ES2215712T3 - Derivados de pirimidina y herbicidas que los contienen. - Google Patents
Derivados de pirimidina y herbicidas que los contienen.Info
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Abstract
Un derivado de pirimidina representado por la **fórmula** donde R1 es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquil(C1-C6)carbonil- alquilo C1-C6, un grupo hidroxilo, un grupo alquenilo C2- C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo cicloalquilo C3-C6 (este grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo haloalquilo C1-C4), un grupo haloalquilo C1-C4, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalcoxi C1-C4, un grupo alqueniloxi C2-C6, un grupo alquiniloxi C2-C6, un grupo cicloalquiloxi C3-C6, un grupo fenilo (este grupo puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C4, un grupo haloalcoxi C1-C4, un grupo ciano, un grupo cianoalquilo C1-C6, un grupo nitro, un grupo alquil(C1-C6)tio, un grupo alquil(C1-C6)sulfinilo o un grupo alquil(C1-C6)sulfonilo), un grupo alquil(C1- C6)tio, un grupo alquenil(C2-C6)tio, un grupo alquinil(C2- C6)tio, un grupo cicloalquil(C3-C6)tio, un grupo alquil(C1-C6)sulfinilo.
Description
Derivados de pirimidina y herbicidas que los
contienen.
La presente invención se refiere a derivados de
pirimidina novedosos, a las composiciones herbicidas que los
contienen como ingredientes activos, al uso de la composición
herbicida para controlar malas hierbas, y al uso de derivados de
pirimidina para la fabricación de una composición herbicida.
Los derivados de pirimidina son conocidos, por
ejemplo, por la memoria de la solicitud internacional WO95/12582, la
memoria de la solicitud internacional WO96/22980 y la memoria de la
solicitud internacional WO97/12877.
T.M. Bargar, y col. en "A comparative molecular
field analysis study of obtusiofoliol
14\alpha-methyl demethylase inhibitors",
Pestic. Sci. 55: 1059-1069, 1.999, describen
derivados de pirimidina que comprenden un sustituyente
sulfonamida.
En JP 42-012906 B se describe la
2-metil-4-amino-5-(2-cloro-fenilacetamido)metil-pirimidina.
Beaman, Alden G. y col. en "Studies in the
nitroimidazole series. III. 2-Nitroimidazole
derivatives substituted in the 1-position",
Antimicrob. Agents Chemother. (1.968), Volume Date 1967
520-30, describen derivados de
2-nitroimidazol activos contra Trichomonas
vaginalis en ratones, v.g. CAS-RN
22903-68-0.
Bovy, Phillipe R. y col. en "Synthesis of
heterocyclic beta-amino acids. A convenient
preparation of
beta-amino-5-pyrimidinopropionic
acid and derivatives", Tetrahedron Lett. (1.993), 34(50),
8015-18, describen la síntesis de ácido
beta-amino-5-pirimidino-propanóico
y derivados del mismo, v.g. CAS-RN
154844-42-5 y
154844-43-6.
A. Takamizawara y H. Harada en "Studies on
Pyrimidine Derivatives and Related Compounds. LXXVII. Reaction of
Thiamine Analogues with Diethyl Benzilphosphonate", Chem. Pharm.
Bull. 21(4), 770-784, 1.973, describen la
síntesis de compuestos de pirimidina.
No obstante, los derivados de pirimidina de la
presente invención no se conocen.
Se desea que un herbicida que va a ser utilizado
para cultivos vegetales sea un producto químico que manifieste un
efecto herbicida suficiente a una dosis baja y proporcione
selectividad entre las plantas del cultivo y las malas hierbas,
cuando se aplica a un campo de tierras altas o a un arrozal. Por
consiguiente, un objeto de la presente invención es proporcionar un
compuesto que tenga una actividad herbicida y una selectividad entre
plantas de cultivo y malas hierbas excelentes.
En estas circunstancias, los autores de la
presente invención han sintetizado diversos derivados de pirimidina
sustituidos y han estudiado sus actividades fisiológicas. Como
resultado, se ha encontrado que los derivados de pirimidina
sustituidos novedosos como compuestos de la presente invención
tienen una actividad herbicida y una selectividad entre plantas de
cultivo y malas hierbas excelentes, y se ha completado la presente
invención. Esto es, la presente invención proporciona un derivado de
pirimidina representado por la fórmula (I):
donde R^{1} es un átomo de hidrógeno, un átomo
de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})carbonil-alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo alquiniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo fenilo (este grupo puede
estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo ciano, un grupo
cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo nitro, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo
o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo), un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo alquenil(C_{2}-C_{6})tio, un
grupo alquinil(C_{2}-C_{6})tio, un
grupo cicloalquil(C_{3}-C_{6})tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})-sulfinilo,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})-sulfonilo,
un grupo
cicloalquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo,
un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
acilo C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo ciano, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonil-alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo carboxilo, un grupo
carboxilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})iminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxiiminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo dioxolanilo (este grupo
puede estar sustituido con un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}), un grupo aldehído, un grupo
oxiranilo, un grupo NR^{9}R^{10} o un grupo CONR^{9}R^{10},
R^{9} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7} o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo,
R^{10} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-sulfonilo,
un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo o un
grupo benciloxicarbonilo, aquí, R^{9} y R^{10} pueden formar,
junto con el átomo de carbono al cual están unidos, un anillo
saturado de 5 a 7 miembros, R^{2} es un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo ciano, un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})iminoalquilo(C_{1}-C_{6}),
un grupo hidroxiiminoalquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo dioxolanilo (este grupo puede estar sustituido con un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}), un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
CR^{11}R^{12}NR^{9}R^{10}, un grupo CONR^{9}R^{10}, un
grupo CR^{11}R^{12}CONR^{9}R^{10} o un grupo representado
por una cualquiera de las fórmulas R^{2}-1 a
R^{2}-13:
(donde X es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un grupo
CONR^{9}R^{10}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo alquiltio C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n es un entero de 1 a 3, cuando n
es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de X puede ser igual o
diferente, y dos grupos alcoxi inferiores adyacentes pueden estar
unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi), cada
uno de R^{11} y R^{12} es un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, R^{3} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C {6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
dialquil(C_{1}-C_{6})amino, un
grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
icloalquil(C_{3}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo oxiranilalquilo
C_{1}-C_{6} o un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})-carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, W es un grupo -C(=Q)Z-, Q es
un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, Z es un átomo de oxígeno,
un átomo de azufre, un grupo -NR^{6}-, un grupo
-CH_{2}CH_{2}-, un grupo -CH=CH-, un grupo
-C(R^{4})R^{5}-, un grupo
-C(R^{4})R^{5}-Q-, un grupo
-C(=Q)-, un grupo -NR^{6}NR^{6a}- o un grupo
-NR^{6}C(R^{4})R^{5}-, cada uno de R^{4} y
R^{5} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un átomo de halógeno, un grupo
alcoxi C_{1}-C_{6} o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, cada uno
de R^{6} y R^{6a} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, aquí R^{3} y R^{6} pueden
formar, junto con el átomo de carbono al cual están unidos, una urea
cíclica de 5 a 7 miembros, Ar es un grupo representado por una
cualquiera de las fórmulas Ar-1 a
Ar-17:
(donde X' es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un grupo
CONR^{9}R^{10}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n' es un entero de 1 a 3, m es un
entero de 0 a 3, cuando n' es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de
X' puede ser igual o diferente, y dos grupos alcoxi inferiores
adyacentes pueden estar unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi),
R^{7} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4} o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} y R^{8} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4} o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}; y un herbicida que lo contiene como
ingrediente
activo.
A continuación, se mostrarán más abajo las
definiciones de los términos utilizados en esta memoria.
El átomo de halógeno representa un átomo de
flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo.
El grupo alquilo C_{1}-C_{6}
representa un grupo alquilo de cadena lineal o cadena ramificada que
tiene un número de carbonos de 1 a 6, a menos que se especifique de
otro modo, y puede ser, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo
etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un
grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo
sec-butilo o un grupo t-butilo.
El grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} representa un grupo cicloalquilo que
tiene un número de carbonos de 3 a 6, y puede ser, por ejemplo, un
grupo ciclopropilo, un grupo ciclopentilo o un grupo
ciclohexilo.
El grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} representa un grupo alquenilo de
cadena lineal o cadena ramificada que tiene un número de carbonos de
2 a 6, y puede ser, por ejemplo, un grupo etenilo o un grupo
2-propenilo.
El grupo alquinilo
C_{2}-C_{6} representa un grupo alquinilo de
cadena lineal o cadena ramificada que tiene un número de carbonos de
2 a 6, y puede ser, por ejemplo, un grupo etinilo o un grupo
2-propinilo.
El grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4} representa un grupo alquilo de
cadena lineal o cadena ramificada que tiene un número de carbonos de
1 a 4, que está sustituido con 1 a 9 átomos de halógeno iguales o
diferentes, a menos que se especifique de otro modo, y puede ser,
por ejemplo, un grupo cromenilo, un grupo trifluorometilo o un grupo
tetrafluoroetilo.
El grupo alcoxi C_{1}-C_{6}
representa un grupo (alquilo)-O- donde el radical
alquilo tiene el significado anterior, y puede ser, por ejemplo, un
grupo metoxi, un grupo etoxi o un grupo propoxi.
El grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6} representa un grupo
(alquenilo)-O- donde el radical alquenilo tiene el
significado anterior, y puede ser, por ejemplo, un grupo eteniloxi o
un grupo 2-propeniloxi.
El grupo alquiniloxi
C_{2}-C_{6} representa un grupo
(alquinilo)-O- donde el radical alquinilo tiene el
significado anterior, y puede ser, por ejemplo, un grupo etiniloxi o
un grupo 2-propiniloxi.
El grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6} representa un grupo
(cicloalquilo)-O- donde el radical cicloalquilo
tiene el significado anterior, y puede ser, por ejemplo, un grupo
ciclopentiloxi o un grupo ciclohexiloxi.
El grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6} representa un grupo
(alquilo)-O-(alquileno)-, donde el radical alquilo
tiene el significado anterior, y puede ser, por ejemplo, un grupo
metoximetilo o un grupo etoximetilo.
El grupo
cicloalquil(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6} representa un grupo
(cicloalquil)-(alquileno C_{1}-C_{6}) donde el
radical cicloalquilo tiene el significado anterior, y puede ser, por
ejemplo, un grupo ciclopropilmetilo, un grupo ciclopentilmetilo, un
grupo ciclohexilmetilo o un grupo ciclohexiletilo.
El grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4} representa un grupo
(haloalquilo)-O- donde el radical haloalquilo tiene
el significado anterior, y puede ser, por ejemplo, un grupo
trifluorometoxi o un grupo 2,2,2-trifluoroetoxi.
El grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, el grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-sulfinilo
y el grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo,
representan un grupo (alquilo)-S-, un grupo
(alquilo)-SO- y un grupo
(alquilo)-SO_{2}-, donde el radical alquilo tiene
el significado anterior, y pueden ser, por ejemplo, un grupo
metiltio, un grupo etiltio, un grupo metilsulfinilo, un grupo
etilsulfinilo, un grupo metilsulfonilo o un grupo etilsulfonilo.
El grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})tio, el grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfinilo y
el grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfonilo,
representan un grupo (alquenilo)-S, un grupo
(alquenilo)-SO y un grupo
(alquenilo)-SO_{2}, donde el radical alquenilo
tiene el significado anterior, y pueden ser, por ejemplo, un grupo
propeniltio, un grupo buteniltio, un grupo propenilsulfinilo, un
grupo butenilsulfinilo, un grupo propenilsulfonilo o un grupo
butenilsulfonilo.
El grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})tio, el grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})sulfinilo y
el grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})sulfonilo,
representan un grupo (alquinilo)-S-, un grupo
(alquinilo)-SO- y un grupo
(alquinilo)-SO_{2}-, donde el grupo alquinilo
tiene el significado anterior, y pueden ser, por ejemplo, un grupo
etiniltio, un grupo 2-propeniltio, un grupo
etinilsulfinilo, un grupo 2-propinilsulfinilo, un
grupo etinilsulfonilo o un grupo
2-propinilsulfinilo.
El grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})tio, el
grupo
ciclo-alquil(C_{3}-C_{6})sulfinilo
y el grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})-sulfonilo,
representa un grupo (cicloalquilo)-S-, un grupo
(cicloalquilo)-SO-, y un grupo
(cicloalquilo)-SO_{2}-, donde el radical
cicloalquilo tiene el significado anterior, y pueden ser, por
ejemplo, un grupo ciclopropiltio, un grupo ciclobutiltio, un grupo
ciclopentiltio, un grupo ciclohexiltio, un grupo
ciclopropilsulfinilo, un grupo ciclobutilsulfinilo, un grupo
ciclopentilsulfinilo, un grupo ciclohexilsulfinilo, un grupo
ciclopropilsulfonilo, un grupo ciclobutilsulfonilo, un grupo
ciclopentilsulfonilo o un grupo ciclohexilsulfonilo.
El grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6} representa un grupo
(alquil)-S-(alquileno) donde el radical alquilo
tiene el significado anterior, y puede ser, por ejemplo, un grupo
metiltiometilo, un grupo etiltiometilo, un grupo propiltiometilo o
un grupo metiltioetilo.
El grupo acilo C_{2}-C_{7}
representa un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})carbonilo, un
grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})-carbonilo
o un grupo benzoílo, y puede ser, por ejemplo, un grupo acetilo, un
grupo propionilo, un grupo n-butirilo, un grupo
isobutirilo, un grupo ciclopropilcarbonilo o un grupo benzoílo.
