ES2221042T3 - Composiciones detergentes. - Google Patents

Composiciones detergentes.

Info

Publication number
ES2221042T3
ES2221042T3 ES97909927T ES97909927T ES2221042T3 ES 2221042 T3 ES2221042 T3 ES 2221042T3 ES 97909927 T ES97909927 T ES 97909927T ES 97909927 T ES97909927 T ES 97909927T ES 2221042 T3 ES2221042 T3 ES 2221042T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
alkyl
detergent composition
weight
formula
surfactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES97909927T
Other languages
English (en)
Inventor
Stephen Wayne Heinzman
Robin Gibson Hall
Peter Gerard Gray
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB9621799A external-priority patent/GB2318363A/en
Priority claimed from GB9621791A external-priority patent/GB2318362A/en
Priority claimed from GB9705801A external-priority patent/GB2323375A/en
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2221042T3 publication Critical patent/ES2221042T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0069—Laundry bars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945—Organic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES DETERGENTES CON UN PH DE AL MENOS 8,0 EN UNA SOLUCION AL 0,5 % EN PESO, O A COMPONENTES DE LAS MISMAS QUE CONTIENEN TENSIOACTIVOS CATIONICOS DE FORMULA: R 1 R 2 R 3 R 4 N + X SUP,- , DONDE R 1 ES UN GRUPO HIDROXIALQUILO QUE NO TIENE MAS DE 6 ATOMOS DE CARBONO; CADA UNO DE R 2 Y R 3 SE SELECCIONA INDEPENDIENTEMENTE A PARTIR DE ALQUILO C 1-4 O ALQUENILO; R 4 ES UNO O MEZCLAS DE MAS DE UN ALQUILO C SUB,5-11 O ALQUENILO; Y X - ES UN CONTRAION QUE NO INTERCA MBIA PRACTICAMENTE CON UN ION HIDROXIDO A 20 °C, EN UNA SOLUCION DEL 0,5 % EN PESO DE LA COMPOSICION DETERGENTE.

Description

Composiciones detergentes.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavado de ropa o sus componentes, que contienen un tensioactivo catiónico específico para usar en condiciones de lavado alcalinas, que tienen un contraión cuidadosamente seleccionado. Las composiciones detergentes de la invención son para usar para proporcionar beneficios de limpieza y eliminación de manchas de grasa mejorados.
Antecedentes de la invención
Se conoce el uso de tensioactivos catiónicos en composiciones detergentes. Por ejemplo, el documento GB
2040990A describe composiciones detergentes granulares que comprenden tensioactivos catiónicos.
El documento EP-A-121949 también describe tensioactivos catiónicos para usar en composiciones detergentes para lavado de ropa. Esta referencia describe un amplio tipo de tensioactivos catiónicos.
Los solicitantes han encontrado que un grupo particular de tensioactivos catiónicos de amonio cuaternario dan buenas propiedades de limpieza, especialmente en manchas de grasa aceitosas.
Se ha encontrado que los compuestos catiónicos son particularmente beneficiosos en composiciones detergentes que comprenden adicionalmente tensioactivos aniónicos. Sin querer limitarse a la teoría, se cree que los tensioactivos catiónicos particulares usados en las composiciones detergentes de la presente invención tienen solubilidad sorprendentemente buena. Además, forman una asociación en presencia de componentes aniónicos para producir complejos aniónicos/catiónicos sorprendentemente solubles que conducen a beneficios de su comportamiento inesperados: el tensioactivo catiónico rápida y eficazmente entra en contacto con las manchas de mancha y penetra rápidamente y rompe la mancha dando una eliminación de manchas de grasa eficaz. Además, se cree que tras la ruptura de la suciedad aceitosa, los tensioactivos catiónicos usados en la presente invención también forman complejos con los ácidos grasos y cualquier otro producto de ruptura cargado negativamente producido, aumentando su solubilidad y aumentado la capacidad limpiadora total y la eliminación de suciedad aceitosa.
Sin embargo, en el procesamiento o en el uso en condiciones detergentes alcalinas, se ha encontrado que algunos tensioactivos catiónicos pueden producir malos olores en el lavado. Aunque sin querer limitarse a la teoría, se cree que los malos olores se producen debido al intercambio del contraión del tensioactivo catiónico con iones hidróxido en el agua de lavado alcalina acuosa. El producto de hidróxido de amonio cuaternario que resulta puede producir entonces subproductos de amina con mal olor. Para evitar este problema al usar condiciones alcalinas, los tensioactivos catiónicos particulares deben tener un contraión que tenga una mayor selectividad relativa por el tensioactivo catiónico que un ión hidróxido en solución acuosa en las condiciones de uso.
Sumario de la invención
De acuerdo con la presente invención se proporciona una composición detergente para lavado de ropa que tiene un pH de al menos 8,5 en una solución acuosa a una concentración de 0,5% en peso, o su componente, que comprende un mejorador de la detergencia, un tensioactivo aniónico y un tensioactivo catiónico de fórmula I:
(I)R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}X^{-}
en la que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se seleccionan independientemente entre alquilo o alquenilo C_{1-4}; R^{4} es un alquilo o alquenilo C_{5-11}; y X^{-} es un contraión que no se intercambia sustancialmente con un ión hidróxido en una solución acuosa al 0,5% en peso de la composición detergente a 20ºC.
En un aspecto más de la invención, el tensioactivo catiónico comprende una mezcla de tensioactivos catiónicos de fórmula I:
(I)R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}X^{-}
en la que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se seleccionan independientemente entre alquilo o alquenilo C_{1-4}; R^{4} es un alquilo o alquenilo C_{5-11}; y X^{-} es un contraión que no se intercambia sustancialmente con un ión hidróxido en una solución acuosa al 0,5% en peso de la composición detergente a 20ºC y en la que, en la mezcla de tensioactivos catiónicos de fórmula I, al menos 10%, preferiblemente al menos 20% o incluso al menos 50% en peso del tensioactivo catiónico tiene R^{4} que es alquilo o alquenilo C_{5-9}.
De acuerdo con un aspecto más de la invención, el tensioactivo catiónico comprende una mezcla de tensioactivos de fórmula I, en la que hay un tensioactivo de cadena alquílica más larga que tiene R^{4} con n átomos de carbono donde n es de 8 a 11 y un tensioactivo de cadena alquílica más corta que tiene (n-2) átomos de carbono.
A no ser que se indique de otra manera, alquilo o alquenilo según se utiliza en esta memoria puede ser ramificado, lineal o sustituido. Los sustituyentes pueden ser por ejemplo, grupos aromáticos, grupos heterocíclicos que contienen uno o más átomos N, S u O, o sustituyentes halo.
Contraiones adecuados son generalmente los contraiones que son más electronegativos que los iones hidróxido.
Las composiciones según la invención están preferiblemente sustancialmente libres de blanqueante.
Descripción detallada de la invención Tensioactivo catiónico
El tensioactivo catiónico se encuentra presente generalmente en la composición o su componente en una cantidad no superior a 60% en peso, preferiblemente no superior a 20% o incluso 10% en peso, lo más preferiblemente en una cantidad no superior a 5% o 4,5% o incluso 3% en peso. La máxima cantidad de tensioactivo catiónico puede ser incluso tan baja como 1% en peso. Los beneficios de la invención se encuentran incluso con cantidades muy pequeñas del tensioactivo catiónico de fórmula I. Generalmente habrá al menos 0,01% en peso, preferiblemente al menos 0,05% o al menos 0,1% o incluso 0,25% en peso del tensioactivo catiónico en las composiciones detergentes de la invención.
R^{1} en la fórmula I es un grupo hidroxialquilo que no tiene más de 6 átomos de carbono y preferiblemente, el grupo OH se separa del átomo de nitrógeno del amonio cuaternario por no más de 3 átomos de carbono. Los grupos R^{1} preferidos son -CH_{2}CH_{2}OH, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH, -CH_{2}CH(CH_{3})OH y -CH(CH_{3})CH_{2}OH.
-CH_{2}CH_{2}OH y -CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH son los más preferidos y -CH_{2}CH_{2}OH es particularmente preferido. Preferiblemente R^{2} y R^{3} se seleccionan cada uno entre grupos etilo y metilo y lo más preferiblemente ambos, R^{2} y R^{3}, son grupos metilo. Los grupos R^{4} preferidos tienen al menos 6 o incluso al menos 7 átomos de carbono. R^{4} puede tener no más de 9 átomos de carbono, o incluso no más de 8 ó 7 átomos de carbono. R^{4} puede ser C_{5-9} o C_{11}. Los grupos R^{4} preferidos son grupos alquilo lineales. Se prefieren los grupos R^{4} lineales que tienen de 8 a 11 átomos de carbono, o de 7 a 9 átomos de carbono. Los grupos R^{4} más preferidos son alquilo C_{6-11} o un alquilo o alquenilo C_{6-9} o C_{11}.
El contraión, X en la fórmula I, puede ser cualquier contraión que no se intercambie sustancialmente con un ión hidróxido en una solución acuosa al 0,5% en peso de la composición detergente a 20ºC, de manera que se evita sustancialmente la formación de compuestos de mal olor.
Un método adecuado para determinar si el contraión no se intercambia sustancialmente con un ión hidróxido se describe en J. Phys. Chem. 1986, 90, 3366-3368 "Use of Reactive Counterion Type Micelles for the Determination of Selectivity Coefficients" de Maria da Graca Nascimento, Sebastiao A. F. Miranda y Faruk Nome. Los contraiones preferidos para usar en la presente invención tienen un coeficiente de selectividad para el intercambio iónico en presencia de ión hexadecialtrimetilamonio a 25ºC, de al menos 2,5, preferiblemente al menos 3 o incluso al menos 3,5 (véase tabla I en la referencia indicada anteriormente).
Los contraiones adecuados generalmente tienen mayor electronegatividad que los iones hidróxido. Ejemplos preferidos son iones cloruro, bromuro y nitrato. Se prefiere particularmente cloruro.
Mientras que en el ámbito de esta invención están compuestos catiónicos puros o sustancialmente puros, se ha encontrado que las mezclas de los tensioactivos catiónicos de fórmula I pueden ser particularmente eficaces, por ejemplo, mezclas tensioactivas en las que R^{4} puede ser una combinación de grupos alquilo C_{8} y C_{10} lineales, o grupos alquilo C_{9} y C_{11}. Según un aspecto de la invención en la composición hay presente una mezcla de tensioactivos catiónicos de fórmula I, comprendiendo la mezcla un tensioactivo de fórmula I de cadena alquílica más corta y un tensioactivo de cadena alquílica más larga de fórmula I. El tensioactivo catiónico de cadena alquílica más larga se selecciona preferiblemente entre los tensioactivos de fórmula I en la que R^{4} es un grupo alquilo que tiene n átomos de carbono, donde n es de 8 a 11; el tensioactivo de cadena alquílica más corta se selecciona preferiblemente entre los de fórmula I donde R^{4} es un grupo alquilo que tiene (n-2) átomos de carbono. En los sistemas de tensioactivos catiónicos mixtos, generalmente habrá de 5 a 95% en peso de tensioactivos de cadena alquílica más larga, preferiblemente de 30 a 95%, más preferiblemente de al menos 50% en peso referido al tensioactivo catiónico total. Generalmente habrá de 5 a 95% en peso de tensioactivo de cadena alquílica más corta, preferiblemente de 5 a 70% en peso, más preferiblemente 35 a 65% en peso. Preferiblemente habrá al menos 40% en peso de tensioactivo de cadena alquílica más corta referido al tensioactivo catiónico total en la composición detergente o su componente.
Componentes detergentes adicionales
Las composiciones detergentes o sus componentes de acuerdo con la presente invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza concreta de estos componentes adicionales, y sus niveles de incorporación, dependerán de la forma física de la composición o su componente y de la naturaleza concreta de la operación de lavado para la cual se van a usar.
Las composiciones o sus componentes de la invención contienen preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados entre tensioactivos adicionales, mejoradores de la detergencia, secuestrantes, blanqueantes, precursores de blanqueantes, catalizadores del blanqueo, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas adicionales, supresores de las jabonaduras, dispersantes de jabones calizos, agentes de suspensión de suciedad y contra la redeposición adicionales, agentes de liberación de suciedad, perfumes e inhibidores de corrosión.
