ES2209280T3 - Oligoesters que tienen capacidad de desprender la suciedad. - Google Patents

Oligoesters que tienen capacidad de desprender la suciedad.

Info

Publication number
ES2209280T3
ES2209280T3 ES99110397T ES99110397T ES2209280T3 ES 2209280 T3 ES2209280 T3 ES 2209280T3 ES 99110397 T ES99110397 T ES 99110397T ES 99110397 T ES99110397 T ES 99110397T ES 2209280 T3 ES2209280 T3 ES 2209280T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
agents
alkyl
washing
acid
cleaning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99110397T
Other languages
English (en)
Inventor
Frank-Peter Dr. Lang
Johannes Dr. Becherer
Michael Dr. Wessling
Alexander Dr. Lerch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2209280T3 publication Critical patent/ES2209280T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0031—Carpet, upholstery, fur or leather cleansers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Abstract

OLIGOESTERES QUE SE OBTIENEN MEDIANTE LA POLICONDENSACION DE A) 40 HASTA 52, PREFERIBLEMENTE 45 HASTA 50 % MOLAR DE UNO O VARIOS ACIDOS DICARBOXILICOS O SUS ESTERES, B) 10 A 40, PREFERIBLEMENTE 20 A 35 % MOLAR DE ETILENGLICOL Y/O PROPILENGLICOL, C) 3 A 20, PREFERIBLEMENTE 10 A 15 % MOLAR DE ETILENGLICOL, D) 0,5 A 10, PREFERIBLEMENTE 1 A 7,5 % MOLAR DE UN PRODUCTO DE UNION HIDROSOLUBLE DE LA UNION DE 5 A 80 MOLES DE UN OXIDO DE ALQUILENO CON UN MOL DE ALCOHOLES DE C 1 - C 24 , ALQU ILFENOLES DE C 6 - C 18 O ALQUILAMINAS DE C 8 C 24 , Y E) 0,4 HASTA 10, PREFERIBLEMENTE 0,5 HASTA 8 % MO LAR DE UNO O VARIOS POLIOLES CON 3 A 6 GRUPOS HIDROXILO. ESTOS OLIGOESTERES SE UTILIZAN COMO LOS LLAMADOS POLIMEROS CON CAPACIDAD DE DISOLVER LA SUCIEDAD (SOIL RELEASE POLYMERS) EN AGENTES DE LAVADO.

Description

Oligoésteres que tienen capacidad de desprender la suciedad.
El presente invento se refiere a oligoésteres que desprenden la suciedad, a su preparación, y a su utilización en agentes de lavado y limpieza.
Los polímeros que desprenden la suciedad están siendo objeto desde hace muchos años de intensos trabajos de desarrollo. Mientras que originalmente fueron desarrollados como agentes auxiliares textiles para el apresto (acabado) de fibras sintéticas, en particular de fibras de poliésteres, ellos encuentran utilización hoy en día como los denominados agentes coadyuvantes del lavado en agentes de lavado y limpieza para el lavado doméstico de ropa. Las denominaciones habituales para tales compuestos que tienen capacidad de desprender la suciedad, son "Soil Release Polymere" = polímeros que desprenden la suciedad o "Soil Repellents" = agentes repelentes de la suciedad, puesto que confieren propiedades repelentes de la suciedad a las superficies tratadas.
En el número predominante de los polímeros que desprenden la suciedad se trata de poliésteres constituidos sobre la base de ácido tereftálico, polialquilen-glicoles y glicoles monómeros.
Éstos, a causa de su afinidad estructural con un tejido de poliéster o con un tejido mixto que contiene un poliéster, se absorben bien a partir de una solución acuosa o de un baño para tratamiento de lavado y forman, sobre el tejido hidrófobo, una película hidrófila. Ésta da lugar a que se reduzca la afinidad del tejido frente a manchas aceitosas y grasas. Al mismo tiempo, se mejora la mojabilidad del tejido de poliéster con el baño acuoso para tratamiento de lavado. Ambas cosas conducen a un desprendimiento más fácil de manchas aceitosas o grasas, que normalmente son muy difíciles de eliminar a partir de un tejido de poliéster. Además de ello, se mejora manifiestamente el transporte de la humedad (absorción y capacidad absorbente de agua) en los tejidos hidrófobos tratados, tales como tejidos de poliésteres o tejidos mixtos de poliésteres y algodón, lo cual influye positivamente sobre las propiedades para el uso que presentan los tejidos. Adicionalmente, los polímeros que desprenden la suciedad mejoran también las propiedades antiestáticas y de deslizamiento. Esto facilita la manipulación de los tejidos al realizar el tratamiento de materiales textiles.
Un gran número de patentes y de solicitudes de patentes divulgan la preparación de polímeros que desprenden la suciedad, el mejoramiento de su actividad, y procedimientos para su aplicación y utilización. En lo sucesivo se utilizan en esta memoria descriptiva las abreviaturas ET = tereftalato de etileno, PET = poli-(tereftalato de etileno) y POET = poli(tereftalato de oxietileno). El documento de patente de los EE.UU US-3.557.039 divulga la preparación de poliésteres que desprenden la suciedad, partiendo de tereftalato de dimetilo y etilen-glicol en presencia de un catalizador a base de acetato de calcio y trióxido de antimonio. El documento US-3.959.280 divulga una síntesis similar a la del documento US-3.557.039, utilizándose adicionalmente un poli-(óxido de etileno) como reaccionante. Los poliésteres así obtenidos se caracterizan por una relación molar de ET : POET = de 25 : 75 a 35 : 65, por un peso molecular de las unidades de poli(óxido de etileno) en el POET de 300 a 700, por un peso molecular de 25.000 a aproximadamente 55.000, y por un punto de fusión menor que 100ºC.
En el documento US-4.125.370 se divulgan copolímeros estadísticos de PET y POET con un peso molecular medio de 5.000 a 200.000. La relación de PET : POET varía entre 20 : 80 y 90 : 10. Las unidades de poli(óxido de etileno) tienen un peso molecular de 300 a 10.000. La preparación de estos polímeros se describe en los documentos US-3.959.280 y US-3.479.212 respectivamente.
A partir del documento de solicitud de patente europea EP-A-0.241.985 se conocen poliésteres, que, junto a grupos de oxietileno y unidades de ácido tereftálico, contienen grupos de 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 3-metoxi-1, 2-propileno, y están cerrados en los grupos extremos con grupos alquilo de C_{1} a C_{4}.
El documento de patente europea EP-B-0.185.427 divulga oligoésteres sobre la base de tereftalato de dimetilo, etilen- y/o propilen-glicoles y metil- o etil-polietilen-glicol, que por cada molécula contienen en promedio de 4 a 11 unidades de ácido tereftálico.
De acuerdo con el documento US-4.956.447, el rendimiento de los polímeros que desprenden la suciedad se puede aumentar por cationización mediante incorporación de compuestos nitrogenados cuaternarios.
Los documentos US-4.427.557 y EP-A.0.066.944 divulga polímeros modificados aniónicamente, mediante utilización de la sal de sodio del ácido sulfo-isoftálico. Los polietilen-glicoles empleados poseen unos pesos moleculares de 200 a 1.000 g/mol. Después de una polimerización con etilen-glicol y ácido tereftálico resultan oligoésteres con unos pesos moleculares de 2.000 a 10.000 g/ml.
El documento EP-A-0.274.907 divulga poliésteres que desprenden la suciedad, los cuales contienen grupos de tereftalato, y están cerrados con grupos extremos de sulfo-etilo.
El documento US-3.712.873 divulga formulaciones para el apresto de materiales textiles, con un contenido de 
\hbox{1 – 5%}
de un poliéster que tiene un peso molecular de 3.000 a 5.000, sobre la base de ácido tereftálico, un polietilen-glicol y un (alquilen de C_{2} a C_{4})-glicol. Las formulaciones se pueden aplicar mediante aplicación por proyección o según el procedimiento de fulardado.
El documento US-3.512.920 divulga el tratamiento de tejidos mixtos de algodón y poliéster mediante poliésteres de bajo peso molecular sobre la base de alquilen-glicoles, polialquilen-glicoles y ácido tereftálico, conjuntamente con derivados de almidón o celulosa, y subsiguiente fijación en caliente.
En el documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS 22.53.063 se divulgan agentes para el apresto de materiales textiles, que contienen un copolímero a base de un ácido dicarboxílico y un alquilen- o cicloalquilen-poliglicol, así como eventualmente un alquilen-glicol y un cicloalquilen-glicol.
El documento de solicitud de patente internacional WO-92/17523 describe la utilización de poliésteres que desprenden la suciedad, los cuales están cerrados con grupos metilo situados en los extremos, en agentes de lavado y especialmente en formulaciones para el suavizamiento de ropa lavada.
Los documentos de patente polaca PI 93.133 y PL 121.510 describen aprestos para el desprendimiento de la suciedad, destinados al apresto (acabado) de materiales textiles a base de algodón o tejidos mixtos de algodón y poliéster, que contienen polímeros que desprenden la suciedad, los cuales se obtienen mediante la reacción de condensación del éster dimetílico de ácido tereftálico, etilen-glicol, glicerol y un polietilen-glicol con una masa molar media de 1.540. El documento PL 125.292 divulga un procedimiento para el ennoblecimiento (acabado) polifuncional de materiales textiles, en los cuales está contenido el polímero que desprende la suciedad, antes mencionado.
En el documento DE-OS 22.00.911 se divulgan agentes de lavado, que contienen agentes tensioactivos no iónicos y un copolímero de poli(oxietilen)-glicol y poli(tereftalato de etileno).
En el documento EP-A-0.319.094 se describe el empleo de copolímeros de ET y POET para el tratamiento de ropa en aparatos secadores de ropa. Junto al efecto como polímero que desprende la suciedad se resalta especialmente el efecto antiestático sobre la ropa tratada.
Una forma de confeccionar polímeros que desprenden la suciedad se divulga en el documento DE-OS 33.24.258. Para ello, un poliéster de PET y POET con una relación de PET : POET = de 2 a 6 : 1 se disuelve o dispersa en un agente tensioactivo no iónico líquido, y la mezcla se proyecta sobre un mejorador de detergencia.
