JPH044142A - 帯電防止性ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は帯電防止性ポリエステルフィルムに関し、更に
詳しくは安定した低い表面固有抵抗値を有し、透明性、
平坦性、易滑性、薄層密着性等にずぐれた帯電防止性ポ
リエステルフィルムに関する。

〈従来技術〉 二軸延伸熱固定したポリエステルフィルム等の樹脂フィ
ルムは機械特性、耐熱性、ガス遮断性、耐薬品性等に優
れているが、表面固有抵抗値が１０１４〜１０１７Ω／
口と高く、帯電しやすく、そのままでは磁気記録媒体や
電子材料において異物吸着トラブルを起こしがちである
。

従来、フィルムの帯電を防止する方法として、ペースポ
リマーにドデシルベンゼンスルホン酸リチウムのような
帯電防止剤を練り込む方法やフィルム表面に低分子の帯
電防止剤を塗布する方法が知られている。しかし、練り
込み方法では帯電防止剤とポリエステルの相溶性が悪く
、帯電防止性を発揮させる量を練り込むとフィルムが不
透明となり、透明性を要求する分野への使用、例えばＯ
ＨＰ用フィルム等に不利である。一方、塗布する方法は
、フィルムの透明性の点で優れているが、帯電防止剤が
低分子であるため粘着性があり、フィルム同士ブロッキ
ングする傾向がある。また帯電防止剤のみを塗布すると
、ベースフィルムとの接着性が悪く、例えばセロテープ
等が貼り付かない欠点がある。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、安定した帯電防止性を有するフィルム
であって、透明性、平坦性、易滑性にすぐれ、かつ密着
性の高い帯電防止性フィルムを提供することにある。

〈発明の構成・効果〉 本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステルフィル
ムの少なくとも片面に、（Ａ）ポリエステル・ポリアク
リルコポリマー、（Ｂ）アニオン型帯電防止剤及び（Ｃ
）平均粒径０，５μｍ以下の微粒子からなる薄層を設け
たことを特徴とする帯電防止性ポリエステルフィルムに
よって達成される。

本発明においてポリエステルフィルムを形成するポリエ
ステルとは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性
誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とか
ら合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリ
エステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリ〈１，４−シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体また
はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含まれ
る。

かかる線状飽和ポリエステル樹脂を溶融押出し、常法で
フィルム状となし、配向結晶化及び熱処理結晶化せしめ
たものが本発明におけるポリエステルフィルムである。

このポリエステルフィルムとしては、結晶融解熱として
走査型熱量計によって窒素気流中［１０℃／分の昇温速
度において］で測定した値が通常４ｃａｌ／ｇ以上を呈
する程度に結晶配向したものが好ましい。

本発明において、ポリエステルフィルムの少なくとも片
面に形成している薄層は、（Ａ）ポリエステル・ポリア
クリルコポリマー、（Ｂ）アニオン型帯電防止剤及び（
Ｃ）平均粒径０．５μｍ以下の微粒子からなる。このポ
リエステル・ポリアクリルコポリマー（Ａ）は帯電防止
剤（Ｂ）、特に高分子型の帯電防止剤との相溶性に優れ
、これらの組合せによって、例えばバインダーとしてア
クリル樹脂とポリエステル樹脂のブレンド物を用いた場
合に比して、優れた透明性と制電性を発揮する。

ポリエステル・ポリアクリルコポリマー（Ａ）は水性ポ
リマーであり、例えば水性ポリエステル・ポリアクリル
プルツクポリマー、幹ポリマーがポリエステルでありこ
れにアクリルをグラフトさせた水性ポリエステル・アク
リルグラフトコポリマ、幹ポリマーがポリアクリルであ
りこれにポリエステルをグラフトさせた水性ポリアクリ
ル・ポリエステルグラフトコポリマー等を挙げることが
できる。これらの巾計ポリマーがポリエステルでありこ
れにアクリルをグラフトさせた水性ポリエステル・アク
リルグラフトコポリマーが最も好ましい。

この水性ポリエステル・アクリルグラフトコポリマーの
幹ポリマーになるポリエステルは、多塩基酸またはその
エステル形成性誘導体とポリオールまたはそのエステル
形成性誘導体とがら合成される実質的に線状のポリマー
である。このポリマーの多塩基酸成分としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、ダイマー酸等を例示することがで
きる。これら成分は二種以上を用いることができる。更
に、これら成分と共にマレイン酸。

