ES2296191T3 - Formulaciones acuosas muy concentradas de oligo- y poliesteres. - Google Patents
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Abstract
Formulaciones acuosas muy concentradas de oligo- y poliésteres, que contienen en lo esencial de 30 a 90 % en peso de un oligo- y poliéster y de 0, 1 a 40 % en peso de un ácido policarboxílico o policarboxilato.
Description
Formulaciones acuosas muy concentradas de oligo-
y poliésteres.
El invento se refiere a formulaciones acuosas,
muy concentradas, capaces de fluir y estables en almacenamiento, de
oligo- y poliésteres, y a su utilización en agentes de lavado y
limpieza, en la industria textil y en productos cosméticos.
Los poliésteres solubles en agua o dispersables
en agua son conocidos desde hace mucho tiempo. Ellos se emplean en
el apresto textil (acabado, en inglés finishing) para la
hidrofilización, para el mejoramiento del transporte de la humedad,
para el mejoramiento de la capacidad de separación por lavado de
manchas hidrófobas, tales como p.ej. las de grasas y aceites, y
para el mejoramiento de las propiedades antiestáticas de tejidos de
poliésteres.
Es conocida también la utilización de éstos como
los denominados polímeros para el desprendimiento de la suciedad
(en inglés soil release polymers) en agentes de lavado y limpieza
para materiales textiles. También en este caso, ellos sirven para
el mejoramiento del desprendimiento de la suciedad desde fibras
sintéticas, en particular desde tejidos de poliésteres y tejidos
mixtos de poliésteres.
Además, es conocida la utilización de
determinados oligo- o respectivamente poliésteres solubles en agua
en formulaciones cosméticas tales como cremas cutáneas o geles para
la ducha, en las que ellos sirven para el mejoramiento de la
sensación y del tacto de la piel (en inglés skin conditioner).
En los casos de estos poliésteres solubles en
agua o dispersables en agua se trata de unos policondensados sobre
la base de ácidos dicarboxílicos y de eductos (productos de
partida), que disponen de dos o más grupos hidroxi. Como ácido
dicarboxílico se utiliza usualmente el ácido tereftálico. Junto a
éste pueden estar contenidos otros ácidos carboxílicos di- o
pluribásicos, tales como p.ej. ácido isoftálico. Como eductos con
varios grupos hidroxi (polioles) se emplean p.ej. etilenglicol,
propilenglicol, butilenglicol, sus dímeros, trímeros, oligómeros o
polímeros también pueden estar contenidos unos componentes que
disponen de tres o más grupos hidroxi, tales como p.ej. glicerol
o
pentaeritritol.
pentaeritritol.
Los eductos monofuncionales, tales como p.ej.
metil-poli(etilenglicoles) se emplean como
remates extremos para el control del peso molecular de los
poliésteres.
Para la utilización de los poliésteres como
polímeros para el desprendimiento de la suciedad en agentes de
lavado y limpieza líquidos, éstos se ofrecen en una forma sin
diluir, como productos pastosos o cerosos, o en la forma de
formulaciones acuosas.
Los productos sin diluir tienen la desventaja de
que ellos, en primer lugar, tienen que ser fundidos, para que
ellos, a continuación, puedan ser añadidos dosificadamente en una
forma líquida, vertible o bombeable, a una formulación líquida de
agente de lavado o de limpieza.
Para esto, sin embargo, se deben poner a
disposición unos recipientes de almacenamiento y unas conducciones
tubulares calentables, lo cual constituye un gasto técnico no
insignificante.
Las formulaciones acuosas disponibles de un modo
usual en el comercio tienen a su vez la desventaja de que ellas se
pueden preparar solamente con unos contenidos relativamente bajos de
sustancias activas. Una desventaja adicional de todas las
formulaciones acuosas de poliésteres consiste en que ellas poseen
solamente una estabilidad física en almacenamiento muy limitada.
Así, p.ej., las formulaciones transparentes, en particular a una
temperatura elevada de almacenamiento, se pueden enturbiar ya
después de un breve período de tiempo y como consecuencia se puede
depositar un precipitado.
Las dispersiones acuosas tienen tendencia a la
separación de fases, sedimentándose lentamente las partículas
poliméricas dispersadas en agua.
Es misión del presente invento poner a
disposición una formulación acuosa muy concentrada de oligo- y
poliésteres, que posea una buena estabilidad física y una baja
viscosidad, y que por consiguiente sea sencilla para almacenar y
para elaborar por el usuario.
Se ha encontrado por fin de manera sorprendente
que esta meta se puede alcanzar mediante la adición de un ácido
policarboxílico o de un policarboxilato.
Son objeto del invento unas formulaciones
acuosas, muy concentradas, de oligo- y poliésteres que han de
contener en lo esencial de 30 a 90% en peso de un poliéster para el
desprendimiento de la suciedad y de 0,1 a 40% en peso de un ácido
policarboxílico o policarboxilato.
Los oligo- o respectivamente poliésteres
solubles en agua o dispersables en agua para las formulaciones
acuosas muy concentradas pueden ser no iónicos o aniónicos.
\newpage
Oligo- y poliésteres no iónicos se describen
p.ej. en los siguientes documentos de patentes de los EE.UU. US
3.712.873, US 3.959.230, US 4.116.885, de patente europea EP 0.442.
101, de patente alemana DE 44.03.866, EP 253.567, EP 357.280 y DE
195.22.431.
Los oligo- y poliésteres no iónicos pueden estar
constituidos sobre la base de los siguientes monómeros:
Alcoholes divalentes (glicoles), en particular
etilenglicol; 1,2-propilenglicol;
1,3-propilenglicol;
1,2-butilenglicol;
2,3-butilenglicol;
1,4-butilenglicol; pentanodioles;
3-metoxi-1,2-propilenglicol.
Alcoholes plurivalentes, en particular glicerol,
pentaeritritol, oligogliceroles así como sus productos secuenciales
alcoxilados.
Productos de reacción por adición de 1 a 5 moles
de óxido de etileno y/o de óxido de propileno con 1 mol de los
alcoholes por lo menos divalentes arriba mencionados, tales como
p.ej. etilendiglicol, propilendiglicol, productos de reacción por
adición de 1 a 3 moles de óxido de etileno y/o de óxido de propileno
con 1 mol de glicerol, los productos de reacción por adición de 1 a
4 moles de óxido de etileno y/o de óxido propileno con
pentaeritritol.
Poli(alquilenglicoles). Éstos se derivan
preferentemente de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de
n-butileno u óxido de isobutileno. En este contexto
se puede tratar de homopolímeros, copolímeros o terpolímeros de los
mencionados óxidos de alquileno. En el caso de los copolímeros puede
tratarse de copolímeros de bloques, de copolímeros estadísticos o
de copolímeros alternantes. De manera preferida, se utilizan
polímeros de poli(etilenglicol), de
poli(propilenglicol) o sus copolímeros de bloques.
Productos de reacción por adición con óxidos de
alquileno, en particular productos solubles en agua de reacción por
adición de 5 a 80 moles de óxido(s) de alquileno con 1 mol de
alcoholes de C_{8} a C_{24}, de (alquil de C_{6} a
C_{18})-fenoles o de (alquil de C_{8} a
C_{24})-aminas. Los preferidos óxidos de alquileno
son óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, así
como sus mezclas.
