ES2219504T3 - Tratamiento de lavado para tejidos. - Google Patents

Abstract

Método para mejorar la deposición de perfume sobre tejidos en un procedimiento de tratamiento de lavado y/o mejorar la retención de perfume sobre tejidos lavados, que comprende utilizar una composición de tratamiento de lavado que comprende un agente de reacondicionamiento soluble en agua o dispersable en agua para su deposición sobre un tejido durante el procedimiento de tratamiento de lavado, en el que el agente de reacondicionamiento experimenta una transformación química durante el procedimiento de tratamiento de lavado, transformación mediante la cual aumenta la afinidad del agente de reacondicionamiento por el tejido, dando como resultado dicha transformación química la pérdida o modificación de uno o más grupos unidos covalentemente para ser colgantes de un esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento a través de un enlace éster, seleccionándose el/los enlace(s) éster de ésteres de ácidos monocarboxílicos y en el que el esqueleto polimérico del agente de reacondicionamientocomprende unidades de celulosa u otras unidades de polisacárido con enlaces beta-4.

Description

Tratamiento de lavado para tejidos.

Campo técnico

La presente invención se refiere a un método para mejorar la deposición de perfume sobre los tejidos durante un procedimiento de lavado y/o retención de perfume en tejidos lavados.

Antecedentes de la invención

Durante el procedimiento de lavado, el consumidor requiere frecuentemente que el tejido esté ligeramente perfumado. Esto puede producirse mediante el uso de un acondicionador de aclarado o durante el ciclo de lavado.

Debido al gasto de incluir perfume en una composición, es deseable que se deposite el nivel máximo posible de perfume sobre la colada y se malgaste el nivel mínimo posible de perfume en la disolución de lavado.

Sin embargo, la mayor parte del perfume utilizado en las formulaciones de lavado se pierde. La pérdida de perfume surge de tres causas principales:

(a)

evaporación durante el tratamiento,

(b)

reacción con otros componentes del producto (por ejemplo, componentes alcalinos), y

(c)

solubilización mediante tensioactivos durante el lavado.

Como resultado de estas pérdidas, sólo aproximadamente el 1% del perfume añadido al comienzo del lavado puede recuperarse del tejido seco.

Los presentes inventores han descubierto ahora que ciertos agentes de reacondicionamiento de tejidos pueden experimentar una transformación química durante un procedimiento de lavado mediante lo cual aumenta su afinidad por el tejido, lo que puede mejorar la deposición del perfume sobre el tejido.

Existe el problema adicional de que se desea que el perfume sobre el tejido debe poderse detectar durante tanto tiempo como sea posible tras el lavado. Sin embargo, existe una tendencia natural de que disminuya la intensidad del perfume con el tiempo, debido a la evaporación. Es deseable proporcionar un perfil de intensidad de perfume más suave con el tiempo.

Los inventores han descubierto que, sorprendentemente, los agentes de reacondicionamiento de tejidos mejoran la retención del perfume con el tiempo sobre tejidos lavados.

Las composiciones que contienen los agentes de reacondicionamiento de tejidos estudiadas por los inventores son, en sí mismas, el sujeto de la solicitud de patente en tramitación junto con la presente número WO 00/18860. El efecto del perfume de las composiciones durante los procedimientos de tratamiento de lavado no se estudia en esta solicitud de patente.

El documento WO-A-99/14245 describe composiciones detergentes de lavado que contienen polímeros basados en compuestos celulósicos para proporcionar beneficios en el aspecto y la integridad a los tejidos. Estos polímeros son polímeros celulósicos en los que los anillos de sacárido tienen átomos de oxígeno colgantes a los que se unen sustituyentes "R", es decir, se unen a los anillos a través de un enlace éter. Los grupos "R" pueden ser hidrógeno, alquilo inferior o enlaces alquileno terminados por grupos de ácido carboxílico, éster o amida. Opcionalmente, pueden intercalarse hasta cinco grupos alquilenoxilo entre los grupos que son el átomo de oxígeno respectivo. Al menos alguno de estos grupos puede experimentar una transformación química tal como hidrólisis, en el líquido de lavado. Sin embargo, la ausencia de tal transformación daría como resultado un aumento de la afinidad por el tejido. Por el contrario, debido a que el grupo "éster" se configura con el grupo carbonilo más próximo al polisacárido que el átomo de oxígeno (es decir, ésteres de grupos carboxialquilos), cualquier hidrólisis dará como resultado sustituyentes de ácido libre que darán como resultado realmente un aumento de la solubilidad y, por tanto, una disminución de la afinidad por el tejido.

El documento WO-A-99/14295 describe estructuras análogas a las descritas en el documento WO-A-99/14245 pero en una alternativa, los sustituyentes "R" junto con el oxígeno del anillo de sacárido, constituyen semiésteres colgantes de ciertos ácidos dicarboxílicos. Se facilita un único ejemplo de tal material. Los semiésteres de ácido dicarboxílico tenderían a hidrolizarse en el líquido de lavado y, por tanto, aumentaría la afinidad del material por un tejido de algodón. Sin embargo, en primer lugar, no se menciona este mecanismo de acción o comportamiento. En segundo lugar, la tasa de hidrólisis de tales semiésteres de ácidos dicarboxílicos no es tan grande como la de los ésteres de ácidos monocarboxílicos (que no se describen ni reivindican en el documento WO-A-99/14295). En tercer lugar, el grado de sustitución de esta variante se especifica que es desde 0,001 hasta 0,1. Esto es tan bajo como para hacer el aumento de la afinidad por el tejido demasiado baja para que merezca la pena este mecanismo de acción. En cuarto lugar, las estructuras descritas y reivindicadas en la medida en que tienen sustituyentes de semiéster, deben tener también sustituyentes del tipo que son grupos carboxialquilo o ésteres de los mismos, es decir, del tipo también descrito en el documento WO-A-99/14245. En este último caso (éster), éstos se hidrolizarían hasta la forma de ácido libre. El grado de sustitución del último (de 0,2 a 2) es considerablemente superior al de los grupos semiéster y el aumento resultante de la solubilidad invalidaría fácilmente cualquier afinidad mejorada por el tejido mediante la hidrólisis de los grupos semiéster.

El efecto de deposición del perfume no se estudia en el documento WO-A-99/14295.

Definición de la invención

Por tanto, un primer aspecto de la presente invención proporciona ahora un método para mejorar la deposición de perfume sobre tejidos en un procedimiento de tratamiento de lavado y/o la retención de perfume sobre tejidos lavados, que comprende utilizar una composición de tratamiento de lavado que comprende un agente de reacondicionamiento soluble en agua o dispersable en agua para su deposición sobre un tejido durante el procedimiento de tratamiento de lavado en el que el agente de reacondicionamiento experimenta, durante el procedimiento de tratamiento de lavado, una transformación química, transformación mediante la cual aumenta la afinidad del agente de reacondicionamiento por el tejido, dando como resultado dicha transformación química la pérdida o modificación de uno o más grupos unidos covalentemente para ser colgantes de un esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento mediante un enlace éster, seleccionándose el/los grupo(s) con enlaces éster de ésteres de ácido monocarboxílico y en el que el esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento comprende unidades de celulosa o unidades de polisacárido con enlaces éter \beta-1,4.

En el primer aspecto de la invención, el grado medio de sustitución de todo(s los) grupo(s) colgante(s), es decir, de todo(s) lo(s) grupo(s) que experimentan la transformación química más cualesquiera otros grupos por anillos de sacárido para la totalidad de anillos de sacárido en el agente de reacondicionamiento es preferiblemente desde 0,3 hasta 3, más preferiblemente desde 0,4 hasta 1, todavía más preferiblemente desde 0,5 hasta 0,75 y lo más preferiblemente desde 0,6 hasta 0,7.

En toda esta memoria descriptiva, "el grado medio de sustitución" se refiere al número de grupos colgantes sustituidos por anillo de sacárido, promediado para todos los anillos de sacárido del agente de reacondicionamiento. Cada anillo de sacárido antes de la sustitución tiene tres grupos -OH y, por tanto, un grado medio de sustitución de 3 significa que cada uno de estos grupos en todas las moléculas de la muestra porta un sustituyente.

Por enlace éster se entiende que el hidrógeno de un grupo -OH se ha sustituido por un sustituyente tal como R'-CO-,
R'-SO_{2}-, etc., para formar un éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico (según sea apropiado), etc., unido junto con el oxígeno restante al anillo de sacárido. En algunos casos, el grupo R' puede contener, por ejemplo, un heteroátomo, por ejemplo como un grupo -NH-, unido al grupo carbonilo, sulfonilo, etc., de modo que el enlace como un todo podría considerarse como un enlace uretano, etc. Sin embargo la expresión enlace éster debe considerarse todavía que engloba estas estructuras. Las composiciones utilizadas en el segundo aspecto no se limitan a las que incorporan agentes de reacondicionamiento que incorporan enlaces éster de ácido monocarboxílico.

Un segundo aspecto de la presente invención proporciona un método para mejorar la deposición de perfume sobre tejidos en un procedimiento de tratamiento de tejidos y/o la retención de perfume sobre tejidos lavados, que comprende utilizar una composición de tratamiento de lavado que comprende un agente de reacondicionamiento soluble en agua o dispersable en agua para su deposición sobre un tejido durante un procedimiento de tratamiento de lavado en el que el agente de reacondicionamiento experimenta, durante el procedimiento de tratamiento de lavado, una transformación química mediante la cual aumenta la afinidad del agente de reacondicionamiento por el tejido, en el que la transformación química se produce en o a un grupo o grupos unidos covalentemente para que sean colgantes de un esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento y esqueleto que comprende unidades de celulosa u otras unidades de polisacárido con enlaces \beta-1,4, siendo el grado medio de sustitución de la totalidad de todo(s) lo(s) grupo(s) colgantes de los anillos de sacárido del esqueleto desde 0,4 hasta 3, preferiblemente desde 0,4 hasta 1, más preferiblemente desde 0,5 hasta 0,75, lo más preferiblemente desde 0,6 hasta 0,7.

