JPS598392B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は衣料用洗浄剤組成物、詳しくは再汚染防止効果
の優れた衣料用洗浄剤組成物に関する。

従来、家庭における衣類の風合い改良処理は洗浄剤で汚
れを除去して後に清浄な水浴に柔軟仕上げ剤、帯電防止
処理剤等の風合い改良処理剤を溶解し衣類を浸漬処理す
る２段階工程が実施されて来た。しかし、近時、洗浄処
理工程と風合い改良処理工程の２段工程が１つに合体さ
れた洗浄処理剤が開発され、洗浄時間短縮、経済的有効
性の観点から斯る商品の市場は拡大している。しかし、
該商品は柔軟仕上げ剤等の風合い改良処理剤として陽イ
オン活性剤を含有する為に洗浄浴における汚れの再付着
即ち再汚染が問題となつている。本発明者らは陽イオン
活性剤を風合い改良処理剤として含有する洗浄剤の再汚
染防止について鋭意研究した結果、特定の陰イオン活性
剤を併用し風合い改良処理剤としての陽イオン活性剤と
複合体（コンプレツクス）を形成させる事により、風合
い改良処理効果を減することなく再汚染防止効果が得ら
れることを見い出し本発明に到つた。即ち、本発明の洗
浄剤組成物は、陽イオン活性剤と下記一般式（１）で表
わされる特定のオキシアルキレン基を含有するアルキル
又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩とを含有するこ
とを特徴とするものである。（式中Ｒは炭素数８乃至２
２の直鎖又は分岐鎖の一級又は二級アルキル基又はアル
ケニル基をあられし、Ａはオキシプロピレン及び／又は
オキシブチレン基を含有するポリオキシアルキレン基を
表わし、その累積基の平均数は０．５乃至３０である。

またＭはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は炭素数２
若しくは３のアルカノールアミンを表わす。）一般式（
１）で表わされる特定のオキシアルキレン基を含有する
アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩は陽イ
オン活性剤１重量部に対し０．２乃至４重量部含有する
ことを要し、好ましくは１乃至３重量部である。陽イオ
ン活性剤は洗浄剤組成物中に０．５乃至２０重量％好ま
しくは１乃至５重量％配合される。一般式（１）で表わ
される特定のオキシアルキレン基を含有するアルキル又
はアルケニルエーテル硫酸エステル塩の特定のオキシア
ルキレン基はオキシプロピレン基及び／又はオキシブチ
レン基であつて、他に通常使用されているオキシエチレ
ン基を含有しても良い。

更にこのオキシプロピレ、オキシブチレン及び任意に加
わつても良いオキシエチレンの累積配列順序には特に制
約がない。特定のオキシアルキレンとしてオキシアルキ
レン鎖中に配列されるオキシプロピレン、オキシブチレ
ンのうちでオキシプロピレンがより好ましく、更にはこ
れらにオキシエチレンが更に付加されたものがより好ま
しいものとして例示される。一般式（１）において累積
基団として含有されるオキシアルキレン基は工業的には
種々の累積分布を持つものの混合物として使用されるが
、平均累積基数としては０．５乃至３０好ましくは１乃
至１０のものが使用される。またオキシエチレン基が付
加される場合はオキシプロピレン及び／又はオキシエチ
レンとオキシエチレンの累積基数比は１／４乃至１が好
ましく平均累積基数は１乃至１０が好ましい。一般式（
１）で表わされる特定のオキシアルキレン基を含有する
アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩は高級
アルコールにアルキレンオキサイドを単品又は混合縮合
生成し次いで硫酸エステル化、更にアルカリで中和する
ことによつて得られるが、アルキレンオキサイド縮合反
応の触媒はアルカリ触媒、酸触媒いづれでも良い。