Tensioactivo adicional
Las composiciones detergentes o sus componentes de acuerdo con la invención contienen preferiblemente un tensioactivo adicional seleccionado entre tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfóteros y de ión híbrido y sus mezclas.
Una lista típica de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas e iónicas híbridas, y de especies de estos tensioactivos, se presenta en la patente de EE.UU. 3.929.678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de Diciembre de 1975. Se dan más ejemplos en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry and Berch). En la patente de EE.UU. 4.259.217, expedida a Murphy el 31 de Marzo de 1981 se presenta una lista de tensioactivos catiónicos adecuados.
Cuando se encuentran presentes, los tensioactivos anfolíticos, anfóteros y de ión híbrido se usan generalmente en combinación con uno o más tensioactivos aniónicos y/o no iónicos.
Tensioactivo aniónico
En una realización particularmente preferida de la invención, las composiciones detergentes comprenden adicionalmente un tensioactivo aniónico. Cualquier tensioactivo aniónico útil para fines detersivos es adecuado. Éstos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como las sales de mono-, di- y tri-etanolamina) de los tensioactivos aniónicos sulfatos, sulfonatos, carboxilatos y sarcosinatos. Se prefieren los tensioactivos aniónicos sulfatos.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los isetionatos, tales como los isetionatos de acilo, N-acil-tauratos, amidas de ácidos grasos de metil-taurida, alquilsuccinatos y sulfo-succinatos, monoésteres de sulfo-succinatos (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfo-succinatos (especialmente diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), N-acil-sarcosinatos. Son adecuados también ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de sebo.
Tensioactivo aniónico de tipo sulfato
Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato, adecuados para usar en las composiciones de la invención, incluyen los alquilsulfatos lineales y ramificados, primarios y secundarios, los alquiletoxisulfatos, los sulfatos grasos de oleil-glicerol, los éter-sulfatos de alquilfenol y óxido de etileno, los acil C_{5}-C_{17}-N-(alquil C_{1}-C_{4}) y -N-(hidroxialquilC_{1}-C_{2})-glucaminasulfatos y los sulfatos de alquil-polisacáridos, tales como los sulfatos de alquil-poliglucósidos (describiéndose en esta invención los compuestos no sulfatados no iónicos).
Los tensioactivos de tipo alquiletoxi-sulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en los alquil(C_{9}-C_{22})-sulfatos que han sido etoxilados con 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el tensioactivo de tipo alquiletoxi-sulfato es un alquil(C_{11}-C_{18})-sulfato, lo más preferiblemente C_{11}-C_{15}, que ha sido etoxilado con 0,5 a 7, preferiblemente con 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula.
Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los tensioactivos de tipo alquilsulfatos y alquiletoxisulfatos preferidos. Tales mezclas han sido descritas en la solicitud de patente PCT nº WO 93/18124.
Tensioactivo aniónico de tipo sulfonato
Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato, adecuados para usar en la presente invención, incluyen las sales de los alquil(C_{5}-C_{20} lineales) bencenosulfonatos, alquiléstersulfonatos, alcano(C_{6}-C_{22}) sulfonatos primarios o secundarios, olefina-sulfonatos C_{6}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos, y cualquiera de sus mezclas.
Las composiciones particularmente preferidas de la presente invención comprenden adicionalmente un tensioactivo aniónico, seleccionado entre tensioactivos de alquilsulfato y/o alquillbencenosulfonato de fórmulas II y III, respectivamente:
(II)R^{5}OSO_{3}{}^{-}M^{+}
(III)R^{6}SO_{3}{}^{-}M^{+}
en la que R^{5} es un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 9 a 22 átomos de carbono, preferiblemente alquilo C_{12} a C_{18} lo más preferiblementealquilo C_{16} a C_{18}, o como se encuentra en los alquilsulfatos secundarios; R^{6} es alquil(C_{10}-C_{20})benceno, preferiblemente alquil(C_{10}-C_{16})benceno lo más preferiblementealquil(C_{11}-C_{13})benceno; M^{+} y M'^{+} pueden variar independientemente y se seleccionan entre metales alcalinos, alcalinotérreos, alcanolamonio y amonio.
Las composiciones de la invención particularmente preferidas comprenden tanto un tensioactivo alquilsulfato como un tensioactivo alquilbenceno, preferiblemente en razones de II a III de 15:1 a 1:2, lo más preferiblemente de 12:1 a 2:1.
Cantidades de uno o de mezclas de más de un tensioactivo aniónico en la composición preferida pueden ser de 1% a 50%, sin embargo, preferiblemente, el tensioactivo aniónico se encuentra presente en cantidades de 5% a 40% en peso de la composición. Las cantidades preferidas del tensioactivo de alquilsulfato de fórmula II son de 3% a 40%, o más preferiblemente 6% a 30% en peso de la composición detergente. Las cantidades preferidas del tensioactivo de alquilbencenosulfonato de fórmula III en la composición detergente son de al menos 1%, preferiblemente al menos 2%, o incluso al menos 4% o al menos 10% en peso. Las cantidades preferidas del tensioactivo de alquilbencenosulfonato son de hasta 23%, más preferiblemente no superior a 20%, lo más preferiblemente hasta 15% o incluso 10%.
Los beneficios del rendimiento que se obtienen cuando también se usa un tensioactivo aniónico en las composiciones de la invención, son particularmente útiles para tensioactivos aniónicos de longitud de cadena de carbonos más larga tal como los que tienen una longitud de cadena de carbonos de C_{12} o superior, particularmente de C_{14/15} o incluso hasta longitudes de cadena de carbonos C_{16-18}.
En realizaciones preferidas de las composiciones detergentes de la invención que comprenden un tensioactivo aniónico habrá suficiente exceso de tensioactivos aniónicos, preferiblemente una razón en peso de tensioactivo aniónico a catiónico de 50:1 a 2:1, lo más preferiblemente 30:1 a 8:1. Sin embargo, los beneficios de la invención también se consiguen cuando la razón de tensioactivo catiónico a tensioactivo aniónico es sustancialmente estequiométrica, por ejemplo de 3:2 a 4:3.
En una realización preferida de la invención, el tensioactivo catiónico esencial de fórmula I se mezcla bien con parte o todo de uno o más tensioactivos aniónicos antes de la adición de los otros componentes de la composición detergente para proporcionar un complejo aniónico/catiónico fácilmente soluble. Se puede preferir mezclar bien cantidades sustancialmente estequiométricas de tensioactivo aniónico y catiónico antes de la adición a los otros componentes detergentes, incluyendo cualquier tensioactivo aniónico adicional.
Tensioactivo aniónico de tipo carboxilato
Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato adecuados incluyen los tensioactivos de tipo alquiletoxi-carboxilato, alquilpolietoxi-policarboxilato y los jabones ("alquil-carboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como se describen en la presente invención.
Los alquiletoxi-carboxilatos adecuados incluyen los que tienen la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{x}CH_{2}COO^{-}M^{+}, en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x toma valores de 0 a 10, y la distribución de grupos etoxilados es tal que, en términos de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor que 20% y M es un catión. Los tensioactivos de alquilpolietoxi-policarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3} en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 1 a 25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, radical ácido metilo, radical ácido succínico, radical ácido hidroxisuccínico, y sus mezclas, y R_{3} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarburo sustituido o sin sustituir que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono y sus mezclas.
Tensioactivos adecuados a base de jabones incluyen los tensioactivos a base de jabones secundarios que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los tensioactivos preferidos a base de jabones secundarios para usar en la presente invención, son miembros solubles en agua, seleccionados del grupo que consiste en las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones se pueden incluir también como supresores de las jabonaduras.
Tensioactivo de tipo sarcosinato de metal alcalino
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metales alcalinos de fórmula R-CON (R^{1}) CH_{2} COOM, en la que R es un grupo alquilo o alquenilo C_{15}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ion de un metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los miristil- u oleoil-metil-sarcosinatos en forma de sus sales de sodio.
Tensioactivo no iónico alcoxilado
En esta invención son adecuados esencialmente cualesquiera tensioactivos no iónicos alcoxilados. Se prefieren los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Son adecuados grupos alcoxilados lineales o ramificados.
Los tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilato/propoxilato con propilenglicol, y los productos de condensación etoxilato no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.
Tensioactivo no iónico de tipo alcohol alcoxilado
Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/o óxido de propileno, son adecuados para usar en la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Son particularmente preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Tensioactivo no iónico de tipo amida polihidroxílica de ácido graso
Las amidas polihidroxílicas de ácido graso adecuadas para usar en la presente invención son aquellas que tienen la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en la que: R^{1} es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o su mezcla, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, lo más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir, metilo); y R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, lo más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o su mezcla; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbonada lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o su derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado). Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo.
Tensioactivo no iónico de tipo amida de ácido graso
Tensioactivos de tipo amida de ácido graso adecuados incluyen los que tienen la fórmula: R^{6}CON(R^{7})_{2} en la que R^{6} es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono, y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H; donde x se encuentra en el intervalo de 1 a 3.
Tensioactivo no iónico de tipo alquil-polisacárido
En la patente de EE.UU nº 4.565.647 de Llenado, expedida el 21 de enero de 1986 se describen alquil-polisacáridos adecuados para usar en la presente invención, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un grupo hidrófilo polisacárido, por ejemplo un poliglucósido, que contiene de 1,3 a 10 unidades de sacárido.
Los alquil-poliglucósidos preferidos tienen la fórmula
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo)_{x}
en la que R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y sus mezclas, en los que los grupos alquilo contiene de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1,3 a 8. El glicosilo se deriva principalmente de glucosa.
Preferiblemente las composiciones detergentes para lavado de ropa comprenden de 0,5% a 20%, en peso de un tensioactivo no iónico.
Tensioactivo anfótero
Los tensioactivos anfóteros adecuados para usar en la presente invención incluyen los tensioactivos a base de óxidos de aminas y los ácidos alquil-anfocarboxílicos.
Óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2} en la que R^{3} se selecciona entre grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o sus mezclas, que contienen de 8 a 26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o sus mezclas; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, o un grupo de poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Se prefieren los óxidos de alquil(C_{10}-C_{18})dimetilaminas y los óxidos de acil(C_{10}-_{18})amido-alquildimetilaminas.
Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico es Miranol(TM) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc. Dayton, NJ.
Tensioactivo de ión híbrido
También se pueden incorporar en las composiciones detergentes o sus componentes de acuerdo con la invención tensioactivos de ión híbrido. Estos tensioactivos se pueden describir en sentido amplio como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfónio cuaternario o sulfónio terciario. Los tensioactivos de tipo betaínas y sultaínas son ejemplos de tensioactivos iónicos híbridos para usar en la presente invención.
Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO- en la que R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R^{1} es típicamente alquilo C_{1}-C_{3}, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son hexanoato de C_{12}-C_{18}-dimetilamonio y las acil(C_{10}-C_{18})amidopropano (o -etano)-dimetil (o dietil)betaínas. Los tensioactivos a base de betaínas complejas son también adecuados para usar en la presente invención.
Tensioactivos catiónicos adicionales
Las composiciones de la invención se encuentran preferiblemente sustancialmente libres de compuestos de amonio cuaternario de fórmula I pero en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} o R^{4} es un grupo alquilo superior a C_{11}. Preferiblemente, la composición debe contener menos de 1%, preferiblemente menos de 0,1% en peso o incluso menos de 0,05% y lo más preferiblemente menos de 0,01% en peso de compuestos de fórmula I que tienen un grupo alquilo lineal (o incluso ramificado) que tiene 12 o más átomos de carbono.
Otro grupo adecuado de tensioactivos catiónicos que se pueden usar en las composiciones detergentes de la invención son tensioactivos de tipo ésteres catiónicos. El tensioactivo de tipo éster catiónico es un compuesto que tiene propiedades tensioactivas que comprende al menos un enlace éster (es decir -COO-) y al menos un grupo cargado catiónicamente. Los tensioactivos de tipo ésteres catiónicos preferidos son dispersables en agua.
Tensioactivos de tipo ésteres catiónicos adecuados, incluyendo los tensioactivos de tipo ésteres de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de EE.UU. nºs 4.228.042, 4.239.660 y 4.260.529.
