ES2225962T3

ES2225962T3 - Caratula para etiquetas revestida por dos lados.

Info

Publication number: ES2225962T3
Application number: ES97917670T
Authority: ES
Inventors: Terry Otto Jensen; Dan-Cheng Kong
Original assignee: ExxonMobil Oil Corp
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1996-05-21
Filing date: 1997-03-28
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2017-03-28
Also published as: AR007210A1; AU2593397A; EP0912332B1; JP2000512223A; US5662985A; DE69731201T2; AU706538B2; TW333553B; MY132462A; EP0912332A1; WO1997044187A1; KR20000015828A; EP0912332A4; CN1219150A; BR9709017A; DE69731201D1; ID16955A; CA2254062A1

Abstract

SE DESCRIBE UNA ESTRUCTURA DE LAS CAPAS SUPERFICIALES DE UNA ETIQUETA QUE COMPRENDE UN SUBSTRATO DE PELICULA POLIMERICA QUE TIENE SOBRE UNA PRIMERA SUPERFICIE DEL MISMO (A) UNA CAPA DE FIJACION ADHESIVA Y SOBRE UNA SEGUNDA SUPERFICIE DEL MISMO (B) UNA CAPA BASE ENTINTADA, SELECCIONANDOSE LAS CAPAS (A) Y (B) DEL GRUPO QUE CONSISTE EN: (I) UN REVESTIMIENTO DE IMPRIMACION QUE TIENE SOBRE UNA SUPERFICIE EXTERNA UN REVESTIMIENTO FUNCIONAL DE UN INTERPOLIMERO DE (A) UN ACIDO CARBOXILICO NO SATURADO RH , RH - MONOETILENICAMENTE; Y (B) UN ESTER MONOMERICO NEUTRO QUE COMPRENDE UN ESTER DE ACRILATO DE ALQUILO Y UN ESTER DE METACRILATO DE ALQUILO Y UN ESTER DE METACRILATO DE ALQUILO; Y (II) UN POLIMERO IMINADO; O LA (A) CAPA DE FIJACION ADHESIVA SE SELECCIONA DEL GRUPO QUE CONSISTE EN: (III) UNA MEZCLA DEL REVESTIMIENTO FUNCIONAL (I) Y EL POLIMERO IMINADO DE (II); (IV) UN PRODUCTO DE CONDENSACION DEL POLIESTER LINEAL DISIPABLE EN AGUA; Y (V) UN POLIESTER O LA (B) CAPA BASE ENTINTADA SE SELECCIONA DELGRUPO QUE CONSISTE EN: (VI) UN REVESTIMIENTO DE IMPRIMACION QUE TIENE SOBRE UNA SUPERFICIE EXTERNA UN REVESTIMIENTO FUNCIONAL DE UN COPOLIMERO ACRILICO; Y (VII) UN REVESTIMIENTO DE IMPRIMACION QUE TIENE SOBRE UNA SUPERFICIE EXTERNA UN REVESTIMIENTO FUNCIONAL DE UN COPOLIMERO DE ESTIRENO CON LA CONDICION DE QUE LA (A) CAPA DE FIJACION ADHESIVA Y LA (B) CAPA BASE ENTINTADA SEAN DIFERENTES.

Description

Carátula para etiquetas revestida por dos lados.

La invención se refiere a una película plástica imprimible revestida por dos caras. Más específicamente, la invención se refiere a una carátula de etiqueta (facestock, parte del sustrato de las etiquetas donde se produce la impresión) sensible a la presión y a estructuras de etiqueta que comprenden la carátula de etiqueta y a métodos para hacer las mismas.

Las películas preparadas para uso como carátulas de etiqueta están, típicamente, revestidas por la cara de la impresión con un revestimiento que aumenta la adhesión de la tinta. Por ejemplo, la patente de Estados Unidos nº 5.380.587 describe un empaquetamiento multicapas o película de material estratificado para producir etiquetas (labelstock) que tiene excelentes características de imprimibilidad y no adherencia por contacto. La película se imprima primero y después se reviste con un revestimiento de copoliéster. Otro revestimiento que aumenta la adhesión de la tinta está descrito en la patente de Estados Unidos nº 5.382.473.

También se han aplicado revestimientos acrílicos a películas para termosellabilidad, como se describe en la patente de Estados Unidos nº 3.753.769. En ella se describe una resina para revestimiento termosellable que está hecha de metacrilato, un acrilato de alquilo inferior y ácido acrílico.

Los adhesivos sensibles a la presión que permiten la adhesión sin la aplicación de calor son muy conocidos. Una clase particular de adhesivo sensible a la presión está descrita en las patentes de Estados Unidos nos. 4.898.787 y 5.070.164. Este adhesivo se prepara a partir de la polimerización en emulsión de un acrilato de alquilo inferior, tal como acrilato de etilo, un metacrilato de alquilo inferior, tal como metacrilato de metilo, y un ácido, tal como ácido acrílico.

La invención se dirige a estructuras de carátulas de etiqueta transparentes, opacas, blancas opacas y metalizadas.

La película se dirige más particularmente a una estructura de carátula imprimible que comprende un sustrato de película polimérica que tiene sobre una primera superficie de la misma (A) una capa de anclaje de adhesivo y, sobre una segunda superficie de la misma (B), una capa base para tinta, siendo las capas (A) y (B) como se definen en la reivindicación 1.

La invención también se dirige a una estructura compuesta de etiqueta que comprende un forro en forma de película, un revestimiento adhesivo adherido a una superficie exterior del forro, estando situada la superficie exterior adyacente a una carátula en forma de película que comprende un sustrato termoplástico, estando asegurada la carátula en forma de película a la superficie del revestimiento adhesivo, comprendiendo la carátula en forma de película una capa de anclaje de adhesivo situada entre el revestimiento adhesivo y el sustrato termoplástico, siendo seleccionada la capa de anclaje de adhesivo del grupo que consiste en:

(i) un revestimiento de imprimación que tiene, sobre una superficie externa, un revestimiento de anclaje de adhesivo de un interpolímero de (a) un ácido carboxílico \alpha,\beta-monoetilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico y sus mezclas; y (b) un éster monómero neutro que comprende un éster acrilato de alquilo y un éster metacrilato de alquilo;

(ii) un polímero iminado de metacrilato de metilo, metacrilato de alquilo de C_{2} a C_{8} o un acrilato de alquilo de C_{1} a C_{8} y un ácido carboxílico etilénicamente insaturado;

