ES2209021T3

ES2209021T3 - Proceso para fabricacion de copolimeros de injerto de polipropileno que contienen grupos anhidrido.

Info

Publication number: ES2209021T3
Application number: ES98115865T
Authority: ES
Inventors: Anthony J. Denicola, Jr.; Abuzar Syed
Original assignee: Basell North America Inc
Current assignee: Basell North America Inc
Priority date: 1997-08-25
Filing date: 1998-08-22
Publication date: 2004-06-16
Anticipated expiration: 2018-08-22
Also published as: US6140425A; AU732625B2; EP0899277A1; CA2245386A1; KR19990023813A; JPH11152315A; CN1137167C; BR9803230A; CA2245386C; ATE254143T1; DE69819631D1; RU2211844C2; ZA987388B; EP0899277B1; CN1211581A; DE69819631T2; AR016870A1; AU8089498A

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A LA OBTENCION DE UN COPOLIMERO INJERTADO QUE CONTIENE GRUPOS ANHIDRIDO, MEDIANTE LAS SIGUIENTES FASES: (1) OBTENCION DE UN COPOLIMERO INJERTADO QUE COMPRENDE UN ESQUELETO DE UN MATERIAL POLIMERICO DE POLIPROPILENO, QUE TIENE POLIMERIZADOS POR INJERTO SOBRE SI, MONOMEROS POLIMERIZADOS SELECCIONADOS A PARTIR DEL GRUPO FORMADO POR (A) AL MENOS UN ACIDO ACRILICO SUSTITUIDO POR UN GRUPO ALQUILO DE 1-3 C Y (B) UNA MEZCLA DE AL MENOS UNO DE DICHOS ACIDOS ACRILICOS SUSTITUIDOS Y DE UN COMPUESTO VINILICO CAPAZ DE COPOLIMERIZAR CON LOS MISMOS. LA CANTIDAD TOTAL DE MONOMEROS POLIMERIZADOS ES APROX. ENTRE 20 Y 240 PARTES, POR CIEN PARTES DEL MATERIAL POLIMERICO DE PROPILENO, Y LA CANTIDAD DE ACIDO ACRILICO SUSTITUIDO ES DEL 60 MOL % O MAS DE LOS MONOMEROS POLIMERIZADOS; Y (2) CALENTAR EL COPOLIMERO INJERTADO HASTA UNA TEMPERATURA DE APROX. 170 A 300 ºC, PARA DESHIDRATAR LOS GRUPOS ACIDOS DEL COPOLIMERO INJERTADO, FORMANDO GRUPOS ANHIDRIDO.

Description

Proceso para fabricación de copolímeros de injerto de polipropileno que contienen grupos anhídrido.

Esta invención se refiere a un proceso para fabricar polímeros de injerto de polipropileno que tienen grupos anhídrido en las cadenas laterales.

Los ácidos acrílico y metacrílico son los ácidos orgánicos insaturados más sencillos. Debido a la presencia de enlaces dobles insaturados carbono-carbono, estos ácidos reaccionan fácilmente con agentes electrófilos, radicales libres y agentes nucleófilos. La polimerización iniciada por radicales libres de los enlaces dobles es la reacción más común. Normalmente se utilizan cantidades relativamente pequeñas de los ácidos como comonómeros para variar las propiedades mecánicas de otros polímeros. La mayor parte de los ácidos acrílico y metacrílico se utilizan en la forma de sus ésteres etílico, metílico y butílico.

Los ácidos polimerizados propiamente dichos son sólidos quebradizos que no pueden moldearse, y por consiguiente su utilización es muy limitada. Se sabe también que estos poliácidos se deshidratan fácilmente para formar polianhídridos. Generalmente, la temperatura de transición vítrea (Tg) de los poliácidos deshidratados aumenta con un aumento en la concentración de anhídrido.

Aunque no tienen importancia comercial, los anhídridos acrílico y metacrílico pueden polimerizarse para formar anhídridos poliacrílico y polimetacrílico. Las propiedades mecánicas de los poliácidos polimerizados y los polianhídridos polimerizados no se han consignado en la bibliografía.

El injerto de monómeros vinílicos en una cadena principal de polímero olefínico se describe en el documento U.S. 5.140.074, con arreglo al cual se fabrican copolímeros de injerto por puesta en contacto un polímero olefínico con un iniciador de polimerización por radicales libres, tal como un peróxido orgánico, y un monómero vinílico en un ambiente no oxidante, desactivación de los radicales libres residuales, y descomposición del iniciador que no ha reaccionado. Los ácidos acrílico y metacrílico se describen como monómeros vinílicos adecuados. El documento U.S. 5.411.994 describe un proceso para fabricación de copolímeros de injerto por irradiación de un polímero olefínico y tratamiento subsiguiente con un monómero vinílico en forma líquida en un ambiente no oxidante, desactivación de los radicales libres, y eliminación del monómero que no ha reaccionado.

Se ha consignado en la bibliografía que la incorporación de restos iónicos tales como ácido metacrílico en poliestireno eleva la T_{g} significativamente (\sim 3ºF (\sim 1,7ºC)/% molar de ácido metacrílico). Los autores de la presente invención han encontrado una mejora en la resistencia térmica del polipropileno injertado polimerizado con estireno y ácido metacrílico para formar cadenas laterales de copolímero estireno/ácido metacrílico. Sin embargo, cuando se incorpora el ácido metacrílico en la cadena de polímero a niveles de hasta 40% molar, se produce una reducción correspondiente en la ductilidad del producto como se indica por la resistencia de la línea de soldadura, elongación, y dificultad en la modificación por impacto y extrusión.

No existe ningún proceso conocido para fabricación de copolímeros de injerto que contengan grupos anhídrido a partir de un material polímero de propileno que tenga polimerizados por injerto al mismo ácidos acrílicos sustituidos con grupos alquilo 1-3 C. Así, el efecto que tendrían tales grupos anhídridos sobre las propiedades mecánicas del producto copolímero de injerto es también desconocido.