Ante los antecedentes del estado de la técnica, la misión consistió en el desarrollo de oligoésteres con propiedades mejoradas de desprendimiento de la suciedad.
Se encontró por fin que los oligoésteres constituidos sobre la base de ácidos dicarboxílicos, alcoholes plurivalentes, etilen-glicol y/o 1,2-propilen-glicol, y polialquilen-glicoles que están cerrados en los extremos por alquil-polietilen-glicoles y/o aril-polietilen-glicoles, presentan unas propiedades de desprendimiento de la suciedad manifiestamente mejoradas en comparación con el estado de la técnica.
Son objeto del invento oligoésteres, que se obtienen por policondensación
a)
de 40 a 52, de modo preferido 45 a 50% en moles de uno o varios ácidos dicarboxílicos o de sus ésteres,
b)
de 10 a 40, de modo preferido de 20 a 35% en moles de etilen-glicol y/o propilen-glicol,
c)
de 3 a 20, de modo preferido de 10 a 15% en moles de un polietilen-glicol,
d)
de 0,5 a 10, de modo preferido de 1 a 7,5% en moles de un producto, soluble en agua, de reacción por adición de 5 a 80 moles de un óxido de alquileno con 1 mol de alcoholes C_{1}-C_{24}, alquil-fenoles C_{6}-C_{18} o alquil-aminas C_{8}-C_{24}, y
e)
de 0,4 a 10, de modo preferido de 0,5 a 8% en moles de uno o varios polioles con 3 a 6 grupos hidroxilo.
Como componente a) para la preparación de los poliésteres son adecuados por ejemplo ácido tereftálico, ácido ftálico, ácido isoftálico, así como sus ésteres mono- y di-alquílicos con alcoholes de C_{1} a C_{6}, tales como tereftalato de dimetilo y tereftalato de di-n-propilo. Otros ejemplos de compuestos, que se pueden emplear como componente a) para la preparación de los poliésteres, son ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, así como los ésteres mono- y di-alquílicos de los ácidos carboxílicos con alcoholes C_{1}-C_{6}, p.ej. éster dietílico de ácido oxálico, éster dietílico de ácido succínico, éster dietílico de ácido glutárico, éster metílico de ácido adípico, éster dietílico de ácido adípico, éster di-n-butílico de ácido adípico, éster etílico de ácido fumárico y éster dimetílico de ácido maleico. Siempre y cuando que los ácidos dicarboxílicos que entran en consideración puedan formar anhídridos, también los anhídridos de los ácidos carboxílicos que tienen por lo menos 2 grupos carboxilo, son apropiados como compuesto del componente a) para la preparación de los poliésteres, p.ej. el anhídrido de ácido maleico, el anhídrido de ácido ftálico o el anhídrido de ácido succínico. Se prefieren especialmente como compuesto del componente a) ácido tereftálico, ácido ftálico, ácido isoftálico, así como sus ésteres dimetílicos, dietílicos, dipropílicos y dibutílicos. Evidentemente, es posible emplear mezclas de diferentes ácidos carboxílicos o de diferentes ésteres. Asimismo, al realizar la condensación se pueden utilizar también, por ejemplo, mezclas de ácidos carboxílicos y de ésteres, o mezclas de ácidos carboxílicos y de anhídridos.
Como componente c) se utilizan polietilen-glicoles con unas masas molares de 500 a 5.000, de modo preferido de 1.000 a 3.000.
Como componente d) para la preparación de los poliésteres entran en consideración productos de reacción por adición, solubles en agua, de 5 a 80 moles de por lo menos un óxido de alquileno con 1 mol de alcoholes de C_{1}-C_{18}, alquil-fenoles de C_{6}-C_{18} o alquil C_{8}-C_{24}-aminas. Son preferidos los mono-metil-éteres de polietilen-glicoles. Como óxidos de alquileno para la preparación de los compuestos del componente d) se utilizan, de modo preferido, óxido de etileno así como mezclas de óxido de etileno y óxido de propileno. Además, son apropiadas las mezclas de óxido de etileno junto con óxido de propileno y/u óxido de butileno, mezclas de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de isobutileno, o mezclas de óxido de etileno y de por lo menos un óxido de butileno. Estos productos, solubles en agua, de reacción por adición de los óxidos de alquileno son agentes tensioactivos. En el caso de que para su preparación se hubieran empleado mezclas de óxidos de alquileno, éstas pueden contener los óxidos de alquileno en bloques o también en una distribución estadística.
Alcoholes apropiados, que se alcoxilan, son por ejemplo alcohol octílico, alcohol decílico, alcohol laurílico, alcohol miristílico o alcohol estearílico, pero en particular metanol, así como los alcoholes con 8 a 24 átomos de C, obtenibles de acuerdo con el procedimiento de Ziegler, o los correspondientes oxo - alcoholes. De los alquil-fenoles tienen importancia en particular el octil-fenol, el nonil-fenol y el dodecil-fenol para la preparación de los correspondientes agentes tensioactivos. De las alquil-aminas que entran en consideración se utilizan en particular las mono(alquil C_{12}-C_{18})-aminas para la preparación de los agentes tensioactivos solubles en agua.
Como polioles (componente e) entran en cuestión por ejemplo pentaeritritol, trimetilol-etano, trimetilol-propano, 1,2,3-hexano-triol, sorbitol, manitol y glicerol.
La síntesis de los oligoésteres conformes al invento se efectúa de acuerdo con procedimientos en sí conocidos, mediante el recurso de que los componentes a, b, c, d y e se calientan primeramente a unas temperaturas de 160 a aproximadamente 220ºC a la presión normal mediando adición de un catalizador. Luego, la reacción se prosigue en vacío a unas temperaturas de aproximadamente 160 a aproximadamente 240ºC, mediando separación por destilación de los glicoles en exceso. Para la reacción son adecuados los catalizadores de transesterificación y condensación conocidos por el estado de la técnica, tales como por ejemplo tetraisopropilato de titanio, óxido de dibutil-estaño, o una mezcla de trióxido de antimonio y acetato de calcio. En lo que se refiere a detalles adicionales para la realización del procedimiento, se remite al documento EP 442.101.
Un objeto adicional del invento es la utilización de estos ésteres en agentes de lavado y limpieza, en particular para el aumento de su potencia limpiadora frente a manchas aceitosas y grasas, así como estos agentes de lavado y limpieza.
Las formulaciones de agentes de lavado y limpieza, en las que se pueden emplear los oligoésteres de acuerdo con el invento, presentan la forma de polvos, granulados, pastas y geles, son líquidos o se trata de pastillas sólidas para lavar. Estas formulaciones contienen por lo menos 0,1%, de modo preferido entre 0,1 y 10%, y de modo especialmente preferido de 0,2 a 3%, de los oligoésteres de acuerdo con el invento. Las formulaciones, dependiendo de su aplicación prevista, se han de adaptar en su composición al tipo de los materiales textiles que se han de lavar, o a las superficies que se han de limpiar. Estas formulaciones contienen convencionales ingredientes de agentes de lavado y limpieza, como los que corresponden al estado de la técnica. Ejemplos representativos de tales ingredientes de agentes de lavado y limpieza se describen a continuación.
La concentración global de agentes tensioactivos en la formulación acabada de agentes de lavado y limpieza puede ser de 1% a 99% y de un modo preferido de 5% a 80% (todos ellos en % en peso). Los agentes tensioactivos utilizados pueden ser aniónicos, no iónicos, anfóteros o catiónicos. Se pueden utilizar también mezclas de los agentes tensioactivos mencionados. Las formulaciones preferidas de agentes de lavado y limpieza contienen agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, y sus mezclas con otros agentes tensioactivos.
Como agentes tensioactivos aniónicos entran en consideración sulfatos, sulfonatos, carboxilatos, fosfatos y sus mezclas. Cationes apropiados son, en este contexto, los de metales alcalinos, tales como p.ej. sodio o potasio, o los de metales alcalino-térreos, tales como p.ej. calcio o magnesio, así como los de amonio, compuestos de amonio sustituidos, inclusive los cationes de mono-, di- o tri-etanol-amonio, y sus mezclas. Presentan un interés especial los siguientes tipos de agentes tensioactivos aniónicos:
Alquil-éster-sulfonatos, alquil-sulfatos, alquil-éter-sulfatos, alquil-benceno-sulfonatos, alcano-sulfonatos secundarios y jabones, como los que se describen a continuación.
Los alquil-éster-sulfonatos son, entre otros, ésteres lineales de ácidos carboxílicos de C_{8}-C_{20} (es decir ácidos grasos), que son sulfonados mediante SO_{3} gaseoso, tal como se describen en la revista "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975), páginas 323-329. Apropiados materiales de partida son grasas naturales, tales como p.ej. sebo, aceite de coco y aceite de palma, pero también pueden ser de naturaleza sintética. Alquil-éster-sulfonatos preferidos, especialmente para aplicaciones como agentes de lavado, son los compuestos de la fórmula
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\para}{SO _{3} M}}
H----COOR
en la que R^{1} representa un radical hidrocarbilo C_{8}-C_{20}, preferentemente alquilo, y R representa un radical hidrocarbilo C_{1}-C_{6}, preferentemente alquilo. M representa un catión que forma una sal soluble en agua con el alquil-éster-sulfonato. Cationes apropiados son los cationes de sodio, potasio, litio o amonio, tales como monoetanol-amina, dietanol-amina y trietanol-amina. De modo preferido R^{1} significa alquilo C_{10}-C_{16} y R significa metilo, etilo o isopropilo. Son especialmente preferidos los metil-éster-sulfonatos, en los que R^{1} significa alquilo de C_{10}-C_{16}.
