ES2265587T3 - Derivados del acido benzoico substituido por 3-heterociclilo. - Google Patents

Derivados del acido benzoico substituido por 3-heterociclilo. Download PDF

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Abstract

Derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula general I, (Ver fórmula) en la que las variables tienen los significados siguientes: X significa oxígeno o NR9, R1 significa un resto heterocíclico de las fórmulas generales II-A hasta II-H, (Ver fórmulas) R2 significa hidrógeno o halógeno, R3 significa halógeno o ciano, R4, R5 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o R4 y R5 significan conjuntamente un grupo =CH2, R6 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R7, R8 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógeno-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ciano-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, amino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, (alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono)carbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o alquilfenilo con 1 a 4 átomos de carbono o R 7 y R 8 forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un heterociclo nitrogenado saturado o insaturado con 3, con 4, con 5, con 6 o con 7 miembros, que puede contener como miembros del anillo en caso dado uno o dos heteroátomos más, elegidos entre nitrógeno, azufre y oxígeno, que puede contener 1 o 2 grupos carbonilo y/o tiocarbonilo como miembros del anillo, y/o que puede estar substituido por uno, por dos o por tres substituyentes, elegidos entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógeno.

Description

Derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo.
La presente invención se refiere a derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo y a sus sales empleables en agricultura, a agentes que contienen tales compuestos así como al empleo de los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo, a sus sales o agentes que las contengan, como herbicidas, desecantes o
defoliantes.
Se han descrito en diversas ocasiones derivados del ácido benzoico substituidos por uracilo como compuestos con actividad herbicida. De este modo describen, por ejemplo, las publicaciones WO 88/10254, WO 89/03825 y la publicación WO 91/00278 los ésteres del ácido 2-halógeno-5-(uracilo substituido)-benzoico y los ésteres del ácido 2-ciano-5-(uracilo substituido)-benzoico, que pueden estar substituidos por halógeno en la posición 4, en caso dado. La publicación WO 89/02891 y la publicación WO 93/06090 describen las amidas de los ácidos 2-halógeno-5-(uracilo substituido)-benzoico, que en caso dado pueden estar substituidas en la posición 4 por halógeno, como substancias con actividad herbicida. La publicación WO 98/28280 describe igualmente compuestos de 3-sulfonaminofenil-uracilo substituidos con actividad herbicida.
Además, se conocen por la publicación WO 01/83459 fenilsulfamoilcarboxamidas substituidas por 3-heterociclilo, con actividad herbicida, de la fórmula A
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en la que Het significa, entre otras cosas, un resto heterocíclico con cinco o con seis miembros, insaturado, que está enlazado con el anillo de fenilo a través de un átomo de nitrógeno, X^{1} significa hidrógeno, halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, X^{2} significa hidrógeno, ciano, tiocarbamoilo, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, X^{3} significa, entre otras cosas, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R' significan respectivamente, de manera independiente entre sí, entre otras cosas, hidrógeno, alcoxi, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono o los dos restos R' forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un anillo heterocíclico con 3 hasta 7 miembros.
La publicación WO 92/06962 divulga compuestos de arilhalógenoalquilpirazol con actividad herbicida. La publicación WO 03/029226 describe fenoxialquil-, feniltioalquil-, fenilaminoalquil- y fenilalquilsulfamoilcarboxamidas substituidas por heterociclilo, con actividad herbicida.
La presente invención tiene como tarea poner a disposición nuevos compuestos con actividad herbicida, con los cuales puedan combatirse específicamente las plantas indeseables mejor que con los herbicidas conocidos. Los nuevos herbicidas deben presentar, ventajosamente, una elevada actividad frente a las plantas dañinas. Además es deseable una elevada compatibilidad con las plantas de cultivo. La tarea se extiende también a la puesta a disposición de nuevos compuestos con actividad desecante/defoliante.
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que esta tarea se resuelve por medio de los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula general I definida a continuación:
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en la que las variables tienen los significados siguientes:
X
significa oxígeno o NR^{9},
R^{1}
significa un resto heterocíclico de las fórmulas generales II-A hasta II-H,
3
R^{2}
significa hidrógeno o halógeno,
R^{3}
significa halógeno o ciano,
R^{4}, R^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o R^{4} y R^{5} significan conjuntamente un grupo =CH_{2},
R^{6}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7}, R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ciano-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, amino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, (alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono)carbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o alquilfenilo con 1 a 4 átomos de carbono o
R^{7} y R^{8} forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un heterociclo nitrogenado saturado o insaturado con 3, con 4, con 5, con 6 o con 7 miembros, que puede contener como miembros del anillo en caso dado uno o dos heteroátomos más, elegidos entre nitrógeno, azufre y oxígeno, que puede contener 1 o 2 grupos carbonilo y/o tiocarbonilo como miembros del anillo, y/o que puede estar substituido por uno, por dos o por tres substituyentes, elegidos entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógeno,
R^{9}
significa hidrógeno, hidroxi, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono,
R^{10}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o amino,
R^{11}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{12}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{13}, R^{13'} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{14}
significa halógeno,
R^{15}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{16}
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfoniloxi con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{17}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{18}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o amino,
R^{19}
significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{20}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{21}
significa hidrógeno, halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{22}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{23}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
R^{22} y R^{23} forman junto con los átomos, con los que están enlazados, un anillo saturado o insaturado con 5, con 6 o con 7 miembros, que puede contener un heteroátomo, elegido entre oxígeno y nitrógeno, como átomo formador del anillo y/o que puede estar substituido por uno, por dos o por tres restos, elegidos entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógeno,
R^{24}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{25}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
R^{24} y R^{25} forman junto con los átomos, con los que están enlazados, un anillo saturado o insaturado con 5, con 6 o con 7 miembros, que contiene en caso dado un átomo de oxígeno como átomo formador del anillo, y/o que puede estar substituido por uno, por dos o por tres restos elegidos entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógeno,
R^{26}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono
R^{27}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono
o
R^{26} y R^{27} forman junto con los átomos, con los que están enlazados, un anillo saturado o insaturado con 5, con 6 o con 7 miembros, que contiene en caso dado un átomo de oxígeno como átomo formador del anillo, y/o que puede estar substituido por uno, por dos o por tres restos, elegidos entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógeno,
A^{1}, A^{2}, A^{3}, A^{4} significan, respectivamente, de manera independiente entre sí, oxígeno o azufre.
La presente invención se refiere por lo tanto a los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula general I así como a sus sales empleables en agricultura.
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La invención se refiere también a los tautómeros de los compuestos I, por ejemplo a aquellos compuestos I en los cuales R^{1} signifique un resto heterocíclico de la fórmula II-A, II-B, II-F o II-H.
Además, la invención se refiere
-
al empleo de los compuestos I y/o de sus sales como herbicidas o para la desecación/defoliación de las plantas,
-
a agentes herbicidas, que contienen los compuestos I y/o sus sales como substancias activas y al menos un producto de soporte líquido y/o sólido así como, en caso deseado, al menos un producto tensioactivo,
-
agentes para la desecación/defoliación de plantas, que contienen los compuestos I y/o sus sales como substancias activas y al menos un producto de soporte inerte líquido y/o sólido así como, en caso deseado, al menos un producto tensioactivo, así como
-
a procedimientos para la lucha contra el crecimiento indeseable de las plantas o para la desecación/defo- liación de las plantas con los compuestos I y/o con sus sales, dejándose actuar éstos sobre las plantas o bien sobre su medio ambiente y/o sobre las semillas.
Los compuestos de la fórmula I pueden presentar uno o varios centros de quiralidad, según el cuadro de substitución y se presentan, por lo tanto, como mezclas de enantiómeros o de diastereómeros. El objeto de la invención está constituido tanto por los enantiómeros o por los diastereómeros puros como también por sus mezclas.
Ante todo entran en consideración por sales empleables en agricultura, las sales de aquellos cationes o las sales de adición con ácidos de aquellos ácidos cuyos cationes o bien aniones no influyan negativamente sobre el efecto herbicida y/o sobre el efecto desecante/defoliante de los compuestos I. De este modo entran en consideración como cationes especialmente los iones de los metales alcalinos, preferentemente de sodio y de potasio, de los metales alcalinotérreos, preferentemente de calcio, de magnesio y de bario y de los metales de transición, preferentemente de manganeso, de cobre, de cinc y de hierro así como de amonio, que en caso deseado puede portar desde uno hasta cuatro substituyentes alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o un substituyente fenilo o un substituyente bencilo, preferentemente diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, preferentemente tri(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)sulfonio y iones sulfoxonio, preferentemente tri(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)sulfoxonio.
Los aniones de las sales de adición con ácidos empleables son, en primer lugar, cloruros, bromuros, fluoruros, hidrógenosulfatos, sulfatos, dihidrógenofosfatos, hidrógenofosfatos, fosfatos, nitratos, hidrógenocarbonatos, carbonatos, hexaflúorsilicatos, hexaflúorfosfatos, benzoatos, así como los aniones de los ácidos alcanoicos con 1 hasta 4 átomos de carbono, preferentemente formiato, acetato, propionato y butirato. Éstos pueden formarse mediante reacción de I con un ácido del anión correspondiente, preferentemente con el ácido clorhídrico, el ácido bromhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico o el ácido nítrico.
Las partes moleculares orgánicas citadas en la definición de los substituyentes R^{1} hasta R^{27} o como restos en los anillos heterocíclicos representan -como el significado de halógeno- expresiones generales para las enumeraciones individuales de los miembros de los grupos individuales. Todas las cadenas carbonadas, es decir todas las partes alquilo, halógenoalquilo, cianoalquilo, aminoalquilo, aminocarbonilalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, halógenoalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilsulfoniloxi, alquenilo pueden ser de cadena lineal o de cadena ramificada. Los substituyentes halogenados portan, preferentemente, desde 1 hasta 5 átomos de halógeno iguales o diferentes. Halógeno significa, respectivamente, flúor, cloro, bromo o yodo.