Opcionalmente, pueden utilizarse simultáneamente las composiciones definidas para el primer y segundo aspectos de las invenciones.

Un tercer aspecto de la presente invención proporciona el uso de agentes de reacondicionamiento de tejidos definidos para el primer o segundo aspectos de la invención para mejorar la deposición de perfume en un procedimiento de lavado y/o para mejorar la retención de perfume sobre tejidos lavados.

No se comprende totalmente el mecanismo exacto mediante el cual cualquiera de estos agentes de reacondicionamiento ejerce su efecto.

En el caso de aquellos agentes de reacondicionamiento que tienen un esqueleto de celulosa y grupos éster colgantes, sin ceñirse a ninguna teoría o explicación particular, los inventores han conjeturado que el mecanismo es tal como sigue.

La celulosa es sustancialmente insoluble en agua. La unión de los grupos éster produce la ruptura de los enlaces de hidrógeno entre los anillos de la cadena de celulosa, aumentando así la solubilidad o dispersibilidad en agua. En el líquido de tratamiento, se cree que los grupos éster se hidrolizan, produciendo que aumente la afinidad por el tejido y que el polímero se deposite sobre el tejido. Se cree que, según se deposita el polímero, recoge y administra perfume a la superficie al mismo tiempo. Se cree que las moléculas de perfume quedan atrapadas en la superficie de los artículos lavados por el polímero depositado.

Descripción detallada de la invención El agente de reacondicionamiento

El material del agente de reacondicionamiento utilizado en la presente invención es de naturaleza soluble en agua o dispersable en agua y en una forma preferida comprende un esqueleto polimérico que tiene uno o más grupos colgantes que experimentan la transformación química para producir un aumento de la afinidad por el tejido.

El peso molecular promedio en peso (Mw) del agente de reacondicionamiento (determinado mediante CPG, cromatografía de permeación en gel) puede estar normalmente en el intervalo de 500 a 2.000.000, por ejemplo, de 1.000 a 1.500.000. Aunque preferiblemente, es desde 1.000 hasta 100.000, preferiblemente desde 5.000 hasta 50.000, especialmente desde 10.000 hasta 15.000.

Por soluble en agua, tal como se utiliza en el presente documento, lo que se quiere decir es que el material forma una disolución isotrópica con la adición de agua u otra disolución acuosa.

Por dispersable en agua, tal como se utiliza en el presente documento, lo que se quiere decir es que el material forma una suspensión finamente dividida con la adición de agua u otra disolución acuosa. Aunque preferiblemente, la expresión "dispersable en agua" significa que el material, en agua a pH 7 y a 25ºC, produce una disolución o una dispersión que tiene estabilidad a largo plazo.

Por un aumento en la afinidad del material por el tejido tras una transformación química, lo que se quiere decir es que en algún momento durante el procedimiento de tratamiento de lavado, la cantidad de material que se ha depositado es superior cuando se produce o se ha producido la transformación química, comparado con que no se haya producido la transformación química y no se esté produciendo, o se esté produciendo más lentamente, realizándose la comparación con todas las condiciones iguales excepto por esa transformación en las condiciones necesarias para afectar a la velocidad de la transformación química.

La deposición incluye adsorción, cocristalización, atrapamiento y/o adhesión.

El esqueleto polimérico

Para el primer aspecto de la invención, se prefiere especialmente que el esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento sea de una estructura química similar a la de al menos algunas de las fibras del tejido sobre el que se va a depositar.

Por ejemplo, si el tejido es de naturaleza celulósica, por ejemplo algodón, el esqueleto polimérico es preferiblemente celulosa o un derivado de la celulosa u otro polisacárido con enlaces \beta-1,4 que tenga afinidad por la celulosa, tal como manano y glucomanano. Esto es esencial en el caso del segundo aspecto de la invención. El grado medio de sustitución en el polisacárido de los grupos colgantes que experimentan la transformación química (más cualesquiera grupos colgantes no funcionales que puedan estar presentes) es preferiblemente (para las composiciones utilizadas en el primer aspecto de la invención) o esencialmente (para las composiciones utilizadas en el segundo aspecto de la invención) desde 0,3 hasta 3, más preferiblemente desde 0,4 hasta 1. Todavía más preferido es un grado de sustitución de desde 0,5 hasta 0,75 y todavía más preferido es de 0,6 - 0,7.

El polisacárido puede ser lineal o ramificado. Muchos polisacáridos que se producen naturalmente tienen al menos algún grado de ramificación, o en cualquier tasa, al menos algunos anillos de sacárido están en la forma de grupos laterales colgantes (y por tanto, no se cuentan en sí mismos en el grado de sustitución) en un esqueleto de polisacárido principal.

Un polisacárido comprende una pluralidad de anillos de sacárido que tienen grupos hidroxilo colgantes. Los grupos colgantes pueden unirse químicamente o mediante otro mecanismo de unión, a estos grupos hidroxilo mediante cualquier medio descrito a continuación en el presente documento. El "grado medio de sustitución" significa el número medio de grupos colgantes por anillo de sacárido para la totalidad de moléculas de polisacárido en la muestra y se determina para todos los anillos de sacárido si forman parte de un esqueleto lineal o si son en sí mismos, grupos laterales colgantes en el polisacárido.

Otros esqueletos poliméricos adecuados para el material polimérico para su uso en la presente invención incluyen los descritos en Hydrocolloid Aplications, A. Nussinswitch, Blackie 1997.

Grupos colgantes que experimentan la transformación química

En el caso del primer aspecto de la invención, la transformación química que produce el aumento de la afinidad por el tejido normalmente será hidrólisis. En el caso del segundo aspecto de la invención, es preferiblemente lisis, por ejemplo hidrólisis o, perhidrólisis o si no es preferiblemente escisión de enlaces, opcionalmente catalizado por una enzima u otro catalizador. La hidrólisis de grupos con enlaces éster es la más habitual. Sin embargo, preferiblemente esta transformación no es simplemente protonación o desprotonación, es decir un efecto inducido por el pH.

La transformación química se produce en o a un grupo unido covalentemente a un esqueleto polimérico, especialmente, la pérdida de uno o más grupos. Este/estos grupo(s) es/son colgante(s) del esqueleto. En el caso del primer aspecto de la invención, éstos son grupos con enlaces éster basados en ácidos monocarboxílicos.

Se prefieren para su uso en el primer aspecto de la invención los polímeros celulósicos de fórmula (I):

1

en la que al menos uno o más grupos R del polímero se seleccionan independientemente de los grupos de fórmulas:

R^{1}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\hskip4cm

R^{1}---O---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

R^{2}_{2}N---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\hskip4cm

R^{1}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

en las que R^{1} se selecciona independientemente de alquilo C_{1-20} (preferiblemente, C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente, C_{2-6}) (por ejemplo, vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo, fenilo) cualquiera de los cuales está sustituido opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo; y

cada R^{2} es independientemente hidrógeno o un grupo R^{1} tal como se definió anteriormente en el presente documento.

El segundo aspecto de la invención no se limita al (pero puede incluirlo) uso de agentes de reacondicionamiento que incorporan enlaces éster basados en ácidos monocarboxílicos. También son posibles enlaces éster o semiéster de ácidos mono, di y policarboxílicos, enlace éster y semiéster derivados de ácidos no carboxílicos, así como grupos con enlaces carbamato, urea o sililo, así como otros.

Sin embargo, se prefieren para su uso en el segundo aspecto de la invención, los polímeros celulósicos de fórmula (II):

2

en la que al menos uno o más grupos R del polímero se seleccionan independientemente de los grupos de fórmulas:

3

4

en las que R^{1} se selecciona independientemente de alquilo C_{1-20} (preferiblemente, C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente, C_{2-6}) (por ejemplo, vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo, fenilo) cualquiera de los cuales está sustituido opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo; y

cada R^{2} se selecciona independientemente de hidrógeno y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente en el presente documento;

R^{3} es un enlace o se selecciona de grupos alquileno C_{1-4}, alquenileno C_{2-4} y arileno C_{5-7} (por ejemplo, fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de éstos sustituidos opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halógeno y amina;

cada R^{4} se selecciona independientemente de hidrógeno, contracationes tales como metales alcalinos (preferiblemente, Na) o ½ Ca o ½ Mg, y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente en el presente documento;

en las que cada R^{5} se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo C_{1-20}, cicloalquilo C_{5-7}, arilalquilo C_{7-20}, alquilarilo C_{7-20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R_{6})_{2}N-alquilo y (R_{6})_{3}N-alquilo, en los que R_{6} se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo C_{1-20}, cicloalquilo C_{5-7}, arilalquilo C_{7-20}, alquilarilo C_{7-20}, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloaminoalquilo e hidroxialquilo; y

grupos R, que junto con el átomo de oxígeno que forma el enlace al anillo de sacárido correspondiente, forman un grupo éster o hemiéster de un ácido tricarboxílico o policarboxílico superior u otro ácido complejo tal como el ácido cítrico, un aminoácido, un análogo de aminoácido sintético o una proteína.

Para evitar la duda, tal como ya se mencionó, tanto en la fórmula (I) como en la fórmula (II) algunos de los grupos R pueden tener opcionalmente una o más estructuras, por ejemplo tal como se describió anteriormente en el presente documento. Por ejemplo, uno o más grupos R pueden ser simplemente hidrógeno o un grupo alquilo.

En el caso de la fórmula (II), algunos grupo R preferidos pueden seleccionarse independientemente de uno o más de los grupos metanosulfonato o toluenosulfonato y grupos hemiéster de ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, glutámico, aspártico y málico.