(iii) una mezcla de (i) un interpolímero de (a) un ácido carboxílico \alpha,\beta-monoetilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico y sus mezclas; y (b) un éster monómero neutro que comprende un éster acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo; y (ii) un polímero iminado de metacrilato de metilo, metacrilato de alquilo de C_{2} a C_{8} o acrilato de alquilo de C_{1} a C_{8} y un ácido carboxílico etilénicamente insatu-
rado;

(iv) un producto de condensación de poliéster dispersable en agua, lineal, de los siguientes monómeros o sus equivalentes que forman poliéster: ácido tereftálico, un ácido dicarboxílico alifático, un sulfomonómero que contenga un grupo sulfonato de metal alcalino unido a un núcleo aromático dicarboxílico; y cantidades estequiométricas de alrededor de 100% en moles de al menos un alquilenglicol alifático o cicloalifático copolimerizable que tenga desde 2 hasta 11 átomos de carbono; y

(v) un poliéster que comprende unidades que se repiten de los siguientes componentes: ácido isoftálico, ácido 5-sulfoisoftálico, 1,4-ciclohexanodimetanol y dietilenglicol.

Es un objeto de esta invención aumentar el anclaje de una cola o adhesivo sensible a la presión a una carátula de etiqueta.

Es una característica de esta invención tener una superficie revestida de una carátula de etiqueta que ancla una cola o un adhesivo sensibles a la presión a la carátula de forma que toda/o, si no sustancialmente toda/o, la cola o adhesivo permanezca con la carátula cuando se separe o de un forro antiadherente o de otra superficie (tal como un producto o recipiente de producto).

Es una ventaja de la invención que, cuando se separe o reposicione la carátula de la etiqueta en el forro antiadherente u otra superficie (tal como un producto o recipiente de producto), la cola o el adhesivo tendrá tendencia a permanecer con la carátula de la etiqueta y no en otra superficie.

Es otra ventaja de la invención que, cuando sean diferentes los revestimientos sobre cada cara del sustrato, las caras de revestido contra revestido de la película tengan tendencias de baja adherencia por contacto.

Con la expresión "anclaje de adhesivo" se quiere decir, típicamente, que las propiedades de la carátula son tales que la carátula retiene con seguridad las sustancias adhesivas, que incluyen colas y materiales pegajosos usados para fabricar etiquetas sensibles a la presión. Tales colas y materiales pegajosos son muy conocidos en la técnica de fabricación de etiquetas sensibles a la presión.

Con tal que cada una sea diferente, la capa de anclaje de adhesivo (A) y la capa base para tinta (B) pueden comprender (i) un interpolímero de (a) un ácido carboxílico \alpha,\beta-monoetilénicamente insaturado; y (b) un éster monómero neutro que comprende un éster acrilato de alquilo y un éster metacrilato de alquilo. La temperatura de transición vítrea (Tg) calculada del revestimiento de resina debería estar en el intervalo desde 38ºC hasta 60ºC.

La Tg se define, típicamente, como la temperatura a la que un polímero cambia desde un sólido vítreo y quebradizo a un líquido de muy alta viscosidad (Bueche, "Physical Properties of Polymers", Interscience Publishers, 1962). A temperaturas por debajo de o ligeramente por encima de la Tg, los polímeros exhiben tan gran resistencia al flujo viscoso que no tiene lugar el sellado, independientemente de las presiones aplicadas o de cuanto tiempo se dejen en contacto mutuo las superficies del polímero.

Los multipolímeros se pueden producir por la selección e interpolimerización apropiadas de los siguientes tipos de compuestos, en presencia de un agente de transferencia de cadena apropiado, por ejemplo, mercaptanos o hidrocarburos halogenados: A. un monómero de alta Tg; B. un monómero de baja Tg; y C. monómeros que contengan ácido.

Ejemplos de monómeros de alta Tg que se pueden emplear incluyen, por ejemplo, metacrilato de etilo, metacrilato de metilo y otros.

Ejemplos de monómeros de baja Tg que se pueden emplear incluyen, por ejemplo, acrilatos de alquilo inferior, tales como acrilatos de metilo, etilo o butilo.

Ejemplos de monómeros de ácidos que se pueden emplear incluyen, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido crotónico y sus mezclas.

La reacción de polimerización se puede llevar a cabo ventajosamente añadiendo progresivamente los monómeros mezclados durante la reacción con el fin de alcanzar una distribución más casi homogénea de los monómeros en las moléculas del multipolímero.

La proporción relativa de monómeros que se puede emplear para producir el revestimiento de multipolímero puede variar y puede incluir entre 2% y 15%, y preferiblemente desde 2,5% hasta 6%, de un ácido carboxílico alfa-beta insaturado o sus mezclas, tal como ácido acrílico o metacrílico, y desde 85% hasta 98%, y más preferiblemente desde 94% hasta 97,5%, en peso de los ésteres monómeros neutros. Normalmente, los ésteres monómeros neutros comprenden (a) un éster acrilato de alquilo, tal como acrilato de metilo, etilo o butilo, y (b) ésteres metacrilato de alquilo, tales como metacrilato de metilo o metacrilato de etilo. En los terpolímeros que se pueden producir de esta forma, los componentes monoméricos se emplean en una relación tal que el monómero de metacrilato de alquilo esté presente en una cantidad de al menos 10 por ciento en peso de la composición total del terpolímero, y preferiblemente desde 20% hasta 80% en peso, y el componente de monómero de acrilato de alquilo en una cantidad de al menos 10% en peso de la composición total del revestimiento, y preferiblemente desde 80% hasta 20% en peso. Típicamente, los monómeros se interpolimerizan utilizando técnicas de polimerización conocidas, tales como, por ejemplo, polimerización en emulsión. Para producir las composiciones de revestimiento de terpolímero de la presente invención se puede emplear una técnica de polimerización estándar, tal como polimerización en solución, en masa o en emulsión. Este interpolímero está descrito en la patente de Estados Unidos nº. 3.753.769.

Un interpolímero útil comercialmente disponible es vendido por Valspar Company bajo la denominación de producto "Valspar 90XW67".

(vi) En otra realización de la invención, la capa de anclaje de adhesivo (A) o la capa base para tinta (B) es (ii) un polímero iminado de metacrilato de metilo, metacrilato de alquilo de C_{2} a C_{8} o acrilato de alquilo de C_{1} a C_{8} y un ácido carboxílico etilénicamente insaturado.