El grupo
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, puede ser, por ejemplo, un grupo
metilcarbonilmetilo, un grupo etilcarbonilmetilo o un grupo
propilcarbonilmetilo.
El grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6} puede ser, por ejemplo, un grupo
dimetoximetilo o un grupo dietoximetilo.
El grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})iminoalquilo
C_{1}-C_{6} puede ser, por ejemplo, un grupo
metoxiiminometilo o un grupo etoxiiminometilo.
El grupo hidroxiiminoalquilo
C_{1}-C_{6} puede ser, por ejemplo, un grupo
hidroxiiminometilo o un grupo hidroxiiminoetilo.
El grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6} puede ser, por ejemplo, un grupo
cianometilo o un grupo cianoetilo.
El grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{6} puede ser, por ejemplo, un grupo
hidroximetilo o un grupo hidroxietilo.
El grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo,
puede ser, por ejemplo, un grupo metoxicarbonilo o un grupo
etoxicarbonilo.
El grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} puede ser, por ejemplo, un grupo
metoxicarbonilmetilo o un grupo etoxicarbonilmetilo.
El grupo carboxilalquilo
C_{1}-C_{6} puede ser, por ejemplo, un grupo
carboximetilo o un grupo carboxietilo.
El grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6} puede ser, por ejemplo, un grupo
dietoximetilo o un grupo 2-dimetoxietilo.
El grupo
dialquil(C_{1}-C_{6})amino es un
grupo dialquilamino en el que el radical alquilalquilo tiene el
significado anterior, y puede ser, por ejemplo, un grupo
dimetilamino o un grupo dietilamino.
Ahora, se ejemplificarán ejemplos específicos
típicos del compuesto de la presente invención representado por la
fórmula (I) y Compuestos de Referencia en las Tablas 1 a 39. Sin
embargo, el compuesto de la presente invención no está limitado a
tales compuestos. Los números de los compuestos serán referidos en
la siguiente descripción. Adicionalmente, en el caso en el que el
compuesto de la presente invención o el compuesto descrito tenga al
menos un carbono asimétrico, todos sus isómeros estéricos estarán
incluidos en el compuesto de la presente invención.
En las tablas de esta memoria, el isómero S y el
isómero R representan el isómero S y el isómero R de los isómeros
ópticos, respectivamente, y en el caso en el que no exista una
representación específica ni siquiera cuando el compuesto tiene un
carbono asimétrico, el mismo representa un racemato. Adicionalmente,
en las tablas, el isómero A y el isómero B representan
diastereoisómeros de manera que cuando se resuelven mediante
cromatografía en columna de gel de sílice, el que eluye primero se
denomina isómero A, y el que eluye después se denomina isómero B. En
el caso en el que no existe representación ni existe el
diastereoisómero, el mismo representa un mezcla de
diastereoisómeros.
Las siguientes representaciones de las tablas de
esta memoria representan los respectivos grupos correspondientes
mostrados más abajo:
| Me: grupo metilo | Et: grupo etilo | |
| Pr: grupo n-propilo | Pr-i: grupo isopropilo | |
| Pr-c: grupo ciclopropilo | Bu: grupo n-butilo | |
| Bu-i: grupo isobutilo | Bu-s: grupo sec-butilo | |
| Bu-t: grupo t-butilo | Bu-c: grupo ciclobutilo | |
| Pen: grupo n-pentilo | Pen-i: grupo isopentilo | |
| Pen-c: grupo ciclopentilo | Hex-c: grupo ciclohexilo |
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
El compuesto de la presente invención y los
Compuestos de referencia pueden ser producidos, por ejemplo,
mediante los siguientes procedimientos, pero no están restringidos a
tales procedimientos. Adicionalmente, también se describen las
síntesis de los intermedios.
En las fórmulas, R^{1}, R^{2}, R^{7} y
R^{8} tienen los mismos significados definidos antes,
respectivamente, y R^{13} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}.
Esto es, en la etapa (1-1), 1
equivalente de un compuesto representado por la fórmula
[II-1] se hace reaccionar con 1 a 10 equivalentes de
un compuesto representado por la fórmula [II-2] en
anhídrido acético para obtener un compuesto representado por la
fórmula [II-4]. Aquí, se pueden añadir de 0,01 a 1,0
equivalentes de un catalizador (tal como cloruro de cinc), según
requiera el caso.
La reacción se lleva a cabo en una corriente de
nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva a cabo a una
temperatura opcional entre la temperatura ambiente y la temperatura
de reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 100 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
Después, en la etapa (1-2), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto representado por la
fórmula [II-4] con 1 a 10 equivalentes de una sal de
un ácido de Lewis de un compuesto representado por la fórmula
[II-6] en presencia de 1 a 10 equivalentes de una
base en un disolvente inerte para obtener un compuesto representado
por la fórmula [II-7]. Por medio de esta reacción,
en algunos casos, también se podrá obtener un compuesto representado
por la fórmula [II-8] como
sub-producto.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, o un hidrocarburo tal como n-hexano,
benceno, tolueno o xileno.
La base puede ser, por ejemplo, un metal alcalino
tal como sodio o potasio, un alcóxido de metal alcalino tal como
metóxido de sodio o t-butóxido de potasio, o un
hidruro de metal alcalino tal como hidruro de sodio o hidruro de
potasio.
El ácido de Lewis puede ser, por ejemplo, ácido
acético o ácido clorhídrico.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, en la etapa
(1-3), se hace reaccionar 1 equivalente de un
compuesto representado por la fórmula [II-1] con 1 a
10 equivalentes de un compuesto representado por la fórmula
[II-3] en un disolvente inerte o sin utilizar
disolvente, para obtener un compuesto representado por la fórmula
[II-5].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno,
tolueno o xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en 1
a 24 horas, aunque varía dependiendo del compuesto. El producto
deseado puede ser aislado de la solución de reacción mediante un
método habitual y puede ser purificado mediante destilación o
cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, en la etapa
(1-4), se hace reaccionar 1 equivalente de un
compuesto representado por la fórmula [II-5] con 1 a
5 equivalentes de una sal de un ácido de Lewis de un compuesto
representado por la fórmula [II-6] en un disolvente
inerte en presencia de 1 a 10 equivalentes de una base para obtener
un compuesto representado por la fórmula [II-7]. En
esta reacción, a veces, también se obtendrá un compuesto
representado por la fórmula [II-8] como
sub-producto.
El disolvente inerte puede ser, por ejemplo, un
éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o dioxano, o un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno.
La base puede ser, por ejemplo, un metal alcalino
tal como sodio o potasio, un alcóxido de metal alcalino tal como
metóxido de sodio o t-butóxido de potasio, o un
hidruro de metal alcalino tal como hidruro de sodio o hidruro de
potasio.
El ácido de Lewis puede ser, por ejemplo, ácido
acético o ácido clorhídrico.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo en el sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas.
El producto deseado puede ser aislado de la solución de reacción
mediante un método habitual y puede ser purificado mediante
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
L^{1} representa un átomo de halógeno, y
R^{1}, R^{2}, R^{7} y R^{8} en las fórmulas, tienen los
significados definidos antes, respectivamente.
Esto es, en la etapa (2-1), 1
equivalente de un compuesto representado por la fórmula
[II-7] se reduce con 0,5 a 10 equivalentes de un
agente reductor (tal como complejo de
borano-t-butilamina o borohidruro de
sodio) en un disolvente inerte para obtener un compuesto
representado por la fórmula [III-3].
El disolvente inerte puede ser, por ejemplo, un
alcohol tal como alcohol isopropílico, alcohol
t-butílico o alcohol metílico.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
En la etapa (2-2), se hace
reaccionar 1 equivalente del un compuesto representado por la
fórmula [III-1] con 1 a 10 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [III-2] en un
disolvente inerte en presencia de 1 a 10 equivalentes de magnesio, o
un alquil litio tal como metil litio, etil litio o
n-butil litio, para obtener un compuesto
representado por la fórmula [III-3].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, o un hidrocarburo tal como n-hexano,
benceno, tolueno o xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -100ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, el compuesto representado por la
fórmula [III-1] como intermedio que se va a utilizar
en el procedimiento de producción anterior, puede ser sintetizado,
por ejemplo, mediante un método descrito v.g. en la memoria de la
solicitud internacional WO97/37978.
En la etapa (2-3), se hace
reaccionar 1 equivalente de un compuesto representado por la fórmula
[III-4] con 1 a 10 equivalentes de un compuesto
representado por la fórmula [III-5] en un disolvente
inerte en presencia de 1 a 10 equivalentes de magnesio o un alquil
litio tal como metil litio, etil litio o n-butil
litio, para obtener un compuesto representado por la fórmula
[III-3].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, o un hidrocarburo tal como n-hexano,
benceno, tolueno o xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -100ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
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En las fórmulas, L^{2} representa un grupo
alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo fenilo que puede
estar sustituido con un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, y R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{7}, R^{8} y L^{1} tienen los mismos significados definidos
antes, respectivamente.
Esto es, en la etapa (3-1), se
somete a cloración 1 equivalente de un compuesto representado por la
fórmula [III-3] con 1 a 10 equivalentes de un agente
de cloración (tal como cloruro de tionilo o cloruro de hidrógeno) en
un disolvente inerte, para obtener un compuesto representado por la
fórmula [IV-1].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo o
diclorometano, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, o un hidrocarburo tal como n-hexano,
benceno, tolueno o xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
En la etapa (3-2), se hace
reaccionar 1 equivalente de un compuesto representado por la fórmula
[IV-1] con 1 a 10 equivalentes de un compuesto
representado por la fórmula [IV-3] en un disolvente
inerte, para obtener un compuesto representado por la fórmula
[IV-4].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano,
benceno, tolueno o xileno, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, en la etapa
(3-3), se hace reaccionar 1 equivalente de un
compuesto representado por la fórmula [III-3] con 1
a 10 equivalentes de un compuesto representado por la fórmula
[IV-8] en un disolvente inerte en presencia o
ausencia de 1 a 10 equivalentes de una base, para obtener un
compuesto representado por la fórmula [IV-2].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo o
diclorometano, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno,
tolueno o xileno, o una piridina tal como piridina.
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, en la etapa
(3-4), se hace reaccionar 1 equivalente de un
compuesto representado por la fórmula [IV-2] con 2 a
10 equivalentes de un compuesto de fórmula [IV-3] en
un disolvente inerte, para obtener un compuesto representado por la
fórmula [IV-4].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano,
benceno, tolueno o xileno, una piridina tal como piridina, o
agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
En la etapa (3-5), se somete a
azidación 1 equivalente de un compuesto representado por la fórmula
[III-3] con 1 a 10 equivalentes de un agente de
azidación tal como tosilazida, difenilfosforilazida, azida de sodio,
azida de litio o azida de hidrógeno en presencia o ausencia de
complejo de trifluoruro de boro-éter dietílico, trifenilfosfina y
ácido trifluoroacético en un disolvente inerte, para obtener un
compuesto representado por la fórmula [IV-5].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo o
diclorometano, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, o un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
En la etapa (3-6), se trata 1
equivalentes de un compuesto representado por la fórmula
[IV-5] con 1 a 10 equivalentes de agente reductor
tal como magnesio, hidruro de litio y aluminio, borohidruro de
sodio, trifenilfosfina, o hierro, o se somete a una reducción
catalítica por hidrogenación con un catalizador tal como paladio
carbono, platino carbono o Níquel Raney, para obtener un compuesto
representado por la fórmula [IV-6] en un disolvente
inerte.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo o
diclorometano, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un alcohol tal como alcohol metílico o alcohol etílico, o
un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno
o xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
En la etapa (3-7), se hace
reaccionar 1 equivalentes de un compuesto representado por la
fórmula [IV-6] con 1 a 10 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [IV-7] en un
disolvente inerte en presencia o ausencia de 1 a 10 equivalentes de
una base, para obtener un compuesto representado por la fórmula
[IV-4].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo o
diclorometano, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un alcohol tal como alcohol metílico o alcohol etílico, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, una
piridina tal como piridina, o agua.
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
En las fórmulas, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{7}, R^{8}, Z y Ar tienen los mismos significados definidos
antes, respectivamente.
Esto es, en la etapa (4-1), se
hace reaccionar 1 equivalente de un compuesto representado por la
fórmula [IV-4] con 1 a 10 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [V-1] en un
disolvente inerte en presencia o ausencia de 1 a 10 equivalentes de
una base, o 1 equivalente de un compuesto representado por la
fórmula [IV-4] se hace reaccionar con 1 a 10
equivalentes de un compuesto representado por la fórmula
[V-2] en un disolvente inerte en presencia de 1 a 10
equivalentes de un agente condensante (tal como hidrocloruro de
1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida
o
1,1'-carbonilbis-1H-imidazol),
para obtener el compuesto deseado de la presente invención
representado por la fórmula [V].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo o
diclorometano, un éter tal como éter dietílico, éter diisopropílico,
tetrahidrofurano o dioxano, un hidrocarburo tal como
n-hexano, benceno, tolueno o xileno, o un disolvente
polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido.
La base puede ser, por ejemplo, una base
inorgánica tal como carbonato de potasio, carbonato de sodio,
hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio,
hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, o una base orgánica tal
como piridina o trietilamina.
Cada reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 100 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
En las fórmulas, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{7}, R^{8}, Z y Ar tienen los mismos significados definidos
antes, respectivamente.