En el caso de la fórmula (I) y la fórmula (II), pueden seleccionarse independientemente de uno o más de los grupos acetato, propanoato, trifluoroacetato, 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinamato, formiato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato y gluconato.

Se prefieren particularmente el monoacetato de celulosa, hemisuccinato de celulosa y 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa. La expresión monoacetato de celulosa se utiliza en el presente documento para indicar aquellos acetatos con un grado de sustitución de 1 o menos.

Otros grupos colgantes

Tal como se mencionó anteriormente, son preferidos (para el primer aspecto de la invención) o esenciales (para el segundo aspecto de la invención) grados de sustitución para la totalidad de los sustituyentes colgantes en el siguiente orden de preferencia creciente: desde 0,3 hasta 3, desde 0,4 hasta 1, desde 0,5 hasta 0,75, desde 0,6 hasta 0,7. Sin embargo, así como los grupos que experimentan la transformación química, pueden estar presentes grupos colgantes de otros tipos, es decir, grupos que no experimentan una transformación química para potenciar la afinidad por el tejido. Dentro de esa clase de otros grupos está la subclase de grupos para potenciar la solubilidad del agente de reacondicionamiento (por ejemplo, grupos que son, o contienen, uno o más grupos de sal/ácido carboxílico libre y/o sal/ácido sulfónico y/o sulfato).

Ejemplos de sustituyentes que potencian la solubilidad incluyen grupos carboxilo, sulfonilo, hidroxilo, grupo que contienen (poli)etilenoxilo y/o (poli)propilenoxilo, así como grupos amina.

Los otros grupos colgantes preferiblemente constituyen desde el 0% hasta el 65%, más preferiblemente desde el 0% hasta el 10% (por ejemplo, desde el 0% hasta el 5%) del número total de grupos colgantes. El número mínimo de otros grupos colgantes puede ser, por ejemplo, del 0,1% o el 1% del total. Los grupos que solubilizan en agua podrían comprender desde el 0% hasta el 100% de aquellos otros grupos pero preferiblemente desde el 0% hasta el 20%, más preferiblemente desde el 0% hasta el 10%, todavía más preferiblemente desde el 0% hasta el 5% del número total de otros grupos colgantes.

Rutas sintéticas

Aquellos agentes de reacondicionamiento utilizados en la presente invención que no estén disponibles comercialmente pueden prepararse mediante varias rutas sintéticas diferentes, por ejemplo:

(1) polimerización de monómeros adecuados, por ejemplo, polimerización enzimática de sacáridos, por ejemplo por S. Shoda y S. Kobayashi, Makromol. Symp. 1995, 99, 179-184 o la síntesis de oligosacáridos mediante glucosilación ortogonal, por ejemplo por H. Paulsen, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1432-1434.;

(2) derivatización de un esqueleto polimérico (o bien que se produce naturalmente, especialmente polisacáridos, especialmente polisacáridos con enlaces beta-1,4, especialmente celulosa, manano, glucomanano, galactomanano, xiloglucano; o bien polímeros sintéticos) hasta el grado de sustitución requerido con grupos funcionales que mejoran la solubilidad del polímero utilizando un reactivo (especialmente haluros de ácido, especialmente haluros de ácido carboxílico, anhídridos, anhídridos de ácido carboxílico, ácidos carboxílicos o carbonatos) en un disolvente que o bien disuelve el esqueleto, hincha el esqueleto o no hincha el esqueleto sino que disuelve o hincha el producto;

(3) hidrólisis de derivados del polímero (especialmente ésteres) hasta el grado de sustitución requerido; o

(4) una combinación de dos o más de las rutas (1) - (3).

El grado y modelo de sustitución de las rutas (1) o (2) pueden alterarse secuencialmente mediante la eliminación parcial de grupos funcionales por hidrólisis o solvólisis u otra escisión. Pueden utilizarse también las cantidades relativas de reactivos y los tiempos de reacción para controlar el grado de sustitución. Además, o alternativamente, el grado de polimerización del esqueleto puede reducirse antes, durante o después de la derivatización con los grupos funcionales. El grado de polimerización del esqueleto puede aumentarse mediante polimerización adicional o mediante agentes de reticulación antes, durante o después de la etapa de derivatización.

Pueden obtenerse los ésteres de celulosa de hidroxiácidos utilizando el anhídrido de ácido, normalmente en disolución de ácido acético de 20 a 30ºC. Cuando se ha disuelto el producto, se vierte el líquido en el agua. Puede prepararse los ésteres glicólico y láctico de esta manera.

También puede obtenerse el glicolato de celulosa a partir de cloroacetato de celulosa (documento B.P. 320.842) tratando 100 partes con 32 partes de NaOH en alcohol, añadido en pequeñas porciones.

Un método alternativo de preparación de ésteres de celulosa consiste en el desplazamiento parcial del radical ácido en un éster de celulosa mediante el tratamiento con otro ácido de constante de ionización superior (documento F.P. 702.116). El éster se calienta a aproximadamente 100º con el ácido que, preferiblemente, debe ser un disolvente para el éster. De esta forma, se ha obtenido acetato-oxalato, tartrato, maleato, piruvato, salicilato y fenilglicolato de celulosa y a partir de tribenzoato de celulosa un benzoato-piruvato de celulosa. Podría prepararse un acetato-lactato o acetato-glicolato de celulosa también de esta manera. Como ejemplo, se calienta acetato de celulosa (10 g) en dioxano (75 ml) que contiene ácido oxálico (10 g) a 100º durante 2 horas a reflujo.

Se preparan ésteres múltiples mediante variaciones de este procedimiento. Un éster sencillo de celulosa, por ejemplo el acetato, se disuelve en una mezcla de dos (o tres) ácidos orgánicos, cada uno de los cuales tiene una constante de ionización superior a la del ácido acético (1,82 x 10^{-5}). Con ácidos sólidos se utilizan disolventes adecuados tales como el ácido propiónico, dioxano y dicloruro de etileno. Si se trata un éster de celulosa mixto con un ácido, éste podría tener una constante de ionización superior a la de cualquiera de los ácidos ya en combinación. Por tanto:

Se prepara un acetato-lactato-piruvato de celulosa a partir de acetato de celulosa, 40 por ciento de acetilo (100 g), en un baño de 125 ml de ácido pirúvico y 125 ml de ácido láctico al 85 por ciento calentando a 100º durante 18 horas. Este producto es soluble en agua y se precipita y se lava con éter-acetona. P.f. 230 - 250º.

Perfumes

La presente invención es adecuada para su uso con una amplia variedad de perfumes utilizados comúnmente en las composiciones de lavado.

Aunque la invención no está limitada a materiales de perfumería específicos, algunos materiales de perfumería que pueden utilizarse incluyen: acetilcedreno, 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano, 4-acetil-6-t-butil-1,1-dimetilindano, disponible bajo la marca registrada "CELESTOLIDE", 5-acetil-1,2,3,3,6-hexametilindano, disponible bajo la marca registrada "PHANTOLIDE", 6-acetil-1-isopropil-2,3,3,5-tetrametilindano, disponible bajo la marca registrada "TRASEOLIDE", aldehído alfa-n-amilcinámico, salicilato de amilo, p-anisaldehído (aubepina), p-anisaldehidonitrilo, metilantranilato de hidroxicitronelal (aurantion), acetato de 2-t-butilciclohexilo, 2-t-butilciclohexanol, 3-(p-t-butilfenil)propanal, acetato de 4-t-butilciclohexilo, 4-t-butil-3,5-dinitro-2,6-dimetilacetofenona, 4-t-butilciclohexanol, resinoides de benjuí de Siam, benzoato de bencilo, acetato de bencilo, alcohol bencílico, salicilato de bencilo, propionato de bencilo, bencil isoamil éter, esencia de bergamota, acetato de bornilo, salicilato de butilo, carvacrol, esencia de cedro del Atlas, cerril metil éter, acetato de cedrilo, alcohol cinámico, propionato de cinamilo, cis-3-hexenol, salicilato de cis-3-hexenilo, esencia de citronela, citronelol, citronelonitrilo, acetato de citronelilo, citroneliloxiacetaldehído, esencia de hojas de clavo, cumarina, 9-decen-1-ol, n-decanal, n-dodecanal, decanol, acetato de decilo, ftalato de dietilo, dihidromircenol, formiato de dihidromircenilo, acetato de dihidromircenilo, acetato de dihidroterpinilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, dimetilbencilcarbinol, dimetilheptanol, dimetiloctanol, dimircetol, óxido de difenilo, etil naftil éter, etilvainillina, brasilato de etileno, eugenol, geraniol, esencia de geranio, geranonitrilo, geranilnitrilo, acetato de geranilo, 1,1,2,4,4,7-hexametil-6-acetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, disponible bajo la marca registrada "TONALIDE", 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-2-benzopirano, disponible bajo la marca registrada "GALAXOLIDE", 2-n-heptilciclopentanona, propionato de 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-4,7-metano-1(3)H-inden-6-ilo, disponible bajo la marca registrada "FLOROCYCLENE", acetato de 3a,4,5,6,7,7s-hexahidro-4,7-metano-1(3)H-inden-6-ilo, disponible bajo la marca registrada "JASMACYCLENE", 4-(4'-hidroxi-4'-metilpentil)-3-ciclohexencarbaldehído, aldehído alfa-hexilcinámico, heliotropina, Hercolyn D, hexilaldona, aldehído hexilcinámico, salicilato de hexilo, hidroxicitronelal, formiato de i-nonilo, 3-isocanfilciclohexanol, 4-isopropilciclohexanol, 4-isopropilciclohexilmetanol, indol, iononas, ironas, salicilato de isoamilo, isoborneol, acetato de isobornilo, salicilato de isobutilo, benzoato de isobutilo, acetato de isobutilfenilo, isoeugenol, isolongifolanona, isometiliononas, isononanol, acetato de isononilo, isopulegol, esencia de lavandín, esencia de hierba de limón ("lemongrass"), linalol, acetato de linalilo, LRG 201, 1-mentol, 2-metil-3-(p-isopropilfenil)propanal, 2-metil-3-(p-t-butilfenil)propanal, 3-metil-2-pentil-ciclopentanona, 3-metil-5-fenil-ciclopentanol, alfa y beta-metil naftil cetonas, metiliononas, dihidrojasmonato de metilo, metil naftil éter, metil 4-propilfenil éter, musgo de encina (Mouse de chene) Yugo, almizcle "musk ambrette" (z-oxacicloheptadec-8-en-2-ona), mirtenol, esencia de azahar (neroli), diacetato de nonano-1,3-diol, nonanol, 1,4-nonanolida (1,4-nonalactona), acetato de nopol (6,6-dimetil-2-norpineno-2-etanol), 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-acetil-naftaleno, disponible bajo la marca comercial "ISO-E-SUPER", octanol, resinoide de opoponax (mirra perfumada), esencia de naranja, p-t-amilciclohexanona, aldehído p-t-butilmetilhidrocinámico, 2-feniletanol, acetato de 2-feniletilo, 2-fenilpropanol, 3-fenilpropanol, para-mentan-7-ol, para-t-butilfenil metil éter, esencia de pachulí, pelargene, esencia de "petitgrain" (de las hojas del naranjo amargo), isobutirato de fenoxietilo, fenilacetaldehído-dietilacetal, fenilacetaldehído-dimetilacetal, feniletil n-butil éter, feniletil isoamil éter, acetato de feniletilfenilo, esencia de hojas del pimiento, óxido de rosa d, sandalore (5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopentenil)-3-metilpentan-2-ol), acetato de estiralilo, 1,1,4,4-tetrametil-6-acetil-7-etil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, disponible bajo la marca registrada "VERSALIDE", acetato de 3,3,5-trimetilhexilo, 3,3,5-trimetilciclohexanol, terpineol, acetato de terpinilo, tetrahidrogeraniol, tetrahidrolinalol, tetrahidromugol, tetrahidromircenol, esencia de tomillo, acetal de triclorometilfenilcarbinilo, acetato de triciclodecenilo, propionato de triciclodecenilo, 10-undecen-1-al, gamma-undecalactaona, 10-undecen-1-ol, vainillina, vetiverol, acetato de vetiverilo, esencia de vetiver, ésteres de acetato y propionato de los alcoholes de la lista anterior, fragancias de nitroalmizcles aromáticos, fragancias de almizcle de indano, fragancias de almizcle de isocromano, cetonas macrocíclicas, fragancias de almizcle de macrolactona y fragancias de almizcle de tetralina.

