ES2217823T3 - Tratamiento para sustratos. - Google Patents

Abstract

Un material soluble en agua o dispersable en agua que presenta la fórmula general (I): **(fórmula)** en la que al menos uno o más grupos R del polímero son grupos agentes beneficiosos seleccionados independientemente, seleccionándose dichos grupos agentes beneficiosos entre un agente de cuidado de fibra, cuidado del hogar o cuidado personal y al menos uno o más grupos R se seleccionan independientemente de los grupos de fórmulas: **(fórmulas)** en las que cada R1 se selecciona independientemente entre alquilo C1-20 (preferiblemente C1-6), alquenilo C2-20 (preferiblemente C2-6) (por ejemplo, vinilo) y arilo C5-7 (por ejemplo, fenilo), cualquiera de los cuales está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre grupos alquilo C1-4, alcoxi C1-12 (preferiblemente C1, 4), hidroxilo, vinilo y fenilo.

Description

Tratamiento para sustratos.

Campo técnico

La presente invención se refiere a un material que comprende un agente beneficioso y un coadyuvante de deposición para la deposición del agente beneficioso sobre un sustrato. Se refiere además a un procedimiento de deposición de un agente beneficioso a partir de una solución o dispersión, sobre un sustrato.

Antecedentes de la invención

La deposición de un agente beneficioso sobre un sustrato, tal como un tejido, es bien conocida en la técnica. En las aplicaciones de lavandería los "agentes beneficiosos" típicos incluyen suavizantes y acondicionadores de tejido, polímeros de liberación de la suciedad, cremas solares y similares. Se usa, por ejemplo, la deposición de un agente beneficioso, en procedimientos de tratamiento de tejido tal como suavizado de tejidos para dotar de propiedades deseadas al sustrato de tejido.

De forma convencional la deposición del agente beneficioso puede basarse en fuerzas de atracción entre el sustrato cargado opuestamente y el agente beneficioso. De forma típica esto requiere la adición de agentes beneficiosos durante la etapa de aclarado de un procedimiento de tratamiento de modo que se eviten los efectos adversos de otras especies químicas cargadas en las composiciones de tratamiento. Por ejemplo, los acondicionadores de tejido catiónicos son incompatibles con agentes tensioactivos aniónicos en las composiciones de lavado para lavandería.

Tales consideraciones de carga adversa pueden dar lugar a limitaciones de importancia en la inclusión de agentes beneficiosos en las composiciones en las que un componente activo de la misma es de una carga contraria a la del agente beneficioso. Por ejemplo, el algodón se carga negativamente y por tanto requiere un agente beneficioso cargado positivamente con el fin de que el agente beneficioso sea sustantivo con el algodón, es decir, presente una afinidad por el algodón de modo que se absorba sobre el mismo. Frecuentemente la sustantividad del agente beneficioso se reduce y/o la relación de deposición del material se reduce debido a la presencia de especies cargadas incompatibles en las composiciones.

La naturaleza detergente de las composiciones de lavado de lavandería también presenta limitaciones de importancia en la inclusión de agentes beneficiosos neutros pero hidrófobos o aceitosos que no se depositan de forma efectiva en presencia de agente tensioactivo.

De forma alternativa, cuando la deposición de un agente beneficioso convencional se efectúa mediante mecanismos que no se basan en la interacción de carga pero sí en otras fuerzas no covalentes, por ejemplo polímeros de liberación de la suciedad, pueden surgir otros problemas, a saber, cuando la interacción de un agente tensioactivo aniónico con el agente beneficioso puede hacer también que el material se cargue tan negativamente y/o soluble como para superar el resto de interacciones de atracción.

Además, hay frecuentemente otra complicación en la consecución de la deposición óptima de un agente beneficioso sobre un sustrato en que la necesidad de solubilidad del agente beneficioso en el medio usado para tratar el sustrato es, en principio, incompatible con el requisito para el agente beneficioso de depositarse/adsorberse sobre el sustrato.

La presente invención va dirigida a materiales para la solución de uno o más de los problemas anteriores.

El documento WO-A-98/00500 describe composiciones de detergente que comprenden un coadyuvante de deposición de péptido o proteína que presenta una alta afinidad por fibras o una superficie, y un agente beneficioso unido/adsorbido al coadyuvante de deposición. No obstante, este coadyuvante de deposición no se transforma químicamente de modo tal que aumenta su afinidad por el sustrato durante el procedimiento de tratamiento.

La presente invención se refiere a materiales para conseguir la solubilidad o dispersabilidad inicial en el medio usado para tratar el sustrato y deposición efectiva de uno o más grupos que aportan beneficio sobre el mismo.

El documento GB-A-1 031 484 describe dispersiones acuosas estables de copolímeros elásticos que se pueden convertir en polímeros reticulados mediante la acción de calor o ácido. Estas se pueden usar para producir películas o capas de cubrimiento. Sin embargo, ninguno de los compuestos presenta un agente beneficioso unido a la parte para mejorar la deposición. No hay descripción alguna de uso de estos materiales en procedimientos de lavandería o cuidado de tejidos.

El documento US-A-5 730 760 describe un procedimiento de lavado de tejido en el que se usa un agente de inhibición de la redeposición del tinte. El polímero de inhibición de la redeposición del tinte usado es de un tipo específico, preparándose por polimerización, por ejemplo, de monómeros de éster vinílico. No hay mención alguna de materiales que presenten propiedades sustantivas de superficie alguna ni hay descripción de reacción alguna por la que tales propiedades sustantivas de superficie aumenten durante el uso.

El documento WO-A-92/13114 describe polímeros de fijación para el cabello que forman una película tras la aplicación. Los polímeros son fundamentalmente diferentes de los de la presente invención en que no comprenden una parte de deposición fijada a un agente beneficioso. El material polimérico no presenta afinidad particular por el cabello - tan solo es aplicado sobre el mismo. No hay ciertamente mención de una reacción que aumente la afinidad. Cualquier reacción que tenga lugar lleva a la reticulación del polímero y a la formación de la película. No se describe que los polímeros debieran ser solubles o dispersables en agua - estos se disuelven normalmente en un vehículo inerte tal como alcohol.

El documento WO-A-95/35087 describe una composición de polímero anfótero de fijación para el cabello. Esta es insoluble en agua pero puede ser solubilizada mediante el uso de neutralizadores o mezclas de alcohol/agua solubilizantes. Los polímeros no sufren reacción alguna que aumente su afinidad por el cabello. No hay agente beneficioso fijado al polímero.

El documento WO-A-98/29528 describe éteres de celulosa en los que algunos sustituyentes están (poli)alcoxilatados, análogos de estos, en los que los grupos (poli)alcoxilados están terminados con un resto catiónico en forma de un grupo amonio cuaternario y éteres de celulosa en los que algunos sustituyentes son ácidos carboxílicos en forma de sal (es decir, los materiales son esencialmente variantes de carboximetilcelulosa). Ninguno de estos sustituyentes en variante alguna es de un tipo que sufriese una transformación química para mejorar la afinidad por el tejido.

El documento WO-99/14245 describe composiciones de detergente para lavandería que contienen polímeros basados en celulosa para proporcionar beneficios de apariencia e integridad a tejidos. Estos polímeros son polímeros celulósicos en los que los anillos de sacárido tienen átomos de oxígeno pendientes a los que están enlazados sustituyentes "R", es decir, estos están unidos a los anillos mediante un enlace éter. Los grupos "R" pueden ser hidrógeno, conexiones de alquilo o alquileno inferior terminados por grupos ácido carboxílico, éster o amida. De forma opcional, hasta cinco grupos alquilenoxi que pueden estar diseminados entre los grupos son los respectivos átomos de oxígeno. Ninguno de los grupos pendientes es un grupo agente beneficioso. Sin embargo, al menos algunos de estos grupos pueden sufrir una transformación química tal como hidrólisis en el licor de lavado. Sin embargo tal transformación no daría lugar a una afinidad mayor por el tejido. Por el contrario, debido a que el grupo "éster" se configura con el grupo carbonilo más próximo al polisacárido que el átomo de oxígeno (es decir, ésteres de grupos carboxialquilo), cualquier hidrólisis dará lugar a sustituyentes de ácido libre los cuales darán lugar exactamente a un aumento en la solubilidad y por tanto, a una disminución en la afinidad por el tejido.

El documento WO-A-99/14295 describe estructuras análogas a las descritas en el documento WO-A-99/14245 pero en una alternativa, los sustituyentes "R" junto con el oxígeno sobre el anillo de sacárido, constituyen hemi-ésteres pendientes de ciertos ácidos dicarboxílicos. Se da un ejemplo simple de tal material. De nuevo, ningún grupo pendiente es un grupo agente beneficioso. Sin embargo, los hemi-ésteres de ácido dicarboxílico tenderían a hidrolizarse en el licor de lavado y con ello a aumentar la afinidad del material por el tejido de algodón. No obstante, en primer lugar, no se menciona este mecanismo de acción o comportamiento. En segundo lugar, la velocidad de hidrólisis de tales hemi-ésteres de ácidos carboxílicos no es tan grande como la de los ésteres de ácidos monocarboxílicos (lo cual no se describe o reivindica en el documento WO-A-99/14295). En tercer lugar, el grado de sustitución para esta variante se especifica que es de 0,001 a 0,1. Esto es tan bajo que hace la mejora de la afinidad por el tejido demasiado baja como para merecer la pena mediante este mecanismo de acción.

Cuarto, las estructuras descritas y reivindicadas en tanto presentan tales sustituyentes de hemi-éster, deben presentar también sustituyentes del tipo que sean grupos carboxialquilo o ésteres de los mismos, es decir, del tipo también descrito en el documento WO-A-99/14245. En el último caso (éster), estos se hidrolizarían a la forma ácido libre. El grado de sustitución del último (0,2 a 2) es considerablemente más alto que para los grupos hemi-éster y el aumento resultante en la solubilidad impediría fácilmente cualquier afinidad mejor por el tejido mediante hidrólisis de los grupos hemi-éster.