El polímero iminado puede contener un polímero acrílico de metacrilato de metilo, un acrilato de alquilo o un metacrilato de alquilo y un ácido carboxílico etilénicamente insaturado que se hace reaccionar con una alquilen-imina, tal como etilenimina o propilenimina. Más específicamente, comprende un polímero de (1.) metacrilato de metilo, (2.) metacrilato de alquilo que tenga 2 hasta 12, específicamente 2 hasta 8, átomos de carbono en el grupo alquilo, o un acrilato de alquilo que tenga 1 hasta 12, específicamente 2 hasta 8, átomos de carbono en el grupo alquilo, y (3.) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado que se hace reaccionar con una alquilenimina. Típicamente, este polímero acrílico se prepara mediante técnicas convencionales de polimerización en solución o en masa, en las cuales el monómero, el catalizador de polimerización y los disolventes se cargan en un recipiente de polimerización y se calientan para formar un polímero del peso molecular deseado, como se indica por la viscosidad del polímero, y posteriormente se hace reaccionar con una alquilenimina. Un método para preparar estos polímeros acrílicos se da en la patente de Estados Unidos nº. 3.705.076.

Ejemplos de grupos alquilo típicos del metacrilato de alquilo incluyen etilo, propilo, isopropilo, butilo, terc-butilo, hexilmetilo, 2-etilhexilo, octilo y los similares. Ejemplos de grupos alquilo típicos de los acrilatos de alquilo incluyen etilo, propilo, butilo, isobutilo, hexilo, 2-etilhexilo, octilo, nonilo, decilo, laurilo y los similares.

Ejemplos de ácidos etilénicamente insaturados típicos incluyen ácido metacrílico, ácido etilacrílico, ácido acrílico, ácido itacónico y los similares.

Para iminar los polímeros acrílicos se pueden usar cualquiera de las alquileniminas mencionadas en la patente de Estados Unidos nº 3.705.076. Ejemplos específicos incluyen etilenimina y propilenimina que, típicamente, se usan en cantidades de 4 a 6% en peso del polímero acrílico.

Un polímero acrílico típico de esta invención es (1.) 70 hasta 90% en peso de metacrilato de metilo, (2.) 9 hasta 19% en peso del acrilato de alquilo de C_{2} a C_{12}, y (3.) 1 hasta 11% en peso o de ácido acrílico o ácido metacrílico reaccionado con alrededor de 1 hasta 8% en peso de una alquilenimina. Otro polímero acrílico típico de esta invención es (1.) 78 hasta 82% en peso de metacrilato de metilo, (2.) 9 hasta 17% en peso de acrilato de etilo, y (3.) 5 hasta 9% en peso o de ácido metacrílico reaccionado con alrededor de 4 hasta 6% en peso de alquilenimina. Todavía otro polímero acrílico típico consiste esencialmente en metacrilato de metilo/acrilato de etilo/ácido metacrílico en una relación en peso de 80/13/7 y se hace reaccionar con 4 hasta 5% en peso de propilenimina.

Los polímeros iminados están disponibles comercialmente de Zeneca Resins bajo la denominación de producto "Neocryl", tales como "Neocryl XK-90" y "Neocryl XA-5090".

La capa de anclaje de adhesivo (A) puede ser una mezcla del interpolímero definido anteriormente en (i) y el polímero iminado definido anteriormente en (ii). Típicamente, la relación de (i):(ii) varía desde alrededor de 10:90 hasta 90:10, específicamente 40:60 hasta 60:40.

La capa de anclaje de adhesivo (A) puede ser una de un producto de condensación de poliéster (iv) o (v).

El producto de condensación de poliéster (iv) es, típicamente, un producto de condensación de poliéster dispersable en agua, lineal, de los siguientes monómeros o sus equivalentes que forman poliéster: ácido tereftálico, un ácido dicarboxílico alifático, un sulfomonómero que contenga un grupo sulfonato de metal alcalino unido a un núcleo aromático dicarboxílico; y cantidades estequiométricas de alrededor de 100% en moles de al menos un alquilenglicol alifático o cicloalifático copolimerizable que tenga desde 2 hasta 11 átomos de carbono. Este revestimiento de copoliéster se puede componer del producto de condensación de poliéster de los siguientes monómeros o sus equivalentes que forman poliéster:

(a) 60 hasta 75% en moles de ácido tereftálico;

(b) 15 hasta 25% en moles de al menos un ácido dicarboxílico alifático de la fórmula HOOC(CH_{2})_{n}COOH, en la que n varía desde 1 hasta 11;

(c) mayor que desde 6 hasta 15% en moles de al menos un sulfomonómero que contenga un grupo sulfonato de metal alcalino unido a un núcleo aromático dicarboxílico; y

(d) cantidades estequiométricas de 100% en moles de al menos un alquilenglicol alifático o cicloalifático copolimerizable que tenga desde 2 hasta 11 átomos de carbono. Este producto de condensación de poliéster está descrito en las patentes de Estados Unidos n^{os} 5.380.587 y 4.525.419. Tales productos están disponibles comercialmente de Eastman Chemical Company bajo la denominación de producto "Eastek®31125".

Todavía en otra realización de la invención, la capa de anclaje de adhesivo es un producto de condensación de poliéster (v) que es, típicamente, un poliéster que comprende unidades que se repiten de los siguientes: ácido isoftálico, ácido 5-sulfoisoftálico, 1,4-ciclohexano-dimetanol y dietilenglicol. Típicamente, este revestimiento es un poliéster dispersable en agua, lineal, que tiene una viscosidad inherente de al menos 0,1, medida en una solución de fenol/tetracloroetano de 60 a 40 partes en peso, a 25ºC, y a una concentración de 0,5 gramos de poliéster en 100 ml de disolvente, conteniendo el poliéster proporciones sustancialmente equimolares de unidades que se repiten de resto ácido (100% en moles) a unidades que se repiten de resto hidroxilo (100% en moles), comprendiendo el poliéster unidades que se repiten de los componentes (a), (b), (c) y (d), siguientes, en los que todos los porcentajes en moles declarados están basados en el total de todas las unidades que se repiten de restos ácido e hidroxilo que es igual a 200% en moles: (a) 90 hasta 97% en moles de ácido isoftálico; (b) 3 hasta 10% en moles de ácido 5-sulfoisoftálico o su sal de metal alcalino; (c) 70 hasta 85% en moles de 1,4-ciclohexanodimetanol; y (d) 15 hasta 30% en moles de dietilenglicol. Estos poliésteres han sido descritos como poliésteres dispersables en agua, lineales, que tienen viscosidades inherentes como las descritas anteriormente y que tienen proporciones equimolares de restos ácido e hidroxilo mencionadas anteriormente. Estos poliésteres están descritos en las patentes de Estados Unidos n^{os} 5.006.598 y 5.382.473.