El proceso de esta invención para fabricar copolímeros de injerto que contienen grupos anhídrido comprende:

(1): producir un copolímero de injerto que comprende una cadena principal de un material polímero de propileno que tiene polimerizados por injerto al mismo monómeros polimerizados seleccionados del grupo constituido por:

: (a) al menos un ácido acrílico sustituido con alquilo 1-3 C, y

: (b) una mezcla de (a) con al menos un monómero vinílico susceptible de copolimerizarse con aquél;

: en el cual la cantidad total de monómeros polimerizados es aproximadamente 20 partes a aproximadamente 240 partes por cien partes del material polímero de propileno, y la cantidad de ácido acrílico sustituido es igual a o mayor que 60% molar de los monómeros polimerizados, y

(2): calentar el copolímero de injerto resultante a una temperatura de aproximadamente 170ºC a aproximadamente 300ºC para deshidratar los grupos ácido en el copolímero de injerto a fin de formar grupos anhídrido.

Los copolímeros de injerto de esta invención exhiben un balance satisfactorio de ductilidad (elongación a la rotura), resistencia al impacto y resistencia de la línea de soldadura en el producto acabado, y pueden modificarse fácilmente en impacto con una gran diversidad de materiales de caucho. Se produjeron también composiciones de copolímeros de injerto reforzadas con vidrio con un balance de propiedades satisfactorio.

La figura 1 muestra los espectros infrarrojos (IR) antes y después de la extrusión para un copolímero de injerto que comprende una cadena principal de homopolímero de propileno a la que se injertó un copolímero que comprendía 20% molar de metacrilato de metilo y 80% molar de ácido metacrílico. Los espectros se registraron utilizando un espectrómetro infrarrojo de transformadas de Fourier (FTIR) Nicolet 60SX con un microscopio IR Plan y un FTIR Nicolet 740SX.

La figura 2 muestra los espectros IR antes y después de la extrusión para un copolímero de injerto que comprendía una cadena principal de homopolímero de propileno a la que se injertó un copolímero que comprendía 20% en peso de 4-t-butilestireno y 80% en peso de ácido metacrílico.

La figura 3 muestra los espectros IR antes y después de la extrusión para un copolímero de injerto que comprendía una cadena principal de homopolímero de propileno a la que se injertó un copolímero que comprendía 20% de \alpha-metilestireno y 80% en peso de ácido metacrílico.

La figura 4 muestra los espectros IR antes y después de la extrusión de un copolímero de injerto que comprendía una cadena principal de homopolímero de propileno a la que se injertó poli(ácido metacrílico).

El primer paso en el proceso de esta invención es la preparación de un copolímero de injerto que tiene una cadena principal de un material polímero de propileno.

El material polímero de propileno que se utiliza como la cadena principal del copolímero de injerto en el proceso de esta invención puede ser:

(a): un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor que 80, con preferencia aproximadamente 85 a aproximadamente 99;

(b): un copolímero cristalino aleatorio de propileno y una olefina seleccionada del grupo constituido por etileno y \alpha-olefinas C_{4}-C_{10}, con la condición de que cuando la olefina es etileno, el contenido máximo de etileno polimerizado es 10% en peso, con preferencia aproximadamente 4%, y cuando la olefina es una \alpha-olefina C_{4}-C_{10}, el contenido máximo polimerizado de la misma es 20%, con preferencia aproximadamente 16%, en peso, teniendo el copolímero un índice isotáctico mayor que 85;

(c): un terpolímero cristalino aleatorio de propileno y dos olefinas seleccionadas del grupo constituido por etileno y \alpha-olefinas C_{4}-C_{8}, con la condición de que el contenido máximo polimerizado de \alpha-olefina C_{4}-C_{8} es 20% en peso, con preferencia aproximadamente 16%, y, cuando una de las olefinas es etileno, el contenido máximo de etileno polimerizado es 5% en peso, con preferencia aproximadamente 4%, teniendo el terpolímero un índice isotáctico mayor que 85;

(d): una composición de polímero olefínico que comprende:

(i): aproximadamente 10% a aproximadamente 60% en peso, con preferencia aproximadamente 15% a aproximadamente 55%, de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor que 80, con preferencia aproximadamente 85 a aproximadamente 98, o un copolímero cristalino seleccionado del grupo constituido por (a) propileno y etileno, (b) propileno, etileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, y (c) propileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, teniendo el copolímero un contenido de propileno mayor que 85% en peso, con preferencia aproximadamente 90% a aproximadamente 99%, y un índice isotáctico mayor que 85;

(ii): aproximadamente 5% a aproximadamente 25%, con preferencia aproximadamente 5% a aproximadamente 20%, de un copolímero de etileno y propileno o una \alpha-olefina C_{4}-C_{8} que es insoluble en xileno a la temperatura ambiente, y

(iii): aproximadamente 30% a aproximadamente 70%, con preferencia aproximadamente 20% a aproximadamente 65%, de un copolímero elastómero seleccionado del grupo constituido por (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno, y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, y (c) etileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, conteniendo de modo opcional el copolímero aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% de un dieno, y conteniendo menos de 70% en peso, con preferencia aproximadamente 10% a aproximadamente 60%, y de modo muy preferible aproximadamente 12% a aproximadamente 55%, de etileno, y siendo soluble en xileno a la temperatura ambiente, teniendo una viscosidad intrínseca de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 4,0 dl/g,

: en el cual la cantidad total de (ii) y (iii), basada en la composición total de polímero olefínico, es aproximadamente 50% a aproximadamente 90%, la relación en peso de (ii)/(iii) es menor que 0,4, preferiblemente 0,1 a 0,3, y la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo de flexión menor que 150 MPa; o

(e): una olefina termoplástica que comprende:

(i): aproximadamente 10% a aproximadamente 60%, con preferencia aproximadamente 20% a aproximadamente 50%, de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor que 80, o un copolímero cristalino seleccionado del grupo constituido por (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno, y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, y (c) etileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, teniendo el copolímero un contenido de propileno mayor que 85% y un índice isotáctico mayor que 85;

(ii): aproximadamente 20% a aproximadamente 60, con preferencia aproximadamente 30% a aproximadamente 50%, de un copolímero amorfo seleccionado del grupo constituido por (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno, y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, y (c) etileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, conteniendo de modo opcional el copolímero aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% de un dieno y conteniendo menos de 70% de etileno y siendo soluble en xileno a la temperatura ambiente; y

(iii): aproximadamente 3% a aproximadamente 40%, con preferencia aproximadamente 10% a aproximadamente 20%, de un copolímero de etileno y propileno o una \alpha-olefina C_{4}-C_{8} que es insoluble en xileno a la temperatura ambiente,

: en el cual la composición tiene un módulo de flexión mayor que 150 pero menor que 1200 MPa, con preferencia aproximadamente 200 a aproximadamente 1100 MPa, y de modo muy preferible aproximadamente 200 a aproximadamente 1000 MPa.