Definición de la invención

De acuerdo con lo anterior, un primer aspecto de la presente invención proporciona un material soluble en agua o dispersable en agua que presenta la fórmula general (I):

1

en la que al menos uno o más grupos R del polímero son grupos agentes beneficiosos seleccionados independientemente, siendo seleccionados dichos grupos agentes beneficiosos entre un agente de cuidado de fibra, de cuidado del hogar o de cuidado personal y al menos uno o más grupos R se seleccionan independientemente entre grupos de fórmulas:

2

en las que cada R^{1} se selecciona independientemente entre alquilo C_{1-20} (preferiblemente C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente C_{2-6}) (por ejemplo, vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo, fenilo), cualquiera de los cuales está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre grupos alquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-12} (preferiblemente C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo;

cada uno de R^{2} se selecciona independientemente entre hidrógeno y grupos R^{1} tal como se definen anteriormente;

R^{3} es un enlace o se selecciona entre grupos alquileno C_{1-4}, alquenileno C_{2-4} y arileno C_{5-7} (por ejemplo, fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de estos opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente ente grupos alcoxi C_{1-12} (preferiblemente C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halo y amina;

cada uno de R^{4} se selecciona independientemente entre hidrógeno, contra-cationes tal como metal alcalino (preferiblemente Na) o 1/2Ca o 1/2Mg, y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente; y

los grupos R que forman junto con el átomo de oxígeno la unión con el respectivo anillo de sacárido forma un grupo éster o hemi-éster de un ácido complejo tricaboxílico o policarboxílico superior u otro ácido complejo tal como el ácido cítrico, un aminoácido, un análogo de aminoácido sintético o una proteína.

Un segundo aspecto de la presente invención también proporciona un procedimiento de deposición de un agente beneficioso sobre un sustrato mediante su incorporación en un material de acuerdo con el primer aspecto de la invención y aplicación de dicho material al sustrato.

Un tercer aspecto de la presente invención también proporciona composiciones que comprenden un material de acuerdo con el primer aspecto de la presente invención. En particular, tales composiciones comprenden preferiblemente uno o más agentes tensioactivos y son adecuados para su uso en aplicaciones de lavado tales como lavandería, lavado personal, lavado de vajilla a mano y a máquina y limpieza del hogar.

Se piensa que los enlaces éster que unen los grupos "R" pendientes no beneficiosos con el esqueleto polimérico se hidrolizan para aumentar la afinidad del polímero por un sustrato.

Descripción detallada de la invención El material

La presente invención requiere que el grupo agente beneficioso del material esté unida a la parte para mejorar la deposición mediante un enlace hidrolíticamente estable. Esto significa que el enlace del agente beneficioso debería ser suficientemente estable de modo que no sufra hidrólisis en el ambiente del procedimiento de tratamiento durante la duración de ese procedimiento. Por ejemplo, en aplicaciones de limpieza para lavandería, el material debería ser suficientemente estable de modo que el enlace entre el agente beneficioso y la parte para mejorar la deposición no sufra hidrólisis en el licor de lavado, a la temperatura de lavado, antes de que el agente beneficioso se haya depositado sobre el tejido.

Preferiblemente, el enlace entre el agente beneficioso y la parte para mejorar la deposición es tal que la constante de velocidad de desintegración (K_{d}) del material en una solución acuosa al 0,01% en peso del material junto con 0,1% en peso de agente tensioactivo aniónico a una temperatura de 40ºC a pH de 10,5 es tal que K_{d} < 10^{-3} s^{-1}.

El material de la presente invención es por naturaleza soluble en agua o dispersable en agua y comprende un coadyuvante de deposición que presenta un esqueleto polimérico y un agente beneficioso unido al coadyuvante de deposición mediante un enlace hidrolíticamente estable.

Por soluble en agua, tal como se usa en la presente memoria descriptiva, lo que se entiende es que el material forma una solución isotrópica con la adición a agua o a otra solución acuosa.

Por dispersable en agua, tal como se usa en la presente memoria descriptiva, lo que se entiende es que el material forma una suspensión finamente dividida con la adición a agua o a otra solución acuosa.

Parte para mejorar la deposición

La parte para mejorar la deposición presenta un esqueleto polimérico y está unida con el grupo agente beneficioso por medio de un enlace hidrolíticamente estable y es esa parte del material la que sufre hidrólisis del éster durante el tratamiento de un sustrato, lo cual no incluye el enlace hidrolíticamente estable con el grupo coadyuvante beneficioso. Esta hidrólisis del éster da lugar a un aumento de la afinidad del material por el sustrato y se indica más adelante.

El esqueleto polimérico se selecciona de modo que presente una afinidad por el sustrato sobre el que se va a depositar. Se prefiere especialmente que el esqueleto polimérico sea de una composición química similar a la del sustrato sobre que el que se va a depositar.

Por ejemplo, si el tejido es de naturaleza celulósica, por ejemplo de algodón, el esqueleto polimérico es preferiblemente celulosa o un derivado de celulosa u otro polisacárido unido en \beta-1,4 que presente una afinidad por la celulosa, tal como el manano y glucomanano.

El polisacárido puede ser lineal o ramificado. Muchos polisacáridos de origen natural presentan al menos algún grado de ramificación, o en alguna proporción, al menos algunos de los anillos de polisacárido están en la forma de grupos laterales pendientes en un esqueleto de polisacáridos principal.

Otros esqueletos poliméricos adecuados de acuerdo con la presente invención incluyen aquellos descritos en
Hydrocolloid Applications, A. Nussinswitch, Blackie 1997.

La hidrólisis de grupos unidos a éster sustituyentes está catalizada opcionalmente por un enzima u otro catalizador.

Por unión éster se entiende que el hidrógeno de un grupo -OH ha sido reemplazado por un sustituyente, tal como R'-CO-, R'-SO_{2}- etc. para formar un éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico (como sea apropiado) etc. junto con el oxígeno remanente unido al anillo de sacárido. En algunos casos el grupo R' puede contener por ejemplo un heteroátomo, por ejemplo como un grupo -NH- unido al grupo carbonilo, sulfonilo etc., de modo que la unión como un todo se podría considerar como una unión uretano etc. Sin embargo, se entiende que el término unión éster comprende estas estructuras.

El grado medio de sustitución de estos grupos pendientes que soportan la carga química es preferiblemente de 0,1 a 3 (por ejemplo, de 0,3 a 3), más preferiblemente de 0,1 a 1 (por ejemplo, de 0,3 a 1).

El polisacárido puede ser lineal o ramificado. Muchos polisacáridos de origen natural presentan al menos algún grado de ramificación, o en cualquier proporción, al menos algunos anillos de sacárido están en la forma de grupos laterales pendientes (por tanto estos no se cuentan en el grado de sustitución) o un esqueleto de polisacárido principal.

Un polisacárido comprende una pluralidad de anillos de sacárido que presentan grupos hidroxilo pendientes. Los grupos pendientes pueden estar unidos químicamente o mediante otro mecanismo de enlace, a estos grupos hidroxilo por cualquier medio descrito en adelante en la presente memoria descriptiva. "Grado medio de sustitución" significa el número medio de grupos pendientes por anillo de sacárido para la totalidad de las moléculas de polisacárido en la muestra y se determina para todos los anillos de sacárido, ya formen parte de un esqueleto lineal o sean en si mismos grupos laterales pendientes en el polisacárido.

Para evitar dudas, como ya se indicó, en la fórmula (I), algunos de los grupos R pueden presentar opcionalmente una o más estructuras, por ejemplo como se describió anteriormente en la presente memoria descriptiva. Por ejemplo, uno o más grupos R pueden ser simplemente hidrógeno o un grupo alquilo.

Los grupos preferidos que sufren hidrólisis del éster pueden seleccionarse por ejemplo independientemente entre uno o más de acetato, propanoato, trifluoroacetato, 2-(2-hidroxi-1-oxipropoxi)propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinnamato, formato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato, gluconato, metanosulfonato, toluenosulfonato, grupos y grupos hemi-éster de ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutámico y málico.

Se prefieren particularmente grupos tales como el monoacetato, hemisuccinato y el 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato. El término "monoacetato" se usa en la presente memoria descriptiva para designar aquellos acetatos con un grado de sustitución de 1 o inferior sobre una celulosa u otro esqueleto de polisacárido \beta-1,4.

Los ésteres celulósicos de hidroxiácidos se pueden obtener usando el anhídrido del ácido en solución de ácido acético a 20-30ºC y en algún caso por debajo de 50ºC. Cuando el producto se ha disuelto el líquido se vierte en agua (punto de ebullición 316,160). Los triésteres se pueden transformar a productos secundarios como con el triacetato. El éster glicólico y el láctico son los más comunes.

Se puede obtener también el glicolato de celulosa a partir de cloroacetato de celulosa (documento GB-A-320 842) mediante tratamiento de 100 partes con 32 partes de NaOH en alcohol añadido en pequeñas porciones.

Un procedimiento alternativo de preparación de los ésteres de celulosa consiste en el desplazamiento parcial del radical ácido en un éster de celulosa mediante tratamiento con otro ácido de mayor constante de ionización (documento FR-A-702 116). El éster se calienta a aproximadamente 100º con el ácido el cual, preferiblemente, debería ser un disolvente para el éster. Por este medio se han obtenido acetato-oxalato, tartrato, maleato, piruvato, salicilato y fenilglicolato de celulosa, y del tribenzoato de celulosa un benzoato-piruvato de celulosa. Se podrían preparar también de este modo un acetato-lactato o acetato-glicolato de celulosa. Como ejemplo se calienta acetato de celulosa (10 g) en dioxano (75 ml) que contiene ácido oxálico (10 g) a 100º durante dos horas a reflujo.

Se preparan ésteres múltiples mediante variaciones de este procedimiento. Se disuelve un éster simple de celulosa, por ejemplo el acetato, en una mezcla de dos (o tres) ácidos orgánicos, cada uno de ellos presenta una constante de ionización superior a la del ácido acético (1,82 x 10^{-5}). Con el uso de disolventes adecuados de ácidos sólidos tales como el ácido propiónico, dioxano y dicloruro de etileno. Si se trata un éster de celulosa mixto con un ácido, este debería presentar una constante de ionización mayor que la de cualquiera de los ácidos ya en combinación.

