ES2218151T3 - Dispersiones acuosas de materiales sinteticos con una estabilidad aumentada. - Google Patents

Dispersiones acuosas de materiales sinteticos con una estabilidad aumentada.

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Abstract

Dispersiones acuosas de materiales sintéticos, que contienen partículas de látex, que tienen grupos aniónicos, caracterizadas porque por lo menos una parte de los grupos aniónicos tienen azúcar-alcoholes aminados en forma protonada como ion de signo contrario (= antagonista).

Description

Dispersiones acuosas de materiales sintéticos con una estabilidad aumentada.
El presente invento se refiere a dispersiones acuosas de materiales sintéticos, que están estabilizadas electrostáticamente por medio de grupos aniónicos y que son obtenibles por ejemplo mediante una polimerización en emulsión, a procedimientos para su preparación, así como a su utilización.
Es conocido que los látices constituyen, desde un punto de vista termodinámico, sistemas inestables, que deben de ser estabilizados lo mejor que sea posible mediante medidas técnicas apropiadas. Una posibilidad para la estabilización frente a una coagulación o una formación de motas y grumos, provocada mediante una carga por cizalladura, una adición de electrólitos o un contenido críticamente alto de materiales sólidos, se puede conseguir por copolimerización de ciertos monómeros con grupos de carácter ácido. Por lo general, para la neutralización de estos grupos de carácter ácido se utilizan bases inorgánicas, tales como hidróxidos de metales alcalinos o amoníaco. A partir del documento de solicitud de patente alemana DE-A-19.56.509 se conocen también ciertas dispersiones, que habían sido neutralizadas con determinadas alcanol-aminas (es decir, derivados de amoníaco sustituidos con monohidroxi-alquilo) como iones de signo contrario (= antagonistas).
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que una neutralización de grupos de carácter ácido, que se encuentran junto a la superficie de las partículas de látex, con azúcar-alcoholes aminados, conduce a unas dispersiones de materiales sintéticos manifiestamente más estables en comparación con las del estado de la técnica.
Son objeto del presente invento, por consiguiente, unas dispersiones acuosas de materiales sintéticos, que contienen partículas de látex, y que tienen grupos aniónicos, las cuales están caracterizadas porque por lo menos una parte de los grupos aniónicos tienen azúcar-alcoholes aminados en una forma protonada como ion antagonista.
De manera preferida, como azúcar-alcoholes aminados se emplean N-alquil-glucaminas o D-glucamina, de manera especialmente preferida N-alquil-glucaminas, en las que el grupo alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y en particular N-metil-glucamina. Además, se pueden emplear también di-glucaminas.
La neutralización de una dispersión de carácter ácido de un material sintético, que ha de producir una disociación total de las cargas y, por consiguiente, una estabilización, debido a la alta concentración local de iones que aparece en este caso, es normalmente una etapa crítica del proceso, durante la cual se llega a la formación de más o menos motas o grumos o, en el peor de los casos, incluso a una coagulación total.
Si como base se utilizan, por el contrario, azúcar-alcoholes aminados, de manera preferida una N-alquil-glucamina, en particular la N-metil-glucamina (NMG), o por lo menos una cantidad parcial de este azúcar-alcohol aminado, para la neutralización parcial o total de las dispersiones de materiales sintéticos, entonces se puede reconocer una manifiesta ventaja de estabilidad, en comparación con los productos obtenidos con los agentes de neutralización usuales hasta la fecha. La determinación mediante filtración de las proporciones de materiales coagulados de un látex neutralizado con diversas bases, proporciona, en efecto, independientemente del sistema de monómeros que se ha utilizado para la polimerización, siempre los valores más pequeños del residuo de tamizado para los productos tratados con los azúcar-alcoholes aminados.
También es ventajosa la base de materia prima renovable de estos compuestos, que son obtenibles por aminación en condiciones reductoras directamente a partir de los correspondientes hidratos de carbono.
Los respectivos azúcar-alcoholes aminados, obtenibles partiendo de glucosa, que se describen por ejemplo en el documento de patente internacional WO 93/03004, y que se emplean normalmente a gran escala técnica como materias primas para agentes tensioactivos (véase el documento DE-A-35.38.451), son fácilmente solubles en agua y son obtenibles comercialmente también en esta forma.
