JPH03122145A - 高衝撃強さを有するポリオレフィン組成物 - Google Patents
高衝撃強さを有するポリオレフィン組成物Info
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- JPH03122145A JPH03122145A JP2256796A JP25679690A JPH03122145A JP H03122145 A JPH03122145 A JP H03122145A JP 2256796 A JP2256796 A JP 2256796A JP 25679690 A JP25679690 A JP 25679690A JP H03122145 A JPH03122145 A JP H03122145A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は衝イ強さが高く、同時にメルトフローが高く、
かつ成形性が良好であることを特徴とするポリオレフィ
ン組成物に関する。
かつ成形性が良好であることを特徴とするポリオレフィ
ン組成物に関する。
特願昭第５７７１５９１１４１号から、結晶性エチレン
ープロピレンブロックコボリマーと非晶質のランダムな
エチレン−プロピレンツポリマーとの混合物およびタル
クとの混合物から成る、衝撃強さが改良されたポリオレ
フィン組成物が知られている。
ープロピレンブロックコボリマーと非晶質のランダムな
エチレン−プロピレンツポリマーとの混合物およびタル
クとの混合物から成る、衝撃強さが改良されたポリオレ
フィン組成物が知られている。
このような組成物は粘度が高すぎるという欠点を有する
ので、成形性が満足のゆくものではない。
ので、成形性が満足のゆくものではない。
更に、特願昭第６２／１５３３３４号から、ｘ、１．が
それぞれ４５〜６５および１０〜３５であり、共重合し
たエチレン４〜１０重量％を含む２種類の結晶性エチレ
ン−プロピレンブロックコポリマーと、プロピレン２０
〜３０重量％を含み且つムーニー粘度ＭＬ ｌ＋４（１
００℃）がそれぞれ２０〜２５および４０〜８０である
２種類の非晶質のエチレン−プロピレンランダムコポリ
マーとを適当な割合で含む混合物から成る、メルトフロ
ーが高いポリオレフィン組成物が知られている。
それぞれ４５〜６５および１０〜３５であり、共重合し
たエチレン４〜１０重量％を含む２種類の結晶性エチレ
ン−プロピレンブロックコポリマーと、プロピレン２０
〜３０重量％を含み且つムーニー粘度ＭＬ ｌ＋４（１
００℃）がそれぞれ２０〜２５および４０〜８０である
２種類の非晶質のエチレン−プロピレンランダムコポリ
マーとを適当な割合で含む混合物から成る、メルトフロ
ーが高いポリオレフィン組成物が知られている。
しかしながら、これらの組成物の衝撃強さは低温では著
しく低い。
しく低い。
本発明者は、本発明の目的であるポリオレフィン組成物
であって、メルトフローが高いと同時に低温での衝撃強
さが高いものを見出だした。
であって、メルトフローが高いと同時に低温での衝撃強
さが高いものを見出だした。
本発明の組成物は、
（ａ）共重合エチレン４〜１０重量％を含み、溶融流ｆ
ｆｉ（ＭＦＲ）が１０〜２０ （ｇ ／ １０分、２３
０ ’Ｃおよび２．１［ｉｋｇ）であるプロピレン−エ
チレンコポリマー３５〜４５重量％と、 （ｂ）エチレン４〜１０重量量９６を含み、溶融流量（
ＭＦ Ｒ） ７５（３５〜４５ （ｇ／１０分、２３０
”Ｃおよび２．１６ｋｇ）であるプロピレン−エチレ
ンコポリマー３５〜４５重量％と、 （ｃ）エチレン、プロピレンおよび所望により共役また
は非共役ジエンに由来する単位を含んで成り、プロピレ
ン４０〜５５重量％、好ましくは４０〜５０重量％と、
ジエン０〜５重量％を含み、Ｘ線に対して非晶質であり
、更に 和α２＋α４の値が１６％を上回り（ＮＭＲ分析による
）、 １００℃テｆ７）ムーニー粘度ＭＬ （１＋４）が３０
〜３８であり、 分子量分布が３未満であり、 ａＲ１ｘＲ２の値が０．５未満であり、かつ（１３５℃
のテトラリン中での）極限粘度が１．５〜２ｄｌ／ｇで
あるエラストマー性コポリマーまたはターポリマー１０
〜３０重量％とを含んで成るものである。
ｆｉ（ＭＦＲ）が１０〜２０ （ｇ ／ １０分、２３
０ ’Ｃおよび２．１［ｉｋｇ）であるプロピレン−エ
チレンコポリマー３５〜４５重量％と、 （ｂ）エチレン４〜１０重量量９６を含み、溶融流量（
ＭＦ Ｒ） ７５（３５〜４５ （ｇ／１０分、２３０
”Ｃおよび２．１６ｋｇ）であるプロピレン−エチレ
ンコポリマー３５〜４５重量％と、 （ｃ）エチレン、プロピレンおよび所望により共役また