La temperatura de la sala o ambiente es \sim 25ºC.

\alpha-olefinas C_{4}-C_{8} útiles en la preparación de (d) y (e) incluyen, por ejemplo, buteno-1; penteno-1; hexeno-1; 4-metilpenteno-1, y octeno-1.

El dieno, cuando está presente, es típicamente un butadieno; 1,4-hexadieno; 1,5-hexadieno; o etilidenonorborneno.

Materiales polímeros de propileno (d) y (e) se pueden preparar por polimerización en al menos dos etapas, donde en la primera etapa, el propileno; propileno y etileno; propileno y una \alpha-olefina, o propileno, etileno y una \alpha-olefina se polimerizan para formar el componente (i) de (d) o (e), y en las etapas siguientes las mezclas de etileno y propileno; etileno y la \alpha-olefina, o etileno, propileno y la \alpha-olefina, y opcionalmente un dieno, se polimerizan para formar los componentes (ii) y (iii) de (d) o (e).

La polimerización puede conducirse en fase líquida, fase gaseosa, o fase líquido-gas utilizando reactores separados, todo lo cual puede hacerse por lotes o continuamente. Por ejemplo, es posible realizar la polimerización del componente (i) utilizando propileno líquido como diluyente, y la polimerización de los componentes (ii) y (iii) en fase gaseosa, sin etapas intermedias excepto por lo que se refiere a la desgasificación parcial del propileno. El método preferido es el que se realiza totalmente en fase gaseosa.

La preparación del material polímero de propileno (d) se describe con mayor detalle en las Patentes U.S. 5.212.246 y 5.409.992, cuya preparación se incorpora en esta memoria por referencia. La preparación del material polímero de propileno (e) se describe con mayor detalle en las Patentes U.S. 5.302.454 y 5.409.992, cuya preparación se incorpora en esta memoria por referencia.

El homopolímero de propileno es el material preferido de la cadena principal de polímero de propileno.

Los monómeros que forman polímeros o copolímeros de injerto que contienen grupos anhídrido en la cadena principal del material polímero de propileno se seleccionan del grupo constituido por (a) al menos un ácido acrílico sustituido con alquilo 1-3 C, y (b) una mezcla de (a) con al menos un monómero vinílico susceptible de copolimerizarse con aquél.

El monómero vinílico puede ser cualquier compuesto vinílico monómero susceptible de ser polimerizado por radicales libres, en donde el radical vinilo, H_{2}C=CR-, en el cual R es H o metilo, está unido a una cadena alifática lineal o ramificada o a un anillo aromático, heterocíclico, o alicíclico sustituido o no sustituido en un compuesto mono- o policíclico. Grupos sustituyentes típicos pueden ser alquilo, hidroxialquilo, arilo, y halo. Usualmente el monómero vinílico será un miembro de una de las clases siguientes: (1) compuestos aromáticos, heterocíclicos, o alicíclicos sustituidos con vinilo, con inclusión de estireno, vinilnaftaleno, vinilpiridina, vinilpirrolidona, vinilcarbazol, y sus homólogos, v.g., alfa- y para-metilestireno, metilcloroestireno, p-t-butilestireno, metilvinilpiridina, y etilvinilpiridina; (2) ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos aromáticos y alifáticos saturados, con inclusión de formiato de vinilo, acetato de vinilo, cloroacetato de vinilo, cianoacetato de vinilo, propionato de vinilo, y benzoato de vinilo; y (3) nitrilos alifáticos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos que incluyen acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acrilamida, metacrilamida, ésteres acrilato, tales como los ésteres acrilato de metilo, etilo, hidroxietilo, 2-etilhexilo, y butilo, y ésteres metacrilato tales como los ésteres metacrilato de metilo, etilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, epoxipropilo, e hidroxipropilo. También pueden utilizarse dienos polimerizables por radicales libres, tales como butadieno, isopreno y sus derivados. Pueden emplearse monómeros múltiples de las mismas o diferentes clases. El monómero vinílico preferido es estireno.

Durante la polimerización de injerto, los monómeros se polimerizan también para formar cierta cantidad de polímero o copolímero libre o no injertado. Cualquier referencia a "monómeros polimerizados" en esta memoria descriptiva tiene por objeto incluir monómeros polimerizados tanto injertados como no injertados. Los monómeros polimerizados comprenden desde aproximadamente 20 partes a aproximadamente 240 partes por cien partes del material polímero de propileno, con preferencia aproximadamente 30 a aproximadamente 95 pph. La morfología del copolímero de injerto es tal que el material polímero de propileno es la fase continua o matriz, y los monómeros polimerizados, tanto injertados como no injertados, son la fase dispersada. La cantidad de ácido acrílico sustituido es igual a o mayor que 60% molar, con preferencia mayor que 80% molar, de los monómeros polimerizados. Cuando se utiliza como comonómero ácido metacrílico, el mismo constituye muy preferiblemente 100% de los monómeros.

El copolímero de injerto puede prepararse de acuerdo con uno cualquiera de diversos métodos. Uno de estos métodos implica formar sitios de injerto activos en el material polímero de propileno sea en presencia de los monómeros de injerto, o seguido por tratamiento con los monómeros. Los sitios de injerto pueden producirse por tratamiento con un peróxido u otro compuesto químico que es un iniciador de polimerización por radicales libres, o por irradiación con radiación ionizante de alta energía. Los radicales libres producidos en el polímero como resultado del tratamiento químico o de irradiación forman los sitios de injerto activos en el polímero e inician la polimerización de los monómeros en estos sitios. Se prefieren copolímeros de injerto producidos por métodos de injerto iniciados por peróxidos.

