ES2215872T3 - Nuevos compuestos de diamonio-cuaternario. - Google Patents
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Abstract
Compuestos de di(amonio cuaternario) de la fórmula en la que R1 significa alquilo C5-C16, fenilo o fenil-alquilo C1-C10, R4 significa alquilo C4-C16, fenilo o fenil-alquilo C1-C10, R2, R3, R5 y R6, con independencia entre sí, significan alquilo C1-C4 y A es un anión monovalente, con la condición de que si R1 y R4 significan bencilo y R2, R3, R5 y R6 tienen significados idénticos y son metilo o n- propilo, entonces A no sea Br- ni I-.
Description
Nuevos compuestos de
diamonio-cuaternario.
La presente invención se refiere a nuevos
compuestos de di(amonio cuaternario), a un procedimiento
para su obtención, a su utilización como agentes antimicrobianos
contra bacterias gram-positivas y
gram-negativas, levaduras, hongos y algas, a la
utilización como desinfectantes y conservantes, así como al uso de
los mismos para la fabricación de formulaciones destinadas a
aplicaciones técnicas, cosméticas e higiénicas.
Los compuestos de di(amonio cuaternario)
de la invención se ajustan a la fórmula
en la
que
R_{1} significa alquilo
C_{5}-C_{16}, fenilo o
fenil-alquilo C_{1}-C_{10},
R_{4} significa alquilo
C_{4}-C_{16}, fenilo o
fenil-alquilo C_{1}-C_{10},
R_{2}, R_{3}, R_{5} y R_{6}, con
independencia entre sí, significan alquilo
C_{1}-C_{4} y
A es un anión monovalente,
con la condición de que si R_{1} y R_{4}
significan bencilo y R_{2}, R_{3}, R_{5} y R_{6} tienen
significados idénticos y son metilo o n-propilo,
entonces A no sea Br^{-} ni
I^{-}.
Alquilo C_{4}-C_{16}
significa restos alquilo lineales o ramificados, p.ej.
n-butilo, sec-butilo,
tert-butilo, pentilo, hexilo, octilo, decilo,
dodecilo o hexadecilo.
Alquilo C_{5}-C_{16}
significa restos alquilo lineales o ramificados, p.ej. pentilo,
hexilo, octilo, decilo, dodecilo o hexadecilo.
Fenil-alquilo
C_{1}-C_{10} significa p.ej. bencilo, fenetilo,
fenilpropilo, fenilisopropilo, fenilbutilo,
fenil-sec-butilo,
fenil-tert-butilo o fenildecilo.
Alquilo C_{1}-C_{4} son
restos alquilo lineales o ramificados, p.ej. metilo, etilo, propilo,
isopropilo, n-butilo, sec-butilo o
tert-butilo.
A significa un anión monovalente, p.ej. un anión
halogenuro, tal como F^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, o un
grupo inorgánico u orgánico, p.ej. hidrogenocarbonato, nitrato,
hidrogenosulfato, clorato, dihidrogenofosfato, formiato, acetato o
p-toluenohidrogenosulfato. Como anión halogenuro es
preferido el Cl^{-}.
R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5} y
R_{6} pueden tener en cada caso sustituyentes independientes
entre sí, con los significados correspondientes. Son preferidos los
compuestos de di(amonio cuaternario) en los que R_{4} y
R_{1}, R_{5} y R_{2}, R_{6} y R_{3} sean idénticos, según
la fórmula (1'):
Son interesantes los compuestos de la fórmula
(1'), en la que R_{1} significa alquilo
C_{5}-C_{16}, con preferencia alquilo
C_{5}-C_{16} lineal, y en especial alquilo
C_{6}, C_{8}, C_{12} o C_{16}.
Son también interesantes los compuestos de la
fórmula (1'), en la que R_{2} y R_{3} con independencia entre sí
significan alquilo C_{1}-C_{4} lineal, en
especial un grupo CH_{3}.