Ácidos dicarboxílicos alifáticos. Los ácidos
dicarboxílicos alifáticos apropiados contienen p.ej. de 2 a 10
átomos de carbono. Ejemplos de ellos son ácido oxálico, ácido
malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido
maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido citracónico. Ellos
se pueden emplear individualmente o en mezcla. También son posibles
ciertas mezclas con los ácidos dicarboxílicos aromáticos
mencionados a continuación.
Ácidos dicarboxílicos aromáticos, en particular
ácido tereftálico, ácido isoftálico y ácido ftálico.
Ácidos
monohidroxi-monocarboxílicos, en particular ácido
glicólico, ácido láctico, ácido
\omega-hidroxi-esteárico y ácido
\omega-hidroxi-caproico.
Ácidos monocarboxílicos, tales como p.ej. ácido
benzoico, se pueden emplear asimismo como eductos monofuncionales
para la regulación del peso molecular.
Ésteres y anhídridos. Los ácidos carboxílicos
antes mencionados se pueden emplear también en la forma de sus
ésteres o, caso de que sean accesibles, de sus anhídridos. Ejemplos
de ellos son tereftalato de dimetilo, tereftalato de dietilo, éster
dietílico de ácido oxálico, éster dimetílico de ácido adípico,
anhídrido de ácido ftálico, anhídrido de ácido maleico y anhídrido
de ácido succínico.
Se describen oligo- y poliésteres aniónicos,
p.ej. en los documentos US 4.427.557; US 4.721.580; US 5.691.298;
US 5.700.386; US 5.843.878; en los documentos de solicitudes de
patentes internacionales WO 96/18715; WO 95/02028; WO 95/02029 y en
el documento de patente europea EP 707627.
Para la preparación de oligo- y poliésteres
aniónicos, junto a los componentes antes mencionados, utilizados
para la preparación de poliésteres no iónicos, se pueden incluir en
la condensación adicionalmente, p.ej. el ácido
hidroxi-etano-sulfónico, el ácido
hidroxi-propano-sulfónico, sus
productos de reacción con óxidos de alquileno, de manera preferida
con óxido de etileno y/u óxido de propileno,
glicerol-sulfo-etil-éter,
glicerol-sulfo-propil-éter, ácido
sulfo-isoftálico y ácido
sulfo-benzoico.
Los oligo- y poliésteres, que se pueden emplear
conforme al invento, tienen de manera preferida la siguiente
estructura:
en la
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{1} y R^{7} significan
alquilo de C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado
R^{2}, R^{4}, R^{6}
independientemente unos de otros, significan alquileno, p.ej.
etileno, propileno, butileno y/o cicloalquileno, p.ej.
1,4-ciclohexileno o
1,4-dimetilen-ciclohexileno, así
como sus
mezclas,
R^{3} y R^{5} significan
arileno o alquilarileno, tales como p.ej.
1,4-fenileno, 1,3- fenileno,
1,2-fenileno, 1,8-naftileno,
1,4-naftileno, 2,2'-bifenileno,
4,4'-bifenileno y sus mezclas, y/o alquileno o
alquenileno, tales como p.ej. metileno, etileno, propileno,
butileno, pentileno, hexileno, y sus
mezclas,
a, b y d significan un número
comprendido entre 1 y
200
- c
- significa un número comprendido entre 1 y 20
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren oligo- y poliésteres de la fórmula
(1), en los que
R^{1} y R^{7} significan
metilo y/o
etilo,
R^{2}, R^{4}, R^{6}
significan etileno, 1,2-propileno, o sus
mezclas
R^{3} y R^{5} significan
1,4-fenileno, 1,3- fenileno,
y
a, b y d significan un número
comprendido entre 1 y
100
- c
- significa un número comprendido entre 1 y 10.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferidos oligo o respectivamente poliésteres
son también los de la fórmula (2)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{1} y R^{7} significan alquilo de
C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, R^{2} y
R^{6} significan etileno, R^{3} significa
1,4-fenileno, 1,3-fenileno, R^{4}
significa etileno, R^{5} significa etileno,
1,2-propileno, o mezclas estadísticas con una
composición arbitraria de ambos, x e y independientemente uno de
otro, significan un número comprendido entre 1 y 500, z significa un
número comprendido entre 10 y 140, a significa un número
comprendido entre 1 y 12, b significa un número comprendido entre 7
y 40,
siendo a + b por lo menos igual a 11.
De manera preferida, en la fórmula (2),
independientemente unos de otros,
R^{1} y R^{7} significan alquilo de
C_{1}-C_{4} lineal o ramificado, x e y
significan un número comprendido entre 3 y 45, z significa un
número comprendido entre 18 y 70, a significa un número comprendido
entre 2 y 5, b significa un número comprendido entre 8 y 12, a + b
significa un número comprendido 12 y 18 o entre 25 y 35.
Las formulaciones conformes al invento
contienen, junto a los oligo- y poliésteres, ácidos policarboxílicos
o policarboxilatos. Como ácidos policarboxílicos o respectivamente
policarboxilatos entran en cuestión por ejemplo compuestos de la
fórmula (3)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
B significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, en particular metilo, etilo,
propilo, -COOM, -CH_{2}-COOM,
D significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, en particular metilo, o -COOM,
E significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, en particular metilo, etilo;
cicloalquilo, en particular ciclohexilo; arilo, en particular
fenilo, -COOM, -CH_{2}-COOM, acilo de
C_{1}-C_{4}, en particular acetilo; -OH, alcoxi
de C_{1}-C_{4}, en particular -OCH_{3};
halógeno; en particular cloro, o -CN, x significa un número de 0 a
3.500, y significa un número de 0 a 3.500, z significa un número de
0 a 3.500, M significa hidrógeno, sodio, potasio, litio, amonio o
amonio sustituido, siendo mayor que cero por lo menos uno de los
índices x, y o z. Los sustituyentes B, D y E pueden ser iguales o
distintos.
Los siguientes monómeros pueden estar contenidos
por ejemplo en los ácidos policarboxílicos o respectivamente
policarboxilatos de la fórmula (3):
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido
mesacónico, ácido aconítico, ácido
metilen-malónico.
Éstos pueden presentarse en una parte también en
forma de sus ésteres, p.ej. esterificados con metanol, etanol o
propanol.
Además pueden estar contenidos, por ejemplo, los
siguientes co-monómeros exentos de grupos carboxilo:
olefinas, de manera preferida etileno, propileno y butileno,
acetato de vinilo, alcohol vinílico, estireno,
vinil-metil-éter,
vinil-ciclohexano, cloruro de vinilo, acrilonitrilo,
vinil-imidazolina,
vinil-pirrolidona.
En los casos de los ácidos policarboxílicos de
la fórmula general (3) puede tratarse de homopolímeros, copolímeros
y terpolímeros.
Son homopolímeros, en particular, poli(ácidos
acrílicos) con una masa molecular hasta de 250.000, de manera
preferida de 2.000 a 100.000, y un poli(ácido maleico). En los casos
de ácidos policarboxílicos, que están constituidos por dos o más
monómeros, puede tratarse de copolímeros estadísticos, copolímeros
de bloques, copolímeros alternantes o copolímeros de injerto.