Esto es, en la etapa (5-1), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto de la presente invención
representado por la fórmula [V] con 0,3 a 10 equivalentes de
pentasulfuro de difósforo o reactivo de Lawson en un disolvente
inerte, para obtener el compuesto deseado de la presente invención
representado por la fórmula [VI].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno,
tolueno o xileno, o una piridina tal como piridina.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 100 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
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(Esquema pasa a página
siguiente)
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En las fórmulas, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{6a}, R^{7}, R^{8}, Ar y L^{1}
tienen los mismos significados definidos antes, respectivamente.
Esto es, en la etapa (6-1), se
hace reaccionar 1 equivalente de un compuesto de fórmula
[IV-4] se hace reaccionar con 0,5 a 5 equivalentes
de un compuesto representado por la fórmula general
[VII-1] o un compuesto representado por la fórmula
general [VII-2] en un disolvente inerte en presencia
o ausencia de 1 a 10 equivalentes de una base, para obtener el
compuesto deseado de la presente invención representado por la
fórmula [VII-3].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo o
diclorometano, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un alcohol tal como alcohol metílico, alcohol isopropílico
o alcohol etílico, un hidrocarburo tal como
n-hexano, benceno, tolueno o xileno, un disolvente
polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, un piridina
tal como piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo en el sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
Después, en la etapa (6-2), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto de la presente invención
representado por la fórmula [VII-3] con 1 a 10
equivalentes de un compuesto representado por la fórmula
[VII-4] en un disolvente inerte en presencia o
ausencia de 1 a 10 equivalentes de una base, para obtener el
producto deseado de la presente invención representado por la
fórmula [VII].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, o agua.
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
En la etapa (6-3), se hace
reaccionar 1 equivalente de un compuesto representado por la fórmula
[IV-4] con 1 a 10 equivalentes de un compuesto
representado por la fórmula [VII-5] en un disolvente
inerte en presencia o ausencia de 1 a 10 equivalentes de una base,
para obtener un compuesto representado por la fórmula
[VII-6].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo o
diclorometano, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un alcohol tal como alcohol metílico o alcohol etílico, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en 1
a 100 horas, aunque varía dependiendo del compuesto. El producto
deseado puede ser aislado de la solución de reacción mediante un
método habitual y puede ser purificado mediante destilación o
cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, en la etapa (6-4), la
etapa (6-5) y la etapa (6-6), se
hace reaccionar 1 equivalente de un compuesto representado por la
fórmula [VII-6] con 1 a 10 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [VII-7], un
compuesto representado por la fórmula [VII-8] y un
compuesto representado por la fórmula [VII-9] en un
disolvente inerte en presencia o ausencia de 1 a 10 equivalentes de
una base, para obtener el compuesto de la presente invención
representado por la fórmula [VII], un compuesto representado por la
fórmula [VII'] y un compuesto representado por la fórmula
[VII''].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, una piridina tal como piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en 1
a 100 horas, aunque varía dependiendo del compuesto. El producto
deseado puede ser aislado de la solución de reacción mediante un
método habitual y puede ser purificado mediante destilación o
cromatografía en columna, según requiera el caso.
En las fórmulas, R^{1}, R^{2}, R^{7},
R^{8}, Z y Ar tienen los mismos significados definidos antes,
respectivamente, y R^{13a} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}.
Esto es, en la etapa (7-1), se
hace reaccionar 1 equivalente de un compuesto representado por la
fórmula [VIII-1] con 1 a 10 equivalentes de
paraformaldehído en un disolvente inerte (dependiendo de las
condiciones, utilizando un aparato Dean Stark o añadiendo un
catalizador), para obtener un compuesto representado por la fórmula
[VIII-2].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno,
tolueno o xileno.
El catalizador puede ser, por ejemplo, una base
orgánica tal como trietilamina.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional entre la temperatura ambiente y la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en 1
a 100 horas, aunque varía dependiendo del compuesto. El producto
deseado puede ser aislado de la solución de reacción mediante un
método habitual y puede ser purificado mediante destilación o
cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, en la etapa (7-2), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto representado por la
fórmula [VIII-2] con 1 a 10 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [V-1] en un
disolvente inerte, para obtener un compuesto representado por la
fórmula [VIII-3].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno,
tolueno o xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 100 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado mediante destilación o cromatografía en
columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, en la etapa
(7-3), se hace reaccionar 1 equivalente del
compuesto de fórmula [VIII-3] con 1 a 4 equivalentes
de un compuesto representado por la fórmula [VIII-4]
en un disolvente inerte en presencia o ausencia de 1 a 10
equivalentes de una base para obtener el compuesto de la presente
invención, representado por la fórmula [VIII].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno,
tolueno o xileno.
La base puede ser, por ejemplo, una base
inorgánica tal como carbonato de potasio, carbonato de sodio,
hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio,
hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, o una base orgánica tal
como piridina o trietilamina.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 100 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
En las fórmulas, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{7}, R^{8} y Ar tienen los significados definidos antes,
respectivamente.
Esto es, en la etapa (8-1), se
hace reaccionar 1 equivalente de un compuesto representado por la
fórmula [IV-4] con 1 a 10 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [IX-1] en un
disolvente inerte en presencia o ausencia de 1 a 10 equivalentes de
una base, para obtener el Compuesto de referencia deseado
representado por la fórmula [IX].
La base puede ser, por ejemplo, una base
inorgánica tal como carbonato de potasio, carbonato de sodio,
hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato sodio, hidróxido
de sodio o hidróxido de potasio, o una base orgánica tal como
piridina o trietilamina.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en 1
a 100 horas, aunque varía dependiendo del compuesto. El producto
deseado puede ser aislado de la solución de reacción mediante un
método habitual y puede ser purificado por destilación o
cromatografía en columna, según requiera el caso.
En las fórmulas, R^{1}, R^{7}, R^{8} y
L^{1} tienen los mismos significados definidos antes,
respectivamente, y cada uno de R^{21} y R^{22} es un átomo de
hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{6},
R^{23} es un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
ciano o NR^{9}R^{10}, y R^{9} y R^{10} tienen los mismos
significados definidos antes, respectivamente.
Esto es, en la etapa (9-1), se
somete a halogenación 1 equivalente de un compuesto representado por
la fórmula [X-1] con 1 a 10 equivalentes de un
agente de cloración (tal como cloruro sulfurilo,
N-clorosuccinimida o cloro) en un disolvente inerte,
para obtener un compuesto representado por la fórmula
[X-2].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo o
diclorometano, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, o un hidrocarburo tal como n-hexano,
benceno, tolueno o xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
atmósfera de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
Después, en la etapa (9-2), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto representado por la
fórmula [X-2] con 1 a 10 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [X-3] en un
disolvente inerte en presencia o ausencia de 1 a 10 equivalentes de
una base, para obtener un compuesto representado por la fórmula
[X-4].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano,
benceno, tolueno o xileno o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
En las fórmulas, R^{2}, R^{3}, R^{7},
R^{8}, R^{9}, R^{10}, W, L^{1} y Ar tienen los mismos
significados definidos antes, respectivamente, R^{13b} es un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, o una cadena carbonada
saturada C_{1}-C_{4}, dos de los cuales pueden
estar unidos entre sí, R^{13c} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, cada uno de R^{14} y R^{15} es
un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6} o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, y s es 0 ó 1.
Esto es, en la etapa (10-1), 1
equivalente de un compuesto representado por la fórmula
[IX-1] se hacer reaccionar con 0,9 a 20 equivalentes
de un ácido tal como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico en un
disolvente inerte, para obtener el compuesto deseado de la presente
invención representado por la fórmula [XI-2].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, una cetona tal como acetona o metiletilcetona, o
una solución mixta de los mismos.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
Después, en la etapa (10-2), se
hace reaccionar 1 equivalentes del compuesto de la presente
invención representado por la fórmula [XI-2] con 1 a
10 equivalentes de hidrocloruro de hidroxilamina en un disolvente
inerte en presencia o ausencia de acetato de sodio, acetato de
potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, para obtener el
compuesto deseado de la presente invención representado por la
fórmula [XI-3].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida, o un dietilsulfóxido, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, una piridina tal como piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en 1
a 100 horas, aunque varía dependiendo del compuesto. El producto
deseado puede ser aislado de la solución de reacción mediante un
método habitual y puede ser purificado por destilación o
cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, en la etapa (10-3), se
hace reaccionar 1 equivalente de un compuesto representado por la
fórmula [XI-3] con 1 a 10 equivalentes de un agente
deshidratante en un disolvente inerte, para obtener el compuesto de
la presente invención representado por la fórmula
[XI-4].
El agente deshidratante puede ser, por ejemplo,
hidrocloruro de
1-[3-(dimetilamino)propil]-3-etil-carbodiimida,
cloruro de 1,1'-carbonildiimidazol, cloruro de
tionilo, pentacloruro de fósforo, cloruro de metanosulfonilo,
disfosgeno, cloruro de p-toluenosulfonilo, o
anhídrido acético.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano,
cloroformo o tetracloruro de carbono, un alcohol tal como alcohol
etílico, alcohol isopropílico o alcohol metílico, un éter tal como
éter dietílico, tetrahidrofurano o dioxano, un disolvente polar
aprótico tal como acetonitrilo, N,N-dimetilformamida
o dimetilsulfóxido, un hidrocarburo tal como
n-hexano, benceno, tolueno o xileno, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en
aproximadamente 1 a 100 horas, aunque varía dependiendo del
compuesto. El producto deseado puede ser aislado de la solución de
reacción mediante un método habitual y puede ser purificado por
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, en la etapa (10-4), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto representado por la
fórmula [XI-4] con 1 a 10 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [XI-5] y con 1
a 10 equivalentes de un alquil litio tal como metil litio, etil
litio o n-butil litio, o magnesio en un disolvente
inerte, para obtener un compuesto representado por la fórmula
[XI-6].
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en
aproximadamente 1 a 100 horas, aunque varía dependiendo del
compuesto. El producto deseado puede ser aislado de la solución de
reacción mediante un método habitual y puede ser purificado por
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno,
tolueno o xileno, o agua.
Adicionalmente, en la etapa
(10-5), se hace reaccionar 1 equivalentes del
compuesto de la presente invención representado por la fórmula
[XI-9] con 0,9 a 20 equivalentes de un ácido tal
como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico en un disolvente inerte,
para obtener el compuesto deseado de la presente invención
representado por la fórmula [XI-6].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, una cetona tal como acetona o metiletilcetona,
agua, o una solución mixta de los mismos.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional de -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
Después, en la etapa (10-6), se
hace reaccionar 1 equivalentes del compuesto de la presente
invención representado por la fórmula [XI-6] con 1 a
10 equivalentes de un compuesto representado por la fórmula
[XI-7] en un disolvente inerte en presencia de 1 a
10 equivalentes de acetato de sodio, acetato de potasio, carbonato
de sodio o carbonato de potasio, para obtener el compuesto deseado
de la presente invención representado por la fórmula
[XI-8].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, una piridina tal como piridina o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en
aproximadamente 1 a 100 horas, aunque varía dependiendo del
compuesto. El producto deseado puede ser aislado de la solución de
reacción mediante un método habitual y puede ser purificado por
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, en la etapa (10-7), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto representado por la
fórmula [XI-2] con 1 a 10 equivalentes de un agente
oxidante tal como permanganato de potasio, ácido peracético,
peróxido de hidrógeno, ácido m-cloroperbenzóico o
hipocloruro de sodio en un disolvente inerte en presencia o ausencia
de 1 a 10 equivalentes de una base tal como hidróxido de sodio o
hidróxido de potasio, para obtener el compuesto deseado de la
presente invención representado por la fórmula
[XI-10].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, una cetona tal como acetona o metiletilcetona, un alcohol
tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o alcohol metílico,
un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o dioxano, agua o
una solución mixta de los mismos.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en
aproximadamente 1 a 100 horas, aunque varía dependiendo del
compuesto. El producto deseado puede ser aislado de la solución de
reacción mediante un método habitual y puede ser purificado por
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, en la etapa (10-8), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto de la presente invención
representado por la fórmula [XI-10] con 1 a 50
equivalentes de un compuesto representado por la fórmula
[XI-11] en un disolvente inerte o sin utilizar
ningún disolvente v.g. en presencia de ácido sulfúrico o ácido
p-toluenosulfónico, para obtener el compuesto
deseado de la presente invención representado por la fórmula
[XI-12].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, o un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en
aproximadamente 1 a 100 horas, aunque varía dependiendo del
compuesto. El producto deseado puede ser aislado de la solución de
reacción mediante un método habitual y puede ser purificado por
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
En la etapa (10-9), se hace
reaccionar 1 equivalente del compuesto de la presente invención
representado por la fórmula [XI-10] con 1 a 10
equivalentes de un agente de cloración tal como cloruro de tionilo
en un disolvente inerte, para obtener un compuesto representado por
la fórmula [XI-13].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano,
cloroformo o tetracloruro de carbono, un éter tal como éter
dietílico, tetrahidrofurano o dioxano, o un hidrocarburo tal como
n-hexano, benceno, tolueno o xileno.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en
aproximadamente 1 a 100 horas, aunque varía dependiendo del
compuesto. El producto deseado puede ser aislado de la solución de
reacción mediante un método habitual y puede ser purificado por
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Después, en la etapa (10-10) se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto representado por la
fórmula [XI-13] con 1 a 3 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [XI-11] en un
disolvente inerte en presencia o ausencia de 1 a 6 equivalentes de
una base, para obtener el compuesto deseado de la presente invención
representado por la fórmula [XI-12].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, una piridina tal como piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en
aproximadamente 1 a 100 horas, aunque varía dependiendo del
compuesto. El producto deseado puede ser aislado de la solución de
reacción mediante un método habitual y puede ser purificado por
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
Adicionalmente, en la etapa
(10-11), se hace reaccionar 1 equivalente del
compuesto de la presente invención representado por la fórmula
[XI-10] con 1 a 3 equivalentes de un compuesto
representado por la fórmula [XI-15] en un disolvente
inerte en presencia o ausencia de 1 a 6 equivalentes de una base
utilizando un agente de peptidización tal como
1,1'-carbonilbis-1H-imidazol
o N,N'-diciclohexilcarbodiimida, para obtener el
compuesto deseado de la presente invención representado por la
fórmula [XI-14].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano,
cloroformo o tetracloruro de carbono, un alcohol tal como alcohol
etílico, alcohol isopropílico o alcohol metílico, un éter tal como
éter dietílico, tetrahidrofurano o dioxano, un disolvente polar
aprótico tal como acetonitrilo, N,N-dimetilformamida
o dimetilsulfóxido, un hidrocarburo tal como
n-hexano, benceno, tolueno o xileno, una piridina
tal como piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en
aproximadamente 1 a 100 horas, aunque varía dependiendo del
compuesto. El producto deseado puede ser aislado de la solución de
reacción mediante un método habitual y puede ser purificado por
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
En la etapa (10-12), se hace
reaccionar 1 equivalente del compuesto representado por la fórmula
[XI-13] con 1 a 3 equivalentes de un compuesto
representado por la fórmula [XI-15] en un disolvente
inerte en presencia o ausencia de 1 a 10 equivalentes de una base,
para obtener el compuesto deseado de la presente invención
representado por la fórmula [XI-14].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, una piridina tal como piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde la temperatura ambiente a la
temperatura de reflujo del sistema de reacción y se completará en
aproximadamente 1 a 100 horas, aunque varía dependiendo del
compuesto. El producto deseado puede ser aislado de la solución de
reacción mediante un método habitual y puede ser purificado por
destilación o cromatografía en columna, según requiera el caso.