Son muy especialmente interesantes los compuestos
mencionados de la fórmula (1'), en la que A es un ion halogenuro, en
especial Cl^{-}, con preferencia los de las fórmulas
siguientes:
El procedimiento de la presente invención para la
obtención de compuestos de di(amonio cuaternario) de las
fórmulas (1) o (1') consta de una reacción de cuaternización de un
compuesto bifenilo de la fórmula
en la que X significa halógeno, por ejemplo F,
Cl, Br, I, o un grupo saliente que dé lugar a un anión monovalente,
inorgánico u orgánico, p.ej. -CO_{3}H, -NO_{3}, -SO_{4}H,
-ClO_{3}, -PO_{4}H_{2}, -COOH, -COOCH_{3},
-SO_{3}(C_{6}H_{4})CH_{3},
con un compuesto amino de la fórmula
en la que R_{1}, R_{2} y R_{3}, con
independencia entre sí, tienen el significado definido antes, así
como con otro compuesto amino de la
fórmula
en la que R_{4}, R_{5} y R_{6}, con
independencia entre sí, tienen el significado definido
antes.
Según el procedimiento general de obtención del
compuesto de di(amonio cuaternario) de la fórmula (1), la
reacción del compuesto bifenilo (6) se lleva a cabo con dos
compuestos amino distintos (7) y (8), lo cual conduce a una mezcla
de hasta tres productos distintos, que si se desea se pueden separar
por ejemplo por métodos cromatográficos.
En el proceso de obtención del compuesto de
di(amonio cuaternario) de la fórmula (1'), la reacción del
compuesto bifenilo (6) se realiza por ejemplo con un compuesto amino
de la fórmula (7) con preferencia en un disolvente polar con
calentamiento, como disolvente es posible utilizar por ejemplo agua,
alcoholes, p.ej. MeOH, EtOH o isopropanol, cetonas, p.ej. acetona, o
DMF, DMSO o una mezcla de dos o más de los disolventes mencionados.
El compuesto amino (7) se utiliza con preferencia en una proporción
estequiométrica o en un exceso estequiométrico con respecto al
compuesto bifenilo (6). Los compuestos amino especialmente indicados
de la fórmula (7) son aquellos, en los que R_{1} significa alquilo
C_{5}-C_{16} lineal y R_{2} y R_{3}
significan en cada caso un grupo CH_{3}. Se deposita previamente
por ejemplo N,N'-dimetilhexilamina en agua y se
calienta a una temperatura entre 60 y 90ºC. A continuación se
dosifica durante un período de 40 a 80 minutos el compuesto bifenilo
de la fórmula (6), en la que X significa con preferencia halógeno, y
en especial -Cl, por ejemplo el
bis-(clorometil)-bifenilo, en un disolvente idóneo,
por ejemplo en isopropanol. Después de agitar durante un tiempo
considerable (p.ej. 2 h) se elimina el isopropanol por destilación
entre 80 y 110ºC, añadiéndose simultáneamente agua a la mezcla
reaccionante por goteo. Se concentra por evaporación y el residuo se
sigue concentrando hasta sequedad con vacío. Se obtiene el compuesto
de di(amonio cuaternario) que, en el ejemplo mencionado, se
ajusta a la fórmula (2). En los ejemplos que siguen se ofrecen más
detalles sobre el procedimiento de obtención de esta invención.
Los compuestos bifenilo de la fórmula (6), que se
utilizan en el procedimiento de obtención, ya son conocidos o pueden
obtenerse por métodos conocidos; por ejemplo por la reacción de
clorometilación de Blanc partiendo de bifenilo, formaldehído y HCl
en presencia de ZnCl (ver p.ej.
DE-A-1793482).
Es también objeto de la presente invención el uso
de los compuestos de di(amonio cuaternario) de la fórmula
en la
que
R_{1} y R_{4}, con independencia entre sí,
significan alquilo C_{4}-C_{16}, fenilo o
fenil-alquilo C_{1}-C_{10},
R_{2}, R_{3}, R_{5} y R_{6}, con
independencia entre sí, significan alquilo
C_{1}-C_{4} y
A es un anión monovalente,
como microbicidas, desinfectantes o
conservantes.
Los compuestos de di(amonio cuaternario)
despliegan un formidable efecto antimicrobiano, en especial contra
bacterias gram-positivas y
gram-negativas, contra bacterias de la flora
cutánea, contra levaduras y hongos del moho, también contra algas.