Los copolímeros contienen, por ejemplo, dos
monómeros con un contenido de grupos carboxilo y eventualmente
otros co-monómeros. Sin embargo, ellos pueden
contener polimerizado también solamente un monómero con un contenido
de grupos carboxilo, en común con otros monómeros vinílicos.
Son especialmente preferidos los copolímeros
sobre la base de ácido acrílico y ácido maleico, de ácido maleico y
olefinas (en particular etileno), de ácido maleico y
vinil-metil-éter, de ácido acrílico y olefinas (en
particular etileno), así como de ácido acrílico y
vinil-metil-éter.
Conforme al invento entran en cuestión también
éter-policarboxilatos.
Se describen
éter-policarboxilatos p.ej. en los documentos US
3.128.287 y US 3.635.830. En tal caso se trata de
oxi-disuccinatos.
Un grupo especial de
éter-policarboxilatos, que se pueden emplear de
acuerdo con el presente invento, corresponden a la fórmula general
(4):
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A significa H o -OH,
B significa H o un grupo de la fórmula
M significa H, Li, Na, K, amonio o amonio
sustituido.
Ejemplos de tales
éter-policarboxilatos son p.ej.:
Ácido oxi-disuccínico y sus
sales (A y B = H); ácido tartrato-monosuccínico y
sus sales (A = -OH y B = H); ácido
tartrato-disuccínico y sus sales
(A = H y B =
También se pueden emplear mezclas de diferentes
éter-policarboxilatos.
Además, se pueden utilizar
éter-carboxilatos cíclicos, tal como se describen
p.ej. en los documentos US 3.923.679; US 3.835.163; US 4.158.635;
US 4.120,874 y US 4.102.903.
Además, se pueden emplear
éter-hidroxi-policarboxilatos de
acuerdo con la fórmula (5):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que M significa H, Li, Na, K,
amonio, amonio sustituido, x significa un número de 2 a 15 y R
significa hidrógeno o alquilo de
C_{1}-C_{4}.
Las formulaciones conformes al invento pueden
contener de 30 a 90, de manera preferida de 50 a 90, de manera
especialmente preferida de 70 a 80% en peso de oligo- o
respectivamente poliésteres. El contenido de un ácido
policarboxílico o respectivamente de un policarboxilato puede ser de
0,1 a 40, de manera preferida de 0,1 a 25, de manera especialmente
preferida de 0,1 a 10, y de manera muy especialmente preferida de
0,5 a 5% en peso, en la formulación conforme al invento.
Las formulaciones de oligo- y poliésteres,
acuosas, muy concentradas, conformes al invento, se emplean por
regla general en unas concentraciones menores que 5% en peso, de
manera preferida menores que 1,5% en peso y de manera especialmente
preferida de 0,5 a 1% en peso, en formulaciones de agentes de lavado
y limpieza (los datos de concentraciones se refieren aquí a la
porción de poliéster en la formulación).
Las formulaciones de agentes de lavado y
limpieza, en las que se pueden emplear las formulaciones de oligo-
y poliésteres muy concentradas, acuosas, conformes al invento, son
preferiblemente agentes de lavado líquidos, geles para lavar y
pastas para lavar, pero también polvos, granulados, gránulos,
tabletas y piezas para lavar (barras [en inglés bars], bloques [en
inglés blocks]).
En agentes de lavado líquidos, geles para lavar
y pastas para lavar, las mencionadas formulaciones se pueden
incorporar de una manera sencilla mediante disposiciones mecánicas
de homogeneización tales como agitadores.
En agentes de lavados sólidos, tales como polvos
para lavar, las mencionadas formulaciones se pueden aplicar
mediante atomización, eventualmente en mezcla con otros componentes
líquidos de agentes de lavado, sobre el polvo para lavar o sobre
componentes pulverulentos individuales, tales como p.ej. zeolitas,
sulfato de sodio o carbonato de sodio.
Los agentes de lavado que contienen las
formulaciones muy concentradas de poli- o oligoésteres, pueden estar
envasados en láminas, que poseen o bien una función protectora
durante el almacenamiento o también sirven como medio auxiliar de
dosificación. Las láminas pueden ser solubles en agua.
Las formulaciones acuosas, muy concentradas, de
poliésteres pueden ser empleadas además en agentes especiales de
tratamiento de ropa lavada, tales como p.ej. desprendedores de
manchas o reforzadores (en inglés booster) del lavado.
Los agentes de lavado y limpieza, que contienen
las formulaciones acuosas muy concentradas de oligo- o poliésteres,
conformes al invento, pueden contener, además de ello, otros
componentes usuales. Éstos se describen a continuación:
Como agentes tensioactivos aniónicos entran en
consideración sulfatos, sulfonatos, carboxilatos, fosfatos y
mezclas de ellos. Cationes apropiados son en este caso los de
metales alcalinos, tales como p.ej. los de sodio o potasio, o los
de metales alcalino-térreos, tales como p.ej. los de
calcio o magnesio, así como los de amonio, los de compuestos de
amonio sustituidos, inclusive cationes de mono-, di- o
tri-etanol-amonio, y mezclas de
ellos.
Son especialmente preferidos los siguientes
tipos de agentes tensioactivos aniónicos.
Alquil-éster-sulfonatos,
alquil-sulfatos,
alquil-éter-sulfatos,
alquil-benceno-sulfonatos,
alcano-sulfonatos y jabones, como se describen a
continuación.
Los alquil-éster-sulfonatos son,
entre otros, ésteres lineales de ácidos carboxílicos de
C_{8}-C_{20} (es decir ácidos grasos), que son
sulfonados mediante SO_{3} gaseoso, tal como se describe en el
"The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975),
páginas 323-329.
Apropiados materiales de partida son grasas
naturales, tales como p.ej. sebo, aceite de coco y aceite de palma,
pero también pueden ser de naturaleza sintética.
Preferidos
alquil-éster-sulfonatos, especialmente para
aplicaciones en agentes de lavado, son compuestos de la fórmula
en la que R^{1} representa un
radical hidrocarbilo, de manera preferida alquilo de
C_{8}-C_{20},, y R representa un radical
hidrocarbilo, de manera preferida alquilo de
C_{1}-C_{6}. M representa un catión, que forma
una sal soluble en agua con el
alquil-éster-sulfonato. Apropiados cationes son los
cationes de sodio, potasio, litio, o de amonio, tales como
monoetanol-amina, dietanol-amina y
trietanol-amina. De manera preferida R^{1}
significa alquilo de C_{10}-C_{16} y R significa
metilo, etilo o isopropilo. Son especialmente preferidos los
metil-éster-sulfonatos, en los que R^{1} significa
alquilo de
C_{10}-C_{16}.
Los alquil-sulfatos son en el
presente contexto sales o ácidos solubles en agua de la fórmula
ROSO_{3}M, en la que R es un radical hidrocarbilo
C_{10}-C_{24}, de manera preferida un radical
alquilo o hidroxialquilo con un componente alquilo de
C_{10}-C_{20}, de manera especialmente preferida
un radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{12}-C_{18}.