Frecuentemente, los perfumes incluyen disolventes o diluyentes, por ejemplo: etanol, isopropanol, éter monoetílico de dietilenglicol, dipropilenglicol, ftalato de dietilo y citrato de trietilo.

Los perfumes que se utilizan en esta invención, si se desea, pueden tener propiedades desodorantes tal como se describe en los documentos US-A04303679, US-A-4663068 y EP-A-545556.

Normalmente, los perfumes se incluyen en las composiciones utilizadas en la presente invención mediante técnicas convencionales, por ejemplo, mediante dosificación posterior o pulverización de otros componentes sensibles.

Composiciones

El agente de reacondicionamiento puede incorporarse en composiciones que sólo contienen un diluyente y/o que comprenden también otro principio activo. Normalmente, el compuesto se incluye en dichas composiciones a niveles de desde el 0,005% hasta el 25% en peso, preferiblemente del 0,01% al 10%, más preferiblemente del 0,025% al 2,5%.

Preferiblemente, el principio activo en las composiciones es un agente tensioactivo o un agente de acondicionamiento de tejidos. Pueden incluirse más de un principio activo. Para algunas aplicaciones, puede utilizarse una mezcla de principios activos.

Las composiciones utilizadas en la invención pueden estar en cualquier forma física, por ejemplo, un sólido tal como un polvo o gránulos, un comprimido, una barra sólida, una pasta, gel o líquido (especialmente acuoso). En particular, las composiciones pueden utilizarse en composiciones de lavado, especialmente en una composición de lavado en polvo o líquida, por ejemplo para su uso en un procedimiento de lavado y/o aclarado y/o secado.

Las composiciones de acondicionamiento de tejidos pueden estar en la forma de un artículo para secadora de tambor, por ejemplo una lámina de material absorbente sobre la que se absorbe la composición utilizada en la presente invención, para su uso en un procedimiento de secado en tambor.

Las composiciones utilizadas en la presente invención son preferiblemente composiciones de lavado, especialmente composición de lavado principal (lavado de tejidos) o composiciones de suavizado añadidas al aclarado. Las composiciones de lavado principal pueden incluir un agente de suavizado de tejidos y las composiciones de suavizado de tejidos añadidas al aclarado pueden incluir compuestos tensioactivos, particularmente compuestos tensioactivos no iónicos, si es apropiado.

Las composiciones detergentes utilizadas en la invención pueden contener un compuesto tensioactivo (surfactante) que puede elegirse de compuestos tensioactivos jabonosos o no jabonosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y bipolares y mezclas de los mismos. Están disponibles muchos compuestos tensioactivos adecuados y se describen en detalle en la bibliografía, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", volúmenes I y II, por Schwartz, Perry y Berch.

Los compuestos tensioactivos preferidos que pueden utilizarse son compuestos jabonosos y sintéticos no jabonosos, aniónicos y no iónicos.

El aumento del suministro de perfume al tejido es particularmente pronunciado cuando la composición comprende un tensioactivo aniónico. Las composiciones de la invención pueden contener un alquilbencenosulfonato lineal, particularmente alquilbencenosulfonatos lineales que tienen una longitud de la cadena alquílica de C_{8}-C_{15}. Se prefiere que el nivel de alquilbencenosulfonato lineal sea desde el 0% en peso hasta el 30% en peso, más preferiblemente del 1% en peso al 25% en peso, prefiriéndose aún más del 2% en peso al 15% en peso.

Las composiciones de la invención pueden contener adicional o alternativamente uno o más tensioactivos aniónicos en cantidades totales correspondientes a los porcentajes citados anteriormente para los alquilbencenosulfonatos. Tensioactivos aniónicos adecuados son bien conocidos por los expertos en la técnica. Éstos incluyen alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmente alquilsulfatos primarios C_{8}-C_{15}; alquiletersulfatos; olefinsulfonatos; alquilxilenosulfonatos; dialquilsulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Se prefieren generalmente las sales sódicas. El nivel total de tensioactivo aniónico no jabonoso está preferiblemente en el intervalo del 0 - 35% en peso, más preferiblemente del 5 - 30% en peso, prefiriéndose aún más del 5 - 20% en peso.

Las composiciones utilizadas en la invención pueden contener un tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse incluyen los etoxilatos de alcohol primario y secundario, especialmente los alcoholes alifáticos C_{8}-C_{20} etoxilados con una media desde 1 hasta 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios C_{10}-C_{15} etoxilados con una media desde 1 hasta 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Tensioactivos no iónicos sin etoxilar incluyen alquilpoliglucósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).

Se prefiere que el nivel de tensioactivo no iónico total sea desde el 0% en peso hasta el 30% en peso, preferiblemente desde el 1% en peso hasta el 25% en peso, más preferiblemente desde el 2% en peso hasta el 15% en peso.

Otra clase de tensioactivos adecuados comprende ciertos tensioactivos catiónicos monoalquílicos útiles en las composiciones de lavado del lavado principal. Los tensioactivos catiónicos que pueden utilizarse incluyen sales de amonio cuaternario de la fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+} X^{-}, en la que los grupos R son cadenas hidrocarbonadas largas o cortas, normalmente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un contraión (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo y R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).

La elección del compuesto tensioactivo (surfactante) y la cantidad presente, dependerá del uso pretendido de la composición detergente. En las composiciones de lavado de tejidos, pueden elegirse diferentes sistemas de tensioactivo, tal como es bien sabido por el formulador experto, para productos de lavado a mano y para productos que se pretenden usar en diferentes tipos de lavadoras.

La cantidad total de tensioactivo presente dependerá del uso final pretendido y puede ser de hasta el 60% en peso, por ejemplo, en una composición para lavar tejidos a mano. En composición para el lavado a máquina de tejidos, generalmente es apropiada una cantidad de desde el 5 hasta el 40% en peso. Normalmente, las composiciones comprenderán al menos el 2% en peso de tensioactivo, por ejemplo del 2 - 60%, preferiblemente del 15 - 40%, más preferiblemente del 25 - 35%.

Las composiciones detergentes adecuadas para su uso en la mayoría de las lavadoras automáticas de tejidos contienen generalmente un tensioactivo aniónico no jabonoso, o un tensioactivo no iónico, o combinaciones de los dos en cualquier razón adecuada, opcionalmente junto con un jabón.

Puede utilizarse cualquier agente de acondicionamiento de tejidos convencional en la presente invención. Los agentes de acondicionamiento pueden ser catiónicos o no iónicos. Si el compuesto de acondicionamiento de tejidos se va a emplear en una composición detergente del lavado principal, normalmente el compuesto será no iónico. Si se utiliza en la fase de aclarado, normalmente será catiónico. Por ejemplo, pueden utilizarse en cantidades desde el 0,5% hasta el 35%, preferiblemente desde el 1% hasta el 30%, más preferiblemente desde el 3% hasta el 25% en peso de la composición.

Preferiblemente, el agente de acondicionamiento de tejidos tiene dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga que tienen cada una longitud media de cadena superior o igual a C_{16}. Más preferiblemente, al menos el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de C_{18} o superior.

Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga de los agentes de acondicionamiento de tejidos sean predominantemente lineales.