Los alquil-sulfatos son aquí sales o ácidos, solubles en agua, de la fórmula ROSO_{3}M, en la que R es un radical hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, de modo preferido un radical alquilo o hidroxialquilo con un componente alquilo C_{10}-C_{20}, de modo especialmente preferido un radical alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}. M es hidrógeno o un catión, p.ej. un catión de un metal alcalino (p.ej. sodio, potasio o litio), de amonio o de amonio sustituido, p.ej. cationes de metil-, dimetil- y trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternarios, tales como cationes de tetrametil-amonio y dimetil-piperidinio y cationes de amonio cuaternarios, que se derivan de alquil-aminas tales como etil-amina, dietil-amina, trietil-amina y sus mezclas. Las cadenas de alquilo con C_{12}-C_{16} son preferidas para bajas temperaturas de lavado (p.ej. por debajo de aproximadamente 50ºC) y las cadenas de alquilo con C_{16}-C_{18} son preferidas para temperaturas más altas de lavado (p.ej. por encima de aproximadamente 50ºC).
Los alquil-éter-sulfatos son sales o ácidos, solubles en agua, de la fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, en la que R es un radical alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} sin sustituir, de modo preferido un radical alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, de modo especialmente preferido alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}. A es una unidad de etoxi o propoxi, m es un número mayor que 0, situado de modo preferido entre alrededor de 0,5 y alrededor de 6, y de modo especialmente preferido entre alrededor de 0,5 y alrededor de 3, y M es un átomo de hidrógeno o un catión, tal como p.ej. de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, amonio, o un catión de amonio sustituido. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos son los cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y los cationes de amonio cuaternarios, tales como cationes de tetrametil-amonio y dimetil-piperidinio, así como los que se derivan de alquil-aminas, tales como etil-amina, dietil-amina, trietil-amina o mezclas de ellas. Como ejemplos se han de mencionar los (alcohol graso de C_{12}-C_{18})-éter-sulfatos, siendo el contenido de EO (grupos de óxido de etileno) de 1, 2, 2,5, 3 ó 4 moles por cada mol del (alcohol graso)-éter-sulfato, y en los que M es sodio o potasio.
En alcano-sulfonatos secundarios, el grupo alquilo puede ser o bien saturado o insaturado, ramificado o lineal, y eventualmente puede estar sustituido con un grupo hidroxilo. El grupo sulfo puede estar situado en una posición arbitraria de la cadena de C, no poseyendo ningún grupo sulfonato los grupos metilo primarios situados al comienzo de la cadena y al final de la cadena. Los alcano-sulfonatos secundarios preferidos contienen cadenas de alquilo lineales, con aproximadamente 9 a 25 átomos de carbono, de modo preferido con aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono, y de modo especialmente preferido con alrededor de 13 a 17 átomos de carbono. El catión es por ejemplo el de sodio, potasio, amonio, mono-, di- o tri-etanol-amonio, calcio o magnesio, y de sus mezclas. Como catión se prefiere el de sodio.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son alquenil- o alquil-benceno-sulfonatos. El grupo alquenilo o alquilo puede ser ramificado o lineal y puede estar sustituido eventualmente con un grupo hidroxilo. Los preferidos alquil-benceno-sulfonatos contienen cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 a 25 átomos de carbono, de modo preferido con aproximadamente 10 hasta aproximadamente 13 átomos de carbono, el catión es el de sodio, potasio, amonio, mono-, di- o tri-etanol-amonio, calcio o magnesio, y de sus mezclas. Para sistemas tensioactivos suaves, se prefiere como catión el de magnesio, para aplicaciones de lavado clásicas, por el contrario, se prefiere el de sodio. Lo mismo es válido para los alquenil-benceno-sulfonatos.
El concepto de agentes tensioactivos aniónicos incluye también olefina-sulfonatos, que se obtienen por sulfonación de \alpha-olefinas C_{12}-C_{24}, preferiblemente C_{14}-C_{16}, con trióxido de azufre y subsiguiente neutralización. Condicionado por el procedimiento de preparación, estos olefina-sulfonatos pueden contener cantidades minoritarias de hidroxi-alcano-sulfonatos y alcano-disulfonatos. Mezclas especiales de \alpha-olefina-sulfonatos se describen en el documento US-3.332.880.
Otros agentes tensioactivos aniónicos preferidos son carboxilatos, p.ej. jabones de ácidos grasos y agentes tensioactivos comparables. Los jabones pueden ser saturados o insaturados y pueden contener diferentes sustituyentes, tales como grupos hidroxilo o grupos de \alpha-sulfonatos. Son preferidos los radicales hidrocarbilo saturados o insaturados lineales como porción hidrófoba con aproximadamente 6 hasta aproximadamente 30, de modo preferido con aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono.
Como agentes tensioactivos aniónicos entran en cuestión, además, sales de ácidos acil-amino-carboxílicos, los acil-sarcosinatos que se forman por reacción de cloruros de ácidos grasos con sarcosinato de sodio en un medio alcalino; productos de condensación de ácidos grasos y proteínas, que se obtienen por reacción de cloruros de ácidos grasos con oligopéptidos; sales de ácidos alquil-sulfamido-carboxílicos, sales de ácidos alquil- y alquiléter-carboxílicos; olefina C_{8}-C_{24}-sulfonatos, poli(ácidos carboxílicos) sulfonados, preparados por sulfonación de los productos de pirólisis de citratos de metales alcalino-térreos, tal como los que se describen p.ej. en el documento de patente británica GB-1.082.179; alquil-glicerol-sulfatos, oleíl-glicerol-sulfatos, alquil-fenol-éter-sulfatos, parafina-sulfonatos primarios, alquil-fosfatos, alquil-éter-fosfatos, isetionatos, como acil-isetionatos, N-acil-tauridas, alquil-succinatos, sulfo-succinatos, monoésteres de los sulfo-succinatos (especialmente, monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados) y diésteres de los sulfosuccinatos (especialmente, diésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), acil-sarcosinatos, sulfatos de alquil-polisácaridos tales como sulfatos de alquil-poliglicósidos, alquil-sulfatos primarios ramificados y alquil-polietoxi-carboxilatos, tales como los de la fórmula RO(CH_{2}CH_{2})_{k}CH_{2}COO^{-}M^{+}, en la que R es un alquilo de C_{8} a C_{22}, k es un número de 0 a 10 y M es un catión, ácidos resínicos o ácidos resínicos hidrogenados, tales como colofonia o colofonia hidrogenada, o resinas de aceites de tall y ácidos de resinas de aceites de tall (es decir los obtenidos en el procedimiento de obtención de celulosa al sulfito). Otros ejemplos se describen en la obra "Surface Active Agents and Detergents" [Agentes y detergentes con actividad superficial] (volúmenes I y II, Schwartz, Perry y Berch).
Como agentes tensioactivos no iónicos entran en cuestión por ejemplo los siguientes compuestos: condensados de alquil-fenoles con poli(óxidos de etileno), poli-(óxidos de propileno) y poli(óxidos de butileno).
Estos compuestos abarcan los productos de condensación de alquil-fenoles con un grupo alquilo de C_{6} a C_{20}, que puede ser o bien lineal o ramificado, con óxidos de alquenos. Se prefieren los compuestos con aproximadamente 5 a 25 moles de un óxido de alqueno por cada mol de un alquil-fenol. Agentes tensioactivos obtenibles comercialmente, de este tipo, son p.ej. los Igepal® CO-630, Triton® X-45, X-114, X-100 y X-102, y las marcas ®Arkopal-N- de la entidad Clariant GmbH. Estos agentes tensioactivos se designan como compuestos alcoxilados de alquil-fenoles, p.ej. compuestos etoxilados de alquil-fenoles.
Productos de condensación de alcoholes alifáticos con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 moles de óxido de etileno
La cadena de alquilo de los alcoholes alifáticos puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene por lo general de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Son especialmente preferidos los productos de condensación de alcoholes de C_{10} a C_{20} con aproximadamente 2 hasta aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol. La cadena de alquilo puede ser saturada o también insaturada. Los compuestos etoxilados de alcoholes pueden tener una distribución de homólogos del óxido de etileno, estrecha ("Narrow Range Ethoxilates") o amplia ("Broad Range Ethoxilates"). Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos, obtenibles comercialmente, de este tipo, son Tergitol® 15-S-9 (producto de condensación de un alcohol C_{11}-C_{15} secundario lineal con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-NMW (producto de condensación de un alcohol C_{12}-C_{14} primario lineal con 6 moles de óxido de etileno, con una estrecha distribución de pesos moleculares). Asimismo caen dentro de esta clase de productos las marcas Genapol® de la entidad Clariant GmbH.
Productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba, formados por condensación de óxido de propileno con propilen-glicol
La parte hidrófoba de estos compuestos presenta de modo preferente un peso molecular comprendido entre aproximadamente 1.500 y aproximadamente 1.800. La reacción por adición de óxido de etileno junto a esta parte hidrófoba conduce a un mejoramiento de la solubilidad en agua. El producto es líquido hasta llegar a un contenido de poli(oxietileno) de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a una condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos obtenibles comercialmente de esta clase de productos son las marcas Pluronic® de la BASF y las marcas ®Genapol PF de la entidad Clariant GmbH.
Productos de condensación de óxido de etileno con un producto de reacción de óxido de propileno y etilen-diamina
La unidad hidrófoba de estos compuestos consta del producto de reacción de etilendiamina con óxido de propileno en exceso y tiene por lo general un peso molecular de aproximadamente 2.500 a 3.000. Con esta unidad hidrófoba se hace reaccionar por adición el óxido de etileno hasta llegar a un contenido de aproximadamente 40 a aproximadamente 80% en peso de un poli(oxietileno) y con un peso molecular de aproximadamente 5.000 a 11.000. Ejemplos obtenibles comercialmente de esta clase de compuestos son las marcas ®Tetronic de la entidad BASF y las marcas ®Genapol PN de la entidad Clariant GmbH.