フマール酸、イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ−
ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）
安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を小割合用いる
ことができる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカラボ
ン酸成分の割合は高々１０モル％、好ましくは５モル％
以下である。

また、ポリオール成分としてはエチレングリコール、１
．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ル、ＪＩｒシリレングリコール。

ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン　ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコール等を例示する
ことができる。これらは二種以上を用いることができる
。

幹ポリマーは水性ポリエステルが好ましく、例えば分子
内に有機スルホン酸塩、カルボン酸塩。

ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール。

ポリテトラメチレングリコール等の如き親水性基含有化
合物を共重合したものが水分散液を作るのに有利となり
、好ましい、このカルボン酸塩の投入は、通常三官能以
上のカルボン酸を用いるが、このカルボン酸は重合の工
程で分岐が起り、ゲル化しやすいのでその共重合割合を
小さくすることが望ましい、この点、スルホン酸塩、ジ
エチレングリコール、ポリアルキレンエーテルグリコー
ル等による親水基の導入はカルボン酸塩のときの間組が
生ぜす、より有利である。

スルホン酸塩の基をポリエステル分子内に導入するため
には、例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸。

５−アンモニウムスルホイソフタルａ、４−Ｎａスルホ
イソフタル酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタ
ル酸、２−Ｎａスルホテレフタル酸、５−にスルホイソ
フタルａ、４−にスルホイソフタル酸、２−にスルホテ
レフタル酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸アルカ
リ金属塩系又はスルホン酸アミン塩系化合物等を用いる
ことが好ましい。

スルホン酸塩の基を有する多価カルボン酸又は多価アル
コールは全多価カルボン酸成分又は多価アルコール成分
中０．５〜２０モル％、更には１〜１８モル％を占める
ことが好ましい。

また、カルボン酸塩基をポリエステル分子内に導入する
ためには、例えば無水トリメリット酸。

トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸
、トリメシン酸、シクロブタンテトラカルボン酸、ジメ
チロールプロピオン酸等の化合物を用いることができる
。また、カルボン酸塩はカルボン酸をアミノ化合物、ア
ンモニア、アルカリ金属等で中和することによって得る
ことができる。

親水基含有化合物をポリエステル分子内に導入する場合
には公知の種々な方法を採用することができる。カルボ
ン酸塩や有機スルボン酸塩の基を導入する場合について
更に説明すると、例えば■　分子内にカルボン酸塩また
は有機スルホン酸塩の基を有する化合物を出発原料の１
成分としてポリエステルを合成する方法、 ■　分子内にカルボン酸塩を３個以上有する化合物を出
発原料に１成分としてポリエステルを合成した後に該ポ
リエステル中の遊離のカルボキシル基をアンモニア、ア
ミン、アルカリ金属化合物等で蝶棒中で中和させる方法 等の方法がある。■の方法を更に説明すると、例えば無
水トリメリット酸をポリエステル原料の１成分として用
いて側鎖に遊離のカルボキシル基を有するポリマーを造
り、反応終了後にアンモニア水を添加して中和し、水性
ポリエステルを造ることができる。ポリエステルは溶融
重合法で製造することが好ましい。

水性ポリエステル・アクリルグラフトコポリマーの枝ポ
リマーはポリアクリルであり、該ポリアクリルの製造に
用いるモノマーとしては例えばアルキルアクリレート、
アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基
、エチル基、　ｎ　−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチル
ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル
基。

フェニルエチル基等）：２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等のヒドロキシ含有モノマー：アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド
、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド。

Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド
、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニル
アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有モノマー；
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等
のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸
及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩。

アンモニウム塩）等のカルボキシル基またはその塩を含
有するモノマー等があげられる。これらは他種モノマー
と併用することができる。他種モノマーとしては例えば
アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー
：スチレンスルホン酸。

ビニルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩。

カリウム塩、アンモニウム塩等）等のスルホン酸基又は
その塩を含有するモノマー：クロトン酸。

イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びそれらの塩（
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等のカ
ルボキシル基またはその塩を含有するモノマー；無水マ
レイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を含有するモノ
マー：ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、
スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン
酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル。

アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタ
コン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩
化ビニル等が挙げられる。上述のモノマーは１種もしく
は２種以上を用いて共重合させることかできる。アクリ
ル系重合体への親水性付与、水性液の分散安定性、ポリ
エステルフィルムとの密着性等の点から、水酸基、アミ
ド基やカルボキシル基またはその塩（ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等）等の官能基を有するもの
が好ましい。