Los agentes de acondicionamiento de tejidos son preferiblemente compuestos que proporcionan un suavizado excelente y se caracterizan por una temperatura de transición de fusión de cadena de L\beta a L\alpha superior a 25ºC, preferiblemente superior a 35ºC, más preferiblemente superior a 45ºC. Esta transición de L\beta a L\alpha puede medirse mediante DSC (calorimetría diferencial de barrido) tal como se define en el "Handbook of Lipid Bilayers", D Marsh, CRC Press, Boca Raton Florida, 1990 (páginas 137 y 337).

Los compuestos de acondicionamiento de tejidos sustancialmente insolubles en el contexto de esta invención se definen como compuestos de acondicionamiento de tejidos que tienen una solubilidad inferior a 1 x 10^{-3}% en peso en agua desmineralizada a 20ºC. Preferiblemente, los compuestos de suavizado de tejidos tienen una solubilidad inferior a 1 x 10^{-4}% en peso, más preferiblemente inferior a de 1 x 10^{-8} a 1 x 10^{-6}. Agentes catiónicos de suavizado de tejidos preferidos comprenden un material de amonio cuaternario sustancialmente insoluble en agua que comprende una única cadena larga de alquilo o alquenilo que tiene una longitud media de cadena superior o igual a C_{20} o, más preferiblemente, un compuesto que comprende un grupo de cabeza polar y dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen una longitud media de cadena superior o igual a C_{14}.

Preferiblemente, el agente catiónico de suavizado de tejidos es un material de amonio cuaternario que contiene al menos un grupo éster. Los compuestos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster se denominan en el presente documento como compuestos de amonio cuaternario con enlaces éster.

Tal como se utiliza en el contexto de los agentes catiónicos de suavizado de tejidos de amonio cuaternario, la expresión grupo éster incluye un grupo éster que es un grupo de unión en la molécula.

Se prefiere que los compuestos de amonio cuaternario con enlaces éster contengan dos o más grupos éster. Tanto en los compuestos de amonio cuaternario de monoéster como de diéster, se prefiere que el/los grupo(s) éster sea un grupo de unión entre el átomo de nitrógeno y un grupo alquilo. El/los grupo(s) éster están unidos preferiblemente al átomo de nitrógeno mediante otro grupo hidrocarbonado.

También se prefieren los compuestos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster, preferiblemente dos, en los que se unen al menos un grupo de peso molecular superior que contiene al menos un grupo éster y dos otros grupos de peso molecular inferior a un átomo de nitrógeno común para producir un catión y en los que el anión para mantener el equilibrio eléctrico es un ión de haluro, acetato o alcosulfato inferior, tal como cloruro o metosulfato. El sustituyente de peso molecular superior en el nitrógeno es preferiblemente un grupo alquilo superior que contiene de 12 a 28, preferiblemente de 12 a 22, por ejemplo de 12 a 20 átomos de carbono, tal como coco-alquilo, sebo-alquilo, (sebo hidrogenado)alquilo o alquilo superior sustituido, y los sustituyentes de peso molecular inferior son preferiblemente un alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, tal como metilo o etilo, o un alquilo inferior sustituido. Uno o más de dichos sustituyentes de peso molecular inferior pueden incluir un resto arilo o pueden sustituirse por un arilo, tal como bencilo, fenilo u otros sustituyentes adecuados.

Preferiblemente, el material de amonio cuaternario es un compuesto que tiene grupos alquilo o alquenilo C_{12}-C_{22} conectados a un grupo de cabeza de amonio cuaternario a través de al menos un enlace éster, preferiblemente dos enlaces éster o un compuesto que comprende una única cadena larga con una longitud media de cadena igual o superior a C_{20}.

Más preferiblemente, el material de amonio cuaternario comprende un compuesto que tiene dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga con una longitud media de cadena igual o superior a C_{14}. Incluso más preferiblemente, cada cadena tiene una longitud media de cadena igual o superior a C_{16}. Más preferiblemente, al menos el 50% de cada grupo alquilo o alquenilo de cadena larga tiene una longitud de cadena de C_{18}. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga sean predominantemente lineales.

El tipo más preferido de material de amonio cuaternario con enlaces éster que puede utilizarse según la invención se representa mediante la fórmula (A):

(A)(R^{1})_{3}N^{+}---(CH_{2})_{n}---

\melm{\delm{\para}{CH _{2} OCOR ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{OCOR ^{2} }}

H

\hskip4cm

X^{-}

en la que R^{1}, n, R^{2} y X^{-} son tal como se definieron anteriormente.

Es ventajoso por motivos medioambientales que el material de amonio cuaternario sea degradable biológicamente.

Materiales preferidos de esta clase tales como cloruro de 1,2-bis[oxi-sebo endurecido]-3-trimetilamoniopropano y su método de preparación se describen, por ejemplo, en el documento US-A-4 137 180. Preferiblemente, estos materiales comprenden pequeñas cantidades del correspondiente monoéster tal como se describe en el documento US-A-4 137 180, por ejemplo, cloruro de 1-oxi-(sebo endurecido)-2-hidroxi-trimetilamoniopropano.

Otra clase preferida de materiales de amonio cuaternario con enlaces éster para su uso según la invención pueden representarse mediante la fórmula:

(B)R^{1}---

\melm{\delm{\para}{(CH _{2} ) _{n} -T-R ^{2} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- (CH_{2})_{n}-T-R^{2}

\hskip3cm

X^{-}

en la que cada grupo R^{1} se selecciona independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, hidroxialquilo o alquenilo C_{2-4}; y en la que cada grupo R^{2} se selecciona independientemente de grupos alquilo o alquenilo C_{8-28}; X^{-} es cualquier contraión adecuado, es decir, un ión de haluro, acetato o alcosulfato inferior, tal como cloruro o metosulfato.

T es

\hskip1cm

---O---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---O---; y

N es un número entero desde 1 - 5 o es 0

Se prefiere especialmente que cada grupo R^{1} sea metilo y que cada n sea 2.

De los compuestos de fórmula (B), el más preferido es el cloruro de di(oxietil-sebo)-dimetilamonio disponible de Hoechst. También se prefieren el cloruro de di(oxietil-sebo endurecido)-dimetilamonio, de Hoechst y el metosulfato de di(oxietil-sebo)-metil-hidroxietilo.

Otra clase preferida de agente catiónico de suavizado de tejidos de amonio cuaternario se define mediante la fórmula (C):

(C)R^{1}---

\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

---R^{2}

\hskip4cm

X^{-}

en la que R^{1}, R^{2} y X son tal como se definieron anteriormente en el presente documento.

Un material preferido de fórmula (C) es el cloruro de di(sebo endurecido)-dietilamonio, vendido bajo la marca registrada Arquad 2HT.

El material de amonio cuaternario opcionalmente con enlaces éster puede contener componentes adicionales opcionales, tal como se conoce en la técnica, en particular, disolventes de bajo peso molecular, por ejemplo isopropanol y/o etanol y co-principios activos tales como suavizantes no iónicos, por ejemplo ésteres de sorbitano o ácido graso.

Las composiciones utilizadas en la invención, cuando se utilizan como composiciones de lavado de tejidos del lavado principal, generalmente también contendrán uno o más adyuvantes de detergencia. La cantidad total del adyuvante de detergencia en las composiciones oscilará normalmente desde el 5 hasta el 80% en peso, preferiblemente desde el 10 hasta el 60% en peso.

Adyuvantes inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea en combinación con una simiente de cristalización para el carbonato de calcio, tal como se describe en el documento GB 1 437 950 (Unilever); aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas tal como se describen en el documento GB 1 473 201 (Henkel), aluminosilicatos amorfos tal como se describen en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y aluminosilicatos mixtos cristalinos/amorfos tal como se describen en el documento GB 1 470 250 (Procter & Gamble); y silicatos estratificados tal como se describen en el documento EP 164 514B (Hoechst). Los adyuvantes de fosfato inorgánico, por ejemplo, el ortofosfato, pirofosfato y tripolifosfato de sodio son también adecuados para su uso con esta invención.

Las composiciones utilizadas en la invención contienen preferiblemente un adyuvante de aluminosilicato de metal alcalino, preferiblemente sodio. Los aluminosilicatos de sodio pueden incorporarse generalmente en cantidades de desde el 10 hasta el 70% en peso (base anhidra), preferiblemente desde el 25 hasta el 50% en peso.

El aluminosilicato de metal alcalino puede ser o cristalino o amorfo o mezclas de los mismos, que tiene la fórmula general: 0,8-1,5 Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3}\cdot0,8-6 SiO_{2}.

Estos materiales contienen algo de agua unida y se necesita que tengan una capacidad de intercambio del ión calcio de al menos 50 mg de CaO/g.

Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5 - 3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula anterior). Tanto los materiales amorfos como los cristalinos pueden prepararse fácilmente mediante la reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, tal como se describe ampliamente en la bibliografía. Adyuvantes de detergencia de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio cristalino adecuados se describen, por ejemplo, en el documento GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X, bien conocidas y comercialmente disponibles, y mezclas de las mismas.

La zeolita puede ser la zeolita 4A disponible comercialmente, utilizada ampliamente en la actualidad en los detergentes en polvo para lavado. Sin embargo, según una realización preferida de la invención, el adyuvante de zeolita incorporado en las composiciones de la invención es zeolita P con el aluminio máximo (zeolita MAP) tal como se describe y se reivindica en el documento EP 384 070A (Unilever). La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo de la zeolita P que tienen una razón de silicio con respecto a aluminio que no sobrepasa de 1,33, preferiblemente dentro del intervalo de desde 0,90 hasta 1,33 y más preferiblemente dentro del intervalo de desde 0,90 hasta 1,20.

Especialmente preferida es la zeolita MAP que tiene una razón de silicio con respecto a aluminio que no sobrepase de 1,07, más preferiblemente de 1,00. La capacidad de unión de calcio de la zeolita MAP es generalmente de al menos 150 mg de CaO por g de material anhidro.