Agentes tensioactivos no iónicos semipolares
Esta categoría de compuestos no iónicos abarca óxidos de aminas solubles en agua, óxidos de fosfinas solubles en agua y sulfóxidos solubles en agua, en cada caso con un radical alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Son agentes tensioactivos no iónicos semipolares también los óxidos de aminas de la fórmula
R (OR^{2})_{x}
\uelm{N}{\uelm{ \uparrow }{\uelm{O}{}}}
(R^{1})_{2}
R es en este contexto un grupo alquilo, hidroxialquilo o de alquilfenol con una longitud de cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno o hidroxialquileno con aproximadamente 2 a 3 átomos de carbono o sus mezclas, cada radical R^{1} es un grupo alquilo o hidroxialquilo con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de poli(óxido de etileno) con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 unidades de óxido de etileno, y x significa un número de 0 a aproximadamente 10. Los grupos R^{1} pueden estar unidos unos con otros a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, y por consiguiente forman un anillo. Los óxidos de aminas de este tipo son especialmente óxidos de alquil C_{10}-C_{18}-dimetil-aminas y óxidos de alcoxi C_{8}-C_{12}-etil-dihidroxietil-aminas.
Amidas de ácidos grasos
Las amidas de ácidos grasos poseen la fórmula
R---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---N(R^{1})_{2}
en la que R es un grupo alquilo con aproximadamente 7 hasta aproximadamente 21, de modo preferido con aproximadamente 9 hasta aproximadamente 17 átomos de carbono, y cada radical R^{1} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4} o (C_{2}H_{4}O)_{x}H, variando x entre aproximadamente 1 y aproximadamente 3. Se prefieren las amidas, monoetanol-amidas, dietanol-amidas e isopropanol-amidas de C_{8}-C_{20}.
Otros apropiados agentes tensioactivos no iónicos son alquil- y alquenil-oligoglicósidos, así como ésteres de poliglicoles con ácidos grasos o ésteres de poliglicoles con aminas grasas, en cada caso con 8 a 20, de modo preferido con 12 a 18 átomos de C en el radical de alquilo graso, tri-glicamidas alcoxiladas, éteres mixtos o formilos mixtos, alquil-oligoglicósidos, alquenil-oligoglicósidos, N-alquil-glucamidas de ácidos grasos, óxidos de fosfinas, dialquil-sulfóxidos y compuestos hidrolizados de proteínas.
Ejemplos típicos de agentes tensioactivos anfóteros e iónicos híbridos son alquil-betaínas, alquil-amido-betaínas, amino-propionatos, amino-glicinatos, o compuestos anfóteros de imidazolinio de la fórmula
R^{1}CO
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{4} }}
(CH_{2})_{n}
\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{3} }}
---CH_{2}Z
en la que R^{1} significa alquilo o alquenilo C_{8}-C_{22}, R^{2} significa hidrógeno ó CH_{2}CO_{2}M, R^{3} significa CH_{2}CH_{2}OH ó CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}CO_{2}M, R^{4} significa hidrógeno, CH_{2}CH_{2}OH ó CH_{2}CH_{2}COOM, Z significa CO_{2}M ó CH_{2}CO_{2}M, n significa 2 ó 3, de modo preferido 2, M significa hidrógeno o un catión, tal como el de un metal alcalino, un metal alcalino-térreo, amonio o alcanol-amonio.
Los agentes tensioactivos anfóteros preferidos de esta fórmula son ciertos monocarboxilatos y dicarboxilatos. Ejemplos de ellos son coco-anfo-carboxi-propionato, coco-amido-carboxi-ácido propiónico, coco-anfo-carboxi-glicinato (o también designado como coco-anfo-diacetato) y coco-anfo-acetato.
Otros preferidos agentes tensioactivos anfóteros son alquil-dimetil-betaínas y alquil-di(polietoxi)-betaínas con un radical alquilo que puede ser lineal o ramificado, que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, de modo preferido con 8 a 18 átomos de carbono, y de modo especialmente preferido con aproximadamente 12 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono. Estos compuestos son vendidos p.ej. por la entidad Clariant GmbH bajo el nombre comercial ®Genagen LAB.
Apropiados agentes tensioactivos catiónicos son las sales de amonio cuaternarias, lineales o ramificadas, sustituidas o sin sustituir, de los tipos R^{1}N(CH_{3})_{3}^{\oplus}X^{\circleddash}, R^{1}R^{2}N(CH_{3})_{2}^{\oplus}X^{\circleddash}, R^{1}R^{2}R^{3}N(CH_{3})^{\oplus}X^{\circleddash} ó R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{\oplus}X^{\circleddash}. Los radicales R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden ser de modo preferido, independientemente unos de otros, alquilo sin sustituir con una longitud de cadena comprendida entre 8 y 24 átomos de C, en particular entre 10 y 18 átomos de C, hidroxialquilo con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 4 átomos de C, fenilo, alquenilo de C_{2} a C_{18}, aralquilo de C_{7} a C_{24}, (C_{2}H_{4}O)_{x}H, significando x de aproximadamente 1 a aproximadamente 3, o pueden ser radicales alquilo que contienen uno o varios grupos de éster o sales de amonio cuaternarias cíclicas. X es un anión apropiado.
Otros ingredientes de agentes de lavado y limpieza, que pueden estar contenidos en el presente invento, abarcan sustancias mejoradoras de detergencia inorgánicas y/u orgánicas, con el fin de aminorar el grado de dureza del agua.
Estas sustancias mejoradoras de detergencia pueden estar contenidas en unas proporciones en peso de aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en las composiciones de agentes de lavado y limpieza. Las sustancias mejoradoras de detergencia inorgánicas abarcan por ejemplo sales de metales alcalinos, amonio y alcanol-amonio de polifosfatos, tales como por ejemplo tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos de tipo vítreo, fosfonatos, silicatos, carbonatos inclusive bicarbonatos y sesquicarbonatos, sulfatos y alumino-silicatos.
Ejemplos de sustancias mejoradoras de detergencia del tipo de silicatos, son los silicatos de metales alcalinos, en particular los que tienen una relación de SiO_{2} : Na_{2}O comprendida entre 1,6:1 y 3,2:1, así como los silicatos estratificados, por ejemplo los silicatos estratificados de sodio, tal como los que se describen en el documento US 4.664.839, obtenibles de la entidad Clariant GmbH bajo la marca SKS®. El SKS-6® es una sustancia mejoradora de detergencia del tipo de silicato estratificado, que se prefiere especialmente.
Las sustancias mejoradoras de detergencia del tipo de aluminosilicatos son especialmente preferidas para el presente invento. En este contexto se trata en particular de zeolitas con la fórmula Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}]\bulletxH_{2}O, en la que z e y significan números enteros de por lo menos 6, la relación de z a y está situada entre 1,0 y aproximadamente 0,5, y x significa un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264.
Apropiados agentes intercambiadores de iones sobre la base de alumino-silicatos son obtenibles en el comercio. Estos alumino-silicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa, y pueden presentarse en la naturaleza o también prepararse por una vía de síntesis. Los procedimientos para la preparación de intercambiadores de iones sobre la base de alumino-silicatos se describen en los documentos US-3.985.669 y US 4.605.509. Preferidos intercambiadores de iones sobre la base de alumino-silicatos cristalinos sintéticos son obtenibles bajo la denominación de zeolita A, zeolita P(B) (inclusive la divulgada en el documento EP-A-0.384.070) y zeolita X. Se prefieren los alumino-silicatos con un diámetro de partículas comprendido entre 0,1 y 10 \mum.
Las apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia orgánicas abarcan compuestos policarboxílicos, tales como por ejemplo los éter-policarboxilatos y oxi-disuccinatos, tal como se describen por ejemplo en los documentos US-3.128.287 y US-3.635.830. Asimismo, se ha de remitir a las sustancias mejoradoras de detergencia "TMS/TDS" procedentes del documento US-4.663.071.
Otras apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia abarcan los éter-hidroxi-policarboxilatos, copolímeros de anhídrido de ácido maleico con etileno o vinil-metil-éter, ácido 1,3,5-trihidroxi-benceno-2,4,6-trisulfónico y ácido carboxi-metiloxi-succínico, las sales de metales alcalinos, de amonio y de amonio sustituido de poli-(ácidos acéticos) tales como p.ej. el ácido etilen-diamina-tetraacético y el ácido nitrilo-triacético, así como poli(ácidos carboxílicos) tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxi-disuccínico, un poli(ácido maleico), ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido carboxi-metiloxi-succínico, así como sus sales solubles.
Las sustancias mejoradoras de detergencia sobre la base de citratos, p.ej. el ácido cítrico y sus sales solubles, en particular la sal de sodio, son sustancias mejoradoras de detergencia preferidas del tipo de poli(ácidos carboxílicos), que se pueden utilizar también en formulaciones granuladas, en particular junto con zeolitas y/o silicatos estratificados.
Otras apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia son los 3, 3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos afines, que se divulgan en el documento US-4.566.984.
Cuando se pueden utilizar sustancias mejoradoras de detergencia sobre la base de fósforo, y en particular cuando se deben formular pastillas de jabón para el lavado a mano, entonces se pueden utilizar diferentes fosfatos de metales alcalinos, tales como por ejemplo un tripolifosfato de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Asimismo, se pueden utilizar sustancias mejoradoras de detergencia del tipo de fosfonatos tales como etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos, tal como se divulgan por ejemplo en los documentos US-3.159.581, US-3.213.030, US-3.422.021, US-3.400.148 y US-3.422.137.
En una forma preferida de realización del invento, los ingredientes convencionales de agentes de limpieza se pueden seleccionar entre componentes que son típicos para agentes de limpieza, tales como sustancias activas superficialmente y sustancias mejoradoras de detergencia. Eventualmente, los ingredientes de agentes de limpieza pueden contener una o varias sustancias coadyuvantes de limpieza u otros materiales, que refuerzan el efecto limpiador, los cuales sirven para el tratamiento o el cuidado del objeto que se ha de limpiar, o que modifican las propiedades para el uso de la composición de agente de limpieza.