Las ventajas de las dispersiones de materiales sintéticos conformes al invento residen en la estabilidad manifiestamente aumentada en comparación con los productos habituales, que repercute positivamente al realizar la confección para dar productos finales, tales como pinturas, revoques, barnices o pegamentos.
Así, la formación de un material coagulado o bien de motas y grumos, que se observa frecuentemente al añadir posteriormente pigmentos, electrólitos, agentes espesantes, etc., y en el caso de las cargas de cizalladura que aparecen paralelamente, está limitada grandemente, o bien no aparece en absoluto. Esta ventaja no tiene, además, ningún tipo de influencias negativas sobre las propiedades técnicas de aplicaciones de los productos.
La preparación de las dispersiones conformes al invento se realiza, de manera preferida, mediante simple introducción con agitación de una solución acuosa (concentrada al 5 hasta 70%) del respectivo azúcar-alcohol aminado en el látex de carácter ácido o bien ya neutralizado parcialmente con otras bases. La temperatura está situada en este caso, por lo general, entre 0ºC y 100ºC, de manera preferida entre 20ºC y 80ºC. Naturalmente, también es posible la introducción por agitación del látex de carácter ácido o bien ya neutralizado parcialmente con otras bases, en la solución acuosa del respectivo azúcar-alcohol aminado.
El sistema de monómeros que se presenta como fundamento de la dispersión de materiales sintéticos y la relación ente los monómeros tiene sólo una importancia secundaria, al igual que el tipo del procedimiento realizado previamente para la preparación del látex (de reemulsionamiento de polvos en dispersión, polimerización en emulsión, polimerización en suspensión, etc.).
Las dispersiones acuosas de materiales sintéticos conformes al invento encuentran aplicación de manera preferida en pinturas, revoques, barnices y pegamentos.
El presente invento se describe seguidamente de una manera más detallada con ayuda de ejemplos de realización, pero sin ser restringido por ellos.
Ejemplos y ejemplos de comparación Determinación del residuo de tamizado
Como medida de la diversa estabilidad de los látices en dependencia de los iones antagonistas, después de una neutralización de dispersiones modelos con las diferentes bases se determina el denominado residuo de tamizado. Y ciertamente de manera directa, después del ajuste del valor del pH, después de un almacenamiento durante 14 días en un armario estufa de desecación a 50ºC, o bien después de una fuerte carga por cizalladura de las muestras durante 2 minutos, que sigue directamente a la neutralización.
El residuo de tamizado corresponde a la proporción de motas gruesas y de material coagulado en las dispersiones de polímeros y se determina de la siguiente manera:
100,0 g de la muestra para dispersar homogeneizada, que se ha de investigar, se diluyen cuidadosamente con 500,0 g de agua destilada, sin que se forme en tal caso una espuma. A continuación, la mezcla se vierte a través de un tamiz previamente equilibrado y tarado, que se compone de una pieza, sujeta de manera apropiada, de una tela desengrasada de alambre de acero (la tela de alambre fino de acero inoxidable no 375VA140K, tipo "Multi", nº de artículo 00100540-15, fabricante: entidad Haver & Boecker, 47400 Oelde/ Westfalia) con una anchura de mallas de 0,04 mm, y el residuo se "lava posteriormente" de manera cuidadosa con el agua destilada que se ha utilizado para enjuagar el recipiente que contiene la muestra (transferencia cuantitativa) hasta la ausencia de espuma. El tamiz húmedo se coloca seguidamente sobre una cápsula de Petri limpia, y se seca por lo menos durante una hora a 105ºC hasta 135ºC. Finalmente, se pesa de retorno el tamiz enfriado y con ayuda de la cantidad pesada se calcula el residuo de tamizado en % en peso. Los valores indicados en las Tablas corresponden al valor medio de una determinación doble, llevada a cabo de esta manera.
Determinación de la estabilidad frente a la cizalladura
A fin de determinar la estabilidad frente a la cizalladura,150 ml de la respectiva muestra para dispersar se cizallan en un aparato disolvedor de Cowles con un disco dispersador (diámetro: 5 cm) y un vaso metálico (diámetro: 8,5 cm, volumen: aproximadamente 800 ml) durante 120 segundos a 5.000 revoluciones por minuto.