En las fórmulas, R^{1}, R^{2}, R^{7},
R^{8}, Q y Ar tienen los mismos significados definidos antes,
respectivamente, Ms es un grupo metanosulfonilo, p es 2, 3 ó 4, y q
es 1 ó 0.
Esto es, en las etapas (11-1) y
(11-2), se hace reaccionar 1 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [IV-1] o un
compuesto representado por la fórmula [IV-2] con 0,9
a 3 equivalentes de un compuesto representado por la fórmula
[XII-1] en un disolvente inerte en presencia o
ausencia de 1 a 10 equivalentes de una base, para obtener un
compuesto representado por la fórmula [XII-2].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, una piridina tal como piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde -10ºC a la temperatura de
reflujo en el sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
Después, en la etapa (11-3), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto representado por la
fórmula [XII-2] con 1 a 10 equivalentes de fosgeno o
tiofosgeno en un disolvente inerte en presencia o ausencia de 1 a 10
equivalentes de una base, para obtener el compuesto deseado de la
presente invención, representado por la fórmula [XII].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano,
cloroformo o tetracloruro de carbono, un hidrocarburo tal como
n-hexano, benceno, tolueno o xileno, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
En las fórmulas, R^{1a} es un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo fenilo o un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4}, R^{16} es un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} o un grupo fenilo, Y es un átomo de
oxígeno, un átomo de azufre o NR^{9}, R^{9} tiene el mismo
significado definido antes, y r es 1 ó 2.
Esto es, en la etapa (12-1), se
hace reaccionar 1 equivalente de un compuesto representado por la
fórmula [XIII-1] con 1 a 10 equivalentes de
N-metilformanilida o
N,N-dimetilformamida y de 1 a 20 equivalentes de
oxicloruro fosforoso en un disolvente inerte o sin utilizar
disolvente, para obtener un compuesto representado por la fórmula
[XIII-2].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano,
cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno o diclorobenceno,
un hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno
o xileno, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
Después, en la etapa (12-2), se
hace reaccionar 1 equivalente del compuesto representado por la
fórmula [XIII-2] con 1 a 3 equivalentes de un
compuesto representado por la fórmula [XIII-3] en un
disolvente inerte en presencia o ausencia de 1 a 10 equivalentes de
una base, para obtener un compuesto representado por la fórmula
[XIII-
4].
4].
La base puede ser, por ejemplo, hidruro de sodio,
piridina, trietilamina,
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio,
hidróxido de magnesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, metóxido
de sodio o t-butóxido de potasio.
Aquí, el disolvente puede ser, por ejemplo, un
alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o alcohol
metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o
dioxano, un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo,
N,N-dimetilformamida o dimetilsulfóxido, un
hidrocarburo tal como n-hexano, benceno, tolueno o
xileno, una piridina tal como piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
Adicionalmente, en la etapa
(12-3), se somete 1 equivalente del compuesto
representado por la fórmula [XIII-2] a hidrogenación
y se hace reaccionar en un disolvente inerte utilizando de 1 a 8
equivalentes de óxido de manganeso y de 0,01 a 4 equivalentes de un
catalizador tal como paladio-carbono o Níquel Raney,
para obtener un compuesto representado por la fórmula
[XIII-5].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un alcohol tal como alcohol etílico, alcohol isopropílico o
alcohol metílico, un éter tal como éter dietílico, tetrahidrofurano
o dioxano, un hidrocarburo tal como n-hexano,
benceno, tolueno o xileno, una piridina tal como piridina, o
agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde -10ºC a la temperatura de
reflujo del sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
Después, en la etapa (12-4), se
somete 1 equivalente del compuesto representado por la fórmula
[XIII-5] a una reacción de oxidación en un
disolvente inerte utilizando de 1 a 10 equivalentes de cloruro de
oxalilo, de 1 a 10 equivalentes de trietilamina o similar, para
obtener un compuesto representado por la fórmula
[XIII-6].
Aquí, el disolvente inerte puede ser, por
ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano,
cloroformo o tetracloruro de carbono, un alcohol tal como alcohol
etílico, alcohol isopropílico o alcohol metílico, un éter tal como
éter dietílico, tetrahidrofurano o dioxano, un disolvente polar
aprótico tal como acetonitrilo, N,N-dimetilformamida
o dimetilsulfóxido, un hidrocarburo tal como
n-hexano, benceno, tolueno o xileno, una piridina
tal como piridina, o agua.
La reacción se puede llevar a cabo en una
corriente de nitrógeno, según requiera el caso. La reacción se lleva
a cabo a una temperatura opcional desde -80ºC a la temperatura de
reflujo en el sistema de reacción y se completará en 1 a 24 horas,
aunque varía dependiendo del compuesto. El producto deseado puede
ser aislado de la solución de reacción mediante un método habitual y
puede ser purificado por destilación o cromatografía en columna,
según requiera el caso.
A continuación se describirán los procedimientos
para la producción, un método de formulación y la aplicación del
compuesto de la presente invención con detalle haciendo referencia a
Ejemplos. Adicionalmente, también se describirán los procedimientos
para la producción de los intermedios en la síntesis del compuesto
de la presente invención.
Ejemplo de preparación
1
Se disolvieron 6 g (26 mmoles) de
4-trifluorometil-5-[1-(N-metilamino)-2-metilpropil]pirimidina
y 3,6 g (26 mmoles) de carbonato de potasio en 150 m\ell de
acetonitrilo, y se añadieron gota a gota 4 g (26 mmoles) de cloruro
de fenilacetilo, seguido de agitación a la temperatura ambiente
durante 3 horas. A la solución de reacción, se añadieron 200 m\ell
de agua, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa
orgánica obtenida se lavó con agua y después se secó sobre sulfato
de magnesio anhidro. El acetato de etilo de separó por destilación a
presión reducida, y los cristales brutos obtenidos se lavaron con
n-hexano para obtener 7,7 g (rendimiento: 85%) de
N-metil-N-[2-metil-1-(4-trifluoro-metilpirimidin-5-il)propil]fenilacetamida
en forma de cristales transparentes incoloros (punto de fusión:
106-109ºC).
Ejemplo de preparación
2
Se disolvieron 0,3 g (1,7 mmoles) de hidrocloruro
de acetato de 2-pirimidinilo y 0,18 g (1,8 mmoles)
de trietilamina en 30 m\ell de tetrahidrofurano, y se añadieron
0,28 g (1,7 mmoles) de
1,1'-carbonilbis-1H-imidazol,
seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 1 hora.
Después, se añadieron 0,4 g (1,7 mmoles) de
4-trifluorometil-5-[1-(N-metilamino)-2-metilpropil]-pirimidina,
seguido de calentamiento y reflujo durante 3 horas más. A la
solución de reacción se añadieron 100 m\ell de agua, seguido de
extracción con acetato de etilo. La capa orgánica obtenida se lavó
con agua y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El
acetato de etilo se separó por destilación a presión reducida, y el
producto bruto obtenido se purificó mediante cromatografía en
columna de gel de sílice (disolvente de
desarrollo/n-hexano:acetato de etilo:metanol =
4,5:4,5:1) para obtener 0,2 g (rendimiento: 33%) de
N-metil-N-[2-metil-1-(4-trifluorometilpirimidin-5-il)propil]-2-piridilacetamida
en forma de cristales transparentes incoloros (punto de fusión:
99-100ºC).
Ejemplo de preparación
3
Se disolvieron 0,45 g (1,3 mmoles) de
N-metil-N-[2-metil-1-(4-trifluorometilpirimidin-5-il)propil]feniltio-acetamida
y 0,52 g (1,3 mmoles) de un reactivo de Lawson en 30 m\ell de
tolueno, seguido de calentamiento y reflujo durante 30 horas. A la
solución de reacción se añadieron 100 m\ell de agua, seguido de
extracción con acetato de etilo. La capa orgánica obtenida se lavó
con agua y después se secó con sulfato de magnesio anhidro. El
acetato de etilo se separó por destilación a presión reducida, y el
producto bruto obtenido se purificó mediante cromatografía en
columna de gel de sílice (disolvente de
desarrollo/n-hexano:acetato de etilo = 3:1) para
obtener 0,12 g (rendimiento: 26%) de
N-metil-N-[2-metil-1-(4-trifluorometilpirimidin-5-il)propil]fenil-tioacetamida
en forma de cristales de color ligeramente amarillo (punto de
fusión: 93-94ºC).
Ejemplo de preparación
4
Se disolvieron 1,0 g (4,6 mmoles) de
4-trifluoro-metil-5-[1-amino-2-metilpropil]pirimidina,
0,23 g (6,9 mmoles) de paraformaldehído y 0,1 g (9,9 mmoles) de
trietilamina en 50 m\ell de tolueno. Se llevaron a cabo
calentamiento y reflujo durante 1 hora mientras se separaba agua del
sistema de reacción por medio de un aparato de Dean Stark. La
solución de reacción se hizo volver a la temperatura ambiente y se
añadieron gota a gota 0,86 g (4,6 mmoles) de cloruro de
4-clorofenilacetilo, seguido de agitación durante 2
horas más. A esta solución se añadieron gota a gota 10 m\ell de
una solución en tolueno que contenía 0,2 g (6,2 mmoles) de metanol y
0,5 g (4,9 mmoles) de trietilamina, seguido de agitación a la
temperatura ambiente durante 1 hora. A la solución de reacción se
añadieron 100 m\ell de agua, seguido de extracción con acetato de
etilo. La capa orgánica obtenida se lavó con agua y después se secó
sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó por
destilación a presión reducida, y el producto bruto obtenido se
purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice
(disolvente de desarrollo/n-hexano:acetato de etilo
= 3:1) para obtener 0,5 g (rendimiento: 26%) de
N-metoximetil-N-[2-metil-1-(4-trifluorometilpirimidin-5-il)propil]-4-clorofenil-acetamida
en forma de cristales transparentes incoloros (punto de fusión:
142-145ºC).
Ejemplo de preparación
5
Se disolvieron 0,50 g (2,1 mmoles) de
4-cloro-difluorometil-5-[1-(N-metilamino)-2-metilpropil]-pirimidina
y 0,28 g (2,1 mmoles) de isocianato de 4-metilfenilo
en 30 m\ell de éter isopropílico, seguido de agitación a la
temperatura ambiente durante 1 hora. Los cristales precipitados se
recogieron por filtración para obtener 0,65 g (rendimiento: 84%) de
N-metil-N-[2-metil-1-(4-clorodifluoro-metilpirimidin-5-il)propil]-N'-(4-metilfenil)urea
en forma de cristales transparentes incoloros (punto de fusión:
135-137ºC).
Ejemplo de preparación
6
Se disolvieron 0,8 g (3,4 mmoles) de
4-trifluorometil-5-[1-(N-metilamino)-2-metilpropil]piridina
en 30 m\ell de cloroformo, y se añadieron gota a gota 5 m\ell de
una solución en cloroformo de 0,45 g (3,8 mmoles) de isocianato de
fenilo, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 10
horas. A la solución de reacción, se añadieron 50 m\ell de agua,
seguido de extracción con acetato de etilo. La capa orgánica
obtenida se lavó con agua y después se secó sobre sulfato de
magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó por destilación a
presión reducida, y los cristales brutos obtenidos se lavaron con
n-hexano para obtener 1,0 g (rendimiento: 83%) de
1-metil-1-[2-metil-1-(4-trifluoro-metilpirimidin-5-il)propil]-3-fenilurea.