は非共役ジエンに由来する単位を含んで成り、プロピレ
ン４０〜５５重量％、好ましくは４０〜５０重量％と、
ジエン０〜５重量％を含み、Ｘ線に対して非晶質であり
、更に 和α２＋α４の値が１６％を上回り（ＮＭＲ分析による
）、 １００℃テｆ７）ムーニー粘度ＭＬ （１＋４）が３０
〜３８であり、 分子量分布が３未満であり、 ａＲ１ｘＲ２の値が０．５未満であり、かつ（１３５℃
のテトラリン中での）極限粘度が１．５〜２ｄｌ／ｇで
あるエラストマー性コポリマーまたはターポリマー１０
〜３０重量％とを含んで成るものである。
項目（ａ） 、（ｂ）および（ｃ）に１己載された総て
のコポリマーは既知であり、その製造法は広く文献に記
載されている。
のコポリマーは既知であり、その製造法は広く文献に記
載されている。
特に、パラメーターα２およびα４は、知られているよ
うに、それぞれ１３ＣＮＭＨによって測定された、中断
のないメチレン配列の総量に対する、ポリマー鎖中の２
個のメチルおよびメチレン基の間に２および４個の中断
のないメチレン基を有するメチレン配列の両分の割合を
表わす。このような両分の値は、ジニイ・シー・ランダ
ル（Ｊ、Ｃ。
うに、それぞれ１３ＣＮＭＨによって測定された、中断
のないメチレン配列の総量に対する、ポリマー鎖中の２
個のメチルおよびメチレン基の間に２および４個の中断
のないメチレン基を有するメチレン配列の両分の割合を
表わす。このような両分の値は、ジニイ・シー・ランダ
ル（Ｊ、Ｃ。
Ｒａｎｄａｌ Ｉ）、ｒ Ｍａｅｒｏｓｏｌｅｃｕｌｅ
ｓＪ比３３ （１９７ｇ）に記載の比法３よって測定さ
れる。
ｓＪ比３３ （１９７ｇ）に記載の比法３よって測定さ
れる。
パラメーターＲおよびＲは、コポリマー中２
の対応するモノマー単位の分布が依存する、モノマー（
エチレンおよびプロピレン）の反応性比の値を表わす。
エチレンおよびプロピレン）の反応性比の値を表わす。
積ＲＩＸＲ２の値が１であるときには、モノマー単位の
分布は完全にランダムである。
分布は完全にランダムである。
この比の値が１を上回る場合には、同一モノマー単位を
有する比較的長鎖の形成が行われる。１より低い値では
、２個のモノマーの交番傾向が強まり、組成が等しけれ
ば、同一モノマー単位を有する配列はますます短くなる
。
有する比較的長鎖の形成が行われる。１より低い値では
、２個のモノマーの交番傾向が強まり、組成が等しけれ
ば、同一モノマー単位を有する配列はますます短くなる
。
これに関する詳細とｆａＲｘＲの値を決定す２
る方法は、ジー・ナツタ（Ｇ、 Ｎａｔｔａ）らのｒＬ
ａ Ｃｈｉｓｉｃａ ｅ Ｉ’１ｎｄｕｓｔｒｉａＪ
、４２巻、２号、１９６０年２月、１２５〜１３２頁、
およびシー・トシ（ｃ，Ｔｏｓｉ） らのｒＥｕｒｏ
ｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪｏｕｒｎａｌＪ１９Ｂ８
．４巻、１０７〜１１４頁に説明されている。
ａ Ｃｈｉｓｉｃａ ｅ Ｉ’１ｎｄｕｓｔｒｉａＪ
、４２巻、２号、１９６０年２月、１２５〜１３２頁、
およびシー・トシ（ｃ，Ｔｏｓｉ） らのｒＥｕｒｏ
ｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪｏｕｒｎａｌＪ１９Ｂ８
．４巻、１０７〜１１４頁に説明されている。
分子量分布（ＭＷＤ）は本明細書では重量平均分子量と
数平均分子量との比として定義され、分子質量の多分散
についての指標を提供する。
数平均分子量との比として定義され、分子質量の多分散
についての指標を提供する。
前記の項目（ｅ）に記載されたエラストマー性コポリマ
ーおよびターポリマーの形成に関与することができるジ
エンモノマーとしては、例えば、エチリデンノルボルネ
ン、インデン、１，４−へキサジエン、１，３−ブタジ
ェン、シクロペンタジェン、ノルボルナジェン等が挙げ
られる。
ーおよびターポリマーの形成に関与することができるジ
エンモノマーとしては、例えば、エチリデンノルボルネ
ン、インデン、１，４−へキサジエン、１，３−ブタジ
ェン、シクロペンタジェン、ノルボルナジェン等が挙げ
られる。
本発明の組成物におけるエラストマー性成分（ｃ）の好
ましい濃度は１５〜３０重量％の範囲であり、更に好ま
しくは１５〜２５ｍ ｔｔ ９（＋である。
ましい濃度は１５〜３０重量％の範囲であり、更に好ま
しくは１５〜２５ｍ ｔｔ ９（＋である。
染料および安定剤、更には無機または有機或いはポリマ
ー性充填剤が、本発明の組成物の総重量に対して好まし
くは約１０重量％以下の量で組成物中に存在することが
できる。
ー性充填剤が、本発明の組成物の総重量に対して好まし