原料高級アルコールとしては天然高級アルコール、合成
高級アルコールいづれでもよく、合成高級アルコールと
しては第１級、第２級いづれでも良いが、オキソ法合成
高級アルコール（イソ率２０乃至８０％）が最も好まし
く、次いで直鎖高級アルコール（例えばアン油又は牛脂
誘導高級アルコール）が好ましいものとして例示され、
更に詳しくは液状洗浄剤組成物の場合は高級アルコール
の平均炭素数が１０乃至１４、イソ率３０％以上のもの
が良く、粉状沈浄剤組成物の場合は高級アルコールの平
均炭素数が１２乃至１８のものが好ましいものとして例
示される。一般式（１）における対イオンＭとしてはナ
トリウム、カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、マグネシウムがよ
り好ましいものとして例示される。

具体的な好ましい一般式（１）で表わされる特定のオキ
シアルキレン基を含有するアルキル又はアルケニル硫酸
エステル塩は例えば次の＝般式（２）−（７）で表わさ
れるものである。

〔（２）−｛７）式中、ＲｌＯはアン油誘導高級アルコ
ール、牛脂誘導高級アルコール、オキソ法合成高級アル
コール（イソ率２０乃至８０％）又は合成第２級高級ア
ルコールＱ残基であり、ＰＯはオキシプロピレン基、Ｂ
Ｏはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基をあら
れす。

またｍ１は１乃至１０の数、Ｍ２＋Ｍ３は１乃至１０の
数、Ｍ２／Ｍ３＝４／１乃至１／４であり、（ＰＯ．Ｅ
Ｏ）及び（ＰＯｌＥＯ．ＢＯ）はランダム累積基団をあ
られし、Ｍ１はナトリウム、カリウム、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又
はマグネシウムをあられす。〕本発明の衣料用洗浄剤組
成物に於て風合い改良処理剤として配合される陽イオン
活性剤は次の（イ）Ｈ→からなる群から選ばれるもので
ある。

（イ）ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩（ロ）モノ長
鎖アルキル４級アンモニウム塩（ハ）ジ長鎖アルキルポ
リオキシエチレン４級アンモニウム塩（ニ）モノ長鎖ア
ルキルポリオキシエチレン４級アンモニウム塩（長鎖ア
ルキルは炭素数１６乃至２０） これらの４級アンモニウム塩は夫々次式で表わされる。

（イ）ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩ここでＲ２、
Ｒ３は炭素数１６乃至２０のアルキル基、Ｒ４、Ｒ５は
炭素数１乃至５好ましくは１若しくは２のアルキル基、
Ｘはハロゲン原子、メチルサルフエート又はエチルサル
フエートを表わす。

（以下同様。）（ロ）モノ長鎖アルキル４級アンモニウ
ム塩（ハ）ジ長鎖アルキルポリオキシエチレン４級アン
モニウム塩ここでｎは１乃至２０好ましくは１乃至１０
を表わす。

（以下同様。）ここでｍは１乃至２０好ましくは１乃至
１０を表わす（以下同様）。

（ニ）モノ長鎖アルキルポリオキシエチレン４級アンモ
ニウム塩さらに具体的には、ジ牛脂アルキルジメチルア
ンモニウムクロライド、モノ牛脂アルキルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジポリオキシエ
チレンアンモニウムクロライド、モノ牛脂アルキルモノ
メチルジポリオキシエチレンアンモニウムクロライドが
挙げられる。

本発明の上記必須成分を含む衣料用粉末あるいは液体洗
剤組成物は必要に応じて次の（１）−｛９）に示す各種
の陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を単独又は組
合せて１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％配合
することができる。