La preparación de copolímeros de injerto por puesta en contacto del polímero de propileno con un iniciador de polimerización por radicales libres tal como un peróxido orgánico y un monómero vinílico se describe con mayor detalle en el documento U.S. 5.140.074, cuya preparación se incorpora en esta memoria por referencia. La preparación de copolímeros de injerto por irradiación de un polímero olefínico y tratamiento subsiguiente con un monómero vinílico se describe con mayor detalle en el documento U.S. 5.411.994, cuya preparación se incorpora en esta memoria por referencia.

El segundo paso en el proceso de esta invención es el calentamiento del copolímero de injerto producido en el primer paso a una temperatura de aproximadamente 170ºC a aproximadamente 300ºC para deshidratar los grupos ácidos en el copolímero de injerto a fin de formar grupos anhídrido. El calentamiento puede tener lugar, por ejemplo, en un recipiente de reacción o en un extrusor tal como un extrusor de tornillos gemelos. La deshidratación y formación de grupos anhídrido se indican por pérdida de peso mediante análisis termogravimétrico (TGA), análisis de humedad, y análisis de grupos funcionales por IR (véanse figuras 1-4). La extensión de la deshidratación es directamente proporcional al contenido de ácido en el copolímero de injerto. Como se muestra por TGA, los copolímeros de injerto que contienen ácido polimetacrílico como el monómero polimerizado sufren una deshidratación casi completa para producir cadenas laterales que contienen grupos anhídrido y grupos ácido metacrílico injertados en la cadena principal del material polímero de propileno. Los grupos anhídrido son predominantemente grupos de anhídrido glutárico, pero pueden estar presentes también pequeñas cantidades de grupos de anhídrido succínico.

Si se utiliza como monómero acrílico ácido acrílico en lugar de un ácido acrílico sustituido con alquilo 1-3 C, el copolímero de injerto es difícil de extruir, exhibe una calidad de hebra deficiente, y tiene propiedades físicas pobres.

Los copolímeros de injerto que contienen una proporción igual a o mayor que 60% molar de grupos de ácido acrílico sustituidos con alquilo 1-3 C que se deshidratan subsiguientemente para formar grupos anhídrido pueden extruirse para proporcionar productos con un balance satisfactorio de propiedades tales como resistencia al impacto Izod con entalladura, elongación a la rotura, y resistencia de la línea de soldadura.

Las composiciones que contienen los copolímeros de injerto que contienen grupos anhídrido de esta invención pueden modificarse fácilmente en impacto por la adición de un componente de caucho seleccionado de uno o más del grupo constituido por (i) un caucho de copolímero olefínico, (ii) un copolímero de bloques hidrocarburo monoalquenilaromático-dieno conjugado, y (iii) un caucho núcleo-envoltura. Cualquiera de estos componentes de caucho puede tener funcionalidad de ácido o anhídrido, o puede estar exento de estos grupos funcionales. Los componentes de caucho preferidos son (i) o (ii), sea aisladamente o en combinación.

Cauchos de copolímero olefínico adecuados incluyen, por ejemplo, cauchos saturados de copolímero olefínico tales como cauchos etileno/propileno monómero (EPM), cauchos etileno/octeno-1, y etileno/buteno-1, y cauchos insaturados de copolímeros olefínicos tales como cauchos etileno/propileno/monómero diénico (EPDM). Los cauchos de copolímeros olefínicos preferidos son los copolímeros etileno/propileno, etileno/buteno-1, y etileno/octeno-1.

El copolímero de bloques hidrocarburo monoalquenil-aromático-dieno conjugado puede ser un elastómero termoplástico de la estructura A-B (o dibloque), la estructura lineal A-B-A (o tribloque), el tipo radial (A-B)_{n} donde n = 3-20%, o una combinación de estos tipos de estructura, en la cual cada bloque A es un bloque de polímero de hidrocarburo monoalquenilaromático, y cada bloque B es un bloque de caucho insaturado. Están disponibles comercialmente diversos grados de copolímeros de este tipo. Los grados difieren en estructura, peso molecular de los bloques medio y extremo, y relación de hidrocarburo monoalquenilaromático a caucho. El copolímero de bloques puede estar también hidrogenado. Monómeros típicos de hidrocarburos monoalquenilaromáticos son estireno, alquil-estirenos C_{1}-C_{4} lineales o ramificados sustituidos en el anillo, y viniltolueno. Se prefiere el estireno. Dienos conjugados adecuados incluyen, por ejemplo, butadieno e isopreno. Copolímeros de bloques preferidos son copolímeros tribloque hidrogenados estireno-etileno-buteno/estireno.

El peso molecular medio ponderal M_{w} de los copolímeros de bloques estará comprendido por regla general en el intervalo de aproximadamente 45.000 a aproximadamente 260.000 g/mol, siendo preferidos pesos moleculares medios comprendidos en el intervalo de aproximadamente 50.000 a aproximadamente 125.000 g/mol sobre la base de que los mismos proporcionan composiciones de mezcla que tienen el balance óptimo de resistencia al impacto y rigidez. Asimismo, si bien pueden utilizarse copolímeros de bloques que tienen bloques de caucho tanto insaturados como saturados, se prefieren los copolímeros que tienen bloques de caucho saturados, asimismo sobre la base del balance impacto/rigidez de las composiciones que los contienen. La relación en peso de hidrocarburo monoalquenilaromático a caucho de dieno conjugado en el copolímero de bloques está comprendida en el intervalo de aproximadamente 5/95 a aproximadamente 50/50, con preferencia aproximadamente 10/90 a aproximadamente 40/60.

Los componentes de caucho núcleo-envoltura comprenden pequeñas partículas de fase de caucho reticulado rodeadas por una envoltura compatibilizadora, normalmente un polímero o copolímero vítreo. El núcleo es típicamente un caucho de dieno tal como butadieno o isopreno, o un acrilato. La envoltura es típicamente un polímero de dos o más monómeros seleccionados de estireno, metacrilato de metilo, y acrilonitrilo. Los cauchos núcleo-envoltura particularmente preferidos tienen un núcleo de acrilato.