ポリアクリルをポリエステル（幹ポリマ−）にグラフト
させる方法は、公知のグラフト重合法を用いることがで
きる。大別して次の３つの方法があげられる。

（＾）幹ポリマーにラジカル、カチオン或いはアニオン
等の反応開始点を発生させ、アクリル系モノマーをグラ
フト重合する方法 （Ｂ）幹ポリマーの存在下、該ポリマーへの連鎖移動反
応を利用して、アクリル系モノマーをグラフト重合する
方法 （ｃ）　ｒｓｏに官能基を有する幹ポリマーと末端に前
記官能基と反応する基を有する枝ポリマーとを反応させ
る方法 上記（＾）の更に具体的方法としては、例えば光。

熱或いは放射線によって幹ポリマーにラジカルを発生さ
せてからモノマーをグラフト重合させるラジカル重合法
；　ＡＩ　Ｃ１３、Ｔ　ｉ　Ｃ１ａ等の如き触楳を用い
て幹ポリマーにカチオン基を発生させ、或いは金属Ｎａ
、金属［ｉ等を用いて幹ポリマーにアニオン基を発生さ
せてからモノマーをグラフト重合させるカチオン重合或
いはアニオン重合法等があげられる。また、上記（Ｂ）
の更に具体的方法としては、例えばカルボキシル基や水
酸基を側鎖に持ったポリエステルにグリシジルメタクリ
レート。

２−しドロキシエチルアクリレート、アクリル酸等を反
応させて該ポリエステルの側鎖に不飽和基を導入し、こ
れとモノマーとを重合させる方法−合成原料の１成分と
してフマール酸の如き不飽和化合物を用いてポリマー主
鎖に不飽和基を導入したポリエステルとアクリル系モノ
マーとを反応させる方法等があげられる。更にまた、上
記ｆｃ）の具体的方法としては、例えば側鎖に水素供与
基例えば−ＯＨ，−３Ｈ，−ＮＨ２、−ＣＯＯＨ。

−ＣＯＮ　Ｈ２等を有するポリエステル（ｔｉｌｔポリ
マー）と、片末端が水素受容基例えば−Ｎ＝Ｃ＝０゜等
であるアクリル系重合体（枝ポリマー）とを反応させる
方法：側鎖に水素受容基を有するポリエステル（幹ボリ
マーンと片末端か水素供与基であるアクリル系重合体く
技ポリマー）とを反応させる方法等があげられる。これ
以外の官能基の組合せとしては、−ＣＯＯＨと−ＣＯＣ
Ｉ　、−Ｃｏ。

Ｈと−ＯＨ，−ＣＯＯＨと−Ｎ　Ｈｚ　、　　　Ｎ　Ｈ
２と−ＯＨ等の組合せが例示できる。

グラフトコポリマーにおける幹ポリマ−（ポリエステル
）と枝ポリマーの割合は、重量比で、５：９５〜９５：
５、更には１０　：　９０〜９０：１０であることが好
ましい、幹ポリマーの分子量は５，０００〜２０万、更
には１万〜１０万が好ましく、また技ポリマーの分子量
は５００〜５万、更には１　、０００〜１万が好ましい
。

次に、幹ポリマーがポリアクリルである水性ポリアクリ
ル・ポリエステルグラフトコポリマーのポリエステル及
びアクリルポリマーの成分は、上述した水性ポリエステ
ル・アクリルグラフトコポリマーと同じものを用いるこ
とができる。かかるコポリマーはポリアクリルを幹ポリ
マーとし、これにポリエステルを枝ポリマーとしてグラ
フトさせることによって遣ることかできるが、この製造
法は特に限定されない。この製造法のいくつかを例示す
ると、ポリエステル片末端に不飽和基を導入し、アクリ
ル系モノマーと共重合させる方法、ポリアクリルの側鎖
にカルボキシル基、水酸基。

メチロール基等の官能基を導入し、−カバ末端に上記官
能基と反応するエポキシ基、インシアネート基、水酸基
、メチロール基等を導入したポリエステルを反応させる
高分子反応を用いる方法等がある。

このグラフトコポリマーにおける幹ポリマ−（ポリアク
リル）の分子量はｓ、ｏｏｏ〜２０万、更には１万〜１
０万が好ましく、また技ポリマーの分子量は５００〜５
万、更には１，０００〜１万が好ましい。