Se disolvieron 0,5 g (1,4 mmoles) de la
1-metil-1-[2-metil-1-(4-trifluorometilpirimidin-5-il)propil]-3-fenilurea
en 30 m\ell de tetrahidrofurano, y se añadieron 0,06 g (2,5
mmoles) de hidruro de sodio, seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 0,5 horas. Después, se añadieron gota a gota 0,22 g
(1,6 mmoles) de yoduro de metilo, seguido de agitación a la
temperatura ambiente durante 4 horas. A la solución de reacción se
añadieron 50 m\ell de agua, seguido de extracción con acetato de
etilo. La capa orgánica obtenida se lavó con agua y después se secó
sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó por
destilación a presión reducida, y el producto bruto obtenido se
purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice
(disolvente de desarrollo/n-hexano:acetato de etilo
9:1 a 3:1) para obtener 0,28 g (rendimiento: 53,8%) de
1,3-dimetil-1-[2-metil-1-(4-trifluoro-metilpirimidin-5-il)-propil]-3-fenilurea
en forma de cristales incoloros (punto de fusión:
104-105ºC).
Ejemplo de preparación
7
(Referencia)
Se disolvieron 0,4 g (0,2 mmoles) de
[1-(4-etilpirimidin-5-il)propil]metilamina
en 20 m\ell de piridina, y se añadieron gota a gota 0,43 g (0,22
mmoles) de cloruro de p-fluorobencenosulfonilo,
seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 10 horas. A
la solución de reacción se añadieron 50 m\ell de agua, seguido de
extracción con éter dietílico. La fase orgánica obtenida se lavó dos
veces con 30 m\ell de una solución acuosa diluida de ácido cítrico
y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El éter
dietílico se separó por destilación a presión reducida, y el
producto bruto obtenido se purificó mediante cromatografía en
columna de gel de sílice (disolvente de
desarrollo/n-hexano:acetato de etilo 4:1 a 1:1) para
obtener 0,4 g (rendimiento: 56%) de
(N-[1-(4-etil-pirimidin-5-il)-2-metilpropil]-4-fluoro-N-metilbenceno-sulfonamida
en forma de un aceite incoloro (n_{D}^{20} = 1,5399).
Ejemplo de preparación
8
Se disolvieron 0,16 g (1,0 mmoles) de
(4-clorobencil)metilamina en 30 m\ell de
piridina, y se añadieron gota a gota 0,3 g (1,0 mmoles) de cloruro
de
N-metil-N-[2-metil-1-(4-trifluorometilpirimidin-5-il)-propil]carbamoílo,
seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 10 horas. A
la solución de reacción se añadieron 50 m\ell de agua, seguido de
extracción con éter dietílico. La fase orgánica obtenida se lavó dos
veces con 30 m\ell de una solución acuosa diluida de ácido
cítrico, seguido de secado sobre sulfato de magnesio anhidro. El
éter dietílico se separó por destilación a presión reducida, y el
producto bruto obtenido se purificó mediante cromatografía en
columna de gel de sílice (disolvente de
desarrollo/n-hexano:acetato de etilo 8:1 a 3:1) para
obtener 0,22 g (rendimiento: 52%) de
1-(4-clorobencil)-1,3-dimetil-3-[2-metil-1-(4-trifluorometilpirimidin-5-il)propil]urea
en forma de cristales incoloros (punto de fusión:
95-98ºC).
Ejemplo de preparación
9
Se añadieron 8,3 g (0,031 mmoles) de
[1-(4-dietoximetilpirimidin-5-il)-2-metilpropil]metilamina
y 6,4 g (46 mmoles) de carbonato de potasio a 100 m\ell de
acetonitrilo, y después se añadieron gota a gota 5,8 g (0,038 moles)
de cloruro de fenilacetilo a la temperatura ambiente y se hicieron
reaccionar durante 2 horas. Una vez completada la reacción, el
producto se vertió en agua y se extrajo en acetato de etilo. La capa
orgánica se lavó con una solución acuosa de ácido cítrico, agua y
una solución acuosa de cloruro de sodio, en este orden, se secó y se
concentró, y el producto oleoso obtenido se purificó mediante
cromatografía en columna (acetato de etilo:n-hexano
= 1:5 a acetato de etilo), para obtener 8,4 g (rendimiento: 70%) de
N-[1-(4-dietoximetil-pirimidin-5-il)-2-metilpropil]-N-metil-2-fenilacetamida
en forma de un líquido viscoso incoloro (n_{D}^{120} =
1,5253).
Ejemplo de preparación
10
Se disolvieron 8,4 g (2,1 mmoles) de
N-[1-(4-dietoximetilpirimidin-5-il)-2-metilpropil]-N-metil-fluorofenilacetamida
en 100 m\ell de acetona, y se añadieron 13 m\ell de ácido
clorhídrico 6 N y se hicieron reaccionar a la temperatura ambiente
durante 5 horas. Una vez completada la reacción, la solución de
reacción se concentró, y se añadió una solución acuosa de
hidrogenocarbonato de sodio hasta volverla alcalina, seguido de
extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una
solución acuosa de ácido cítrico, agua y una solución acuosa de
cloruro de sodio, en este orden, se secó y se concentró, y el
producto oleoso obtenido se purificó mediante cromatografía en
columna de gel de sílice (acetato de etilo:n-hexano
= 1:5 a acetato de etilo) para obtener 5,3 g (rendimiento: 77%)
N-[1-(4-formilpirimidin-5-il)-2-metilpropil]-N-metil-4-fluorofenilacetamida
en forma de un líquido viscoso incoloro (n_{D}^{120} =
1,5466).
Ejemplo de preparación
11
Se disolvieron 1,0 g (3,2 mmoles) de
N-[1-(4-formilpirimidin-5-il)-2-metilpropil]-N-metilfenil-acetamida
en 30 m\ell de metanol, y se añadieron 0,45 g (6,5 mmoles) de
hidrocloruro de hidroxilamina y 0,63 g (6,4 mmoles) de acetato de
potasio y se hicieron reaccionar a la temperatura ambiente durante 1
hora. Una vez completada la reacción, el producto se vertió en agua
y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una
solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, una solución acuosa
de ácido cítrico, agua y una solución acuosa de cloruro de sodio, en
este orden, se secó y se concentró, y el producto oleoso obtenido se
purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (acetato
de etilo:n-hexano = 1: 1 a acetato de etilo) para
obtener 0,45 g (rendimiento: 43%) de
N-[1-(4-hidroxiiminometilpirimidin-5-il)-2-metilpropil]-N-metilfenilacetamida
en forma de cristales incoloros (punto de fusión:
171-172ºC).
Ejemplo de prepapración
12
Se disolvieron 0,25 g (0,77 mmoles) de
N-[1-(4-hidroxiiminometilpirimidin-5-il)-2-metilpropil]-N-metilfenilacetamida
en 30 m\ell de cloroformo, y se añadieron 0,16 g (0,83 mmoles) de
hidrocloruro de
1-[3-(dimetilamino)propil]-3-etilcarbodiimida
y se hicieron reaccionar a la temperatura ambiente durante 8 horas.
Una vez completada la reacción, el disolvente se separó por
destilación, y se añadió agua, seguido de extracción con acetato de
etilo. La capa orgánica se lavó con agua y una solución acuosa de
cloruro de sodio, en este orden, se secó y se concentró, y el
producto oleoso obtenido se purificó mediante cromatografía en
columna de gel de sílice (acetato de etilo:n-hexano
= 1: 1 a acetato de etilo) para obtener 0,19 g (rendimiento: 88%) de
N-[1-(4-cianopirimidin-5-il)-2-metilpropil]-N-metilfenilacetamida
en forma de cristales incoloros (punto de fusión:
80-81ºC).
Ejemplo de preparación
13
Se añadieron 0,80 g (3,8 mmoles) de
1-(4,6-dimetoxipirimidin-5-il)-2-metilpropilamina,
0,59 g (4,2 mmoles) de yoduro de metilo y 0,46 g (4,6 mmoles) de
trietilamina a 10 m\ell de N,N-dimetilacetamida y
se hicieron reaccionar a 80ºC durante 1 hora. Una vez completada la
reacción, el producto se vertió en agua y se extrajo con tolueno. La
capa orgánica se lavó con agua y una solución acuosa de cloruro de
sodio, en este orden, se secó y se concentró, y el producto oleoso
obtenido se aportó a la siguiente reacción sin purificación. Se
añadieron 0,20 g (0,89 mmoles) de este producto oleoso y 0,22 g (1,6
mmoles) de carbonato de potasio a 20 m\ell de acetonitrilo, y
después se añadieron 0,30 g (1,6 mmoles) de cloruro de
4-clorofenilacetilo a la temperatura ambiente y se
hizo reaccionar durante la noche. Una vez completada la reacción, el
producto se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La
capa orgánica se lavó con una solución acuosa de ácido cítrico, agua
y una solución acuosa de cloruro de sodio, en este orden, y el
producto oleoso obtenido se purificó mediante HPLC preparativa
(acetato de etilo:n-hexano = 1: 1) para obtener 0,21
g (rendimiento: 15%, 2 etapas) de
2-(4-clorofenil)-N-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-5-il)-2-metil-propil]-N-metilacetamida
en forma de cristales incoloros (punto de fusión:
107-109ºC).
Ejemplo de preparación
14
Se añadieron 1,05 g (4,2 moles)
5-(1-cloro-2-metil-propil)-4-trifluorometilpirimidina
y 0,61 (4,2 moles) de N-feniletilendiamina a 10
m\ell de alcohol isopropílico, seguido de agitación a la
temperatura ambiente durante 6 horas. Una vez completada la
reacción, la solución de reacción se concentró, después se vertió en
agua y se extrajo con acetato de etilo, y se purificó mediante
cromatografía en columna de gel de sílice (acetato de
etilo:n-hexano = 1:1 a acetato de etilo) para
obtener 0,38 g de
N-[2-metil-1-(4-trifluorometilpirimidin-5-il)-propil]-N'-feniletano-1,2-diamina.
Después se añadieron 0,38 g (1 mmol) de
N-[2-metil-1-(4-trifluorometil-pirimidin-5-il)-propil]-N'-feniletano-1,2-diamina
y 0,5 g (5 mmoles) de trietilamina a 10 m\ell de diclorometano, y
se añadió gota a gota una solución en diclorometano conteniendo 0,2
g (2 mmoles) de fosgeno enfriando con hielo. Tras la adición gota a
gota, se continuó agitando a la temperatura ambiente durante 1 hora
para terminar la reacción. Una vez terminada la reacción, el
producto se vertió en agua, se lavó con una solución acuosa de
hidrogenocarbonato de sodio, se secó y se concentró, y el producto
oleoso obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel
de sílice (acetato de etilo:n-hexano = 1:1 a acetato
de etilo) para obtener 0,25 g (rendimiento: 61%) de
1-[2-metil-1-(4-trifluorometilpirimidin-5-il)propil]-3-fenilimidazolin-2-ona
en forma de cristales incoloros (punto de fusión:
126-128ºC).
Ejemplo de preparación
15
Una solución que comprendía 1,0 g (3,2 mmoles) de
N-[1-(4-formilpirimidin-5-il)-2-metilpropil]-N-metilfenilacetamida
y 10 m\ell de tetrahidrofurano, se añadió a una solución que
comprendía 0,23 g (4,1 mmoles) de hidróxido de potasio y 10 m\ell
de agua. Después, la mezcla se calentó a 80ºC durante 3 horas. Una
vez completada la reacción, se añadió sulfito de sodio, seguido de
filtración. El producto filtrado se aciduló con ácido clorhídrico y
se extrajo con acetato de etilo, y el extracto se lavó con una
solución acuosa de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de
magnesio anhidro y se concentró para obtener un producto bruto. Este
producto bruto se disolvió en una solución mixta de tolueno, éter y
acetona, seguido de extracción con una solución acuosa de hidróxido
de potasio. Después, el extracto se aciduló con ácido clorhídrico
diluido y se extrajo con acetato de etilo. El extracto se secó sobre
sulfato de magnesio, se concentró y adicionalmente se lavó con éter
isopropílico para obtener 0,33 g (rendimiento: 32%) de ácido
5-(1-{[2-(4-clorofenil)propionil]-metilamino}-2-metilpropil)-pirimidino-4-carboxílico
(isómero diastereoisómero A) en forma de cristales ligeramente
soplados (punto de fusión: 168-170ºC).
Ejemplo de preparación
16
Se añadieron unas pocas gotas de ácido sulfúrico
concentrado a una solución en metanol de 2,00 g (5,32 mmoles) de
ácido
5-(1-{[2-(4-clorofenil)propionil]-metilamino}-2-metilpropil)pirimidino-4-carboxílico,
seguido de calentamiento y reflujo durante 5 horas. Una vez
completada la reacción, se añadió agua, seguido de extracción con
acetato de etilo, y el extracto se lavó con una solución acuosa de
cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró,
y el producto oleoso obtenido se purificó mediante cromatografía en
columna de gel de sílice (acetato de etilo:n-hexano
= 1:1 a acetato de etilo) para obtener 0,59 g (rendimiento: 28%) de
éster metílico de ácido
5-(1-{[2-(4-clorofenil)propionil]metilamino}-2-metilpropil)-pirimidino-4-carboxílico
(isómero diastereoisómero A) en forma de un producto oleoso
incoloro.
Ejemplo de referencia
1
Una mezcla que comprendía 213 g (1,17 moles) de
1,1,1-trifluoro-5-metil-2,4-hexanodiona,
242 g (1,64 moles) de ortoformiato de etilo y 166 g (1,63 moles) de
anhídrido acético, se calentó y se sometió a reflujo durante 6
horas. El disolvente se separó por destilación a presión reducida
para obtener 146 g (rendimiento: 67%) de
3-etoximetilen-1,1,1-trifluoro-5-metil-2,4-hexanodiona.