ここで陰イオン性界面活性剤の場合には、その対イオン
としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン
、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノー
ル基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げる
ことができる。（１）平均炭素数１０〜１６のアルキル
基を宥する直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸
塩（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアル
キル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５
〜８モルのエチレンオキサイドを付加したアルキル又は
アルケニルエトキシ硫酸塩（３）平均炭素数１０乃至２
０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又は
アルケニル硫酸塩（４）平均１０〜２０の炭素原子を１
分子中に有するオレフインスルホン酸塩（５）平均１０
〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン
酸塩（６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有す
る飽和又は不飽和脂肪酸塩（７）平均炭素数１０〜２０
のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子中に平均
０．５〜８モルのエチレンオキサイドあるいはプロピレ
ンオキサイドあるいはブチレンオキサイドあるいはエチ
レンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．
９〜９．９／０．１の比であるいはエチレンオキサイド
／ブチレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．
１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテルカル
ボン酸塩（８）下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸
塩又はエステル〔式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又
は前記陰イオン性界面活性剤の対イオン、ｚは前記陰イ
オン性界面活性剤の対イオンである。

Ｒ，は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基
を表わす。〕（９）下記の式で表わされる両性界面活性
剤〔式中Ｒ８は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を表わし、Ｒ，、，ＲｌＯは炭素数１〜４のア
ルキル基、ｐ′は１〜３の整数、ＸはＣＯＯＯ又は−Ｓ
Ｏ３ｅ基を表わす。

〕又、本発明では任意成分として非イオン性界面活性剤
を配合することもできる。

このような非イオン性界面活性剤としては、通常の洗剤
組成物に用いられるもので、あれば特に限定されるもの
ではないが、例えば次のものを挙げることができる。（
４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加し
たポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（８）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフエニルエーテル（０平均炭素数１０〜２
０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モル
のプロピレンオキサイドを付加したポリオキシプロピレ
ンアルキル又はアルケニルエーテルＤ）平均炭素数１０
〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し１〜２０モ
ルのブチレンオキサイドを付加したポリオキシブチレン
アルキル又はアルケニルエーテル（ト））平均炭素数１
０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、総和で
１〜３０モルのエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドあるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイド
を付加した非イオン性活性剤（エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドとの比は０
．１／９．９〜９．９／０．１）（ト）下記の一般式で
表わされる高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアル
キレンオキサイド付加物〔式中Ｒｌｌは炭素数１０〜２
０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒｌ２はＨ又
はＣＨ３であり、ｎ′は１〜３の整数、ｍ′は０〜３の
整数である。

〕（６）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とシヨ糖から成
るシヨ糖脂肪酸エステル（８）平均炭素数１０〜２０の
脂肪酸とグリセリンから成る脂肪酸グリセリンモノエス
テル（１）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオ
キサイド〔式中Ｒｌ３は炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ，４、Ｒｌ５は炭素数１〜
３のアルキル基である。

〕更に前記必須成分の他に、次の各種アルカリ金属塩の
１種又は２種以上をビルダ一成分として０〜５０％含有
することもできる。

トリポリリΔ唆塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩等の縮
合リン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢
酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、グリコール酸塩等のオ
キシカルボン酸塩、ポリアクリル酸、酢酸ビニル一無水
マレイン酸共重合物のアルカリ加水分解塩等の高分子電
解質など。更にアルカリ剤あるいは無機電解質として次
に示すものの各種のアルカリ金属塩の１種又は２種以上
を組成物中１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％
含有することができる。

ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩。また、有機アルカリ剤とし
て、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどで
代表されるアルカノールアミン類を含有することもでき
る。更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種又は
２種以上を組成物中に０．１〜５％含有することができ
る。

ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。
漂白剤として過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナト
リウム、塩化ナトリウム過酸化水素付加物などを、又増
白剤として市販螢光染料の他、香料、酵素、青昧付剤な
ども必要に応じて配合することができる。

更に、水不溶性物質として、タルク、微粉末シリカ、粘
土、カルシウムシリケート（たとえばＪＯｈｎｓ−Ｍａ
ｎｖｉｌｌ社のマイクロセルなど）、および次に示すと
ころの二価金属イオン交換能をもつ６１ゼオライＰ１な
ども必要に応じて配合することができる。