Se prepara un acetato-lactato-piruvato de celulosa a partir de acetato de celulosa, acetilo (100 g) al 40 por ciento, en un baño de 125 ml de ácido pirúvico y 125 ml de ácido láctico al 85 por ciento mediante calentamiento a 100º durante 18 horas. El producto es soluble en agua y se precipita y lava con éter-acetona. Punto de fusión: 230-
250º.

En el caso de aquellos materiales que presentan un esqueleto de celulosa y grupos éster pendientes, sin atenerse a teoría o explicación particular alguna, los inventores han conjeturado que el mecanismo de deposición es como sigue.

La celulosa es sustancialmente insoluble en agua. La unión de los grupos éster para hacer un derivado de celulosa provoca la ruptura del enlace de hidrógeno entre los anillos de la cadena o cadenas de celulosa, aumentando así la solubilidad o dispersabilidad en agua. En el licor de tratamiento se hidrolizan los grupos éster provocando que el derivado de celulosa aumente su afinidad por el sustrato, por ejemplo el tejido.

En caso de que los grupos de solubilización estén unidos al esqueleto polimérico, este está unido típicamente mediante enlace covalente y, puede estar pendiendo del esqueleto o incorporado al mismo. El tipo de grupo de solubilización se puede alterar de forma acorde a donde el grupo esté posicionado respecto al esqueleto.

El peso molecular de la parte para mejorar la deposición puede estar de forma típica en el intervalo de 1.000 a 2.000.000, por ejemplo de 10.000 a 1.500.000.

Grupos agentes beneficiosos

El grupo agente beneficioso puede ser, de forma particular, uno que aporte una propiedad deseable a un sustrato de tejido, superficie del hogar, superficie de vajilla o cubertería, piel, cabello, dientes o uña, en especial a un sustrato de tejido. En la práctica un material de acuerdo con la presente invención puede comprender dos o más grupos agentes beneficiosos sobre la misma molécula, bien del mismo tipo o de diferentes tipos.

Para los grupos agentes beneficiosos hidrófobos, la parte para mejorar la deposición debería ser suficientemente soluble para llevar el grupo agente beneficioso a solución produciendo así un material soluble en agua, o para hacer el material dispersable en agua. Para los agentes beneficiosos coloidales se prefiere que el coadyuvante de deposición promueva la dispersión del material.

El material de la presente invención debe comprender al menos un resto para mejorar la deposición y al menos un resto de agente beneficioso. Sin embargo, dependiendo de la naturaleza de cada resto, la proporción en peso del resto coadyuvante de la deposición respecto a resto de agente beneficioso es preferiblemente de 100:1 a 1:10.000, más preferiblemente de 10:1 a 1:5.000 y lo más preferiblemente de 5:1 a 1:500.

De acuerdo con el(los) tipo(s) de agente beneficioso, el material de la presente invención puede, por ejemplo, incorporarse en composiciones de tratamiento de tejidos, composiciones (de lavado) para lavandería, composiciones de limpieza del hogar, composiciones de lavavajillas a mano o máquina o composiciones de cuidado personal líquidas o sólidas.

Para sustratos de tejidos, por ejemplo en aplicaciones de lavandería, los ejemplos de agentes beneficiosos de cuidado de tejido adecuados incluyen siliconas, arcillas suavizantes de tejido o agentes tensioactivos de fase L-beta.

Se prefiere especialmente que el agente beneficioso aporte a un tejido un beneficio que se pueda percibir.

La presente invención es de uso particular cuando la composición se usa en tejidos para lavandería y en este contexto se pueden definir un agente beneficioso como cualquier agente que afecte al tacto, apariencia o percepción de un tejido. Para esta aplicación los grupos agentes beneficiosos preferidos se pueden seleccionar entre los siguientes:

(a)

agentes suavizantes y/o acondicionadores de tejido;

(b)

lubricantes para la inhibición del daño en fibra y/o cuidado del color y/o para la reducción de arrugado y/o para facilidad de planchado;

(c)

absorbedores de radiación UV tales como inhibidores de fluorescencia y de fotodecoloración, por ejemplo cremas solares/inhibidores de la radiación UV y/o antioxidantes;

(d)

fungicidas y/o repelentes de insectos; y

(e)

perfumes.

Los grupos agentes suavizantes y/o acondicionadores de tejido adecuados se seleccionan preferiblemente entre aquellos del tipo de detergente catiónico activo, arcillas y siliconas. Aquellos del tipo de detergente activo catiónico se seleccionan preferiblemente entre moléculas catiónicas de amonio cuaternario, por ejemplo aquellas que presentan una solubilidad en agua a pH 2,5 y 20ºC inferior a 10 g/l.

Se prefiere para los compuestos de amonio cuaternario unidos a éster que contengan dos o más grupos éster. Tanto en compuestos monoéster como en compuestos de amonio cuaternario diéster se prefiere que si el(los) grupo(s) éster es un grupo de unión entre el átomo de nitrógeno y un grupo alquilo. El(los) grupo(s) éster está(n) preferiblemente unidos al átomo de nitrógeno mediante otro grupo hidrocarbilo.

Tal como se usa en la presente memoria descriptiva el término "grupo éster", cuando se usa en el contexto de un grupo en el material de amonio cuaternario, incluye un grupo éster que es un grupo de unión en la molécula.

Son típicos los compuestos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster, preferiblemente dos, en los que al menos un grupo de peso molecular superior que contiene al menos un grupo éster y dos o tres grupos de peso molecular inferior están unidos a un átomo de nitrógeno común para producir un catión y en los que el anión de equilibrio eléctrico es un ion haluro, acetato o alcosulfato inferior, tal como cloruro o metosulfato. El sustituyente de peso molecular superior en el nitrógeno es preferiblemente un grupo alquilo superior, que contiene de 12 a 28, preferiblemente de 12 a 22, por ejemplo de 12 a 20 átomos de carbono, tal como coco-alquilo, seboalquilo, seboalquilo hidrogenado o alquilo superior sustituido, y los sustituyentes de peso molecular inferior son preferiblemente alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, tal como metilo o etilo, o alquilo inferior sustituido. Uno o más de dichos sustituyentes de peso molecular inferior pueden incluir un resto arilo o se pueden reemplazar por un arilo, tal como bencilo, fenilo u otros sustituyentes adecuados.

Más preferiblemente el material de amonio cuaternario comprende un compuesto que presenta dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga con una longitud de cadena media igual a o superior a C_{14}. Incluso más preferiblemente cada cadena presenta una longitud de cadena igual a o superior a C_{16}. Los más preferiblemente al menos un 50% de cada grupo alquilo o alquenilo de cadena larga presenta una longitud de cadena de C_{18}. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga sean predominantemente lineales.

Es particularmente ventajoso que el compuesto suavizante catiónico sea un compuesto de amonio cuaternario con dos grupos alquilo o alquenilo C_{12}-C_{22} unidos a un grupo amonio cuaternario mediante al menos una unión éster, preferiblemente dos uniones éster, o además un compuesto con una cadena larga simple con una longitud de cadena media superior a o igual a C_{20}. Se describen ejemplos de suavizantes catiónicos en el documento US-A-4 137 180 y en el documento WO-A-93/23510.

El tipo más preferido de material de amonio cuaternario unido a éster que se puede usar como grupo(s) agente beneficioso se representa por la fórmula (A):

3

en la que R^{1}, n, R^{2} y X^{-} son como se definieron anteriormente.

Es ventajoso por razones ambientales que el material de amonio cuaternario sea biológicamente degradable.

Se describen por ejemplo materiales preferidos de esta clase tales como el cloruro de 1,2-bis[sebooiloxi endurecido]-3-trimetilamoniopropano y su procedimiento de preparación en el documento US-A-4 137 180. Preferiblemente estos materiales comprenden pequeñas cantidades del monoéster correspondiente como se describe en el documento US-A-4 137 180 por ejemplo cloruro de (sebo 1-endurecido)-oiloxi-2-hidroxi-3-trimetilamoniopropano.

Otra clase de materiales de amonio cuaternario unidos a éster preferidos para uso como grupo(s) agente beneficioso se pueden representar mediante la fórmula:

4

en la que cada grupo R^{1} se selecciona independientemente entre grupos alquilo C_{1-4}, hidroxialquilo o alquenilo C_{2-4}; y en los que cada grupo R^{2} se selecciona independientemente entre grupos alquilo o alquenilo C_{8-28}; X^{-} es cualquier contra-ión adecuado, es decir un haluro, acetato o ion alcosulfato inferior, tal como cloruro o metosulfato.

T es

\hskip1cm

--- O ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- O ---;

\hskip1cm

y

n es un número entero de 1 a 5 o es 0.

Es especialmente preferido que cada grupo R^{1} sea metilo y cada n sea 2.

De los compuestos de fórmula (B), el más preferido es el cloruro de di-(seboiloxietil)-dimetilamonio, disponible por parte de Hoechst. También son preferidos el cloruro de di-(seboiloxietil endurecido)dimetilamonio expedido por Hoechst y el di-(seboiloxietil)-metilhidroxietilmetosulfato.

Otra clase preferida de agente suavizante de tejido catiónico de amonio cuaternario para uso como el(los) grupo(s) agente beneficioso se define mediante la fórmula (C):

(C)R^{1} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- R^{2}

\hskip1cm

X^{-}

en la que R^{1}, R^{2} y X son como se definieron anteriormente.

Un material preferido de fórmula (C) es el cloruro de sebo-dietilamonio di-endurecido, comercializado bajo en nombre comercial Arquad 2HT.

También es posible el uso de ciertos agentes tensioactivos catiónicos monoalquílicos que de por sí se pueden usar en composiciones de lavado principales para tejidos. Agentes tensioactivos catiónicos que se pueden usar incluyen sales de amonio cuaternario de fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-} en le que los grupos R son cadenas de hidrocarburo largas o cortas, típicamente alquilo, hidroxialquilo o grupos alquilo etoxilados, y X es un contra-ión (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo, y R_{3} y R_{4}, los cuales pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).