くは約１０重量％以下の量で組成物中に存在することが
できる。
本発明の目的の組成物は、通常は約１８０〜１９０℃の
範囲のポリマー材料溶融温度にてバンバリー型ミキサー
でこれら３種類の成分を混合することによって製造する
ことができる。
範囲のポリマー材料溶融温度にてバンバリー型ミキサー
でこれら３種類の成分を混合することによって製造する
ことができる。
この混合物を次に押出して、造粒する。次いで、この造
粒生成物を用いて、射出成形によって製品を製造する。
粒生成物を用いて、射出成形によって製品を製造する。
下記の実施例は本発明を例示するためのものであり、本
発明を制限するものと解釈すべきではない。
発明を制限するものと解釈すべきではない。
実施例１〜９（組成物）
１３リツトルの容量のバンバリーミキサ−中で、１８０
〜１９０℃の温度で操作して、９種類の混合物を製造し
、これを次に一軸スクリユー押出機で押出した。生成す
る押出物を用いて、射出成形によってＡ３７Ｍ規格に準
じる寸法を有する試験片を製造し、これについて下記の
ｉＵＩ定を行った。
〜１９０℃の温度で操作して、９種類の混合物を製造し
、これを次に一軸スクリユー押出機で押出した。生成す
る押出物を用いて、射出成形によってＡ３７Ｍ規格に準
じる寸法を有する試験片を製造し、これについて下記の
ｉＵＩ定を行った。
（ａ）ＭＦＲ値（人ＳＴＭ Ｄ、１２３８）（ｂ）曲
げ弾性率（人ＳＴＭ Ｄ、７９０）（ｃ）アイゾットレ
ジリニンス（ＡＳＴＭ Ｄ、２５６ ）（ｄ）熱変型温
度（ＨＤＴ） （ＡＳＴＭＤ、６４ｇ）（ｅ）ビカー
軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ、１５０５）（ｇ）引張強す（Ａ
ＳＴＭ Ｄ、８３１１）軸）破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ
、［１３８）このようにして製造した混合物は、下記の
ような重量組成を有していた。
げ弾性率（人ＳＴＭ Ｄ、７９０）（ｃ）アイゾットレ
ジリニンス（ＡＳＴＭ Ｄ、２５６ ）（ｄ）熱変型温
度（ＨＤＴ） （ＡＳＴＭＤ、６４ｇ）（ｅ）ビカー
軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ、１５０５）（ｇ）引張強す（Ａ
ＳＴＭ Ｄ、８３１１）軸）破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ
、［１３８）このようにして製造した混合物は、下記の
ような重量組成を有していた。
混合物（１）
Ａ、 エチレン５重量％を有し、ＭＦＲ−１３であるプ
ロピレンのコポリマー４５％、 Ｂ、 エチレン５重量２６を有し、ＭＦＲ−４０である
プロピレンのコポリマー４５％、 Ｃ６プロピレン４５重量％を含み、１ηｌ−Ｌ、Ｓ、ム
ーニー粘度−３４、α２＋α４−１８％、ＲＩＸＲ２−
０，３およびＭＷＤ−２，８である非晶質のエラストマ
ー性エチレン−プロピレンコポリマー１０％。
ロピレンのコポリマー４５％、 Ｂ、 エチレン５重量２６を有し、ＭＦＲ−４０である
プロピレンのコポリマー４５％、 Ｃ６プロピレン４５重量％を含み、１ηｌ−Ｌ、Ｓ、ム
ーニー粘度−３４、α２＋α４−１８％、ＲＩＸＲ２−
０，３およびＭＷＤ−２，８である非晶質のエラストマ
ー性エチレン−プロピレンコポリマー１０％。
混合物（２）
人、混合物（１）のコポリマー＾４０％、Ｂ、混合物（
１）のコポリマー８４０％、Ｃ１混合物（１）のコポリ
マー〇２０％。
１）のコポリマー８４０％、Ｃ１混合物（１）のコポリ
マー〇２０％。
混合物（３）
人、混合物（１）のコポリマーＡ ３５％、Ｂ、混合物
（１）のコポリマー８３５％、Ｃ０混合物（１）のコポ
リマー〇 ３０％。
（１）のコポリマー８３５％、Ｃ０混合物（１）のコポ
リマー〇 ３０％。
混合物（４）
Ａ、混合物（１）のコポリマーＡ ４２．５％、Ｂ、混
合物（１）のコポリマー８４２．５％、Ｃ９混合物（１
）のコポリマー〇１５％。
合物（１）のコポリマー８４２．５％、Ｃ９混合物（１
）のコポリマー〇１５％。
混合物（５）
Ａ、混合物（１）のコポリマー＾３７．５％、Ｂ、混合
物（１）のコポリマー８３７．５％、Ｃ０混合物（１）
のコポリマーＣ２５％。
物（１）のコポリマー８３７．５％、Ｃ０混合物（１）
のコポリマーＣ２５％。
混合物（６）（比較用）
人、混合物（１）のコポリマー＾４５％、Ｂ、混合物（
１）のコポリマ−８，４５％、Ｃ１プロピレン４３重量
％を含み、ムーニー粘度（１００℃）が５０を上回り、
１η１−２、α２＋α４−１５％、ＲＩＸＲ２−０，４