M es hidrógeno o un catión, p.ej. un catión de
un metal alcalino (p.ej. de sodio, potasio, litio) o de amonio o
amonio sustituido, p.ej. cationes de metil-, dimetil- y
trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternarios
tales como cationes de tetrametil-amonio y de
dimetil-piperidinio, y cationes de amonio
cuaternarios, que se derivan de alquil-aminas,
tales como etil-amina, dietil-amina,
trietil-amina y mezclas de ellas.
Las cadenas de alquilo con
C_{12}-C_{16} son preferidas para unas bajas
temperaturas de lavado (p.ej. por debajo de aproximadamente 50ºC) y
las cadenas de alquilo con C_{16}-C_{18} son
preferidas para unas temperaturas de lavado más altas (p.ej. por
encima de aproximadamente 50ºC).
Los alquil-éter-sulfatos son
sales o ácidos solubles en agua de la fórmula
RO(A)_{m}SO_{3}M en la que R representa un
radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{10}-C_{24} sin sustituir, de manera preferida
un radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{12}-C_{20}, de manera especialmente preferida
un radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{12}-C_{18}.
A es una unidad de etoxi o propoxi, m es un
número mayor que 0, de manera preferida comprendido entre
aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, de manera especialmente
preferida comprendido entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente
3, y M es un átomo de hidrógeno o un catión, tal como p.ej. de
sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, amonio, o un catión de
amonio sustituido. Ejemplos específicos de cationes de amonio
sustituidos son los cationes de metil-, dimetil-,
trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternarios,
tales como los de tetrametil-amonio y cationes de
dimetil-piperidinio, así como aquellos que se
derivan de alquil-aminas, tales como
etil-amina, dietil-amina,
trietil-amina o mezclas de ellas. Como ejemplos se
han de mencionar (alcohol graso de C_{12} a
C_{18})-éter-sulfatos, siendo el contenido de OE
(óxido de etileno) de 1, 2, 2,5, 3 ó 4 moles por mol de alcohol
graso-éter-sulfato,
y en los cuales M es sodio o potasio.
En alcano-sulfonatos
secundarios, el grupo alquilo puede ser o bien saturado o
insaturado, ramificado o lineal, y puede eventualmente estar
sustituido con un grupo hidroxilo.
El grupo sulfo puede estar en una posición
arbitraria de la cadena de C, no poseyendo los grupos metilo
primarios ningún grupo sulfonato ni al comienzo de la cadena ni al
final de la cadena.
Los alcano-sulfonatos
secundarios preferidos contienen cadenas de alquilo lineales con
aproximadamente 9 hasta 25 átomos de carbono, de manera preferida
con aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20 átomos, y de manera
especialmente preferida con aproximadamente 13 hasta 17 átomos de
carbono. El catión es, por ejemplo, de sodio, potasio, amonio,
mono-, di- o tri-etanolamonio, calcio o magnesio, y
mezclas de ellos. El sodio es preferido como catión.
Junto a alcano-sulfonatos
secundarios se pueden emplear también
alcano-sulfonatos primarios en los agentes de
lavado conformes al invento.
Las cadenas de alquilo y los cationes que se
prefieren corresponden a las de los
alcano-sulfonatos secundarios.
La preparación de un ácido
alcano-sulfónico primario, a partir del que se
obtienen los sulfonatos correspondientes eficaces como agentes
tensioactivos, se describe p.ej. en el documento de solicitud de
patente europea EP 854.136-A1.
Otros apropiados agentes tensioactivos aniónicos
son alquenil- o
alquil-benceno-sulfonatos. El grupo
alquenilo o alquilo puede ser ramificado o lineal y eventualmente
puede estar sustituido con un grupo hidroxilo. Los preferidos
alquil-benceno-sulfonatos contienen
cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 hasta 25 átomos
de carbono, de manera preferida con aproximadamente 10 hasta
aproximadamente 13 átomos de carbono, el catión es de sodio,
potasio, amonio, mono-, di- o tri-etanolamonio,
calcio o magnesio y mezclas de ellos.
Para sistemas de agentes tensioactivos suaves se
prefiere el magnesio como catión, para aplicaciones clásicas de
lavado, por el contrario, se prefiere el sodio. Lo mismo es válido
para los
alquenil-benceno-sulfonatos.
El concepto de agentes tensioactivos aniónicos
incluye también los olefina-sulfonatos, que se
obtienen por sulfonación de \alpha-olefinas de
C_{8}-C_{24}, de manera preferida de
C_{14}-C_{16}, con trióxido de azufre y por
subsiguiente neutralización. Condicionado por el procedimiento de
preparación, estos olefina-sulfonatos pueden
contener menores cantidades de
hidroxi-alcano-sulfonatos y
alcano-disulfonatos. Mezclas especiales de
\alpha-olefina-sulfonatos se
describen en el documento US-3.332.880.
Otros agentes tensioactivos aniónicos preferidos
son carboxilatos, p.ej. jabones de ácidos grasos y agentes
tensioactivos comparables. Los jabones pueden ser saturados o
insaturados y pueden contener diferentes sustituyentes, tales como
grupos hidroxilo o grupos de \alpha-sulfonatos. Se
prefieren radicales hidrocarbilo saturados o insaturados lineales
como porción hidrófoba con aproximadamente 6 hasta aproximadamente
30, de manera preferida con aproximadamente 10 hasta
aproximadamente 18 átomos de carbono.
Como agentes tensioactivos aniónicos entran en
cuestión, además, sales de ácidos
acil-amino-carboxílicos, los
acil-sarcosinatos que resultan por reacción de
cloruros de ácidos grasos con el sarcosinato de sodio en un medio
alcalino; productos de condensación de ácidos grasos y proteínas,
que se obtienen por reacción de cloruros de ácidos grasos con
oligopéptidos; sales de ácidos
alquil-sulfamido-carboxílicos; sales
de ácidos alquil- y alquilaril-éter-carboxílicos;
ácidos policarboxílicos sulfonados, preparados por sulfonación de
los productos de pirólisis de citratos de metales
alcalino-térreos, tal como se describen p.ej. en el
documento de patente británica GB-1.082.179;
alquil- y alquenil-glicerol-sulfatos
tales como oleíl-glicerol-sulfatos,
alquil-fenol-éter-sulfatos,
alquil-fosfatos,
alquil-éter-fosfatos, isetionatos, tales como
acil-isetionatos,
N-acil-tauridas,
alquil-succinatos, sulfo-succinatos,
monoésteres de los sulfo-succinatos (especialmente
monoésteres de C_{12}-C_{18} saturados e
insaturados) y diésteres de los sulfosuccinatos (especialmente
diésteres de C_{12}-C_{18} saturados e
insaturados), acil-sarcosinatos, sulfatos de
alquil-polisacáridos, tales como sulfatos de
alquil-poliglicósidos,
alquil-sulfatos primarios ramificados y
alquil-polietoxi-carboxilatos tales
como los de la fórmula
RO(CH_{2}CH_{2})_{k}CH_{2}COO^{-}M^{+}, en
la que R es alquilo de C_{8}-C_{22}, k es un
número de 0 a 10 y M es un catión.
Otros ejemplos se describen en la obra
"Surface Active Agents and Detergents" [Agentes con actividad
superficial y detergentes] (volúmenes I y II, Schwartz, Perry y
Berch).
Productos de condensación de alcoholes
alifáticos con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 moles de
óxido de etileno.