Adyuvantes orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato, tales como poliacrilatos, copolímeros de acrílico/maleico y fosfinatos acrílicos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil y alquenilmalonatos y succinatos; y sales de ácido graso sulfonado. Esta lista no pretende ser exhaustiva.

Adyuvantes orgánicos especialmente preferidos son los citratos, utilizados adecuadamente en cantidades de desde el 5 hasta el 30% en peso, preferiblemente desde el 10 hasta el 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros de acrílico/maleico, utilizados adecuadamente en cantidades de desde el 0,5 hasta el 15% en peso, preferiblemente desde el 1 hasta el 10% en peso.

Los adyuvantes, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferiblemente en forma de sal de metal alcalino, especialmente de sal sódica.

Las composiciones utilizadas en la invención también pueden contener adecuadamente un sistema de blanqueo. Las composiciones de lavado de tejidos pueden contener de manera deseable compuestos de blanqueo de peróxido, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, que pueden producir peróxido de hidrógeno en disolución acuosa.

Compuestos de blanqueo de peróxido incluyen peróxidos orgánicos tales como el peróxido de urea y persales inorgánicas tales como los perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metal alcalino. Persales inorgánicas preferidas son el perborato de sodio monohidratado y tetrahidratado y el percarbonato de sodio.

Especialmente preferido es el percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento protector frente a la desestabilización por la humedad. El percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento protector que comprende metaborato de sodio y silicato de sodio se describe en el documento GB 2 123 044B (Kao).

El compuesto de blanqueo de peróxido está presente adecuadamente en una cantidad desde el 0,1 hasta el 35% en peso, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 25% en peso. El compuesto de blanqueo de peróxido puede utilizarse junto con un activador de blanqueo (precursor de blanqueo) para mejorar la acción de blanqueado a temperaturas de lavado bajas. El precursor de blanqueo está presente adecuadamente en una cantidad desde el 0,1 hasta el 8% en peso, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 5% en peso.

Precursores de blanqueo preferidos son los precursores del ácido peroxicarboxílico, más especialmente precursores del ácido peracético y precursores del ácido pernonanoico. Precursores de blanqueo especialmente preferidos, adecuados para su uso en la presente invención, son N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina y nonanoiloxibencenosulfonato de sodio (SNOBS). Los precursores de blanqueo de amonio y fosfonio cuaternario novedosos descritos en los documentos US 4 751 015 y US 4 818 426 (Lever Brothers Company) y EP 402 971A (Unilever) y los precursores de blanqueo catiónicos descritos en los documentos EP 284 292A y EP 303 520A (Kao) también son de interés. El sistema de blanqueo puede complementarse con o sustituirse por un peroxiácido. Ejemplos de tales peroxiácidos pueden hallarse en los documentos US 4 686 063 y US 5 397 501 (Unilever). Un ejemplo preferido es la clase imido-peroxicarboxílica de perácidos descritos en los documentos EP A 325 288, EP A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo particularmente preferido es el ácido ftalimido-peroxicaproico (PAP). Tales perácidos se presentan adecuadamente en un 0,1 - 12%, preferiblemente del 0,5 - 10%.

También puede estar presente un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metales de transición). Estabilizantes de blanqueo adecuados incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA), los polifosfonatos tales como Dequest (marca registrada) y estabilizantes sin fosfato tales como EDDS (ácido etilendiaminodisuccínico). Estos estabilizantes de blanqueo son también útiles para la eliminación de manchas especialmente en productos que contienen niveles bajos de especies blanqueadoras o especies no blanqueadoras.

Un sistema de blanqueo especialmente preferido comprende un peroxicompuesto de blanqueo (preferiblemente percarbonato de sodio, opcionalmente junto con un activador de blanqueo) y un catalizador de blanqueo de metal de transición tal como se describe y reivindica en los documentos EP 458 397A, EP 458 398A y EP 509 787A (Unilever).

Las composiciones utilizadas en la invención pueden contener también una o más enzima(s). Enzimas adecuadas incluyen las proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas que pueden utilizarse para su incorporación en composiciones detergentes. Enzimas proteolíticas preferidas (proteasas) son, materiales proteicos catalíticamente activos que degradan o alteran tipos proteicos de manchas cuando están presentes como en manchas de tejidos en una reacción de hidrólisis. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano o procedente de una levadura.

Están disponibles enzimas proteolíticas o proteasas de diversas calidades y orígenes y que tienen actividad en diversos intervalos de pH de desde 4 - 12 y pueden utilizarse en la presente invención. Ejemplos de enzimas proteolíticas adecuadas son las subtilisinas, que pueden obtenerse a partir de cepas particulares de B. Subtilis B. licheniformis tales como las subtilisinas disponibles comercialmente Maxatase (marca registrada), suministrada por Gist Brocades N. V., Delft, Holanda y Alcalase (marca registrada), suministrada por Novo Industri A/S, Copenhague, Dinamarca.

Particularmente adecuada es una proteasa obtenida a partir de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima en todo el intervalo de pH de 8 - 12, estando disponible comercialmente, por ejemplo, de Novo Industri A/S bajo los nombres comerciales registrados Esperase (marca registrada) y Savinase (marca registrada). La preparación de éstas y enzimas análogas se describe en el documento GB 1 243 785. Otras proteasas comerciales son Kazusase (marca registrada que puede obtenerse de Showa-Denko de Japón), Optimase (marca registrada de Miles Kali-Chemie, Hannover, Alemania) y Superase (marca registrada que puede obtenerse de Pfizer de los EE.UU.).

Se emplean comúnmente enzimas de detergencia en forma granular en cantidades de desde aproximadamente el 0,1 hasta aproximadamente el 3,0% en peso. Sin embargo, puede utilizarse cualquier forma física de la enzima.

Las composiciones utilizadas en la invención pueden contener un metal alcalino, preferiblemente carbonato de sodio, con el fin de aumentar la detergencia y la facilidad de tratamiento. El carbonato de sodio puede preferiblemente estar presente en cantidades que oscilan desde el 1 hasta el 60% en peso, preferiblemente desde el 2 hasta el 40% en peso. Sin embargo, las composiciones que contienen poca o ninguna cantidad de carbonato de sodio también están dentro del alcance de la invención.

El flujo de polvo puede mejorarse mediante la incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvo, por ejemplo, un ácido graso (o un jabón de ácido graso), un azúcar, un acrilato o un copolímero de acrilato/maleato o silicato de sodio. Un estructurante de polvo preferido es un jabón de ácido graso, presente adecuadamente en una cantidad de desde el 1 hasta el 5% en peso.

Otros materiales que pueden estar presentes en las composiciones detergentes utilizadas en la invención incluyen silicato de sodio; agentes antirredeposición tales como polímeros celulósicos; sales inorgánicas tales como el sulfato de sodio; agentes de control de la espuma o potenciadores de la espuma según sea apropiado; enzimas proteolíticas y lipolíticas; tintes; motas coloreadas; perfumes; controladores de la espuma; agentes que fluorescen y polímeros de desacoplamiento. Esta lista no pretende ser exhaustiva.

A menudo es ventajoso que estén presentes polímeros de eliminación de la suciedad o de suspensión de la suciedad.

La composición detergente, cuando se diluye en el líquido de lavado (durante un ciclo de lavado habitual) normalmente facilitará un pH del líquido de lavado de desde 7 hasta 10,5 para un detergente del lavado principal.

Se preparan adecuadamente composiciones detergentes particuladas mediante el secado por pulverización de una suspensión de componentes no sensibles al calor y luego mediante la pulverización o dosificación posterior de esos componentes inadecuados para su tratamiento a través de la suspensión. El formulador de detergentes experto no tendrá dificultades para decidir qué componentes deben incluirse en la suspensión y cuáles no deben.

Las composiciones detergentes particuladas utilizadas en la invención tienen preferiblemente una densidad aparente de al menos 400 g/l, más preferiblemente de al menos 500 g/l. composiciones especialmente preferidas tienen densidades aparentes de al menos 650 g/litro, más preferiblemente de al menos 700 g/litro.

Tales polvos pueden prepararse o mediante densificación post-columna de polvo secado por pulverización, o mediante métodos sin columna en su totalidad, tal como mezclado en seco y granulación; en ambos casos puede utilizarse ventajosamente una mezcladora/granuladora de alta velocidad. Se describen procedimientos que utilizan una mezcladora/granuladoras de alta velocidad, por ejemplo, en los documentos EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A y EP 420 317A.

Pueden prepararse composiciones detergentes líquidas mediante la adición de los componentes esenciales y opcionales de las mismas en cualquier orden deseado para proporcionar composiciones que contienen los componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas utilizadas en la presente invención también pueden estar en forma compacta, lo que significa que contendrán un nivel menor de agua comparado con un detergente líquido convencional.

La presente invención se explicará ahora en más detalle por medio de los siguientes ejemplos no limitantes.

Ejemplos

Los ejemplos de la invención se ilustran con un número, los ejemplos comparativos se ilustran con una letra mayúscula.

Ejemplo 1 Preparación de "monoacetato" de celulosa

Esto se preparó mediante los métodos del documento WO 91/16359.

Ejemplo 1a

Se cargaron 30,0 g de diacetato de celulosa (GS 2,45) (el éster de celulosa de partida), 0,08 g de carbonil-molibdeno (catalizador), 213,6 g de metanol (disolvente reactivo 1) y 30,0 g de agua (disolvente reactivo 2) en un reactor Parr, de acero, de 1 litro dotado con un agitador acoplado magnéticamente. El reactor se sella, luego se calienta hasta 140ºC. El tiempo de calentamiento es normalmente de 1 a 2 horas. La presión inicial en el reactor es normalmente de 1379 - 3447 kPa de nitrógeno. La mezcla de reacción se agita a 140ºC durante 7 horas. Después, se deja que se enfríe la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, lo que normalmente lleva de 2 a 3 horas. Los productos se aíslan mediante filtración de la suspensión resultante. El disolvente reactivo, así como subproductos tales como acetato de metilo, pueden recuperarse del filtrado mediante redestilación. El producto es monoacetato de celulosa y el rendimiento del 66%. Los análisis clave son: GS = 0,48; viscosidad intrínseca (0,25 g por 100 ml de DMSO) = 0,55.