Son, pues, indicados como agentes antimicrobianos, desinfectantes y
conservantes.
Son idóneos en especial para la desinfección,
desodoración así como para el tratamiento general y antimicrobiano
de la piel, de las mucosas y del pelo, en especial para la
desinfección de las manos, de las heridas y de la garganta. Se ha
constatado además que la eficacia antimicrobiana se mantiene incluso
cuando se aplica en concentración baja.
Son también idóneos para el uso en formulaciones
sólidas o líquidas, p.ej. productos de higiene corporal, champús,
aditivos de baño, productos de higiene capilar, jabones cosméticos y
médicos, lociones, cremas, desodorantes o soluciones de limpieza,
soluciones de lavado y enjuague, por ejemplo para aplicación oral en
el hogar o en sector sanitario, por ejemplo en hospitales, clínicas
y consultas médicas, también para el uso en productos de limpieza y
en desinfectantes de superficies en el hogar, en la industria y en
el sector sanitario.
Son idóneos también para el equipamiento de
instalaciones técnicas, por ejemplo circuitos cerrados de
refrigeración, máquinas de tratamiento de papel, piscinas así como
para el tratamiento antimicrobiano de agua con el fin de reducir el
crecimiento o propagación de bacterias, hongos, algas y para
controlar el mucílago. Son también idóneos para la conservación de
materiales, p.ej. materiales de filtro para aire o para agua,
materiales de fibra textil, p.ej. fibras de celulosa, algodón, seda,
lana, fibras de poliamida, plásticos, p.ej. materiales mixtos,
catéteres, jeringuillas, así como para la conservación del papel,
madera, cuero, pinturas y barnices. Son también idóneos para la
conservación de alimentos y bebidas, p.ej. la cerveza.
A continuación se indican a título ilustrativo
algunas de las aplicaciones citadas para la fabricación de las
formulaciones.
Un desinfectante para las manos tiene p.ej. la
formulación siguiente:
del 0,01 al 5% en peso del compuesto de la
fórmula (1),
un 60% en peso de isopropanol,
un 0,1% en peso de esencia de perfume (fragancia)
y
hasta el 100% de agua.
Un producto de higiene corporal contiene por
ejemplo del 0,01 al 15, con preferencia del 0,1 al 10% en peso del
compuesto de di(amonio cuaternario) de la fórmula (1),
porcentaje referido al peso total de la composición, y auxiliares
cosméticos compatibles.
En función de la forma en que se presenta el
producto de higiene corporal, además del compuesto de
di(amonio cuaternario) de la fórmula (1), tendrá otros
ingredientes, p.ej. secuestrantes, colorantes, fragancias,
espesantes o reguladores de consistencia, emolientes, absorbentes
UV, protectores cutáneos, antioxidantes, aditivos que mejoran las
propiedades mecánicas, p.ej. ácidos dicarboxílicos y/o sales de Al,
Zn, Ca o Mg de ácidos grasos C_{14}-C_{22} y
eventualmente conservantes.
El producto de higiene corporal puede formularse
en forma de emulsión de agua en aceite o de aceite en agua, de
formulación alcohólica o provista de alcohol, de dispersión
vesicular de un lípido anfífilo iónico o no iónico, de gel, de barra
sólida (lápiz) o de aerosol.
En calidad de emulsión de agua en aceite o de
aceite en agua, el auxiliar cosmético compatible contiene con
preferencia del 5 al 50% de una fase aceite, del 5 al 20% de un
emulsionante y del 30 al 90% de agua. La fase aceite puede contener
cualquier aceite idóneo para formulaciones cosméticas, p.ej. uno o
varios aceites de hidrocarburo, una cera, un aceite natural, un
aceite de silicona, un éster de ácidos grasos o un alcohol graso.
Son mono- y polioles preferidos el etanol, isopropanol,
propilenglicol, hexilenglicol, glicerina y sorbita.
Las formulaciones cosméticas pueden utilizarse en
diversos ámbitos. Se toman en consideración en especial p.ej. para
los productos siguientes:
- productos para la higiene de la piel, p.ej.