および？ｖｉＷＤ−２，９である非晶質のエラストマー
性エチレン−プロピレンコポリマー１０％。
１）のコポリマ−８，４５％、Ｃ１プロピレン４３重量
％を含み、ムーニー粘度（１００℃）が５０を上回り、
１η１−２、α２＋α４−１５％、ＲＩＸＲ２−０，４
および？ｖｉＷＤ−２，９である非晶質のエラストマー
性エチレン−プロピレンコポリマー１０％。
混合物（７）（比較用）
＾、混合物（１）のコポリマーへ４０％、Ｂ、混合物（
１）のコポリマー８４０％、Ｃ１混合物（６）のコポリ
マーＣ２０％。
１）のコポリマー８４０％、Ｃ１混合物（６）のコポリ
マーＣ２０％。
混合物（８）（比較用）
人、混合物（１）のコポリマーＡ ３５％、Ｂ、混合物
（１）のコポリマー８３５％、Ｃ９混合物（６）のコポ
リマー０３０％。
（１）のコポリマー８３５％、Ｃ９混合物（６）のコポ
リマー０３０％。
混合物（９）（比較用）
人７ 混合物（１〉のコポリマーＡ ４０％、Ｂ、混合
物（１）のコポリマー８４０％、Ｃ、プロピレン４４重
量％を含み、ムーニー粘度（１００℃）が３５であり、
１ηｌ−２，０、α ＋α −０，２％、Ｒ１ｘＲ２−
ｔおよび４ ＭＷＤ−６である非晶質のエラストマー性エチレン−プ
ロピレンコポリマー２０％。
物（１）のコポリマー８４０％、Ｃ、プロピレン４４重
量％を含み、ムーニー粘度（１００℃）が３５であり、
１ηｌ−２，０、α ＋α −０，２％、Ｒ１ｘＲ２−
ｔおよび４ ＭＷＤ−６である非晶質のエラストマー性エチレン−プ
ロピレンコポリマー２０％。
これらの組成物の特性を下表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）共重合エチレン４〜１０重量％を含み、溶融
流量（ＭＦＲ）が１０〜２０（ｇ／１０分、２３０℃お
よび２．１６ｋｇ）であるプロピレン−エチレンコポリ
マー３５〜４５重量％と、 （ｂ）エチレン４〜１０重量％を含み、溶融流量（ＭＦ
Ｒ）が３５〜４５（ｇ／１０分、２３０℃および２．１
６ｋｇ）であるプロピレン−エチレンコポリマー３５〜
４５重量％と、 （ｃ）エチレン、プロピレンおよび所望により共役また
は非共役ジエンに由来する単位を含んで成り、プロピレ
ン４０〜５５重量％、好ましくは４０〜５０重量％と、
ジエン０〜５重量％を含み、Ｘ線に対して非晶質であり
、更に、 和α＿２＋α＿４の値が１６％を上回り、 １００℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が３０〜３８
であり、 分子量分布が３未満であり、 積Ｒ＿１×Ｒ＿２の値が０．５未満であり、かつ（１３
５℃のテトラリン中での）極限粘度が１．５〜２ｄｌ／
ｇであるエラストマー性コポリマーまたはターポリマー
１０〜３０重量％とを含んで成るポリオレフィン組成物
。 ２、エラストマー性コポリマー（ｃ）がプロピレン４０
〜５０重量％を含む、請求項１に記載の組成物。 ３、エラストマー性コポリマー（ｃ）が１５〜３０重量
％の濃度で存在する、請求項１または２に記載の組成物
。 ４、エラストマー性コポリマー（ｃ）が１５〜２５重量
％の濃度で存在する、請求項１または２に記載の組成物
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8921831A IT1231964B (it) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | Composizioni poliolefiniche dotate di elevata resistenza all'urto |
| IT21831A/89 | 1989-09-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03122145A true JPH03122145A (ja) | 1991-05-24 |
| JP2848940B2 JP2848940B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=11187477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2256796A Expired - Fee Related JP2848940B2 (ja) | 1989-09-26 | 1990-09-26 | 高衝撃強さを有するポリオレフィン組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5015694A (ja) |
| EP (1) | EP0420160B1 (ja) |