La cadena de alquilo de los alcoholes alifáticos
puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene
por lo general desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22
átomos de carbono.
Son especialmente preferidos los productos de
condensación de alcoholes de C_{10} a C_{20} con
aproximadamente 2 hasta aproximadamente 18 moles de óxido de
etileno por mol de alcohol. La cadena de alquilo puede ser saturada
o también insaturada. Los compuestos etoxilados de alcoholes pueden
tener una estrecha distribución de homólogos del óxido de etileno
("en inglés narrow range ethoxylates") o una amplia
distribución de homólogos del óxido de etileno (en inglés "broad
range ethoxylates").
Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos
obtenibles comercialmente de este tipo son Tergitol®
5-S-9 (producto de condensación de
un alcohol de C_{11}-C_{15} secundario lineal
con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol®
24-L-NMW (producto de condensación
de un alcohol de C_{12}-C_{14} primario lineal
con 6 moles de óxido de etileno en el caso de una estrecha
distribución de pesos moleculares). Asimismo, caen dentro de esta
clase de productos las marcas Genapol® de la entidad Clariant
GmbH.
Productos de condensación de óxido de etileno
con una base hidrófoba, formados por condensación de óxido de
propileno con propilenglicol.
La parte hidrófoba de estos compuestos tiene
preferiblemente un peso molecular comprendido entre aproximadamente
1.500 y aproximadamente 1.800. La reacción por adición de óxido de
etileno con esta parte hidrófoba conduce a un mejoramiento de la
solubilidad en agua. El producto es líquido hasta llegar a un
contenido de poli(oxietileno) de aproximadamente 50% del
peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a una
condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de
etileno. Ejemplos obtenibles comercialmente de esta clase de
productos son las marcas Pluronic® de la entidad BASF y las marcas
®Genapol PF de la entidad Clariant GmbH.
Productos de condensación de óxido de etileno
con un producto de reacción de óxido de propileno y
etilendiamina.
La unidad hidrófoba de estos compuestos se
compone del producto de reacción de etilendiamina con óxido de
propileno en exceso y tiene por lo general un peso molecular de
aproximadamente 2.500 a 3.000. Con esta unidad hidrófoba reacciona
por adición el óxido de etileno hasta llegar a un contenido de
aproximadamente 40 hasta aproximadamente 80% en peso de un
poli(oxietileno) y con un peso molecular de aproximadamente
5.000 a 11.000.
Ejemplos obtenibles comercialmente de esta clase
de compuestos son las marcas de ®Tetronic de la BASF y las marcas
®Genapol PN de la Clariant GmbH.
Esta categoría de compuestos no iónicos
comprende óxidos de aminas solubles en agua, óxidos de fosfinas
solubles en agua y sulfóxidos solubles en agua, en cada caso con un
radical alquilo de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18
átomos de carbono. Agentes tensioactivos no iónicos semipolares son
también óxidos de aminas de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R es en este caso un grupo alquilo,
hidroxialquilo o alquilfenol con una longitud de cadena
aproximadamente a partir de aproximadamente 8 a aproximadamente 22
átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno o hidroxialquileno
con aproximadamente 2 a 3 átomos de carbono o mezclas de tales
grupos, cada radical R^{1} es un grupo alquilo o hidroxialquilo
con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono o un
grupo de poli(óxido de etileno) con aproximadamente 1 hasta
aproximadamente 3 unidades de óxido de etileno y x significa un
número de 0 a aproximadamente 10. Los grupos R^{1} pueden estar
unidos entre ellos a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno,
y por consiguiente pueden formar un anillo. Los óxidos de aminas de
este tipo son especialmente óxidos de (alquil de
C_{10}-C_{18})-dimetil-aminas
y óxidos de (alcoxi de
C_{8}-C_{12})-etil-dihidroxietil-aminas.
\newpage
Las amidas de ácidos grasos poseen la
fórmula
en la que R es un grupo alquilo con
aproximadamente 7 hasta aproximadamente 21, de manera preferida con
aproximadamente 9 hasta aproximadamente 17 átomos de carbono, y
cada radical R^{1} significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4} o (C_{2}H_{4}O)_{x}H,
variando x entre aproximadamente 1 y aproximadamente 3. Se
prefieren amidas, monoetanol-amidas,
dietanol-amidas e isopropanol-amidas
de
C_{8}-C_{20}.
Otros agentes tensioactivos no iónicos
apropiados son alquil- y alquenil-oligoglicósidos
así como ésteres poliglicólicos de ácidos grasos o ésteres
poliglicólicos de aminas grasas en cada caso con 8 a 20, de manera
preferida con 12 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo graso,
triglicamidas alcoxiladas, éteres mixtos o formilos mixtos,
alquil-oligoglicósidos,
alquenil-oligoglicósidos,
N-alquil-glucamidas de ácidos
grasos, óxidos de fosfinas, dialquil-sulfóxidos y
materiales hidrolizados de proteínas.
Condensados con poli(óxido de etileno),
poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) de
alquil-fenoles.
Estos compuestos comprenden los productos de
condensación de alquil-fenoles con un grupo alquilo
de C_{6} a C_{20}, que puede ser o bien lineal o ramificado,
con óxidos de alquenos. Se prefieren los compuestos con
aproximadamente 5 a 25 moles de un óxido de alqueno por mol de
alquil-fenol. Agentes tensioactivos obtenibles
comercialmente de este tipo son p.ej. lgepal®
CO-630, Triton® X-45,
X-114, X-100 y X102, y las marcas
®Arkopal-N de la entidad Clariant GmbH. Estos
agentes tensioactivos se designan como compuestos alcoxilados de
alquil-fenoles, p.ej. compuestos etoxilados de
alquil-fenoles.
Ejemplos típicos de agentes tensioactivos
anfóteros o respectivamente iónicos híbridos son
alquil-betaínas,
alquil-amido-betaínas,
amino-propionatos, amino-glicinatos,
o compuestos anfóteros de imidazolinio de la fórmula
en la que R^{1} significa alquilo
o alquenilo de C_{8}-C_{22}, R^{2} significa
hidrógeno o CH_{2}CO_{2}M, R^{3} significa CH_{2}CH_{2}OH
o CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}CO_{2}M, R^{4} significa
hidrógeno, CH_{2}CH_{2}OH o CH_{2}CH_{2}COOM, Z significa
CO_{2}M o CH_{2}CO_{2}M, n significa 2 o 3, preferiblemente
2, M significa hidrógeno o un catión tal como el de un metal
alcalino, de un metal alcalino-térreo, de amonio o
de
alcanol-amonio.
Agentes tensioactivos anfóteros preferidos de
esta fórmula son monocarboxilatos y dicarboxilatos. Ejemplos de
ellos son
coco-anfo-carboxi-propionato,
ácido
coco-amido-carboxi-propiónico,
coco-anfo-carboxi-glicinato
(o también designado como
coco-anfo-diacetato) y
coco-anfo-acetato.
Otros agentes tensioactivos anfóteros preferidos
son alquil-dimetil-betaínas
(®Genagen LAB/ de Clariant GmbH) y
alquil-di-polietoxi-betaínas
con un radical alquilo de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22
átomos de carbono, que puede ser lineal o ramificado,
preferiblemente con 8 hasta 18 átomos de carbono, y de manera
especialmente preferida con aproximadamente 12 hasta aproximadamente
18 átomos de carbono.