Productos limpiadores en forma de jabones sólidos o líquidos,
detergentes sintéticos (syndets) o pastas de lavado,
- preparados para baño y ducha, p.ej. preparados
líquidos (baños de espuma, leches, preparados para ducha) o sólidos,
p.ej. tabletas de baño y sales de baño;
- productos de cuidado de la piel, p.ej.
emulsiones para la piel emulsiones de aplicación múltiple o
aceites;
- productos "decorativos" de cuidado
corporal, p.ej. maquillajes en forma de cremas de día y cremas de
empolvar, polvos faciales (sueltos y prensados), coloretes y
maquillajes en crema, productos de cuidado ocular, p.ej. preparados
de sombreado de párpados, rímel (máscara), lápices para marcar
líneas en los párpados (eyeliner), cremas para los ojos y cremas
"eye-fix"; productos para el cuidado de los
labios, p.ej. lápices de labios, lápices de brillo (lip gloss),
lápices para marcar el contorno de los labios, productos para el
cuidado de las uñas, p.ej. esmalte (laca), quitaesmalte,
endurecedor, quitaendurecedor;
- productos de higiene íntima, p.ej. lociones de
lavado íntimo o nebulizadores íntimos;
- productos de cuidado de los pies, p.ej. baños
de pie, polvos de pie, crema de pie, bálsamos de pie, desodorantes
especiales y productos antiparasitarios o productos para eliminar la
capa córnea de los pies;
- productos de protección solar, por ejemplo
leches, lociones, cremas, aceites, productos de bloqueo solar o
"tropicals", preparados de prebronceado o preparados después
del baño de sol ("aftersun");
- productos para el bronceado de la piel, p.ej.
cremas de autobronceado;
- productos de despigmentado, p.ej. para el
blanqueo de la piel o productos para aclarar el color de la
piel;
- productos repelentes de insectos, p.ej.
aceites, lociones, pulverizados o barras;
- desodorantes, por ejemplo en forma de
pulverizadores, pulverizadores accionados por bomba, geles
desodorantes, barras o aplicadores en forma de bola o rodillo;
- antitranspirantes, p.ej. en barra, crema o
líquidos para aplicadores de bola o rodillo;
- productos de limpieza y cuidado de piel sucia,
p.ej. detergentes sintéticos (syndets) líquidos o sólidos,
preparados de pelado (peeling) o de frote (scrubb) o máscaras de
pelado;
- productos de depilación en forma química, p.ej.
polvos de depilación, depilantes líquidos, depilantes en crema o en
pasta, depilantes en forma de gel o en espumas de aerosol;
- productos de afeitado, p.ej. jabones, cremas
espumantes, cremas no espumantes, espumas de afeitar, geles,
preparados de preafeitado (preshave) para el afeitado en seco,
productos para después del afeitado (aftershave) o lociones
aftershave;
- perfumes, p.ej. aguas de colonia (eau de
Cologne, eau de toilette, eau de parfum, parfum de toilette,
parfum), fragancias, esencias o cremas perfumadas;
- productos de higiene dental, bucal y de
prótesis dentales, p.ej. cremas, cremas en forma de gel, polvos,
concentrados o colutorios, enjuagues bucales antiplaca, productos
para limpieza de las prótesis, productos de adherencia de las
prótesis;
- productos cosméticos para el cuidado capilar,
p.ej. Productos de limpieza del cabello en forma de champús,
acondicionantes, productos de higiene capilar, p.ej. productos de
tratamiento previo, lociones capilares, cremas y geles fijapelos,
pomadas, enjuagues capilares, envases de tratamiento, tratamientos
capilares intensos, productos de moldeado capilar, p.ej. productos
para ondular el cabello cuando se hace la permanente (ondulado en
caliente, a media temperatura, en frío), preparados para el alisado
del pelo, fijapelos líquido, espumas capilares, pulverizadores
capilares, productos para dar color rubio al cabello, p.ej.
soluciones de agua oxigenada, champús aclarantes, cremas de
enrubiar, polvos de enrubiar, pastas y aceites de enrubiar, tintes
para el cabello de tipo temporal, semitemporal o permanente,
preparados de colorantes autooxidantes o tintes capilares naturales,
por ejemplo alheña o manzanilla.