Modificadores de impacto adecuados incluyen, por ejemplo, los copolímeros etileno/octeno-1 Engage 8100, 8150, y 8200, disponibles comercialmente de DuPont Dow Elastomers; el copolímero aleatorio etileno/propileno EPM 306P, disponible comercialmente Miles Inc., Polysar Rubber Div.; el copolímero tribloque estireno/etileno-buteno/estireno Kraton G 1652, disponible comercialmente de Shell Chemical Company; los copolímeros etileno/buteno-1 Exact, disponibles comercialmente de Exxon Chemical Company, y las poliolefinas heterofásicas KS080 y KS350, disponibles comercialmente de Montell USA Inc.

El modificador de impacto, si está presente, se utiliza en una cantidad de aproximadamente 2% a aproximadamente 30%, con preferencia aproximadamente 5% a aproximadamente 15% en peso, basada en el peso total de la composición.

La composición puede contener también un material polímero de propileno con distribución de pesos moleculares (M_{w}/M_{n}) amplia (BMWD PP). El BMPD PP tiene una relación M_{w}/M_{n} de aproximadamente 5 a aproximadamente 60, con preferencia aproximadamente 5 a aproximadamente 40; una tasa de flujo en fusión de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 50, con preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 30 g/10 min, y un contenido de insolubles en xileno a 25ºC mayor que o igual a 94%, con preferencia mayor que o igual a 96%, y muy preferiblemente mayor que o igual a 98%. El material polímero de propileno que tiene una distribución amplia de pesos moleculares puede ser un homopolímero de propileno o un homopolímero de propileno con modificador de impacto de caucho etileno/propileno, en el cual el homopolímero de propileno tiene una distribución amplia de pesos moleculares.

El BMWD PP puede prepararse por polimerización secuencial en al menos dos etapas, en presencia de un catalizador Ziegler-Natta soportado sobre haluro de magnesio en forma activa. El proceso de polimerización transcurre en etapas separadas y consecutivas, y en cada etapa la polimerización tiene lugar en presencia del polímero y el catalizador que procede de la etapa anterior.

El proceso de polimerización puede llevarse a cabo en una modalidad por lotes o continua de acuerdo con técnicas conocidas, operando en fase líquida en presencia o no de un diluyente inerte, o en fase gaseosa, o fase líquido-gas, preferiblemente en fase gaseosa. La preparación del BMWD PP se describe con mayor detalle en la Patente U.S. 5.286.791, cuya preparación se incorpora en esta memoria por referencia.

Otros aditivos tales como cargas y agentes reforzantes, v.g., negro de carbono y fibras de vidrio, así como polvos inorgánicos tales como carbonato de calcio, talco, y mica; pigmentos; agentes de deslizamiento; ceras; aceites; agentes antibloqueo, y antioxidantes pueden estar presentes también.

Cuando se utilizan fibras de vidrio como agente reforzante, las mismas se emplean en una cantidad de aproximadamente 2,5% a aproximadamente 40%, con preferencia aproximadamente 20% a aproximadamente 40%, basada en el peso total de la composición. Un agente compatibilizador tal como polipropileno modificado con anhídrido maleico se utiliza generalmente con las fibras de vidrio. Polipropilenos modificados con diversas cantidades de anhídrido maleico están disponibles comercialmente, por ejemplo, de Eastman Chemical Co. y Aristech Chemicals. El agente compatibilizador se utiliza en una cantidad de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, con preferencia aproximadamente 1% a aproximadamente 3,0%, basada en el peso total de la composición.

Los métodos de ensayo utilizados para evaluar las probetas moldeadas fueron:

Impacto Izod	ASTM D-256A
Resistencia a la tracción	ASTM D-638-89
Módulo de flexión	ASTM D-790-86
Resistencia a flexión	ASTM D-790-86
Elongación a la rotura	ASTM D-638-89
Resistencia de la línea de soldadura	ASTM D-638-89
Retención de la resistencia de la línea de soldadura	Determinada dividiendo la resistencia de la línea de sol-
	dadura por la resistencia a la tracción y multiplicando
	por 100

Elongación a la fluencia	ASTM D-638-89
Elongación a la rotura @ línea de soldadura	ASTM D-638-98
Temperatura de deformación térmica	ASTM D-648
Tasa de flujo en fusión, 230ºC, 3,8 kg	ASTM 1238

La porosidad del homopolímero de propileno utilizado como el polímero de la cadena principal en la fabricación de los copolímeros de injerto en los ejemplos se mide como se describe en Winslow, N.M. y Shapiro, J.J., "An Instrument for the Measurement of Pore-Size Distribution by Mercury Penetration", ASTM Bull., TP 49, 39-44 (febrero 1959), y Rootare, H.M., "A Review of Mercury Porosimetry", 225-252 (en Hirshhom, J.S. y Roll K.H., Compiladores,
Advanced Experimental Techniques in Powder Metallurgy, Plenum Press, Nueva York, 1970).

En esta memoria descriptiva, todas las partes y porcentajes se expresan en peso a no ser que se indique otra cosa.

Ejemplo 1

Este ejemplo describe el efecto de la formación de anhídrido sobre las propiedades mecánicas y térmicas de formulaciones puras y que contenían modificador de impacto que contienen un copolímero de injerto que comprende una cadena principal de homopolímero de propileno, a la que se injertó un copolímero estireno/ácido metacrílico (S/MAA), copolímero 4-t-butilestireno/MAA, copolímero \alpha-metil-estireno/MAA o poli(ácido metacrílico) (MAA). La relación molar o relación en peso de monómeros para cada muestra se da en la tabla 1.

En este y los siguientes ejemplos, el homopolímero de propileno utilizado como el polímero de la cadena principal tenía las propiedades siguientes: forma esférica, caudal en fusión (MFR) de 9 g/10 min, una porosidad de 0,45 cm^{3}/g y un M_{w} de 170.000.

Los monómeros se injertaron en la cadena principal de polipropileno a una temperatura de injerto de 100ºC utilizando el proceso de polimerización por injerto iniciado por peróxidos descrito previamente. Se añadieron 95 partes en peso de monómeros por 100 partes de polipropileno. Como el iniciador de peróxido se utilizó Lupersol PMS 50% peroxi-2-etil-hexanoato de t-butilo en disolventes minerales, disponible comercialmente de Elf Atochem. Los monómeros se alimentaron a 1 pph/min. Se utilizó una relación molar de monómero a iniciador de 100. Las condiciones de reacción se mantuvieron a 100ºC durante 30 minutos una vez completada la adición de monómero y peróxido, y la temperatura se elevó luego a 140ºC durante 1,5-2,0 horas bajo purga con nitrógeno. El % de conversión de monómero en polímero fue 98,4-99,7% cuando se utilizó una mezcla de monómeros de estireno y ácido metacrílico, y 96% cuando se utilizó como el monómero 100% de ácido metacrílico.