Agentes tensioactivos catiónicos apropiados son
sales de amonio cuaternarias lineales o ramificadas, sustituidas o
sin sustituir, de los tipos
R^{1}N(CH_{3})_{3}^{+}X^{-},
R^{1}R^{2}N(CH_{3})_{2}^{+}X^{-},
R^{1}R^{2}R^{3}N(CH_{3})^{+}X^{-} o
R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}X^{-}. Los radicales R^{1},
R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden ser de manera preferida,
independientemente unos de otros, alquilo sin sustituir con una
longitud de cadena comprendida entre 8 y 24 átomos de C, en
particular entre 10 y 18 átomos de C, hidroxialquilo con
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 4 átomos de C, fenilo,
alquenilo de C_{2} a C_{18}, aralquilo de C_{7} a C_{24},
(C_{2}H_{4}O)_{x}H, significando x desde
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3, radicales alquilo que
contienen uno o varios grupos de ésteres, o sales de amonio
cuaternarias cíclicas. X es un apropiado anión.
Otras sustancias ingredientes de agentes de
lavado, que pueden estar contenidas en el presente invento,
comprenden sustancias mejoradoras de detergencia inorgánicas y/u
orgánicas, con el fin de disminuir el grado de dureza del agua.
Estas sustancias mejoradoras de detergencia
pueden estar contenidas con unas proporciones en peso de
aproximadamente 5% hasta aproximadamente 80% en las composiciones
de agentes de lavado y limpieza. Las sustancias mejoradoras de
detergencia inorgánicas comprenden por ejemplo sales de metales
alcalinos, de amonio y de alcanol-amonio de
polifosfatos, tales como, por ejemplo, tripolifosfatos, pirofosfatos
y metafosfatos poliméricos de tipo vítreo, fosfonatos, silicatos,
carbonatos inclusive bicarbonatos y sesquicarbonatos, sulfatos y
alumino-
silicatos.
silicatos.
Ejemplos de sustancias mejoradoras de
detergencia del tipo de silicatos son los silicatos de metales
alcalinos, en particular los que tienen una relación de SiO_{2} :
Na_{2}O comprendida entre 1,6:1 y 3,2:1, así como silicatos
estratificados, por ejemplo silicatos estratificados de sodio, tal
como se describen en el documento US-4.664.839,
obtenibles de Clariant GmbH bajo la marca SKS®. La
SKS-6® es una sustancia mejoradora de detergencia
del tipo de silicato estratificado, especialmente preferida.
Las sustancias mejoradoras de detergencia del
tipo de aluminosilicatos son especialmente preferidas para el
presente invento. Se trata en este caso en particular de zeolitas
con la fórmula
Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}]\cdotxH_{2}O,
en la que z e y significan números enteros de por lo menos 6, la
relación de z a y está situada entre 1,0 y aproximadamente 0,5, y x
significa un número entero de aproximadamente 15 hasta
aproximadamente 264.
Apropiados intercambiadores de iones sobre la
base de aluminosilicatos son obtenibles en el comercio. Estos
aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa, y
pueden presentarse en la naturaleza o también ser preparados por
síntesis. Procedimientos para la preparación de intercambiadores de
iones sobre la base de aluminosilicatos se describen en los
documentos US-3.985.669 y
US-4.605.509. Preferidos intercambiadores de iones
sobre la base de aluminosilicatos cristalinos sintéticos son
obtenibles bajo las denominaciones de zeolita A, zeolita
P(B) (inclusive las divulgadas en el documento
EP-A-0.384.070) y zeolita X. Se
prefieren los aluminosilicatos con un diámetro de partículas
comprendido entre 0,1 y 10 \mum.
Apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia
orgánicas (en inglés co-builder) comprenden
compuestos policarboxílicos, tales como por ejemplo
éter-policarboxilatos y
oxi-disuccinatos tal como se describen por ejemplo
en los documentos US-3.128.287 y
US-3.635.830. Asimismo se debe remitir a las
sustancias mejoradoras de detergencia "TMS/TDS" procedentes
del documento US-4.663.07.
Otras sustancias mejoradoras de detergencia
apropiadas comprenden los
éter-hidroxi-policarboxilatos,
copolímeros de anhídrido de ácido maleico con etileno o
vinil-metil-éter, ácido
1,3,5-trihidroxi-benceno-2,4,6-trisulfónico
y ácido carboxi-metiloxi-succínico,
las sales de metales alcalinos, de amonio y de amonio sustituido de
poli(ácidos acéticos), tales como p.ej. ácido
etilen-diamina-tetraacético y ácido
nitrilo-triacético así como, así como ácidos
policarboxílicos, tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido
oxidisuccínico, un poli(ácido maleico), ácido
benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido
carboxi-metiloxi-succínico así como
sus sales solubles.
Importantes sustancias mejoradoras de
detergencia orgánicas son también los policarboxilatos sobre la base
de ácido acrílico y de ácido maleico, tales como p.ej. las marcas
Sokalan CP de la BASF.
Sustancias mejoradoras de detergencia sobre la
base de citratos, p.ej. ácido cítrico y sus sales solubles, en
particular la sal de sodio, son sustancias mejoradoras de
detergencia de ácidos policarboxílicos, preferidas, que se pueden
utilizar también en formulaciones granuladas, en particular en común
con zeolitas y/o silicatos estratificados.
Otras apropiadas sustancias mejoradoras de
detergencia son los
3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos
y los compuestos afines, que se divulgan en el documento
US-4.566.984.
Cuando se pueden utilizar sustancias mejoradoras
de detergencia sobre la base de fósforo, y en particular cuando se
formulan piezas de jabón para el lavado a mano de ropa, entonces se
pueden utilizar diferentes fosfatos de metales alcalino tales como
por ejemplo un tripolifosfato de sodio, un pirofosfato de sodio y un
ortofosfato de sodio. Asimismo se pueden utilizar sustancias
mejoradoras de detergencia del tipo de fosfonatos, tales como
etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato
y otros fosfonatos conocidos, tal como se divulgan por ejemplo en
los documentos US-3.159.581,
US-3.213.030, US-3.422.021,
US-3.400,148 y US-3.422.137.
Los agentes de lavado y limpieza, que contienen
las formulaciones acuosas de oligo- o respectivamente poliésteres,
muy concentradas, conformes al invento, las cuales contienen además
las usuales sustancias coadyuvantes, que refuerzan el efecto de
limpieza, que sirven para el cuidado del material textil que se ha
de lavar o que modifican las propiedades para el uso de la
composición de agente de lavado.
Apropiados agentes coadyuvantes comprenden las
sustancias mencionadas en el documento US-3.936.537,
por ejemplo enzimas, en particular proteasas, lipasas, celulasas y
amilasas, mananasas, glicosidasas, agentes estabilizadores de
enzimas, agentes reforzadores de la espuma, agentes de freno de la
espuma, agentes protectores contra empañamiento y/o la corrosión,
agentes de suspensión, colorantes, agentes inhibidores de la
transferencia de color, agentes de relleno, aclaradores y
blanqueadores ópticos, agentes desinfectantes, álcalis, compuestos
hidrótropos, agentes antioxidantes, perfumes, disolventes,
solubilizantes, agentes evitadores de la redeposición, agentes
dispersantes, agentes coadyuvantes del tratamiento, plastificantes y
antiestáticos.