Ejemplo de referencia
2
Se disolvieron 46 mg (0,85 moles) de metóxido de
sodio en 700 m\ell de metanol, y se añadieron 76 g (0,73 moles) de
acetato de formamidina, seguido de agitación a la temperatura
ambiente durante 15 minutos. Después, se añadieron 146 g (0,61
moles) de
3-etoximetilen-1,1,1-trifluoro-5-metil-2,4-hexanodiona
enfriando con hielo, seguido de calentamiento y reflujo durante 2
horas más. El disolvente se separó por destilación a presión
reducida, y se añadieron 1.000 m\ell de agua con hielo, seguido de
extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y
después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de
etilo se separó por destilación a presión reducida, y el producto
bruto obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel
de sílice (disolvente de desarrollo/n-hexano:acetato
de etilo = 6:1) para obtener 89 g (rendimiento: 67%) de
5-isopropilcarbonil-4-trifluorometil-pirimidina
en forma de un líquido de color ligeramente amarillo.
Ejemplo de referencia
3
Se disolvieron 25 g (115 mmoles) de
5-isopropilcarbonil-4-trifluorometilpirimidina
en 100 m\ell de etanol, y enfriando con hielo, se añadieron 6 g
(69 mmoles) de un complejo de
borano-t-butilamina, seguido de
agitación durante 2 horas. Adicionalmente, se añadieron 20 m\ell
de acetona, seguido de agitación durante 0,5 horas. El disolvente se
separó por destilación a presión reducida, y el residuo se purificó
mediante cromatografía en columna de gel de sílice (disolvente de
desarrollo/n-hexano:acetato de etilo = 1:1) para
obtener 22 g (rendimiento: 87%) de
5-(1-hidroxi-2-metilpropil)-4-trifluorometilpirimidina
en forma de un líquido de color ligeramente amarillo (n_{D}^{20}
= 1,4481).
Ejemplo de referencia
4
Se disolvieron 22 g (100 mmoles) de
5-(1-hidroxi-2-metilpropil)-4-trifluorometilpirimidina
en 150 m\ell de cloroformo, y se añadieron 25 m\ell (342 mmoles)
de cloruro de tionilo. La mezcla de reacción se calentó y se sometió
a reflujo durante 2 horas. El disolvente y el cloruro de tionilo se
separaron por destilación a presión reducida, y el residuo se
purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice
(disolvente de desarrollo/n-hexano:acetato de etilo
= 6:1) para obtener 11,6 g (rendimiento: 49%) de
5-(1-cloro-2-metilpropil)-4-trifluorometilpirimidina
en forma de un líquido de color pardo (índice de refracción
n_{D}^{20} = 1,4558).
Ejemplo de referencia
5
Se disolvieron 4,5 g (19 mmoles) de
5-(1-cloro-2-metilpropil)-4-trifluorometilpirimidina
en 50 m\ell de alcohol isopropílico, y se añadieron 10 m\ell
(161 mmoles) de una solución acuosa al 50% de metilamina, seguido de
agitación a la temperatura ambiente durante 8 horas. El disolvente
se separó por destilación a presión reducida, y se añadieron 100
m\ell de agua, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa
orgánica obtenida se lavó con agua y después se secó sobre sulfato
de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó por destilación a
presión reducida para obtener 3,4 g (rendimiento: 77%) de
5-[1-(N-metilamino)-2-metilpropil]-4-trifluorometilpirimidina
en forma de un líquido de color ligeramente amarillo (índice de
refracción n_{D}^{20} = 1,4529).
\newpage
Ejemplo de referencia
6
Una mezcla que comprendía 17,2 g (110 mmoles) de
2,6-dimetil-3,5-heptanodiona,
22,8 g (153 mmoles) de ortoformiato de etilo y 31,5 g (309 mmoles)
de anhídrido acético, se hizo reaccionar durante 2 horas a 110ºC. El
disolvente se separó por destilación a presión reducida para obtener
11,5 g (rendimiento: 49%) de
4-etoximetilen-2,6-dimetil-3,5-heptanodiona.
Ejemplo de referencia
7
Se disolvieron 11,5 g (60 mmoles) de una solución
de metóxido de sodio al 28% en 100 m\ell de metanol, y se
añadieron 5,6 g (54 mmoles) de acetato de formamidina, seguido de
agitación a la temperatura ambiente durante 15 minutos. Después, se
añadieron enfriando con hielo 11,5 g (54 mmoles) de
4-etoximetilen-2,6-dimetil-3,5-heptanodiona.
La mezcla de reacción se hizo reaccionar adicionalmente a 50ºC
durante una hora. El disolvente se separó por destilación a presión
reducida, y se añadieron 200 m\ell de agua seguido de extracción
con acetato de etilo. La capa orgánica obtenida se lavó con agua y
después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de
etilo se separó por destilación a presión reducida, y el residuo se
purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice
(disolvente de desarrollo/n-hexano:acetato de etilo
= 4:1) para obtener 9,2 g (rendimiento: 89%) de
5-isopropilcarbonil-4-isopropilpirimidina
en forma de un líquido de color ligeramente amarillo.
Ejemplo de referencia
8
Se disolvieron 9,2 g (48 mmoles) de
5-isopropilcarbonil-4-isopropilpirimidina
en 50 m\ell de etanol, y enfriando con hielo, se añadieron 2,5 g
(29 mmoles) de un complejo de
borano-t-butilamina, seguido de
agitación durante 2 horas. Adicionalmente, se añadieron 20 m\ell
de acetona, seguido de agitación durante 0,5 horas. El disolvente se
separó por destilación a presión reducida, y se añadieron 200
m\ell de agua, seguido de extracción con acetato de etilo. La capa
orgánica obtenida se lavó con agua y después se secó sobre sulfato
de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó por destilación a
presión reducida para obtener 8,3 g (rendimiento: 89%) del producto
deseado es decir
5-(1-hidroxi-2-metilpropil)-4-isopropilpirimidina.
Ejemplo de referencia
9
Se disolvieron 8,3 g (43 mmoles) de
5-(1-hidroxi-2-metilpropil)-4-isopropilpirimidina
en 10 m\ell de piridina, y enfriando con hielo, se añadieron gota
a gota 9,8 g (86 mmoles) de cloruro de metanosulfonilo. La mezcla de
reacción se hizo reaccionar a la temperatura ambiente durante 2
horas, y después, se añadieron 100 m\ell de agua, seguido de
extracción con acetato de etilo. La capa orgánica obtenida se lavó
con una solución acuosa de ácido cítrico y agua y después se secó
sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó por
destilación a presión reducida para obtener 10,6 g (rendimiento:
90%) de
5-(1-metilsulfoniloxi-2-metilpropil)-4-isopropilpirimidina.
[RMN-H^{1} (300 MHz,
CDCl_{3}, TMS \delta (ppm)) 0,91 (3H, d), 1,14 (3H, d), 1,31
(3H, dd), 2,1-2,2 (1H, m), 2,89 (3H,s),
3,2-3,3 (3H, m), 5,56 (1H, d), 8,68 (1H, s), 9,14
(1H, s)].
Ejemplo de referencia
10
Se disolvieron 10,6 g (39 mmoles) de
5-(1-metilsulfoniloxi-2-metilpropil)-4-isopropilpirimidina
en 50 m\ell de alcohol isopropílico, y se añadieron 10 m\ell
(129 mmoles) de una solución acuosa de metilamina al 40%, seguido de
agitación a la temperatura ambiente durante 8 horas. Una vez
completada la reacción, el disolvente se separó por destilación a
presión reducida, y se añadieron 100 m\ell de agua, seguido de
extracción con acetato de etilo. La capa orgánica obtenida se lavó
con agua y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El
acetato de etilo se separó por destilación a presión reducida, y el
residuo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de
sílice (disolvente de desarrollo = acetato de etilo) para obtener
2,9 g (rendimiento: 36%) de
5-[1-(N-metilamino)-2-metilpropil]-4-isopropil-pirimidina
en forma de cristales de color ligeramente amarillo (punto de
fusión: 37-39ºC).
Ejemplo de referencia
11
Se disolvieron 10,6 g (52 mmoles) de
5-bromo-4-metiltiopirimidina
en 100 m\ell de tetrahidrofurano, y a -60ºC, se añadieron gota a
gota 36 m\ell de una solución en hexano de n-butil
litio (1,6 moles/l). Después de agitar a -60ºC durante 30 minutos,
se añadieron gota a gota 4,1 g (57 mmoles9 de isobutilaldehído y
adicionalmente se hicieron reaccionar durante 1 hora. La solución de
reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La
capa orgánica obtenida se lavó con agua y después se secó sobre
sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo se separó por
destilación a presión reducida, y el residuo se purificó mediante
cromatografía en columna de gel de sílice (disolvente de
desarrollo/n-hexano:acetato de etilo = 3:2) para
obtener 2,9 g (rendimiento: 28%) de
5-(1-hidroxi-2-metilpropil)-4-metiltiopirimidina
en forma de cristales de cloro ligeramente amarillo (punto de
fusión: 123-127ºC).
Ejemplo de referencia
12
Se disolvieron 49,2 g (0,30 moles) de
1-(4-etilpirimidin-5-il)propan-1-ona
en 500 m\ell de tetracloruro de carbono, y se añadieron 53 g (0,30
moles) de N-bromosuccinimida y 0,3 g de
azoisobutironitrilo, seguido de reflujo durante 2 horas. Después de
enfriar, los cristales se separaron mediante filtración, y el
producto filtrado se concentró y el producto oleoso obtenido se
purificó mediante cromatografía en columna (acetato de
etilo:n-hexano = 1:4 a 1:2) para obtener 64,3 g
(rendimiento: 89%) de
2-bromo-1-(4-etilpirimidin-5-il)-propan-1-ona
en forma de un líquido de color amarillo.
Ejemplo de referencia
13
Se disolvieron 10,0 g (0,041 moles) de
2-bromo-1-(4-etilpirimidin-5-il)propan-1-ona
en 40 m\ell de alcohol isopropílico, y se añadieron 21 g (0,045
moles) de una solución acuosa de metiltiolato de sodio enfriando con
hielo y después se hicieron reaccionar a la temperatura ambiente
durante 1 hora. Una vez completada la reacción, el producto se
vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica
se lavó con una solución acuosa de cloruro de sodio, se secó y se
concentró para obtener 9,5 g de
1-(4-etilpirimidin-5-il)-2-metiltio-propan-1-ona.
El producto se utilizó para la siguiente reacción sin purificación
adicional.
Ejemplo de referencia
14
A 65,0 g (0,89 moles) de
N,N-dimetilformamida, se añadieron 356 g (2,3 moles)
de oxicloruro de fósforo a una temperatura de a lo sumo 20ºC
enfriando con hielo, seguido de agitación a la temperatura ambiente
durante 10 minutos. Se añadieron lentamente 50,0 g (0,45 moles) de
4,6-dihidroxipirimidina enfriando con hielo. Una vez
completada la reacción de adición, cuando el aumento de temperatura
hubo terminado, la mezcla se hizo reaccionar a 90ºC durante 3 horas.
El exceso de oxicloruro de fósforo se separó por destilación a
presión reducida, y se añadieron 300 m\ell de cloroformo, y la
mezcla se añadió lentamente a agua con hielo. La capa orgánica se
lavó con una solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, agua y
una solución acuosa de cloruro de sodio, en este orden, se secó y se
concentró, y los cristales brutos obtenidos se lavaron con
n-hexano para obtener 43,8 g (rendimiento: 55%) de
4,6-dicloropirimidin-5-carbaldehído
en forma de cristales de color pardo (punto de fusión:
65-66ºC).
Ejemplo de referencia
15
Se disolvieron 43,6 g (246 mmoles) de
4,6-dicloro-pirimidin-5-carbaldehído
en 200 m\ell de metanol, y se añadieron 120 g (622 mmoles) de
metóxido de sodio al 28% enfriando con hielo y después se hicieron
reaccionar durante 2 horas a la temperatura ambiente. Una vez
completada la reacción, el disolvente se separó por destilación, y
se añadió una solución acuosa de ácido cítrico, seguido de
extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una
solución acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, una solución acuosa
de ácido cítrico, agua y una solución acuosa de cloruro de sodio en
este orden, se secó y se concentró, y los cristales brutos obtenidos
se lavaron con éter isopropílico para obtener 8,3 g (rendimiento:
20%) de
4,6-dimetoxi-pirimidin-5-carbaldehído.
Ejemplo de referencia
16
Se añadieron 0,81 g (33 mmoles) de magnesio a 30
m\ell de tetrahidrofurano, y se añadieron 4,1 g (33 mmoles) de
2-bromopropano para preparar una solución en
tetrahidrofurano de bromuro de isopropilmagnesio. Se disolvieron 2,8
g (17 mmoles) de
4,6-dimetoxipirimidin-5-carbaldehído
en 50 m\ell de tetrahidrofurano, y la solución se añadió a la
solución de tetrahidrofurano anterior a la temperatura ambiente y se
hizo reaccionar durante la noche. La solución de reacción se vertió
en una solución acuosa de cloruro de amonio y se extrajo con acetato
de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa de ácido
cítrico, agua y una solución acuosa de cloruro de sodio en este
orden, se secó y se concentró, y el producto oleoso obtenido se
purificó mediante cromatografía en columna (acetato de
etilo:n-hexano = 1:4) para obtener 1,9 g
(rendimiento: 54%) de
1-(4,6-dimetoxipirimidin-5-il)-3-metilbutan-2-ol
en forma de cristales de cloro ligeramente amarillo.