Un jabón antimicrobiano tiene p.ej. la
composición siguiente:
del 0,01 al 5% en peso del compuesto de la
fórmula (1),
del 0,3 al 1% en peso de dióxido de titanio,
del 1 al 10% en peso de ácido esteárico,
hasta el 100% de base de jabón, p.ej. las sales
sódicas de ácidos grasos de sebo y de coco o glicerina.
Un champú tiene p.ej. la composición
siguiente:
del 0,01 al 5% en peso del compuesto de la
fórmula (1),
el 12,0% en peso de
laureth-2-sulfato sódico,
el 4,0% en peso de amidopropilbetaína de
coco,
el 3,0% de NaCl y
hasta el 100% de agua.
Un desodorante tiene p.ej. la composición
siguiente:
0,01-5% en peso del compuesto de
la fórmula (1),
60% en peso de etanol,
0,3% en peso de fragancia y
hasta el 100% de agua.
\newpage
Una composición oral tiene por ejemplo del 0,01
al 15% en peso del compuesto de la fórmula (1), porcentaje referido
al peso total de la composición, y auxiliares orales
compatibles.
Ejemplo de una composición oral:
10% en peso de sorbita,
10% en peso de glicerina,
15% en peso de etanol,
15% en peso de propilenglicol,
0,5% en peso de laurilsulfato sódico,
0,25% en peso de metilcoquiltaurato sódico,
0,25% en peso de copolímero de bloques de
poli(óxido de propileno)/poli(óxido de etileno)
0,10% en peso de aroma de menta,
0,1-0,5% en peso de un compuesto
de la fórmula (1) y
48,6% en peso de agua.
La composición oral puede presentarse p.ej. en
forma de gel, de pasta, de crema o de preparado acuoso (elixir
bucal).
La composición oral puede contener además otros
compuestos que liberen iones fluoruro, que son eficaces para
combatir la caries, p.ej. sales fluoruro inorgánicas, p.ej. El
fluoruro sódico, potásico, amónico o cálcico y sales fluoruro
orgánica, p.ej. fluoruros de aminas.
Los compuestos pueden utilizarse en especial en
productos de limpieza doméstica y universal con fines de limpieza y
desinfección así como para la desinfección de superficies duras.
Un producto de limpieza tiene p.ej. la
composición siguiente:
0,01-5% en peso del compuesto de
la fórmula (1),
3,0% en peso de alcohol octílico + 4 óxido de
etileno (EO)
1,3% en peso de poliglucósido de alcoholes grasos
C_{8}-C_{10},
3,0% en peso de isopropanol,
hasta el 100% de agua.
Un producto de limpieza universal tiene p.ej. la
composición siguiente:
0,01-5% en peso del compuesto de
la fórmula (1),
2,9% en peso de amidopropilbetaína de coco,
3,0% en peso de óxido de lauramina,
4,2% en peso de lauriletersulfato sódico,
4,0% en peso de citrato sódico,
3,0% en peso de carbonato sódico,
3,0% en peso de etanol,
hasta el 100% de agua.
Un producto de limpieza universal tiene p.ej. la
composición siguiente:
0,1-5% en peso del compuesto de
la fórmula (1),
2,0% en peso de amidopropilbetaína de coco,
3,0% en peso de óxido de lauramina,
6,0% en peso de alcohol laurílico + 9 EO,
4,0% en peso de citrato sódico,
3,0% en peso de carbonato sódico,
5,0% en peso de cumolsulfonato sódico,
3,0% en peso de etanol,
hasta el 100% de agua.
Un producto de limpieza de baño tiene p.ej. la
composición siguiente:
0,01-5% en peso del compuesto de
la fórmula (1),
1,7% en peso de alcohol octílico + 4 EO,
3,5% en peso de poliglucósido de alcoholes grasos
C_{8}-C_{10},
4,8% en peso de ácido cítrico,
4,0% en peso de ácido acético,
hasta el 100% de agua.
Un lavavajillas tiene p.ej. la composición
siguiente:
0,1-5% en peso del compuesto de
la fórmula (1),
15,0% en peso de poliglucósido de alcoholes
grasos C_{8}-C_{10},
7,0% en peso de alcohol laurílico + 9 EO,
5,0% en peso de cumolsulfonato sódico,
3,0% en peso de ácido cítrico,
1,0% en peso de cloruro sódico,
3,5% en peso de sulfato sódico,
hasta el 100% de agua.