Apropiados agentes coadyuvantes de la limpieza en las composiciones de agentes de limpieza abarcan las sustancias mencionadas en el documento US-3.936.537. Las sustancias coadyuvantes de limpieza, que se pueden utilizar en las composiciones de agentes de limpieza del presente invento, abarcan por ejemplo enzimas, en particular proteasas, lipasas y celulasas, agentes reforzadores de la espuma, agentes frenadores de la espuma, agentes protectores contra el empañamiento y/o la corrosión, agentes suspendedores, colorantes, agentes de carga y relleno, aclaradores ópticos, agentes desinfectantes, álcalis, compuestos hidrótropos, antioxidantes, estabilizadores de las enzimas, perfumes, disolventes, agentes solubilizantes, agentes evitadores de la deposición renovada (redeposición), agentes dispersantes, agentes inhibidores de la transferencia de colores, p.ej. N-óxidos de poliaminas tales como por ejemplo un poli-(N-óxido de 4-vinil-piridina), una poli(vinil-pirrolidona), una poli-N-vinil-N-metil-acetamida y copolímeros de N-vinil-imidazol y N-vinil-pirrolidona, agentes coadyuvantes de la elaboración, suavizantes y agentes auxiliares antiestáticos.
Las composiciones de agentes de lavado y limpieza del presente invento pueden contener eventualmente uno o varios agentes blanqueadores convencionales, así como activadores o estabilizadores, en particular peroxi-ácidos, que no reaccionan con los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad. Por lo general, debe estar asegurado que los agentes blanqueadores utilizados sean compatibles con los ingredientes de los agentes de limpieza. Se pueden utilizar para esta finalidad métodos de ensayo convencionales, tales como ilustrativamente la determinación de la actividad blanqueadora del agente de limpieza acabado de formular en función del período de tiempo de almacenamiento.
El peroxi-ácido puede ser o bien un peroxi-ácido libre o una combinación de una per-sal inorgánica, por ejemplo perborato de sodio o percarbonato de sodio y un compuesto orgánico precursor de peroxi-ácido, que es transformado en un peroxi-ácido, cuando la combinación de la per-sal y del compuesto precursor de peroxi-ácido se disuelve en agua. Los compuestos orgánicos precursores de peroxi-ácidos se designan en el estado de la técnica con frecuencia como agentes activadores del blanqueo.
Ejemplos de peroxi-ácidos orgánicos apropiados se divulgan en los documentos US-4.374.035, US-4.681.592, US-4.634.551, US-4.686.063, US-4.606.838 y US-4.671.891.
Ejemplos de composiciones que son apropiadas para el blanqueo de ropa lavada y que contienen agentes blanqueadores del tipo de perboratos y activadores, se describen en los documentos US-4.412.934, US-4.536.314, US-4.681.695 y US-4.539.130.
Ejemplos de peroxi-ácidos, que se prefieren para su utilización en este invento, abarcan el ácido peroxi-dodecanodioco (DPDA), la nonil-amida del ácido peroxi-succínico (NAPSA), la nonil-amida del ácido peroxi-adípico (NAPAA) y el ácido decil-diperoxi-succínico (DDPSA). El peroxi-ácido está contenido con preferencia en un granulado soluble, de modo correspondiente al método procedente del documento US-4.374.035. Un preferido granulado blanqueador contiene, en tantos por ciento en peso, de 1% a 50% de un compuesto soluble exotérmico, tal como por ejemplo ácido bórico; de 1% a 25% de una sustancia activa con actividad superficial, que es compatible con el peroxi-ácido, tal como por ejemplo la C13LAS; de 0,1% a 10% de uno o varios estabilizadores de quelatos, tal como por ejemplo el pirofosfato de sodio; y de 10% a 70% de una sal soluble en agua tal como por ejemplo sulfato de sodio.
El agente blanqueador que contiene un peroxi-ácido se utiliza en unas cantidades que proporcionan una cantidad de oxígeno disponible, comprendida entre aproximadamente 0,1% y aproximadamente 10%, de modo preferido entre aproximadamente 0,5% y aproximadamente 5%, en particular entre aproximadamente 1% y 4%. Los datos en tantos por ciento se refieren al peso total de la composición de agente de limpieza.
Cantidades apropiadas del agente blanqueador que contiene un peroxi-ácido, referidas a una dosis unitaria de la composición de agente de limpieza conforme al invento, tal como se utiliza para un baño típico de tratamiento de lavado, que abarca aproximadamente 65 litros (l) de agua a una temperatura de 15 a 60ºC, producen entre aproximadamente 1 ppm y aproximadamente 150 ppm de oxígeno disponible, de modo preferido entre aproximadamente 2 pmm y aproximadamente 20 ppm de oxígeno disponible. El baño de tratamiento de lavado debería presentar un valor del pH comprendido entre 7 y 11, de modo preferido entre 7,5 y 10,5, con el fin de conseguir un suficiente resultado del blanqueo. Se remite a la columna 6, líneas 1 a 10 del documento US-4.374.035.
Alternativamente a esto, la composición de agente blanqueador puede contener un apropiado compuesto precursor orgánico de peroxi-ácido, que produce uno de los peroxi-ácidos antes mencionados, cuando él reacciona con peróxido de hidrógeno en una solución alcalina acuosa. La fuente del peróxido de hidrogeno puede ser cualquier peróxido inorgánico, que en una solución acuosa ponga en libertad peróxido de hidrógeno, tal como ilustrativamente perborato de sodio (monohidrato y tetrahidrato) y percarbonato de sodio.
La proporción del agente blanqueador que contiene un peróxido en las composiciones de agentes de limpieza conformes al invento, está situada entre aproximadamente 0,1% en peso y aproximadamente 95% en peso, y de modo preferido entre aproximadamente 1% en peso y aproximadamente 60% en peso. Cuando la composición de agente blanqueador es también una composición de agente de limpieza plenamente formulada, se prefiere que la proporción del agente blanqueador que contiene un peróxido esté situada entre aproximadamente 1% en peso y aproximadamente 20%.
La cantidad de agentes activadores del blanqueo, que se puede utilizar con los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad, está situada por lo general entre 0,1 y 60% en peso, de modo preferido entre 0,5 y 40% en peso. Si las composiciones utilizadas de agentes de blanqueo son al mismo tiempo composiciones de agentes de lavado completamente formuladas, entonces la cantidad de agentes activadores del blanqueo, que está contenida en ellas, se sitúa entonces de modo preferido entre aproximadamente 0,5 y 20% en peso.
El peroxi-ácido y los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad, se presentan de modo preferido en una relación en peso entre el oxígeno disponible procedente del peroxi-ácido y el oligoéster conforme al invento, que desprende la suciedad, de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:30, en particular de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:15, y en especial de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:7,5. Esta combinación se puede emplear tanto en forma de un producto plenamente formulado como también en forma de un aditivo para un agente de lavado.
Las composiciones de agentes de limpieza conformes al invento pueden contener una o varias enzimas convencionales, que no reaccionan con los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad. Una enzima especialmente preferida es una celulasa. La celulasa utilizada en este contexto puede haberse obtenido a partir de bacterias u hongos y debe presentar un intervalo óptimo de valores del pH comprendidos entre 5 y 9,5. Celulasas apropiadas se divulgan en el documento US-4.435.307. En tal caso se trata de una celulasa, que es producida por una cepa de Humicola insolens, en particular por la cepa Humicola DSM 1800 o por otro hongo productor de celulasa-212, que pertenezca al género Aeromonas, así como una celulasa que se había extraído a partir del hepatopáncreas de determinados moluscos marinos. Celulasas apropiadas se divulgan asimismo en los documentos GB-A-2.075.028, GB-A-2.085.275 y DE-OS-2.247.832.
Celulasas preferidas se describen en el documento WO-91/17243. Las composiciones de agentes de limpieza conformes al invento contienen las enzimas en unas cantidades hasta de aproximadamente 50 mg, de modo preferido de aproximadamente 0,01 mg a aproximadamente 10 mg por cada gramo de la composición de agente de limpieza. Referida al peso de las composiciones de agentes de lavado y de limpieza, que contienen los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad, la proporción de las enzimas es por lo menos de 0,001% en peso, de modo preferido es de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5% en peso, en particular de aproximadamente 0,001% en peso a aproximadamente 1% en peso, y en especial de aproximadamente 0,01% en peso a aproximadamente 1% en peso.
Los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad, que se utilizan en baños acuosos para tratamiento de lavado de materiales textiles en unas concentraciones comprendidas entre aproximadamente 1 y aproximadamente 180 ppm, de modo preferido en unas concentraciones comprendidas entre aproximadamente 30 y aproximadamente 90 ppm, producen un efectivo tratamiento limpiador y desprendedor de la suciedad para tejidos de poliésteres, de mezclas de poliésteres y algodón, y otros tejidos sintéticos. Los baños para tratamiento de lavado de materiales textiles son de modo preferido de carácter alcalino, con un intervalo de valores del pH comprendido entre aproximadamente 7 y aproximadamente 11, en particular entre aproximadamente 7,5 y aproximadamente 10,5, estando presentes los típicos ingredientes de agentes de lavado. Sorprendentemente, en particular siempre que están afectados el valor del pH y compuestos tensioactivos aniónicos, los detergentes contenidos usualmente en agentes de lavado y limpieza se pueden utilizar también en los agentes de limpieza conformes al invento en las cantidades que corresponden al estado de la técnica. Éstos cumplen en este contexto su finalidad usual, es decir por ejemplo la de la limpieza o el blanqueo de tejidos, sin que presenten ningún efecto desventajoso sobre las propiedades desprendedoras de la suciedad de los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad.
Los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad, se pueden emplear para conseguir un acabado para el desprendimiento de la suciedad (Soil Release Finish) también en agentes suavizantes de ropa usuales en el comercio para la aplicación en el sector doméstico. Éstos contienen en lo esencial componentes suavizantes, conjuntamente suavizantes, emulsionantes, perfumes, colorantes y electrólitos. y se ajustan a un valor ácido del pH por debajo de 7, comprendido de modo preferido entre 3 y 5.
Como componentes suavizantes se emplean sales de amonio cuaternarias del tipo
1
en las que
R^{1} es = n- o iso-alquilo C_{8}-C_{24}, de modo preferido n-alquilo C_{10}-C_{18}
R^{2} es = alquilo C_{1}-C_{4}, de modo preferido metilo,
R3 es = R^{1} ó R^{2}
R^{4} es = R^{2} o hidroxietilo o bien hidroxipropilo o sus oligómeros
X^{-} es = bromuro, cloruro, yoduro, metosulfato, acetato, propionato o lactato.