幹ポリマーと枝ポリマーの割合は、重量比で、５：９５
〜９５：５．更には１０：９０〜９０：１０が好ましい
。

更に、水性ポリエステル・ポリアクリルブロックコポリ
マーの各成分は上述した水性アクリル・ポリエステルグ
ラフトコポリマーと同じものを用いることができる。

かかるブロックコポリマーは公知の製法で合成できる０
例えば、ポリエステル両末端にアクリル系不飽和基を導
入し、これとポリアクリルとをブロック化重合する方法
、またポリアクリルの末端に高分子反応可能な基（例え
は、インシアネート基、エポキシ基、水酸基、カルボキ
シル基等）を導入し、これとポリエステル末端の水酸基
、カルボキシル基とを反応させて合成する方法があり、
更にまたポリオールとポリカルボン酸エステルとをエス
テル交換反応させた後２５０〜３００℃の温度下で常圧
下で重縮合反応を開始し、最終的に真空下でこの反応を
進めて所定重合度のポリエステルを得、該ポリエステル
とポリアクリルとを有機溶剤に溶解後高分子反応等でブ
ロックコポリマー液を造る方法がある。ブロックコポリ
マーにおけるポリアクリルの分子量は１，０００〜５万
、更には２．０００〜１万が好ましく、またポリエステ
ルの分子量は２，０００〜５万、更には３，０００〜１
万が好ましく、全体の分子量は５，０００〜２０万が好
ましい。

上記ポリアクリルとポリエステルとの割合は、重合比で
９５：５〜５：９５、更には８０：２０〜２０：８０が
好ましい。

本発明におけるアニオン型帯電防止剤（Ｂ）としては、
分子量５，０００以上の高分子型帯電防止剤が好ましい
、この帯電性の効果をあげるために少量の低分子型帯電
防止剤を併用することもできる。

かかる高分子型帯電防止剤は、下記式（Ｉ）Ｒ，Ｒ６ Ｒａ　　　Ｃ＝Ｃ＋Ｒ４＋ｎ　　ＳＯ３Ｘ　　　　　　
−（Ｉ　）で表される化合物３０〜１００重量％及び該
化合物と共重合可能な他の化合物０〜７０重量％を重合
又は共重合させてなる、分子量５　、０００以上の重合
体である。

上記式（Ｉ）におけるＲａ　、Ｒ５、Ｒ６，Ｒｓの低級
アルキルとしてはメチル、エチル等を挙げることができ
、Ｒ７の２価の有機基としては炭素数１〜６のアルキレ
ン、炭素数１〜４のアルキル置換基を有する置換アルキ
レン、ペテロ原子（Ｎ。

０、Ｓ等）含有有機基等を挙げることができる。

またＸのアルカリ金属としてはＬｉ、Ｎａ、に等を、−
ＮＨ（Ｒｓ　）ｓとしては−ＮＨ４、−ＮＨ（ＣＨ３）
３等を挙げることができる。

上記式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例としては、ア
リルスルホン酸ナトリウム、メタアリルスルホン酸ナト
リウム、タロチルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホ
ン酸リチウム、メタアリルスルホン酸リチウム、タロチ
ルスルホン酸リチウム、アリルスルホン酸カリウム、メ
タアリルスルホン酸カリウム、アリルスルホン酸アンモ
ニウム。

メタアリルスルホン酸アンモニウム。

ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ□ＳＯ３ＮＨ（ＣＨ３）　３　。

ＣＨ５ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＩＩ□ＳＯ３Ｎｉ１（ＣＨ３）　３　。

Ｃｆｈ　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）　２　ＳＯ３Ｎｔｌａ（
ＣＨ３）　２　Ｃ＝　ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
２５Ｏ３Ｋ。

ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ。

ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｋ　
。

Ｃ１１゜ ＣＨ。

ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ３Ｈａ、　　ＣＨｚ　　＝ＣＣＯＯＣ
２ＨｇＳＯ４にａ等を挙げることができる。

これら化合物の使用量は、これと他の化合物の合計１０
０重量％に対して３０〜１００重量％、好ましくは５０
〜８０重量％である。

上記式（Ｉ）で表される化合物と共重合可能な他の化合
物の例としては、前記水性ポリエステル・アクリルグラ
フトコポリマーの枝ポリマーのモノマーと同じものをあ
げることができる。