En tensioactivos de tipo ésteres catiónicos preferidos, el enlace éster y el grupo cargado catiónicamente están separados uno del otro en la molécula tensioactiva por un grupo espaciador que consiste en una cadena que comprende al menos tres átomos (es decir, longitud de cadena de tres átomos), preferiblemente de tres a ocho átomos, más preferiblemente de tres a cinco átomos, lo más preferiblemente tres átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo espaciador se seleccionan del grupo que consiste en átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno y cualquiera de sus mezclas, con la condición de que cualquier átomo de nitrógeno u oxígeno en dicha cadena conecta solo con átomos de carbono en la cadena. Así, los grupos espaciadores que tienen, por ejemplo, enlaces -O-O- (es decir, peróxido), -N-N-, y -N-O- están excluidos, mientras que los grupos espaciadores que tienen, por ejemplo enlaces -CH_{2}-O-CH_{2}- y -CH_{2}-NH-CH_{2}- están incluidos. En un aspecto preferido, la cadena del grupo espaciador comprende solo átomos de carbono, lo más preferiblemente, la cadena es una cadena hidrocarbilo.
Alcalinidad
En las composiciones detergentes de la presente invención se encuentra presente un sistema de alcalinidad para proporcionar una composición detergente que tiene un pH de al menos 8,5 a una concentración de 0,5% en peso de la composición detergente en solución acuosa. La composición detergente puede ser alcalina más fuerte y puede tener un pH de al menos 9,0 o incluso al menos 9,5 ó 10,0 en una solución acuosa al 0,5% en peso. El sistema de alcalinidad comprende componentes que pueden proporcionar especies alcalinas en disolución. Ejemplos de especies alcalinas incluyen: carbonato, bicarbonato, hidróxido, los diversos aniones silicato, percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato. Tales especies alcalinas se pueden formar, por ejemplo, cuando se disuelven en agua sales alcalinas seleccionadas entre sales carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato, incluyendo silicato laminar cristalino, de metal alcalino o alcalinoterreo y sales percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato, y cualquiera de sus mezclas.
Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de metales alcalinotérreos y alcalinos, incluyendo carbonato y sesquicarbonato de sodio y cualquiera de sus mezclas con carbonato de calcio ultrafino, como se describe en la solicitud de patente Alemana nº 2.321.001, publicada el 15 de Noviembre de 1973.
Silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una razón SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0 a 2,8, prefiriéndose razones de 1,6 a 2,0, y siendo 2,0 la más preferida. Los silicatos pueden estar en forma de la sal anhidra o de una sal hidratada. El silicato más preferido es el silicato de sodio con una razón SiO_{2}:Na_{2}O de 2,0.
Los silicatos laminares cristalinos preferidos para usar en la presente invención tienen la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1} \cdot yH_{2}O
en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. En el documento EP-A-0164514 se describen silicatos laminares cristalinos de sodio de este tipo, y en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043 se describen métodos para su preparación. En esta invención, en la fórmula anterior general x tiene preferiblemente un valor de 2, 3 ó 4 y es preferiblemente 2. El material más preferido es \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, disponible en Hoechst AG como NaSKS-6.
Compuesto mejorador de la detergencia soluble en agua
Las composiciones detergentes según la presente invención contienen preferiblemente un compuesto mejorador de la detergencia soluble en agua, presente típicamente en composiciones detergentes a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.
Los compuestos mejoradores de la detergencia solubles en agua adecuados, incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas ácidas, los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales, en los que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los precedentes compuestos.
El mejorador de la detergencia carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de coste y prestaciones.
Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y sus derivados éteres. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)-diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter-carboxilatos y los sulfinil-carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como derivados succinatos tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.379.241, los lactoxisuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.389.732, y los aminosuccinatos descritos en la solicitud de patente Holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilatos tales como los 2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos que se describen en la patente Británica nº 1.387.447.
Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxi-disuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.261.829, 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano-tetracarboxi-latos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados sulfosuccinatos descritos en las patentes Británicas nº 1.398.421 y 1.398.422 y en la patente de EE.UU. nº 3.936.448, y los citratos pirolizados sulfonados que se describen en la patente Británica nº 1.439.000. Los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos.
Los ácidos progenitores de los agentes quelantes de tipo policarboxilato monoméricos u oligoméricos o sus mezclas con sus sales, p.ej. ácido cítrico o mezclas de un citrato y ácido cítrico, se consideran también como componentes útiles mejoradores de la detergencia.
Los mejoradores de la detergencia de tipo borato, así como los mejoradores de la detergencia que contienen materiales formadores de boratos, que pueden producir un borato en las condiciones de almacenamiento del detergente o en las de lavado son mejoradores de la detergencia solubles en agua útiles en la presente invención.
Ejemplos adecuados de mejoradores de la detergencia de tipo fosfato solubles en agua, son los tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio y de potasio y de amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfatos de sodio, en los que el grado de polimerización se encuentra en el intervalo de 6 a 21, y sales de ácido fítico.
Compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble
Las composiciones detergentes o sus componentes, de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente en composiciones detergentes a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.
Ejemplos de mejoradores de la detergencia ampliamente insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio.
Las zeolitas aluminosilicatos adecuadas tienen la fórmula de celdas unitarias Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})y] \cdot xH_{2}O en la que z e y son al menos 6; la razón molar de z a y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente 7,5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. Los materiales aluminosilicatos están en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma asociada.
Las zeolitas aluminosilicatos pueden ser materiales presentes en la naturaleza, pero preferiblemente se obtienen por síntesis. Materiales intercambiadores de iones tipo aluminosilicatos cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS, y sus mezclas. La Zeolita A tiene la fórmula
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot xH_{2}O
en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. La zeolita X tiene la fórmula
Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}] \cdot 276 H_{2}O.
Otra zeolita aluminosilicato preferida es el mejorador de la detergencia zeolita MAP.
La zeolita MAP puede estar presente a un nivel de 1% a 80%, más preferiblemente de 15% a 40% en peso de las composiciones.
La zeolita MAP se describe en el documento EP 384070A (Unilever). Se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo de la zeolita P que tiene una razón de silicio a aluminio no superior a 1,33, preferiblemente dentro del intervalo de 0,9 a 1,33 y más preferiblemente dentro del intervalo de 0,9 a 1,2.
De particular interés es la zeolita MAP que tiene una razón de silicio a aluminio no superior a 1,15 y más particularmente no superior a 1,07.
En un aspecto preferido, el mejorador de la detergencia zeolita MAP tiene un tamaño de partícula, expresado como un valor d_{50} de 1,0 a 10,0 micrómetros, más preferiblemente de 2,0 a 7,0 micrómetros, lo más preferiblemente de 2,5 a 5,0 micrómetros.
El valor d_{50} indica que 50% en peso de las partículas tienen un diámetro inferior al que figura. En particular, el tamaño de partícula se puede determinar mediante técnicas analíticas convencionales tal como determinación microscópica usando un microscopio de barrido electrónico o mediante un granulómetro láser. En el documento EP 384070A se describen otros métodos para establecer los valores d_{50}.
Secuestrante de iones de metales pesados
Las composiciones detergentes o sus componentes, según la presente invención, preferiblemente contienen como un componente opcional un secuestrante de iones de metales pesados. Por "secuestrante de iones de metales pesados" se entiende en la presente invención los componentes que actúan secuestrando (quelando) los iones de metales pesados. Estos componentes pueden tener también capacidad para la quelación de calcio y magnesio, pero preferiblemente manifiestan una selectividad para la asociación de iones de metales pesados, tales como los de hierro, manganeso y cobre.
Los secuestrantes de iones de metales pesados están presentes generalmente a un nivel de 0,005% a 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y lo más preferiblemente de 0,5% a 5% en peso de las composiciones.
Los secuestrantes de iones de metales pesados adecuados para usar en la presente invención incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los amino-alquilen-poli-(alquilenfosfonatos), etano-1-hidroxi-difosfonatos de metales alcalinos y nitrilo-trimetilenfosfonatos.
Entre las especies químicas anteriores se prefieren dietilentriamino-penta-(metilenfosfonato), etilendiamino-tri-(metilenfosfonato), hexametilendiamino-tetra(metilenfosfonato) e hidroxi-etilen-1,1-difosfonato.
Otro secuestrante de iones de metales pesados adecuado para usar en la presente invención incluye ácido nitrilo-triacético y ácidos poliamino-carboxílicos tales como ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilentriamino-pentaacético, ácido etilendiamino-disuccínico, ácido etilendiamino-diglutárico, ácido 2-hidroxi-propilendiamino-disuccínico, o cualquiera de sus sales. Se prefieren especialmente ácido etilendiamino-N,N-disuccínico (EDDS) o sus sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio o amonio sustituido, o sus mezclas.
Otros secuestrantes de iones de metales pesados adecuados para usar en la presente invención son los derivados de ácido imino-diacético tales como ácido 2-hidroxietil-diacético o ácido gliceril-imino-diacético, descritos en los documentos EP-A-317.542 y EP-A-399.133. Los secuestrantes ácido iminodiacético-ácido-N-2-hidroxipropil sulfónico y ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en el documento EP-A-516.102 también son adecuados en la presente invención. También son adecuados los secuestrantes ácido \beta-alanina-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodusuccínico descritos en el documento EP-A-509.382.
El documento EP-A-476.257 describe secuestrantes adecuados basados en grupos amino. El documento EP-A-510.331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. El documento EP-A-528.859 describe un secuestrante adecuado de ácido alquil-iminodiacético. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico. También son adecuados el ácido glicinamida-N,N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamina-N-N'-diglutárico (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilendiamina-N-N'-disuccínico (HPDDS).
Sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico
Un elemento preferido de las composiciones detergentes o sus componentes de acuerdo con la invención es un sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico. En una ejecución preferida, el sistema de blanqueo contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueante de tipo peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico se realiza mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen los agentes de blanqueo tipo perhidratos inorgánicos. En una ejecución preferida alternativa, un peroxiácido orgánico previamente formado se incorpora directamente en la composición. Se consideran también composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico previamente formado.
Blanqueantes de tipo perhidratos inorgánicos
Las sales perhidratos inorgánicos son una fuente preferida de peróxido de hidrógeno. Estas sales se incorporan normalmente en la forma de la sal de metal alcalino, preferiblemente sal de sodio a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y lo más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones.
Ejemplos de sales perhidratos inorgánicos incluyen las sales perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales perhidratos inorgánicos son normalmente las sales de metales alcalinos. La sal de perhidrato inorgánico se puede incluir en forma de un sólido cristalino sin ninguna protección adicional. Para ciertas sales perhidrato, sin embargo, las ejecuciones preferidas de tales composiciones granulares utilizan una forma revestida del material que proporciona mejor estabilidad al almacenamiento para la sal perhidrato en el producto granular y/o una liberación retardada de la sal perhidrato al entrar en contacto el producto granular con el agua. Revestimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como un silicato de metal alcalino, sales carbonato o borato o sus mezclas, o materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos.
El perborato de sodio es una sal perhidrato preferida y puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaBO_{2}H_{2}O_{2} o el tetrahidrato NaBO_{2}H_{2}O_{2}\cdot3H_{2}O.
Los perhidratos preferidos en esta memoria son los percarbonatos de metales alcalinos, particularmente percarbonato de sodio. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula correspondiente a 2Na_{2}CO_{3}\cdot3H_{2}O_{2}, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino.
El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidrato inorgánica que presenta utilidad en las composiciones detergentes de la presente invención.
Precursor de blanqueantes de tipo peroxiácido
Los precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido son los compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente, los precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido se pueden representar como
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---L
en la que L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, tal que, al realizar una perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---OOH
Los compuestos precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0,5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso, lo más preferiblemente de 1,5% a 10% en peso de las composiciones detergentes.
Los compuestos precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- o O-acilo, cuyos precursores se pueden seleccionar entre una amplia gama de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. En el documento GB-A-1586789 se describen ejemplos de materiales útiles comprendidos dentro de estas clases. En los documentos GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386 se describen ésteres adecuados.
Grupos salientes
El grupo saliente, en lo sucesivo citado como grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo para que la reacción de perhidrólisis se produzca dentro del marco de tiempo óptimo (p.ej. un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usar en la composición de blanqueo.
Los grupos L preferidos se seleccionan entre el grupo que consiste en:
1
2
y sus mezclas, en que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{3} es un cadena alquílica que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, R^{5} es una cadena de alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, e Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de los grupos R^{1}, R^{3} y R^{4} puede estar sustituido esencialmente con cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amino, nitrosilo, amido y amonio o alquilamonio.