Otro lavavajillas tiene p.ej. la composición
siguiente:
0,01-5% en peso del compuesto de
la fórmula (1),
10,0% en peso de (sec-alquil
C_{14}-C_{17}) sulfonato sódico,
20,0% en peso de poliglucósido de alcoholes
grasos C_{8}-C_{10},
3,0% en peso de alcohol laurílico + 9 EO,
5,0% en peso de cumolsulfonato sódico,
3,0% en peso de ácido cítrico,
hasta el 100% de agua.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención con
mayor detalle. Las partes se refieren al peso, a menos que se
indique lo contrario.
Para la síntesis de los compuestos de
di(amonio cuaternario) de las fórmulas de (2) a (4):
Se emulsionan 25,85 g de
N,N'-dimetilhexilamina (0,208 moles) en 50 ml de
agua y se calientan a 75ºC. A continuación se dosifica durante 1 h
una suspensión de 25,1 g de
4,4'-bis-(clorometil)-bifenilo (0,1
mol) en 150 ml de isopropanol, con lo cual el pH de la mezcla que
inicialmente era de 9,4 desciende a 7,3. Se agita la mezcla a
75-81ºC durante 2 h y después se elimina el
isopropanol por destilación calentando entre 81 y 100ºC, al mismo
tiempo se añaden a la mezcla por goteo continuo 300 ml de agua. Con
la adición de agua se ajusta el peso de la solución amarillenta a
510 g (equivalentes a una solución al 10%). La mitad de la solución
se concentra con vacío hasta sequedad. El residuo se pulveriza,
obteniéndose 26,6 g de un polvo blancuzco.
El análisis elemental del
C_{30}H_{50}N_{2}Cl_{2} arroja los valores siguientes:
| C | H | N | Cl | H_{2}O | |
| calculado: | 70,42% | 10,24% | 5,47% | 13,86% | - - |
| hallado: | 67,4% | 9,9% | 5,2% | 13,7% | 3,4% |
Se procede del modo indicado en el ejemplo 1,
pero en lugar de la N,N'-dimetilhexilamina se
utiliza ahora una cantidad equimolar de
N,N'-dimetiloctilamina.
Se procede del modo indicado en el ejemplo 1,
pero en lugar de la N,N'-dimetilhexilamina se
utiliza ahora una cantidad equimolar de
N,N'-dimetildodecilamina.
Se procede del modo indicado en el ejemplo 1,
pero en lugar de la N,N'-dimetilhexilamina se
utiliza ahora una cantidad equimolar de
N,N'-dimetilhexadecilamina.
En los cuatros ejemplos anteriores se obtiene
siempre un polvo blancuzco.
Para determinar la eficacia antimicrobiana de los
compuestos de la invención se procede del modo siguiente:
- caldo de caseína-harina de
soja-peptona para preparar cultivos previos de
bacterias experimentales y levaduras. - agar de Sabouraud para el
cultivo previo del Aspergillus niger.
- agar de Mueller-Hinton para
determinar el valor CIM de las bacterias.
- agar de Sabouraud para determinar el valor CIM
del Aspergillus niger y de la Candida albicans.
- agua desionizada o EtOH, como disolventes.
Ejemplos de gérmenes experimentales:
| bacterias: | Staphylococcus hominis DSM 20328 |
| Escherichia coli NCTC 8196 | |
| levaduras: | Candida albicans ATCC 10231 |
| hongo del moho: | Aspergillus niger ATCC 6275 |
\newpage
Se disuelven previamente las sustancias a ensayar
en agua desionizada o en etanol y se incorporan a un agar calentado
a 47-50ºC en una serie de diluciones.
El hongo del moho se cultiva en un agar de
Sabouraud y se deshincha con una solución de sal común al 0,85% que
contiene un 0,01% de Triton X-100.
Se incuban las bacterias y las levaduras a 37ºC
en un caldo de caseína-harina de
soja-peptona durante 18-24
horas.