Ejemplos de ellos son cloruro de diestearil-dimetil-amonio, cloruro de di(alquil de sebo)-dimetil-amonio, cloruro de di(alquil de sebo)-metil-hidroxipropil-amonio, cloruro de cetil-trimetil-amonio o también los correspondientes derivados de bencilo, tales como ilustrativamente el cloruro de dodecil-dimetil-bencil-amonio. Se pueden utilizar asimismo sales de amonio cuaternarias cíclicas, tales como por ejemplo derivados de alquil-morfolinas.
Además de esto, junto a los compuestos de amonio cuaternarios se pueden emplear compuestos de imidazolinio (1) y derivados de imidazolina (2)
2
3
en los que
R es = n- o iso-alquilo C_{8}-C_{24}, de modo preferido n-alquilo C_{10}-C_{18}.
X es = bromuro, cloruro, yoduro, metosulfato
A es = -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO-, -CO-O-.
Una clase especialmente preferida de compuestos la constituyen los denominados éster-cuates. En este caso se trata de productos de reacción de alcanol-aminas y ácidos grasos, que a continuación se cuaternizan con usuales agentes de alquilación o hidroxialquilación.
Como alcanol-aminas se prefieren los compuestos de acuerdo con la fórmula
R^{1}---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}
con R^{1} = hidroxialquilo C_{1}-C_{3}, de modo preferido hidroxietilo, y
R^{2}, R^{3} = R^{1} o alquilo C_{1}-C_{3}, de modo preferido metilo.
Se prefieren en especial dietanol-amina y metil-dietanol-amina.
Otros productos de partida para éster-cuates, especialmente preferidos, son derivados de amino-glicerol, tales como p.ej. dimetil-amino-propanodiol.
Los agentes de alquilación o hidroxialquilación son halogenuros de alquilo, de modo preferido cloruro de metilo, sulfato de dimetilo, óxido de etileno y óxido de propileno.
Ejemplos de éster-cuates son compuestos de las fórmulas:
4
5
6
realizándose que R-C-O se deriva de ácidos grasos C_{8}-C_{24}, que pueden ser saturados o insaturados. Ejemplos de ellos son ácido caproico, ácido caprílico, ácidos grasos de sebo hidrogenados o bien no hidrogenados o sólo parcialmente hidrogenados, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linolénico, ácido behénico, ácido palmito-esteárico, ácido mirístico y ácido elaidico. n está situado en el intervalo de 0 a 10, de modo preferido de 0 a 3, de modo especialmente preferido de 0 a 1.
Otros materiales en bruto para agentes suavizantes de ropa, con los que se pueden combinar los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad, son amido-aminas sobre la base, por ejemplo, de dialquil-triaminas y ácidos grasos de cadena larga, así como sus compuestos oxietilados o bien variantes cuaternizadas. Estos compuestos poseen la siguiente estructura:
7
en la que
R^{1} y R^{2} independientemente uno de otro, significan n- o iso-alquilo C_{8}-C_{24}, de modo preferido n-alquilo C_{10}-
C_{18},
A significa -CO-NH ó -NH-CO-,
n significa 1-3, de modo preferido 2
m significa 1-5, de modo preferido 2-4.
Por medio de una cuaternización del grupo amino terciario puede introducirse adicionalmente un radical R^{3}, que puede ser alquilo C_{1}-C_{4}, de modo preferido metilo, y un ion de signo contrario X, que puede ser cloruro, bromuro, yoduro o metilsulfato.
Compuestos oxietilados de amido-aminas o de sus productos consiguientes cuaternizados se ofrecen bajo los nombres comerciales ®Varisoft 510, ®Varisoft 512, ®Rewopal V 3340 y ®Rewoquat W 222 LM.
Las concentraciones preferidas de utilización de los oligoésteres conformes al invento en las formulaciones de agentes suavizantes, corresponden a las que se han mencionado en el caso de las formulaciones de agentes de lavado.
Junto a las mencionadas aplicaciones en agentes de lavado y agentes suavizantes y de tratamiento posterior de la ropa lavada, los oligoésteres conformes al invento se pueden emplear en todos los agentes de limpieza doméstica y en todos los agentes de limpieza técnica, con el fin de conseguir un buen efecto de desprendimiento de la suciedad frente a manchas hidrófobas. Los agentes de limpieza doméstica y los agentes de limpieza técnica pueden contener los ejemplos representativos antes mencionados para agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, aclaradores ópticos, agentes blanqueadores y enzimas.
Ejemplos de agentes de limpieza doméstica son agentes limpiadores para uso múltiple, detergentes para lavavajillas, agentes para la limpieza e impregnación de alfombras, agentes para la limpieza y el cuidado de suelos u otras superficies duras, p.ej. a base de un material sintético, un material cerámico, o vidrio.
Ejemplos de agentes de limpieza técnica son agentes para la limpieza y el cuidado de materiales sintéticos, por ejemplo para cajas, alojamientos, cárteres y cuadros de mando de automóviles, así como para agentes para la limpieza y el cuidado de superficies barnizadas, tales como ilustrativamente carrocerías de automóviles.
Los agentes de limpieza formulados en estado líquido, que contienen los oligoésteres conformes al invento. presentan por lo general un valor del pH desde neutro hasta ácido.
Ejemplos Ejemplo 1
En un matraz de cuatro bocas con una capacidad de 1 l, provisto de un agitador KPG (de Kalibriertes Präzission Glas = vidrio de precisión calibrado), una columna de Vigreux de 20 cm con un puente de Claisen, un termómetro interno y un tubo para introducción de gases, se disponen previamente 194,2 g de tereftalato de dimetilo, 39,8 g de etilen-glicol, 96,6 g de 1,2-propilen-glicol, 9,2 g de glicerol, 0,37 g de acetato de sodio anhidro y 0,19 g de tetraisopropilato de titanio. Luego se inertiza con nitrógeno, y en el transcurso de una media hora se calienta a 165-167ºC. En el transcurso de 2,5 horas adicionales, la temperatura se aumenta a 215-220ºC. A una temperatura interna de aproximadamente 165ºC, comienza la transesterificación y por consiguiente la destilación de metanol. Después de aproximadamente 5 horas (h) se ha separado por destilación > (más de) 98% de la cantidad de metanol que es de esperar. La tanda se enfría a aproximadamente 80ºC, luego se añaden 72,0 g de metil-polietilen-glicol 750, 91,2 g de metil-polietilen-glicol 1820 y 387,5 g de polietilen-glicol 1.500. El matraz se inertiza de nuevo y se calienta a 200-220ºC, luego, en el transcurso de aproximadamente 1 hora, la presión se disminuye a 1-5 mbar y se condensa durante 2-5 horas adicionales a 220-240ºC, separándose por destilación una mezcla de etilen-glicol y 1,2-propilen-glicol. Después de haberse terminado la condensación, se barre con nitrógeno y se enfría. El producto solidifica, al enfriar hasta la temperatura ambiente, para dar una masa sólida. Rendimiento 730 g.
De una manera análoga a la del ejemplo 1 se pueden preparar también los oligoésteres conformes al invento con las siguientes sustancias de partida:
Ejemplo 2
213,5 g de tereftalato de dimetilo
43,7 g de etilen-glicol
106,2 g de 1,2-propilen-glicol
4,5 g de pentaeritritol
0,41 g de acetato de sodio anhidro
0,21 g de tetraisopropilato de titanio
39,6 g de metil-polietilen-glicol 750
50,2 g de metil-polietilen-glicol 1.820
426,3 g de polietilen-glicol 1.500
Rendimiento 720 g
Ejemplo 3
145,6 g de tereftalato de dimetilo
109,2 g de 1,2-propilen glicol
1,4 g de manita
0,28 g de acetato de sodio anhidro
0,14 g de tetraisopropilato de titanio
82,2 g de metil-polietilen-glicol 750
581,3 g de polietilen-glicol 3.000
Rendimiento 800 g
Ejemplo 4
194,2 g de tereftalato de dimetilo
39,8 g de etilen-glicol
96,6 g de 1,2-propilen-glicol
6,0 g de trimetilol-etano
0,37 g de acetato de sodio anhidro
0,19 g de tetraisopropilato de titanio
54,0 g de metil-polietilen-glicol 750
68,4 g de metil-polietilen-glicol 1.820
68,9 g de polietilen-glicol 1.500
129,2 g de polietilen-glicol 800
258,3 g de polietilen-glicol 3000
Rendimiento 760 g
Ejemplo 5
223,3 g de tereftalato de dimetilo
45,7 g de etilen-glicol
111,1 g de 1,2-propilen-glicol
1,6 g de pentaeritritol
0,42 g de acetato de sodio anhidro
0,22 g de tetraisopropilato de titanio
28,2 g de metil-polietilen-glicol 750
35,7 g de metil-polietilen-glicol 1.820
445,6 g de polietilen-glicol 1.500
Rendimiento 720 g
Ejemplo 6
174,7 g de tereftalato de dimetilo
19,0 g de etilen-glicol
107,5 g de 1,2-propilen-glicol
3,3 g de trimetilol-etano
0,33 g de acetato de sodio anhidro
0,17 g de tetraisopropilato de titanio
83,8 g de metil-polietilen-glicol 750
174,4 g de polietilen-glicol 1.500
348,8 g de polietilen-glicol 3.000
Rendimiento 765 g
Ejemplo 7
48,5 g de tereftalato de dimetilo
10,0 g de etilen-glicol
24,2 g de 1,2-propilen-glicol
3,5 g de glicerol
0,10 g de acetato de sodio anhidro
0,05 g de tetraisopropilato de titanio
730,6 g de metil-polietilen-glicol 20000
97,0 g de polietilen-glicol 1500
Rendimiento 880 g
Ejemplo 8
233,0 g de tereftalato de dimetilo
47,7 g de etilen-glicol
115,9 g de 1,2-propilen-glicol
8,1 g de 1,2,3-hexanotriol
0,44 g de acetato de sodio anhidro
0,23 g de tetraisopropilato de titanio
22,8 g de n-butil-polietilen-glicol 200
465,0 g de polietilen-glicol 1.500
Rendimiento 700 g
Ejemplo 9
194,2 g de tereftalato de dimetilo
39,8 g de etilen-glicol
96,6 g de 1,2-propilen-glicol
1,0 g de glicerol
0,37 g de acetato de sodio anhidro
0,19 g de tetraisopropilato de titanio
226,5 g de alcohol de grasa de sebo + 80 moles de óxido de etileno
387,5 g de polietilen-glicol 1.500
Rendimiento 800 g
Ejemplo 10
194,2 g de tereftalato de dimetilo
39,8 g de etilen-glicol
96,6 g de 1,2-propilen-glicol
4,6 g de glicerol
0,37 g de acetato de sodio anhidro
0,19 g de tetraisopropilato de titanio
180,3 g de nonil-fenol + 23 moles de óxido de etileno
387,5 g de polietilen-glicol 1.500
Rendimiento 805 g
Los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad, se compararon en cuanto a su efecto de desprendimiento de la suciedad con polímeros del estado de la técnica, que desprenden la suciedad.