Los grupos solubilizantes preferidos son -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+}, -SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-} y O < - -N(R^{3})_{3}, y lo más preferiblemente -SO_{3}^{-}M+ y -CO_{2}^{-}M^{+}, en los que R^{3}es una cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo y X es un anión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo los más preferidos los de sodio y potasio, y X es un anión de haluro, hidróxido, metilsulfato o acetato.
Precursores de blanqueantes de tipo ácido alquil-percarboxílico
Los precursores de blanqueantes de tipo ácido alquil-percarboxílico forman ácidos percarboxílicos al realizar una perhidrólisis. Los precursores de este tipo preferidos proporcionan ácido peracético al realizar una perhidrólisis.
Compuestos precursores de tipo alquil-percarboxílicos preferidos de tipo imida incluyen las alquilendiaminas tetraacetiladas en N,N,N^{1},N^{1} en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED).
Otros precursores de ácidos alquil-percarboxílicos preferidos incluyen 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno-sulfonato (iso-NOBS) de sodio, nonanoiloxibenceno-sulfonato (NOBS) de sodio, acetoxibenceno-sulfonato (ABS) de sodio y pentaacetil-glucosa.
Precursores de alquil-peroxiácidos amido-sustituidos
Los compuestos precursores de alquil-peroxiácidos amido-sustituidos son adecuados en la presente invención, incluyendo los que tienen las siguientes fórmulas generales:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---R^{2}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---L 
\hskip1cm
o 
\hskip1cm
R^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R^{2}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---L
en las que R^{1}es un grupo alquilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. Compuestos activadores del blanqueo amido-sustituidos de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386.
Precursor de ácido perbenzoico
Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proporcionan ácido perbenzoico al realizar una perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico adecuados acilados en O incluyen los benzoíl-oxibenceno-sulfonatos sustituidos y sin sustituir, y los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa, y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos de tipo imida incluyendo N-benzoil-succinimida, tetrabenzoil-etilendiamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico de tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoíl-imidazol y N-benzoíl-bencimidazol. Otros precursores útiles de ácido perbenzoico que contienen grupos N-acilo incluyen N-benzoíl-pirrolidona, dibenzoíl-taurina y ácido benzoíl-piroglutámico.
Precursores de peroxiácidos catiónicos
Los compuestos precursores de peroxiácidos catiónicos producen peroxiácidos catiónicos al realizar una perhidrólisis.
Típicamente, los precursores de peroxiácidos catiónicos se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado por un grupo funcional cargado positivamente, tal como un grupo amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil- o metil-amonio. Los compuestos precursores de peroxiácidos catiónicos están típicamente presentes en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ión haluro.
El compuesto precursor de peroxiácido que ha de ser sustituido catiónicamente de este modo puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico, o un derivado sustituido de éste, como se ha descrito anteriormente. Alternativamente, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquil-percarboxílico o un precursor de alquil-peroxiácido amido-sustituido, como se describe a continuación.
Los precursores de peroxiácidos catiónicos se describen en las patentes de EE.UU nº 4.904.406; 4.751.015; 4.988.451; 4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022; 5.106.528; la patente inglesa 1.382.594; las patentes europeas 475.512, 458.396 y 284.292; y en la patente japonesa 87-318.332.
En la solicitud de patente inglesa nº. 9407944.9 y solicitudes de patente de EE.UU. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906 se describen ejemplos de precursores de peroxiácidos catiónicos preferidos.
Precursores de peroxiácidos catiónicos adecuados incluyen cualquiera de los compuestos alquil- o benzoíl-oxibenceno-sulfonatos sustituidos de amonio o alquilamonio, caprolactamas aciladas en N y monobenzoíl-tetraacetil-glucosa-benzoíl-peróxidos. Precursores de peroxiácidos catiónicos preferidos de la clase de caprolactamas aciladas en N preferidos incluyen las trialquil-amonio-metilen-benzoíl-caprolactamas, y las trialquil-amonio-metilen-alquil-caprolactamas.
Precursores de peroxiácidos orgánicos del tipo benzoxazina
Son también adecuados los compuestos precursores del tipo benzoxazina como se describen, por ejemplo en los documentos EP-A 332.294 y EP-A-482.807, particularmente los que tienen la fórmula:
3
en la que R_{1} es H, alquilo, alquilarilo, arilo, o arilalquilo.
Peroxiácido orgánico previamente formado
El sistema de blanqueo con un peroxiácido orgánico puede contener además de, o como una alternativa a, un compuesto precursor de blanqueantes de tipo peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico previamente formado, típicamente a un nivel de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición.
Una clase preferida de compuestos peroxiácidos orgánicos son los compuestos amido-sustituidos, de las siguientes formulas generales:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---R^{2}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---OOH 
\hskip1cm
o 
\hskip1cm
R^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R^{2}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---OOH
en las que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alquilarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. En el documento EP-A-0 170386 se describen compuestos peroxiácidos orgánicos amido-sustituidos de este tipo.
Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil- y tetraacil-peróxidos, en especial ácido diperoxidodecanodioico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. También son adecuados en la presente invención los ácidos mono- y di-perazelaico, ácido mono-y di-perbrasílico y ácido N-ftaloílaminoperoxicaproico.
Catalizador del blanqueo
Las composiciones de la invención contienen opcionalmente un catalizador del blanqueo que contiene un metal de transición. Un tipo de catalizador del blanqueo adecuado es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado con una actividad catalítica del blanqueo definida, tal como cationes de cobre, de hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica del blanqueo, tales como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metales catalítico y auxiliar, particularmente el ácido etilendiaminotetraacético, el ácido etilendiaminotetrametilenfosfónico y sus sales solubles en agua. Tales catalizadores se describen en la patente de EE.UU. 4.430.243.
Otros tipos de catalizadores del blanqueo incluyen los complejos basados en manganeso que se describen en la patente de EE.UU. 5.246.621 y en la patente de EE.UU. 5.244.594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2} (u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triaza-ciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{II}IMn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{3}, y sus mezclas. Otros tipos se describen en la publicación de solicitud de patente Europea nº. 549.272. Otros ligandos adecuados para usar en la presente invención incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triaza-ciclododecano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triaza-ciclononano, y sus mezclas.
Véanse las patentes de EE.UU 4.246.612 y 5.227.084 para ejemplos de catalizadores del blanqueo adecuados. Véase también la patente de EE.UU nº 5.194.416 que enseña complejos mononucleares de manganeso (IV) tales como Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH_{3})_{3}-(PF_{6}). Aún, otro tipo de catalizador del blanqueo, como se describe en la patente de EE.UU nº 5.114.606, es un complejo soluble en agua de manganeso(III) y/o (IV), con un ligando que es un compuesto polihidroxílico que no es carboxilato, que tiene al menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen complejos binucleares de Mn complejado con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+} y [Bipy_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}MnIVbipy^{2}]-(CIO_{4})_{3}.
Más catalizadores del blanqueo adecuados se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea nº 408.131 (catalizadores complejos de cobalto), en las publicaciones de patentes europeas nº 384.503 y 306.089 (catalizadores de metalo-porfirinas), la patente de EE.UU. nº 4,728,455 (catalizador de manganeso y un ligando multidentado), la patente de EE.UU. nº 4.711.748 y la solicitud de patente Europea nº de publicación 224.952 (catalizador con manganeso absorbido sobre un aluminosilicato), la patente de EE.UU. nº 4.601.845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y zinc o una sal de magnesio), patente de EE.UU. nº 4.626.373 (catalizador de manganeso y un ligando), patente de EE.UU. nº 4.119.557 (catalizador con un complejo férrico), memoria descriptiva de patente Alemana 2.054.019 (catalizador con un agente quelante de cobalto), patente Canadiense 866.191 (sales que contienen metales de transición) patente de EE.UU. nº 4.430.243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metales no catalíticos) y patente de EE.UU. nº 4.728.455 (catalizadores de gluconato de manganeso).
Enzimas adicionales
Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más enzimas adicionales.
Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las enzimas disponibles comercialmente. Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas entre lipasas, celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa o sus mezclas.
Una combinación preferida de enzimas adicionales en una composición detergente de la invención incluye una mezcla de enzimas aplicables convencionalmente tal como lipasa, proteasa, amilasa, cutinasa y/o celulasa junto con una o más enzimas que degradan la pared celular de las plantas. En las patentes de EE.UU nº 3.519.570 y 3.533.139 se ejemplifican enzimas adecuadas.
Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene a partir de una cepa de Bacillus, que tiene una máxima actividad a lo largo del intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, denominada de aquí en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en el documento GB 1.243.784 de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal tratada por ingeniería de proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también proteasas de serina bacterianas modificadas, tales como las que se describen en la solicitud de patente europea con número de serie 87 303761.8, presentada el 28 de Abril de 1987 (particularmente en las páginas 17, 24 y 98), y a la que se denomina en la presente invención "Proteasa B", y en la solicitud de patente Europea 199.404, de Venegas, publicada el 29 de Octubre de 1986, que se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada, a la que se denomina en la presente invención "Proteasa A". Es apropiada la que se denomina en la presente invención "Proteasa C", que es una variante de una proteasa de serina alcalina producida por Bacillus, en que la lisina ha reemplazado a la arginina en la posición 27, la tirosina ha reemplazado a la valina en la posición 104, la serina ha reemplazado a la asparagina en la posición 123, y la alanina ha reemplazado a la treonina en la posición 274. La Proteasa C se describe en el documento EP 90915958:4 correspondiente al documento WO 91/06637, publicado el 16 de Mayo de 1991. Se incluyen también en la presente invención variantes modificadas genéticamente, particularmente de la Proteasa C.
Una proteasa preferida, a la que se hace referencia como "Proteasa D", es una variante de carbonil-hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de una precursora de la carbonil-hidrolasa, sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición de dicha carbonil-hidrolasa que es equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos que son equivalentes a las seleccionadas entre el grupo que consiste en +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274, de acuerdo con la numeración de la subtilisina producida por Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en el documento WO 95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh et al., "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", con el número de Serie de EE.UU 08/322.677, presentada el 13 de Octubre de 1994 EE.UU.
También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251.446 y WO 91/06637, la proteasa BLAP® descrita en el documento WO 91/02792 y sus variantes descritas en el documento WO 95/23221.
Véase también una proteasa con alto valor de pH producida por Bacillus sp. NCIMB 40338, descrita en el documento WO 93/18140 A, de Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden una proteasa, una o más enzimas de otros tipos, y un inhibidor de proteasa reversible, se describen en la solicitud de patente WO 92/03529 A, de Novo. Cuando se desea, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis aumentada está disponible como se describe en el documento WO 95/07791, de Procter & Gamble. Una proteasa del tipo tripsina recombinante para detergentes, adecuada en la presente invención, se describe en el documento WO 94/25583, de Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en el documento EP 516.200, de Unilever.
En las composiciones detergentes de la presente invención se puede incorporar una o una mezcla de enzimas proteolíticas, generalmente a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,001% a 0,2%, más preferiblemente de 0,005% a 0,1% de enzima pura en peso de la composición.
Si se encuentra presente en las composiciones detergentes de la presente invención, el componente de enzima lipolítica se encuentra presente generalmente a niveles de 0,00005% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente, preferiblemente 0,001% a 1% en peso, lo más preferiblemente de 0,0002% a 0,05% en peso de enzima activa en la composición detergente.
Enzimas lipolíticas adecuadas para usar en la presente invención incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la patente inglesa 1,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen las que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producida por el microorganismo Pseudomonas Hisorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible en Amano Pharmaceutical Co., Nagoya, Japón, bajo la designación comercial Lipase P "Amano", denominada de aquí en adelante como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas producidas por Chromobacter viscosum, p.ej. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 disponible comercialmente en Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas producidas por Chromobacter viscosum, procedentes de U.S. Biochemical Corp. EE.UU. y de Disoynth Co., Países Bajos; y lipasas producidas por Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son lipasas tales como M1 Lipase® y Lipomax® (de Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo), de las que se ha encontrado que son muy eficaces cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. Son también adecuadas las enzimas lipolíticas descritas en los documentos EP 258.068, WO 92/05249 y WO95/22615, de Novo Nordisk, y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292, de Unilever.
También son apropiadas las cutinasas [EC 3.1.1.50], que se pueden considerar como una clase especial de lipasa, concretamente las lipasas que no requieren ninguna activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en p.ej, WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente en Novo (véase también el documento EP 341.947), es una lipasa preferida para usar en la presente invención.