Si el(los) grupo(s) suavizantes y/o acondicionadores del tejido es/son siliconas, estas pueden seleccionarse por ejemplo entre las descritas en los documentos GB-A-1 549 180, EP-A-459 821 y EP-A-459 822. Sin embargo, estas siliconas si se usan para otros beneficios enumerados bajo la clase (b) anterior, se pueden referenciar como "lubricantes". Otros lubricantes adecuados incluyen cualquiera de los conocidos para su uso como lubricantes de baño de tintura en la industria textil.

Los inhibidores de fotodecoloración adecuados del tipo crema solar/inhibidor de radiación UV son preferiblemente moléculas con un coeficiente de extinción mayor de 2000 l mol^{-1} cm^{-1} a una longitud de onda de absorción máxima. De forma típica para una crema solar la absorción máxima tiene lugar a longitudes de onda de 290 a 370 nm, más usualmente de 310 a 350 nm, en especial de 330-350 nm.

Se dan ejemplos de cremas solares adecuadas en Cosmetic Science and Technology Series, vol. 15; Sunscreens; segunda edición; editado por Lowe, Shoath and Pathak; Cosmetics and Tolietries; vol. 102; Marzo 1987; páginas 21 a 39; y Evolution of Modern Sunscreen Chemicals, páginas 3-35 ambas de N.A. Saarth.

De forma particular las cremas solares adecuadas incluyen ácidos carboxílicos o derivados de ácido carboxílico, por ejemplo acrilatos, cinnamatos y benzoatos o derivados de los mismos, tal como cinnamato salicilatos de 4-metoxi, PABA, benzoato de 4-acetoxi, dibenzoilmetanos, fenilbenzoimidazoles, aminobenzoatos, benzotriazoles y benzofenonas.

Los inhibidores de fotodecoloración adecuados del tipo antioxidante incluyen benzofuranos, ácidos couméricos o derivados de los mismos, por ejemplo 2-carboxibenzofurano y bis(sulfonatos de p-amina)triazina, derivados de DABCO, derivados de tocoferol, aminas terciarias y alcoholes sustituidos aromáticos por ejemplo hidroxitolueno butilado (BHT), vitamina C (ácido ascórbico) y vitamina E.

Fungicidas adecuados incluyen el 6-acetoxi-2,4-dimetil-m-dioxano, diyodometil-p-tolilsulfona, 4,4-dimetiloxaolidina, hexahidro-1,3,5-tris(2-hidroxietil)-s-triazina, dimetilditiocarbamato de sodio, 2-mercaptobenzotiazol de sodio, dimetilditiocarbamato de cinc, 2-mecaptobenzotiazol de cinc, 2-piridintiol-1-óxido de sodio, 2-piridintiol-1-óxido de sodio y N-triclorometiltio-4-ciclohexen-1,2-dicarboximida.

Repelentes de insecto adecuados incluyen neoalcanamidas de N-alquilo en las que el alquilo es de 1 a 4 átomos de carbono y el resto neoalcanoílo es de 7 a 14 átomos de carbono. preferiblemente neodecanamida de N-metilo; metatoluamida de N,N-dietilo (DEET), sulfuro de 2-hidroxietil-n-octilo (MGK 874); bicicloheptendicarboximida de N-octilo (MGK 264); hexahidrodibenzofurano (MGK 11), isocincomerato de di-n-propilo (MGK 236); 2-etil-1,3-hexanodiol, 2-(n-butil)-2-etil-1,3-propanodiol, ftalato de dimetilo, succinato de dibutilo, butóxido de piperonilo, pelitre, menta arvensis, menta piperita, menta spicata americana y menta spicata escocesa, aceite de limón, citronela, aceite de madera de cedro, aceite de pino, limoneno, carvona, eucaliptol, linalool, goma camfor, terpineol y ácido
fencólico.

Se encuentran comercialmente disponibles perfumes adecuados y presentan una estructura molecular no descrita.

Arcillas adecuadas incluyen una arcilla de esmectita en tres capas, que presenta preferiblemente una capacidad de intercambio catiónico como se describe en el documento GB1400898 (Procter and Gamble). Se prefieren especialmente las arcillas que sean filosilicatos en capa 2:1 que posean una deficiencia de carga en la estructura reticular en el intervalo de 0,2 a 0,4g equivalentes por media celda unitaria como se describe en el documento EP 0 350 288 (Unilever).

Se definen también como agentes beneficiosos los materiales de látex. Un látex se define como un material adecuado para la mejora de la caída del tejido, materiales adecuados incluyen un homopolímero de poli(acetato de vinilo) tal como el 9802 (Vinamul).

El agente beneficioso puede incluir también resinas tales como la Knittex BE (Ciba-Geigy) o sílices tales como el Crosanaol NS (Crosfield), estos agentes beneficiosos evitan la formación de pelusa sobre el tejido.

El agente beneficioso puede ser cualquier material que esté encapsulado. Materiales encapsulados adecuados incluyen almidones y poli(acetato de vinilo) y materiales basados en condensados de urea/formaldehído.

Materiales adecuados que pueden estar encapsulados incluyen perfumes, repelentes de insectos, fungicidas o agentes fotoprotectores.

El agente beneficioso está unido a la parte para mejorar la deposición. Esta unión puede ser por adsorción o por enlace químico. Si el agente beneficioso se adsorbe esto tiene lugar preferiblemente por fisisorción simple.

Si el agente beneficioso está unido a la parte para mejorar la deposición esto puede ser mediante un agente de unión. Sin embargo también se puede usar enlace químico directo, tal como se describe con más detalle a continuación.

Los agentes de unión adecuados son moléculas que muestran una alta afinidad por el agente beneficioso. Se prefiere que el agente de unión esté unido de forma covalente al esqueleto de la parte para mejorar la deposición. Es también ventajoso que el agente de unión esté enlazado de forma covalente al agente beneficioso.

Otros sustituyentes

Igualmente que los grupos agentes beneficiosos y cualesquiera grupos pendientes que sufran hidrólisis del éster para mejorar la deposición, pueden estar opcionalmente presentes grupos pendientes de otros tipos, es decir, grupos que no confieren un beneficio y que no sufren un cambio químico para mejorar la afinidad por el sustrato. Dentro de esta clase de otros grupos está la subclase de grupos para la mejora de la solubilidad del material (por ejemplo grupos que son o contienen uno o más grupos ácido carboxílico/sal y/o ácido sulfónico/sal y/o sulfato libres).

Ejemplos de sustituyentes de mejora de la solubilidad incluyen grupos que contienen carboxilo, sulfonilo, hidroxilo, (poli)etilenoxi y/o (poli)propilenoxi, así como también grupos amina.

Los otros grupos pendientes comprenden preferiblemente del 0% al 65%, más preferiblemente de 0% al 10% del número total de grupos pendientes. Los grupos de solubilización en agua podrían comprender del 0% al 100% de otros grupos pero preferiblemente de 0% a 20%, más preferiblemente de 0% a 10%, aún más preferiblemente de 0% a 5% del número total de otros grupos pendientes.

Rutas sintéticas

Hay básicamente dos procedimientos generales para la preparación de un material soluble en agua o dispersable en agua de la clase que comprenda un coadyuvante de deposición que incluya o presente unido al mismo, grupo(s) que sufre(n) transformación química.

Procedimiento 1

En primer lugar se sintetiza la parte para mejorar la deposición; y luego el(los) agente(s) beneficioso(s) se

\hbox{injerta(n)}

en el esqueleto de la parte para mejorar la deposición.

Procedimiento 2

En primer lugar se injerta el agente beneficioso en el esqueleto polimérico de un precursor de la parte para mejorar la deposición; y luego el precursor se transforma en la parte para mejorar la deposición deseada.

Para los procedimientos 1 y 2 el procedimiento general para la preparación de la parte para mejorar la deposición se puede llevar a cabo mediante una variedad de rutas sintéticas diferentes, por ejemplo:

(a) polimerización de monómeros adecuados, por ejemplo, polimerización enzimática de sacáridos, por ejemplo según S. Shoda & S. Kobayashi, Makromol. Symp. 1955, 99, 179-184 o síntesis de oligosacáridos mediante glicosilación ortogonal, por ejemplo según H. Paulsen, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1432-1434;

(b) derivatización de un esqueleto polimérico (bien de origen natural, en especial polisacáridos, especialmente polisacáridos unidos en beta-1,4, en especial celulosa, manano, glucomanano, galactomanano, xiloglucano o polímeros sintéticos) hasta el grado de sustitución requerido con grupos funcionales que mejoran la solubilidad del polímero para deposición, usando un reactivo (especialmente haluros de ácido, especialmente haluros de ácido carboxílico, anhídridos, anhídridos de ácido carboxílico, ácidos carboxílicos, carbonatos) en un disolvente que disuelve el esqueleto, hincha el esqueleto o no hincha el esqueleto pero disuelve o hincha el producto).

(c) hidrólisis de derivados poliméricos (en especial ésteres) por debajo del grado requerido de sustitución; o

(d) una combinación de cualquiera de dos o más de las rutas (a)-(c).

Algunos materiales que son adecuados como la parte para mejorar la deposición pueden encontrarse comercialmente disponibles.

El grado y modelo de sustitución de las distintas rutas (a) o (c) se puede alterar consiguientemente mediante eliminación parcial de grupos funcionales por hidrólisis o solvólisis u otra escisión. Se pueden usar también para controlar el grado de sustitución las proporciones relativas de reactantes y condiciones de reacción. Además, o de forma alternativa, el grado de polimerización del esqueleto se puede reducir antes, durante o tras la derivatización con grupos funcionales. Se puede aumentar el grado de polimerización del esqueleto mediante polimerización adicional o mediante agentes de reticulación antes, durante o tras la etapa de derivatización.