La capa base para tinta (B) se puede seleccionar del grupo que consiste en un copolímero (vi). El copolímero (vi) es un copolímero acrílico. El copolímero acrílico, típicamente, comprende un copolímero de un acrilato de C_{1} a C_{8}, metacrilato de C_{1} a C_{8} y un ácido seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico y ácido maleico. Ejemplos de los grupos alquilo del acrilato de alquilo incluyen metilo, etilo, hexilo e isooctilo. Ejemplos de los grupos alquilo del metacrilato de alquilo incluyen metilo, etilo e isobutilo. El copolímero se hace, típicamente, a partir de una alimentación de monómero que contenga al menos uno de cada uno de los anteriores monómeros.

En general, los copolímeros se preparan a partir de y contienen desde 40 hasta 75% en peso, específicamente desde 60 hasta 70% en peso, del primer monómero, desde 15 hasta 50%, específicamente desde 25 hasta 35% en peso, del segundo monómero y desde 0,1 hasta 10% en peso, específicamente desde alrededor de 1 hasta alrededor de 5% en peso, del tercer monómero. Todas las relaciones están basadas en el peso total de la alimentación de monómeros.

Estos polímeros en emulsión tienen un peso molecular promedio desde 20.000 hasta 150.000, específicamente 50.000 hasta 90.000, determinado por cromatografía de penetración en gel (GPC) y tienen una Tg calculada desde -15ºC hasta +15ºC, preferiblemente desde -10ºC hasta +1ºC. El diámetro de las partículas de terpolímero está generalmente en el intervalo desde 0,05 hasta 0,3 micrómetros. Los terpolímeros útiles se preparan como se describe en la patente de Estados Unidos nº 5.070.164.

La capa base para tinta puede ser un revestimiento de imprimación que tenga en una de sus superficies externas o exteriores un copolímero de estireno (vii).

El copolímero de estireno (vii) es, típicamente, un acrilato de C_{1} a C_{8}, metacrilato de C_{1} a C_{8} y ácido acrílico o ácido metacrílico. Típicamente, este copolímero es una emulsión soluble en agua hecha mediante técnicas de polimerización en emulsión convencionales. La alimentación de monómeros comprende estireno, acrilato de alquilo, tal como acrilato de butilo, y metacrilato de alquilo, tal como metacrilato de butilo, y ácido acrílico o metacrílico. Típicamente, el copolímero de estireno contiene desde 20 hasta 60%, específicamente 30 hasta 50%, de estireno; 75 hasta 30%, específicamente 65 hasta 45% de acrilato de alquilo, metacrilato de alquilo y sus mezclas; y 3 hasta 10%, específicamente 4 hasta 7% de ácido acrílico o metacrílico. Los copolímeros de estireno son vendidos por Zeneca Resins bajo la denominación de producto "Neocryl XK-64".

Una característica importante de la invención es que cada una de las capa de anclaje de adhesivo (A) y capa base para tinta (B) son diferentes. Con tal que estas capas difieran, la adherencia por contacto de superficie contra superficie es baja.

"Adherencia por contacto" es la tendencia de la película a adherirse a sí misma cuando dos o más superficies de la película se prensan juntas, por ejemplo, cuando las láminas o rollos de la película se apilan en el almacenamiento. La adherencia por contacto tiende a ser más pronunciada a elevadas temperaturas y humedades relativas altas. Bajo condiciones normales de almacenamiento, las temperaturas máximas encontradas normalmente varían desde 38ºC hasta 43ºC y la humedad relativa puede ser tan alta como 90 hasta 100%. Las películas que resisten la adherencia por contacto bajo estas condiciones son comercialmente importantes. Con la presente invención, la carátula revestida por las dos caras se puede enrollar en forma de rollo o apilar en láminas de forma que la capa de anclaje de adhesivo y la capa base para imprimir estén en contacto sin plantear problemas de adherencia por contacto.

Antes de aplicar las composiciones de revestimiento al sustrato apropiado, típicamente, se tratan las superficies del sustrato para asegurar que el revestimiento se adherirá fuertemente a la película, lo cual elimina o evita el pelado del revestimiento de la película. Este tratamiento se lleva a cabo, normalmente, por técnicas conocidas tales como, por ejemplo, cloración de la película, es decir, exposición de la película a cloro gaseoso, tratamiento con agentes oxidantes tales como ácido crómico, tratamiento con aire caliente o vapor de agua, tratamiento por descarga en corona o llama y los similares. Aunque cualquiera de estas técnicas se puede emplear eficazmente para tratar la superficie de la película, un método muy útil de tratamiento es el tratamiento electrónico exponiendo la superficie de la película a una descarga en corona de alto voltaje mientras se pasa la película entre un par de electrodos separados. Después del tratamiento electrónico, se puede revestir la superficie.

El revestimiento de imprimación, que es especialmente útil en las capas (i), (vi) y (vii), puede ser una imprimación basada en epóxido o una poli(etilenimina). Normalmente, el revestimiento de imprimación es un miembro seleccionado del grupo que consiste en (A) el producto de reacción de polímero de vinilo aminoetilado acidificado y resina epoxídica, (B) poli(etilenimina) y (C) sus mezclas. La imprimación epoxídica es especialmente útil con el poliéster sulfonado de las capas (iv) y (v).

Los revestimientos de imprimación de polímero de vinilo aminoetilado acidificado apropiados están descritos en la patente de Estados Unidos nº 5.066.434.

Los materiales de imprimación incluyen el producto de reacción de una resina epoxídica y un polímero de vinilo aminoetilado acidificado. Las resinas epoxídicas contempladas son ésteres de glicidilo de compuestos polihidroxilados. Los compuestos polihidroxilados típicos que se pueden usar incluyen bisfenol A, bisfenol A sustituido en el anillo, resorcinol, hidroquinona, fenol-formaldehído, resinas de novolaca, dioles alifáticos, tales como etilenglicol, propilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-haxanodiol, glicerina, alquil inferior-hidantoínas y sus mezclas.

Las resinas epoxídicas aceptables son las hechas por la reacción de glicidación entre epiclorhidrina y bisfenol A. Las resinas epoxídicas de este tipo se clasifican comúnmente por su peso equivalente de epóxido (PEE) que se define como el peso de resina en gramos que contiene un equivalente-gramo de grupos epóxido. Se pueden usar las resinas con un PEE que varíe desde 170 hasta 280, pero el intervalo preferido es desde 180 hasta 210.