Otra lipasa preferida para usar en la presente invención es la variante de enzima lipolítica D96L de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa. Lo más preferiblemente, se usa la cepa de Humicola lanuginosa DSM 4106.
Por variante de enzima lipolítica D96L se entiende la variante de lipasa según se describe en la solicitud de patente WO 92/05249 en la que la lipasa nativa de Humicola lanuginosa tiene el residuo de ácido aspártico (D) en la posición 96 cambiado a la leucina (L). Según esta nomenclatura dicha sustitución de ácido aspártico a leucina en la posición 96 se muestra como: D96L. Para determinar la actividad de la enzima D96L se puede usar el ensayo estándar LU (Método analítico, número interno de Novo Nordisk AF 95/6-GB 1991.02.07). Se preparó un substrato para D96L emulsionando tributirato de glicerina (Merck) usando goma arábica como emulsionante. Se ensayó la actividad de la lipasa a pH 7 usando el método estadístico de pH.
Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener una o una mezcla de más de una enzima amilasa (\alpha y/o \beta). El documento WO 94/02597, de Novo Nordisk A/S, publicada el 3 de Febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también el documento WO 95/10603, de Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de Abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen tanto \alpha- como \beta-amilasas. Las \alpha-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen las que se describen en la patente de EE.UU. nº; 5.003.257; EP 252.666; WO/91/00353; FR 2.676.456; EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341; y la memoria descriptiva de la patente inglesa nº 1.296.839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas con estabilidad aumentada, que se describen en el documento WO94/18314, publicado el 18 de Agosto de 1994, y en el documento WO 96/05295, de Genencor, publicado el 22 de Febrero de 1996, y variantes de amilasas que tienen una modificación adicional en la progenitora inmediata, disponible en Novo Nordisk A/S, descritas en el documento WO 95/10603, publicado en Abril de 1995. También son adecuadas las amilasas descritas en los documentos EP 277 216, WO 95/26397 y WO 96/23873 (todos ellos de Novo Nordisk).
Ejemplos de productos de \alpha-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® procedente de Genencor, y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todos ellos disponibles en Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: las \alpha-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica que es al menos 25% mayor que la actividad específica del Termamyl® en un intervalo de temperaturas de 25ºC a 55ºC, y a un valor del pH comprendido en el intervalo de 25 a 10, medido por el sistema de análisis Phadebas® de la actividad de \alpha-amilasas. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en el documento WO 96/23873 (de Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas preferidas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y un mayor nivel de actividad, se describen en el documento WO95/35382.
Si están presentes, las enzimas amilolíticas se incorporan generalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06%, más preferiblemente de 0,00024% a 0,048% de enzima pura en peso de la composición.
Las composiciones detergentes de la invención pueden incorporar adicionalmente uno o más enzimas celulasa. Las celulasas adecuadas incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. Preferiblemente, éstas tendrán un valor óptimo del pH comprendido entre 5 y 12 y una actividad por encima de 50 CEVU (de Cellulose Viscosity Unit = unidades de viscosidad de celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la patente de EE.UU. 4.435.307, de Barbesgoard et al., el documento J61078384 y WO96/02653, que describen celulasas fúngicas producidas respectivamente a partir de Humicola Insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP 739.982 describe celulasas aisladas a partir de nuevas especies de Bacillus. Se describen también celulasas adecuadas en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832 y WO95/26398.
Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola Insolens (Humicola grisea var. thermoidea), particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas que se originan a partir de Humicola insolens, que tienen un peso molecular de aproximadamente 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5,5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de 43 kD, derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe una actividad de celulasa; un componente preferido de endoglucanasa tiene la secuencia de aminoácidos que se describe en la solicitud de patente PCT nº WO 91/17243. Son también celulasas adecuadas las celulasas EGIII procedentes de Trichoderma longibrachiatum, que se describen en el documento WO 94/21801, de Genencor, publicado el 29 de Septiembre de 1994. Celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado del color. Ejemplos de tales celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente Europea No. 91202879.2, presentada el 6 de Noviembre de 1991 (Novo). Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (de Novo Nordisk A/S). Véanse también los documentos WO 91/17244 y WO 91/21801. Otras celulasas adecuadas para obtener propiedades de cuidado y/o limpieza de los tejidos se describen en los documentos WO 96/34092, WO 96/17994 y WO 95/24471.
También se pueden incorporar en las composiciones detergentes de la invención enzimas peroxidasas. Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, p.ej. un percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Éstas se usan para "blanqueo en disolución", es decir, para impedir la transferencia de colorantes o pigmentos que se hayan eliminado desde los substratos durante operaciones de lavado hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasas se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano rusticano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasas se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patentes internacionales PCT WO 89/099813, WO 89/09813 y en la solicitud de patente europea nº 91202882.6, presentada el 6 de Noviembre de 1991, y la solicitud de patente europea nº 96870013.8, presentada el 20 de Febrero de 1996. También es adecuada la enzima laccasa.
Los intensificadores preferidos son las fenotiazinas y fenoxazinas sustituidas, ácido 10-fenotiazina-propiónico (PPT), ácido 10-etil-fenotiazina-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazina-propiónico (POP) y 10-metil-fenoxazina (descritas en el documento WO 94/12621) y siringatos sustituidos (alquilsiringatos sustituidos C_{3}-C_{5}) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno.
Dichas celulasas y/o peroxidasas, si se encuentran presentes, se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente.
Dichas enzimas adicionales, si se encuentran presentes, se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas adicionales se pueden añadir como ingredientes individuales separados (perlas, granulados, líquidos estabilizados, etc., que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (p.ej. co-granulados).
Inactivadores de la oxidación de enzimas
Otros ingredientes de detergentes adecuados, que se pueden añadir son inactivadores de la oxidación de enzimas, que se describen en la solicitud de patente europea en trámite junto a la presente 92870018.6, presentada el 31 de Enero de 1992. Ejemplos de dichos inactivadores de la oxidación de enzimas son tetraetilenpoliaminas etoxiladas.
Materiales enzimáticos
Una gama de materiales enzimáticos y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas se describen también en los documentos WO 9307263 A y WO 9307260 A, presentadas por Genencor International, WO 8908694 A, presentada por Novo, y la patente de EE.UU. 3.553.139, 5 Enero de 1971 a McCarty et al. Se describen adicionalmente enzimas en las patentes de EE.UU. 4.101.457, de Place et al., 18 de Julio de 1978, y 4.507.219 de Hughes, 26 de Marzo de 1985. Materiales enzimáticos útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en la patente de EE.UU. 4.261.868, 14 de Abril de 1981 a Hora et al. Las enzimas para usar en detergentes se pueden estabilizar por diversas técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en la patente de EE.UU. 3.600.319, 17 de Agosto de 1971 a Gedge et al, y las patentes EP 199.405 y EP 200.586 29 de Octubre de 1986, de Venegas. Se describen sistemas de estabilización de enzimas también, por ejemplo, en la patente de EE.UU. 3.519.570. Una cepa útil de Bacillus, sp. AC13, que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en el documento WO 9401532 A, de Novo.
Compuesto polimérico orgánico
Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes o sus componentes de la presente invención, y se encuentran presentes preferiblemente como componentes de cualesquiera componentes de la composición detergente en forma de partículas donde pueden actuar uniendo el componente en forma de partículas. Por "compuesto polimérico orgánico" se entiende cualquier compuesto polimérico orgánico usado comúnmente como dispersante, agentes contra la redeposición o para suspensión de suciedad en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de elevado peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente invención.
Tal compuesto polimérico orgánico se incorpora generalmente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0,1 a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, lo más preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones.
Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos orgánicos policarboxílicos homo- o copoliméricos solubles en agua o sus sales, en que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen en el documento GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales sales son ácido poliacrílico o poliacrilatos de MW 1.000-5.000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular de 2.000 a 100.000, especialmente 40.000 a 80.000. Los polimaleatos o polímeros de ácido polimaleico y sus sales también son ejemplos adecuados.
Los compuestos de poliaminas útiles en la presente invención, incluyendo los que se derivan del ácido aspártico, incluyendo ácido poliaspártico y lo que se describen en las patentes EP-A-305.282, EP-A-305.283 y EP-A-351.629.
También son adecuados para la incorporación en las composiciones de la presente invención, los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas entre ácido maleico, ácido acrílico, ácido aspártico y alcohol o acetato vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular medio de 1.000 a 30.000, preferiblemente 3.000 a 10.000.
Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados de celulosa, tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa e hidroxietilcelulosa.
Más compuestos poliméricos orgánicos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular 1.000 a 10.000, más particularmente 2.000 a 8.000 y lo más preferiblemente aproximadamente 4.000.
Compuestos catiónicos de eliminación de suciedad/contra la redeposición
La composición detergente o sus componentes de la invención pueden comprender compuestos de amina etoxilados catiónicos solubles en agua con propiedades de eliminación de suciedad-arcilla/suciedad en forma de partículas y/o contra la redeposición. Estos compuestos catiónicos se describen en mayor detalle en los documentos EP-B-111965, US 4659802 y US 4664848. De estos compuestos catiónicos son particularmente preferidos las monoaminas, diaminas o triaminas catiónicas etoxiladas. Son especialmente preferidas las monoaminas, diaminas y tiaminas catiónicas etoxiladas, de la fórmula:
4
en la que X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{4} o grupo éter o éster de hidroxialquilo, y sus mezclas, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (p.ej. etileno, propileno, hexametileno) b es 2, 1 ó 0; para monoaminas catiónicas (b=0), n es preferiblemente al menos 16, con un intervalo típico de 20 a 35; para diaminas o triaminas catiónicas, n es preferiblemente al menos aproximadamente 12 con un intervalo típico de aproximadamente 12 a aproximadamente 42.
Estos compuestos, cuando están en la composición, están presentes generalmente en una cantidad de 0,01 a 30% en peso, preferiblemente 0,05 a 10% en peso.
Sistema supresor de las jabonaduras
Las composiciones detergentes de la invención, cuando se formulan para uso en composiciones de lavado a máquina, comprenden preferiblemente un sistema supresor de las jabonaduras, presente a un nivel de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%, lo más preferiblemente de 0,1% a 5% en peso de la composición.
Sistemas supresores de las jabonaduras adecuados para usar en la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicona y compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol.
En la presente invención se entiende por compuesto antiespumante cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúan disminuyendo la formación de espuma o jabonaduras producidas por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de agitación de esa solución.
Compuestos antiespumantes particularmente preferidos para usar en la presente invención son los compuestos antiespumantes de silicona definidos en esta invención como cualquier compuesto que incluye un componente de silicona. Tales compuestos antiespumantes de silicona también contienen típicamente un componente de sílice. El término "silicona" según se usa en la presente invención, y en general en toda la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y grupos hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes de silicona preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloque terminales de trimetilsililo.
Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales solubles. Estos materiales se describen en la patente de EE.UU nº 2.954.347; expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales, usados como supresores de jabonaduras tienen típicamente cadenas hidrocarbonadas de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono.
Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos tales como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio y alcanolamonio.
Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, ésteres grasos (por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos) de elevado peso molecular, ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas C_{18}-C_{40} (por ejemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiamina clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con 2 ó 3 moles de una amina primaria o secundaria que contiene 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bisesteárico y monoestearil-difosfatos de metal alcalino (por ejemplo, potasio, sodio y litio) fosfatos, y ésteres de fosfato.
Un sistema supresor de jabonaduras preferido comprende
(a) compuesto antiespumante, preferiblemente compuesto antiespumante de silicona, lo más preferiblemente un compuesto antiespumante de silicona que comprende en combinación
(i)
polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicona; y
(ii)
sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de sílice/silicona;
en el que dicho compuesto antiespumante de sílice/silicona se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso;
(b) un compuesto dispersante, lo más preferiblemente comprendiendo un copolímero de peine de silicona-glicol con un contenido de poli(óxido de alquileno) de 72-78% y una razón de óxido de etileno a óxido de propileno de 1:0,9 a 1:1,1, a un nivel de 0,5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero de peine de silicona-glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente en DOW Corning con el nombre comercial DC0544;
(c) un vehículo fluido inerte, comprendiendo, lo más preferiblemente un alcohol etoxilado C_{16}-C_{18} con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70%, en peso;
El documento EP-A-0210731 describe un sistema supresor de la jabonaduras en forma de partículas sumamente preferido y comprende un compuesto antiespumante de silicona y un vehículo orgánico que tiene un punto de fusión en el intervalo de 50ºC a 85ºC, en el que el vehículo orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de jabonaduras en forma de partículas preferidos, en los que el vehículo orgánico es un alcohol o ácido graso que tiene una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o una mezcla de ellos, con un punto de fusión de 45ºC a 80ºC.