| JP (1) | JP2848940B2 (ja) |
| AU (1) | AU632854B2 (ja) |
| CA (1) | CA2026016A1 (ja) |
| DE (1) | DE69016547T2 (ja) |
| ES (1) | ES2068303T3 (ja) |
| IL (1) | IL95748A (ja) |
| IT (1) | IT1231964B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5438100A (en) * | 1991-08-14 | 1995-08-01 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymer composition |
| US5478890A (en) * | 1991-08-14 | 1995-12-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymer composition |
| DK0552013T3 (da) * | 1992-01-13 | 1999-10-18 | Hercules Inc | Fiber, som kan bindes termisk, til ikke-vævede tekstiler af høj styrke |
| SG50447A1 (en) * | 1993-06-24 | 1998-07-20 | Hercules Inc | Skin-core high thermal bond strength fiber on melt spin system |
| EP0719879B1 (en) * | 1994-12-19 | 2000-07-12 | Hercules Incorporated | Process for producing fibers for high strength non-woven materials, and the resulting fibers and non-wovens |
| CA2286683A1 (en) * | 1997-04-29 | 1998-11-05 | The Dow Chemical Company | Amorphous propylene-polyene copolymers and compositions thereof |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1488559A (ja) * | 1965-08-03 | 1967-10-27 | ||
| JPS5949252B2 (ja) * | 1981-03-30 | 1984-12-01 | 宇部興産株式会社 | ポリプロピレン組成物 |
| JPS6136346A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-21 | Nissan Motor Co Ltd | バンパ−用材料 |
| JPS62153334A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-08 | Nissan Motor Co Ltd | 自動車バンパ用複合ポリプロピレン組成物 |
| EP0324250A2 (en) * | 1988-01-04 | 1989-07-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same |
-
1989
- 1989-09-26 IT IT8921831A patent/IT1231964B/it active
-
1990
- 1990-09-24 US US07/587,260 patent/US5015694A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-24 CA CA002026016A patent/CA2026016A1/en not_active Abandoned
- 1990-09-24 IL IL9574890A patent/IL95748A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-09-25 EP EP90118412A patent/EP0420160B1/en not_active Expired - Lifetime
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