Para los procedimientos 1 y 2 el procedimiento general para injerto del agente beneficioso sobre la parte para mejorar la deposición se pueden efectuar bien:

(i) mediante atracción física entre el coadyuvante de liberación y el agente beneficioso, en especial el uso de un copolímero de bloque en donde un bloque presenta una afinidad física por el agente beneficioso y el otro bloque puede sufrir una transformación química durante el tratamiento que aumente su afinidad por el sustrato diana; o

(ii) mediante injerto del agente beneficioso en el esqueleto polimérico del coadyuvante de liberación usando un enlace que es relativamente hidrolíticamente estable. Por ejemplo, se podría usar un enlace éster que es más estable que el que se pretende que sufra la transformación química pero que no es completamente estable. Por ejemplo un éster conjugado o aromático. Tal injerto puede conseguirse haciendo reaccionar el esqueleto polimérico o el esqueleto polimérico ya modificado previamente (en especial ésteres de celulosa, especialmente acetatos de celulosa) con un reactivo agente beneficioso (en especial haluros de ácido, especialmente haluros de ácido carboxílico, anhídridos, anhídridos de ácido carboxílico, ácidos carboxílicos, isocianatos, derivados de triazina, aminas, hidracinas) en un disolvente que disuelva el esqueleto o el coadyuvante de liberación, hinche el esqueleto o coadyuvante de liberación, o no hinche el esqueleto o parte para mejorar la liberación (dependiendo de si se injerta el agente beneficioso en primer o último lugar) pero que disuelva o hinche el producto.

Para el injerto se pueden usar típicamente procedimientos de radiación, por ejemplo:

1. Injerto mediante irradiación mutua (el injerto por radiación directa del grupo beneficioso sobre el esqueleto polimérico)

El procedimiento de irradiación mutua es el procedimiento de radiación-químico más simple para la producción de copolímeros de injerto. El procedimiento incluye la irradiación de un sustrato polimérico en presencia de una solución de monómero que contenga el grupo beneficioso, preferiblemente en ausencia de oxígeno en torno a temperatura ambiente para un tiempo y dosis de irradiación dados. Se sabe que la mayor parte de la polimerización iniciada por radiación tiene lugar mediante mecanismos de radical libre, y esta se inicia mediante el surgimiento de radicales libres por radiólisis del polímero o monómero, si bien la irradiación mutua es el procedimiento más eficiente para conseguir injerto.

2. Injerto sobre el esqueleto polimérico de radiación-peroxidado

En este procedimiento se irradia en primer lugar las muestras poliméricas del esqueleto polimérico (típicamente, celulósico), de forma típica en presencia de aire o una atmósfera de oxígeno pura en torno a temperatura ambiente en ausencia de monómero o disolvente alguno para producir uniones peróxido o hidroperóxido mediante irradiación gamma. A continuación se inicia la copolimerización por injerto mediante radicales libres producidos a partir de descomposición térmica de las uniones de peróxido o hidroperóxidos con calentamiento con un monómero de agente beneficioso en el disolvente apropiado.

Surgen dos situaciones diferentes dependiendo de si se forman peróxidos o hidroperóxidos en el polímero irradiado. Bien la peroxidación lleva a polímero peroxidizado o bien lleva a hidroperóxidos.

El injerto también se puede efectuar por medio de injerto químico, por ejemplo usando iones de cerio (A. Habeish y col, J. Appl. Polym. Sci. 1971, 15, 11-24) o usando otros iniciadores radicalarios convencionales tales como el persulfato de potasio, por ejemplo según R.K. Samal, y col. J., Polym. Mater. 1987, 4(3), 165,172.

Hay también dos procedimientos generales para la preparación de esa clase de material soluble en agua o dispersable en agua que comprenden un coadyuvante de deposición que presenta un esqueleto polimérico y un agente beneficioso injertado en el esqueleto en donde el agente beneficioso incluye o presenta unido(s) al mismo grupo(s) que sufre(n) la transformación química.

Procedimiento 3

En primer lugar se sintetiza la parte para mejorar la deposición, o se adquiere comercialmente; y luego se injerta(n) el(los) agente(s) beneficioso(s) en el esqueleto de la parte para mejorar la deposición; y luego el(los) grupo(s) que sufre(n) la transformación química se unen al agente beneficioso.

Procedimiento 4

En primer lugar los grupos que sufren la transformación química se unen al agente beneficioso. El material resultante se injerta luego en el esqueleto polimérico de la parte para mejorar la deposición.

Para los procedimientos 3 y 4 el procedimiento general para la preparación de la parte para mejorar la deposición se puede conseguir, si no se encuentra comercialmente disponible, mediante una variedad de rutas sintéticas diferentes, por ejemplo:

(a) polimerización de monómeros adecuados, por ejemplo, polimerización enzimática de sacáridos, por ejemplo según Shoda & S. Kobayashi, Makromol. Symp. 1995, 99, 179 - 184 o síntesis de oligosacáridos mediante glicosilación ortogonal, por ejemplo según H. Paulsen, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1432 - 1434;

(b) derivatización, hidrólisis, solvólisis u otra modificación de un esqueleto polimérico que sea sintético o de origen natural: especialmente polisacáridos, en especial polisacáridos unidos por beta-1,4, en especial celulosa, manano, glucomanano, galactomanano, xiloglucano.

(c) una combinación de (a) y (b).

Algunos materiales que son adecuados como la parte para mejorar la deposición se pueden encontrar comercialmente disponibles.

Además, o de forma alternativa, el grado de polimerización de la forma de esqueleto (a), (b) o (c) o de un material comercialmente disponible, se puede reducir o aumentar antes, durante, entre o tras cualquiera de las etapas (a), (b) o (c). El grado de polimerización puede aumentarse por polimerización adicional o mediante agentes de reticulación.

Para los procedimientos 3 y 4 el procedimiento general de injerto del agente beneficioso (con grupo(s) unido(s) en el procedimiento 4) en la parte para mejorar la deposición se puede efectuar:

mediante atracción física entre el coadyuvante de liberación y el agente beneficioso, en especial el uso de un copolímero de bloque en donde un bloque presente una afinidad física por el agente beneficioso y el otro bloque sea el coadyuvante de deposición; o

mediante injerto del agente beneficioso en el esqueleto polimérico del coadyuvante de liberación usando un enlace que es relativamente hidrolíticamente estable. Por ejemplo, se podría usar un enlace éster que sea más estable que el que se pretende someter a transformación química pero que no sea completamente estable. Por ejemplo un éster conjugado o aromático. Tal injerto se puede conseguir haciendo reaccionar el esqueleto polimérico con un reactivo de agente beneficioso (en especial haluros de ácido, especialmente haluros de ácido carboxílico, anhídridos, anhídridos de ácido carboxílico, ácidos carboxílicos, isocianatos, derivados de triazina, aminas, hidracinas) en un disolvente que disuelva el esqueleto o el coadyuvante de liberación, hinche el esqueleto o el coadyuvante de liberación, o no hinche el esqueleto o la parte para mejorar la liberación (dependiendo de que se injerte el agente beneficioso primero o al final) pero que disuelva o hinche el producto.

Para el injerto se pueden usar típicamente procedimientos de radiación como los descritos anteriormente para los procedimientos 1 y 2.

Composiciones

Se puede incorporar el material de acuerdo con el primer aspecto de la presente invención en las composiciones que contienen solo un diluyente (el cual puede comprender un sólido y/o líquido) y/o también un ingrediente activo. El compuesto se incluye típicamente en dichas composiciones en cantidades de 0,01% a 25% en peso, preferiblemente de 0,5% a 20%, lo más preferiblemente de 1% a 15%.

El ingrediente activo en las composiciones es preferiblemente un agente tensioactivo o un agente de acondicionamiento del tejido. Se puede incluir más de un ingrediente activo. Para algunas aplicaciones se puede usar una mezcla de ingredientes activos.

Las composiciones de la invención pueden estar en cualquier forma física por ejemplo, un sólido tal como un polvo o gránulos, una pastilla, una barra sólida, una pasta, gel o líquido, en especial un líquido de base acuosa. En particular las composiciones se pueden usar en composiciones de lavandería, en especial composición de lavandería líquida, en polvo o en pastilla.

Las composiciones de la presente invención son preferiblemente composiciones de lavandería, en especial composiciones para lavado principal (lavado de tejidos) o composiciones suavizantes añadidas en el aclarado. Las composiciones de lavado principal pueden incluir un agente suavizante de tejido y las composiciones suavizantes de tejidos añadidas en el aclarado pueden incluir en caso apropiado compuestos tensioactivos, en particular compuestos tensioactivos no iónicos.

Las composiciones detergentes de la invención pueden contener un compuesto activo de superficie (tensioactivo) que se puede seleccionar entre compuestos tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y bipolares jabonosos y no jabonosos y mezclas de los mismos. Se encuentran disponibles muchos compuestos tensioactivos adecuados y se describen detalladamente en la bibliografía, por ejemplo en "Surface-Active Agents and Detergents", volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch.

Los compuestos activos de detergente preferidos que se pueden usar son compuestos aniónicos y no aniónicos jabonosos y no jabonosos sintéticos.

Las composiciones de la invención pueden contener sulfonato de alquilbenceno lineal, en particular sulfonatos de alquilbenceno lineales que presentan una longitud de cadena de alquilo de C_{8}-C_{15}. Se prefiere que la cantidad de sulfonato de alquilbenceno lineal sea del 0% en peso al 30% en peso, más preferiblemente de 1% en peso a 25% en peso, lo más preferiblemente de 2% en peso a 15% en peso.

Las composiciones de la invención pueden contener otros agentes tensioactivos aniónicos en cantidades adicionales a los porcentajes indicados anteriormente. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados son bien conocidos por el especialista en la técnica. Ejemplos incluyen sulfatos de alquilo primarios y secundarios, en particular sulfatos de alquilo primario C_{8}-C_{15}; sulfatos de éter alquílico; sulfonatos de olefina; xilenosulfonatos de alquilo; sulfosuccinatos de dialquilo; y sulfonatos de éster de ácido graso. Se prefieren en general sales de sodio.

Las composiciones de la invención pueden contener también agentes tensioactivos no iónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos que se pueden usar incluyen etoxilatos de alcohol primario y secundario, en especial alcoholes alifáticos C_{8}-C_{20} etoxilados con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y más especialmente alcoholes alifáticos primarios y secundarios C_{10}-C_{15} etoxilados con una media de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los agentes tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).