Una variación en la composición del componente de resina epoxídica es una en la que el bisfenol A es sustituido por un compuesto hidantóico. Por ejemplo, se puede emplear 1,1-dimetilhidantoína en una resina epoxídica de bajo peso molecular puesto que las resinas basadas en este material son completamente solubles en agua, eliminando por ello la necesidad de emulsificación.

Aunque la estructura específica de la resina epoxídica no es crítica para la imprimación empleada, importantes consideraciones en la selección de la resina epoxídica dependen de su estado físico. Por ejemplo, es importante que sea líquida y capaz de ser fácilmente dispersada o disuelta con el segundo componente o agente de curado como se describe más adelante. Si la resina epoxídica es de baja viscosidad, se puede agitar directamente en el segundo componente, por ejemplo, agente de curado, no obstante, es ventajoso emplear la resina epoxídica en una emulsión acuosa.

El segundo componente en la imprimación epoxídica es un polímero acrílico modificado con grupos amino que sea soluble en agua. Este polímero es un agente de curado para el compuesto epoxídico. Un material particular está descrito en la patente de Estados Unidos nº 3.719.629 y puede ser descrito genéricamente como un interpolímero aminoetilado acidificado que tenga grupos de aminoalquilato colgantes. Este material se produce polimerizando monómeros de acrilato, metacrilato, estireno u otros apropiados con suficiente ácido metacrílico o ácido acrílico para dar un contenido de -COOH de 7,5 hasta 12,5%. Se prefieren las técnicas de polimerización en disolvente. El polímero se hace reaccionar después con monómero de etilenimina y se acidifica con ácido clorhídrico para hacer el polímero soluble en agua.

El revestimiento de imprimación se puede aplicar al sustrato como una dispersión o como una solución, a partir de un vehículo orgánico, por ejemplo, un alcohol o un hidrocarburo aromático, tal como xileno, o una de sus mezclas.

En una realización de la invención, se emulsiona una resina epoxídica líquida en una solución del agente de curado mediante agitación rápida. Después, la dispersión resultante se diluye con agua hasta la concentración deseada para el revestimiento, que típicamente incluye desde 2 hasta 25% de sólidos.

Cuando se mezcla la resina con el agente de curado, generalmente vale la pena usar un equilibrio equivalente estequiométrico de grupos epóxido y amina. No obstante, se ha encontrado que la relación estequiométrica se puede variar en un amplio intervalo, por ejemplo, desde un grupo epóxido a tres grupos amina hasta tres grupos epóxido a un grupo amina, e incluso desde un grupo epóxido a dos grupos amina hasta dos grupos epóxido a un grupo amina, sin afectar seriamente la utilidad como imprimación.

La solución o dispersión de resina epoxídica y agente de curado puede contener pequeñas cantidades de agentes humectantes con el fin de facilitar la aplicación del material de imprimación a la superficie de la película. Los agentes humectantes no iónicos convencionales que se pueden emplear incluyen el éter hexílico o bencílico de etilenglicol, el éter hexílico de dietilenglicol, alcohol butílico, alcohol hexílico, alcohol octílico, diaceton-alcohol y los similares.

Aunque las mezclas de la resina epoxídica y los agentes de curado se reticularán o curarán sin la adición de catalizador, se ha encontrado útil, en ciertos casos, usar un catalizador de amina. Tales catalizadores incluyen propilendiamina, hexametilendiamina, etc. El material de revestimiento de imprimación alternativo (B) poli-(etilenimina) es conocido como PEI. El uso de PEI como un revestimiento de imprimación para revestimientos poliméricos sobre sustratos de película, tales como celofán y poliolefinas, es muy conocido, como se describe en las patentes británicas n^{os} 766827 y 910875. Este material también está descrito en la patente de Estados Unidos nº 3.230.175. Un material comercialmente disponible de este tipo es conocido como EPOMIN L50, un producto de Nippon Shokubai. Este material se puede aplicar desde un medio disolvente o acuoso u orgánico, tal como etanol, en una solución que comprende 0,1 hasta 0,6% en peso de la poli(etilenimina).

La imprimación de imina proporciona una superficie adhesivamente activa global para una unión completa y segura con la composición de revestimiento de esta invención aplicada posteriormente. La imprimación se aplica normalmente a la película base tratada por medio de revestimiento en solución convencional, tal como aplicación con rodillo de gravado directo o directo inverso. Una concentración eficaz en la solución de revestimiento de la poli(etilenimina) aplicada a partir de medio disolvente o acuoso u orgánico tal como etanol, por ejemplo, es una solución que comprende 0,5% en peso de la poli(etilenimina). Cuando se emplee una mezcla de imprimación epoxídica y poli(etilenimina), se contempla cualquier relación.

Cuando o la capa de anclaje de adhesivo o la de base para tinta comprenda el interpolímero de (i) o la capa base para tinta comprenda el copolímero de (vi) o (vii), es importante un revestimiento de imprimación sobre superficie tratada para la buena adhesión al sustrato.

Es posible aplicar las composiciones de revestimiento a la superficie del sustrato en forma de película a partir de una solución no acuosa de la composición usando, por ejemplo, varios disolventes orgánicos tales como alcoholes, cetonas, ésteres, etc. No obstante, puesto que el revestimiento, como se declara más adelante, puede contener materiales inorgánicos coloidales y puesto que tales materiales son difíciles de mantener bien dispersados en disolventes orgánicos, es importante que el revestimiento se aplique a partir de un medio acuoso y, normalmente, a partir de una solución acuosa alcalina.

El revestimiento se aplica a la superficie de un material tratado, típicamente, por descarga en corona o por llama y, en algunos casos, una superficie de un material en forma de película tratada e imprimada, de cualquier manera convencional y conocida, tal como mediante revestimiento por gravado, revestimiento por gravado directo inverso, revestimiento con rodillo, inmersión, pulverización, etc. La solución acuosa en exceso se puede separar mediante rodillos escurridores, rasquetas, etc. En general, el espesor y distribución del revestimiento aplicado es tal como para anclar el adhesivo al sustrato. En la mayoría de los casos, el revestimiento se aplica en tal cantidad que se depositará, tras el secado, una capa lisa uniformemente distribuida desde 0,9 hasta 1,1 g/m^{2} de espesor o peso de revestimiento.

Típicamente, el revestimiento sobre la película se seca posteriormente mediante aire caliente, calor radiante o mediante cualquier otro medio conveniente. Durante el secado se desprende amoniaco, dejando una película revestida brillante, transparente y no soluble en agua.