Ejemplo 1b

Se cargaron 30,0 g de diacetato de celulosa (GS 2,45) (el éster de celulosa de partida), 0,05 g de óxido de molibdeno (IV) y 237,3 g de metanol (disolvente reactivo) en un reactor Parr, de acero, de 1 litro dotado con un agitador acoplado magnéticamente. El reactor se sella, luego se calienta hasta 155ºC. El tiempo de calentamiento es normalmente de 1 a 2 horas. La presión inicial en el reactor es normalmente de 1379 - 3447 kPa de nitrógeno. La mezcla de reacción se agita a 155ºC durante 3 horas. Después, se deja que se enfríe la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, lo que normalmente lleva de 2 a 3 horas. Los productos se aíslan mediante filtración de la suspensión resultante. El disolvente reactivo, así como subproductos tales como acetato de metilo, pueden recuperarse del filtrado mediante destilación. El producto es monoacetato de celulosa y el rendimiento del 87%. Los análisis clave son: GS = 0,50; viscosidad intrínseca (0,25 g por 100 ml de DMSO) = 1,16.

Ejemplo 2 Preparación de hemisuccinato de celulosa (primera ruta)

Se preparó hemisucinato de celulosa siguiendo el documento B.P. 410.215. Se mantuvo una mezcla de celulosa (polvo de celulosa Whatman, CF11 que es algodón, 5 g), anhídrido succínico (25 g) y piridina (75 ml) a 65ºC durante una semana. Al verterlo sobre metanol, se obtuvo la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa. Se lavó la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa bruta repetidamente con metanol para eliminar la piridina y los reactivos no utilizados. La sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa se convirtió entonces en la forma de ácido libre eliminando la piridina a vacío a < 95ºC.

Se registraron los espectros infrarrojos de los reactivos y los productos con un espectrómetro infrarrojo de Bio-Rad FTS-7, utilizando un accesorio de ATR (reflexión total atenuada) de diamante de reflexión simple (pieza nº 10500) de Graseby Specac.

El grado de sustitución del hemisuccinato de celulosa preparado a partir de fibras de algodón se determinó mediante una neutralización en una sola etapa de los grupos ácido carboxílico y la hidrólisis de los grupos éster, utilizando un exceso de hidróxido de sodio, seguido por valoración del hidróxido de sodio en exceso con una disolución patrón de ácido clorhídrico, utilizando fenolftaleína como indicador. La cifra así obtenida fue de 2,8.

El espectro infrarrojo del producto en su forma de sal sódica neutralizada, tiene dos bandas diferenciadas que se pueden atribuir a la tensión de C=O. La banda a 1574 cm^{-1} se puede atribuir al anión carboxilato, una banda que se espera a 1550 - 1610 cm^{-1}. Por tanto, es razonable atribuir la otra banda a 1727 cm^{-1} al éster, una banda que se espera a 1735 - 1750 cm^{-1}. Por tanto, el espectro infrarrojo concuerda con una sal de hemiéster.

Ejemplo 3 Preparación de hemisuccinato de celulosa (ruta 2)

Se preparó hemisuccinato de celulosa siguiendo el documento GB-A-410.125. Se mantuvo una mezcla de celulosa (Avicel PH105, 5 g), anhídrido succínico (25 g) y piridina (75 ml) a 65ºC durante una semana. Al verterlo sobre metanol, se obtuvo la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa. Se lavó la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa bruta repetidamente con metanol para eliminar la piridina y los reactivos no utilizados.

Cuando se mezcló este gel con hidróxido de sodio acuoso diluido, no se disolvió inmediatamente sino que permaneció en forma de grumos, pero se disolvió lentamente para formar una disolución casi ópticamente transparente. El hecho de que el hemisuccinato de celulosa lavado con metanol no fuese soluble inmediatamente en hidróxido de sodio acuoso diluido indicó que el hemisuccinato de celulosa estaba ligeramente reticulado.

El hemisuccinato de celulosa lavado con metanol se utilizó para preparar un hemisuccinato de celulosa que tenía un grado de sustitución inferior y con menos reticulaciones, que era dispersable en agua.

Se preparó una disolución homogénea hidrolizando parcialmente el hemisuccinato de celulosa tal como sigue. Se añadió el hemisuccinato de celulosa preparado a partir de celulosa microcristalina, en la forma de un gel de la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa, disperso en metanol, a 50 ml de disolución de NaCl 0,1 M agitada a 50ºC. Se añadió disolución de NaCl 0,1 M hasta que se alcanzó un pH de \sim 7,0 (se requirieron 18,0 ml). Se añadió más disolución de NaCl 0,1 M hasta que se alcanzó un pH de \sim 10,5 (se requirieron 3,0 ml). Entonces, se mantuvo este pH durante 45 minutos mediante adiciones posteriores de disolución de NaCl 0,1 M (se requirieron 4,2 ml). Después, se enfrió la mezcla hasta temperatura ambiente y se neutralizó utilizando HCl 0,1 M (se requirieron 0,18 ml). Tras este procedimiento, la disolución sólo era ligeramente turbia. Se separó el polímero de las sales inorgánicas mediante ultrafiltración (Amicon, Inc.) empleando una membrana de triacetato de celulosa con un punto de corte del peso molecular de 10.000 (Sartorious SM 145 39).

El grado de sustitución del hemisuccinato de celulosa preparado a partir de esta ruta se determinó mediante una neutralización en una sola etapa de los grupos ácido carboxílico y la hidrólisis de los grupos éster, utilizando un exceso de hidróxido de sodio, seguido por valoración del hidróxido de sodio en exceso con una disolución patrón de ácido clorhídrico, utilizando fenolftaleína como indicador. La cifra así obtenida fue de 2,0.

Ejemplo 4 Preparación de 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa

Siguiendo el método descrito en el documento DE 3.322.118, se trató una mezcla de 2,33 g de lactida (3,6-dimetil-1,4-dioxano-2,5-diona) y 29,7 g de disolución de celulosa (obtenida disolviendo 14 g de celulosa microcristalina (Avicel PH105) hinchada con 14 g de N,N-dimetilacetamida en una mezcla de 200 ml de N,N-dimetilacetamida y 16,8 g de cloruro de litio) con 1,5 ml de trietilamina y se agitó a 75ºC durante 1,5 horas.

Se aisló el 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa pipeteando la mezcla de reacción en 300 ml de metanol. El gel producto se lavó con dos tandas adicionales de 300 ml de etanol. En esta fase, el 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato hinchado con metanol era soluble en agua.

El 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa se secó en un horno de vacío a temperatura ambiente. El 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa seco era parcialmente soluble.

Los ejemplos 5 - 16 son ejemplos de formulación que muestran formulaciones que puede ser beneficiosas de la invención. En cada caso, el polímero especificado es el material del ejemplo 1.

Ejemplo 5 Polvo secado por pulverización

Componente	% p/p
Na-PAS	11,5
Dobanol 25-7	6,3
Jabón	2,0
Zeolita	24,1
SCMC	0,6
Citrato de Na	10,6
Carbonato de Na	23,0
Polímero	0,3
Aceite de silicona	0,5
Dequest 2066	0,4
Sokalan CP5	0,9
Savinase 16L	0,7
Lipolase	0,1
Perfume	0,4
Agua/sales	hasta 100

Ejemplo 6 Granulado detergente preparado mediante el método de secado sin pulverización

La siguiente composición se preparó por el método de granulación mecánica de dos fases descrito en el documento EP-A- 367 339.

Componente	% p/p
NaPAS	13,5
Dobanol 25-7	2,5
STPP	45,3
Carbonato de Na	4,0
Polímero	0,28
Silicato de Na	10,1
Componentes minoritarios	1,5
Perfume	0,5
Agua	el resto

Ejemplo 7 Líquido de lavado isotrópico

Componente	% p/p
Citrato de Na (al 37,5%)	10,7
Propilenglicol	7,5
Etilenglicol	4,5
Bórax	3,0
Savinase 16L	0,3
Lipolase	0,1
Polímero	0,25
Monoetanolamina	0,5
Ácido graso de coco	1,7
NaOH (al 50%)	2,2
LAS	10,3
Dobanol 25-7	6,3
LES	7,6
Componentes minoritarios	1,3
(ajustar el pH hasta 7 con NaOH)
Perfume	0,3
Agua	hasta 100

Ejemplo 8 Líquido de lavado estructurado

Componente	% p/p
LAS	16,5
Dobanol 25-7	9
Ácido oleico (Priolene 6907)	4,5
Zeolita	15
KOH, neutralización de ácidos y pH	hasta 8,5
Ácido cítrico	8,2
Polímero desfloculante	1
Proteasa	0,38
Lipolasa	0,2
Polímero	0,15
Componentes minoritarios	0,4
Perfume	0,3
Agua	hasta 100%

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(Tabla pasa a página siguiente)