Agentes poliméricos de inhibición de la transferencia de colorantes
Las composiciones detergentes de esta invención también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5% en peso de agentes poliméricos de inhibición de la transferencia de colorantes.
Los agentes de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos se seleccionan preferiblemente entre polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o sus combinaciones, por lo cual estos polímeros pueden ser polímeros reticulados.
a) Polímeros de N-óxido de poliamina
Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usar en la presente invención contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural:
(I)
\melm{\delm{\para}{R}}{Ax}{\uelm{\para}{P}}
en la que P es una unidad polimerizable, y
A es ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
---, 
\hskip0,5cm
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---, 
\hskip0,5cm
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
O, 
\hskip0,5cm
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
, 
\hskip0,5cm
-O-, 
\hskip0,5cm
-S-, 
\hskip0,5cm
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
---, x es 0 ó 1;
R^{1} es H o un alquilo C_{1-6} lineal o ramificado; o puede formar un grupo heterocíclico con R;
R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos a los que se puede unir el nitrógeno del grupo N-O, o en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos.
El grupo N-O se puede representar por las siguientes estructuras generales:
(R_{1})x---
\melm{\delm{\para}{(R _{3} ) _{z} }}{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}
---(R_{2})y 
\hskip1cm
o 
\hskip1cm
\biequal
\uelm{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}
---(R_{1})x
en las que R_{1}, R_{2}, y R_{3} son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o sus combinaciones, x o/y y o/y z es 0 ó 1 y a las que se puede unir el nitrógeno del grupo N-O, o en las que en nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar unida a la cadena polimérica principal o una combinación de ambos.
N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable, comprenden N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona entre grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo-R. N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol N-sustituido, imidazol, pirrolidina N-sustituida, piperidina, quinolina, acridina y sus derivados.
Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina a los que el grupo N-O está unido a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol N-sustituido, imidazol y sus derivados.
Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico con la condición del que el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1000000;
b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol
En esta invención son adecuados los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona que tienen un intervalo de peso molecular medio preferido de 5.000 a 100.000, o 5.000 a 50.000. Los copolímeros preferidos tienen una razón molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0,2.
c) Polivinilpirrolidona
Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinipirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular medio de 2.500 a 400.000. Polivinilpirrolidonas adecuadas se encuentran disponibles comercialmente en ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá con los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular a partir de la viscosidad de 10.000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160.000), y PVP K-90 (peso molecular medio de 360.000). PVP K-15 también se encuentra disponible en ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que se encuentran disponibles comercialmente en BASF Corporation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12.
d) Poliviniloxazolidona
Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como agentes de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.
e) Polivinilimidazol
Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar polivinilimidazol como agente de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos. Dichos polivinilimidazoles tienen preferiblemente un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.
Abrillantador óptico
Las composiciones detergentes de la presente invención también contienen opcionalmente de aproximadamente 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos.
Abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención incluyen los que tienen la fórmula estructural:
5
en la que R_{1} se selecciona entre anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona entre N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión que forma sales tal como sodio o potasio.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N- 2-bis-hidroexietil)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico y la sal disódica. Esta especie abrillantadora particular se comercializa con la designación comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones detergentes de esta memoria.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con la designación comercial Tinopal-5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazina-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Agente polimérico para la eliminación de suciedad
En las presentes composiciones detergentes se pueden emplear opcionalmente agentes poliméricos de eliminación de suciedad conocidos, de aquí en adelante "SRA". Si se utilizan, los SRA generalmente comprenderán de 0,01% a 10,0%, típicamente de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,2% a 3,0% en peso, de las composiciones.
Los SRA preferidos tienen típicamente segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas tales como poliéster y nilón, y segmentos hidrófobos para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridos a las mismas hasta que se completen los ciclos de lavado y aclarado, sirviendo de esta manera como anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto puede hacer que las manchas que aparezcan después del tratamiento con SRA se limpien más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores.
Los SRA preferidos incluyen ésteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados por procedimientos que implican al menos una transesterificación/oligomerización, a menudo con un catalizador metálico tal como un alcóxido de titanio (IV). Tales ésteres se pueden obtener usando monómeros adicionales capaces de incorporarse en la estructura del éster a través de uno, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin que, por supuesto, se forme una estructura global densamente reticulada.
Los SRA adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal formado por una cadena principal éster oligomérica o polimérica de unidades repetidas tereftaloílo y oxialquilenoxi y restos terminales sulfonados derivados de alilo unidos covalentemente a la cadena principal, por ejemplo como se describe en la patente de EE.UU. nº 4.968.451, del 6 de noviembre de 1990, de J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Tales oligómeros de éster se pueden preparar por: (a) etoxilando alcohol alílico; (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización en dos etapas; y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA incluyen los poliésteres de tereftalato de 1,2-propileno/polioxietileno rematados terminalmente no iónicos de la patente de EE.UU. nº 4.711.730, del 8 de diciembre de 1987, de Gosselink et al., por ejemplo los producidos por transesterificación/oligomerización de poli(etilenglicol)-metil-éter, DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRAs incluyen: ésteres oligoméricos rematados terminalmente parcial y totalmente aniónicos de la patente de EE.UU. nº 4.721.580, del 26 de enero de 1988, de Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctanosulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloques no iónicos rematados de la patente de EE.UU. nº 4.702.857 del 27 de octubre, de Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG rematados con metilo (Me), o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG rematado con Me y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los ésteres de tereftalato rematados terminalmente aniónicos, especialmente de sulfoaroílo, de la patente de EE.UU. nº4.877.896, del 31 de octubre de 1989, de Maldonado, Gosselink et al., siendo estos últimos típicos de SRA útiles en productos para acondicionamiento en lavandería y en tejidos, siendo un ejemplo una composición de éster preparada a partir de la sal monosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprende además PEG añadido, p.ej., PEG 3400.
Los SRA también incluyen: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno), véanse las patentes de EE.UU 3.959.230 de Hays, 25 de Mayo, 1976 y 3.893.929 de Basadur, 8 de Julio, 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles en METHOCEL de Dow; las alquil(C_{1}-C_{4})celulosas y las hidroxialquil(C_{4})celulosas, véase la patente de EE.UU 4.000.093, 28 de Diciembre, 1976 de Nicol, et al.; y los éteres de metilcelulosa que tienen un grado medio de sustitución (metilo) por unidad anhidroglucosa de aproximadamente 1,6 a aproximadamente 2,3 y una viscosidad de la solución de aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoise medida a 20ºC como una solución acuosa al 2%. Tales materiales se encuentran disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200 que son las designaciones comerciales de éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK.
Clases adicionales de SRA incluyen: (I) tereftalatos no iónicos que usan agentes de acoplamiento de diisocianato para unir estructuras de éster poliméricas, véanse las patentes de EE.UU 4.201.824, de Violland et al., y 4.240.918, de Lagasse et al.; y (II) SRA con grupos terminales de carboxilato obtenidos por la adición de anhídrido trimelítico a SRA conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales en ésteres de trimelitato. Con la selección apropiada del catalizador, el anhídrido trimelítico forma enlaces con los terminales del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado de anhídrido trimelítico en lugar de por la apertura del enlace anhídrido. Como materiales de partida se pueden usar SRA no iónicos o aniónicos siempre que tengan grupos hidroxilo terminales que se pueden esterificar. Véase la patente de EE.UU. 4.525.524 Tung et al. Otras clases incluyen (III) SRA aniónicos basados en tereftalato de la variedad de unión a uretano, véase la patente de E.E.U.U 4.201.824, de Violland et al.;
Otros ingredientes opcionales
Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes, colores y sales de carga, siendo el sulfato de sodio una sal de carga preferida.
Forma de las composiciones
Las composiciones según la invención pueden tomar una variedad de formas físicas, incluyendo formas granulares, en tabletas, en copos, pastillas y en barra y líquidas. Los líquidos pueden ser acuosos o no acuosos y pueden estar en forma de un gel. Las composiciones pueden ser composiciones de pretratamiento o detergentes de lavado convencionales. Las composiciones son particularmente las denominadas composiciones detergentes granulares concentradas adaptadas para añadirse a una lavadora mediante un dispositivo dispensador colocado en el tambor de la máquina con la carga de ropa sucia.
Tales composiciones detergentes granulares o sus componentes de acuerdo con la presente invención se pueden obtener mediante una variedad de métodos incluyendo secado por pulverización, mezclado en seco, extrusión, aglomeración y granulación. El tensioactivo catiónico cuaternizado se puede añadir a los otros componentes detergentes por mezclado, aglomeración (combinado preferiblemente con un vehículo), granulación o como un componente secado por pulverización.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención también se pueden usar en o en combinación con composiciones con aditivos blanqueantes, por ejemplo las que comprenden blanqueantes clorados.
En un aspecto de la invención el tamaño de partícula medio de los componentes de las composiciones granulares de acuerdo con la invención debe ser preferiblemente tal que no más del 15% de las partículas tengan un diámetro superior a 1,8 mm y no más del 15% de las partículas tengan un diámetro inferior a 0,25 mm. Preferiblemente el tamaño de partícula medio es tal que de 10% a 50% de las partículas tienen un tamaño de partícula de 0,2 mm a 0,7 mm de diámetro.
El término tamaño de partícula medio según se define en la presente invención se calcula haciendo pasar por un tamiz una muestra de la composición en una serie de fracciones (típicamente 5 fracciones) sobre una serie de tamices, preferiblemente tamices Tyler. Las fracciones en peso obtenidas de este modo se representan gráficamente frente al tamaño de la abertura de los filtros. El tamaño de partícula medio se toma como el tamaño de abertura a través del cual pasarían el 50% en peso de la muestra.
En un aspecto más de la invención, al menos 80%, preferiblemente al menos 90% en peso de la composición comprende partículas de tamaño de partícula medio de al menos 0,8 mm, más preferiblemente al menos 1,0 mm y lo más preferiblemente de 1,0, o 1,5 a 2,5 mm. Lo más preferiblemente al menos 95% de las partículas tendrán tal tamaño de partícula medio. Tales partículas se preparan preferiblemente mediante un proceso de extrusión.
La densidad volumétrica de las composiciones detergentes granulares de acuerdo con la presente invención tienen típicamente una densidad volumétrica de al menos 400, preferiblemente 600 g/litro, más preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro. La densidad aparente se mide mediante un embudo simple y un dispositivo de taza que consiste en un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto de una válvula de charnela en su extremidad inferior para permitir vaciar los contenidos del embudo en una taza cilíndrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de alto y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Se monta de tal modo que la extremidad inferior esté 140 mm por encima de la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su valor nominal es 500 ml.
Para llevar a cabo una medida, se rellena el embudo con polvo echándolo con la mano, se abre la válvula de charnela y se deja que el polvo colme la taza. Se retira del equipo la taza llena y se elimina el exceso de polvo de la taza pasando un instrumento de borde recto, por ejemplo un cuchillo, a través de su borde superior. Después, se pesa la taza llena y el valor del peso del polvo obtenido, se dobla para proporcionar un valor de la densidad volumétrica en g/litro. Se repiten las medidas según sea necesario.
Los sólidos compactados se pueden fabricar usando cualquier procedimiento de compactación adecuado, tal como prensado, aglomeración o extrusión, preferiblemente prensado. Preferiblemente, las tabletas para usar en procedimientos de lavado de platos, se fabrican usando una prensa rotatorio estándar usando fuerzas de compresión de 5 a 13 kN/cm^{2}, más preferiblemente de 5 a 11 kN/cm^{2} de modo que el sólido compactado tiene una dureza mínima de 176N a 275N, preferiblemente de 195N a 245N, medida mediante un ensayo de dureza C100 suministrado por I. Holland instruments. Este procedimiento se puede usar para preparar tabletas homogéneas o en capas de cualquier tamaño o forma. Preferiblemente las tabletas son simétricas para asegurar la disolución uniforme de la tableta en la solución de lavado.