En los revestimientos se pueden usar materiales antiadherencia por contacto. Los materiales antiadherencia por contacto apropiados incluyen cera y materiales similares a cera, aunque, en algunos casos, la cera puede inhibir las propiedades de anclaje del adhesivo.

Un tipo particular de película termoplástica que se usa en esta invención es una poliolefina, típicamente polipropileno orientado. No obstante, el sustrato contemplado puede incluir cualquier termoplástico que forme una película delgada que se pueda emplear para embalaje, etiquetado o decoración. Dentro de esta clase de materiales están las poliolefinas, nailon, poli(tereftalato de etileno) y policarbonato. Los sustratos contemplados también incluyen productos coextrudidos de los anteriores materiales, estratificados de cualquiera dos o más de estos materiales o entremezclas de cualquiera de los materiales extrudidos como una única película base. Son útiles los homopolímeros y copolímeros de poliolefinas de propileno y etileno. Es particularmente preferido el polipropileno que contenga al menos 80% en peso de polipropileno isotáctico. La capa de sustrato base puede ser un polipropileno homopolímero que tenga un punto de fusión que varíe desde 160ºC hasta 166ºC. Los materiales disponibles comercialmente incluyen Exxon 4252 y FINA 3371. El sustrato se puede coextrudir con al menos una capa de piel o se puede estratificar a al menos otra película. Típicamente, cuando la película se coextruye el espesor de las capas de piel varía desde 2 hasta 18% del espesor total de la película. Las capas de piel pueden ser un copolímero de propileno y otra olefina tal como etileno y/o 1-buteno. En el copolímero puede estar presente otra olefina. Un sustrato preferido es el polipropileno con al menos una capa de piel seleccionada del grupo que consiste en polietileno, polipropileno, copolímero de propileno y etileno, copolímero de etileno y 1-buteno, terpolímeros de cualquiera de los anteriores y polímeros modificados con anhídrido maleico.

Otro sustrato útil comprende polipropileno entremezclado con una menor proporción de un miembro seleccionado del grupo que consiste en polietileno, copolímeros de etileno y una alfa-olefina, copolímeros de propileno y una alfa-olefina, terpolímeros de olefinas y polímeros modificados con anhídrido maleico.

El polipropileno con cavidades, blanco opaco, también es un sustrato útil. Estas películas están descritas en las patentes de Estados Unidos n^{os} 4.758.462; 4.965.123 y 5.209.884.

También se contemplan películas metalizadas. Normalmente, la superficie de la película tratada por descarga en corona o por llama, que comprende o se compone normalmente de polipropileno o polietileno (polietileno de media o alta densidad) se metaliza por deposición a vacío de aluminio. El revestimiento de aplica a la superficie metalizada.

Como se alude anteriormente, se contemplan películas multicapas que tengan tres o más capas, por ejemplo, cinco capas y, a veces, incluso siete capas. En las películas de cinco capas hay normalmente una capa de polipropileno intermedia sobre cualquiera de las caras de la capa central, como se describe en las patentes de Estados Unidos n^{os} 5.209.854 y 5.397.635.

Las películas empleadas pueden estar orientadas uniaxial o biaxialmente. El intervalo típico de orientación es desde 4 hasta 10 veces en la dirección de la máquina y desde 7 hasta 12 veces en la dirección transversal. El espesor de la película puede variar desde 10 hasta 100 \mum.

Con el fin de producir una carátula de etiqueta que tenga propiedades de deslizamiento satisfactorias para ser trabajada en máquina y facilidad de manejo, los revestimientos se pueden formular con un material inorgánico sólido, finamente dividido, insoluble en agua, tal como sílice coloidal, que funcione como un agente de deslizamiento. Otros materiales inorgánicos finamente divididos que se pueden usar para aumentar las propiedades de deslizamiento incluyen sólidos insolubles en agua tales como tierra de diatomeas, silicato cálcico, bentonita, talco y arcilla finamente dividida. Estos materiales inorgánicos finamente divididos pueden tener un tamaño de partículas entre 0,1 y 10 \mum. El material preferido es una dispersión de sílice estabilizada con álcali. También se contemplan los materiales en partículas que aumentan la opacidad, tales como dióxido de titanio.

En las estructuras para carátulas contempladas se coloca un adhesivo sensible a la presión entre la capa de anclaje de adhesivo de la etiqueta revestida por las dos caras y una superficie antiadherente de un forro antiadherente. El material estratificado para producir etiquetas sensible a la presión se pasa a través de un troquel para producir etiquetas fijadas a un forro antiadherente continuo. Los adhesivos sensibles a la presión típicos son adhesivos termofusibles, por ejemplo, copolímeros de bloques de estireno-isopreno-estireno (la línea "Duro-tak" de adhesivos vendidos por National Starch, que incluye "Duro-tak 9866" y "Duro-tak 4206"), compuestos copolímeros de bloques de estireno-etileno-butileno-estireno ("Duro-tak 9684" vendido por National Starch); adhesivos sensibles a la presión basados en agua, por ejemplo, emulsiones acrílicas (vendidas por Unocal bajo los números de producto 9612, 9646 y 9202, Air Products bajo las denominaciones de producto GP-2, LC-31 y SP-27, de Rohm & Haas bajo la denominación de producto PS-67, y de National Starch bajo la denominación de producto Nacor-4537), emulsiones de multipolímeros de etileno-acetato de vinilo (vendidas por National Starch bajo la denominación de producto "EVA-Tak 9865" y "EVA-Tak 9715"), emulsiones de caucho-resina (vendidas por Dyna-tech bajo la denominación de producto 2412); y adhesivos sensibles a la presión basados en disolvente, por ejemplo, acrílico termoplástico (vendido por National Starch bajo la denominación de producto "Duro-tak 2434"), acrílico de autoentrecruzamiento (vendido por National Starch bajo la denominación de producto "Duro-tak 1068" y "Duro-tak 1077") y compuestos basados en caucho (vendidos por National Starch bajo la denominación de producto "Duro-tak 6172" y "Duro-tak 9718").

Los forros antiadherentes contemplados son sustratos antiadherentes revestidos de silicona. Los sustratos contemplados son papel de la marca Kraft supercalandrado, papel "glassine", polipropileno, poliéster (tal como poli-(tereftalato de etileno)), papel de la marca Kraft revestido con polietileno, papel de la marca Kraft revestido con polipropileno, o un sustrato termoplástico vendido por Mobil Chemical Company bajo el nombre de producto "Proliner". Típicamente, estos sustratos están revestidos con un revestimiento antiadherente de silicona curado térmicamente, tal como polidimetilsiloxano funcionalizado con vinilo (vendido por Dow Corning bajo el nombre "Syl-off 7686"). En este sistema, el reticulador es, típicamente, dimetilhidrogenopolisiloxano (vendido por Dow Corning bajo el nombre "Syl-off 7048").