5

Especificación de la materia prima

Componente

\hskip2,3cm

Especificación

LAS

Ácido alquilbencenosulfónico lineal, Marlon AS3, de Huls

Na-LAS

Ácido LAS neutralizado con NaOH

Dobanol 25-7

Alcohol etoxilado C12-15, 7 OE, de Shell

LES

Lauriléter sulfato, Dobanol 25-S3, de Shell

Zeolita

Wessalith P, de Degussa

STPP

Tripolifosfato de sodio, Thermphos NW, de Hoechst

Dequest 2066

Agente quelante de metales, de Monsanto

Aceite de silicona

Antiespumante, DB 100, de Dow Corning

Tinopal CBS-X

Agente fluorescente, de Ciba Geigy

Lipolase

Tipo 100L, de Novo

Savinase 16L

Proteasa, de Novo

Sokalan CP5

Polímero adyuvante acrílico/maleico de BASF

Polímero defloculante

Polímero A-11 descrito en el documento EP-A-346 995

SCMC

Carboximetilcelulosa sódica

Componentes minoritarios

Polímeros antirredeposición, eliminadores de metales de transición/estabilizadores de blanqueo, agentes fluorescentes, antiespumantes, polímeros de inhibición de la transferencia de tinte, enzimas y perfume

Ejemplos A, B 17 y 18

Se colocaron trozos de 10 x 10 cm de toalla de rizo desaprestada blanca en los recipientes de un tergotómetro (medidor del grado de limpieza) que contenían las siguientes disoluciones:

Ejemplos

A.	Tampón carbonato de sodio (pH 10,5) + 0,01 g de perfume
	Persil completo
	+ 0,5 g de LAS
17.	Tampón carbonato de sodio (pH 10,5) + 0,01 g de perfume
	Persil completo
	+ 0,1125 g (4,5% en peso) de CMA
B.	Tampón carbonato de sodio (pH 10,5) + 0,01 g de perfume
	Persil completo
	+ 0,5 g de LAS + 0,1125 g de CMA.
18.	Tampón carbonato de sodio (pH 10,5) + 0,01 g de perfume
	Persil completo - (control)

Los ejemplos estaban todos en 500 ml de agua desmineralizada.

La razón de líquido con respecto a tejido (L/T) fue de 25:1 (seis tejidos por recipiente).

Los recipientes se colocaron entonces en el tergotómetro y se lavaron los tejidos a 30ºC con una velocidad de agitación habitual de 75 rpm durante 30 minutos. Cada tejido se aclaró entonces tres veces en 800 ml de agua desmineralizada (L/T de 40:1) y se escurrieron a mano. Se utilizaron diez recipientes de 250 ml (dos por tratamiento) para la evaluación del perfume con tres tejidos plegados colocados en cada uno.

La evaluación se llevó a cabo utilizando un panel de perfumistas (20 personas en total). Todas las mediciones se realizaron utilizando una escala de 0 - 20 con un punto de anclaje fijo. (20 intensidad elevada del perfume). Se utilizaron recipientes por duplicado para permitir que se acumulase el perfume en el espacio de cabeza, dividiendo los panelistas en dos grupos.

Ejemplo	Puntuación media del perfume
Ejemplo A	12,44
Ejemplo 17	14,94
Ejemplo B	7,94
Ejemplo 18	10,56

Claims (16)

1. Método para mejorar la deposición de perfume sobre tejidos en un procedimiento de tratamiento de lavado y/o mejorar la retención de perfume sobre tejidos lavados, que comprende utilizar una composición de tratamiento de lavado que comprende un agente de reacondicionamiento soluble en agua o dispersable en agua para su deposición sobre un tejido durante el procedimiento de tratamiento de lavado, en el que el agente de reacondicionamiento experimenta una transformación química durante el procedimiento de tratamiento de lavado, transformación mediante la cual aumenta la afinidad del agente de reacondicionamiento por el tejido, dando como resultado dicha transformación química la pérdida o modificación de uno o más grupos unidos covalentemente para ser colgantes de un esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento a través de un enlace éster, seleccionándose el/los enlace(s) éster de ésteres de ácidos monocarboxílicos y en el que el esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento comprende unidades de celulosa u otras unidades de polisacárido con enlaces \beta-1,4.

2. Método según la reivindicación 1, en el que el agente de reacondicionamiento se selecciona de uno o más materiales de fórmula (I) general:

\vskip1.000000\baselineskip

6

\vskip1.000000\baselineskip

en la que al menos uno o más grupos R del polímero se seleccionan independientemente de los grupos de fórmulas:

R^{1}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\hskip4cm

R^{1}---O---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

R^{2}_{2}N---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\hskip4cm

R^{1}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

en las que R^{1} se selecciona independientemente de alquilo C_{1-20} (preferiblemente, C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente, C_{2-6}) (por ejemplo, vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo, fenilo) cualquiera de los cuales está sustituido opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo; y

cada R^{2} es independientemente hidrógeno o un grupo R^{1} tal como se definió anteriormente en el presente documento.

3. Método según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el grado de sustitución promedio del total de todos los grupos en los anillos de sacárido del agente de reacondicionamiento es desde 0,3 hasta 3, preferiblemente desde 0,4 hasta 1, más preferiblemente desde 0,5 hasta 0,75, prefiriéndose aún más desde 0,6 hasta 0,7.

4. Método para mejorar la deposición de perfume sobre tejidos en un procedimiento de tratamiento de lavado y/o mejorar la retención de perfume sobre tejidos lavados, que comprende utilizar una composición de tratamiento de lavado que comprende un agente de reacondicionamiento soluble en agua o dispersable en agua para su deposición sobre un tejido durante el procedimiento de tratamiento de lavado, en el que el agente de reacondicionamiento experimenta una transformación química durante el procedimiento de lavado, transformación mediante la cual aumenta la afinidad del agente de reacondicionamiento por el tejido, produciéndose la transformación química en un grupo o grupos unidos covalentemente para ser colgantes de un esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento y esqueleto que comprende unidades de celulosa u otras unidades de polisacárido con enlaces \beta-1,4, siendo el grado de sustitución promedio del total de todos los grupos colgantes en los anillos de sacárido del esqueleto desde 0,3 hasta 3, preferiblemente desde 0,4 hasta 1, más preferiblemente desde 0,5 hasta 0,75, prefiriéndose aún más desde 0,6 hasta 0,7.

5. Método según la reivindicación 4, en el que la transformación química es una lisis, por ejemplo una hidrólisis o perhidrólisis, o escisión de enlaces, opcionalmente catalizado por una enzima u otro catalizador.

6. Método según la reivindicación 4 o la reivindicación 5, en el que transformación química no es protonación o desprotonación.

7. Método según cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en el que el/los grupo(s) colgante(s) del agente de reacondicionamiento comprenden uno o más grupos unidos a través de un enlace respectivo, seleccionado independientemente de enlaces éster, carbamato, urea y sililo, al esqueleto polimérico.

8. Método según cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7, en el que el agente de reacondicionamiento se selecciona de una o más moléculas de fórmula (II):

7

en la que al menos uno o más grupos R del polímero se seleccionan independientemente de grupos de fórmulas:

\vskip1.000000\baselineskip

8

\vskip1.000000\baselineskip

9

en las que cada R^{1} se selecciona independientemente de alquilo C_{1-20} (preferiblemente, C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente, C_{2-6}) (por ejemplo, vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo, fenilo) cualquiera de los cuales está sustituido opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo; y

cada R^{2} se selecciona independientemente de hidrógeno y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente en el presente documento;

R^{3} es un enlace o se selecciona de grupos alquileno C_{1-4}, alquenileno C_{2-4} y arileno C_{5-7} (por ejemplo, fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de éstos sustituidos opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halógeno y amina;

cada R^{4} se selecciona independientemente de hidrógeno, contracationes tales como metales alcalinos (preferiblemente, Na) o ½ Ca o ½ Mg, y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente en el presente documento;

en las que cada R^{5} se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo C_{1-20}, cicloalquilo C_{5-7}, arilalquilo C_{7-20}, alquilarilo C_{7-20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R_{6})_{2}N-alquilo y (R_{6})_{3}N-alquilo, en los que R_{6} se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo C_{1-20}, cicloalquilo C_{5-7}, arilalquilo C_{7-20}, alquilarilo C_{7-20}, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloaminoalquilo e hidroxialquilo; y

grupos R, que junto con el átomo de oxígeno que forma el enlace al anillo de sacárido respectivo, forman un grupo éster o hemiéster de un ácido tricarboxílico o policarboxílico superior u otro ácido complejo tal como el ácido cítrico, un aminoácido, un análogo de aminoácido sintético o una proteína.

9. Método según cualquiera de las reivindicaciones 4 a 8, en el que al menos alguno de los grupos del agente de reacondicionamiento que experimenta la transformación química se selecciona de uno o más grupos metanosulfonato o toluenosulfonato y grupos hemiéster de los ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, glutámico, aspártico y málico, seleccionados independientemente.

10. Método según cualquier reivindicación anterior, en el que los grupos del agente de reacondicionamiento que experimentan la transformación química se seleccionan de uno o más de los grupos acetato, propanoato, trifluoroacetato, 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinamato, formiato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato y gluconato.

11. Método según cualquier reivindicación anterior, en el que el agente de reacondicionamiento comprende monoacetato de celulosa.

12. Método según cualquier reivindicación anterior, en el que hasta el 65%, preferiblemente hasta el 10% del número total de grupos colgantes del agente de reacondicionamiento son grupos distintos a los que experimentan la transformación química.

13. Método según la reivindicación 12, en el que hasta el 20%, preferiblemente hasta el 10%, más preferiblemente hasta el 5% del número total de grupos distintos del agente de reacondicionamiento son grupos que se solubilizan en agua.

14. Método según cualquier reivindicación anterior, en el que la composición comprende además un tensioactivo.

15. Método según cualquier reivindicación anterior, en el que la composición comprende desde el 0,005% hasta el 25%, preferiblemente desde el 0,01% hasta el 10%, más preferiblemente desde el 0,025% hasta el 2,5% en peso del agente de reacondicionamiento.

16. Uso de un agente de reacondicionamiento de tejidos tal como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para mejorar la deposición de perfume en un procedimiento de lavado y/o para mejorar la retención de perfume en tejidos lavados.