Se prefiere que la cantidad de agente tensioactivo no iónico sea de 0% en peso a 30% en peso, preferiblemente de 1% en peso a 25% en peso, lo más preferiblemente de 2% en peso a 15% en peso.

Se puede usar cualquier agente acondicionador de tejido convencional en las composiciones de la presente invención. Los agentes acondicionadores pueden ser catiónicos o no iónicos. Si el compuesto acondicionador de tejido se va a emplear en una composición detergente de lavado principal el compuesto será típicamente no iónico. Para el uso en la fase de aclarado será típicamente no iónico. Se pueden usar por ejemplo en cantidades de 0,5% a 35%, preferiblemente de 1% a 30%, más preferiblemente de 3% a 25% en peso de la composición.

Los agentes acondicionadores de tejido adecuados son típicamente cualquiera de los compuestos libres correspondientes a los ejemplos de materiales descritos anteriormente en la presente memoria descriptiva como posibles grupos agentes beneficiosos acondicionadores de tejido.

Las composiciones de la invención, cuando se usan como composiciones para el lavado de tejido de lavado principal, contendrán también en general uno o más reforzadores de detergencia. La cantidad total de reforzador de detergencia en las composiciones variará típicamente de 5% a 80% en peso, preferiblemente de 10 a 60% en peso.

Es también posible el incluir ciertos agentes tensioactivos catiónicos monoalquílicos que se puedan usar en composiciones de lavado principal para tejidos. Agentes tensioactivos catiónicos que se pueden usar incluyen sales de amonio cuaternario de fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-}, en la que los grupos R son cadenas de hidrocarburo largas o cortas, típicamente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilados, y X es un contra-ión (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo y R_{3} y R_{4}, los cuales pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).

La elección del compuesto activo de superficie (tensioactivo) y la cantidad presente, dependerá del uso pretendido de la composición detergente. En las composiciones para lavado de tejido se pueden seleccionar diferentes sistemas tensioactivos, como se conoce bien por parte del formulador especialista para productos de lavado a mano y para productos con fines de uso en diferentes tipos de máquinas de lavado.

La cantidad total de agente tensioactivo presente también dependerá del uso final pretendido y puede ser de hasta el 60% en peso, por ejemplo en una composición para el lavado de tejidos a mano. En las composiciones para lavado de tejidos a máquina, es en general apropiada una cantidad del 5 al 40% en peso. Típicamente las composiciones comprenderán al menos 2% en peso de agente tensioactivo, por ejemplo de 2 a 60%, preferiblemente de 15 a 40%, lo más preferiblemente de 25 a 35%.

Las composiciones de detergente adecuadas para uso en la mayoría de las máquinas de lavado de tejido automáticas contienen por lo general agente tensioactivo no jabonoso aniónico, o agente tensioactivo no iónico, o combinaciones de los dos en cualquier proporción adecuada, opcionalmente junto con jabón.

Las composiciones de la invención, cuando se usan como composiciones para lavado de tejido de lavado principal, también contendrán en general uno o más reforzadores de detergencia. La cantidad total de reforzador de detergencia en las composiciones variará típicamente de 5% a 80%, preferiblemente de 10 a 60% en peso.

Reforzadores inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea en combinación con una semilla de cristalización para el carbonato de calcio, tal como se describe en el documento GB 1 437 950 (Unilever); aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas como se describen en el documento GB 1 473 201 (Henkel), aluminosilicatos amorfos como se describen en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y aluminiosilicatos cristalinos/amorfos mixtos como se describen en el documento GB 1 470 250 (Procter & Gamble); y silicatos en capas tal como se describen en el documento EP 164 514B (Hoechst). Son también adecuados para su uso en esta invención los reforzadores de fosfato inorgánico, por ejemplo, ortofosfato, pirofosfato y tripolifosfato.

Las composiciones de la invención contienen preferiblemente un metal alcalino, preferiblemente sodio, reforzador de aluminosilicato. Los aluminosilicatos de sodio puede incorporarse por lo general en cantidades de 10 al 70% en peso (base anhidra), preferiblemente de 25 a 50%.

El aluminosilicato de metal alcalino puede ser cristalino o amorfo o mezclas de los mismos, que presenta la fórmula general: 0,8-1,5 Na_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot 0,8-6 SiO_{2}.

Estos materiales contienen algo de agua unida y se requiere que tengan una capacidad de intercambio de ion calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen de 1,5 a 3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula anterior). Tanto los materiales amorfos como los cristalinos se pueden preparar fácilmente mediante reacción entre el silicato de sodio y el aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la bibliografía. Los reforzadores de detergencia de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio cristalino adecuado se describen, por ejemplo, en el documento GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X comercialmente disponibles bien conocidas, y mezclas de las mismas.

La zeolita puede ser la zeolita 4A comercialmente disponible ampliamente usada en la actualidad en polvos de detergente para lavado. Sin embargo, de acuerdo con una realización preferida de la invención, el reforzador de zeolita incorporado en las composiciones de la invención es zeolita P de contenido máximo en aluminio (zeolita MAP) tal como se describe y reivindica en el documento EP 384 070A (Unilever). La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo zeolita P que presenta una relación de silicio a aluminio que no excede de 1,33, preferiblemente en el intervalo de 0,90 a 1,33 y más preferiblemente en el intervalo de 0,90 a 1,20.

Se prefiere especialmente que la zeolita MAP presente una relación de silicio a aluminio que no exceda de 1,07, más preferiblemente de aproximadamente 1,00. La capacidad de unión al calcio de la zeolita MAP es por lo general de al menos 150 mg de CaO por g de material anhidro.

Reforzadores orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato tales como poliacrilatos, copolímeros acrílico/maleico y fosfinatos acrílicos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil y alquenilmalonatos y succinatos; y sales de ácido graso sulfonado. No se pretende que esta lista sea exhaustiva.

Los reforzadores orgánicos especialmente preferidos son los citratos, usados de forma adecuada en cantidades de 5 a 30% en peso, preferiblemente de 10 a 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros acrílico/maleico, usados de forma adecuada en cantidades de 0,5 a 15% en peso, preferiblemente de 1 a 10% en peso.

Los reforzadores, tanto inorgánicos como orgánicos, están preferiblemente presentes en forma de sal de metal alcalino, en especial sal sódica.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener también de forma adecuada un sistema de blanqueo. Las composiciones para lavado de tejido pueden contener de forma deseable compuestos de blanqueo peroxi, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, capaces de dar lugar a peróxido de hidrógeno en solución acuosa.

Los compuestos de blanqueo peroxi adecuados incluyen peróxidos orgánicos tales como peróxido de urea, y persales inorgánicas tales como perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metal alcalino. Las persales inorgánicas preferidas son el monohidrato y tetrahidrato de perborato de sodio y el percarbonato de sodio.

Se prefiere especialmente el percarbonato de sodio que presente un recubrimiento protector contra la desestabilización por la humedad. Se describe en el documento GB 2 123 044B (Kao) percarbonato de sodio que presenta un recubrimiento protector que comprende metaborato de sodio y silicato de sodio.

El compuesto de blanqueo peroxi está presente de forma adecuada en una cantidad de 0,1 a 35% en peso, preferiblemente de 0,5 a 25% en peso. EL compuesto de blanqueo peroxi se puede usar junto con un activador del blanqueo (precursor de blanqueo) para mejorar la acción de blanqueo a temperaturas de lavado bajas. El precursor de blanqueo está presente de forma adecuada en una cantidad de 0,1 a 8% en peso, preferiblemente de 0,5 a 5% en peso.

Los precursores de blanqueo preferidos son precursores de ácido peroxicarboxílico, más especialmente precursores de ácido peracético y precursores de ácido pernoanoico. Los precursores de blanqueo especialmente adecuados para uso en la presente invención son la N,N,N',N'-tetracetiletilendiamina (TAED) y el noanoiloxibencenosulfonato de sodio (SNOBS). Son también de interés los precursores de blanqueo de amonio cuaternario y fosfonio descritos en los documentos US 4 751 015 y US 4 818 426 (Lever Brothers Company) y EP 402 971A (Unilever) y los precursores de blanqueo catiónicos descritos en los documentos EP 284 292A y EP 303 520A (Kao).

El sistema de blanqueo puede suplementarse con o reemplazarse por un peroxiácido, se pueden encontrar ejemplos de tales perácidos en los documentos US 4 686 063 y US 5 397 501 (Unilever). Un ejemplo preferido es la clase imido peroxicarboxílica de perácidos descrita en los documentos EP A 325 288, EP A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo particularmente preferido es el ácido ftalimido peroxicaproico (PAP). Tales perácidos están presentes de forma adecuada en 0,1-12%, preferiblemente 0,5-10%.

También puede estar presente un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metal de transición). Estabilizadores de blanqueo adecuados incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA), polifosfonatos tales como Dequest (nombre comercial) y estabilizadores no fosfatos tales como EDDS (ácido etilendiamindisuccínico). Estos estabilizadores de blanqueo son también útiles para la eliminación del tintado, en especial en productos que contienen bajas cantidades de especies de blanqueo o especies que no blanquean.

Un sistema de blanqueo especialmente preferido comprende un compuesto de blanqueo peroxi (preferiblemente percarbonato de sodio opcionalmente junto con un activador del blanqueo), y un catalizador de blanqueo de metal de transición como se describe y reivindica en los documentos EP 458 397, EP 458 398A y EP 509 787 (Unilever).

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener también una o más enzima(s). Enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas que se pueden usar para la incorporación en las composiciones de detergentes. Enzimas proteolíticas preferidas (proteasas) son, materiales proteicos catalíticamente activos que degradan o alteran tipos proteicos de tintes cuando están presentes en tintes de tejido en una reacción de hidrólisis. Estos pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano o fermento.