El copolímero de injerto se mezcló luego con un polipropileno con distribución amplia de pesos moleculares (BMWD PP) que tenía un índice de polidispersidad de 7,4, una MFR de 1 g/10 min, y solubles en xileno a la temperatura ambiente de 1,5%, disponible comercialmente de Montell USA Inc. La cantidad de BMWD PP utilizada para cada muestra se da en la tabla 1. Se añadió suficiente BMWD PP para ajustar el nivel de adición efectivo a 50 pph de monómero(s) polimerizado(s) por cien partes de polipropileno. El polipropileno adicional hace la composición más fácil de procesar por reducción de la cantidad de humedad desprendida durante la deshidratación de los grupos ácido para formar grupos anhídrido. Se compusieron dos formulaciones diferentes, con y sin copolímero etileno/octeno-1 Engage 8100 que tenía una MFR de 1,0 g/10 min como modificador de impacto, para evaluación de las propiedades.

Las muestras se compusieron en un extrusor de tornillos gemelos engranados Leistritz LSM de 34 mm que giraban en el mismo sentido. Cada muestra se extruyó en forma de pelets a una temperatura del tambor de 230ºC, una velocidad de tornillo de 300 rpm, y una capacidad de producción de 25 lb/h (11,3 kg/h). Fueron esenciales un vacío y un sistema de exhaustación satisfactorios debido a la gasificación y el estallido experimentados en las formulaciones que tenían un contenido de ácido mayor que 80% molar.

El paquete estabilizador utilizado fue estearato de calcio, tetraquis[metileno(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidro-cinamato)]metano Irganox 1010 como antioxidante, disponible comercialmente de CIBA Specialty Chemicals Corporation, y P-EPQ, cuyo componente principal es tetraquis-(2,4-di-terc-butilfenil)-4-4'-bifenileno-difosfonito, disponible comercialmente de CIBA Specialty Chemicals Corporation, como estabilizador.

Las muestras compuestas se secaron a 80ºC durante al menos 4 horas antes del moldeo para eliminar la humedad superficial. Se utilizaron barras de ensayo de 1'' x 1/8'' (2,5 cm x 3,18 mm) para todas las medidas de las propiedades físicas. Las medidas de la temperatura de deformación térmica (HTD) utilizaron barras de flexión de 1/4'' (6,35 mm) a no ser que se indique otra cosa. Las barras de ensayo se produjeron en una máquina de moldeo por inyección Battenfeld de 5 onzas (141,8 gramos) a una temperatura de tambor de 490ºF (254,4ºC) y una temperatura del molde de 150ºF (65,6ºC).

Los resultados de las preparaciones de propiedades para cada formulación se dan en la tabla 1.

1

Los datos muestran que los productos preparados a partir de composiciones que contenían una cantidad significativa de grupos anhídrido (Muestras 3(a), 4(a), 3(b), 4(b), 5(a), 5(b), 6(a), 6(b), 7(a), y 7(b)) tenían un mejor balance de propiedades tales como resistencia al impacto Izod con entalladura, elongación a rotura, resistencia de la línea soldadura, y temperaturas de deformación térmica, en comparación con las Muestras Comparativas 1(a), 2(a), 1(b), y 2(b) preparadas con menos de 60% molar de ácido metacrílico.

Ejemplo 2

Este ejemplo describe el efecto de la formación de anhídrido sobre las propiedades mecánicas y térmicas de formulaciones reforzadas con vidrio puras y que contenían modificador de impacto que contenían un copolímero de injerto que comprendía una cadena principal de homopolímero de propileno, al cual se injertó un copolímero estireno/ácido metacrílico (S/MAA) o poli(ácido metacrílico) (MMA). La relación molar de monómeros estireno/ácido metacrílico para cada muestra se da en la tabla 2.

Los copolímeros de injerto y su preparación fueron los mismos que los descritos en el ejemplo 1. Los copolímeros de injerto se mezclaron con una proporción suficiente del BMWD PP utilizado en el ejemplo 1 para ajustar el nivel de adición efectivo a 50 partes de monómero(s) polimerizado(s) por cien partes de polipropileno. Se compusieron dos formulaciones diferentes, con y sin una poliolefina heterofásica como modificador de impacto, para las evaluaciones de propiedades. Se añadió una cantidad suficiente de poliolefina heterofásica a fin de que el contenido efectivo de caucho de la composición fuese 15% en peso.

Las muestras se compusieron en un extrusor Werner & Pfleiderer ZSK de tornillos gemelos engranados de 40 mm que giraban en el mismo sentido. Cada muestra se extruyó como pelets a una temperatura de tambor de 250ºC, una velocidad de tornillo de 450 rpm, y una capacidad de producción de 200 lb/h (90,7 kg/h).

El paquete estabilizador utilizado fue 0,1% de estearato de calcio y 0,2% de Irganox B-225 como antioxidante, una mezcla de 1 parte de Irganox 1010 tetraquis[metileno(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato)]-metano como estabilizador y 1 parte de Irgafos 168 tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito, disponible comercialmente de CIBA Specialty Chemicals Corporation.

Se añadieron fibras de vidrio 3790, de 13 \mum de diámetro y aprestadas con un agente de apresto de aminosilano, en una cantidad de 29,5% en peso. Las fibras de vidrio están disponibles comercialmente de PPG Industries Inc. Se añadió un polipropileno injertado con anhídrido maleico que tenía un contenido de anhídrido maleico de 1,4% como compatibilizador en una cantidad de 1,37% en peso.