Para ello, las sustancias se añadieron a la lejía de lavado en unas concentraciones de 1 y 2% (sustancia activa) referidas a la formulación de agente de lavado (véase la tabla 2), con la que se lavó previamente un tejido de ensayo de poliéster WFK 30 A (Wäschereiforschungsanstalt Krefeld). Los tejidos así tratados previamente se secaron y se ensuciaron con un aceite para motores usado. Después de un período de tiempo de actuación de 1 hora, los trapos de ensayo se lavaron sin la adición de los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad ni la de los polímeros de acuerdo con el estado de la técnica, que desprenden la suciedad. A continuación se midió la remisión del tejido de ensayo. Como polímeros del estado de la técnica, que desprenden la suciedad, se utilizaron los siguientes compuestos:
Ejemplo comparativo 1
Compuestos de acuerdo con el documento EP-B-0.185.427 página 23, tabla IV, línea 4, utilizados en la cantidad indicada en cada caso en la tabla.
Ejemplo comparativo 2
Compuestos de acuerdo con el documento EP-B-0.185.427 página 23, tabla IV, línea 5, utilizados en la cantidad indicada en cada caso en la tabla.
Ejemplo comparativo 3
Repel-O-Tex SRP 4, de Rhône-Poulenc, utilizado en la cantidad indicada en cada caso en la tabla.
Ejemplo comparativo 4
Sokalan 9976, BASF, utilizado en la cantidad indicada en cada caso en la tabla.
TABLA 1 Condiciones de lavado
8
TABLA 2 Composición del agente de lavado líquido
9
TABLA 3 Resultados del lavado con los oligoésteres conformes al invento juntamente con el agente de lavado líquido I
10
TABLA 4 Resultados del lavado con los oligoésteres conformes al invento en comparación con poliésteres del estado de la técnica, que desprenden la suciedad. Aplicación con el agente de lavado líquido I
11
TABLA 5 Resultados del lavado dependiendo de la concentración de aplicación. Comparación con un poliéster del estado de la técnica, que desprende la suciedad
12
Los oligoésteres conformes al invento, que desprenden la suciedad, se investigaron asimismo en cuanto a su efecto reforzador del lavado en un tejido sucio de ensayo de la entidad Wäschereiforschungsanstalt Krefeld.
Para ello, éstos se aplicaron conjuntamente con el agente de lavado líquido conforme a la tabla 2: Como comparación sirvieron polímeros del estado de la técnica, que desprenden la suciedad.
A continuación se lavaron los tejidos sucios de ensayo WFK 30 C y WFK 30 D y se midieron las remisiones. Se llevaron a cabo en cada caso cuatro ciclos de lavado. Las condiciones de lavado corresponden a las presentadas en la tabla 1. Se produjeron los siguientes resultados:
TABLA 6 Efecto reforzador del lavado en WFK 30 C de los oligoésteres descritos
13
TABLA 7 Efecto reforzador del lavado en WFK 30 D de los oligoésteres descritos
14
Repertorio de los nombres comerciales utilizados
®Genapol OA 080/ compuesto etoxilado puro de alcoholes grasos C_{14}/C_{15} con 8 EO
de Clariant GmbH
®Hostapur SAS 60/ sal de sodio de n-alcano-sulfonato C_{13}-C_{17} secundario, al 60%
de Clariant GmbH
®Repel O-Tex/ copolímero de etilen-glicol, polietilen-glicol y ácido tereftálico,
de Rhône-Poulenc en un 70%, el resto sulfato de sodio y aluminio-silicato de sodio
®Sokalan 997/ 50% de un policondensado no iónico por 50% de Na_{2}SO_{4}
de BASF
®Dequest 2066/ solución acuosa al 25% de la sal de heptasodio del
de Monsanto ácido dietilen-triamina-penta-(metilen-fosfónico).

Claims (6)

1. Oligoésteres obtenidos por policondensación
a) de 40 a 52, de modo preferido 45 a 50% moles de uno o varios ácidos dicarboxílicos, o de sus ésteres,
b) de 10 a 40, de modo preferido de 20 a 35% en moles de etilen-glicol y/o propilen-glicol,
c) de 3 a 20, de modo preferido de 10 a 15% en moles de un polietilen-glicol,
d) de 0,5 a 10, de modo preferido de 1 a 7,5% en moles de un producto, soluble en agua, de reacción por adición de 5 a 80 moles de un óxido de alquileno con 1 mol de alcoholes C_{1}-C_{24}, alquil-fenoles C_{6}-C_{18} o alquil-aminas C_{8}-C_{24} y
e) de 0,4 a 10, de modo preferido de 0,5 a 8% en moles de uno o varios polioles con 3 a 6 grupos hidroxilo.
2. Procedimiento para la preparación de los oligoésteres de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque los componentes a, b, c, d y e se calientan primeramente a unas temperaturas de 160 a 220ºC a la presión normal mediando adición de un catalizador, y luego la reacción se prosigue en vacío a unas temperaturas de 160 a 240ºC.
3. Utilización de un oligoéster de acuerdo con la reivindicación 1, en agentes para lavado y limpieza de materiales textiles, agentes coadyuvantes del lavado, agentes para el tratamiento posterior de ropa lavada y agentes de limpieza para superficies duras.
4. Utilización de un oligoéster de acuerdo con la reivindicación 1 en agentes de lavado completos, agentes de lavado fino, agentes de lavado para ropa de color, agentes de lavado para lana, agentes de lavado de cortinas, agentes de lavado modulares, que pueden estar en forma de un polvo, un granulado, una pasta, un gel o pueden ser líquidos, jabones en barra, sales quitamanchas, almidones y agentes para almidonar ropa lavada, agentes coadyuvantes del planchado, agentes suavizantes de ropa lavada, agentes limpiadores para usos múltiples, detergentes para el lavado a mano de vajillas, agentes para la limpieza y el cuidado de materiales sintéticos y superficies barnizadas, así como agentes para la limpieza y la impregnación de alfombras y tapicerías.
5. Utilización de un oligoéster de acuerdo con la reivindicación 1, en soluciones o formulaciones acuosas destinadas a conseguir un acabado desprendedor de la suciedad sobre materiales textiles.
6. Utilización de un oligoéster de acuerdo con la reivindicación 1 en forma líquida, pastosa, gelatinosa o granulada.
ES99110397T 1998-06-12 1999-05-28 Oligoesters que tienen capacidad de desprender la suciedad. Expired - Lifetime ES2209280T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19826356 1998-06-12
DE19826356A DE19826356A1 (de) 1998-06-12 1998-06-12 Schmutzablösevermögende Oligoester

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2209280T3 true ES2209280T3 (es) 2004-06-16

Family

ID=7870770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99110397T Expired - Lifetime ES2209280T3 (es) 1998-06-12 1999-05-28 Oligoesters que tienen capacidad de desprender la suciedad.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6153723A (es)
EP (1) EP0964015B1 (es)
JP (1) JP4315524B2 (es)
CN (1) CN1135249C (es)
DE (2) DE19826356A1 (es)
ES (1) ES2209280T3 (es)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10043604A1 (de) * 2000-09-02 2002-03-28 Rwe Dea Ag Fließfähige, amphiphile und nichtionische Oligoester
PT1368528E (pt) 2001-02-13 2007-12-07 Clariant Finance Bvi Ltd Protecção de corantes sensíveis à redução
JP2002265996A (ja) * 2001-03-14 2002-09-18 Toyo Riken Kk 疎水性硬表面の洗浄防汚処理剤及び洗浄防汚処理方法
DE10115250A1 (de) * 2001-03-28 2002-10-10 Basf Ag Schmutzablösende Polyester
JP2002292329A (ja) * 2001-04-02 2002-10-08 Toyo Riken Kk 硬表面の艶だし防汚処理方法
USD498684S1 (en) 2004-03-01 2004-11-23 Alan N. Friedman Thermostat
DE102004018051A1 (de) * 2004-04-08 2005-11-10 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Farbfixiermittel und Soil Release Polymere
GB0501831D0 (en) * 2004-10-21 2005-03-09 Unilever Plc Improved detergent composition
DE102004051455A1 (de) 2004-10-22 2006-04-27 Clariant Gmbh Wasserbasierende Pigmentpräparationen auf Oligoesterbasis, ihre Herstellung und Verwendung
DE102004056785A1 (de) * 2004-11-24 2006-06-01 Sasol Germany Gmbh Fließfähige, amphiphile und nichtionische Oligoester
DE102005027604A1 (de) * 2005-06-15 2006-12-28 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE102005027605A1 (de) * 2005-06-15 2006-12-28 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Geschirrspülmittelformulierungen enthaltend Oligoester
DE102007013217A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Clariant International Ltd. Anionische Soil Release Polymere
JP5342757B2 (ja) * 2007-07-26 2013-11-13 ライオン株式会社 液体漂白剤組成物
DE102007051279A1 (de) 2007-10-26 2009-04-30 Clariant International Ltd. Abwaschbare Farbmittelzubereitung
DE102008023803A1 (de) * 2008-05-15 2009-11-26 Clariant International Ltd. Additive für Wasch- und Reinigungsmittel
EP2135931B1 (en) * 2008-06-16 2012-12-05 The Procter & Gamble Company Use of soil release polymer in fabric treatment compositions
JP5537826B2 (ja) * 2009-03-30 2014-07-02 三洋化成工業株式会社 衣料洗浄剤用再汚染防止剤及び衣料洗浄剤
EP2448992B1 (en) * 2009-07-01 2014-04-30 Solvay (China) Co., Ltd. Process for producing polyether-polyester block copolymer
US7939484B1 (en) * 2009-10-27 2011-05-10 Clariant International, Ltd. Method for reducing the adhesion forces between hard surfaces and subsequently occurring soil
US8425727B2 (en) * 2010-01-22 2013-04-23 Clariant Finance (Bvi) Limited Method for increasing glueability of paper or paperboard
DE102010045778A1 (de) 2010-09-17 2012-03-22 Polyprec Gmbh Neue amphiphile Polykondensate und ihre Verwendung in Kombination mit Polyester oder polyesterhaltigen Oberflächen
DE102012204270A1 (de) 2012-03-19 2013-09-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssiges Waschmittel mit erhöhter Reinigungsleistung
MX380468B (es) 2012-07-31 2025-03-12 Clariant Int Ltd Poliésteres.