Ejemplo de referencia
17
Se disolvieron 1,05 g (5 mmoles) de
1-(4,6-dimetoxipirimidin-5-il)-3-metilbutan-2-ol
en 10 m\ell de tolueno, y enfriando con hielo, se añadieron
sucesivamente 1,01 g (10 mmoles) de trimetilsililazida y 1,42 g (10
mmoles) de complejo de trifluoruro de boro-éter dietílico y después
se hicieron reaccionar durante 7 horas a la temperatura ambiente.
Una vez completada la reacción, el producto se vertió en agua y se
extrajo con tolueno. La capa orgánica se lavó con una solución
acuosa de hidrogenocarbonato de sodio, agua y una solución acuosa de
cloruro de sodio en este orden, se secó y se concentró, y el
producto oleoso obtenido se purificó mediante cromatografía en
columna (acetato de etilo:n-hexano = 1:9) para
obtener 1,22 g (rendimiento: 100%) de
5-(2-azida-3-metilbutil)-4,6-dimetoxipirimidina
en forma de un líquido incoloro.
[RMN-H^{1} (300 MHz,
CDCl_{3}, TMS \delta (ppm)) 0,70 (3H, d), 1,13 (3H, d), 2,44
(1H, m), 4,00 (6H, s), 4,38 (1H, d), 8,39 (1H, s)].
Ejemplo de referencia
18
Se disolvieron 1,2 g (5,1 mmoles) de
5-(2-azida-3-metilbutil)-4,6-dimetoxipirimidina
en 20 m\ell de metanol, y enfriando con hielo, se añadieron 1,5 g
(0,062 moles) de magnesio y se hicieron reaccionar durante la noche.
Una vez completada la reacción, el disolvente se separó por
destilación, y se añadió éter. La materia insoluble se separó por
filtración, seguido de extracción con ácido clorhídrico diluido. Se
añadió una solución acuosa de hidróxido de sodio hasta volverla
alcalina, seguido de extracción con tolueno. La capa orgánica se
lavó con agua y una solución acuosa de cloruro de sodio en este
orden, se secó y se concentró, y el producto oleoso obtenido se
purificó mediante cromatografía en columna (acetato de
etilo:n-hexano = 1:1) para obtener 0,80 g
(rendimiento: 75%) de
1-(4,6-dimetoxipirimidin-5-il)-2-metilpropilamina
en forma de cristales incoloros.
[RMN-H^{1} (300 MHz,
CDCl_{3}, TMS \delta (ppm)) 0,70 (3H, d), 1,07 (3H, d), 1,71
(2H, s), 2,02 (1H, m), 3,78 (1H, d), 3,97 (6H, s), 8,33 (1H,
s)].
A continuación, se mostrarán en las Tablas 40 a
43 las propiedades físicas (valores de TMN-H^{1}
(CDCl_{3}/TMS \delta (ppm)) de los compuestos de la presente
invención preparados según los métodos descritos en los
procedimientos 1 a 12.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
El herbicida de la presente invención comprende
el derivado de pirimidina representado por la fórmula [I] como
ingrediente activo.
Para utilizar el compuesto de la presente
invención como herbicida, el compuesto de la presente invención
puede ser utilizado como tal, pero puede ser utilizado formulado
v.g. en un espolvoreable, un polvo mojable, un producto concentrado
emulsionable, un microgránulo o un gránulo incorporando un portador,
un tensioactivo, un dispersante o un coadyuvante que sean comúnmente
utilizados para las formulaciones. El portador que se va a utilizar
para la formulación puede ser, por ejemplo, un portador sólido tal
como talco, bentonita, arcilla, caolín, tierra de diatomeas, hulla
blanca, vermiculita, carbonato de calcio, cal apagada, arena de
sílice, sulfato de amonio o urea, o un portador líquido tal como
alcohol isopropílico, xileno, ciclohexano o metilnaftaleno.
El tensioactivo y el dispersante pueden ser, por
ejemplo, una sal metálica de un ácido
alquilbenceno-sulfónico, una sal metálica de ácido
dinaftilmetano-disulfónico, un alcohol/éster de
ácido sulfúrico, un alquilarilsulfonato, lignosulfonato, éter de
polioxietilenglicol, éter polioxietilenalquilarílico, y
monoalquilato de polioxietilensorbitán. El coadyuvante puede ser,
por ejemplo, carboximetilcelulosa, polietilenglicol o goma arábiga.
En el uso real, puede ser aplicado diluido a una concentración
apropiada o puede ser aplicado directamente.
El herbicida de la presente invención puede ser
utilizado mediante aplicación al follaje, aplicación al suelo o
aplicación a la superficie del agua. La proporción de la combinación
del ingrediente activo puede ser seleccionada adecuadamente, según
requiera el caso. Sin embargo, en el caso de un espolvoreable o un
gránulo, éste se selecciona preferiblemente en el intervalo del 0,01
al 10% (peso), preferiblemente del 0,05 al 5% (peso).
Adicionalmente, en el caso de un producto concentrado emulsionable y
un polvo mojable, se selecciona preferiblemente en el intervalo del
1 al 50% (peso), preferiblemente del 5 al 30% (peso).
La dosis del herbicida de la presente invención
varía dependiendo del tipo de compuesto que se vaya a utilizar, de
las malas hierbas objetivo, de la tendencia de germinación, de las
condiciones medioambientales así como de la formulación que se vaya
a utilizar. Sin embargo, cuando se utiliza tal cual, en el caso de
un espolvoreable o un gránulo, la dosis se selecciona
preferiblemente en el intervalo de 0,1 g a 5 kg, preferiblemente de
1 g a 1 kg, por 10 áreas como ingrediente activo. Adicionalmente, en
el caso en el que se utiliza en estado líquido como en el caso de un
producto concentrado emulsionable o un polvo mojable, la dosis se
selecciona preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 50.000 ppm,
preferiblemente de 10 a 10.000 ppm.
Adicionalmente, el compuesto de la presente
invención puede ser utilizado combinado con un insecticida, un
fungicida, otro herbicida, un regulador del crecimiento vegetal, un
fertilizante, etc., según requiera el caso.
A continuación, se describirá el método de
formulación con detalle con referencia a Ejemplos de Formulación
típicos. Sin embargo, los compuestos, los tipos de aditivos y las
proporciones de las combinaciones no están limitados a estos y puede
ser variados dentro de amplios intervalos. En la siguiente
descripción, las "partes" representan "partes en
peso".
Ejemplo de formulación
1
Con 10 partes del compuesto
(1-8), se mezclaron 0,5 partes de éter
polioxietilenoctilfenílico, 0,5 partes de una sal de sodio de
producto condensado de ácido
\beta-naftalenosulfónico-formalina,
20 partes de tierra de diatomeas y 69 partes de arcilla y se
pulverizaron para obtener un polvo mojable.
Ejemplo de formulación
2
Con 10 partes del compuesto
(1-8), se mezclaron 0,5 partes de éter
polioxietilenoctilfenílico, 0,5 partes de una sal de sodio de
producto condensado de ácido
\beta-naftalenosulfónico-formalina,
20 partes de tierra de diatomeas, 5 partes de hulla blanca y 64
partes de arcilla y se pulverizaron para obtener un polvo
mojable.
Ejemplo de formulación
3
Con 10 partes del compuesto
(1-8), se mezclaron 0,5 partes de éter
polioxietilenoctilfenílico, 0,5 partes de una sal de sodio de
producto condensado de ácido
\beta-naftalenosulfónico-formalina,
20 partes de tierra de diatomeas, 5 partes de hulla blanca y 64
partes de carbonato de calcio y se pulverizaron para obtener un
polvo mojable.
Ejemplo de formulación
4
A 30 partes del compuesto (1-8),
se añadieron 60 partes de cantidades iguales de xileno e isoforona,
y 10 partes de una mezcla que comprendía un tensioactivo de
alquilato de polioxietilensorbitán, un polímero alquilarílico de
polioxietileno y un sulfonato de alquilarilo, seguido de agitación
cuidadosa para obtener un producto concentrado emulsionable.
Ejemplo de formulación
5
Se mezclaron 10 partes del compuesto
(1-8), 80 partes de un propagador que tenía talco y
bentonita mezclados en una proporción de 1:3, 5 partes de hulla
blanca, 5 partes de una mezcla que comprendía un tensioactivo de
alquilato de polioxietilensorbitán, un polímero alquilarílico de
polioxietileno y un alquilarilasulfonato, y 10 partes de agua y se
amasaron cuidadosamente para obtener una pasta, que se extrudió a
través de un tamiz que tenía aberturas con un diámetro de 0,7 mm,
después se secó y se cortó a una longitud de 0,5 a 1 mm para obtener
un gránulo.
A continuación, se describirán los efectos del
compuesto de la presente invención con referencia a Ejemplos de
Ensayo.
Ejemplo de ensayo
1
En un tiesto de plástico de 100 cm^{2}, se
cargó suelo de arrozal y se compactó. Después, se sembraron
semillas de cerreig (Eo) y monocoria (Mo), y se introdujo agua hasta
una profundidad de 3 cm. Al día siguiente, un polvo mojable
preparado según el Ejemplo de Formulación 1 se diluyó con agua y se
aplicó a la superficie del agua. La dosis fue de 100 g de
ingrediente activo por 10 áreas. Después de eso, se llevó a cabo el
cultivo en un invernadero, y a los 21 días de tratamiento, se
examinaron los efectos herbicidas según los patrones identificados
en la Tabla 44. Los resultados se muestran en las Tablas 45 a
52.
Ejemplo de ensayo
2
En un tiesto de plástico de 800 cm^{2}, se
cargó suelo de tierras altas, y sembraron semillas de cerreig (Ec)
y almorejo verde (Se) y se cubrieron con tierra. Se diluyó un polvo
mojable preparado según el Ejemplo de Formulación 1 con agua y se
aplicó uniformemente a la superficie del suelo por medio de una
pequeña pulverización a una tasa de 100 \ell por 10 áreas. Después
de eso, se llevó a cabo el cultivo en un invernadero, y a los 21
días del tratamiento, se examinaron los efectos herbicidas según los
patrones identificados en la Tabla 44. Los resultados se muestran en
las Tablas 53 a 60.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplo de ensayo
3
En un tiesto de plástico de 80 cm^{2}, se cargó
suelo de tierras altas, y sembraron semillas de cerreig (Ec) y
almorejo verde (Se) y se cultivaron en un invernadero durante 2
semanas. Después se diluyó un polvo mojable preparado según el
Ejemplo de Formulación 1 con agua y se aplicó al follaje completo
desde encima de las plantas por medio de una pequeña pulverización a
una tasa de 100 \ell por 10 áreas. Después de eso, se llevó a cabo
el cultivo en un invernadero, y a los 14 días del tratamiento, se
examinaron los efectos herbicidas según los patrones identificados
en la Tabla 44. Los resultados se muestran en las Tablas 61 a
64.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Ejemplo de ensayo
4
En un tiesto de plástico de 100 cm^{2}, se
cargó suelo de arrozal y se compactó. Después, se sembraron
semillas de cerreig (Eo) y monocoria (Mo), y se transplantó arroz
(Or) en la fase de dos hojas, se introdujo agua hasta una
profundidad de 3 cm. Al día siguiente, un polvo mojable preparado
según el Ejemplo de Formulación 1 se diluyó con agua y se aplicó a
la superficie del agua. La dosis fue de 25 g de ingrediente activo
por 10 áreas. Después de eso, se llevó a cabo el cultivo en un
invernadero, y a los 21 días de tratamiento, se examinaron los
efectos herbicidas según los patrones identificados en la Tabla 44.
Los resultados se muestran en las Tablas 65 a 69.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplo de ensayo
5
En un tiesto de plástico de 80 cm^{2}, se cargó
suelo de tierras altas, y se sembraron semillas de cerreig (Ec),
almorejo verde (Se), soja (G1), trigo (Tr) y maíz (Ze) y se
cubrieron con suelo. Un polvo mojable preparado según el Ejemplo de
Formulación 1 se diluyó con agua y se aplicó uniformemente a la
superficie del suelo por medio de una pequeña pulverización a una
tasa de 100 \ell por 10 áreas de manera que la dosis de
ingrediente activo fuera de 25 g por 10 áreas. Después de eso, se
llevó a cabo el cultivo en un invernadero, y a los 21 días de
tratamiento, se examinaron los efectos herbicidas según los patrones
identificados en la Tabla 44. Los resultados se muestran en la Tabla
70.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
El compuesto de la presente invención
representado por la fórmula [I] manifiesta excelentes efectos
herbicidas a lo largo de un amplio intervalo desde la
pre-emergencia al período de desarrollo de diversas
malas hierbas que son problemáticas en los campos de tierras altas,
incluyendo, por ejemplo, las malas hierbas de hoja ancha tales como
el poligono, el amaranto tenue, el cenizo, la hierba gallinera, la
malva, la sida espinosa, el cáñamo, el dondiego de día, y el
cardillo, las malas hierbas ciperáceas perennes y anuales tales como
la juncia redonda, el "himeguku", la chufa y la juncia de
tierras bajas, y las hierbas lustrosas tales como el cerreig, el
garranchuelo, el almorejo verde, la espiguilla anual, la cañota, el
almorejo acúatico y la avena loca. Adicionalmente, puede controlar
malas hierbas anuales tales como el cerreig, el quitasol y la
monocoria, y malas hierbas perennes tales como la hierba cinta
"wapato" Japonesa y el plantago acuático de hoja estrecha, que
germinan en los arrozales. Por otra parte, el herbicida de la
presente invención tiene una elevada seguridad para las plantas de
cultivo y manifiesta una seguridad particularmente elevada para el
arroz, el trigo, la cebada, el maíz, el sorgo de grano, la soja, el
algodón, la remolacha, etc.