次の式（ｕ）で表わされる結晶性あるいは／および無定
型アルミノ珪酸塩、（式中、Ｍはナトリウム及び／又は
カリウム原子ｒをあられし、Ｘ．ｙ，ｗは次の数値範囲
内にある各成分のモル数を表わすものである０．７≦Ｘ
≦１．２１．６≦ｙ≦２．８ ｗはｏを含む任意の正数） 次の式（ｖ）で示される結晶性あるいは／および無定型
ゼオライト（式中ＭはＮａ又はＫを、Ｘ，．Ｙ，．Ｚ、
ωは次の数値の範囲内にある各成分のモル数を表わす。

０．２０≦Ｘ≦１．１００．２０≦Ｙ≦４．０００．０
０１≦ｚ≦０．８０ω：ｏを含む任意の正数） 螢光染料、たとえば次の構造式：、（ｘ）、１ｙ）、で
示されるものも配合することができる。

更に、粘度低下剤たとえばエタノール、イソプロパノー
ル等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のグリコール類、尿素、ベンゼンスル
ホン酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホ
ン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩など、にごり剤たと
えばポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−スチレン共重合体、
ポリスチレンなども配合することができる。

かくして、本発明により再汚染防止効果のすぐれた柔軟
洗浄剤を得る事が出来る。

以下実施例をもつて本発明を詳細に説明するが本発明は
これら実施例に制約されるものではない。

（尚％は重量％を示す）尚、実施例における評価は次の
方法により行なつた。

＜再汚染防止テスト＞ 洗剤組成物２．５Ｖを水道水１１に溶解した後、０．２
０Ｖのカーボンブラツクを添加し、超音波を１０分間照
射して、カーボンブラツクを均一に分散させた。

この試験浴をターゴトメーターの洗浄浴槽に移した後、
清浄な試験白布（１００ｍ×１０（１７Ａ）を４枚加え
、２５℃にてターゴトメータ一で１５分間撹拌した。そ
の後、試験浴をすて、清浄な２５℃の水道水１′を加え
て、さらに５分間攪拌してすすいだ。すすぎの後、試験
布を遠心脱水し、風乾した。実施例中に言うところの７
１ウール−１アクリル１１１もめん１１は次の織物を示
す；１ウール１；市販防縮加工・自ゼータ一 １１アクリル１；市販アクリルシャーシニット布１１も
めん１１；日本工業規格（ＪＩＳＬＯ２Ｏ６）に表示さ
れるカナキンを水で煮沸洗浄した白布試験後の試験布の
白度を次の２段階に分類し、再汚染防止効果を判定した
：○；もとの試験布と同じ程度に白い ×； 〃 〃より黒い 〈柔軟性テスト〉 水温３０℃、０．２５％の洗剤水溶液５１で３０？×６
０ｃｍのアクリルシャーシ−５枚あるいはウールゼータ
一（再汚染防止テストに用いたものと同一のもの）１枚
を手洗いした。

風乾後のアクリルシャーシ一あるいはウールゼータ一を
５名の判定者による触感テストを行ない、次のようなラ
ン★ｒク付けした。実施例 １ 次の液体転質洗浄剤を配合し再汚染防止テストを実施し
た結果を第１表に示す。