En la tabla 2, el modificador de impacto era una poliolefina heterofásica que contenía (i) 35% de un homopolímero de propileno que tenía un índice isotáctico, definido como la fracción insoluble en xileno, de 97,5, (ii) 6,9% de un copolímero semi-cristalino etileno-propileno que es insoluble en xileno a la temperatura ambiente, y (iii) 58,1% de un caucho amorfo de copolímero etileno-propileno que es soluble en xileno a la temperatura ambiente.

Las muestras compuestas se secaron y moldearon en barras de ensayo como se describe en el ejemplo 1. Los resultados de las evaluaciones de propiedades para cada formulación se dan en la tabla 2.

(Tabla pasa a página siguiente)

2

Los datos de la tabla 2 muestran que las formulaciones, tanto con como sin un modificador de impacto, eran quebradizas y tenían una resistencia baja al impacto Izod con entalladura cuando había poca o ninguna formación de anhídrido (Muestras Comparativas 1(a), 2(a), 1(b) y 2(b)). El balance global impacto/rigidez/calor era mejor en las formaciones que tenían una concentración significativa de anhídrido tanto en las formaciones puras como en las que contenían modificador de impacto.

Ejemplo 3

Este ejemplo muestra el efecto sobre las propiedades físicas y térmicas de diversas clases de modificadores de impacto que se mezclan con un copolímero de injerto que contiene grupos anhídrido, preparado a partir de un copolímero de injerto que comprende una cadena principal de homopolímero de propileno, sobre la cual se polimerizó por injerto ácido metacrílico.

El copolímero de injerto y su preparación se describen en el ejemplo 1. El copolímero de injerto se mezcló con el mismo BMWD PP que se describe en el ejemplo 1. Se añadió una cantidad suficiente de BMWD PP para ajustar el nivel de adición efectivo a 50 partes de monómero polimerizado por cien partes de polipropileno.

Se compusieron muestras que contenían diversos modificadores de impacto para evaluación de las propiedades como se describe en el ejemplo 1. La cantidad añadida de cada modificador de impacto se muestra en la tabla 3. El paquete estabilizador utilizado fue 0,1% de estearato de calcio y 0,4% de antioxidante Irganox B-225. Las muestras se secaron y se produjeron barras de ensayo como se describe en el ejemplo 1. Los resultados de las evaluaciones de propiedades para cada formulación se dan en la tabla 3.

En la tabla 3, Engage 8200 es un copolímero etileno/octeno-1 que tiene una MFR de 5,0 g/10 min (190ºC, 2,16 kg) y está disponible comercialmente de DuPont-Dow Elastomers. EPR 306P es un copolímero aleatorio etileno/propileno que tiene un contenido de etileno de 57%, y está disponible comercialmente de Polysar Rubber Division of Miles, Incorporated. El copolímero etileno/octeno-1 Engage 8150 contiene 25% de octeno-1, tiene una MFR de 0,5 g/10 min, y está disponible comercialmente de DuPont-Dow Elastomers. Kraton G 1652 es un copolímero tribloque estireno/etileno-buteno/estireno que contiene 29% de estireno y 71% de caucho etileno/buteno como bloque central, y está disponible comercialmente de Shell Chemical Company. La poliolefina heterofásica es la misma que en el ejemplo 2.

(Tabla pasa a página siguiente)

3

Los datos muestran que pueden obtenerse composiciones que tienen propiedades físicas y térmicas satisfactorias con una gran diversidad de modificadores de impacto.

Ejemplo 4

Este ejemplo describe el efecto de la formación de anhídrido sobre las propiedades mecánicas y térmicas de formulaciones puras y con modificador de impacto que contenían un copolímero de injerto que comprendía una cadena principal de homopolímero de propileno, en la cual se polimerizó por injerto un copolímero de metacrilato de metilo/ácido metacrílico. La reacción molar de monómeros para cada muestra se da en la tabla 4.

Los copolímeros de injerto se compusieron como se describe en el ejemplo 1. Los copolímeros de injerto se mezclaron con una cantidad suficiente del BMWD PP utilizado en el ejemplo 1 para ajustar en nivel de adición efectivo a 50 partes de monómeros polimerizados por cien partes de polipropileno. Se compusieron dos formulaciones diferentes, con y sin 9,95% en peso de copolímero etileno/octeno-1 Engage 8100 como modificador de impacto, para las evaluaciones de propiedades.

Las muestras se compusieron como se describe en el ejemplo 1. El paquete estabilizador utilizado fue 0,1% de estearato de calcio y 0,4% de Irganox P-225 como antioxidante. Las muestras compuestas se secaron y moldearon en barras de ensayo como se describe en el ejemplo 1. Los resultados de las evaluaciones de propiedades para cada formulación se dan en la tabla 4.

Aunque tiene lugar deshidratación para formar grupos anhídrido (véase figura 1), el efecto de la formación de anhídrido sobre las propiedades de los polímeros no es tan evidente debido a que el poli(metacrilato de metilo) es en sí mismo muy dúctil. En contraste, los polímeros de estireno y estirenos sustituidos son muy quebradizos, y el efecto de la formación de anhídrido sobre las propiedades de los polímeros es más pronunciado.

4

Ejemplo 5

Este ejemplo muestra el % de deshidratación alcanzado para diversos comonómeros de ácido metacrílico, a saber, metacrilato de metilo (MMA), estireno (S), \alpha-metil-estireno, y 4-t-butilestireno, y para cantidades diferentes de comonómero. La reacción no llega a ser completa, por lo que el % de deshidratación de los grupos ácido para formar grupos anhídrido depende del monómero que esté presente y de la relación de comonómero a ácido metacrílico. La relación molar o relación en peso de monómeros para cada muestra se da en la tabla 5.

Los copolímeros de injerto se compusieron como se describe en el ejemplo 1.

La pérdida de peso real dividida por la pérdida de peso calculada debida a deshidratación = % de deshidratación alcanzado. Se utilizó un analizador de humedad culombimétrico Serodyn Aquatest 10 de Karl Fischer para determinar la pérdida de peso real.

Se aprecia que se produce una mejora en las propiedades para aproximadamente 50% de deshidratación. Por consiguiente, con objeto de alcanzar más de 50% de deshidratación, tiene que utilizarse una reacción molar 50/50 para estireno/ácido metacrílico y una relación molar de 60/40 para metacrilato de metilo/ácido metacrílico, por ejemplo.

