Ｒ’　　０ 又は−Ｎ−Ｃ−Ｒ で表されるイミド。

ここで１ｌｌ Ｙは前記と同じ意味を示す。

で表されるピロリ ドンカルボン酸誘導体。

ここでＲ５は ｎ又はＲ を表す。

１？’ ここで、 Ｒ１は前記と同じ意味で、 −は ＮＯ２又は ５Ｏ２１？’であり、 共に同一でも異なっ ていても良い。

るエノール誘導体。

本発明における上記有機過酸前駆体は、過酸化水素又は
水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物と併用される
。この場合における過酸化水素又は水溶液中で過酸化水
素を発生する過酸化物（ａ）と、有機過酸前駆体（ｂ）
との配合割合は、通常、（ａ）／（ｂ）　（モル比）　
＝９９．９１０．１〜２０／８０が好ましく、更に好ま
しくは９９／１〜５０１５０である。過酸化物としては
、過炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸
化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加
物、尿素・過酸化水素付加物、又は４ＮａｚＳＯ４・２
Ｈ２０□・ＮａＣｌ、過ホウ酸ナトリウムー水化物、過
ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナトリウム、過酸化
カルシウム等が例示される。この中でも特に過炭酸ナト
リウム、過ホウ酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリ
ウム四水化物が好ましい。

本発明の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物は、上記必須成分
の他に漂白剤或いは漂白洗浄剤組成物に通常添加される
公知の成分を添加することができる。例えばビルグーと
して、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩
等の水溶性無機ビルグー、ゼオライト等の水不溶性無機
ビルグーの他、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロト
リ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機ビルグーを用
いることができる。また過酸化物あるいは過酸化水素付
加体の安定剤として公知の硫酸マグネシウム、ケイ酸マ
グネシウム、塩化マグネシウム、ケイフン化マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムの様なマグ
ネシウム塩及びケイ酸ソーダの様なケイ酸塩類を用いる
ことができる。更に必要に応して、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ
ールのような再汚染防止剤、アルキル硫酸塩、アルカン
スルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級
脂肪酸石けんなどの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、高級脂肪酸のモノあるいはジェタ
ノールアミド、アミンオキシドなどの非イオン界面活性
剤、ベタインなどの両性界面活性剤、プロテアーゼ、リ
パーゼ、アミラーゼ、セルラーゼなどの酵素、蛍光増白
剤、染料、顔料、香料等を添加することができる。

また、本発明の漂白剤は、従来公知の衣料用粒状洗剤と
適宜混合して漂白洗浄剤組成物を得ることができる。

〔発明の効果〕

本発明の漂白（洗浄）剤は、優れた漂白効果を示すばか
りでなく、皮脂汚れ、泥汚れに対する洗浄性能や、貯蔵
安定性に優れている。

また、本発明の漂白剤（洗浄）剤組酸物に用いられる漂
白活性化剤は生分解性であり、人体に対する安全性も高
い。

〔実　施　例〕

以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

合成例１ 化合物（■ ａ）の合成 （１−ａ　） １１ナスフラスコにＡＳＡＮ−ＰＴ　（プロピレンテト
ラマー）７０ｇとε−アミノカプロン酸３４ｇを入れ、
１６０〜１７０°Ｃで３時間加熱した。そのまま冷却す
ると下式（ＩＩ−ａ）で表されるカルボン酸９５．０ｇ
が得られた。収率９５％。

（ＩＦ−ａ） 次に３００　ｍナスフラフコを用いて（ＩＩ−ａ）３０
０ｇを５０１１のジクロロメタンに溶解し、室温で１２
ａｌｌ！のチオニルクロライドを滴下した。１時間３０
分反応させた後、溶媒及び過剰のチオニルクロライドを
留去すると黄色の油状物質として下式（■〜ａ）で表さ
れる化合物が３３．０ｇ得られた。収率１００％。

ＩＩ （ＩＩＩ−ａ） ３００ｄの３０フラスコを用いて３１．４ｇの（■−ａ
）で表される酸クロライドをＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド４０ｍに溶解し、ｐ−フェノールスルホン酸２ナト
リウム塩１７．１　ｇ　（脱水処理したもの）を添加し
、懸濁状態で還流下２時間反応させた。

反応溶液を冷却後、５０Ｍのアセトン中に加えて生成し
た沈澱を濾取すると塩化ナトリウムと（Ｉ−ａ）の混合
物が２０．３　ｇ得られた。

合成例２ 化合物（１−ｂ）の合成 （１−ｂ） ５００１ｄナスフラスコにメチルコハク酸無水物２６ｇ
とε−アミノカプロン酸３０ｇを入れ、１６０〜１７０
℃で２時間加熱した。そのまま冷却すると下式（ＩＩ−
ｂ）で表されるカルボン酸４９．７ｇが得られた。収率
９６％。