Las composiciones de agentes de lavado del
presente invento pueden contener eventualmente uno o varios agentes
de blanqueo convencionales, así como agentes activadores del
blanqueo, catalizadores del blanqueo y estabilizadores apropiados.
Por lo general, debe de estar asegurado que los agentes de blanqueo
utilizados sean compatibles con las sustancias ingredientes de
agentes de limpieza. Convencionales métodos de ensayo, tales como
por ejemplo la determinación de la actividad de blanqueo del agente
de limpieza terminado de formular, dependiendo del período de
tiempo de almacenamiento, se pueden utilizar para esta
finalidad.
Los peroxiácidos se pueden emplear ya sea como
un peroxiácido libre, o se puede utilizar una combinación a base de
una persal inorgánica, por ejemplo perborato de sodio o percarbonato
de sodio, y de un compuesto precursor de peroxiácido orgánico.
Los compuestos precursores de peroxiácidos
orgánicos se designan en el estado de la técnica frecuentemente
como agentes activadores de blanqueo.
Ejemplos de apropiados peroxiácidos orgánicos se
divulgan en los documentos US-4.374.035,
US-4.681.592, US-4.634.551,
US-4.686.063, US-4.606.838 y
US-4.671.891.
Ejemplos de composiciones que son apropiadas
para el blanqueo de ropa, y que contienen agentes de blanqueo del
tipo de perboratos y activadores, se describen en los documentos
US-4.412.934, US-4.536.314,
US-4.681.695 y US-4.539.130.
Ejemplos de peroxiácidos, que son preferidos
para su utilización en este invento, comprenden el ácido
peroxi-dodecanodioico (DPDA) la
nonil-amida del ácido
peroxi-succínico (NAPSA), la
nonil-amida del ácido peroxi-adípico
(NAPAA) y el ácido
decil-diperoxi-succínico (DDPSA), el
ácido
nonanoíl-amidocaproíl-oxi-benceno-sulfónico
y ácidos
alcanoíl-oxi-benceno-sulfónicos
tales como el ácido
nonanoíl-oxi-benceno-sulfónico
(NOBS) y el ácido
lauroíl-oxi-benceno-sulfónico
(LOBS).
De modo especialmente preferido, en los agentes
de lavado y en los agentes de tratamiento de ropa conformes al
invento se emplean unos sistemas de blanqueo sobre la base de una
persal, tal como perboratos o percarbonatos, con el agente
activador del blanqueo tetraacetil-etilendiamina
(TAED).
Además, las formulaciones conformes al invento
se pueden emplear también en formulaciones cosméticas, tales como
agentes para la limpieza de la piel, por ejemplo en geles de ducha,
champús, jabones, y agentes para el cuidado de la piel. Agentes
para el cuidado de la piel son por ejemplo cremas diurnas, cremas
nocturnas, cremas para cuidados, cremas nutritivas, lociones
corporales y pomadas.
Otro sector de aplicaciones de las formulaciones
conformes al invento son el tratamiento (p.ej. el acabado, en
inglés finishing) de fibras sintéticas, en particular fibras de
poliésteres, o tejidos, que contienen fibras sintéticas, en
particular fibras de poliésteres, en la industria textil.
1. Se preparó una formulación acuosa al 70% del
poliéster TexCare SRN-100 con una adición de 0,5% en
peso (SA = sustancia activa) de un copolímero de ácido acrílico y
ácido maleico Sokalan CP 12 S. Para esto, el poliéster se fundió y
en la masa fundida se introdujeron con agitación agua y el
copolímero. La temperatura de la masa fundida y la del agua se
hicieron variar. Las mezclas se siguieron agitando posteriormente
durante 15 minutos a la temperatura de mezcladura en cada caso
resultante y luego se enfriaron hasta la temperatura ambiente
mediando agitación.
Con el fin de investigar la estabilidad térmica
en almacenamiento, las formulaciones de poliésteres se almacenaron
a 40ºC y se valoraron visualmente después de 8 semanas.
A título comparativo se preparó y valoró la
formulación de poliéster sin la adición de Sokalan CP 12 S.
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2. Se preparó una formulación acuosa al 70% del
poliéster TexCare SRN-100 con una adición de 0,5% en
peso (SA) de un poli(ácido acrílico) Sokalan PA 20 PN. Para esto,
el poliéster se fundió y en la masa fundida se introdujeron con
agitación agua y el poli(ácido acrílico). La temperatura de la masa
fundida y la del agua se hicieron
variar.
variar.
La mezcla se siguió agitando posteriormente
durante 15 minutos a la temperatura de mezcladura en cada caso
resultante y luego se enfrió a la temperatura ambiente mediando
agitación.
Con el fin de investigar la estabilidad térmica
en almacenamiento, las formulaciones de poliéster se almacenaron a
40ºC y se valoraron visualmente después de 8 semanas.
A título comparativo se preparó y valoró la
formulación de poliéster sin la adición de Sokalan PA 20 PN.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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3. Se preparó una formulación acuosa al 70% del
poliéster TexCare SRN-100 con una adición de 0,5% en
peso (SA) del copolímero de ácido maleico Sokalan PM 10 I. Para
esto, el poliéster se fundió y en la masa fundida se introdujeron
con agitación agua y el copolímero de ácido maleico. La temperatura
de la masa fundida fue de 45ºC y la del agua de 30ºC. La mezcla se
siguió agitando posteriormente durante 1 hora y luego se enfrió a
la temperatura ambiente mediando agitación.
Con el fin de investigar la estabilidad térmica
en almacenamiento, la formulación de poliéster se almacenó a 40ºC y
después de 8 semanas se valoró visualmente.
A título comparativo se preparó y valoró la
formulación de poliéster sin la adición de Sokalan PM 10 I.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Se preparó una formulación acuosa al 70% del
poliéster TexCare SRN-100 con una adición de 0,5% en
peso (SA) del policarboxilato Sokalan PM 70. Para esto, el
poliéster se fundió y en la masa fundida se introdujeron con
agitación agua y el policarboxilato. La temperatura de la masa
fundida fue de 45ºC y la del agua de 30ºC. La mezcla se siguió
agitando posteriormente durante 1 hora y luego se enfrió a la
temperatura ambiente mediando agitación.
\newpage
Con el fin de investigar la estabilidad térmica
en almacenamiento, la formulación de poliéster se almacenó a 40ºC y
después de 8 semanas se valoró visualmente.
A título comparativo, se preparó y valoró la
formulación de poliéster sin la adición de Sokalan PM 70.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Se preparó una formulación acuosa al 80% del
poliéster TexCare SRN-100 con una adición de 0,5% en
peso (SA) del copolímero de ácido acrílico y ácido maleico Sokalan
CP 12 S. Para esto el poliéster se fundió y se introdujeron con
agitación en la masa fundida agua y el copolímero. La temperatura de
la masa fundida fue de 60ºC y la del agua de 20ºC. La mezcla se
siguió agitando posteriormente durante 1 hora y luego se enfrió a
la temperatura ambiente mediando agitación.