Los forros antiadherentes que comprenden sustratos tales como papel "glassine", papel de la marca Kraft revestido con polímero, poli(tereftalato de etileno), polipropileno, polietileno o poliestireno orientados o colados, se pueden revestir con silicona curable por radiación o haz de electrones, tal como silicona curable por radiación ultravioleta (vendida por GE bajo el nombre "UV 9300", "UV 9315" que usan "UV 9310C" como fotoiniciador) y silicona curable por haz de electrones (vendida por Goldschmidt bajo el nombre "RC726" y "RC705"). Típicamente, el adhesivo sensible a la presión se reviste sobre el forro antiadherente y se seca en horno, típicamente a temperaturas que varían desde 35º hasta 120ºC. No obstante, la temperatura de secado depende a menudo del tipo de adhesivo. Los adhesivos basados en disolvente se secan normalmente a 66ºC y los adhesivos basados en agua se secan normalmente a 93ºC. Después de secar, el forro antiadherente se estratifica a la cara revestida de anclaje de adhesivo de la carátula de la etiqueta.

Ejemplos

Las películas hechas de acuerdo con los siguientes ejemplos se ensayan para determinar las propiedades de adherencia por contacto y anclaje de adhesivo.

La adherencia por contacto se mide poniendo en contacto las superficies revestidas de la película en una prensa de laboratorio mantenida a varias temperaturas, presiones y tiempos. La fuerza requerida para separar las películas se determina midiendo la fuerza (en g/m) necesaria para separar las películas en la máquina de ensayos Instrom.

Ejemplo 1

En este ejemplo se prepara una estructura de carátula de etiqueta revestida por dos caras a partir de una película base orientada biaxialmente coextrudida, de tres capas, comercial (producto Mobil 196LLB3). La película es de la estructura A/B/C en la que la capa central B de la película es polipropileno, la capa de piel A es un copolímero de etileno-propileno y la capa de piel C es un etileno-propileno que contiene 0,2% de "Siponate" y 1800 ppm de antiadherente por contacto de sílice. El espesor total de la película es de alrededor de 50 \mum. Cada capa de piel es el 10% del espesor total de la película. La capa de piel A se trata por llama a 40 dinas/cm. La capa de piel C se trata por descarga en corona a 40 dinas/cm.

A la capa de piel A se aplica, mediante revestimiento con rodillo de gravado directo inverso, un revestimiento formulado a partir de un polímero iminado (100 pcc, Zeneca XA-5090, 19% de sólidos) y antiadherente por contacto de sílice (0,4 pcc de Siloblock S42 vendido por W. R. Grace). El peso de revestimiento es 1,09 g/m^{2}. A la capa C se aplica, mediante revestimiento con rodillo de gravado directo inverso, una imprimación epoxídica seguida por un revestimiento de resina de poliéster sulfonado, como se describe en el ejemplo 2 de la patente de Estados Unidos nº 5.382.473.

La adherencia por contacto del revestimiento de la capa A al revestimiento de la capa C se determina que es menor que 5,9 g/m a 60ºC.

Ejemplo 2

En este ejemplo, se hace una estructura de carátula de etiqueta revestida por dos caras a partir de una película orientada biaxialmente blanca opaca. La película es una estructura de 5 capas A/B/C/D/E en la que la capa central C es polipropileno vaciado, siendo el agente vaciador poli(tereftalato de butileno). La capa A es polietileno de media densidad, la capa B es polipropileno combinado con 8% en peso de TiO_{2}, la capa D es homopolímero de polipropileno y la capa E es homopolímero de polipropileno y antiadherente por contacto de sílice. La película total es de alrededor de 76 \mum. Las capas intermedias B y D totales son el 17% del espesor de la película, mientras que las capas de piel A y E totales son el 3% del espesor de la película.

A la superficie exterior de la capa A se aplica un revestimiento formulado a partir de un polímero iminado (100 pcc, Zeneca XA-5090, 19% de sólidos) y antiadherente por contacto de sílice (0,4 pcc de Siloblock S42 vendido por W. R. Grace). El peso de revestimiento varía desde 0,93 hasta 1,09 g/m^{2}.

A la superficie exterior de la capa E se aplica un revestimiento que es una mezcla 50:50 de polímero iminado (50 pcc, Zeneca XA-5090, 19% de sólidos), copolímero acrílico comercial de Mobil (50 pcc, 22% de sólidos), talco (0,5 pcc, 10% de sólidos) y sílice (5 pcc 40% de sólidos). El peso de revestimiento varía desde 0,93 hasta 1,09 g/m^{2}.

La adherencia por contacto del revestimiento de la capa A al revestimiento de la capa E se ensaya bajo diversas condiciones, los resultados de las cuales se exponen más adelante. En una muestra testigo, la adherencia por contacto de la cara A revestida a la cara E tratada (no revestida) a 5.171 kPa, 54ºC, durante 1 hora, es severa, de forma que la película se desgarra. En otra muestra testigo, bajo las mismas condiciones de presión y tiempo, pero a alrededor de 20ºC, la adherencia por contacto medida es de 79 hasta 118 g/cm.

Condiciones del ensayo	Fuerza de adherencia
Presión (kPa)/temp.(ºC)	por contacto (g/cm)
/tiempo (h)

5.171/38/1	4
5.171/49/1	10
5.171/54/1	18
861/52/72	8
861/29/72	6

Como muestran los datos anteriores, bajo diversas condiciones, las películas exhibieron baja adherencia por contacto del revestimiento de la capa A al revestimiento de la capa E.

El anclaje de adhesivo se ensaya cortando una etiqueta compuesta en tiras de alrededor de 50 mm. El forro antiadherente se separa de la película y la superficie de adhesivo expuesta de la película se coloca sobre una placa de acero inoxidable. La película se asegura a la placa de acero haciendo rodar un rodillo de caucho de 1 kg por ella. Se usa la máquina TLMI para pelar la etiqueta de la placa de acero a un ángulo de 180º y 762 cm/min. Se registra la fuerza de pelado medida por la TLMI. La superficie de acero de observa visualmente para determinar si algo de adhesivo se ha separado de la superficie de la etiqueta. Una película que exhiba buenos niveles de anclaje de adhesivo no deja trazas de adhesivo sobre la placa de acero inoxidable.