Se encuentran disponibles enzimas o proteasas proteolíticas de distintas calidades u orígenes y que presentan actividad en distintos intervalos de pH de 4-12 y se pueden usar en la presente invención. Ejemplos de enzimas proteolíticas adecuadas son las subtilinas, las cuales se obtienen a partir de determinadas cepas de B. Subtilis B. licheniformis, tales como la subtilisins Maxatase (nombre comercial) suministrada por Gist Brocades N. V., Delft, Holanda y Alcalase (nombre comercial) suministrada por Novo Industri A/S, Copenhague, Dinamarca, comercialmente disponibles.

Es particularmente adecuada una proteasa obtenida a partir de una cepa de Bacillus que presenta una actividad máxima en todo el intervalo de pH de 8-12, que se encuentra comercialmente disponible, por ejemplo por parte de Novo Industri A/S bajo los nombres comerciales registrados de Esperase (nombre comercial) y Savinase (nombre comercial). La preparación de estas enzimas y análogos se describe en el documento GB 1 243 785. Otras proteasas comerciales son la Kazusase (nombre comercial adquirible en Showa-Denko de Japón), Optimase (nombre comercial de Miles Kali-Chemie, Hannover, Alemania del Oeste), y Superase (nombre comercial, adquirible en Pfizer de Estados Unidos).

Las enzimas de detergencia se emplean comúnmente en forma granular en cantidades de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 3,0% en peso. Sin embargo se puede usar cualquier forma física adecuada de la enzima.

Las composiciones de la invención pueden contener metal alcalino, preferiblemente carbonato de sodio, con el fin de aumentar la detergencia y facilitar el procesamiento. El carbonato de sodio puede estar presente de forma adecuada en cantidades que varían de 1 a 60% en peso, preferiblemente de 2 a 40% en peso. Sin embargo, las composiciones que contienen poca o ninguna cantidad de carbonato de sodio se encuentran también dentro del alcance de la invención.

Se puede mejorar el flujo del polvo mediante la incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvo, por ejemplo, un ácido graso (o jabón de ácido graso), un azúcar, un acrilato o copolímero de acrilato/maleato, o silicato de sodio. Un estructurante de polvo preferido es el jabón de ácido graso, presente de forma adecuada en una cantidad de 1 a 5% en peso.

Otros materiales que pueden estar presentes en las composiciones de detergente de la invención incluyen silicato de sodio; agentes antiredeposición tales como polímeros celulósicos; polímeros de liberación de la suciedad; sales inorgánicas tales como el sulfato de sodio; agente de control de espuma o reforzadores de la espuma según sea apropiado; enzimas proteolíticos y lipolíticos; tintes; motas coloreadas; perfumes, controladores de la espuma; agentes de fluorescencia y polímeros de desacoplamiento. No se pretende que esta lista sea exhaustiva. Sin embargo, muchos de estos ingredientes se liberarán mejor como grupos agentes beneficiosos en materiales de acuerdo con el primer aspecto de la invención.

La composición de detergente cuando se diluye en el licor de lavado (durante un ciclo de lavado típico) dará típicamente un pH al licor de lavado de 7 a 10,5 para un detergente de lavado principal.

Las composiciones de detergente en partículas se preparan de forma adecuada mediante secado por pulverización de un suspensión de ingredientes insensibles al calor compatibles, y luego pulverización en o tras dosificación de los ingredientes no adecuados para el procesamiento mediante la suspensión. El formulador de detergente especializado no tendrá dificultad en decidir qué ingredientes deberían incluirse en la suspensión y cuáles no.

Las composiciones de detergente en partículas de la invención presentarán preferiblemente una densidad volumétrica de al menos 400 g/l, más preferiblemente de al menos 500 g/l. Las composiciones especialmente preferidas presentan densidades volumétricas de al menos 650 g/l, más preferiblemente de al menos 700 g/litro.

Tales polvos se pueden preparar bien mediante densificación tras el proceso en torre del polvo secado por pulverización, o por procedimientos que tienen lugar completamente sin proceso en torre tales como mezclado y granulación se seco; en ambos casos se puede usar de forma ventajosa un mezclador/granulador de alta velocidad. Los procedimientos que usan mezcladores/granuladores de alta velocidad se describen por ejemplo en los documentos EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A y EP 420 317A (Unilever).

Se pueden preparar composiciones de detergente líquidas mediante mezcla de ingredientes esenciales y opcionales del mismo en cualquier orden que se desee para proporcionar composiciones que contienen los componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en forma compacta lo que significa que contendrán una cantidad menor de agua en comparación con un detergente líquido convencional.

Sustrato

El sustrato puede ser cualquier sustrato sobre el que sea deseable depositar agentes beneficiosos y que se someta a tratamiento tal como un procedimiento de lavado o de aclarado.

De forma particular, el sustrato puede ser un tejido o un sustrato de naturaleza personal tal como cabello, piel, dientes o uñas, o de naturaleza doméstica tal como vajilla, cerámicas, metal, plásticos o tapicería.

Se ha encontrado que se consiguen resultados particularmente buenos cuando se usa un sustrato de tejido natural, tal como algodón o mezclas de tejido que contienen algodón.

Tratamiento

El tratamiento del sustrato con el material de la invención se pueden hacer mediante cualquier procedimiento adecuado tal como lavado, remojado o aclarado del sustrato.

De forma típica el tratamiento no incluirá un procedimiento de lavado o aclarado tal como tratamiento en ciclo de lavado o aclarado principal de una máquina de lavado e incluye poner en contacto el sustrato con un medio acuoso que comprenda el material de la invención. De forma alternativa para las aplicaciones de cuidado personal el tratamiento podría conseguirse, por ejemplo, mediante lavado, baño o ducha personal.

La presente invención se explicará ahora con más detalle en referencia a los siguientes ejemplos no limitativos.

Ejemplo 1 Preparación 4-metoxicinnamato de acetato celulosa

En el ejemplo la parte para mejorar la liberación es monoacetato de celulosa. Cuando los grupos acetato se deshidrolizan durante el lavado la afinidad del esqueleto de celulosa por la superficie del algodón aumentará. El agente beneficioso es 4-metoxicinnamato. Se trata de un absorbedor de radiación UV que reduce la fotodecoloración de los tintes en el tejido. El enlace éster entre la celulosa y el 4-metoxi cinnamato es relativamente hidrolíticamente estable debido a la instauración conjugada.

Se agita conjuntamente a 50ºC durante 3 horas una mezcla de 123 mg de cloruro de 4-metoxicinnamoílo, 100 mg de N,N-dimetil-4-aminopiridina, 1 ml de piridina y una solución de 2,0 g de acetato de celulosa soluble en agua (DS aprox. 0,5) en 40 ml de disolvente 1-metil-2-pirrolidona. La mayor parte del disolvente se elimina a presión reducida para dar una solución muy viscosa. Cuando esta solución se vierte en agua se obtiene una solución clara. Este experimento demuestra cómo un agente beneficioso normalmente insoluble en agua se puede disolver en agua. También demuestra el injerto del agente beneficioso en el coadyuvante de liberación sintetizado (acetato de
celulosa).

La solución acuosa se vierte en un exceso de acetona para precipitar el polímero. El polímero precipitado se separa por filtración y se seca.

Ejemplo 2 Preparación de 4-metoxicinnamato de 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa

La parte para mejorar la liberación es 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa. Cuando los grupos de 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato se deshidrolizan durante el lavado aumentará la afinidad del esqueleto de celulosa por la superficie de algodón aumentará. 4-metoxicinnamato es un agente beneficioso, como en el ejemplo 1.

Se trata una mezcla de 130 mg de cloruro de 4-metoxicinnamoílo y 29,7 g de solución de celulosa (obtenida disolviendo 14 g de celulosa microcristalina (Avicel PH105) hinchada con 14 g de N,N-dimetilacetamida en una mezcla de 200 ml de N,N-dimetilacetamida y 16,8 g de cloruro de litio) con 1,5 ml de trietilamina y se agita a 75ºC durante 1,5 horas.

Luego (siguiendo el documento DE 3.322.118 para la preparación de 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa) se añaden 2,33 g de lactida (3,6-dimetil-1,4-dioxano-2,5-diona) a la mezcla y se agita a 75ºC durante 1,5 horas.

Se aísla 4-metoxicinnamato de 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa mediante pipeteo de la mezcla de reacción en 300 ml de metanol. Se lava el gel producto con dos lotes más de 300 ml de metanol.

Se seca el 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa a vacío a temperatura ambiente.

Ejemplo 3 Preparación de acetato de celulosa injertado con metacrilato de metilo (MMA) mediante irradiación mutua

En este ejemplo el agente beneficioso es el MAA, el cual es un agente de resistencia al arrugue.

Se sumerge acetato de celulosa (CA) en una mezcla que contiene, MAA, agua y un líquido adicional simple a temperatura ambiente durante 24 horas; a continuación se fluye en la mezcla de reacción nitrógeno exento de oxígeno durante 20 minutos, luego se sella estrechamente la botella de reacción, se lleva a cabo la reacción en una fuente \gamma de ^{60}Co de 9000 Ci a temperatura ambiente. Tras una dosis de irradiación dada (se determina la relación de dosis mediante dosimetría Fricke), se filtran las soluciones, se sumergen los productos copoliméricos de MAA que se injertan en CA en un exceso de metanol durante al menos 24 horas, luego se filtra para eliminar el PMAA y el monómero MAA no reaccionado.

A continuación se lava el CA injertado de nuevo con gran cantidad de metanol, para eliminar el homopolímero (PMAA) y el monómero no reaccionado (MAA) completamente. Tras esta etapa se separa el metanol por evaporación en una campana de humos y el CA injertado se seca hasta una masa constante a 60ºC en una estufa y finalmente se sea a presión reducida a 45ºC. Después de esto se evaporan las soluciones metabólicas reunidas de PMAA y MAA en una campana de humos. Se seca el residuo en una estufa a 80ºC. A continuación se hincha la mezcla seca de PMAA y MAA y se lava completamente con acetona para eliminar el monómero no reaccionado. Se aísla el PMAA puro mediante evaporación en una campana de humos y se seca hasta un peso constante en una estufa a 80ºC y secado final en una estufa a presión reducida a 45ºC. La cantidad de monómero injertado se toma como el aumento en peso después de la extracción del disolvente del homopolímero y secado. El injerto en porcentaje se define como la relación entre el aumento en peso respecto al peso de polímero inicial (CA) como sigue:

% de injerto (GD) = 100 x (W_{F} - W_{I}) / W_{I}

en donde W_{F} = peso de copolímero de injerto final; W_{I} = peso de polímero inicial

El porcentaje de homopolímero se define como la relación de peso de homopolímero respecto a peso de monómero inicial como sigue:

% de homopolímero (HP) = 100 x (peso de PMAA / peso de MAA

La conversión total y la eficiencia de injerto se calculan como sigue:

% de conversión total (TC) = 100 x [peso de PMAA + (W_{F} - W_{I})] / (peso de MAA inicial)

en donde W_{F} = peso de polímero de injerto final; W_{I} = peso de polímero inicial.