Con el fin de investigar la estabilidad térmica
en almacenamiento, la formulación de poliéster se almacenó a 40ºC y
después de 8 semanas se valoró visualmente.
A título comparativo se preparó y valoró la
formulación de poliéster sin la adición de Sokalan CP 12 S.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Se preparó una formulación acuosa al 33% del
poliéster TexCare SRN-100 con una adición de 33% en
peso (SA) del copolímero de ácido acrílico y ácido maleico Sokalan
CP 12 S. Para esto el poliéster se fundió y el copolímero se
introdujo con agitación tal como estaba en la masa fundida. La
temperatura de la masa fundida fue de 60ºC. La mezcla se siguió
agitando posteriormente durante 15 minutos a la temperatura de
mezcladura resultante y luego se enfrió a la temperatura ambiente
mediando agitación.
Con el fin de investigar la estabilidad térmica
en almacenamiento, la formulación de poliéster se almacenó a 40ºC y
después de 8 semanas se valoró visualmente.
A título comparativo, la formulación de
poliéster se preparó y valoró sin la adición de Sokalan CP 12 S.
7. Se preparó una formulación acuosa al 50% del
poliéster TexCare SRN-100 con una adición de 25% en
peso (SA) de un copolímero de ácido acrílico y ácido maleico
Sokalan CP 12 S. Para esto, el poliéster se fundió y en la masa
fundida se introdujo el copolímero con agitación tal como estaba. La
temperatura de la masa fundida fue de 60ºC. La mezcla se siguió
agitando posteriormente durante 15 minutos a la temperatura de
mezcladura resultante y luego se enfrió a la temperatura ambiente
mediando agitación.
Con el fin de investigar la estabilidad térmica
en almacenamiento, la formulación de poliéster se almacenó a 40ºC y
después de 8 semanas se valoró visualmente.
A título comparativo, la formulación de
poliéster se preparó y valoró sin la adición de Sokalan CP 12 S.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- TexCare® SRN-100 (Clariant)
- poliéster para el desprendimiento de la suciedad no iónico, al 100%.
- Sokalan® CP 12 S (BASF)
- copolímero de ácido acrílico y ácido maleico, MM (masa molecular) = 3.000 g/mol, al 50%.
- Sokalan PA 20 PN (BASF)
- poli(ácido acrílico) parcialmente neutralizado, MM = 2.500 g/mol, al 54%.
- Sokalan PM 10 l (BASF)
- copolímero sobre la base de ácido maleico, sal de Na, MM = 4.000 g/mol, al 44%.
- Sokalan PM 70 (BASF)
- policarboxilato, MM = 20.000 g/mol, al 40%.
Claims (21)
1. Formulaciones acuosas muy concentradas de
oligo- y poliésteres, que contienen en lo esencial de 30 a 90% en
peso de un oligo- y poliéster y de 0,1 a 40% en peso de un ácido
policarboxílico o policarboxilato.
2. Formulación de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster soluble en agua
o dispersable en agua.
3. Formulación de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster soluble en agua
o dispersable en agua con una masa molecular de menos que
20.000.
4. Formulación de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster soluble en agua
o dispersable en agua, que está cerrado terminalmente mediante
alquil-poli(alquilenglicoles).
5. Formulación de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster soluble en agua
o dispersable en agua, que está cerrado terminalmente mediante
metil-poli(etilenglicoles), siendo el número
de las unidades de etilenglicol </= 90.
6. Formulación de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster soluble en agua
o dispersable en agua, que posee </=60% en masa de unidades de
ácido tereftálico esterificadas.
7. Formulación de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster soluble en agua
o dispersable en agua, que contiene unidades de etilenglicol o
poli(etilenglicol).
8. Formulación de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster soluble en agua
o dispersable en agua, que contiene unidades de propilenglicol o
poli(propilenglicol).
9. Formulación de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster soluble en agua
o dispersable en agua, que contiene tanto unidades de etilenglicol o
poli(etilenglicol) como también unidades de propilenglicol o
poli(propilenglicol).
10. Formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster
soluble en agua o dispersable en agua, que ha sido modificado
aniónicamente mediante unidades de ácido
sulfo-isoftálico y de
glicerol-sulfo-etil-éter y/o
unidades de
glicerol-sulfo-propil-éter
introducidas en la condensación.
11. Formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el oligo- y poliéster es un poliéster
soluble en agua o dispersable en agua, que está cerrado en los
extremos mediante ácido isetiónico, ácido
hidroxi-propano-sulfónico o sus
productos de reacción con óxido de etileno o respectivamente
etilenglicol o sus oligómeros y/u óxido de propileno o
respectivamente propilenglicol o sus oligómeros.
12. Formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el ácido policarboxílico o el
policarboxilato es un compuesto de la fórmula
en la
que
B significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, en particular metilo, etilo,
propilo, -COOM, -CH_{2}-COOM,
D significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, en particular metilo o -COOM,
E significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, en particular metilo, etilo;
cicloalquilo, en particular ciclohexilo; arilo, en particular
fenilo, -COOM, -CH_{2}-COOM, acilo de
C_{1}-C_{4}, en particular acetilo; -OH, alcoxi
de C_{1}-C_{4}, en particular -OCH_{3};
halógeno; en particular cloro, o -CN, x es un número de 0 a 3.500,
y es un número de 0 a 3.500, z es un número de 0 a 3.500, M
significa hidrógeno, sodio, potasio, litio, amonio, siendo mayor
que cero por lo menos uno de los índices x, y o z.
13. Formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, siendo el ácido policarboxílico o policarboxilato
un poli(ácido acrílico) o un poli(ácido maleico) y éste se puede
presentar en una forma libre, parcialmente neutralizada o
totalmente neutralizada.
14. Formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, siendo el ácido policarboxílico o el
policarboxilato un copolímero sobre la base de ácido acrílico y
ácido maleico, de ácido maleico y olefinas, en particular etileno,
de ácido maleico y vinil-metil-éter, de ácido
acrílico y olefinas, en particular etileno, de ácido acrílico y
vinil-metil-éter, y el copolímero puede presentarse
en una forma libre, parcialmente neutralizada o totalmente
neutralizada.
15. Formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el ácido policarboxílico o el
policarboxilato es un compuesto de la fórmula
en la
que
A significa H o -OH,
B significa H o un grupo de la fórmula
M significa H, Li, Na, K, amonio o amonio
sustituido.
16. Formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el ácido policarboxílico o el
policarboxilato es un compuesto de la fórmula
en la que M significa H, Li, Na, K,
amonio, amonio sustituido, x significa un número de 2 a 15 y R
significa hidrógeno o alquilo de
C_{1}-C_{4}.
17. Formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene de 50 a 90% en peso de oligo- y
poliésteres.
18. Formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene de 0,1 a 40% en peso de un ácido
policarboxílico o policarboxilato.
19. Agente de lavado y de limpieza, que
contiene una formulación de acuerdo con la reivindicación 1.
20. Formulaciones cosméticas, que contienen una
formulación de acuerdo con la reivindicación 1.
21. Agentes coadyuvantes textiles para el
tratamiento de fibras sintéticas, en particular fibras de
poliésteres, o de tejidos textiles que contienen fibras sintéticas,
en particular fibras de poliésteres, que contienen una formulación
de acuerdo con la reivindicación 1.
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