Método de lavado de ropa
Los métodos de lavado de ropa a máquina de la presente invención comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución acuosa de lavado en una lavadora que tiene disuelta o dispensada una cantidad eficaz de una composición detergente para lavado de la ropa a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de la composición detergente se entiende de 10 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una solución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas de producto y los volúmenes de solución de lavado empleados comúnmente en los métodos convencionales de lavado de la ropa a máquina. La dosificación depende de las condiciones particulares tales como dureza del agua y grado de suciedad de la ropa sucia.
La composición detergente se puede dispensar, por ejemplo, desde el cajón dispensador de una lavadora o se pueden esparcir sobre la ropa sucia que está en la máquina.
En un aspecto preferido de uso, se emplea un dispositivo dispensador en el método de lavado. El dispositivo dispensador se carga con el producto detergente y se utiliza para introducir el producto directamente en el tambor de la máquina lavadora antes del comienzo del ciclo de lavado. Su capacidad en volumen debería ser tal que pudiera contener suficiente producto detergente como el normalmente utilizado en el método de lavado.
El dispositivo dispensador que contiene el producto detergente se introduce en el tambor antes de comenzar el lavado, antes, simultáneamente o después de que la lavadora se haya cargado con la ropa sucia. Cuando comienza el ciclo de lavado de la máquina lavadora, se introduce agua en el tambor y el tambor gira periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debería ser tal que permita contener el producto detergente seco pero que permita luego la liberación de este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación a medida que el tambor gira y también como resultado de su contacto con el agua de lavado.
Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de orificios a través de los cuales pueda pasar el producto. Alternativamente, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al producto líquido pero impermeable al producto sólido, que permitirá la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente se liberará rápidamente al comienzo del ciclo de lavado proporcionando altas concentraciones de producto puntualmente localizadas en el tambor de la máquina lavadora en esta etapa del ciclo de lavado.
Los dispositivos dispensadores preferidos son reutilizables y se diseñan de tal forma que la integridad del contenedor se mantiene tanto en su estado seco como durante el ciclo de lavado. En las siguientes patentes; GB-B-2.157.717, GB-B-2.157.718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346 se han descrito dispositivos dispensadores especialmente preferidos para usar con la composición de la invención. Un artículo publicado por J.Bland en Manufacturing Chemist, Noviembre 1989, páginas 41-46 también describe dispositivos dispensadores especialmente preferidos para usar con productos granulares para el lavado de ropa que son del tipo conocido comúnmente como "granuleta". En la solicitud de patente PCT No. WO94/11562 se describe otro dispositivo dispensador preferido para usar con las composiciones de esta invención.
En las publicaciones de solicitudes de patentes europeas Nos 0343069 & 0343070 se describen dispositivos dispensadores especialmente preferidos. La última solicitud describe un dispositivo que comprende una funda flexible en forma de bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio, adaptándose el orificio para dejar entrar en la bolsa suficiente producto para un ciclo de lavado en un proceso de lavado. Una parte del medio de lavado fluye a través del orificio hacia la bolsa, disuelve el producto, y después la solución pasa por fuera a través del orificio hacia el medio de lavado. El anillo de soporte está provisto de un dispositivo de enmascaramiento para evitar el acceso de producto no disuelto, húmedo, comprendiendo típicamente este dispositivo paredes que se extienden radialmente desde un saliente central en una configuración de rueda de radios, o una estructura similar en la que las paredes tienen una forma helicoidal.
Alternativamente, el dispositivo dispensador puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede ser de construcción fibrosa revestida con un material protector impermeable al agua, de tal manera que retenga los contenidos, tal como se describe en la solicitud de patente europea publicada con No. 0018678. Alternativamente, se puede hacer de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto de un borde sellado o cerrado diseñado para romperse en medio acuoso, como se describe en las solicitudes de patentes europeas publicadas con Nos. 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre franqueable al agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un borde del saco hecho de una película polimérica impermeable al agua, tal como polietileno o polipropileno.
Método de lavado de vajillas a máquina
Se prevén cualesquiera métodos adecuados para lavado de vajillas a máquina o limpieza de vajilla de mesa sucia, particularmente plata sucia.
Un método preferido de lavado de vajillas a máquina comprende tratar artículos sucios seleccionados entre loza, cristalería, vajilla, plata y cubiertos y sus mezclas, con un líquido acuoso que tiene disuelta o dispensada en el una cantidad eficaz de una composición para lavado de vajilla a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de la composición para lavado de vajillas a máquina se entiende de 8 g a 60 g de producto disuelto o dispersado en una solución de lavado de volumen de 3 a 10 litros, como son las dosis típicas de producto y los volúmenes de solución de lavado empleados comúnmente en los métodos convencionales de lavado de vajillas a máquina.
Envasado de las composiciones
Las formas de las composiciones de blanqueo disponibles en el mercado comercialmente se pueden envasar en cualquier envase adecuado incluyendo los construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualesquiera materiales en láminas adecuados. En la solicitud de patente europea nº 94921505.7 se describe una forma de envasado preferida.
Abreviaturas usadas en los ejemplos
En las composiciones detergentes, las abreviaturas que identifican los componentes tienen los siguientes significados:
LAS:
alquil(C_{12}lineal)bencenosulfonato de sodio
TAS:
Alquilsulfato de sebo de sodio
CxyAS:
Alquil(C_{1x}-C_{1y})sulfato de sodio
C46SAS:
Alquil(C_{14}-C_{16}) secundario (2,3) sulfato de sodio
CxyEzS:
Alquil(C_{1x}-C_{1y})sulfato de sodio condensado con z moles de óxido de etileno
CxyEz:
alcohol C_{1x}-C_{1y} predominantemente lineal primario condensado con una media de z moles de óxido de etileno
QAS 1:
Cloruro de R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = alquilo lineal C_{9}-C_{11}
QAS 2:
Cloruro de R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con aproximadamente 50% R_{2} = alquilo lineal C_{8}; aproximadamente 50% R_{2} = C_{10}
QAS 3:
Cloruro de R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con aproximadamente 40% R_{2} = alquilo lineal C_{11}; aproximadamente 60% R_{2} = alquilo lineal C_{9}
QAS 4:
Bromuro de R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = alquilo lineal C_{6}
QAS 5:
Cloruro de R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = alquilo lineal C_{10}
Jabón:
Alquilcarboxilato lineal de sodio derivado de una mezcla 80/20 de aceites de sebo y coco.
CFAA:
(coco) alquil (C_{12}-C_{14})N-metilglucamida
TFAA:
Alquil (C_{16}-C_{18})N-metilglucamida
TPKFA:
Ácidos grasos de fracción completa descabezada C_{12}-C_{14}
STPP:
Tripolifosfato de sodio anhidro
TSPP:
Pirofosfato de tetrasodio
Zeolita A:
Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na_{12}(AlO_{2}SiO_{2})_{12}.27H_{2}O que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0,1 a 10 micrómetros
Zeolita MAP:
Zeolita de aluminosilicato de sodio hidratado MAP que tiene una razón de silicio a aluminio de 1,07
NaSKS-6:
Silicato laminar cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}
Ácido cítrico:
Ácido cítrico anhidro
Borato:
Borato de sodio
Carbonato:
Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 \mum y 900 \mum
Bicarbonato:
Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 \mum y 1200 \mum
Silicato:
Silicato de sodio amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O = 2,0:1)
Sulfato de sodio:
Sulfato de sodio anhidro
Citrato:
Citrato trisódico dihidratado de actividad 86,4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425 \mum y 850 \mum
MA/AA:
Copolímero de ácido maleico/acrílico 1:4, peso molecular medio aproximadamente 70.000
AA:
Polímero de poliacrilato de sodio de peso molecular medio 4.500
CMC:
Carboximetilcelulosa de sodio
Éter de celulosa:
Eter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650 disponible en Shin Etsu Chemicals
Proteasa:
Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo la designación comercial Savinase
Alcalasa:
Enzima proteolítica de actividad 3AU/g vendida por NOVO Industries A/S
Celulasa:
Enzima celulítica de actividad 1000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo la designación comercial Carezyme
Amilasa:
Enzima amilolítica de actividad 120KNU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo la designación comercial Termamyl 120T
Lipasa:
Enzima lipolítica de actividad 100 kLU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo la designación comercial Lipolase
Endolasa:
Enzima endoglunasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S
PB4:
Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}
PB1:
Blanqueante de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaBO_{2}.H_{2}O_{2}
Percarbonato:
Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}
NOBS:
Nonanoiloxibenceno-sulfonato en forma de sal sódica
TAED:
Tetraacetiletilendiamina
Catalizador de Mn:
Mn^{IV}_{2}(m-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, como se describe en las patentes de EE.UU 5.246.621 y 5.244.594.
DTPA:
Ácido dietilentriamina pentaacéetico
DTPMP:
Dietilentriamina penta (metilenfosfonato), comercializado por Monsanto con la designación comercial Dequest 2060
Blanqueante fotoactivado:
{}\hskip0,3cmFtalocianina de Zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina blanqueante
Abrillantador 1:
4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil disódico
Abrillantador 2:
4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-il)amino)estilbeno-2:2'-disulfonato disódico.
HEDP:
Ácido 1,1-hidroxietano difosfónico
EDDS:
Ácido etilendiamino-N,N-disuccínico
QEA:
bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O_{n})(CH_{3})-N^{+}-C_{6}H_{12}-N^{+}-(CH_{3})bis((C_{2}H_{5}O) -(C_{2}H_{4}O)_{n}), en la que n=de 20 a 30
PEGX:
Polietilenglicol, con un peso molecular de x
PEO:
Poli(óxido de etileno) con un peso molecular de 50.000
TEPAE:
Tetraetilenpentaamina etoxilato
PVP:
Polímero de polivinilpirrolidona
PVNO:
N-óxido de polivinilpiridina
PVPVI:
Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol
SRP 1:
Ésteres rematados con sulfobenzoilo con cadena principal de oxietilenoxi y tereftaloilo
SRP 2:
Poli(1,2 tereftalato de propileno) polímero de bloques Cortos dietoxilado
Antiespumante de silicona:
{}\hskip0,3cmAgente de control de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno {}\hskip0,3cmcomo agente dispersante con una razón de dicho agente de control de espuma a dicho agente {}\hskip0,3cmdispersante de 10:1 a 100:1.
Cera:
Cera de parafina
En los siguientes ejemplos todos los niveles se dan en % en peso de la composición:
Ejemplo 1
Las siguientes composiciones detergentes granulares para lavado de ropa de alta densidad A a F de particular utilidad en condiciones de lavado de una máquina europea son ejemplos de la presente invención:
6
7
Ejemplo 2
Las siguientes composiciones detergentes granulares para lavado de ropa G a I de particular utilidad en condiciones de lavado de una máquina europea son ejemplos de la presente invención:
8
9
Ejemplo 3
Las siguientes formulaciones detergentes de particular utilidad en condiciones de lavado de una máquina europea son ejemplos de la presente invención.
10
11
Ejemplo 4
Las siguientes formulaciones detergentes granulares son ejemplos de la presente invención. La formulación N es particularmente adecuada para usar en condiciones de lavado de una máquina japonesa. Las formulaciones O a S son particularmente adecuadas para usar en condiciones de lavado de una maquina de EE.UU.
12
13
14
Ejemplo 5
Las siguientes formulaciones detergentes granulares son ejemplos de la presente invención. Las formulaciones W y X son de particular utilidad en condiciones de lavado de una máquina de EE.UU. Y es de particular utilidad en condiciones de lavado de una máquina japonesa.
15
16
Ejemplo 6
Las siguientes composiciones detergentes granulares de particular utilidad en condiciones de lavado de una máquina europea son ejemplos de la presente invención.
17
18
Ejemplo 7
Las siguientes composiciones detergentes son ejemplos de la presente invención:
19
20
Ejemplo 8
Las siguientes formulaciones detergentes son ejemplos de la presente invención:
21
Ejemplo 9
Las siguientes composiciones detergentes en barra para lavado de ropa son ejemplos de la presente invención.
22

Claims (18)

1. Una composición detergente para lavado de ropa que tiene un pH de al menos 8,5 en una solución acuosa a una concentración de 0,5% en peso, o su componente, que comprende un mejorador de la detergencia, un tensioactivo aniónico y un tensioactivo catiónico de fórmula I
(I)R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+} X^{-}
en la que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se seleccionan independientemente entre alquilo o alquenilo C_{1-4}; R^{4} es un alquilo o alquenilo C_{5-11}; y X^{-} es un contraión que no se intercambia sustancialmente con un ión hidróxido en una solución acuosa al 0,5% en peso de la composición detergente a 20ºC.