Además, por ejemplo:
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alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo o 1,1-dimetiletilo;
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alquilo con 1 a 6 átomos de carbono significa: alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, como se ha citado precedentemente así como por ejemplo n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo o 1-etil-3-metilpropilo;
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halogenalquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, tal como se ha citado precedentemente, que está substituido parcial o totalmente por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, flúormetilo, diflúormetilo, triflúormetilo, cloroflúormetilo, dicloroflúormetilo, clorodiflúormetilo, 2-flúoretilo, 2-cloroetilo, 2-bromoetilo, 2-yodoetilo, 2,2-diflúoretilo, 2,2,2-triflúoretilo, 2-cloro-2-flúoretilo, 2-cloro-2,2-diflúoretilo, 2,2-dicloro-2-flúoretilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentaflúoretilo, 2-flúorpropilo, 3-flúorpropilo, 2,2-diflúorpropilo, 2,3-diflúorpropilo, 2-cloropropilo, 3-cloropropilo, 2,3-dicloropropilo, 2-bromopropilo, 3-bromopropilo, 3,3,3-triflúorpropilo, 3,3,3-tricloropropilo, 2,2,3,3,3-pentaflúorpropilo, heptaflúorpropilo, 1-(flúormetil)-2-flúoretilo, 1-(clorometil)-2-cloroetilo, 1-(bromometil)-2-bromoetilo, 4-flúorbutilo, 4-clorobutilo, 4-bromobutilo o nonaflúorbutilo; en particular significa diflúormetilo, triflúormetilo;
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alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi o 1,1-dimetiletoxi;
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halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono significa: un resto alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono como se ha citado precedentemente, que está substituido parcial o completamente por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo OCH_{2}F, OCHF_{2}, OCF_{3}, OCH_{2}Cl, OCH(Cl)_{2}, OC(Cl)_{3}, cloroflúormetoxi, dicloroflúormetoxi, clorodiflúormetoxi, 2-flúoretoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-yodoetoxi, 2,2-diflúoretoxi, 2,2,2-triflúoretoxi, 2-cloro-2-flúoretoxi, 2-cloro-2,2-diflúoretoxi, 2,2-dicloro-2-flúoretoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, OC_{2}F_{5}, 2-flúorpropoxi, 3-flúorpropoxi, 2,2-diflúorpropoxi, 2,3-diflúorpropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2,3-dicloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 3,3,3-triflúorpropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, OCH_{2}-C_{2}F_{5}, OCF_{2}-C_{2}F_{5}, 1-(CH_{2}F)-2-flúoretoxi, 1-(CH_{2}Cl)-2-cloroetoxi, 1-(CH_{2}Br)-2-bromoetoxi, 4-flúorbutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi o nonaflúorbutoxi, preferentemente significa OCHF_{2};
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alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono - como se ha citado precedentemente -, es decir, por ejemplo significa CH_{2}-OCH_{3}, CH_{2}-OC_{2}H_{5}, n-propoximetilo, CH_{2}-OCH(CH_{3})_{2}, n-butoximetilo, (1-metilpropoxi)metilo, (2-metilpropoxi)metilo, CH_{2}-OC(CH_{3})_{3}, 2-(metoxi)etilo, 2-(etoxi)etilo, 2-(n-propoxi)etilo, 2-(1-metiletoxi)etilo, 2-(n-butoxi)etilo, 2-(1-metilpropoxi)etilo, 2-(2-metilpropoxi)etilo, 2-(1,1-dimetiletoxi)etilo, 2-(metoxi)propilo, 2-(etoxi)propilo, 2-(n-propoxi)propilo, 2-(1-metiletoxi)propilo, 2-(n-butoxi)propilo, 2-(1-metilpropoxi)propilo, 2-(2-metilpropoxi)propilo, 2-(1,1-dimetiletoxi)propilo, 3-(metoxi)propilo, 3-(etoxi)propilo, 3-(n-propoxi)propilo, 3-(1-metiletoxi)propilo, 3-(n-butoxi)propilo, 3-(1-metilpropoxi)propilo, 3-(2-metilpropoxi)propilo, 3-(1,1-dimetiletoxi)propilo, 2-(metoxi)butilo, 2-(etoxi)butilo, 2-(n-propoxi)butilo, 2-(1-metiletoxi)butilo, 2-(n-butoxi)butilo, 2-(1-metilpropoxi)butilo, 2-(2-metilpropoxi)butilo, 2-(1,1-dimetiletoxi)butilo, 3-(metoxi)butilo, 3-(etoxi)butilo, 3-(n-propoxi)butilo, 3-(1-metiletoxi)butilo, 3-(n-butoxi)butilo, 3-(1-metilpropoxi)butilo, 3-(2-metilpropoxi)butilo, 3-(1,1-dimetiletoxi)butilo, 4-(metoxi)butilo, 4-(etoxi)butilo, 4-(n-propoxi)butilo, 4-(1-metiletoxi)butilo, 4-(n-butoxi)butilo, 4-(1-metilpropoxi)butilo, 4-(2-metilpropoxi)butilo o 4-(1,1-dimetiletoxi)butilo;
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alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo SCH_{3}, SC_{2}H_{5}, SCH_{2}-C_{2}H_{5}, SCH(CH_{3})_{2}, n-butiltio, SCH(CH_{3})-C_{2}H_{5}, SCH_{2}-CH(CH_{3})_{2} o SC(CH_{3})_{3};
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alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono - como se ha citado precedentemente -, es decir, por ejemplo significa CH_{2}-SCH_{3}, CH_{2}-SC_{2}H_{5}, n-propiltiometilo, CH_{2}-SCH(CH_{3})_{2}, n-butiltiometilo, (1-metilpropiltio)metilo, (2-metilpropiltio)metilo, CH_{2}-SC(CH_{3})_{3}, 2-(metiltio)etilo, 2-(etiltio)etilo, 2-(n-propiltio)etilo, 2-(1-metiletiltio)etilo, 2-(n-butiltio)etilo, 2-(1-metilpropiltio)etilo, 2-(2-metilpropiltio)etilo, 2-(1,1-dimetiletiltio)etilo, 2-(metiltio)propilo, 2-(etiltio)propilo, 2-(n-propiltio)propilo, 2-(1-metiletiltio)propilo, 2-(n-butiltio)propilo, 2-(1-metilpropiltio)propilo, 2-(2-metilpropiltio)propilo, 2-(1,1-dimetiletiltio)propilo, 3-(metiltio)propilo, 3-(etiltio)propilo, 3-(n-propiltio)propilo, 3-(1-metiletiltio)propilo, 3-(n-butiltio)propilo, 3-(1-metilpropiltio)propilo, 3-(2-metilpropiltio)propilo, 3-(1,1-dimetiletiltio)propilo, 2-(metiltio)butilo, 2-(etiltio)butilo, 2-(n-propiltio)butilo, 2-(1-metiletiltio)butilo, 2-(n-butiltio)butilo, 2-(1-metilpropiltio)butilo, 2-(2-metilpropiltio)butilo, 2-(1,1-dimetiletiltio)butilo, 3-(metiltio)butilo, 3-(etiltio)butilo, 3-(n-propiltio)butilo, 3-(1-metiletiltio)butilo, 3-(n-butiltio)butilo, 3-(1-metilpropiltio)butilo, 3-(2-metilpropiltio)butilo, 3-(1,1-dimetiletiltio)butilo, 4-(metiltio)butilo, 4-(etiltio)butilo, 4-(n-propiltio)butilo, 4-(1-metiletiltio)butilo, 4-(n-butiltio)butilo, 4-(1-metilpropiltio)butilo, 4-(2-metilpropiltio)butilo o 4-(1,1-dimetiletiltio)butilo;
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alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono (alquil con 1 a 4 átomos de carbono-S(=O)-) así como las partes alquilsulfinilo den alquilsulfinil con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo, butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo o 1,1-dimetiletilsulfinilo;
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alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono-S(=O)_{2}-) así como las partes alquilsulfonilo de alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, 1-metiletilsulfonilo, butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonilo o 1,1-dimetiletilsulfonilo, preferentemente metilsulfonilo;
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alquilsulfoniloxi con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n-propilsulfoniloxi, 1-metiletilsulfoniloxi, butilsulfoniloxi, 1-metilpropilsulfoniloxi, 2-metilpropilsulfoniloxi o 1,1-dimetiletilsulfoniloxi, preferentemente metilsulfoniloxi;
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ciano-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo CH_{2}CN, 1-cianoetilo, 2-cianoetilo, 1-cianoprop-1-ilo, 2-cianoprop-1-ilo, 3-cianoprop-1-ilo, 1-cianobut-1-ilo, 2-cianobut-1-ilo, 3-cianobut-1-ilo, 4-cianobut-1-ilo, 1-cianobut-2-ilo, 2-cianobut-2-ilo, 3-cianobut-2-ilo, 4-cianobut-2-ilo, 1-(CH_{2}CN)et-1-ilo, 1-(CH_{2}CN)-1-(CH_{3})et-1-ilo o 1-(CH_{2}CN)prop-1-ilo;
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fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo bencilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo, 1-fenilprop-1-ilo, 2-fenilprop-1-ilo, 3-fenilprop-1-ilo, 1-fenilbut-1-ilo, 2-fenilbut-1-ilo, 3-fenilbut-1-ilo, 4-fenilbut-1-ilo, 1-fenilbut-2-ilo, 2-fenilbut-2-ilo, 3-fenilbut-2-ilo, 4-fenilbut-2-ilo, 1-(bencil)et-1-ilo, 1-(bencil)-1-(metil)et-1-ilo o 1-(bencil)prop-1-ilo;
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alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, butoxicarbonilo, 1-metilpropoxicarbonilo, 2-metilpropoxicarbonilo o 1,1-dimetiletoxicarbonilo;
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(alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono)carbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substitutito por (alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono)-carbonilo - como se ha citado precedentemente -, es decir, por ejemplo significa CH_{2}-CO-OCH_{3}, CH_{2}-CO-OC_{2}H_{5}, CH_{2}-CO-OCH_{2}-C_{2}H_{5}, CH_{2}-CO-OCH(CH_{3})_{2}, n-butoxicarbonilmetilo, CH_{2}-CO-OCH(CH_{3})-C_{2}H_{5}, CH_{2}-CO-OCH_{2}-CH(CH_{3})_{2}, CH_{2}-CO-OC(CH_{3})_{3}, 1-(CO-OCH_{3})etilo, 1-(CO-OC_{2}H_{5})etilo, 1-(CO-OCH_{2}-C_{2}H_{5})etilo, 1-[CH(CH_{3})_{2}]etilo, 1-(n-butoxicarbonil)etilo, 1-[1-metilpropoxicarbonil]etilo, 1-[2-metilpropoxicarbonil]etilo, 2-(CO-OCH_{3})etilo, 2-(CO-OC_{2}H_{5})etilo, 2-(CO-OCH_{2}-C_{2}H_{5})etilo, 2-[CO-OCH(CH_{3})_{2}]etilo, 2-(n-butoxicarbonil)etilo, 2-[1-metilpropoxicarbonil]etilo, 2-[2-metilpropoxicarbonil] etilo, 2-[CO-OC(CH_{3})_{3}]etilo, 2-(CO-OCH_{3})propilo, 2-(CO-OC_{2}H_{5})propilo, 2-(CO-OCH_{2}-C_{2}H_{5})propilo, 2-[CO-OCH(CH_{3})_{2}]propilo, 2-(n-butoxicarbonil)propilo, 2-[1-metilpropoxicarbonil]propilo, 2-[2-metilpropoxicarbonil]propilo, 2-[CO-OC(CH_{3})_{3}] propilo, 3-(CO-OCH_{3})propilo, 3-(CO-OC_{2}H_{5})propilo, 3-(CO-OCH_{2}-C_{2}H_{5})propilo, 3-[CO-OCH(CH_{3})_{2}]propilo, 3-(n-butoxicarbonil)propilo, 3-[1-metilpropoxicarbonil] propilo, 3-[2-metilpropoxicarbonil]propilo, 3-[CO-OC(CH_{3})_{3}]propilo, 2-(CO-OCH_{3})butilo, 2-(CO-OC_{2}H_{5})butilo, 2-(CO-OCH_{2}-C_{2}H_{5})butilo, 2-[CO-OCH(CH_{3})_{2}] butilo, 2-(n-butoxicarbonil)butilo, 2-[1-metilpropoxicarbonil]butilo, 2-[2-metilpro-poxicarbonil]butilo, 2-[CO-OC(CH_{3})_{3}]butilo, 3-(CO-OCH_{3})butilo, 3-(CO-OC_{2}H_{5}) butilo, 3-(CO- OCH_{2}-C_{2}H_{5})butilo, 3-[CO-OCH(CH_{3})_{2}]butilo, 3-(n-butoxicarbonil) butilo, 3-[1-metilpropoxicarbonil]butilo, 3-[2-metilpropoxicarbonil]butilo, 3-[CO-OC(CH_{3})_{3}]butilo, 4-(CO-OCH_{3})butilo, 4-(CO-OC_{2}H_{5})butilo, 4-(CO-OCH_{2}-C_{2}H_{5}) butilo, 4-[CO-OCH(CH_{3})_{2}]butilo, 4-(n-butoxicarbonil)butilo, 4-[1-metilpropoxi- carbonil]butilo, 4-[2-metilpropoxicarbonil]butilo o 4-[CO-OC(CH_{3})_{3}]butilo, preferentemente significa CH_{2}-CO-OCH_{3}, CH_{2}-CO-OC_{2}H_{5}, 1-(CO-OCH_{3})etilo o 1-(CO-OC_{2}H_{5})etilo;
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amino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo CH_{2}NH_{2}, 1-aminoetilo, 2-aminoetilo, 1-aminoprop-1-ilo, 2-aminoprop-1-ilo, 3-aminoprop-1-ilo, 1-aminobut-1-ilo, 2-aminobut-1-ilo, 3-aminobut-1-ilo, 4-aminobut-1-ilo, 1-aminobut-2-ilo, 2-aminobut-2-ilo, 3-aminobut-2-ilo, 4-aminobut-2-ilo, 1-(CH_{2}NH_{2})et-1-ilo, 1-(CH_{2}NH_{2})-1-(CH_{3})et-1-ilo o 1-(CH_{2}NH_{2})prop-1-ilo;
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alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo H_{3}C-NH-, H_{5}C_{2}-NH-, n-propil-NH-, 1-metiletil-NH-, n-butil-NH-, 1-metilpropil-NH-, 2-metilpropil-NH- o 1,1-dimetiletil-NH-;