配合組成 実施例 ２ 次に示す液体軽質洗浄剤組成物を配合し、再汚染防止効
果を測定した結果を第２表に示す。

配合組成実施例 ３ 下記の配合組成を有する粉状洗浄剤組成物について検討
結果を第３表に示す。

配合組成

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 風合い改良処理剤として次の（イ）〜（ニ）からな
   る群から選ばれた陽イオン活性剤を０．５乃至２０重量
   ％配合してなる衣料用洗浄剤組成物に於て、（イ）ジ長
   鎖アルキル４級アンモニウム塩（ロ）モノ長鎖アルキル
   ４級アンモニウム塩（ハ）ジ長鎖アルキルポリオキシエ
   チレン４級アンモニウム塩（ニ）モノ長鎖アルキルポリ
   オキシエチレン４級アンモニウム塩（長鎖アルキルは炭
   素数１６乃至２０） 次の一般式（１）で表わされる陰イオン活性剤を上記陽
   イオン活性剤１重量部に対し０．２乃至４重量部含有す
   ることを特徴とする衣料用洗浄剤組成物。 Ｒ−Ｏ−Ａ−ＳＯ＿３Ｍ（１）（式中Ｒは炭素数８乃至
   ２２の直鎖又は分岐鎖の一級又は二級アルキル基又はア
   ルケニル基をあられし、Ａはオキシプロピレン及び／又
   はオキシブチレン基を含有するポリオキシアルキレン基
   を表わし、その累積基の平均数は０．５乃至３０である
   。 またＭはアルカリ金属、アルカリ土類金属又は炭素数２
   若しくは３のアルカノールアミンを表わす。）２ 陽イ
   オン活性剤の配合量が１〜５重量％であり、陰イオン活
   性剤の含有量が陽イオン活性剤１重量部に対し１乃至３
   重量部である特許請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成物
   。 ３ 陰イオン活性剤が次の一般式（２）〜（７）で表わ
   される化合物からなる群から選らばれたものである特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の洗浄剤組成物。Ｒ＿
   １Ｏ■ＰＯ■＿ｍ＿１ＳＯ＿３Ｍ＿１（２）Ｒ＿１Ｏ■
   ＰＯ）＿ｍ＿２（ＥＯ）＿ｍ＿３ＳＯ＿３Ｍ＿１（３）
   Ｒ＿１Ｏ■ＢＯ）＿ｍ＿２（ＥＯ）＿ｍ＿３ＳＯ＿３Ｍ
   ＿１（４）Ｒ＿１Ｏ■ＰＯ、ＥＯ）＿ｍ＿１ＳＯ＿３Ｍ
   ＿１（５）Ｒ＿１Ｏ■ＢＯ）＿ｍ＿１ＳＯ＿３Ｍ＿１（
   ６）Ｒ＿１Ｏ■ＰＯ、ＥＯ、ＢＯ）＿ｍ＿１ＳＯ＿３Ｍ
   ＿１（７）〔ここでＲ＿１Ｏはヤシ油誘導高級アルコー
   ル、牛脂誘導高級アルコール、オキソ法合成高級アルコ
   ール（イソ率２０乃至８０％）又は合成第２級高級アル
   コールの残基であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯ
   はオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基をあらわ
   す。 またｍ＿１は１乃至１０の数、ｍ＿２＋ｍ＿３は１乃至
   １０の数、ｍ＿２／ｍ＿３＝４／１乃至１／４であり、
   （ＰＯ、ＥＯ）及び（ＰＯ、ＥＯ、ＢＯ）はランダム累
   積基団をあらわし、Ｍ＿１はナトリウム、カリウム、モ
   ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
   ールアミン又はマグネシウムをあらわす。〕。４ 一般
   式（２）乃至（７）においてＲ＿１Ｏで表わされる高級
   アルコール残基がオキソ法合成高級アルコール（イソ率
   ２０乃至８０％）残基である特許請求の範囲第３項記載
   の洗浄剤組成物。 ５ 陰イオン活性剤が一般式（２） Ｒ＿１Ｏ（ＰＯ）＿ｍ＿１ＳＯ＿３Ｍ＿１（２）（式中
   、Ｒ＿１、ＰＯ、ｍ＿１、Ｍ＿１は前記と同じ）で表わ
   される化合物である特許請求の範囲第３項記載の洗浄剤
   組成物。 ６ 陰イオン活性剤が一般式（３） Ｒ＿１Ｏ（ＰＯ）＿ｍ＿２（ＥＯ）＿ｍ＿３ＳＯ＿３Ｍ
   ＿１（３）（式中、Ｒ＿１、ＰＯ、ＥＯ、ｍ＿２、ｍ＿
   ３、Ｍ＿１は前記と同じ）で表わされる化合物である特
   許請求の範囲第３項記載の洗浄剤組成物。