% de eficiencia de injerto (GE) = 100 x [peso de PMAA en injerto / peso total de PMAA formado]

Ejemplo 4 Preparación de acetato de celulosa injertado mediante procedimientos iniciados por peróxido o hidroperóxidos de polímero

En un procedimiento alternativo que usa CA puro se expone este directamente a fuente de radiación \gamma bajo atmósfera de aire a temperatura ambiente. Se hincha el CA irradiado previamente en MAA y en un líquido único o en una mezcla de líquidos. Luego se lleva a cabo la copolimerización por injerto en baño de agua a 60ºC bajo atmósfera de nitrógeno puro durante 6 horas.

Tras la reacción se filtran las mezclas y se sumergen los productos copoliméricos de MAA injertados en el CAA en un exceso de metanol al menos 24 horas, luego se filtra de nuevo. A continuación se lava el CA injertado con una gran cantidad de metanol de nuevo para eliminar el homopolímero (PMAA) y el monómero no reaccionado (MAA) completamente. Después, se secan hasta un peso constante en una estufa a presión reducida a 45ºC. Después de esto, el líquido que se obtiene tras eliminación de PMAA y MAA se recoge y se evapora en una campana de humos y se seca a 80ºC en una estufa. A continuación se hincha la mezcla de PMAA y MAA y se lava completamente con acetona para eliminar el monómero no reaccionado y se seca el PMAA puro hasta peso constante en una estufa a presión reducida a 45ºC. Se calcula la relación de injerto.

Se encuentra mediante análisis en cada uno de los ejemplos 1-4 que el grado medio de sustitución de los grupos hidrolizables está entre 0,1 y 3.

Los ejemplos 5-16 son ejemplos de formulación. En cada caso el "polímero" especificado es el material del ejemplo 1.

Ejemplo 5 Polvo secado por pulverización

Componente	% en peso/peso
Na PAS	11,5
Dobanol 25-7	\; 6,3
Jabón	\; 2,0
Zeolita	24,1
SCMC	\; 0,6
Citrato de Na	10,6
Carbonato de Na	23,0
Polímero	\; 4,0
Aceite de silicona	\; 0,5
Dequest 2066	\; 0,4
Sokalan CP5	\; 0,9
Savinase 16L	\; 0,7
Lipolasa 16L	\; 0,1
Perfume	\; 0,4
Agua/sales	hasta 100

Ejemplo 6 Granulado detergente preparado mediante procedimiento de secado por no pulverización

Se prepara la siguiente composición mediante procedimiento de granulación mecánica en dos etapas descrito en el documento EP-A 367 339.

Componente	% en peso/peso
Na PAS	13,5
Dobanol 25-7	\; 2,5
STPP	45,3
Carbonato de Na	\; 4,0
Polímero	\; 3,8
Silicato de Na	10,1
Componentes minoritarios	\; 1,5
Agua	hasta completar

Ejemplo 7 Líquido para lavandería isotrópico

Componente	% en peso/peso
Citrato de Na (37,5%)	10,7
Propilenglicol	\; 7,5
Etilenglicol	\; 4,5
Bórax	\; 3,0
Savinase 16L	\; 0,3
Lipolasa	\; 0,1
Polímero	\; 3,5
Monoetanolamina	\; 0,5

(Continuación)

Componente	% en peso/peso
Ácido graso de coco	\; 1,7
NaOH (50%)	\; 2,2
LAS	10,3
Dobanol 25-7	\; 6,3
LES	\; 7,6
Componentes minoritarios	\; 1,3
(se ajusta el pH a 7 con NaOH)
Agua	hasta 100

Ejemplo 8 Líquido para lavandería estructurado

Componente	% en peso/peso
LAS	16,5
Dobanol 25-7	\; 9,0
Ácido oleico (Priolene 6907)	\; 4,5
Zeolita	15,0
KOH, neutralización de ácidos y pH a 8,5
Ácido cítrico	\; 8,2
Polímero defloculante	\; 1,0
Proteasa	\; \; 0,38
Lipolasa	\; 0,2
Polímero	\; 2,0
Componentes minoritarios	\; 0,4
Agua	hasta 100%

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(Tabla pasa a página siguiente)

5

6

Especificación de material de partida

Componente	Especificación
LAS	Ácido alquilbencenosulfónico lineal, Marlon AS3, expedido por Huls
Na-LAS	Ácido LAS neutralizado con NaOH
Dobanol 25-7	Alcohol etoxilado C12-15, 7EO, expedido por Shell
LES	Sulfato de éter laurílico, Dobanol 25-S3, expedido por Shell
Zeolita	Wessalith P, expedido por Degussa
STPP	Tripolifosfato de sodio, Thermphos NW, expedido por Hoechst
Dequest 2066	Agente quelante metálico, expedido por Monsanto
Aceite de silicona	Antiespumante, DB 100, expedido por Dow Corning
Tinopal CBS-X	Agente de fluorescencia, expedido por Ciba-Geigy
Lipolasa	Tipo 100L, expedido por Novo
Savinasa 16L	Proteasa, expedido por Novo
Sokalan CP5	Polímero reforzador acrílico/maleico, expedido por BASF
Polímero desfloculante	Polímero A-1-1 descrito en el documento EP-A-346 995
SCMC	Carboximetilcelulosa de sodio

Claims (15)

1. Un material soluble en agua o dispersable en agua que presenta la fórmula general (I):

7

en la que al menos uno o más grupos R del polímero son grupos agentes beneficiosos seleccionados independientemente, seleccionándose dichos grupos agentes beneficiosos entre un agente de cuidado de fibra, cuidado del hogar o cuidado personal y al menos uno o más grupos R se seleccionan independientemente de los grupos de fórmulas:

8

en las que cada R^{1} se selecciona independientemente entre alquilo C_{1-20} (preferiblemente C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente C_{2-6}) (por ejemplo, vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo, fenilo), cualquiera de los cuales está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre grupos alquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-12} (preferiblemente C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo;

cada uno de R^{2} se selecciona independientemente entre hidrógeno y grupos R^{1} tal como se definen anteriormente;

R^{3} es un enlace o se selecciona entre grupos alquileno C_{1-4}, alquenileno C_{2-4} y arileno C_{5-7} (por ejemplo, fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de estos opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre grupos alcoxi C_{1-12} (preferiblemente C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halo y amina;

cada uno de R^{4} se selecciona independientemente entre hidrógeno, contra-cationes tal como metal alcalino (preferiblemente Na) o 1/2Ca o 1/2Mg, y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente; y

los grupos R que forman junto con el átomo de oxígeno la unión con el respectivo anillo de sacárido forma un grupo éster o hemi-éster de un ácido complejo tricaboxílico o policarboxílico superior u otro ácido complejo tal como el ácido cítrico, un aminoácido, un análogo de aminoácido sintético o una proteína.

2. Un material de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el(los) grupo(s) unidos a éster se selecciona(n) entre ésteres de ácido carboxílico.

3. Un material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que el(los) grupo(s) unidos a éster se selecciona(n) independientemente entre uno o más de acetato, propanoato, trifluoroacetato, 2-(2-hidroxi-1-oxipropoxi)propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinnamato, formato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato, gluconato, metanosulfonato, toluenosulfonato, grupos y grupos hemi-éster de ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutámico y málico.

4. Un material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el esqueleto polimérico comprende unidades de celulosa o unidades de polisacárido unidas por \beta-1,4.

5. Un material de acuerdo con la reivindicación 4, en el que el grado medio de sustitución sobre los anillos de sacárido de los grupos que sufren la hidrólisis de éster es de 0,1 a 3, preferiblemente de 0,1 a 1.

6. Un material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además uno o varios de otros grupos pendientes que no son agentes beneficiosos ni grupos que sufran una hidrólisis de éster para mejorar la afinidad por el sustrato.

7. Un material de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el número de otros grupos pendientes es hasta el 65% preferiblemente hasta el 10% del número total de grupos pendientes sobre el esqueleto polimérico.

8. Un material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el(los) agente(s) beneficioso(s) está(n) unido(s) de forma covalente o asociados físicamente al coadyuvante de deposición.

9. Un material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que los agentes de cuidado de fibra se seleccionan entre agentes suavizantes, lubricantes, cremas solares, agentes de fluorescencia, tintes, perfumes, fijadores de tintes, agentes de resistencia al arrugado o conservantes, agentes repelentes del agua y coadyuvantes del planchado.

10. Un material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el agente de cuidado personal se selecciona entre agentes de tratamiento del cabello, agentes de cuidado de la piel, agentes de cuidado de uñas y agentes de cuidado dental.

11. Un material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que los agentes de cuidado del hogar se seleccionan entre cremas solares, agentes de higiene, repelentes de insectos, perfumes, antioxidantes, agentes de fluorescencia, látex, agentes reparadores de rasguños o conservantes, y agentes de control del reflejo y del brillo.

12. Un procedimiento de deposición de un agente beneficioso sobre un sustrato mediante el uso de un material de acuerdo con alguna de las reivindicaciones 1 a 11.

13. Una composición que comprende un material de acuerdo con alguna de las reivindicaciones 1 a 11 y al menos un componente adicional.

14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 13, en la que el componente adicional comprende un agente tensioactivo.

15. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 ó 14, que comprende de 0,01% a 25%, preferiblemente de 0,5% a 20%, más preferiblemente de 1% a 15% en peso del material de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.