Con una solución de sal común al 0,85% se ajustan
todos los gérmenes experimentales a un número de gérmenes de
10^{6}-10^{7} KBE/ml.
En cada caso se pipetean 10 \mul de una
suspensión de gérmenes a las placas de agar, que contienen la
sustancia a ensayar. Las mezclas experimentales se incuban
seguidamente a 37ºC durante 2 días (bacterias y levaduras) o bien a
28ºC durante 3 días (Aspergillus niger). Para controlar la
acción del disolvente empleado (agua desionizada, etanol) se incuban
además las suspensiones de gérmenes en placas de agar sin sustancias
de ensayo (placas de control).
Después de la incubación se compara el
crecimiento de los microoorganismos en las sustancias de ensayo y en
las placas de control. Se indica como concentración inhibidora
mínima (valor CIM) aquella concentración de sustancia que produce
una inhibición marcada del crecimiento de los gérmenes
experimentales (por comparación con las placas de control).
Los datos microbiológicos hallados se recogen en
la tabla 1.
| Compuesto de la fórmula | S. hominis | E. coli | C. albicans | A. niger |
| (2) | 50 | 5 | 50 | 2,5 |
| (3) | 5 | 1 | 10 | 2,5 |
| (4) | 10 | 250 | 25 | 100 |
| (5) | 100 | 1000 | 500 | 1000 |
Gérmenes a ensayar:
Staphylococcus aureus ATCC 6538.
Sustancias a ensayar:
2000 ppm de solución del compuesto de la fórmula
(2) y (3) en agua deisonizada estéril.
Tiempo de contacto:
5 minutos a 20ºC (\pm 1ºC).
Medio de inactivación después del tiempo de
contacto:
Solución neutralizadora D/E
("Dey-Engley neutralization solution",
compuesta por: un 0,1% de tioglicolato sódico, un 0,6% de tiosulfato
sódico, un 0,5% de Tween 80 y un 0,7% de lecitina, completando hasta
el 100% con agua desionizada estéril).
Agar de caseína-harina de
soja-peptona con lecitina,
L-histidina y Tween 80 como agente inactivador
(Merckoplate nº 18360, empresa Merck, Darmstadt, Alemania).
Incubación de las placas de ensayo:
A 37ºC durante 24-48 horas.
Preparación del cultivo previo:
Se cultivan las bacterias en agar inclinado de
caseína-harina de soja- peptona y se incuban a 37ºC
durante 18-24 horas. A continuación se deshinchan
con agua y se ajustan a un número de gérmenes de 1,5 x 10^{8}- 5 x
10^{8} KBE/ml.
En primer lugar se equilibran a 20ºC (\pm 1ºC)
todos los reactivos necesarios para el ensayo. Se introduce en un
tubo de ensayo 1,0 ml de albúmina de suero bovino al 0,3% (en agua
desionizada). Se añade 1,0 ml de suspensión de gérmenes (1,5 x
10^{8}- 5 x 10^{8} KBE/ml), se mezcla la solución se mantiene a
20ºC durante 2 minutos (\pm 10 segundos). Después se añaden 8,0 ml
de la sustancia a ensayar (2000 ppm de solución en agua). Se incuba
la mezcla a 20ºC (\pm 1ºC) durante 5 minutos. A continuación se
introduce en cada caso 1,0 ml de mezcla en un tubo de ensayo que
contiene 8,0 ml de medio de inactivación (solución neutralizadora
D/E) y 1,0 ml de agua desionizada. Seguidamente se mantiene la
mezcla a 20ºC (\pm 1ºC) durante 5 minutos (\pm 10 segundos) y
después se traslada 1,0 ml de la mezcla a una cápsula Petri y se
mezcla con 15 ml de agar fundido de caseína-harina
de soja-peptona que contiene un 3% de Tween 80, un
0,3% de lecitina y un 0,1% de L-histidina. Se
incuban las placas de agar a 37ºC (\pm 1ºC) durante
24-48 horas. Después del período de incubación se
hace el recuento del número de colonias que se indican en forma de
reducción logarítmica (log 10) de las bacterias. Los resultados se
recogen en la tabla 2.