Claims (8)
1. Un derivado de pirimidina representado por la
fórmula (I):
donde R^{1} es un átomo de hidrógeno, un átomo
de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})carbonil-alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo alquiniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo fenilo (este grupo puede
estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo ciano, un grupo
cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo nitro, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo
o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo), un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo alquenil(C_{2}-C_{6})tio, un
grupo alquinil(C_{2}-C_{6})tio, un
grupo cicloalquil(C_{3}-C_{6})tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})sulfinilo,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})-sulfonilo,
un grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})sulfonilo,
un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
acilo C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo ciano, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonil-alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo carboxilo, un grupo
carboxilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})iminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxiiminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo dioxolanilo (este grupo
puede estar sustituido con un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}), un grupo aldehído, un grupo
oxiranilo, un grupo NR^{9}R^{10} o un grupo CONR^{9}R^{10},
R^{9} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7} o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo,
R^{10} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-sulfonilo,
un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo o un
grupo benciloxicarbonilo, aquí, R^{9} y R^{10} pueden formar,
junto con el átomo de carbono al cual están unidos, un anillo
saturado de 5 a 7 miembros, R^{2} es un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo ciano, un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})iminoalquilo(C_{1}-C_{6}),
un grupo hidroxiiminoalquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo dioxolanilo (este grupo puede estar sustituido con un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}), un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
CR^{11}R^{12}NR^{9}R^{10}, un grupo CONR^{9}R^{10}, un
grupo CR^{11}R^{12}CONR^{9}R^{10} o un grupo representado
por una cualquiera de las fórmulas R^{2}-1 a
R^{2}-13:
(donde X es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un grupo
CONR^{9}R^{10}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n es un entero de 1 a 3, cuando n
es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de X puede ser igual o
diferente, y dos grupos alcoxi inferiores adyacentes pueden estar
unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi), cada
uno de R^{11} y R^{12} es un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, R^{3} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
dialquil(C_{1}-C_{6})amino, un
grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo oxiranilalquilo
C_{1}-C_{6} o un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})-carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, W es un grupo -C(=Q)Z-, Q es
un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, Z es un átomo de oxígeno,
un átomo de azufre, un grupo -NR^{6}-, un grupo
-CH_{2}CH_{2}-, un grupo -CH=CH-, un grupo
-C(R^{4})R^{5}-, un grupo
-C(R^{4})R^{5}-Q-, un grupo
-C(=Q)-, un grupo -NR^{6}NR^{6a}- o un grupo
-NR^{6}C(R^{4})R^{5}-, cada uno de R^{4} y
R^{5} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un átomo de halógeno, un grupo
alcoxi C_{1}-C_{6} o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, cada uno
de R^{6} y R^{6a} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, aquí R^{3} y R^{6} pueden
formar, junto con el átomo de carbono al cual están unidos, una urea
cíclica de 5 a 7 miembros, Ar es un grupo representado por una
cualquiera de las fórmulas Ar-1 a
Ar-17:
(donde X' es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un grupo
CONR^{9}R^{10}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n' es un entero de 1 a 3, m es un
entero de 0 a 3, cuando n' es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de
X' puede ser igual o diferente, y dos grupos alcoxi inferiores
adyacentes pueden estar unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi),
R^{7} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4} o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} y R^{8} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4} o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}.
2. Un derivado de pirimidina representado por la
fórmula (I):
donde R^{1} es un átomo de hidrógeno, un átomo
de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})carbonil-alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo alquiniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo fenilo (este grupo puede
estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo ciano, un grupo nitro, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo
o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo), un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo alquenil(C_{2}-C_{6})tio, un
grupo alquinil(C_{2}-C_{6})tio, un
grupo cicloalquil(C_{3}-C_{6})tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})sulfinilo,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})-sulfonilo,
un grupo hidroxialquilo, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo ciano, un grupo
cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo carboxilo, un grupo
carboxilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})iminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxiiminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo dioxolanilo (este grupo
puede estar sustituido con un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}), un grupo aldehído, un grupo
oxiranilo, un grupo NR^{9}R^{10} o un grupo CONR^{9}R^{10},
R^{9} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7} o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo,
R^{10} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo
o un grupo benciloxicarbonilo, aquí, R^{9} y R^{10} pueden
formar, junto con el átomo de carbono al cual están unidos, un
anillo saturado de 5 a 7 miembros, R^{2} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo ciano, un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})iminoalquilo(C_{1}-C_{6}),
un grupo hidroxiiminoalquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo dioxolanilo (este grupo puede estar sustituido con un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}), un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
CR^{11}R^{12}NR^{9}R^{10}, un grupo CONR^{9}R^{10}, un
grupo CR^{11}R^{12}CONR^{9}R^{10} o un grupo representado
por una cualquiera de las fórmulas R^{2}-1 a
R^{2}-13:
\newpage
(donde X es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un grupo
CONR^{9}R^{10}, un grupobhaloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupobcicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n es un entero de 1 a 3, cuando n
es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de X puede ser igual o
diferente, y dos grupos alcoxi inferiores adyacentes pueden estar
unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi), cada
uno de R^{11} y R^{12} es un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, R^{3} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
dialquil(C_{1}-C_{6})amino, un
grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo oxiranilalquilo
C_{1}-C_{6} o un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})-carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, W es un grupo -C(=Q)Z-, Q es
un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, Z es un átomo de oxígeno,
un átomo de azufre, un grupo -NR^{6}-, un grupo
-CH_{2}CH_{2}-, un grupo -CH=CH-, un grupo
-C(R^{4})R^{5}-, un grupo
-C(R^{4})R^{5}-Q-, un grupo
-C(=Q)-, un grupo -NR^{6}NR^{6a}- o un grupo
-NR^{6}C(R^{4})R^{5}-, cada uno de R^{4} y
R^{5} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un átomo de halógeno, un grupo
alcoxi C_{1}-C_{6} o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, cada uno
de R^{6} y R^{6a} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, aquí R^{3} y R^{6} pueden
formar, junto con el átomo de carbono al cual están unidos, una urea
cíclica de 5 a 7 miembros, Ar es un grupo representado por una
cualquiera de las fórmulas Ar-1 a
Ar-17:
(donde X' es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un
grupo CONR^{9}R^{10}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n' es un entero de 1 a 3, m es un
entero de 0 a 3, cuando n' es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de
X' puede ser igual o diferente, y dos grupos alcoxi inferiores
adyacentes pueden estar unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi),
R^{7} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4} o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} y R^{8} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4} o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}.
3. Un derivado de pirimidina representado por la
fórmula (I):
donde R^{1} es un átomo de halógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo alquiniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo fenilo (este grupo puede
estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo ciano, un grupo nitro, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo
o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo), un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo alquenil(C_{2}-C_{6})tio, un
grupo alquinil(C_{2}-C_{6})tio, un
grupo cicloalquil(C_{3}-C_{6})tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})sulfinilo,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
alquenil(C_{2}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
alquinil(C_{2}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})-sulfonilo,
un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
acilo C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6}) alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo ciano, un grupo
cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})-carbonilo,
un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo carboxilo, un grupo
carboxilalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6}) alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})iminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxiiminoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo dioxolanilo (este grupo
puede estar sustituido con un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}), un grupo aldehído, un grupo
oxiranilo, un grupo NR^{9}R^{10} o un grupo CONR^{9}R^{10},
R^{9} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7} o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-sulfonilo,
R^{10} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-sulfonilo,
un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo o un
grupo benciloxicarbonilo, aquí, R^{9} y R^{10} pueden formar,
junto con el átomo de carbono al cual están unidos, un anillo
saturado de 5 a 7 miembros, R^{2} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo ciano, un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})iminoalquilo(C_{1}-C_{6}),
un grupo hidroxiiminoalquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo dioxolanilo (este grupo puede estar sustituido con un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}), un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
CR^{11}R^{12}NR^{9}R^{10}, un grupo CONR^{9}R^{10}, un
grupo CR^{11}R^{12}CONR^{9}R^{10} o un grupo representado
por una cualquiera de las fórmulas R^{2}-1 a
R^{2}-13:
\vskip1.000000\baselineskip
(donde X es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un grupo
CONR^{9}R^{10}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n es un entero de 1 a 3, cuando n
es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de X puede ser igual o
diferente, y dos grupos alcoxi inferiores adyacentes pueden estar
unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi), cada
uno de R^{11} y R^{12} es un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, R^{3} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
dialquil(C_{1}-C_{6})amino, un
grupo cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
cicloalquil(C_{3}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, W es un grupo -C(=Q)Z-, Q es
un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, Z es un átomo de oxígeno,
un átomo de azufre, un grupo -NR^{6}-, un grupo
-C(R^{4})R^{5}-, un grupo
-C(R^{4})R^{5}-Q-, un grupo
-NR^{6}NR^{6a}- o un grupo
-NR^{6}C(R^{4})R^{5}-, cada uno de R^{4} y
R^{5} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un átomo de halógeno, un grupo
alcoxi C_{1}-C_{6}, cada uno de R^{6} y
R^{6a} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, aquí R^{3} y R^{6} pueden
formar, junto con el átomo de carbono al cual están unidos, una urea
cíclica de 5 a 7 miembros, Ar es un grupo representado por una
cualquiera de las fórmulas Ar-1 a
Ar-17:
(donde X' es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un grupo
CONR^{9}R^{10}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n' es un entero de 1 a 3, m es un
entero de 0 a 3, cuando n' es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de
X' puede ser igual o diferente, y dos grupos alcoxi inferiores
adyacentes pueden estar unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi),
R^{7} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, y R^{8} es
un átomo de
hidrógeno.
4. Un derivado de pirimidina representado por la
fórmula (I):
donde R^{1} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo fenilo (este grupo puede
estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo ciano, un grupo nitro, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo
o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo), un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio,
(excepto para el caso en el que R^{2} = grupo fenilo, W =
SO_{2}), un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo acilo C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo ciano, un grupo
cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})-carbonilalquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo carboxilo, un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})-iminoalquilo
C_{1}-C_{6}, R^{2} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, o un grupo representado por una
cualquiera de las fórmulas R^{2}-1 a
R^{2}-6:
(donde X es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un
grupo CONR^{9}R^{10}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n es un entero de 1 a 3, cuando n
es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de X puede ser igual o
diferente, y dos grupos alcoxi inferiores adyacentes pueden estar
unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi),
R^{9} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7} o un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo,
R^{10} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo o un
grupo benciloxicarbonilo, aquí, R^{9} y R^{10} pueden formar,
junto con el átomo de carbono al cual están unidos, un anillo
saturado de 5 a 7 miembros, cada uno de R^{11} y R^{12} es un
átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, R^{3} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, W es un grupo -C(=Q)Z-, Q es
un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, Z es un grupo -NR^{6}-,
un grupo -C(R^{4})R^{5}-, un grupo
-C(R^{4})R^{5}-Q-, un grupo
-NR^{6}NR^{6a}- o un grupo
-NR^{6}C(R^{4})R^{5}-, cada uno de R^{4} y
R^{5} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un átomo de halógeno, un grupo
alcoxi C_{1}-C_{6}, cada uno de R^{6} y
R^{6a} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, aquí R^{3} y R^{6} pueden
formar, junto con el átomo de carbono al cual están unidos, una urea
cíclica de 5 a 7 miembros, Ar es un grupo representado por una
cualquiera de las fórmulas Ar-1,
Ar-6 o
Ar-14:
(donde X es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo NR^{9}R^{10}, un grupo
CONR^{9}R^{10}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo alqueniloxi
C_{2}-C_{6}, un grupo cicloalquiloxi
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{2}-C_{7}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-tio,
un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un
grupo ciano, un grupo nitro o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, n es un entero de 1 a 3, m es un
entero de 0 a 3, cuando n es un entero de 2 ó 3, la pluralidad de X
puede ser igual o diferente, y dos grupos alcoxi inferiores
adyacentes pueden estar unidos entre sí para formar un grupo
alquilen(C_{1}-C_{3})dioxi),
R^{7} es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4} o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, y R^{8} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un grupo
haloalquilo C_{1}-C_{4} o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}.
5. Un derivado de pirimidina representado por un
intermedio representado por la fórmula (II):
donde R^{1} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo fenilo (este grupo puede
estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo ciano, un grupo nitro, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})-sulfinilo
o u n grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo), un
grupo alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo dioxolanilo (este grupo
puede estar sustituido por un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} o un grupo
dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, R^{2} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tioalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6} (este grupo puede estar sustituido
con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6} o un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}), un grupo fenilo (este grupo puede
estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo ciano, un grupo nitro, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, o un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo), un
grupo tienilo (este grupo puede estar sustituido con un átomo de
halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo
alcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo haloalquilo
C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo ciano, un grupo nitro, un
grupo alquil(C_{1}-C_{6})tio, un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilo, o un
grupo
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo), un
grupo dialcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo dioxolanilo (este grupo
puede estar sustituido con un grupo alquilo
C_{1}-C_{6}), R^{3} es un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo
cicloalquilo(C_{3}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6}, un grupo oxiranilalquilo
C_{1}-C_{6}, p un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, R^{7} es un átomo de hidrógeno o
un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}, y R^{8} es un
átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}
o un grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{6}.
6. Una composición herbicida que contiene el
derivado de pirimidina definido en una cualquiera de las
Reivindicaciones 1 a 4, como ingrediente activo.
7. El uso de la composición herbicida según la
reivindicación 6 para controlar las malas hierbas mediante
aplicación de la composición herbicida al follaje, el suelo, o a la
superficie del agua.
8. El uso del derivado de pirimidina definido en
una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 4, para la fabricación de
una composición herbicida.
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