En el caso de una coagulación del látex (elevación extremada de la viscosidad) se interrumpe inmediatamente la cizalladura y se indica el período de tiempo que ha transcurrido hasta ese momento. Cuando durante la carga por cizalladura no se inicia ninguna coagulación de la dispersión, se transfiere la dispersión a una botella de vidrio con una capacidad de 500 ml provista de un cierre roscado y, después de haberse depositado la espuma, se determina el residuo de tamizado tal como se ha descrito antes.
Como dispersiones modelos se escogieron dos productos de la entidad Clariant GmbH:
La ®Mowilith LDM 7250 aproximadamente al 50% es una dispersión acuosa exenta de plastificantes, sobre la base de ésteres de los ácidos acrílico y metacrílico, que se emplea como pegamento para forrar, por ejemplo, para el forrado con láminas brillantes.
La ®Mowilith VDM 7830 aproximadamente al 50% es asimismo una dispersión acuosa exenta de plastificantes, que se basa en ésteres de ácido acrílico y en estireno como monómeros principales, y que se utiliza para la impregnación de láminas decorativas y de acabado o de cantos verticales en la industria de los muebles.
Ambos látices contienen ácido acrílico y ácido metacrílico como comonómeros estabilizadores, que son neutralizados después de la polimerización normalmente con una solución de hidróxido de sodio (= lejía de sosa) (la ®Mowilith LDM 7250) o bien con amoníaco acuoso (la ®Mowilith VDM 7830). Adicionalmente a estas dos bases, se utilizan en los ensayos los compuestos reproducidos en las tablas: monoetanol-amina, dietanol-amina y la N-metil-glucamina conforme al invento. Todos los agentes de neutralización, para el ajuste de un valor del pH de aproximadamente 6,5, se añaden gota a gota en forma de soluciones acuosas al 10%, mediando agitación lenta a 30ºC, a las muestras de dispersiones que se han de investigar. Finalmente, mediante adición de agua destilada se ajusta el contenido de materiales sólidos a un valor uniforme de aproximadamente 48%.
Ejemplo 1 ®Mowilith LDM 7250 a) Después de la preparación
Agente de neutralización NaOH NH_{3} H_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH) HN(CH_{2}CH_{2}OH)_{2} HN(CH_{3})R ^{*)}
Contenido de materiales sólidos 48,2% 48,1% 47,8% 48,3% 48,0%
Valor del pH 6,5 6,7 6,4 6,7 6,3
Residuo de tamizado 0,002% 0,002% 0,002% 0,001% < 0,001%
^{*)}R = radical 2,3,4,5,6-pentahidroxi-hexilo
b) Después del almacenamiento
Agente de neutralización NaOH NH_{3} H_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH) HN(CH_{2} CH_{2}OH)_{2} HN(CH_{3})R ^{*)}
Residuo de tamizado 0,002% 0,005% 0,003% 0,004% < 0,001%
c) Después de la carga por cizalladura
Agente de neutralización NaOH NH_{3} H_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH) HN(CH_{2} CH_{2}OH)_{2} HN(CH_{3})R^{*)}
Residuo de tamizado 0,004% 0,006% 0,004% 0,004% 0,001%
Ejemplo 2 ®Mowilith VDM 7830 a) Después de la preparación
Agente de neutralización NaOH NH_{3} H_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH) HN(CH_{2} CH_{2}OH)_{2} HN(CH_{3})R ^{*)}
Contenido de materiales sólidos 48,3% 48,0% 47,8% 48,1% 48,1%
Valor del pH 6,3 6,6 6,5 6,6 6,4
Residuo de tamizado 0,004% 0,004% 0,003% 0,003% 0,001%
^{*)}R = radical 2,3,4,5,6-pentahidroxi-hexilo
b) Después del almacenamiento
Agente de neutralización NaOH NH_{3} H_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH) HN(CH_{2} CH_{2}OH)_{2} HN(CH_{3})R ^{*)}
Residuo de tamizado 0,005% 0,007% 0,004% 0,005% 0,001%
c) Después de la carga por cizalladura
Agente de neutralización NaOH NH_{3} H_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH) HN(CH_{2} CH_{2}OH)_{2} HN(CH_{3})R ^{*)}
Residuo de tamizado 0,007% 0,008% 0,005% 0,006% 0,001%

Claims (5)

1. Dispersiones acuosas de materiales sintéticos, que contienen partículas de látex, que tienen grupos aniónicos, caracterizadas porque por lo menos una parte de los grupos aniónicos tienen azúcar-alcoholes aminados en forma protonada como ion de signo contrario (= antagonista).
2. Dispersiones acuosas de materiales sintéticos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque como azúcar-alcoholes aminados se emplean N-alquil-glucaminas o D-glucamina.
3. Dispersiones acuosas de materiales sintéticos de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizadas porque como azúcar-alcoholes aminados se emplea N-metil-glucamina.
4. Procedimiento para la preparación de dispersiones acuosas de materiales sintéticos de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se introduce con agitación una solución acuosa del azúcar-alcohol aminado en el látex de carácter ácido o bien ya neutralizado parcialmente con otras bases.
5. Utilización de dispersiones acuosas de materiales sintéticos de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3 en pinturas, revoques, barnices y pegamentos.
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