| Concentración de la sustancia ensayada: 1600 ppm | |
| Tiempo de contacto: 5 minutos | |
| Reducción logarítmica; valor indicado en log 10 | |
| Compuesto de la fórmula: | Staphylococcus aureus |
| (2) | 5,6 |
| (3) | 5,6 |
Claims (14)
1. Compuestos de di(amonio cuaternario) de
la fórmula
en la
que
R_{1} significa alquilo
C_{5}-C_{16}, fenilo o
fenil-alquilo C_{1}-C_{10},
R_{4} significa alquilo
C_{4}-C_{16}, fenilo o
fenil-alquilo C_{1}-C_{10},
R_{2}, R_{3}, R_{5} y R_{6}, con
independencia entre sí, significan alquilo
C_{1}-C_{4} y
A es un anión monovalente,
con la condición de que si R_{1} y R_{4}
significan bencilo y R_{2}, R_{3}, R_{5} y R_{6} tienen
significados idénticos y son metilo o n-propilo,
entonces A no sea Br^{-} ni
I^{-}.
2. Compuestos de di(amonio cuaternario)
según la reivindicación 1, caracterizados porque R_{4} y
R_{1}, R_{5} y R_{2}, R_{6} y R_{3} sean idénticos, y
porque A es un anión halogenuro o un grupo aniónico inorgánico u
orgánico.
3. Compuestos de di(amonio cuaternario)
según la reivindicación 2, caracterizados porque R_{1}
significa alquilo C_{5}-C_{16}.
4. Compuestos de di(amonio cuaternario)
según la reivindicación 2 ó 3, caracterizados porque R_{1}
significa alquilo C_{5}-C_{16} lineal, con
preferencia alquilo lineal C_{6}, C_{8}, C_{12} o
C_{16}.
5. Compuestos de di(amonio cuaternario)
según las reivindicaciones de 2 a 4, caracterizados porque
R_{2} y R_{3} con independencia entre sí significan alquilo
C_{1}-C_{4} lineal.
6. Compuestos de di(amonio cuaternario)
según las reivindicaciones de 2 a 5, caracterizados porque A
significa [Cl]^{-}.
7. Compuestos de di(amonio cuaternario)
según las reivindicaciones de 5 y 6, de las fórmulas
siguientes:
8. Procedimiento para la obtención de un
compuesto de di(amonio cuaternario) según la reivindicación
1, caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto
bifenilo de la fórmula
en la que X significa halógeno o un grupo que
forma un anión monovalente inorgánico u
orgánico,
con un compuesto amino de la fórmula
en la que R_{1}, R_{2} y R_{3}, con
independencia entre sí, tienen el significado definido en la
reivindicación 1, y con otro compuesto amino de la
fórmula
en la que R_{4}, R_{5} y R_{6}, con
independencia entre sí, tienen el significado definido en la
reivindicación 1, en una reacción de
cuaternización.
9. Uso de compuestos de di(amonio
cuaternario) de la fórmula
en la
que
R_{1} y R_{4}, con independencia entre sí,
significan alquilo C_{4}-C_{16}, fenilo o
fenil-alquilo C_{1}-C_{10},
R_{2}, R_{3}, R_{5} y R_{6}, con
independencia entre sí, significan alquilo
C_{1}-C_{4} y
A es un anión monovalente,
como microbicidas, desinfectantes o
conservantes.
10. Uso según la reivindicación 9, para el
tratamiento antimicrobiano, la desodoración o la desinfección de la
piel, de las mucosas o del cabello.
11. Uso según la reivindicación 9, para el
equipamiento antimicrobiano de instalaciones técnicas, para el
tratamiento del agua, en especial en circuitos cerrados de
refrigeración, en máquinas de tratamiento de papel o en piscinas, o
para la conservación de materiales, en especial de alimentos y
bebidas.
12. Uso según la reivindicación 9, para la
fabricación de una formulación destinada a fines técnicos,
cosméticos o higiénicos.
13. Uso según la reivindicación 9, para la
fabricación de formulaciones líquidas de aplicación oral.
14. Uso según la reivindicación 12, para la
fabricación de productos cosméticos, productos de limpieza y
desinfectantes para el hogar, la industria o el sector
sanitario.
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