La película revestida funciona bien en el anterior ensayo de anclaje de adhesivo descrito. En el ensayo se usaron varios adhesivos comerciales. La película no deja adhesivo sobre la placa de acero.

Claims

1. Una estructura de carátula imprimible que comprende un sustrato de película polimérica que tiene sobre una primera superficie de la misma (A) una capa de anclaje de adhesivo, y sobre una segunda superficie de la misma (B) una capa base para tinta, en la que las capas (A) y (B) se seleccionan como sigue:

la capa (A) se selecciona del grupo que consiste en:

(i) un revestimiento de imprimación que tiene, sobre una superficie externa, un revestimiento funcional de un interpolímero de (a) un ácido carboxílico \alpha,\beta-monoetilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico y sus mezclas; y (b) un éster monómero neutro que comprende un éster acrilato de alquilo y un éster metacrilato de alquilo; y

(ii) un polímero iminado de metacrilato de metilo, metacrilato de alquilo de C_{2} a C_{8} o acrilato de alquilo de C_{1} a C_{8} y un ácido carboxílico etilénicamente insaturado;

(iii) una mezcla de (i) y (ii);

(iv) un producto de condensación de poliéster dispersable en agua, lineal, de los siguientes monómeros o sus equivalentes que forman poliéster: ácido tereftálico, un ácido dicarboxílico alifático, un sulfomonómero que contiene un grupo sulfonato de metal alcalino unido a un núcleo aromático dicarboxílico; y cantidades estequiométricas de 100% en moles de al menos un alquilenglicol alifático o cicloalifático copolimerizable que tenga desde 2 hasta 11 átomos de carbono; y

(v) un poliéster que comprende unidades que se repiten de los siguientes componentes: ácido isoftálico, ácido 5-sulfoisoftálico, 1,4-ciclohexanodimetanol y dietilenglicol;

la capa (B) se selecciona del grupo que consiste en:

(i) un interpolímero de (a) un ácido carboxílico \alpha,\beta-monoetilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico y sus mezclas; y (b) un éster monómero neutro que comprende un éster acrilato de alquilo y un éster metacrilato de alquilo; y

(vi) un revestimiento de imprimación que tiene, sobre una superficie externa, un revestimiento funcional de un copolímero de un acrilato de C_{1} a C_{8}, metacrilato de C_{1} a C_{8} y ácido acrílico o ácido metacrílico; y

(vii) un revestimiento de imprimación que tiene, sobre una superficie externa, un revestimiento funcional de un copolímero de estireno de un acrilato de C_{1} a C_{8}, metacrilato de C_{1} a C_{8} y ácido acrílico o ácido metacrílico;

con tal que las capas (A) y (B) se seleccionen de diferentes clases de (i) a (vii).

2. La película imprimible como se describe en la reivindicación 1, en la que el sustrato de película polimérica comprende homopolímero de propileno.

3. La estructura de película imprimible como se describe en la reivindicación 1, en la que la capa de anclaje de adhesivo (A) es (iv) un producto de condensación de poliéster dispersable en agua, lineal, de los siguientes monómeros o sus equivalentes que forman poliéster: ácido tereftálico, un ácido dicarboxílico alifático, un sulfomonómero que contiene un grupo sulfonato de metal alcalino unido a un núcleo aromático dicarboxílico; y cantidades estequiométricas de 100% en moles de al menos un alquilenglicol alifático o cicloalifático copolimerizable que tenga desde 2 hasta 11 átomos de carbono, y la capa base para tinta (B) es (ii) un polímero iminado de metacrilato de metilo, metacrilato de alquilo de C_{2} a C_{8}, acrilato de alquilo de C_{1} a C_{8} y un ácido carboxílico etilénicamente insaturado.

4. La película imprimible como se describe en la reivindicación 3, en la que el sustrato de película polimérica comprende una capa central de homopolímero de propileno y al menos una capa polimérica adicional sobre una cara de la capa central, la capa polimérica adicional se selecciona del grupo que consiste en homopolímero de propileno, homopolímero de etileno, copolímero de etileno- propileno y terpolímero de propileno-etileno-1-buteno.

5. La película imprimible como se describe en la reivindicación 4, en la que la capa central de homopolímero de propileno comprende una capa central de matriz de polipropileno dentro de la cual se ubica un estrato de huecos, siendo la población de huecos tal como para producir un grado significativo de opacidad.

6. La estructura de película imprimible como se describe en la reivindicación 1, en la que la capa de anclaje de adhesivo (A) es (iii) una mezcla de (i) un interpolímero del (a) ácido carboxílico \alpha,\beta-monoetilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico y sus mezclas; y (b) un éster monómero neutro que comprende un éster acrilato de alquilo y un éster metacrilato de alquilo, y (ii) el polímero iminado de metacrilato de metilo, metacrilato de alquilo de C_{2} a C_{8} o acrilato de alquilo de C_{1} a C_{8} y un ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y la capa base para tinta (B) es (ii) un polímero iminado de metacrilato de metilo, metacrilato de alquilo de C_{2} a C_{8}, acrilato de alquilo de C_{1} a C_{8} y un ácido carboxílico etilénicamente insaturado.

7. La estructura de película imprimible como se describe en la reivindicación 6, en la que el sustrato de película polimérica comprende una capa central de homopolímero de propileno y al menos una capa polimérica adicional aplicada a una superficie de la capa central, la capa polimérica adicional se selecciona del grupo que consiste en homopolímero de propileno, homopolímero de etileno, copolímero de etileno-propileno y terpolímero de propileno-etileno-1-buteno.

8. La película imprimible como se describe en la reivindicación 7, en la que la capa central de homopolímero de propileno comprende una capa central de matriz de polipropileno dentro de la cual se ubica un estrato de huecos, siendo la población de huecos tal como para producir un grado significativo de opacidad.

9. La película imprimible como se describe en la reivindicación 8, en la que el sustrato polimérico comprende cinco capas en las que hay una primera capa de piel exterior que comprende polietileno de media densidad, una segunda capa de piel exterior que comprende polipropileno, una primera capa polimérica intermedia situada entre la primera capa de piel exterior y la capa central y una segunda capa polimérica intermedia situada entre la segunda capa de piel exterior y la capa central.

10. La película imprimible como se describe en la reivindicación 9, en la que la primera capa intermedia comprende polipropileno y un agente opacificador y la segunda capa intermedia comprende polipropileno y está sustancialmente exenta de agente opacificador.