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alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono como se ha definido precedentemente, es decir, por ejemplo significa CH_{2}CH_{2}-NH-CH_{3}, CH_{2}CH_{2}-N(CH_{3})_{2}, CH_{2}CH_{2}-NH-C_{2}H_{5} o CH_{2}CH_{2}-N(C_{2}H_{5})_{2};
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di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino significa: N(CH_{3})_{2}, N(C_{2}H_{5})_{2}, N,N-dipropilamino, N,N-di-(1-metiletil)amino, N,N-dibutilamino, N,N-di-(1-metilpropil)amino, N,N-di-(2-metilpropil)amino, N,N-di-(1,1-dimetiletil)amino, N-etil-N-metilamino, N-metil-N-propilamino, N-metil-N-(1-metiletil)amino, N-butil-N-metilamino, N-metil-N-(1-metilpropil)amino, N-metil-N-(2-metilpropil)amino, N-(1,1-dimetiletil)-N-metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etil-N-(1-metiletil)amino, N-butil-N-etilamino, N-etil-N-(1-metilpropil)amino, N-etil-N-(2-metilpropil)amino, N-etil-N-(1,1-dimetiletil)amino, N-(1-metiletil)-N-propilamino, N-butil-N-propilamino, N-(1-metilpropil)-N-propilamino, N-(2-metilpropil)-N-propilamino, N-(1,1-dimetiletil)-N-propilamino, N-butil-N-(1-metiletil)amino, N-(1-metiletil)-N-(1-metilpropil)amino, N-(1-metiletil)-N-(2-metilpropil)amino, N-(1,1-dimetiletil)-N-(1-metiletil)amino, N-butil-N-(1-metilpropil)amino, N-butil-N-(2-metilpropil)amino, N-butil-N-(1,1-dimetiletil)-amino, N-(1-metilpropil)-N-(2-metilpropil)amino, N-(1,1-dimetiletil)-N-(1-metilpropil)amino o N-(1,1-dimetiletil)-N-(2-metilpropil)amino;
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di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido por di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino como se ha citado precedentemente, es decir, por ejemplo significa CH_{2}N(CH_{3})_{2}, CH_{2}N(C_{2}H_{5})_{2}, N,N-dipropilaminometilo, N,N-di[CH(CH_{3})_{2}]aminometilo, N,N-dibutilaminometilo, N,N-di-(1-metilpropil)aminometilo, N,N-di(2-metilpropil)aminometilo, N,N-di[C(CH_{3})_{3}]aminometilo, N-etil-N-metilaminometilo, N-metil-N-propilaminometilo, N-metil-N-[CH(CH_{3})_{2}] aminometilo, N-butil-N-metilaminometilo, N-metil-N-(1-metilpropil)aminometilo, N-metil-N-(2-metilpropil)aminometilo, N-[C(CH_{3})_{3}]-N-metilaminometilo, N-etil-N-propilaminometilo, N-etil-N-[CH(CH_{3})_{2}]aminometilo, N-butil-N-etilaminometilo, N-etil-N-(1-metilpropil)aminometilo, N-etil-N-(2-metilpropil)aminometilo, N-etil-N-[C(CH_{3})_{3}]aminometilo, N-[CH(CH_{3})_{2}]-N-propilaminometilo, N-butil-N-propilaminometilo, N-(1-metilpropil)-N-propilaminometilo, N-(2-metilpropil)-N-propilaminometilo, N-[C(CH_{3})_{3}]-N-propilaminometilo, N-butil-N-(1-metiletil)-aminometilo, N-[CH(CH_{3})_{2}]-N-(1-metilpropil)aminometilo, N-[CH(CH_{3})_{2}]-N-(2-metilpropil)aminometilo, N-[C(CH_{3})_{3}]-N-[CH(CH_{3})_{2}]aminometilo, N-butil-N-(1-metilpropil)aminometilo, N-butil-N-(2-metilpropil)aminometilo, N-butil-N-[C(CH_{3})_{3}]aminometilo, N-(1-metilpropil)-N-(2-metilpropil)aminometilo, N-[C(CH_{3})_{3}]-N-(1-metilpropil)aminometilo, N-[C(CH_{3})_{3}]-N-(2-metilpropil)amino-metilo, N,N-dimetilaminoetilo, N,N-dietilaminoetilo, N,N-di(n-propil)aminoetilo, N,N-di-[CH(CH_{3})_{2}]-aminoetilo, N,N-dibutilaminoetilo, N,N-di(1-metilpropil)aminoetilo, N,N-di(2-metilpropil)aminoetilo, N,N-di-[C(CH_{3})_{3}]aminoetilo, N-etil-N-metilaminoetilo, N-metil-N-propilaminoetilo, N-metil-N-[CH(CH_{3})_{2}]aminoetilo, N-butil-N-metilaminoetilo, N-metil-N-(1-metilpropil)aminoetilo, N-metil-N-(2-metilpropil)aminoetilo, N-[C(CH_{3})_{3}]-N-metilaminoetilo, N-etil-N-propilaminoetilo, N-etil-N-[CH(CH_{3})_{2}]aminoetilo, N-butil-N-etilaminoetilo, N-etil-N-(1-metil- propil)aminoetilo, N-etil-N-(2-metilpropil)aminoetilo, N-etil-N-[C(CH_{3})_{3}]aminoetilo, N-[CH(CH_{3})_{2}]-N-propilaminoetilo, N-butil-N-propilaminoetilo, N-(1-metilpropil)-N-propilaminoetilo, N-(2-metilpropil)-N-propilaminoetilo, N-[C(CH_{3})_{3}]-N-propil-aminoetilo, N-butil-N-[CH(CH_{3})_{2}]aminoetilo, N-[CH(CH_{3})_{2}]-N-(1-metilpropil)aminoetilo, N-[CH(CH_{3})_{2}]-N-(2-metilpropil)aminoetilo, N-[C(CH_{3})_{3}]-N-[CH(CH_{3})_{2}] aminoetilo, N-butil-N-(1-metilpropil)aminoetilo, N-butil-N-(2-metilpropil)aminoetilo, N-butil-N-[C (CH_{3})_{3}]aminoetilo, N-(1-metilpropil)-N-(2-metilpropil)aminoetilo, N-[C(CH_{3})_{3}]-N-(1-metilpropil)ami- noetilo o N-[C(CH_{3})_{3}]-N-(2-metil-propil)aminoetilo;
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aminocarbonil-alquilo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: por ejemplo CH_{2}CONH_{2}, 1-(CONH_{2})etilo, 2-(CONH_{2})etilo, 1-(CONH_{2})prop-1-ilo, 2-(CONH_{2})prop-1-ilo, 3-(CONH_{2})prop-1-ilo, 1-(CONH_{2})but-1-ilo, 2-(CONH_{2})but-1-ilo, 3-(CONH_{2})but-1-ilo, 4-(CONH_{2})but-1-ilo, 1-(CONH_{2})but-2-ilo, 2-(CON H_{2})but-2-ilo, 3-(CONH_{2})but-2-ilo, 4-(CONH_{2})but-2-ilo, 1-(CH_{2}CONH_{2})et-1-ilo, 1-(CH_{2}CONH_{2})-1-(CH_{3})-et-1-ilo o 1-(CH_{2}CONH_{2})prop-1-ilo;
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(alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono)carbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido por (alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono)carbonilo como se ha citado precedentemente, es decir, por ejemplo significa CH_{2}-CO-NH-CH_{3}, CH_{2}-CO-NH-C_{2}H_{5}, CH_{2}-CO-NH-CH_{2}-C_{2}H_{5}, CH_{2}-CO-NH-CH(CH_{3})_{2}, CH_{2}-CO-NH-CH_{2}CH_{2}-C_{2}H_{5}, CH_{2}-CO-NH-CH(CH_{3})-C_{2}H_{5}, CH_{2}-CO-NH-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}, CH_{2}-CO-NH-C(CH_{3})_{3}, CH(CH_{3})-CO-NH-CH_{3}, CH(CH_{3})-CO-NH-C_{2}H_{5}, 2-(CO-NH-CH_{3})etilo, 2-(CO-NH-C_{2}H_{5})etilo, 2-(CO-NH-CH_{2}-C_{2}H_{5})etilo, 2-[CH_{2}-CO-NH-CH(CH_{3})_{2}]etilo, 2-(CO-NH-CH_{2}CH_{2}-C_{2}H_{5})etilo, 2-[CO-NH-CH(CH_{3})-C_{2}H_{5}]etilo, 2-[CO-NH-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}]etilo, 2-[CO-NH-C(CH_{3})_{3}]etilo, 2-(CO-NH-CH_{3})propilo, 2-(CO-NH-C_{2}H_{5})propilo, 2-(CO-NH-CH_{2}-C_{2}H_{5})propilo, 2-[CH_{2}-CO-NH-CH(CH_{3})_{2}]propilo, 2-(CO-NH-CH_{2}CH_{2}-C_{2}H_{5})propilo, 2-[CO-NH-CH(CH_{3})-C_{2}H_{5}] propilo, 2-[CO-NH-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}]propilo, 2-[CO-NH-C(CH_{3})_{3}]propilo, 3-(CO-NH-CH_{3})propilo, 3-(CO-NH-C_{2}H_{5})propilo, 3-(CO-NH-CH_{2}-C_{2}H_{5})propilo, 3-[CH_{2}-CO-NH-CH(CH_{3})_{2}]propilo, 3-(CO-NH-C H_{2}CH_{2}-C_{2}H_{5})propilo, 3-[CO-NH-CH(CH_{3})-C_{2}H_{5}]propilo, 3-[CO-NH-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}]propilo, 3-[CO-NH-C(CH_{3})_{3}]propilo, 2-(CO-NH-CH_{3})butilo, 2-(CO-NH-C_{2}H_{5})butilo, 2-(CO-NH-CH_{2}-C_{2}H_{5})butilo, 2- [CH_{2}-CO-NH-CH(CH_{3})_{2}]butilo, 2-(CO-NH-CH_{2}CH_{2}-C_{2}H_{5})butilo, 2-[CO-NH-CH(CH_{3})-C_{2}H_{5}]butilo, 2-[CO-NH-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}]butilo, 2-[CO-NH-C(CH_{3})_{3}]butilo, 3-(CO-NH-CH_{3})butilo, 3-(CO-NH-C_{2}H_{5})butilo, 3-(CO-NH-CH_{2}-C_{2}H_{5})butilo, 3-[CH_{2}-CO-NH-CH(CH_{3})_{2}]butilo, 3-(CO-NE-CH_{2}CH_{2}-C_{2}H_{5})butilo, 3-[CO-NH-CH(CH_{3})-C_{2}H_{5}]butilo, 3-[CO-NH-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}]butilo, 3-[CO-NR-C(CH_{3})_{3}]butilo, 4-(CO- NH-CH_{3})butilo, 4-(CO-NH-C_{2}H_{5})butilo, 4-(CO-NH-CH_{2}-C_{2}H_{5})butilo, 4-[CH_{2}-CO-NH-CH(CH_{3})_{2}]butilo, 4-(CO-NH-CH_{2}CH_{2}-C_{2}H_{5})butilo, 4-[CO-NH-CH(CH_{3})-C_{2}H_{5}]butilo, 4-[CO-NH-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}]butilo o 4-[CO-NE-C(CH_{3})_{3}]butilo;
-
si-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido por di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonilo - como se ha citado precedentemente - es decir, por ejemplo di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonilmetilo, 1- o 2-di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarboniletilo, 1-, 2- o 3-di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonilpropilo;
-
alquilfenilo con 1 a 4 átomos de carbono significa: fenilo substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono - como se ha citado precedentemente -, es decir, por ejemplo significa 2-tolilo, 3-tolilo, 4-tolilo, 2-etilfenilo, 3-etilfenilo, 4-etilfenilo, 2-(n-propil)fenilo, 3-(n-propil)fenilo, 4-(n-propil)fenilo, 2-(1-metiletil)fenilo, 3-(1-metiletil)fenilo, 4-(1-metiletil)fenilo, 2-(n-butil)fenilo, 3-(n-butil)fenilo, 4-(n-butil)fenilo, 2-(1-metilpropil)fenilo, 3-(1-metilpropil)fenilo, 4-(1-metilpropil)fenilo, 2-(2-metilpropil)fenilo, 3-(2-metilpropil)fenilo, 4-(2-metilpropil)fenilo, 2-(1,1-dimetil)fenilo, 3-(1,1-dimetil)fenilo, 4-(1,1-dimetil)fenilo;
-
alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono significa: un resto hidrocarbonato alifático monoinsaturado con 3 hasta 6 átomos de carbono, que, preferentemente, no está enlazado a través de un átomos de carbono olefínico, por ejemplo prop-1-en-1-ilo, prop-2-en-1-ilo, 1-metiletenilo, buten-1-ilo, buten-2-ilo, buten-3-ilo, 1-metil-prop-1-en-1-ilo, 2-metil-prop-1-en-1-ilo, 1-metil-prop-2-en-1-ilo, 2-metil-prop-2-en-1-ilo, penten-1-ilo, penten-2-ilo, penten-3-ilo, penten-4-ilo, 1-metil-but-1-en-1-ilo, 2-metil-but-1-en-1-ilo, 3-metil-but-1-en-1-ilo, 1-metil-but-2-en-1-ilo, 2-metil-but-2-en-1-ilo, 3-metil-but-2-en-1-ilo, 1-metil-but-3-en-1-ilo, 2-metil-but-3-en-1-ilo, 3-metil-but-3-en-1-ilo, 1,1-dimetil-prop-2-en-1-ilo, 1,2-dimetil-prop-1-en-1-ilo, 1,2-dimetil-prop-2-en-1-ilo, 1-etil-prop-1-en-2-ilo, 1-etil-prop-2-en-1-ilo, hex-1-en-1-ilo, hex-2-en-1-ilo, hex-3-en-1-ilo, hex-4-en-1-ilo, hex-5-en-1-ilo, 1-metil-pent-1-en-1-ilo, 2-metil-pent-1-en-1-ilo, 3-metil-pent-1-en-1-ilo, 4-metil-pent-1-en-1-ilo, 1-metil-pent-2-en-1-ilo, 2-metil-pent-2-en-1-ilo, 3-metil-pent-2-en-1-ilo, 4-metil-pent-2-en-1-ilo, 1-metil-pent-3-en-1-ilo, 2-metil-pent-3-en-1-ilo, 3-metil-pent-3-en-1-ilo, 4-metil-pent-3-en-1-ilo, 1-metil-pent-4-en-1-ilo, 2-metil-pent-4-en-1-ilo, 3-metil-pent-4-en-1-ilo, 4-metil-pent-4-en-1-ilo, 1,1-dimetil-but-2-en-1-ilo, 1,1-dimetil-but-3-en-1-ilo, 1,2-dimetil-but-1-en-1-ilo, 1,2-dimetil-but-2-en-1-ilo, 1,2-dimetil-but-3-en-1-ilo, 1,3-dimetil-but-1-en-1-ilo, 1,3-dimetil-but-2-en-1-ilo, 1,3-dimetil-but-3-en-1-ilo, 2,2-dimetil-but-3-en-1-ilo, 2,3-dimetil-but-1-en-1-ilo, 2,3-dimetil-but-2-en-1-ilo, 2,3-dimetil-but-3-en-1-ilo, 3,3-dimetil-but-1-en-1-ilo, 3,3-dimetil-but-2-en-1-ilo, 1-etil-but-1-en-1-ilo, 1-etil-but-2-en-1-ilo, 1-etil-but-3-en-1-ilo, 2-etil-but-1-en-1-ilo, 2-etil-but-2-en-1-ilo, 2-etil-but-3-en-1-ilo, 1,1,2-trimetil-prop-2-en-1-ilo, 1-etil-1-metil-prop-2-en-1-ilo, 1-etil-2-metil-prop-1-en-1-ilo o 1-etil-2-metil-prop-2-en-1-ilo;
-
alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono significa: un resto hidrocarbonato alifático, que contiene un triple enlace, con 3 hasta 6 átomos de carbono, que, preferentemente, no está enlazado a través de un átomo de carbono del triple enlace, por ejemplo propargilo (2-propinil), 1-propinilo, but-1-in-3-ilo, but-1-in-4-ilo, but-2-in-1-ilo, pent-1-in-3-ilo, pent-1-in-4-ilo, pent-1-in-5-ilo, pent-2-in-1-ilo, pent-2-in-4-ilo, pent-2-in-5-ilo, 3-metil-but-1-in-3-ilo, 3-metil-but-1-in-4-ilo, hex-1-in-3-ilo, hex-1-in-4-ilo, hex-1-in-5-ilo, hex-1-in-6-ilo, hex-2-in-1-ilo, hex-2-in-4-ilo, hex-2-in-5-ilo, hex-2-in-6-ilo, hex-3-in-1-ilo, hex-3-in-2-ilo, 3-metil-pent-1- in-3-ilo, 3-metil-pent-1-in-4-ilo, 3-metil-pent-1-in-5-ilo, 4-metil-pent-2-in-4-ilo o 4-metil-pent-2-in-5-il.
En lo que se refiere al empleo de los compuestos según la invención de la fórmula I como herbicidas y/o como compuestos con actividad desecante/defoliante, las variables X, R^{2} hasta R^{6} tienen preferentemente los significados siguientes, y concretamente, independientemente entre sí y, especialmente, en combinación:
X
significa oxígeno,
R^{2}
significa hidrógeno, flúor o cloro,
R^{3}
significa cloro o ciano, especialmente significa cloro,
R^{4}, R^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente hidrógeno o metilo,
R^{6}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente hidrógeno o metilo, de forma especialmente preferente hidrógeno.
En una forma preferente de realización de la invención, R^{4} o R^{5} significan hidrógeno y los otros restos R^{4} o R^{5} significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo o R^{4}, R^{5} significan respectivamente metilo.
Son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula I, en los cuales las variables
R^{2}
significa hidrógeno, cloro o flúor,
R^{3}
significa cloro o ciano,
R^{6}
significa hidrógeno y
X
significa oxígeno.
Deben reseñarse las siguientes formas de realización de los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula general I:
1.
En una forma de realización especialmente preferente R^{1} significa en la fórmula I un resto heterocíclico de la fórmula II-A. Tales compuestos se denominarán a continuación también como compuestos I-A. Preferentemente, en los compuestos I-A, tienen X, R^{2} hasta R^{8} los significados indicados como preferentes y, especialmente, los significados indicados como especialmente preferentes. De manera especial, en la fórmula II-A:
R^{10}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o amino, especialmente significa metilo o amino,
R^{11}
significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa triflúormetilo y
R^{12}
significa hidrógeno.
2.
En otra forma preferente de realización, R^{1} significa en la fórmula I un resto heterocíclico de la fórmula II-B. Tales compuestos se denominarán a continuación también como compuestos I-B. Preferentemente, en los compuestos I-B, tienen X, R^{2} hasta R^{8} los significados que han sido indicados como preferentes y, especialmente, los significados que han sido indicados como especialmente preferentes. Especialmente, en la fórmula II-B:
\quad
R^{13}, R^{13'} significan, respectivamente, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, espe- {}\hskip0,9cm cialmente significan metilo.
3.
En otra forma preferente de realización R^{1} en la fórmula I significa un resto heterocíclico de la fórmula II-C. Tales compuestos se denominarán a continuación también como compuestos I-C. Preferentemente, en los compuestos I-C, tienen X, R^{2} hasta R^{8} los significados indicados como preferentes y, especialmente, los significados indicados como especialmente preferentes. En particular, en esta fórmula II-C:
R^{14}
significa flúor o cloro, especialmente significa cloro,
R^{15}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa hidrógeno,
R^{16}
significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenosulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfoniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa triflúormetilo, metilsulfonilo o metilsulfoniloxi.
4.
En otra forma preferente de realización R^{1} en la fórmula I significa un resto heterocíclico de la fórmula II-D. Tales compuestos se denominarán a continuación también como compuestos I-D. Preferentemente, en los compuestos I-D, tienen X, R^{2} hasta R^{8} los significados que han sido indicados como preferentes y, de manera espe- cial, los significados que han sido indicados como especialmente preferentes. Especialmente en la fórmula \hbox{II-D:}
R^{18}
significa hidrógeno, metilo o amino,
R^{19}
significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa triflúormetilo o metilsulfonilo,
R^{20}
significa hidrógeno.
5.
En otra forma preferente de realización R^{1} en la fórmula I significa un resto heterocíclico de la fórmula II-E. Tales compuestos se denominarán a continuación también como compuestos I-E. Preferentemente, en los compuestos I-E, tienen X, R^{2} hasta R^{8} los significados que han sido indicados como preferentes y, especialmente, los significados que han sido indicados como especialmente preferentes. En particular en la fórmula II-E:
R^{21}
significa halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa cloro o bromo,
R^{22}
significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa triflúormetilo, diflúormetiloxi o metilsulfonilo,
R^{23}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa metilo.
6.
En otra forma preferente de realización R^{1} en la fórmula I significa un resto heterocíclico de la fórmula II-F. Tales compuestos se denominarán a continuación también como compuestos I-F. Preferentemente, en los compuestos I-F, tienen X, R^{2} hasta R^{8} los significados que han sido indicados como preferentes y, especialmente, los significados que han sido indicados como especialmente preferentes. Especialmente en la fórmula II-F:
R^{24}
significa hidrógeno, metilo, diflúormetilo o triflúormetilo,
R^{25}
significa metilo o triflúormetilo,
\quad
o
\quad
R^{24} y R^{25} significan conjuntamente una cadena de la fórmula -(CH_{2})_{4}-.
7.
En otra forma preferente de realización R^{1} en la fórmula I significa un resto heterocíclico de la fórmula II-G. Tales compuestos se denominarán a continuación también como compuestos I-G. Preferentemente, en los compuestos I-G, tienen X, R^{2} hasta R^{8} los significados que indicados como preferentes y, especialmente, los significados que indicados como especialmente preferentes. Especialmente en la fórmula II-G:
\quad
A^{1}, A^{2} significan respectivamente oxígeno.
8.
En otra forma preferente de realización R^{1} en la fórmula I significa un resto heterocíclico de la fórmula II-H. Tales compuestos se denominarán a continuación también como compuestos I-H. Preferentemente, en los compuestos I-H, tienen X, R^{2} hasta R^{8} los significados que indicados como preferentes y, especialmente, los significados que indicados como especialmente preferentes. Especialmente en la fórmula II-H:
\quad
A^{3}, A^{4} tienen los significados anteriormente indicados, preferentemente significan, respectivamente, oxígeno,
\quad
R^{26}, R^{27} significan respectivamente, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o ha- {}\hskip0,9cm lógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significan metilo o diflúormetilo o triflúor- {}\hskip0,9cm metilo o
\quad
R^{26} y R^{27} significan en conjunto una cadena de la fórmula -CH_{2}-O-(CH_{2})_{2}- o -(CH_{2})_{4}-.
Son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula I, en los cuales las variables
R^{1}
significa II-A con R^{10} = CH_{3} o amino, R^{11} = CF_{3} y R^{12} = hidrógeno,
R^{2}
significa hidrógeno o flúor,
R^{3}
significa cloro o ciano,
R^{6}
significa hidrógeno y
X
significa oxígeno.
Son muy especialmente preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Aa (\equiv I con R^{1} = II-A, R^{10} = metilo, R^{11} = triflúormetilo y R^{12} = hidrógeno, R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en la que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Aa.1 hasta I-Aa.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan en conjunto los significados indicados en una línea de la tabla 1.
4
TABLA 1
5 
\global\parskip0.990000\baselineskip
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7
8
9
10
11
12
13
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15
16
17
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19
20
21
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29
30
Son muy especialmente preferentes, también, los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ab (\equiv I con R^{1} = II-A, R^{10} = metilo, R^{11} = triflúormetilo y R^{12} = hidrógeno, R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en la que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ab.1 hasta I-Ab.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan en conjunto los significados indicados en una línea de la tabla 1.
31
Son muy especialmente preferentes, también, los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ac (\equiv I con R^{1} = II-A, R^{10} = amino, R^{11} = triflúormetilo y R^{12} = hidrógeno, R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en la que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ac.1 hasta I-Ac.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan en conjunto los significados indicados en una línea de la tabla 1.
32
Son muy especialmente preferentes, también, los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ad (\equiv I con R^{1} = II-A, R^{10} = amino, R^{11} = triflúormetilo y R^{12} = hidrógeno, R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en la que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ad.1 hasta I-Ad.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan en conjunto los significados indicados en una línea de la tabla 1.
33
Entre los compuestos I-B son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ba (\equiv I con R^{1} = II-B, R^{13'}, R^{13} respectivamente metilo; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ba.1 hasta I-Ba.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
34
Entre los compuestos I-B son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Bb (\equiv I con R^{1} = II-B, R^{13'}, R^{13} respectivamente metilo; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Bb.1 hasta I-Bb.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
35
Entre los compuestos I-C son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ca (\equiv I con R^{1} = II-C, R^{14} = cloro, R^{15}, R^{17} = hidrógeno, R^{16} = triflúormetilo; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H,
X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ca.1 hasta I-Ca.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
36
Entre los compuestos I-C son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Cb (\equiv I con R^{1} = II-C, R^{14} = cloro, R^{15}, R^{17} = hidrógeno, R^{16} = triflúormetilo; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Cb.1 hasta I-Cb.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
37
Entre los compuestos I-C son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Cc (\equiv I con R^{1} = II-C, R^{14} = cloro, R^{15}, R^{17} = hidrógeno, R^{16} = metilsulfonilo; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Cc.1 hasta I-Cc.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
38
Entre los compuestos I-C son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Cd (\equiv I con R^{1} = II-C, R^{14} = cloro, R^{15}, R^{17} = hidrógeno, R^{16} = metilsulfonilo; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Cd.1 hasta I-Cd.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
39
Entre los compuestos I-C son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ce (\equiv I con R^{1} = II-C, R^{14} = cloro, R^{15}, R^{17} = hidrógeno, R^{16} = metilsulfoniloxi; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ce.1 hasta I-Ce.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
40
Entre los compuestos I-C son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Cf (\equiv I con R^{1} = II-C, R^{14} = cloro, R^{15}, R^{17} = hidrógeno, R^{16} = metilsulfoniloxi; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Cf.1 hasta I-Cf.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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41
Entre los compuestos I-D son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Da (\equiv I con R^{1} = II-D, R^{18}, R^{20} = hidrógeno, R^{19} = triflúormetilo; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Da.1 hasta I-Da.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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42
Entre los compuestos I-D son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Db (\equiv I con R^{1} = II-D, R^{18}, R^{20} = hidrógeno, R^{19} = triflúormetilo; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Db.1 hasta I-Db.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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43
Entre los compuestos I-D son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Dc (\equiv I con R^{1} = II-D, R^{18} = metilo, R^{19} = triflúormetilo, R^{20} = hidrógeno; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Dc.1 hasta I-Dc.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
44
Entre los compuestos I-D son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Dd (\equiv I con R^{1} = II-D, R^{18} = metilo, R^{19} = triflúormetilo, R^{20} = hidrógeno; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H,
X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Dd.1 hasta I-Dd.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
45
Entre los compuestos I-D son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-De (\equiv I con R^{1} = II-D, R^{18} = amino, R^{19} = metilsulfonilo, R^{20} = hidrógeno; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-De.1 hasta I-De.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
46
Entre los compuestos I-D son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Df (\equiv I con R^{1} = II-D, R^{18} = amino, R^{19} = metilsulfonilo, R^{20} = hidrógeno; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Df.1 hasta I-Df.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
47
Entre los compuestos I-E son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ea (\equiv I con R^{1} = II-E, R^{21} = cloro, R^{22} = triflúormetilo, R^{23} = metilo; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ea.1 hasta I-Ea.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
48
Entre los compuestos I-E son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Eb (\equiv I con R^{1} = II-E, R^{21} = bromo, R^{22} = triflúormetilo, R^{23} = metilo; R^{2} = Cl; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Eb.1 hasta I-Eb.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
49
Entre los compuestos I-E son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ec (\equiv I con R^{1} = II-E, R^{21} = cloro, R^{22} = triflúormetilo, R^{23} = metilo; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ec.1 hasta I-Ec.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
50
Entre los compuestos I-E son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ed (\equiv I con R^{1} = II-E, R^{21} = cloro, R^{22} = diflúormetoxi, R^{23} = metilo; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ed.1 hasta I-Ed.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
51
Entre los compuestos I-E son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ee (\equiv I con R^{1} = II-E, R^{21} = cloro, R^{22} = diflúormetoxi, R^{23} = metilo; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ee.1 hasta I-Ee.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
52
Entre los compuestos I-E son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ef (\equiv I con R^{1} = II-E, R^{21} = bromo, R^{22} = diflúormetoxi, R^{23} = metilo; R^{2} = Cl; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ef.1 hasta I-Ef.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
53
Entre los compuestos I-E son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Eg (\equiv I con R^{1} = II-E, R^{21} = cloro, R^{22} = metilsulfonilo, R^{23} = metilo; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Eg.1 hasta I-Eg.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
54
Entre los compuestos I-E son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Eh (\equiv I con R^{1} = II-E, R^{21} = bromo, R^{22} = metilsulfonilo, R^{23} = metilo; R^{2} = Cl; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Eh.1 hasta I-Eh.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
55
Entre los compuestos I-F son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Fa (\equiv I con R^{1} = II-F, R^{24} = diflúormetilo, R^{25} = metilo; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Fa.1 hasta I-Fa.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
56
Entre los compuestos I-F son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Fb (\equiv I con R^{1} = II-F, R^{24} = diflúormetilo, R^{25} = metilo; R^{2} = Cl; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Fb.1 hasta I-Fb.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
57
Entre los compuestos I-F son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Fc (\equiv I con R^{1} = II-F, R^{24}, R^{25} = (CH_{2})_{4}; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Fc.1 hasta I-Fc.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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58
Entre los compuestos I-F son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Fd (\equiv I con R^{1} = II-F, R^{24}, R^{25} = (CH_{2})_{4}; R^{2} = Cl; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Fd.1 hasta I-Fd.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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59
Entre los compuestos I-G son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ga (\equiv I con R^{1} = II-G, A^{1}, A^{2} significan respectivamente oxígeno; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ga.1 hasta I-Ga.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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60
Entre los compuestos I-G son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Gb (\equiv I con R^{1} = II-G, A^{1}, A^{2} significan respectivamente oxígeno; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Gb.1 hasta I-Gb.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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Entre los compuestos I-H son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Ha (\equiv I con R^{1} = II-H, A^{3} y A^{4} significan respectivamente oxígeno, R^{26} = diflúormetilo, R^{27} = metilo; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Ha.1 hasta I-Ha.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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Entre los compuestos I-H son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Hb (\equiv I con R^{1} = II-H, A^{3} y A^{4} significan respectivamente oxígeno, R^{26} y R^{27} significan en conjunto tetrametileno; R^{2} = F; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Hb.1 hasta I-Hb.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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Entre los compuestos I-H son preferentes los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I-Hc (\equiv I con R^{1} = II-H, A^{3} y A^{4} significan respectivamente oxígeno, R^{26} y R^{27} significan en conjunto tetrametileno; R^{2} = H; R^{3} = Cl; R^{6} = H, X = O), en los que R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan los significados anteriormente indicados, especialmente los significados indicados como preferentes. Ejemplos de tales compuestos son los compuestos I-Hc.1 hasta I-Hc.600, en los cuales las variables R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} presentan, en conjunto, los significados indicados en una línea de la tabla 1.
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Los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo, según la invención, pueden obtenerse de acuerdo con los procedimientos conocidos. En tanto en cuanto no se lleve a cabo una síntesis específica para el aislamiento de los isómeros puros, podrá formarse el producto como mezcla de isómeros. Las mezclas pueden separarse en los isómeros ampliamente puros, en caso deseado, según los métodos usuales para ello tales como la cristalización o la cromatografía, incluso sobre un adsorbato ópticamente activo. Los isómeros ópticamente activos, puros, pueden prepararse por ejemplo también a partir de los materiales de partida correspondientes ópticamente activos.
Por regla general se obtienen los compuestos substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula I mediante reacción de un derivado del ácido benzoico substituido por 3-heterociclilo de la fórmula general III,
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en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y X tienen los significados precedentemente indicados, en caso dado en presencia de un agente de copulación, o el halogenuro del ácido correspondiente a III se hace reaccionar con una sulfamida de la fórmula IV
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en la que R^{6}, R^{7} y R^{8} tienen los significados precedentemente indicados. Los procedimientos para la activación de los ácidos carboxílicos son conocidos, por ejemplo, por las publicaciones Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo E5 (1985), parte 1, página 587 y siguientes y tomo E5 (1985), parte II, página 934 y siguientes. La reacción de los ácidos carboxílicos activados III o bien de los halogenuros de carbonilo de III puede llevarse a cabo de manera análoga a la obtención de las carboxilsulfamidas descrita en la publicación WO 01/83459, por ejemplo según la forma descrita en la página 31 y siguientes.
Preferentemente, se activan, en primer lugar, los ácidos carboxílicos III, haciéndoles reaccionar con un agente de copulación. A continuación se hacen reaccionar los ácidos carboxílicos activados III, por regla general sin aislamiento previo, con la sulfamida IV. Como agentes de copulación entran en consideración, por ejemplo, el N,N'-carbonildiimidazol o las carbodiimidas tal como la diciclohexilcarbodiimida. Éstos se emplearán, por regla general, al menos en cantidades equimolares y en un exceso de hasta cuatro veces, con relación al ácido carboxílico III. En caso dado se calienta la mezcla de la reacción obtenida a partir de los ácidos carboxílicos III y de los agentes de copulación y a continuación se deja enfriar hasta la temperatura ambiente. Usualmente se lleva a cabo la reacción en un disolvente inerte. Como disolventes entran en consideración, por ejemplo, los hidrocarburos clorados tales como el cloruro de metileno, el 1,2-dicloroetano, los éteres, por ejemplo los dialquiléteres tales como el dietiléter, el metil-terc.-butiléter o los éteres cíclicos tales como el tetrahidrofurano o el dioxano. Las amidas de los ácidos carboxílicos tal como la dimetilformamida, las N-metillactamas tal como la N-metilpirrolidona, los nitrilos tal como el acetonitrilo, los hidrocarburos aromáticos tal como el tolueno, las aminas aromáticas tal como la piridina o mezclas de los mismos. A continuación se hace reaccionar con la sulfamida IV. Por regla general se disuelve la sulfamida IV en el disolvente que haya sido empleado también para la activación de los ácidos carboxílicos.
Alternativamente, pueden transformarse también los ácidos carboxílicos III, en primer lugar, con un halogenuro de acilo inorgánico, preferentemente con un cloruro de acilo tal como el cloruro de tionilo, el cloruro de fosforilo, el pentacloruro de fósforo, el cloruro de oxalilo o el tricloruro de fósforo, en el halogenuro de acilo correspondiente a III, en caso dado se aísla el halogenuro de acilo formado y, a continuación, se hace reaccionar con la sulfamida IV. En caso dado se aumenta la reactividad del cloruro de tionilo mediante adición de cantidades catalíticas de dimetilformamida. Usualmente se emplean los agentes de halogenación al menos en cantidades equimolares, con relación a los ácidos carboxílicos. El participante en la reacción, constituido por el cloruro de tionilo, el tricloruro de fósforo o el cloruro de fosforilo, puede actuar simultáneamente como disolvente. Los disolventes adecuados son, además, disolventes inertes bajo las condiciones de la reacción, por ejemplo hidrocarburos clorados tales como el cloruro de metileno, el 1,2-dicloroetano, los hidrocarburos aromáticos, tales como el benceno o el tolueno, los hidrocarburos alifáticos y cicloalifáticos tales como el hexano, el éter de petróleo, el ciclohexano y sus mezclas. La temperatura de la reacción se encuentra comprendida, por regla general entre la temperatura ambiente y el punto de ebullición del disolvente. Una vez concluida la reacción se elimina, por regla general, el exceso del agente de halogenación. A continuación se combina el cloruro de acilo de III, obtenido, con la sulfamida IV. Por regla general se disuelve la sulfamida IV en el disolvente, que también ha sido empleado para la obtención del halogenuro de carbonilo, en tanto en cuanto el disolvente no esté constituido por uno de los halogenuros de acilo anteriormente citados.
Evidentemente, pueden emplearse también otros procedimientos para la activación de los ácidos carboxílicos. Tales procedimientos han sido descritos en el estado de la técnica.
La proporción molar entre los ácidos carboxílicos III o bien los ácidos carboxílicos activados correspondientes a III o bien los cloruros de acilo correspondientes a III y la sulfamida IV toma un valor, por regla general, de al menos 0,9 : 1, preferentemente de al menos 1 : 1. En caso dado puede ser ventajoso también emplear la sulfamida IV en un pequeño exceso, por ejemplo en un exceso de hasta un 30%, referido a los ácidos carboxílicos III.
Usualmente, se lleva a cabo la reacción en presencia de una base, que se empleará, preferentemente, en cantidades equimolares o en hasta un exceso de hasta cuatro veces, referido a los ácidos carboxílicos III. Las bases adecuadas son, por ejemplo, las aminas tales como el 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), el 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), la piridina o la trietilamina. En caso dado puede ser ventajoso llevar a cabo la reacción en presencia de una cantidad catalítica de 4-dimetilaminopiridina (DMAP). La adición de bases supone, por regla general, desde un 5 hasta un 10% en moles referido a los ácidos carboxílicos activados III.
La temperatura de la reacción se encuentra comprendida, por regla general, en el intervalo desde 0ºC hasta el nivel del punto de ebullición de la mezcla de la reacción. La elaboración puede llevarse a cabo en forma en sí conocida.
Los compuestos de la fórmula IV pueden obtenerse según procedimientos en sí conocidos, por ejemplo según los procedimientos descritos por G. Hamprecht en Angew. Chem. 93, 151 - 163 (1981) o según los procedimientos que han sido descritos en las publicaciones WO 01/83459, DE 102 21 910.9 o en Houben-Weyl, tomo E11 (1985), página 1019.
Los derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula general III son conocidos por el estado de la técnica o pueden prepararse de acuerdo con los procedimientos conocidos, frecuentemente a partir de los ésteres correspondientes a III.
Los ésteres se transforman a continuación, según procedimientos conocidos, mediante hidrólisis en medio ácido, con empleo de ácidos minerales fuertes, tales como el ácido clorhídrico concentrado o el ácido sulfúrico o ácidos orgánicos tal como el ácido acético o mezclas de los mismos, en los ácidos carboxílicos correspondientes III. Alternativamente pueden hidrolizarse también los ésteres en medio alcalino con empleo de bases tales como los hidróxidos alcalinos, por ejemplo el hidróxido de sodio o el hidróxido de potasio, en presencia de agua.
Como disolventes tanto para la hidrólisis catalizada por medio de ácidos como también para la hidrólisis catalizada por medio de bases de los ésteres entran en consideración, por ejemplo, también hidrocarburos alifáticos o alicíclicos clorados tales como el cloruro de metileno o el 1,2-dicloroetano o alcoholes. En el caso de la hidrólisis catalizada por medio de ácidos es usual que el participante en la reacción sea al mismo tiempo también el disolvente y por lo tanto se empleará en exceso, con relación al éster. La temperatura de la reacción se encuentra comprendida, usualmente, entre la temperatura ambiente y el punto de ebullición del disolvente.
Los ésteres de los ácidos carboxílicos III, en los que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-A, son conocidos, por ejemplo, por la publicación US 6,207,830 y por la publicación DE 197 41 411. Los ésteres de los ácidos carboxílicos de la fórmula III, en la que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-C, son conocidos por la publicación WO 97/11059. Los ésteres de los ácidos carboxílicos de la fórmula III, en la que R^{1} significa un resto II-E, son conocidos, por ejemplo, por las publicaciones WO 92/06962 y JP 09059113. Los ésteres de los ácidos carboxílicos de la fórmula II-F son conocidos, por ejemplo, por la publicación JP 61069776. Los compuestos III, que no han sido descritos explícitamente en estas publicaciones, pueden prepararse de acuerdo con estos procedimientos.
En tanto en cuanto los ésteres de los ácidos carboxílicos de la fórmula III no sean conocidos, éstos podrán obtenerse, por ejemplo, mediante reacción de un ácido benzoico substituido por 3-heterociclilo, de la fórmula V
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en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen los significados anteriormente indicados, con un éster del ácido \alpha-aminocarboxílico o con un éster del ácido \alpha-hidroxicarboxílico de la fórmula VI,
(VI)HXC(R^{4})(R^{5})COOR'
en la que X, R^{4} y R^{5} tienen los significados precedentemente indicados y R' significa alquilo inferior, en presencia de un agente aceptor de agua tal como el N,N'-carbonildiimidazol o la diciclohexilcarbodiimida. Alternativamente puede transformarse también el ácido benzoico de la fórmula V, en primer lugar, en su halogenuro de acilo y hacerse reaccionar éste a continuación con el compuesto de la fórmula VI.
Las condiciones de la reacción corresponden, básicamente a las condiciones citadas precedentemente para la reacción de III con IV. Usualmente se lleva a cabo la reacción en un disolvente. Los disolventes adecuados son los hidrocarburos clorados, tales como el cloruro de metileno, el 1,2-dicloroetano, los éteres, tales como el dietiléter, el metil-terc.-butiléter, el tetrahidrofurano, el dioxano o mezclas de los mismos. Esta reacción con un compuesto de la fórmula VI se lleva a cabo usualmente a una temperatura comprendida entre la temperatura ambiente y el punto de ebullición del disolvente. A continuación se hidroliza el éster de III, obtenido, obteniéndose el ácido carboxílico substituido por 3-heterociclilo III, deseado. En lo que se refiere a la realización de la hidrólisis se hará referencia a lo dicho precedentemente.
Los ácidos carboxílicos V pueden obtenerse, por ejemplo, según la publicación WO 01/083459 o el estado de la técnica allí citado o de acuerdo con los procedimientos allí descritos. En caso dado tiene que transformase el éster, descrito en el estado de la técnica, en el ácido carboxílico V según procedimientos conocidos. En lo que se refiere a la hidrólisis catalizada por medio de ácidos o catalizada por medio de bases de los ésteres se hará referencia a lo que se ha dicho precedentemente. De manera expresa se hará referencia a las publicaciones siguientes:
WO 88/10254, WO 89/02891, WO 89/03825, WO 91/00278 (compuestos de la fórmula V o bien sus ésteres, en los que R^{1} signifique un resto heterocíclico de la fórmula II-A), EP 0 584 655, WO 00/050409 (los ésteres de los compuestos de la fórmula V, en la que R^{1} signifique un resto heterocíclico de la fórmula II-B), WO 96/39392, WO 97/07104 (compuestos de la fórmula V y/o los ésteres correspondientes a V, en los que R^{1} signifique un resto heterocíclico de la fórmula II-D), WO 92/06962 (compuestos de la fórmula V, en los cuales R^{1} signifique un resto heterocíclico de la fórmula II-E).
Los compuestos I y las sales empleables en agricultura son adecuados -tanto como mezcla de isómeros así como también en forma de los isómeros puros- como herbicidas. Los agentes herbicidas que contienen I combaten el crecimiento de las plantas en superficies no cultivadas de una manera muy buena. En las plantas de cultivo tales como trigo, arroz, maíz, soja y algodón actúan contra las malas hierbas y contra la maleza sin dañar a las plantas de cultivo de una manera digna de consideración. Este efecto se presenta ante todo en el caso de pequeñas cantidades de aplicación.
En función de los correspondientes métodos de aplicación, los compuestos I o bien los agentes herbicidas que los contengan podrán emplearse además en un amplio número de plantas de cultivo para la eliminación de las plantas indeseables. A manera de ejemplo entran en consideración los cultivos siguientes:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera y Zea mays.
Además, los compuestos I pueden emplearse también en cultivos que sean tolerantes, mediante cruzamientos con inclusión de los métodos de ingeniería genética, contra el efecto de los herbicidas.
Además, los compuestos I y sus sales empleables en agricultura son adecuados también para la desecación y/o para la defoliación de plantas.
Como desecantes son adecuados especialmente para el secado de las partes aéreas de las plantas de cultivo tales como patatas, colza, girasol y judías de soja. De este modo se posibilita un cosechado completamente mecánico de estas plantas de cultivo importantes.
También es interesante desde el punto de vista económico
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la caída de los frutos, concentrada en el tiempo, o la reducción de su resistencia de fijación sobre las plantas, por ejemplo en el caso de los frutos cítricos, aceitunas u otros tipos de variedades de frutas con semilla de hueso, de pepita y con cáscara puesto que, de este modo, se facilita la recolección de estos frutos, así como
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el deshojado controlado de las plantas útiles, especialmente algodón (defoliación).
La caída favorecida por el empleo de los productos activos de la fórmula I, según la invención, está basada en la formación de tejidos separadores entre la parte del fruto o de la hoja o del tallo y las plantas.
La defoliación del algodón tiene un interés económico muy especial puesto que facilita la recolección. Al mismo tiempo, la reducción del intervalo de tiempo en el cual maduran las plantas individuales, conduce a una mayor calidad del material fibroso recolectado.
Los compuestos I o bien los agentes herbicidas que los contienen, pueden emplearse, por ejemplo, en forma de soluciones acuosas directamente pulverizables, polvos, suspensiones, también suspensiones o dispersiones acuosas, oleaginosas o de otro tipo, altamente concentradas, emulsiones, dispersiones oleaginosas, pastas, agentes de espolvoreo, agentes para el esparcido o granulados mediante pulverización, nebulizado, espolvoreado, esparcido, regado o tratamiento de las semillas o bien mezcla con las semillas. Las formas de aplicación dependen de las finalidades de aplicación; en cualquier caso deben garantizar la distribución tan fina como sea posible de los productos activos según la invención.
Los agentes herbicidas contienen una cantidad con actividad herbicida al menos de un producto activo de la fórmula I y productos auxiliares usuales para la formulación de los agentes para la protección de las plantas.
Como productos auxiliares inertes entran en consideración fundamentalmente: fracciones de aceite mineral con un punto de ebullición medio hasta alto tales como la querosina y el aceite diesel, además aceites de alquitrán de carbón así como aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo las parafinas, la tetrahidronaftalina, las naftalinas alquiladas y sus derivados, los bencenos alquilados y sus derivados, los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el propanol, el butanol y el ciclohexanol, las cetonas tal como la ciclohexanona, los disolventes polares fuertes, por ejemplo las aminas tal como la N-metilpirrolidona y el agua.
Las formas acuosas de aplicación pueden prepararse a partir de concentrados en emulsión, de suspensiones, de pastas, de polvos humectables o de granulados dispersables en agua mediante la adición de agua. Para la obtención de emulsiones, pastas o de dispersiones oleaginosas pueden homogeneizarse en agua los derivados del ácido benzoico, substituidos por 3-heterociclilo, I, como tales o disueltos en un aceite o disolvente, por medio de agentes humectantes, adhesivos, dispersantes o emulsionantes. No obstante pueden emplearse también concentrados constituidos por la substancia activa, agentes humectantes, adhesivos, dispersantes o emulsionantes y, eventualmente, disolventes o aceite, que son adecuados para la dilución con agua.
Como productos tensioactivos entran en consideración las sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio de los ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo del ácido lignin-, fenol-, naftalin- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de los ácidos grasos, los sulfonatos de alquilo y de alquilarilo, los sulfatos de alquilo, los sulfatos de lauriléter y los sulfatos de alcoholes grasos, así como sales de hexadecanoles, de heptadecanoles y de octadecanoles sulfatados así como de glicoléteres de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de la naftalina o bien de los ácidos naftalinsulfónicos con fenol y con formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilados, alquilfenil-, tributilfenilpoliglicoléter, alquilarilpoliéteralcoholes, isotridecilalcohol, condensados de óxido de etileno con alcoholes grasos, aceite de ricino etoxilado, polioxietilen- o polioxipropilenalquiléteres, acetato de laurilalcoholpoliglicoléter, ésteres de sorbita, lejías sulfíticas de lignina o metilcelulosa.
Los agentes pulverulentos, de esparcido y pulverizables pueden prepararse por mezcla o por molienda conjunta de las substancias activas con los producto de soportes sólidos.
Los granulados, por ejemplo los granulados con revestimiento, de impregnación y homogéneos pueden fabricarse mediante aglutinado de los productos activos con producto de soportes sólidos. Los producto de soportes sólidos son tierras minerales tales como ácidos silícicos, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, creta, bolus, loes, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, abonos tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales tales como harinas de cereales, harina de cortezas de árboles, de madera y de nueces de coco, polvo de celulosa u otros producto de soportes sólidos.
Las concentraciones de los productos activos I en las preparaciones listas para su aplicación pueden variar dentro de amplios límites. Las formulaciones contienen, en general, desde aproximadamente 0,001 hasta 98% en peso, preferentemente desde 0,01 hasta 95% en peso, al menos de un compuesto I. Los productos activos se emplean en este caso con
una pureza del 90% hasta el 100%, preferentemente del 95% hasta el 100% (de acuerdo con el espectro de NMR).
Los compuestos según la invención I pueden formularse por ejemplo de la manera siguiente:
I.
Se disuelven 20 partes en peso de un compuesto I en una mezcla que está constituida por 80 partes en peso de benceno alquilado, 10 partes en peso del producto de adición de 8 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de la N-monoetanolamida del ácido oleico, 5 partes en peso de la sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico y 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de aceite de ricino. Mediante colada y fina distribución de la solución en 100.000 partes en peso de agua se obtiene una dispersión acuosa, que contiene un 0,02% en peso de producto activo.
II.
Se disuelven 20 partes en peso de un compuesto I en una mezcla que está formada por 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 7 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de isooctilfenol y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de aceite de ricino. Mediante colada y fina distribución de la solución en 100.000 partes en peso de agua se obtiene una dispersión acuosa, que contiene un 0,02% en peso de producto activo.
III.
Se disuelven 20 partes en peso de un compuesto I en una mezcla que está formada por 25 partes en peso de ciclohexanona, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral con un punto de ebullición desde 210 hasta 280ºC, y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de aceite de ricino. Mediante colada y fina distribución de la solución en 100.000 partes en peso de agua se obtiene una dispersión acuosa, que contiene un 0,02% en peso de producto activo.
IV.
Se mezclan perfectamente 20 partes en peso de un compuesto I con 3 partes en peso de la sal de sodio del ácido diisobutilnaftalin-\alpha-sulfónico, 17 partes en peso de la sal de sodio del ácido ligninsulfónico procedente de una lixiviación sulfítica y 60 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento y se muelen en un molino de masas. Mediante fina distribución de la mezcla en 20.000 partes en peso de agua se obtiene un caldo pulverizable que contiene un 0,1% en peso de producto activo.
V.
Se mezclan 3 partes en peso de un compuesto I con 97 partes en peso de caolín finamente dividido. De este modo se obtiene un agente espolvoreable, que contiene un 3% en peso de producto activo.
VI.
Se mezclan íntimamente 20 partes en peso de un compuesto I con 2 partes en peso de la sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de poliglicoléter de alcoholes grasos, 2 partes en peso de la sal de sodio del condensado formado por fenol-urea-formaldehído y 68 partes en peso de un aceite mineral parafínico. Se obtiene una dispersión oleaginosa estable.
VII.
Se disuelve 1 parte en peso de un compuesto I en una mezcla que está formada por 70 partes en peso de ciclohexanona, 20 partes en peso de isooctilfenol etoxilado y 10 partes en peso de aceite de ricino etoxilado. Se obtiene un concentrado en emulsión estable.
VIII.
Se disuelve 1 parte en peso de un compuesto I en una mezcla formada por 80 partes en peso de ciclohexanona y 20 partes en peso de Wettol® EM 31 (= emulsionante no iónico a base de aceite de ricino etoxilado; BASF AG). Se obtiene un concentrado en emulsión estable.
La aplicación de los productos activos I o bien de los agentes herbicidas puede llevarse a cabo según el procedimiento de pre-brote o según el procedimiento de post-brote. Existe también la posibilidad de aplicar el agente herbicida o bien los productos activos de tal manera que se esparza la semilla de una planta de cultivo tratada previamente con el agente herbicida o bien con el producto activo. Cuando los productos activos sean meno compatibles con ciertas plantas de cultivo, podrán emplearse técnicas de esparcido con las que el agente herbicida se pulverice con ayuda de dispositivos pulverizadores de tal manera que las hojas de las plantas de cultivo sensibles no sean alcanzadas dentro de lo posible, mientras que los productos activos lleguen hasta las plantas indeseables que crecen por debajo de las hojas o hasta la superficie del terreno no cubierto (post-directed, lay-by).
Las cantidades empleadas de producto activo I suponen, según el objetivo a combatir, la estación del año, la planta diana y el estadio de crecimiento, desde 0,001 hasta 3,0, preferentemente desde 0,01 hasta 1,0 kg/ha de substancia activa (a.S.).
Para ampliar el espectro de actividad y para conseguir efectos sinérgicos pueden mezclarse los derivados del ácido benzoico, substituidos por 3-heterociclilo, I, con un gran número de representantes de otros grupos de productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento y aplicarse conjuntamente.
A manera de ejemplo, entran en consideración como componentes de mezcla, el 1,2,4-tiadiazol, el 1,3,4-tiadiazol, las amidas, los ácidos aminofosfóricos y sus derivados, los aminotriazoles, las anilidas, los ácidos ariloxi-/
heteroariloxialcanoicos y sus derivados, el ácido benzoico y sus derivados, las benzotiadiazinonas, las 2-(hetaroil/
aroil)-1,3-ciclohexanodionas, las heteroaril-aril-cetonas, las bencilisoxazolidinonas, los derivados de meta-CF_{3}-fenilo, los carbamatos, los ácidos quinolincarboxílicos y sus derivados, las cloroacetanilidas, los derivados de la ciclohexano-1,3-diona, las diazinas, el ácido dicloropropiónico y sus derivados, los dihidrobenzofuranos, las dihidrofuran-3-onas, las dinitroanilinas, los dinitrofenoles, los difeniléteres, los dipiridilos, los ácidos halogenocarboxílicos y sus derivados, las ureas, los 3-feniluracilos, los imidazoles, las imidazolinonas, las N-fenil-3,4,5,6-tetrahidroftalimidas, los oxadiazoles, los oxiranos, los fenoles, los ésteres de los ácidos ariloxi- y heteroariloxifenoxipropiónicos, el ácido fenilacético y sus derivados, el ácido 2-fenilpropiónico y sus derivados, los pirazoles, los fenilpirazoles, las piridazinas, el ácido piridincarboxílico y sus derivados, el pirimidiléter, las sulfonamidas, las sulfonilureas, las triazinas, las triazinonas, las triazolinonas, las triazolcarboxamidas y los uracilos.
Además, puede ser útil aplicar conjuntamente los compuestos I solos o en combinación con otros herbicidas incluso mezclados con otros agentes protectores de las plantas, por ejemplo con agentes para la lucha contra las pestes o contra los hongos o bien las bacterias fitopatógenas. Además es interesante la miscibilidad con soluciones de sales minerales, que se emplean para mejorar las carencias de nutrientes y de elementos en trazas. También pueden añadirse aceites y concentrados de aceites no fitotóxicos.
Los ejemplos siguientes explican la invención sin limitarla.
Ejemplos de obtención Ejemplo 1 N,N-dimetilsulfamida del ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-propiónico (Enantiómero S del compuesto I-Aa.242)
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1.1: Ácido 2-cloro-4-flúor-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoico
Se disolvieron 13,9 g (34 mmoles) del 2-cloro-4-flúor-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoato de isopropilo (CAS-Nr. 105756-82-9, US 5,176,735, US 4,943,309, WO 88/10254) en 100 ml de ácido acético glacial y 100 ml de HCl concentrado y se calentaron durante 15 horas a 70ºC. Se eliminó el ácido acético en vacío, el residuo se recogió en agua y el precipitado formado se separó mediante filtración por succión. Tras el secado se obtuvieron 11,3 g del ácido uracilcarboxílico, que se empleó en la etapa siguiente sin otra purificación.
^{1}H-NMR (DMSO-d_{6}) \delta (ppm) = 8,1 (d, 1 H), 7,8 (d, 1 H), 6,6 (s, 1 H), 3,4 (s, 3 H).
1.2: (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoil]-propionato de metilo
Se calentaron 5,0 g (13,64 mmoles) del ácido uracilcarboxílico procedente de 1.1 en 50 ml de cloruro de tionilo durante 3 horas a reflujo y a continuación se eliminó el cloruro de tionilo con convertido en vacío. A continuación se disolvió el cloruro de acilo, obtenido, en 50 ml de cloruro de metileno y la solución obtenida se añadió, gota a gota, bajo agitación, a 0-5ºC, a una solución de 1,6 g (15,01 mmoles) de (S)-lactato de metilo, 0,2 g (1,36 mmoles) de 4-dimetilaminopiridina (DMAP) y 1,7 g (16,37 mmoles) de trietilamina en 80 ml de CH_{2}Cl_{2}. Se dejó calentar hasta la temperatura ambiente y se agitó durante 16 h a temperatura ambiente. A continuación la mezcla de la reacción se concentró por evaporación y se cromatografió sobre gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 70/30. El disolvente se evaporó bajo presión reducida y se obtuvieron 5,85 g del éster.
^{1}H-NMR (DMSO-d_{6}) \delta (ppm) = 8,0 (d, 1 H), 7,4 (d, 1 H), 6,4 (s, 1 H), 5,4 (q, 1 H), 4,8 (s, 3 H), 3,6 (s, 3 H), 1,5 (d, 3 H).
1.3: Ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoil]-propiónico
Se combinaron 3,6 g (8 mmoles) del éster procedente de 1.2 con 25 ml de ácido acético glacial y 25 ml de HCl concentrado, se calentó durante 4 h a 60ºC y se agitó durante otras 8 horas a la temperatura ambiente. Se eliminó el ácido acético en vacío, la mezcla de la reacción se diluyó con agua y se extrajo tres veces con aproximadamente 150 ml, cada vez, de acetato de etilo. A continuación se secaron las fases orgánicas reunidas sobre Na_{2}SO_{4} y se concentró por evaporación en vacío, con lo que se obtuvieron 3,3 g del ácido.
^{1}H-NMR (DMSO-d_{6}) \delta (ppm) = 8,0 (d, 1 H), 7,4 (d, 1 H), 6,4 (s, 1 H), 5,4 (q, 1 H), 3,5 (s, 3 H), 1,6 (d, 3 H).
1.4: N,N-dimetilsulfamida del ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-propiónico
Se calentaron 0,45 g (1,03 mmoles) del ácido procedente de 1.3 en 10 ml de cloruro de tionilo durante 3 horas a reflujo, el cloruro de tionilo en exceso se eliminó a continuación en vacío y el cloruro del ácido obtenido se disolvió en aproximadamente 5 ml de CH_{2}Cl_{2}. Esta solución se añadió, gota a gota, aproximadamente a 5ºC, a una solución de 0,13 g (1,03 mmoles) de N,N-dimetilsulfamida, 0,23 g (2,23 mmoles) de trietilamina y una cantidad catalítica de DMAP en 20 ml de CH_{2}Cl_{2}. Se agitó durante 14 horas a temperatura ambiente, la mezcla de la reacción se concentró por evaporación en vacío. El residuo se recogió con acetato de etilo y se lavó con aproximadamente 200 ml de ácido clorhídrico al 10%. La cromatografía sobre gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 70/30 proporción 0,16 g del compuesto del título con un punto de fusión de 207-208ºC.
^{1}H-NMR: véase la tabla 2
Ejemplo 2 N-metil-N-alilsulfamida del ácido 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]-2-metilpropiónico (compuesto I-Ab.465)
Se disolvieron 0,33 g (2,2 mmoles) de N-metil-N-alilsulfamida, 0,27 g de 4-dimetilaminopiridina y 0,64 ml de trietilamina en 10 ml de diclorometano. A continuación se añadió, gota a gota, una solución de 0,98 g (2,2 mmoles) del cloruro del ácido 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]-2-metilpropiónico (CAS-Nr. 160152-72-7) en diclorometano. La solución se agitó durante 3 días, se concentró por evaporación y el resido se recogió en acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con ácido clorhídrico al 10% y agua, se secó sobre sulfato de sodio, el agente secante se separó mediante filtración y se concentró por evaporación. La cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 2:1) proporcionó 0,21 g del compuesto del título con un punto de fusión de 161-164ºC.
Ejemplo 3 N-metil-N-alilsulfamida del ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]propiónico (Enantiómero S del compuesto I-Ab.265) 3.1: (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]propionato de metilo
Se disolvieron 7,0 g (20 mmoles) del ácido 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoico (CAS-Nr. 120890-58-6) en 50 ml de cloruro de tionilo. A continuación se calentó la mezcla de la reacción durante 3 horas a reflujo y la solución del cloruro de acilo, obtenida de este modo, se concentró por evaporación. A continuación se disolvieron 2,3 g (22 mmoles) de (S)-lactato de metilo, 2,46 g (20 mmoles) de 4-dimetilaminopiridina y 2,44 g (20 mmoles) de trietilamina en 50 ml de diclorometano y se añadió, gota a gota, a 0ºC, una solución del cloruro de acilo, precedentemente obtenido, en diclorometano. La mezcla de la reacción se agitó durante 16 horas a temperatura ambiente y a continuación se concentró la solución por evaporación. La cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 2:1) proporcionó 7,0 g del (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi] propionato de metilo con un punto de fusión de 59-60ºC.
3.2: Ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]propiónico
Se disolvieron 7,0 g (16 mmoles) del (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]propionato de metilo procedente del ejemplo 3.1 en 50 ml de ácido acético, se combinaron con 50 ml de ácido clorhídrico concentrado y se calentó la solución durante 4 horas a reflujo. El ácido acético se eliminó ampliamente por destilación y la solución remanente se vertió sobre agua helada. La fase acuosa se extrajo tres veces con acetato de etilo, se secó la fase orgánica sobre sulfato de sodio, el agente secante se separó por filtración y se concentró por evaporación hasta sequedad, con lo cual se obtuvieron 5,7 g del ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]propiónico.
3.3: Cloruro del ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]propiónico
Se disolvieron 5,7 g (14 mmoles) del ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]propiónico, procedente del ejemplo 3.2 en 50 ml de cloruro de tionilo y la mezcla de la reacción se calentó durante 3,5 horas a reflujo. Se dejó enfriar y la solución se concentró por evaporación, con lo que se obtuvieron 5,9 g del cloruro del ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]propiónico.
3.4: (N-metil-N-alilsulfamida del ácido S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)benzoiloxi]propiónico
Se disolvieron 0,33 g (2,2 mmoles) de la N-metil-N-alilsulfamida, 0,27 g de la 4-dimetilaminopiridina y 0,67 ml de trietilamina en 10 ml de diclorometano y se añadió, gota a gota, una solución de 0,98 g (2,2 mmoles) del cloruro del ácido (S)-2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il) benzoil-oxi]propiónico, procedente del ejemplo 3.3, en 10 ml de diclorometano. La solución se agitó durante 16 horas, a continuación se concentró por evaporación y se disolvió el residuo obtenido en acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con ácido clorhídrico al 10% y con agua, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio, el agente secante se separó mediante filtración y se concentró por evaporación. La cromatografía en columna sobre gel de sílice proporcionó 0,26 g del compuesto del título.
Ejemplo 4 N-metil-N-alilsulfamida del ácido 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-2-metilpropiónico (compuesto I-Aa.442) 4.1: 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-2-metilpropionato de metilo
Se disolvieron 0,61 g (5,2 mmoles) del 2-hidroxi-2-metilpropionato de metilo, 70 mg (0,5 mmoles) de la 4-N-pirrolidinopiridina y 0,87 ml (6,2 mmoles) de trietilamina en 50 ml de tetrahidrofurano y a continuación se añadió, gota a gota, una solución de 2 g (5,2 mmoles) del cloruro del ácido procedente del ejemplo 1.2 en 50 ml de tetrahidrofurano. La solución se agitó durante 16 horas, se concentró por evaporación y a continuación se disolvió el residuo en acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con ácido cítrico al 10% y con agua, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio, el agente secante se separó por filtración y se concentró por evaporación. La cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 2:1) proporcionó 1,0 g del 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-2-metilpro-pionato de metilo.
4.2: Ácido 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-2-metilpropiónico
Se disolvió 1,0 g (2,1 mmoles) del 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-2-metilpropionato de metilo, procedente del ejemplo 4.1, en 50 ml de ácido acético, se añadieron 50 ml de ácido clorhídrico concentrado y la mezcla de la reacción se calentó durante 5 Horas a reflujo. El ácido acético se eliminó ampliamente por destilación y la solución remanente se vertió sobre agua helada. El precipitado formado se separó por filtración y se secó, con lo que se obtuvieron 0,65 g del ácido 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-2-metil-propiónico.
4.3: N,N-dimetilsulfamida del ácido 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-2-metil-propiónico
Se disolvieron 0,65 g (1,4 mmoles) del ácido 2-[2-cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-triflúormetil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-4-flúorbenzoiloxi]-2-metilpropiónico, procedente del ejemplo 4.2, en 30 ml de cloruro tionilo, la mezcla de la reacción se calentó durante 3 horas a reflujo y se concentró por evaporación a continuación la solución del cloruro de acilo obtenida. Se disolvieron 0,18 g (1,4 mmoles) de la N,N-dimetilsulfamida, 0,07 g (1,4 mmoles) de la 4-dimetilaminopiridina y 0,35 ml (3,5 mmoles) de trietilamina en 10 ml de diclorometano y a continuación se añadió, gota a gota, una solución del cloruro de acilo preparado precedentemente, en 10 ml de diclorometano. La solución se agitó durante 16 horas, a continuación se concentró por evaporación y seguidamente se disolvió el residuo en acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con ácido clorhídrico al 10% y con agua, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio, el agente secante se separó por filtración y se concentró por evaporación. La cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 2:1) proporcionó 0,30 g del compuesto del título con un punto de fusión de 211-213ºC.
En la tabla 2 siguiente se han indicado, además de los derivados del ácido benzoico precedentemente descritos de la fórmula I, también otros compuestos de la fórmula I, que se obtuvieron de manera análoga.
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TABLA 2
69
70
71 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de aplicación
Puede demostrarse el efecto herbicida de los derivados del ácido benzoico, substituidos por 3-heterociclilo, I, por medio de los ensayos en invernadero siguientes:
Como recipientes de cultivo sirvieron tiestos de plástico con arena fangosa con aproximadamente un 3,0% de humus como substrato. Las semillas de las plantas de ensayo se sembraron separadamente según sus variedades.
En el caso del tratamiento en pre-brote se aplicaron los productos activos suspendidos o emulsionados en agua, directamente tras la siembra por medio de toberas que producían una distribución fina. Los recipientes se sometieron a una ligera lluvia para favorecer la germinación y el crecimiento y a continuación se cubrieron con caperuzas de plástico transparentes hasta que aparecieron las plantas. Esta cubierta provoca la germinación homogénea de las plantas de ensayo, en tanto en cuanto esto no sea influenciado negativamente por los productos activos.
Con el fin del tratamiento en post-brote se cultivaron las plantas de ensayo respectivamente según su forma de crecimiento, en primer lugar hasta una altura de crecimiento de 3 hasta 15 cm y solamente entonces se trataron con los productos activos suspendidos o emulsionados en agua. Las plantas de cultivo se sembraron para ello directamente y se cultivaron en los mismos recipientes o se cultivaron en primer lugar separadamente en forma de plantas germinales y se trasplantaron hasta los recipientes de ensayo pocos días antes del tratamiento. La cantidad empleada para el tratamiento en post-brote fue de 7,8 o de 3,9 g/ha a.S. (substancia activa).
Las plantas se mantuvieron, de acuerdo con sus variedades, a temperaturas desde 10 a 25ºC o bien desde 20 hasta 35ºC. Los períodos de ensayo se extendieron durante 2 hasta 4 semanas. Durante este tiempo se cuidaron las plantas y se evaluó su reacción con relación a los tratamientos individuales.
Se evaluó según una escala desde 0 hasta 100. En este caso 100 significa ausencia de brote de las plantas o bien destrucción parcial al menos de las partes aéreas y 0 significa ausencia de deterioro o desarrollo normal del crecimiento.
Las plantas empleadas en los ensayos de invernadero estaban compuestas por las siguientes variedades:
\newpage
Nombre latín Nombre alemán Nombre inglés Nombre español
Amaranthus retroflexus Zurückgekrümmter Fuchsschwanz redroot pigweed Bledo
Chenopodium album Wei\betaer Gänsefu\beta lambsquarters (goosefoot) Cenizo blanco
El enantiómero S del compuesto I-Aa.246 mostró en el procedimiento de post-brote un excelente efecto herbicida por ejemplo contra las plantas anteriormente indicadas.
Ejemplos de aplicación (actividad desecante/defoliante)
Como plantas de ensayo sirvieron plantas jóvenes de algodón, con 4 hojas (sin hojas germinales), que se habían cultivado bajo condiciones de invernadero (humedad relativa del aire 50 hasta 70%; temperatura diurna/nocturna 27/20ºC).
Se trataron las hojas de las plantas jóvenes de algodón hasta gotear con las preparaciones acuosas de los productos activos (con adición de un 0,15% en peso del alcoxilato de alcoholes grasos Plurafac® LF 700^{1)} -^{1)} un tensioactivo no iónico, que produce poca espuma, de la firma BASF AG-, referido al caldo pulverizable). La cantidad de agua aplicada fue aproximadamente de 1.000 litros/hectárea. Al cabo de 13 días se determinó el número de las hojas eliminadas y el grado de deshojado en %.
En las plantas de control, no tratadas, no se produjo caída de las hojas.

Claims (20)

1. Derivados del ácido benzoico substituidos por 3-heterociclilo de la fórmula general I,
72
en la que las variables tienen los significados siguientes:
X
significa oxígeno o NR^{9},
R^{1}
significa un resto heterocíclico de las fórmulas generales II-A hasta II-H,
73
R^{2}
significa hidrógeno o halógeno,
R^{3}
significa halógeno o ciano,
R^{4}, R^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o R^{4} y R^{5} significan conjuntamente un grupo =CH_{2},
R^{6}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7}, R^{8} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ciano-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, amino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, (alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono)carbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, di(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o alquilfenilo con 1 a 4 átomos de carbono o
R^{7} y R^{8} forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un heterociclo nitrogenado saturado o insaturado con 3, con 4, con 5, con 6 o con 7 miembros, que puede contener como miembros del anillo en caso dado uno o dos heteroátomos más, elegidos entre nitrógeno, azufre y oxígeno, que puede contener 1 o 2 grupos carbonilo y/o tiocarbonilo como miembros del anillo, y/o que puede estar substituido por uno, por dos o por tres substituyentes, elegidos entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógeno,
R^{9}
significa hidrógeno, hidroxi, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono,
R^{10}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o amino,
R^{11}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{12}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{13}, R^{13'} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{14}
significa halógeno,
R^{15}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{16}
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfoniloxi con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{17}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{18}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o amino,
R^{19}
significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{20}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{21}
significa hidrógeno, halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{22}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{23}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
R^{22} y R^{23} forman junto con los átomos, con los que están enlazados, un anillo saturado o insaturado con 5, con 6 o con 7 miembros, que puede contener un heteroátomo, elegido entre oxígeno y nitrógeno, como átomo formador del anillo y/o que puede estar substituido por uno, por dos o por tres restos, elegidos entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógeno,
R^{24}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{25}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
R^{24} y R^{25} forman junto con los átomos, con los que están enlazados, un anillo saturado o insaturado con 5, con 6 o con 7 miembros, que contiene en caso dado un átomo de oxígeno como átomo formador del anillo, y/o que puede estar substituido por uno, por dos o por tres restos elegidos entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógeno,
R^{26}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono
R^{27}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono
o
R^{26} y R^{27} forman junto con los átomos, con los que están enlazados, un anillo saturado o insaturado con 5, con 6 o con 7 miembros, que contiene en caso dado un átomo de oxígeno como átomo formador del anillo, y/o que puede estar substituido por uno, por dos o por tres restos, elegidos entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógeno,
A^{1}, A^{2}, A^{3}, A^{4} significan, respectivamente, de manera independiente entre sí, oxígeno o azufre,
así como sus sales empleables en agricultura.
2. Derivados del ácido benzoico según la reivindicación 1, en los que R^{2} significa flúor, cloro o hidrógeno.
3. Derivados del ácido benzoico según las reivindicaciones 1 o 2, en los que R^{3} significa cloro o ciano.
4. Derivados del ácido benzoico según las reivindicaciones precedentes, en los que X significa oxígeno.
5. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones precedentes, en los que R^{6} significa hidrógeno.
6. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 5, en los que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-A, en la que R^{10} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o amino, R^{11} significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y R^{12} significa hidrógeno.
7. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 5, en los que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-B, en la que R^{13} y R^{13'} significan respectivamente, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
8. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 5, en los que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-C, en la que R^{14} significa flúor o cloro, R^{15} significa hidrógeno y R^{16} significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfoniloxi con 1 a 4 átomos de carbono.
9. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 5, en los que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-D, en la que R^{18} significa hidrógeno, metilo o amino, R^{19} significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono y R^{20} significa hidrógeno.
10. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 5, en los que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-E, en la que R^{21} significa halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R^{22} significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono y R^{23} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
11. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 5, en los que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-F, en la que R^{24} significa hidrógeno, metilo, diflúormetilo o triflúormetilo, R^{25} significa metilo o triflúormetilo o R^{24} junto con R^{25} significa una cadena de la fórmula -(CH_{2})_{4}-.
12. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 5, en los que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-G, en la que A^{1} y A^{2} significan, respectivamente, oxígeno.
13. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 5, en los que R^{1} significa un resto heterocíclico de la fórmula II-H, en la que R^{26} y R^{27} significan respectivamente, de manera independiente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o R^{26} junto con R^{27} significa una cadena de las fórmulas: -CH_{2}-O-(CH_{2})_{2}- o -(CH_{2})_{4}-.
14. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 13, en los que
R^{2}
significa hidrógeno, cloro o flúor,
R^{3}
significa cloro o ciano,
R^{6}
significa hidrógeno y
X
significa oxígeno.
15. Derivados del ácido benzoico según una de las reivindicaciones 1 a 14, en los que R^{4} o R^{5} significan hidrógeno y el otro resto R^{4} o R^{5} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o R^{4}, R^{5} significan, respectivamente, metilo.
16. Agente que contiene una cantidad con actividad herbicida de al menos un derivado del ácido benzoico, substituido por 3-heterociclilo, de la fórmula general I o una sal de I empleable en agricultura, según una de las reivindicaciones 1 a 15, y al menos un producto de soporte inerte, líquido y/o sólido así como, en caso deseado, al menos un producto tensioactivo.
17. Agente para la desecación/defoliación de las plantas, que contiene una cantidad con actividad desecante/defo-
liante de al menos un derivado del ácido benzoico, substituido por 3-heterociclilo, de la fórmula general I o una sal de I, empleable en agricultura, según una de las reivindicaciones 1 a 15, y al menos un producto de soporte inerte líquido y/o sólido así como, en caso deseado, al menos un producto tensioactivo.
18. Procedimiento para la lucha contra el crecimiento indeseable de las plantas, caracterizado porque se deja actuar una cantidad con actividad herbicida de al menos un derivado del ácido benzoico, substituido por 3-heterociclilo, de la fórmula general I o una sal de I, empleable en agricultura, según una de las reivindicaciones 1 a 15, sobre las plantas, sobre su medio ambiente y/o sobre las semillas.
19. Procedimiento para la desecación/defoliación de las plantas, caracterizado porque se deja actuar una cantidad con actividad desecante/defoliante de al menos un derivado del ácido benzoico, substituido por 3-heterociclilo, de la fórmula general I o una sal de I, empleable en agricultura, según una de las reivindicaciones 1 a 15, sobre las plantas.
20. Empleo de los derivados del ácido benzoico, substituidos por 3-heterociclilo, de la fórmula general I o sus sales, empleables en agricultura, según una de las reivindicaciones 1 a 15, como herbicidas o para la desecación/defoliación de las plantas.
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