2. Una composición detergente para lavado de ropa según la reivindicación 1, en la que la composición comprende una mezcla de tensioactivos catiónicos de fórmula I:
(I)R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+} X^{-}
en la que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se seleccionan independientemente entre alquilo o alquenilo C_{1-4}; R^{4} es un alquilo o alquenilo C_{5-11}; y X^{-} es un contraión que no se intercambia sustancialmente con un ión hidróxido en una solución acuosa al 0,5% en peso de la composición detergente a 20ºC y en la que, en la mezcla de tensioactivos catiónicos de fórmula I, al menos 10% en peso tiene R^{4} que es alquilo o alquenilo C_{5-9}.
3. Una composición detergente para lavado de ropa según la reivindicación 1 o reivindicación 2, en la que el contraión X^{-} se selecciona del grupo que consiste en iones cloruro, bromuro y nitrato.
4. Una composición detergente para lavado de ropa según la reivindicación 3, en la que el contraión X^{-}, es ión cloruro.
5. Una composición detergente para lavado de ropa según cualquier reivindicación anterior, en la que el tensioactivo catiónico se encuentra presente en una cantidad de 0,01% a 20% en peso de la composición.
6. Una composición detergente para lavado de ropa según la reivindicación 5, en la que el tensioactivo catiónico se encuentra presente en una cantidad de 0,05% a 5% en peso de la composición.
7. Una composición detergente para lavado de ropa según cualquier reivindicación anterior, en la que en el compuesto catiónico de fórmula I, R^{1} es ---CH_{2}CH_{2}OH o ---CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH; R^{2} y R^{3} son cada uno metilo; R^{4} es alquilo C_{6-11}.
8. Una composición detergente para lavado de ropa según cualquier reivindicación anterior, en la que en el compuesto catiónico de fórmula I, R^{4} es un grupo C_{6-9} o C_{11}, siendo preferiblemente un grupo alquilo o alquenilo C_{6-9}.
9. Una composición detergente para lavado de ropa según cualquier reivindicación anterior, que comprende una mezcla de tensioactivos catiónicos que son compuestos de fórmula I que comprenden un compuesto de fórmula I en la que R^{4} es un grupo alquilo superior que tiene n átomos de carbono donde n es de 8 a 11 y un compuesto de fórmula I en la que R^{4} es un grupo alquilo inferior que tiene (n-2) átomos de carbono.
10. Una composición detergente para lavado de ropa según la reivindicación 9, en la que el tensioactivo catiónico comprende de 5 a 95% en peso de un compuesto de fórmula I que tiene un grupo alquilo superior y de 5 a 95% de un compuesto de fórmula I que tiene un grupo alquilo inferior.
11. Una composición detergente para lavado de ropa según cualquier reivindicación anterior, que comprende adicionalmente un tensioactivo aniónico seleccionado entre tensioactivos aniónicos que tienen la fórmula II o III:
(II)R^{5}OSO_{3}{}^{-}M^{+}
(III)R^{6}SO_{3}{}^{-}M{'}^{+}
en la que R^{5} es un resto alquilo lineal o ramificado que tiene de 9 a 22 átomos de carbono; R^{6} es alquil(C_{10-20})benceno; M^{+}, M'^{+} se seleccionan cada uno entre metales alcalinos, metales alcalinotérreos, alcanolamonio y amonio.
12. Una composición detergente para lavado de ropa según la reivindicación 11, en la que el tensioactivo aniónico comprende tanto un tensioactivo aniónico de fórmula II como un tensioactivo aniónico de fórmula III en una razón en peso de II: III de 15:1 a 1:2.
13. Una composición detergente para lavado de ropa según la reivindicación 11 o la reivindicación 12, en la que el tensioactivo aniónico II es un alquil(C_{16-18} primario o secundario, lineal o ramificado) sulfato y en la que el tensioactivo aniónico III es un alquil(C_{11-13})bencenosulfonato.
14. Una composición detergente para lavado de ropa según cualquier reivindicación anterior, que comprende adicionalmente un tensioactivo no iónico seleccionado del grupo que consiste en etoxilatos de alcohol, etoxilatos de alquilfenol, amidas de ácidos grasos polihidroxilados, alquil-poliglucósidos y sus mezclas.
15. Una composición detergente para lavado de ropa según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14 que comprende:
(a) de 0,25% a 3% en peso de un tensioactivo catiónico de fórmula I;
(I)R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+} X^{-}
en la que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que no tiene más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se seleccionan independientemente entre alquilo o alquenilo C_{1-4}; R^{4} es un alquilo o alquenilo C_{6-11}; y X^{-} es un contraión.
(b) de 3% a 40%, en peso de un alquilsulfato primario o secundario de cadena lineal o ramificada como tensioactivo (II);
(c) de 6% a 23%, en peso de alquilbencenosulfonato como tensioactivo III; y
(d) de 0,5% a 20%, en peso, de un tensioactivo no iónico.
16. Una composición detergente para lavado de ropa según cualquier reivindicación anterior, que se encuentra sustancialmente libre de blanqueante.
17. Una composición detergente para lavado de ropa según la reivindicación 1, en la que la composición se forma combinando un tensioactivo catiónico de fórmula I:
(I)R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}X^{-}
en la que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se seleccionan independientemente entre alquilo o alquenilo C_{1-4}; R^{4} es un alquilo o alquenilo C_{6-11}; y X^{-} es un contraión que no se intercambia sustancialmente con un ión hidróxido en una solución acuosa al 0,5% en peso de la composición detergente a 20ºC, y un sistema de alcalinidad con uno o más componentes detergentes opcionales.
18. Un método para lavar ropa en una lavadora doméstica, en la que se introduce un dispositivo dispensador que contiene una cantidad eficaz de una composición detergente sólida según cualquier reivindicación anterior, en la lavadora antes de comenzar el lavado, en el que dicho dispositivo dispensador permite la liberación progresiva de dicha composición detergente en la solución de lavado durante el lavado.
ES97909927T 1996-10-18 1997-10-02 Composiciones detergentes. Expired - Lifetime ES2221042T3 (es)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9621791 1996-10-18
GB9621799A GB2318363A (en) 1996-10-18 1996-10-18 Detergent compositions
GB9621799 1996-10-18
GB9621791A GB2318362A (en) 1996-10-18 1996-10-18 Detergent compositions
GB9705801 1997-03-20
GB9705801A GB2323375A (en) 1997-03-20 1997-03-20 Detergent compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2221042T3 true ES2221042T3 (es) 2004-12-16

Family

ID=27268540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES97909927T Expired - Lifetime ES2221042T3 (es) 1996-10-18 1997-10-02 Composiciones detergentes.

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0934397B1 (es)
JP (1) JP3739409B2 (es)
CN (1) CN1203165C (es)
AR (1) AR010518A1 (es)
AT (1) ATE266080T1 (es)
BR (1) BR9712536A (es)
CA (1) CA2268651C (es)
DE (1) DE69728990T2 (es)
ES (1) ES2221042T3 (es)
IN (1) IN215028B (es)
MX (1) MX206679B (es)
PH (1) PH11997058121B1 (es)
WO (1) WO1998017777A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60024233T2 (de) 2000-05-16 2006-07-20 Clariant International Limited Verwendung kationischer Verbindungen
JP5225543B2 (ja) * 2005-06-29 2013-07-03 株式会社Ａｄｅｋａ 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
GB201103974D0 (en) * 2011-03-09 2011-04-20 Reckitt Benckiser Nv Composition
CN104818156B (zh) * 2015-04-10 2018-08-07 广州立白企业集团有限公司 一种改善低温油污清洁效果的餐具浸泡粉组合物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3591509A (en) * 1968-09-30 1971-07-06 Procter & Gamble Liquid hard surface cleaning compositions
US3591510A (en) * 1968-09-30 1971-07-06 Procter & Gamble Liquid hard surface cleaning compositions
JPS54159416A (en) * 1978-06-07 1979-12-17 Lion Corp Liquid detergent composition
JPS609557B2 (ja) * 1978-10-13 1985-03-11 ライオン油脂株式会社 新規な液体洗浄剤組成物
US4372869A (en) * 1981-05-15 1983-02-08 Johnson & Johnson Baby Products Company Detergent compositions
US4806260A (en) * 1986-02-21 1989-02-21 Colgate-Palmolive Company Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing acid terminated nonionic surfactant and quarternary ammonium softener and method of use
ES2174820T3 (es) * 1991-01-16 2002-11-16 Procter & Gamble Composiciones detergentes compactas con celulasa de alta actividad.
EP0495554A1 (en) * 1991-01-16 1992-07-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with high activity cellulase and quaternary ammonium compounds
EP0514588B1 (en) * 1991-05-20 1997-06-11 Kao Corporation Novel phosphobetaine and detergent and cosmetic containing the same
JP2974780B2 (ja) * 1992-02-18 1999-11-10 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 高活性セルラーゼと第四級アンモニウム化合物とを有する洗剤組成物
JPH06108094A (ja) * 1992-06-25 1994-04-19 Daicel Chem Ind Ltd クリーナー液
US5466394A (en) * 1994-04-25 1995-11-14 The Procter & Gamble Co. Stable, aqueous laundry detergent composition having improved softening properties
DE69510453T2 (de) * 1994-04-25 2000-01-13 The Procter & Gamble Co., Cincinnati Stabiles wässriges waschmittel mit verbesserten weichmachereigenschaften
JPH11500180A (ja) * 1995-11-17 1999-01-06 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 脂肪分解酵素と選ばれた第四アンモニウム化合物とを含有する洗濯洗剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000504066A (ja) 2000-04-04
JP3739409B2 (ja) 2006-01-25
EP0934397A4 (en) 2000-02-23
IN215028B (es) 2008-03-07
PH11997058121B1 (en) 2003-08-05
WO1998017777A1 (en) 1998-04-30
CA2268651C (en) 2004-02-24
DE69728990D1 (de) 2004-06-09
EP0934397B1 (en) 2004-05-06
EP0934397A1 (en) 1999-08-11
CA2268651A1 (en) 1998-04-30
BR9712536A (pt) 2002-01-15
CN1240473A (zh) 2000-01-05
AR010518A1 (es) 2000-06-28
MX206679B (en) 2002-02-11
IN1997DE02847A (es) 2005-12-23
ATE266080T1 (de) 2004-05-15
CN1203165C (zh) 2005-05-25
MX9903687A (en) 1999-09-30
DE69728990T2 (de) 2005-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2210501T3 (es) Composiciones detergentes.
MXPA99003628A (es) Composiciones detergentes
MXPA99003685A (es) Composiciones detergentes
ES2217401T3 (es) Composicion detergente.
ES2218683T3 (es) Composicion detergente.
ES2264160T3 (es) Composicion detergente.
EP0934378B1 (en) Detergent compositions comprising a mixture of cationic, anionic and nonionic surfactants
US6127329A (en) Detergent compositions
EP0970169B1 (en) Detergent compositions comprising a mixture of quaternary ammonium cationic surfactant and alkyl sulfate anionic surfactant
ES2221042T3 (es) Composiciones detergentes.
US6087314A (en) Detergent composition with low-odor cationic surfactant
EP0968269A1 (en) Detergent compositions
MXPA99003687A (es) Composiciones detergentes
ES2214703T3 (es) Composicion detergente granular.
EP0934391B1 (en) Detergent composition comprising lipase enzyme and cationic surfactant
CZ135299A3 (cs) Čisticí prostředky
MXPA99003682A (es) Composicion detergente que comprende enzima lipasa y agente tensioactivo cationico
GB2323385A (en) Detergent compositions
GB2323382A (en) Detergent compositions
MXPA99003632A (es) Composiciones detergentes que comprenden una mezcla de agente tensioactivo cationico de amonio cuaternario y agente tensioactivo anionico de alquilsulfato
MXPA99003684A (es) Composiciones detergentes
CZ135599A3 (cs) Detergentní prostředky
GB2323377A (en) Detergent compositions
GB2323375A (en) Detergent compositions
MXPA99003683A (es) Composiciones detergentes que comprenden una mezcla de agentes tensioactivos cationicos, anionicos y no ionicos