（ｆｆ−ｂ） 次に ３００ｄナスフラフコを用いて（ＩＩ−ｂ）３０ｇを５
０ａｌ＋のジクロロメタンに溶解し、室温で２０絨のチ
オニルクロライドを滴下した。１時間３０分反応させた
後、溶媒及び過剰のチオニルクロライドを留去すると黄
色の油状物質として下式（ＩＩＩ−ｂ）で表される化合
物が３２ｇ得られた。

収率１００％。

（ＩＩＩ−ｂ） ５００ｄの三ロフラスコを用いて３２ｇの（■ｂ）で表
される酸クロライドをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド８
０−に溶解し、Ｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム
塩２８．８　ｇ　（脱水処理したもの）を添加し、懸濁
状態で還流下２時間反応させた。

反応溶液を冷却後、ｌ！のアセトン中に加えて生成した
沈澱を濾取すると塩化ナトリウムと（Ｉ−ｂ）の混合物
が３３．５ｇ得られた。

合成例３ 化合物（Ｉ−Ｃ）の合成 （１−ｃ） ｌｆｆｉ三ロフシロフラスコフタル酸１４８ｇとεアミ
ノカプロン酸１３１　ｇを入れ、１４０〜１６０°Ｃで
１時間加熱した。冷却後、固化物をメタノール−水を溶
媒として再結晶すると、白色結晶の（ＩＩ−Ｃ）が１６
９　ｇ得られた。収率６４．６％。

（ＩＩ−ｃ） 次に３００ｉナスフラフコを用いて（Ｉｌ−ｃ）２０ｇ
を５０Ｈ１のジクロロメタンに懸濁しておき、室温で１
２Ｍ１のチオニルクロライドを滴下した。

１時間３０分反応させた後、溶媒及び過剰のチオニルク
ロライドを留去すると黄色の油状物質として下式（ＩＩ
［−ｃ）で表される化合物が２１．４ｇ得られた。収率
１００％。

（ＩＩ［−Ｃ） ３００　ｄの３０フラスコを用いて２１．４ｇの（■−
Ｃ）で表される酸クロライドをＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド４０ＷＩｌに溶解し、ｐ−フェノールスルホン酸
２ナトリウム塩１８．４　ｇ　（脱水処理したもの）を
添加し、懸濁状態で還流下２時間反応させた。

反応溶液を冷却後、５００ｄのアセトン中に加えて生成
した沈澱を濾取すると塩化ナトリウムと（１−Ｃ）の混
合物が３１．８　ｇ得られた。

実施例 合成例１〜３で得られた化合物（Ｉ−ａ）〜（１−Ｃ）
を用いて以下の漂白試験を行った。

く漂白試験〉 ・漂白効果の測定 ２０°Ｃの水３００−に有効酸素が０．０５％となるよ
うに過炭酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸化水
素の１／１６当量となるように活性化剤１−ａ乃至■−
ｃ及び比較のためのテトラアセチルエチレンジアミン（
ＴＡＥＤ）をそれぞれ第１表に示す割合で添加し、下記
の方法で調製した紅茶汚染布＊５枚を用いて３０分間浸
漬漂白を行い、水洗い、乾燥後、下式により漂白率を求
めた。

紅茶汚染布の漂白率： 漂白率（％）＝ 反射率は日本電色工業■製ＮＤＲ１００ＩＤＰで４６０
ｎｌ１１フイルターを使用して測定した。

本紅茶汚染布： 日東紅茶（黄色パンケージ）８０ｇを３１のイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし
、この液に木綿合宿１１２００３布を浸し、約１５分間
煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自
然乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水
、プレス後、８ｃｍＸ８ｃｍの試験片とし、実験に供し
た。

漂白試験の結果を第１表に示す。

第 表 次に洗剤を併用した場合についての結果を示す。

市販重質洗剤を０．０８３３％、過炭酸ナトリウムを０
．０８３３％を水に溶解させ、Ｉ−ａ乃至Ｉ−Ｃ及びＴ
ＡＥＤを０．００４７％になるように添加した洗浄液に
上記方法で調製した紅茶汚染布（８Ｘ８ａｓ、５枚）を
用いてターボトメ−ターで２０°Ｃ１１０分間洗浄した
後、水洗いし、乾燥後、上記と同様の方法により漂白率
を測定した。

その結果を第２表に示す。

第 表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生す
   る過酸化物、及び （ｂ）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１〜Ｒ＿４：Ｈ、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２０
   のアルキル基又はアルケニル基、或い は環を形成してもよい Ｒ＿５：分岐鎖又は芳香環を含んでいてもよい炭素数１
   〜１５のアルキレン基 Ｌ：過酸化水素との反応により有機過酸を生成する脱離
   基 を意味する。〕 で表される有機過酸前駆体を含有してなることを特徴と
   する漂白剤及び漂白洗浄剤組成物。