CN104508000B (zh) 2012-07-31 2016-11-16 荷兰联合利华有限公司 包含聚酯的碱性液体洗衣洗涤剂组合物
CN104603175B (zh) 2012-07-31 2016-11-09 科莱恩金融(Bvi)有限公司 聚酯
DE102012016462A1 (de) * 2012-08-18 2014-02-20 Clariant International Ltd. Verwendung von Polyestern in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE102012016461A1 (de) 2012-08-18 2014-02-20 Clariant International Ltd. Polyester für die Papierindustrie
DE102012016444A1 (de) * 2012-08-18 2014-02-20 Clariant International Ltd. Polyester
CN102924701B (zh) * 2012-11-16 2014-07-02 东华大学 一种亲水性聚酯及其制备方法
GB2508827A (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Henkel Ag & Co Kgaa Aqueous compositions and processes for passivating and brightening stainless steel surfaces
CN106471111B (zh) 2014-07-09 2020-04-07 荷兰联合利华有限公司 洗衣液组合物
EP2966160A1 (en) 2014-07-09 2016-01-13 Clariant International Ltd. Storage-stable compositions comprising soil release polymers
US9856398B2 (en) 2014-12-22 2018-01-02 Dubois Chemicals, Inc. Method for controlling deposits on papermaking surfaces
CN104448274A (zh) * 2014-12-24 2015-03-25 广州星业科技股份有限公司 一种低聚酯及其制备方法与应用
US9828571B2 (en) * 2015-06-05 2017-11-28 Illinois Tool Works, Inc. Heavy duty laundry detergent
US10851330B2 (en) 2015-07-29 2020-12-01 Dubois Chemicals, Inc. Method of improving paper machine fabric performance
US20190119607A1 (en) 2016-04-08 2019-04-25 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry liquid composition
DE102017003927A1 (de) 2016-12-05 2018-06-07 Gertraud Scholz Anionische Soll Release Polyester und deren Verwendung
EP3489340A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 Clariant International Ltd Renewably sourced soil release polyesters
DE102018004071A1 (de) 2018-05-22 2019-11-28 Gertraud Scholz Nichtionische Soil Release Polyester und deren Verwendung
US12030984B2 (en) 2018-05-24 2024-07-09 Clariant International Ltd Soil release polyesters for use in detergent compositions
EP4569064A1 (en) * 2022-08-08 2025-06-18 Specialty Operations France Biodegradable soil release polyester polymer and cleaning composition comprising same
DE102023109600A1 (de) 2023-04-17 2024-10-17 Gertraud Scholz Anionische Soil Release Polyester und deren Verwendung
WO2025168447A1 (de) 2024-02-07 2025-08-14 Evonik Operations Gmbh Polyester als dispergiermittel für landwirtschaftliche wirkstoffe

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1088984A (en) * 1963-06-05 1967-10-25 Ici Ltd Modifying treatment of shaped articles derived from polyesters
GB1119368A (en) * 1964-07-22 1968-07-10 Ici Ltd Polyester-polyoxyalkylene block or graft copolymer composition
US3512920A (en) * 1967-05-01 1970-05-19 Celanese Corp Wrinkle resistant fabric
US3712873A (en) * 1970-10-27 1973-01-23 Procter & Gamble Textile treating compositions which aid in the removal of soil from polyester and polyamide synthetic textile materials
GB1377092A (en) * 1971-01-13 1974-12-11 Unilever Ltd Detergent compositions
CA989557A (en) * 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
JPS5826356B2 (ja) * 1973-11-12 1983-06-02 武田薬品工業株式会社 イソチアゾロ （３，４−ｄ） ピリミジンルイ ノ セイゾウホウ
US3962152A (en) * 1974-06-25 1976-06-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having improved soil release properties
US4125370A (en) * 1976-06-24 1978-11-14 The Procter & Gamble Company Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics
US4116885A (en) * 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
CA1190695A (en) * 1981-05-14 1985-07-16 George J. Stockburger Anionic textile treating compositions
US4427557A (en) * 1981-05-14 1984-01-24 Ici Americas Inc. Anionic textile treating compositions
DE3324258A1 (de) * 1982-07-09 1984-01-12 Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. Nichtionogene waschmittelzusammensetzung mit verbesserter schmutzauswaschbarkeit
US4702857A (en) * 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
ATE73150T1 (de) * 1984-12-21 1992-03-15 Procter & Gamble Blockpolyester und aehnliche verbindungen, verwendbar als verschmutzungsentferner in waschmittelzusammensetzungen.
US4711730A (en) * 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
US4721580A (en) * 1987-01-07 1988-01-26 The Procter & Gamble Company Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions
US4877896A (en) * 1987-10-05 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
US4849257A (en) * 1987-12-01 1989-07-18 The Procter & Gamble Company Articles and methods for treating fabrics in dryer
US4956447A (en) * 1989-05-19 1990-09-11 The Procter & Gamble Company Rinse-added fabric conditioning compositions containing fabric sofening agents and cationic polyester soil release polymers and preferred cationic soil release polymers therefor
DE4001415A1 (de) * 1990-01-19 1991-07-25 Basf Ag Polyester, die nichtionische tenside einkondensiert enthalten, ihre herstellung und ihre verwendung in waschmitteln
WO1992017523A1 (en) * 1991-03-28 1992-10-15 The Procter & Gamble Company Nonionic soil release agents
DE19522431A1 (de) * 1994-08-11 1996-02-15 Huels Chemische Werke Ag Schmutzlösepolymere auf Basis von Oligoestern als Bestandteil von Formulierungen zur Ablösung von Öl- und Fettschmutz
EP0752468B1 (en) * 1995-07-06 2003-08-27 Unilever Plc Soil release polyetheresters and detergent compositions containing them
US5728671A (en) * 1995-12-21 1998-03-17 The Procter & Gamble Company Soil release polymers with fluorescent whitening properties

Also Published As

Publication number Publication date
CN1135249C (zh) 2004-01-21
JP2000026492A (ja) 2000-01-25
DE59907257D1 (de) 2003-11-13
US6153723A (en) 2000-11-28
JP4315524B2 (ja) 2009-08-19
EP0964015B1 (de) 2003-10-08
EP0964015A1 (de) 1999-12-15
CN1239107A (zh) 1999-12-22
DE19826356A1 (de) 1999-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2209280T3 (es) Oligoesters que tienen capacidad de desprender la suciedad.
ES2228311T3 (es) Utilizacion de polimeros en forma de peine como polimeros desprendedores de la suciedad.
ES2294053T3 (es) Agentes de lavado y agentes para el tratamiento de ropa lavada, que contiene uno o varios agentes fijadores del color, que inhiben la transferencia del color.
ES2343044T3 (es) Preparaciones acuosas de oligo y poliesteres.
ES2322720T3 (es) Polimeros anionicos para el desprendimiento de la suciedad.
CA1102202A (en) Granular detergent compositions for improved greasy soil removal
ES2452041T3 (es) Aditivos para composiciones detergentes
ES2273881T5 (es) Composiciones para el cuidado de tejidos que comprenden siliconas cationicas y metodos que emplean las mismas.
CA1255184A (en) Mixed surfactant laundry detergent composition of improved detergency and method of use
US4259217A (en) Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance
CA1129751A (en) Detergent compositions
JPS598392B2 (ja) 洗浄剤組成物
AU724622B2 (en) Use of anionic gemini tensides in formulations for detergent, cleaning agents, and body-care compositions
ES2210337T3 (es) Composicion de prelavado, eliminadora de manchas, con tensioactivo a base de siloxano.
JP2007532706A (ja) 染料固着剤及びソイルリリースポリマーを含む洗剤及び洗浄剤
JPH0454719B2 (es)
CN107109306A (zh) 包含污垢释放聚合物的衣物洗涤剂
GB2092610A (en) Laundry detergent substrate articles
HUP0100938A2 (hu) Felületaktív rendszer keveréket tartalmazó mosószerkészítmény és alkalmazása
JPH07509740A (ja) 発泡性洗剤混合物
NL8602120A (nl) Samengestelde wasmiddelen die stabilisatiemiddelen bevatten.
JP2926420B2 (ja) 非イオン洗濯用洗剤組成物
US20020193280A1 (en) Laundry detergents and laundry treatment compositions comprising dye-transfer-inhibiting dye fixatives
ES2296191T3 (es) Formulaciones acuosas muy concentradas de oligo- y poliesteres.
CA3172289A1 (en) Liquid laundry composition