5

Ejemplo Comparativo 1

Este ejemplo muestra el efecto de la utilización de ácido acrílico en lugar de un ácido acrílico sustituido con alquilo 1-3 C como uno de los monómeros polimerizables en la fabricación de copolímeros de injerto de un material polímero de propileno.

Los copolímeros de injerto se compusieron como se describe en el ejemplo 1. Se compusieron dos formulaciones con y sin 9,97% en peso de copolímero etileno/octeno-1 Engage 8100 como modificador de impacto para evaluaciones de las propiedades como se describe en el ejemplo 1. El paquete estabilizador fue el mismo que el del ejemplo 1. La extrusión se intentó en las mismas condiciones del ejemplo 1. Los resultados de los intentos de extrusión y las medidas de propiedades se muestran en la tabla 6.

6

Claims

1. Un proceso para producir copolímeros de injerto que contienen grupos anhídrido, que comprende:

(1): preparar un copolímero de injerto que comprende una cadena principal de un material polímero de propileno que tiene polimerizados por injerto al mismo monómeros polimerizados seleccionados del grupo constituido por:

: (a) al menos un ácido acrílico sustituido con alquilo 1-3 C, y

: en el cual la cantidad total de monómeros polimerizados con inclusión de los monómeros polimerizados injertados y no injertados es 20 partes a 240 partes por cien partes del material polímero de propileno, y la cantidad de ácido acrílico sustituido es igual a o mayor que 60% molar de los monómeros polimerizados, y

(2): calentar el copolímero de injerto resultante a una temperatura de 170ºC a 300ºC para deshidratar los grupos ácido en el copolímero de injerto a fin de formar grupos anhídrido.

2. El proceso de la reivindicación 1, en el cual el monómero vinílico se selecciona del grupo constituido por:

: (a) compuestos aromáticos, heterocíclicos, y alicíclicos sustituidos con vinilo,

: (b) ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos aromáticos,

: (c) ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos saturados,

: (d) nitrilos alifáticos insaturados,

: (e) amidas alifáticas insaturadas, y

: (f) ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados.

3. El proceso de la reivindicación 1, en el cual el monómero es ácido metacrílico.

4. El proceso de la reivindicación 1, en el cual los monómeros son una mezcla de ácido metacrílico y estireno.

5. El proceso de la reivindicación 1, en el cual la cantidad de ácido acrílico sustituido es mayor que 80% molar de los monómeros polimerizados.

6. El proceso de la reivindicación 1, en el cual el material polímero de propileno que comprende la cadena principal del copolímero de injerto se selecciona del grupo constituido por:

(a): un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor que 80;

(b): un copolímero cristalino aleatorio de propileno y una olefina seleccionada del grupo constituido por etileno y \alpha-olefinas C_{4}-C_{10}, con la condición de que cuando la olefina es etileno, el contenido máximo de etileno polimerizado es 10% en peso, y cuando la olefina es una \alpha-olefina C_{4}-C_{10}, el contenido máximo polimerizado de la misma es 20% en peso, teniendo el copolímero un índice isotáctico mayor que 85;

(c): un terpolímero cristalino aleatorio de propileno y dos olefinas seleccionadas del grupo constituido por etileno y \alpha-olefinas C_{4}-C_{8}, con la condición de que el contenido máximo polimerizado de \alpha-olefina C_{4}-C_{8} es 20% en peso, y, cuando una de las olefinas es etileno, el contenido máximo de etileno polimerizado es 5% en peso, teniendo el terpolímero un índice isotáctico mayor que 85;

(d): una composición de polímero olefínico que comprende:

(i): 10% a 60% en peso de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor que 80, o un copolímero cristalino seleccionado del grupo constituido por (a) propileno y etileno, (b) propileno, etileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, y (c) propileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, teniendo el copolímero un contenido de propileno mayor que 85% en peso y un índice isotáctico mayor que 85;

(ii): 5% a 25% en peso de un copolímero de etileno y propileno o una \alpha-olefina C_{4}-C_{8} que es insoluble en xileno a la temperatura ambiente, y

(iii): 30% a 70% en peso de un copolímero elastómero seleccionado del grupo constituido por (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno, y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, y (c) etileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, conteniendo opcionalmente el copolímero 0,5% a 10% de un dieno, y conteniendo menos de 70% en peso de etileno y siendo soluble en xileno a la temperatura ambiente, y teniendo una viscosidad intrínseca de 1,5 a 4,0 dl/g,

: en el cual la cantidad total de (ii) y (iii), basada en la composición total de polímero olefínico, es 50% a 90%, la relación en peso de (ii)/(iii) es menor que 0,4, y la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo de flexión menor que 150 MPa; y

(e): una olefina termoplástica que comprende:

(i): 10% a 60% de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor que 80, o un copolímero cristalino de propileno seleccionado del grupo constituido por (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno, y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, y (c) etileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, teniendo el copolímero un contenido de propileno mayor que 85% y un índice isotáctico mayor que 85;

(ii): 20% a 60 de un copolímero amorfo seleccionado del grupo constituido por (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno, y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, y (c) etileno y una \alpha-olefina C_{4}-C_{8}, conteniendo opcionalmente el copolímero 0,5% a 10% de un dieno y conteniendo menos de 70% de etileno y siendo soluble en xileno a la temperatura ambiente; y

(iii): 3% a 40% de un copolímero de etileno y propileno o una \alpha-olefina C_{4}-C_{8} que es insoluble en xileno a la temperatura ambiente,

: en el cual la composición tiene un módulo de flexión mayor que 150 pero menor que 1200 MPa.

7. El proceso de la reivindicación 6, en el cual el material polímero de propileno es un homopolímero de propileno.

8. Un copolímero de injerto que comprende una cadena principal de un material polímero de propileno y cadenas laterales que comprenden grupos de anhídrido glutárico y grupos de ácido metacrílico.

9. El copolímero de injerto de la reivindicación 8, en el cual las cadenas laterales comprenden adicionalmente al menos un monómero vinílico polimerizado seleccionado del grupo constituido por:

: (b) ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos aromáticos,

: (c) ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos saturados,

: (d) nitrilos alifáticos insaturados,

: (e) amidas alifáticas insaturadas, y

: (f) ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados.