ES2215742T3 - Colorantes metinicos oligomeros. - Google Patents
Colorantes metinicos oligomeros.Info
- Publication number
- ES2215742T3 ES2215742T3 ES00973152T ES00973152T ES2215742T3 ES 2215742 T3 ES2215742 T3 ES 2215742T3 ES 00973152 T ES00973152 T ES 00973152T ES 00973152 T ES00973152 T ES 00973152T ES 2215742 T3 ES2215742 T3 ES 2215742T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- substituted
- acid
- carbon atoms
- reaction
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003086 colorant Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- -1 amino, naphthyl Chemical group 0.000 claims description 74
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 claims description 4
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims description 4
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims description 4
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 claims description 4
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 claims description 4
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 4
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011487 hemp Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 claims description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004618 benzofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 2
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 31
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- OMQUELHMHMORKS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1Cl OMQUELHMHMORKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000988 sulfur dye Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical group CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005805 dimethoxy phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001680 trimethoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/105—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing a methine or polymethine dye
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Paper (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Compuestos o sus mezclas obtenibles haciendo reaccionar en una primera etapa de reacción una diamina de la siguiente fórmula (I) en la que R1 y R2 son independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono substituido o no substituido o fenilo substituido o no substituido, B1 es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S y que adicionalmente puede estar substituido, a, b, c y d son cada uno 0, 1 ó 2, sometidos a las condiciones de que la suma a+c=2 y la suma b+d=2, a una temperatura de 10-50ºC, con al menos 2, 5 equivalentes de un compuesto de la fórmula XB2Y, en la que B2 es alquileno de 1 a 10 átomos de carbono, que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S y que adicionalmente puede estar substituido, y X e Y son independientemente un grupo de salida o un grupo adecuado para alquilar N, y, en una segunda etapa de reacción, haciéndose reaccionar la solución de reacción con un compuesto D o una pluralidad de compuestos D, donde D es uno de los siguientes compuestos: en los que A1, A2 y A3 son independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, bencilo, ciclohexilo, hidroxialquilo o alquenilo de 2-3 átomos de carbono y los anillos de los radicales previos pueden no estar substituidos o estar substituidos por halógeno, ciano, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o D es HO-, N, N-di-(alquil de 1 a 4 átomos de carbono)-aminas o cicloaminas seleccionadas del grupo que consiste en morfolina, piperazina y piperidina, a una temperatura de 70-150ºC, y, en una tercera etapa de reacción, haciéndose reaccionar la solución de reacción con un compuesto de la fórmula (II) o una mezcla del mismo, donde Z es fenilo no substituido o substituido por hidroxilo, alcoxicarbonilo, carbamoílo substituido en N o no substituido, alquilo, alcoxi, amino o amino substituido, naftilo no substituido o substituido por alquilo, alcoxi, hidroxilo, carboxilo o amino substituido, estirilo, furilo, tienilo, piridilo, indolilo, benzofurilo, benzotienilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, benzimidazolilo, indazolilo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, carbazolilo, fenotiazinilo o fenoxazinilo, a una temperatura de 70-150ºC, y, en una cuarta etapa de reacción, mezclándose la solución de reacción con un ácido orgánico o inorgánico.
Description
Colorantes metínicos oligómeros.
GB 1325615 se refiere a un procedimiento para
producir colorantes solubles en agua que comprenden una primera fase
que hace reaccionar un compuesto de aziridina con un colorante o un
producto intermedio de colorante que tiene un substituyente en el
mismo que es reactivo con dicho compuesto de aziridina, y una
segunda fase de hacer reaccionar el producto intermedio resultante
con más de dicha aziridina a una temperatura de 60 a 120ºC en
presencia de al menos una cantidad catalítica de un catalizador
ácido o un agente acilante con lo que se produce la polimerización y
se efectúa la apertura del anillo de aziridina de dicho producto
intermedio si todavía está presente tal anillo.
GB 1234710 describe un procedimiento para la
producción de colorantes al azufre solubles en agua que hace
reaccionar colorantes al azufre insolubles en agua con
alquileniminas tales como etilenimina. Los colorantes resultantes
pueden usarse sin agentes reductores y tienen excelente afinidad
para materiales que contienen celulosa.
DE 1419797 describe la preparación de derivados
de materiales colorantes de alto peso molecular haciendo reaccionar
polímeros que contienen grupos amino y/o imino, tales como almidón
aminado o celulosa aminada, con materiales colorantes reactivos. En
este procedimiento, también es posible emplear productos intermedios
de materiales colorantes en lugar de dichos materiales colorantes
reactivos y después de su reacción convertir los mismos en
colorantes mediante condensación, mediante acoplamiento o mediante
diazotización más acoplamiento.
Sin embargo, la presente invención se refiere a
compuestos o sus mezclas obtenibles haciendo reaccionar en una
primera etapa de reacción una diamina de la siguiente fórmula
(I)
en la
que
R_{1} y R_{2} son independientemente alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono substituido o no substituido o fenilo
substituido o no substituido,
B_{1} es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono,
que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos
seleccionados del grupo que consiste en N, O y S, preferiblemente
por O, y que adicionalmente puede estar substituido,
a, b, c y d son cada uno 0, 1 ó 2, sometidos a
las condiciones de que la suma a+c=2 y la suma b+d=2,
a una temperatura de 10-50ºC,
preferiblemente 15-40ºC, de forma particularmente
preferible 20-30ºC, con al menos 2,5 equivalentes de
un compuesto de la fórmula XB_{2}Y, en la que
B_{2} es alquileno de 1 a 10 átomos de carbono,
que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos
seleccionados del grupo que consiste en N, O y S, preferiblemente
por O, y que adicionalmente puede estar substituido, y
X e Y son independientemente un grupo de salida,
preferiblemente halógeno, de forma particularmente preferible Cl, o
un grupo adecuado para alquilar N, por ejemplo epóxido, y,
en una segunda etapa de reacción, haciéndose
reaccionar la solución de reacción con un compuesto D o una
pluralidad de compuestos D,
donde D es uno de los siguientes compuestos:
en los que A_{1}, A_{2} y A_{3} son
independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, bencilo,
ciclohexilo, hidroxialquilo o alquenilo de 2-3
átomos de carbono y los anillos de los radicales previos pueden no
estar substituidos o estar substituidos por halógeno, ciano,
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos
de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de
carbono,
o D es HO^{-}, N,N-di-(alquil
de 1 a 4 átomos de carbono)-aminas o cicloaminas
seleccionadas del grupo que consiste en morfolina, piperazina y
piperidina,
a una temperatura de 70-150ºC,
preferiblemente 80-120ºC, de forma particularmente
preferible 90-110ºC,
y, en una tercera etapa de reacción, haciéndose
reaccionar la solución de reacción con un compuesto de la fórmula
(II)
o una mezcla del
mismo,
donde Z es fenilo no substituido o substituido
por hidroxilo, alcoxicarbonilo, carbamoílo substituido en N o no
substituido, alquilo, alcoxi, amino o amino substituido, naftilo no
substituido o substituido por alquilo, alcoxi, hidroxilo, carboxilo
o amino substituido, estirilo, furilo, tienilo, piridilo, indolilo,
benzofurilo, benzotienilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo,
triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, benzimidazolilo,
indazolilo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, carbazolilo,
fenotiazinilo o fenoxazinilo, especialmente metoxicarbonilfenilo,
etoxicarbonilfenilo, hidroxifenilo, dihidroxifenilo,
aminocarbonilfenilo, dimetilaminocarbonilfenilo,
dietilaminocarbonilfenilo, metoxifenilo, dimetoxifenilo,
trihidroxifenilo, trimetoxifenilo, etoxifenilo, butoxifenilo,
fenoxifenilo, aminofenilo, metilaminofenilo, etilaminofenilo,
bencilaminofenilo, butilaminofenilo, fenilaminofenilo,
cianoetilaminofenilo, dimetilaminofenilo, dimetilaminometilfenilo,
dimetilaminometoxifenilo, dimetilaminocarbometoxifenilo,
dietilaminofenilo, dietilaminometilfenilo, etoxidietilaminofenilo,
dipropilaminofenilo,
di-n-butilaminofenilo,
dibencilaminofenilo,
di-\beta-cianoetilaminofenilo,
di-\beta-metoxietilaminofenilo,
N-metil-N-etilaminofenilo,
N-butil-N-metilaminofenilo,
N-metil-N-bencilaminofenilo,
N-etil-N-metoxibencilaminofenilo,
N-ciclohexil-N-bencilaminofenilo,
N-\beta-cianoetil-N-bencilaminofenilo,
N-\beta-etoxietil-N-bencilaminofenilo,
N-\beta-metoxicarboniletil-N-bencilaminofenilo,
di-bencilaminoclorofenilo,
dibencilaminometoxifenilo, dibencilaminometilfenilo,
N-metil-N-\beta-cianoetilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-cianoetilaminofenilo,
N-propil-N-\beta-cianoetilaminofenilo,
N-butil-N-\beta-cianoetilaminofenilo,
N-metil-N-\beta-metoxicarboniletilaminofenilo,
N-metil-N-\beta-etoxicarboniletilaminofenilo,
N-metil-N-\beta-carbamoiletilaminofenilo,
N-metil-N-(3-dimetilcarbamoiletilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-metoxicarboniletilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-etoxicarboniletilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-carbamoiletilaminofenilo,
piperidinofenilo, pirrolidinofenilo, morfolinofenilo,
tiamorfolinofenilo, piperazinofenilo,
N-metilpiperazinofenilo,
N-bencilpiperazinofenilo,
N-metil-N-fenilaminofenilo,
N-cianoetil-N-fenilaminofenilo,
difenilaminofenilo,
N-metil-N-4-etoxifenilaminofenilo,
N-metil-N-4-metoxifenilaminofenilo,
N-metil-N-4-metilfenilaminofenilo,
N-metil-N-2-metilfenilaminofenilo,
N-metil-N-cianometilaminofenilo,
N-etil-N-cianometilaminofenilo,
N-bencil-N-cianometilaminofenilo,
N-\beta-cianoetil-N-cianometilaminofenilo,
N-metil-N-\beta-acetoxietilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-acetoxietilaminofenilo,
N-bencil-N-\beta-propoxietilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-oxetilaminofenilo,
N-metil-N-\beta-oxetilaminofenilo,
dimetilaminohidroxifenilo,
dietil-aminohidroxifenilo,
dibencilaminohidroxifenilo, dimetilaminoacetilaminofenilo,
dietilaminoacetilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-dimetilaminoetilaminofenilo,
N-metil-N-\beta-dimetilaminoetilaminofenilo,
N-bencil-N-\beta-dimetilaminoetilaminofenilo,
N-\beta-cianoetil-N-\beta-dimetilaminoetilaminofenilo,
N-\beta-metoxicarboniletil-N-\beta-dimetilaminoetilaminofenilo,
N-\beta-oxetil-N-p-dimetilaminoetilaminofenilo,
N-\beta-metoxietil-N-\beta-dimetilaminoetilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-dietilaminoetilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-dibencilaminoetilaminofenilo,
N-etil-N-\beta-piperidinoetilaminofenilo,
N-bencil-N-\beta-morfolinoetilaminofenilo,
etilaminofenilcloruro de
N-etil-N-\beta-trimetilamonio,
etilaminofenilcloruro de
N-metil-N-\beta-trimetilamonio,
etilaminofenilcloruro de
N-metil-N-\beta-dietilbencilamonio,
etilaminofenilcloruro de
N-bencil-N-\beta-dimetilbencilamonio,
etilaminofenilcloruro de
N-etil-N-\beta-piridinio,
dimetilaminonaftilo, dietilaminonaftilo, dibencilaminonaftilo,
tolilmetilaminonaftilo, etoxifenilmetilaminonaftilo, hidroxinaftilo,
hidroximetoxicarbonilnaftilo, metoxicarbonilmetoxinaftilo,
a una temperatura de 70-150ºC,
preferiblemente 80-120ºC, de forma particularmente
preferida 90-110ºC, y, en una cuarta etapa de
reacción, mezclándose la solución de reacción con un ácido orgánico
o inorgánico, especialmente ácido clorhídrico, ácido sulfúrico,
ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico,
ácido glicólico, ácido cítrico, ácido láctico y ácido glucónico,
preferiblemente ácido fórmico o ácido
acético.
Compuestos o mezclas más preferidos son
obtenibles cuando
R_{1} y R_{2} son independientemente metilo o
etilo,
B_{1} es alquileno de 2 a 6 átomos de carbono,
que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos
seleccionados del grupo que consiste en N, O y S, preferiblemente
por O, y que puede estar adicionalmente substituido,
a y b son independientemente 0 ó 1,
B_{2} es alquileno de 1 a 4 átomos de carbono,
que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos
seleccionados del grupo que consiste en N, O y S, preferiblemente
por O, y que adicionalmente puede estar substituido,
X es un halógeno, preferiblemente Cl,
Y es un epóxido,
D es
Z es
donde el asterisco * simboliza el enlace con el
grupo -CHO y R_{3}, R_{4} y R_{5} son independientemente H o
un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente
R_{3} es H o -CH_{3} y R_{4}=R_{5}= -CH_{3} o
-CH_{2}CH_{3}.
Asimismo, compuestos o mezclas más preferidos son
obtenibles cuando la solución de reacción se hace reaccionar con una
mezcla de compuestos D en la segunda etapa de reacción.
Idealmente, las reacciones tienen lugar en un
disolvente polar, especialmente en alcoholes, por ejemplo metanol,
etanol o glicoles.
Los nuevos compuestos obtenidos pueden usarse
directamente como colorantes o en la forma de soluciones estables
acuosas, por ejemplo, concentradas, para teñir materiales fibrosos
de todos los tipos, celulosa, algodón, fibras queratinosas, por
ejemplo cabello, o cuero, pero en particular papel o productos de
papel, especialmente papel leñoso, la llamada madera triturada, o
también fibras blandas tales como cáñamo, lino, sisal, yute, fibra
de coco o paja.
Los compuestos de la invención son notables por
la excelente solubilidad en agua.
Los colorantes de la invención también pueden
mezclarse con colorantes adecuados de la misma u otras clases de
colorantes y usarse para teñir e imprimir los materiales
mencionados previamente. Más particularmente, los colorantes
catiónicos o básicos, por ejemplo colorantes metínicos o azoicos,
son adecuados para usar en mezclas con los colorantes de la
invención.
La invención también proporciona el uso de un
compuesto de la invención o mezclas de los mismos para producir una
preparación de colorante acuosa líquida estable al almacenamiento
que incluye un compuesto, o mezclas del mismo, preparado de acuerdo
con la invención y/o sus sales.
La invención también proporciona el uso de los
compuestos preparados de acuerdo con la invención o de mezclas de
los mismos o para el uso de la preparación de colorante acuosa
líquida estable al almacenamiento para teñir o imprimir substratos
orgánicos, especialmente celulosa, algodón, substratos queratinosos,
por ejemplo cabello, o cuero, preferiblemente papel o productos de
papel, de forma particularmente preferible papel leñoso, la llamada
madera triturada, o también fibras blandas tales como cáñamo, lino,
sisal, yute, fibra de coco o paja.
La invención también proporciona substratos
orgánicos, especialmente celulosa, substratos queratinosos, por
ejemplo cabello, o cuero, preferiblemente papel o productos de
papel, de forma particularmente preferible papel leñoso, la llamada
madera triturada, o también fibras blandas tales como cáñamo, lino,
sisal, yute, fibra de coco o paja, que se han teñido o impreso con
compuestos preparados de acuerdo con la invención o con mezclas de
los mismos o con una preparación de colorante acuosa líquida estable
al almacenamiento de acuerdo con la invención.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la
invención. En los ejemplos, las partes son en porcentaje en peso, a
no ser que se indique otra cosa; las temperaturas se presentan en
grados Celsius.
Se añaden gradualmente gota a gota con
enfriamiento suave 139 partes de
(\pm)-2-clorometiloxirano
(XB_{2}Y) a una solución de 58 partes de
1,6-diaminohexano (I) en 300 partes de
1,2-propilenglicol. Al terminar la adición la mezcla
se agita subsiguientemente a 20-30ºC durante 3
horas, punto en el que se añaden 93 partes de
4-picolina (D). La solución se calienta
gradualmente hasta 90-100ºC y se agita a esa
temperatura durante 3 horas. A continuación se añaden 25 partes de
piperazina (D) y la agitación se continúa a
90-100ºC durante 30 minutos más. Se añaden a
continuación 116 partes de 4- dimetilaminobenzaldehído (II) y la
agitación se continúa a aproximadamente 100ºC durante 2 horas más.
Finalmente, la partida se diluye con una mezcla de 450 partes de
agua y 310 partes de ácido acético.
La solución de colorante de aproximadamente 28%
de concentración tiñe materiales leñosos en tonos anaranjados
brillantes con mínima contaminación de agua residual.
El Ejemplo 1 se repitió para preparar colorantes
adicionales cuyos tonos en el teñido de papel se presentan en la
tabla que sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Los ejemplos de uso que siguen sirven para
ilustrar la invención. En los ejemplos, las partes son porcentaje en
peso, a no ser que se indique otra cosa; las temperaturas se
presentan en grados Celsius.
Ejemplo de Uso
A
Se usa una pila holandesa para triturar 70 partes
de celulosa de madera blanda al sulfito químicamente blanqueada y 30
partes de celulosa de madera de abedul al sulfito químicamente
blanqueada en 2000 partes de agua. Se pulverizan 0,2 partes del
colorante del Ejemplo 1. Después de un tiempo de mezcladura de 20
minutos, se elabora papel a partir de la materia prima. El papel
absorbente así obtenido tiene un color rojo amarillento. El agua
residual es incolora.
Ejemplo de Uso
B
Se vierten 0,5 partes de la solución de colorante
del Ejemplo 1 en 100 partes de celulosa al sulfito blanqueada
triturada con 2000 partes de agua en una pila holandesa. La
mezcladura durante 15 minutos fue seguida por apresto. El papel
elaborado a partir de este material tiene un tono rojo
amarillento.
Ejemplo de Uso
C
Una banda absorbente de papel no aprestado se
pasa a 40-50ºC a través de una solución de colorante
de la siguiente composición:
| 0,5 partes | del colorante del Ejemplo 1 |
| 0,5 partes | de almidón y |
| 99,0 partes | de agua |
La solución de colorante en exceso se escurre
mediante dos rodillos. La banda de papel seca tiene un color rojo
amarillento.
El método de los Ejemplos de Uso A a C también es
adecuado para teñir con los colorantes de los otros ejemplos.
Ejemplo de Uso
D
Se batieron en una trituradora 15 kg de papel
residual (leñoso), 25 kg de madera triturada blanqueada y 10 kg de
pasta papelera al sulfato no blanqueada para formar una suspensión
de pasta papelera acuosa al 3%. La suspensión de pasta papelera se
diluyó hasta 2% en una tina de teñido. Esta suspensión se mezcló a
continuación sucesivamente con 5% de caolín y 1,25 kg de una
solución en ácido acético al 5% del colorante del Ejemplo 1,
calculado sobre la fibra total seca, mediante agitación. Después de
20 minutos la pasta papelera en la tina de mezcladura se mezcló con
1% (basado en fibra absolutamente seca) de una dispersión de
apresto de resina. La suspensión de pasta papelera homogénea se
ajustó con alumbre hasta pH 5 en la máquina de fabricación de papel
justo aguas arriba de la caja de cabeza.
La máquina de fabricación de papel se usó para
producir 80 g/m^{2} de papel para bolsas rojo amarillento con un
acabado a máquina.
Ejemplo de Uso
E
Una materia prima seca que consistía en 60% de
madera triturada y 40% de pasta papelera al sulfito no blanqueada se
batió con suficiente agua y se trituró hasta un refinado 40 SR en
una pila holandesa para que el contenido seco estuviera justo por
encima de 2,5% y a continuación se ajustó con agua hasta un
contenido seco de exactamente 2,5% para la pasta papelera de alta
densidad.
Se mezclan 200 partes de esta pasta papelera de
alta densidad con 5 partes de una solución acuosa al 0,25% del
colorante del Ejemplo 1, se agitan durante aproximadamente 5
minutos, se mezclan con 2% de apresto de resina y 4% de alumbre,
basado en la materia prima seca, y se agitan de nuevo durante
algunos minutos hasta homogeneidad. El material se diluye con 500
partes de agua hasta 700 partes en volumen y se usa de una manera
conocida para preparar hojas de papel mediante drenaje en una
formadora de hojas. Estas hojas de papel tienen un color rojo
amarillento intenso.
El método de los Ejemplos de Uso D y E también es
adecuado para teñir con los colorantes de los otros ejemplos.
Claims (11)
1. Compuestos o sus mezclas obtenibles haciendo
reaccionar en una primera etapa de reacción una diamina de la
siguiente fórmula (I)
en la
que
R_{1} y R_{2} son independientemente alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono substituido o no substituido o fenilo
substituido o no substituido,
B_{1} es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono,
que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos
seleccionados del grupo que consiste en N, O y S y que
adicionalmente puede estar substituido,
a, b, c y d son cada uno 0, 1 ó 2, sometidos a
las condiciones de que la suma a+c=2 y la suma b+d=2,
a una temperatura de 10-50ºC, con
al menos 2,5 equivalentes de un compuesto de la fórmula XB_{2}Y,
en la que
B_{2} es alquileno de 1 a 10 átomos de carbono,
que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos
seleccionados del grupo que consiste en N, O y S y que
adicionalmente puede estar substituido, y
X e Y son independientemente un grupo de salida o
un grupo adecuado para alquilar N, y, en una segunda etapa de
reacción, haciéndose reaccionar la solución de reacción con un
compuesto D o una pluralidad de compuestos D,
donde D es uno de los siguientes compuestos:
en los que A_{1}, A_{2} y A_{3} son
independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, bencilo,
ciclohexilo, hidroxialquilo o alquenilo de 2-3
átomos de carbono y los anillos de los radicales previos pueden no
estar substituidos o estar substituidos por halógeno, ciano,
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos
de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de
carbono,
o D es HO^{-}, N,N-di-(alquil
de 1 a 4 átomos de carbono)-aminas o cicloaminas
seleccionadas del grupo que consiste en morfolina, piperazina y
piperidina,
a una temperatura de
70-150ºC,
y, en una tercera etapa de reacción, haciéndose
reaccionar la solución de reacción con un compuesto de la fórmula
(II)
o una mezcla del
mismo,
donde Z es fenilo no substituido o substituido
por hidroxilo, alcoxicarbonilo, carbamoílo substituido en N o no
substituido, alquilo, alcoxi, amino o amino substituido, naftilo no
substituido o substituido por alquilo, alcoxi, hidroxilo, carboxilo
o amino substituido, estirilo, furilo, tienilo, piridilo, indolilo,
benzofurilo, benzotienilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo,
triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, benzimidazolilo,
indazolilo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, carbazolilo,
fenotiazinilo o fenoxazinilo, a una temperatura de
70-150ºC,
y, en una cuarta etapa de reacción, mezclándose
la solución de reacción con un ácido orgánico o inorgánico.
2. Compuestos o mezclas obtenibles de acuerdo con
la reivindicación 1, caracterizados porque
R_{1} y R_{2} son independientemente metilo o
etilo,
B_{1} es alquileno de 2 a 6 átomos de carbono,
que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos
seleccionados del grupo que consiste en N, O y S y que
adicionalmente puede estar substituido,
a y b son independientemente 0 ó 1,
B_{2} es alquileno de 1 a 4 átomos de carbono,
que puede estar opcionalmente interrumpido por uno o más átomos
seleccionados del grupo que consiste en N, O y S y que
adicionalmente puede estar substituido,
X es un halógeno,
Y es un epóxido,
D es
Z es
donde el asterisco * simboliza el enlace con el
grupo -CHO y R_{3}, R_{4} y R_{5} son independientemente H o
un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y se usa ácido
clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido
acético, ácido propiónico, ácido glicólico, ácido cítrico, ácido
láctico o ácido glucónico en una cuarta etapa de
reacción.
3. Compuestos o sus mezclas obtenibles de acuerdo
con las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizados porque la
solución de reacción se hace reaccionar con una mezcla de
compuestos D.
4. Compuestos o sus mezclas obtenibles de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados
porque la temperatura de reacción es 15-40ºC en la
primera etapa de reacción y 80-120ºC en la etapas de
reacción segunda y tercera.
5. Uso de un compuesto o mezclas del mismo de
acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en forma
soluble en agua, para producir una preparación de colorante acuosa
líquida estable al almacenamiento.
6. Uso de un compuesto o mezclas del mismo
obtenibles de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o
de una preparación de colorante acuosa líquida estable al
almacenamiento de acuerdo con la reivindicación 5, para teñir o
imprimir substratos orgánicos.
7. Uso de acuerdo con la reivindicación 6,
caracterizado porque se usan como substratos orgánicos
celulosa, algodón, substratos queratinosos o cuero.
8. Uso de acuerdo con la reivindicación 7,
caracterizado porque se usan como substratos orgánicos papel
o productos de papel, especialmente papel leñoso, la llamada madera
triturada
9. Substratos orgánicos teñidos o impresos con
compuestos o mezclas obtenibles de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4 o una preparación de colorante acuosa
líquida estable al almacenamiento de acuerdo con la reivindicación
5.
10. Substratos orgánicos de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizados porque estos substratos
orgánicos son celulosa, substratos queratinosos o cuero.
11. Substratos orgánicos de acuerdo con la
reivindicación 10, caracterizados porque estos substratos
orgánicos son papel o productos de papel, preferiblemente papel
leñoso, la llamada madera triturada, o también fibras blandas tales
como cáñamo, lino, sisal, yute, fibra de coco o paja.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH210299 | 1999-11-18 | ||
| CH2102/99 | 1999-11-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2215742T3 true ES2215742T3 (es) | 2004-10-16 |
Family
ID=4225923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00973152T Expired - Lifetime ES2215742T3 (es) | 1999-11-18 | 2000-11-16 | Colorantes metinicos oligomeros. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20010012899A1 (es) |
| EP (1) | EP1234007B1 (es) |
| JP (1) | JP2003514944A (es) |
| KR (1) | KR100705185B1 (es) |
| CN (1) | CN1192065C (es) |
| AT (1) | ATE259865T1 (es) |
| BR (1) | BR0015673A (es) |
| DE (1) | DE60008417T2 (es) |
| ES (1) | ES2215742T3 (es) |
| TR (1) | TR200201323T2 (es) |
| WO (1) | WO2001036543A1 (es) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2018855A1 (de) | 1968-12-17 | 1971-11-04 | Cassella Farbwerke Mainkur AG, 6000 Frankfurt-Fechenheim | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, faseraffiner Farbstoffe |
| TW473525B (en) * | 1994-12-16 | 2002-01-21 | Bic Corp | Erasable ink composition and marking instrument containing same |
-
2000
- 2000-11-16 DE DE60008417T patent/DE60008417T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-16 TR TR2002/01323T patent/TR200201323T2/xx unknown
- 2000-11-16 ES ES00973152T patent/ES2215742T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-16 WO PCT/IB2000/001674 patent/WO2001036543A1/en not_active Ceased
- 2000-11-16 KR KR1020027006267A patent/KR100705185B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-16 JP JP2001539025A patent/JP2003514944A/ja active Pending
- 2000-11-16 EP EP00973152A patent/EP1234007B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-16 BR BR0015673-6A patent/BR0015673A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-11-16 CN CNB00815676XA patent/CN1192065C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-16 AT AT00973152T patent/ATE259865T1/de not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-18 US US09/792,754 patent/US20010012899A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100705185B1 (ko) | 2007-04-06 |
| EP1234007B1 (en) | 2004-02-18 |
| TR200201323T2 (tr) | 2002-11-21 |
| US20010012899A1 (en) | 2001-08-09 |
| HK1052020A1 (en) | 2003-08-29 |
| JP2003514944A (ja) | 2003-04-22 |
| DE60008417T2 (de) | 2004-12-30 |
| CN1390247A (zh) | 2003-01-08 |
| ATE259865T1 (de) | 2004-03-15 |
| WO2001036543A1 (en) | 2001-05-25 |
| BR0015673A (pt) | 2002-07-23 |
| WO2001036543A8 (en) | 2002-05-10 |
| KR20020070435A (ko) | 2002-09-09 |
| CN1192065C (zh) | 2005-03-09 |
| EP1234007A1 (en) | 2002-08-28 |
| DE60008417D1 (de) | 2004-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0662867B2 (ja) | アニオン性複素環式化合物 | |
| KR20090045207A (ko) | 염기성 비스아조 화합물 | |
| JP3973686B2 (ja) | 染料混合物 | |
| JPS6031953B2 (ja) | 分散染料及び反応性染料を含有する、安定した液状の水含有染料調合物及び該調合物を混紡繊維材料の染色又は捺染に使用する方法 | |
| FR2564476A1 (fr) | Nouveaux composes azoiques, leur utilisation et leur preparation comme colorants | |
| ES2215742T3 (es) | Colorantes metinicos oligomeros. | |
| CN103237847B (zh) | 偶氮染料 | |
| JP4354697B2 (ja) | アゾ染料 | |
| JPS59135256A (ja) | 銅フタロシアニン染料とその製法 | |
| JPS6315309B2 (es) | ||
| US4349348A (en) | Process for printing synthetic, hydrophobic fiber material | |
| ES2211516T3 (es) | Azoxicolorantes y sus complejos de cu. | |
| CN1325572C (zh) | 碱性偶氮化合物 | |
| EP2399962B1 (en) | Fluorescent dyes for paper dyeing | |
| JP2741782B2 (ja) | カチオン化合物及びそれを用いる基材の染色法 | |
| JP2810737B2 (ja) | カチオン化合物及びそれを用いる基材の染色法 | |
| CN103228738B (zh) | 偶氮染料 | |
| JPH0150342B2 (es) | ||
| JP2000507297A (ja) | 改良された塩基性モノアゾ化合物 | |
| FR2712294A1 (fr) | Phtalocyanines d'aluminium cationiques, leur préparation et leur utilisation comme colorants. | |
| JPH0310668B2 (es) | ||
| JPH0696827B2 (ja) | ジスアゾ化合物を用いる基材の染色法 | |
| JPH057429B2 (es) | ||
| JPH07166079A (ja) | カチオン染料及びそれを用いる基材の染色方法 | |
| JPH02185568A (ja) | 黄色分散染料組成物およびそれを用いる疎水性繊維材料の染色または捺染法 |