これら他の化合物の使用量は、これと式（Ｉ＞で表され
る化合物の合計１００重量％に対して、０〜７０重量％
、好ましくは２０〜５０重量％である。

本発明における高分子型帯電防止剤は、分子量が５，０
００以上のポリマーであるが、この分子量がｓ、ｏｏｏ
未溝のときは、本発明の目的とする帯電防止性能及び薄
層密着性が充分に得られなくなるので好ましくない。

本発明における微粒子（Ｃ）としては、例えばポリスチ
レン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレー
ト共重合体、メチルメタクリレート共重合体架橋体、ポ
リテトラフルオロエチレン。

ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、
ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機質微粉末ニジリカ、
アルミナ、二酸化チタン、カオリン。

タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石。

二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等
の如き無機質微粉末等が挙げられる。これらは乳化剤等
を用いて水性分散液としたものであってもよく、また、
微粉末状で水性液に添加できるものであってもよい、こ
れらのうち有機質微粉末、更にはポリメチルメタクリレ
ート粉末が好ましい、また、微粒子は水分散液中で沈降
するのを避けるため、比重が３を超えないことが好まし
い。

かかる微粒子の平均粒径は０．５μｍ以下である。

好ましくは０．０１〜０．１５μｍである。平均粒径が
０．５μｍより大きいと、透明性、耐削れ性（耐久性）
が低下し好ましくない。

前記微粒子は、薄層自体の微小突起の均一形成を促進す
る作用と微粉末自体による薄層の補強作用とを奏し、更
には薄層の耐ブロッキング性の向上、摩擦力の低減性等
への作用及び成分（Ａ）との相剰作用による薄層への耐
スクラッチ性向上とあいまってポリエステルフィルムに
優れた滑り性を賦与する。

本発明において、薄層を形成する各成分の割合は成分Ｆ
Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）の量か２０〜８０重
量％、１５〜７０重量％、５〜４０重量％の割合にある
ことが好ましい。更には、３０〜７０重量％、２０〜６
０重量％、１０〜３０重量％の割合にあることが好まし
い、また成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の割合は、４重
１倍以下が好ましい、この割合が４重量倍より大きいと
、帯電防止薄層の耐削れ性が悪く、フィルム走行系のカ
イトロールに削れ粉か付着し、その転写によってフィル
ム表面に凹凸か生じ、削れるので好ましくない。

本発明における薄層は、ポリエステルフィルムの製造過
程で塗布液を塗布することで形成するのが好ましい０例
えば、配向結晶化の過程が完了する前のポリエステルフ
ィルムの表面に成分（＾）〜成分（Ｃ）を含む水性塗布
液を塗布するのが好ましい ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルム
とは、該ポリマーを熱溶融してそのままフィルム状とな
した未延伸フィルム：未延伸フィルムを縦方向または横
方向の何れか一方に配向せしめた一軸延伸フイルム：さ
らには縦方向及び横方向の二方向に低倍率延伸配向せし
めたもの（最終的に縦方向または横方向に再延伸せしめ
て配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等
を含むものである。

本発明のフィルムは、好ましくは結晶配向が完了する前
の未延伸或いは少なくとも一軸方向に延伸された状態の
フィルムに上記組成物の塗付液を適用し、そのまま縦延
伸及び／又は横延伸と熱固定とを施す所謂インランイコ
ーティング方式で製造する。その際、配向結晶化の過程
が完了する前のポリエステルフィルムの表面に塗膜を円
滑に塗設できるようにするために、予備処理としてフィ
ルム表面にコロナ放電処理を施すか、または被覆組成物
とともにこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用する
ことが好ましい、かかる界面活性剤は組成物水性液の表
面張力を４０ｄｙｎｅ／■以下に降下できるようなポリ
エステルフィルムへの濡れを促進するものであり、例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル。

グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤等を挙げる
ことができる。更に、本発明の効果を消失させない範囲
において、例えば紫外線吸収剤、潤滑剤等の他の添加剤
を混合することができる。

上記塗布液、殊に水性塗付液の固形分濃度は、通常３０
重量％以下であり、１５重量％以下が好ましい、粘度は
１００ｃｐｓ以下、好ましくは２０ｃｐｓ以下が適当で
ある。塗付量は走行しているフィルム１ｒｒｒ当り約０
．５〜２０ｔｒ、更には１〜１０ｇが好ましい。

換言すれば、最終的に得られる二軸延伸フィルムにおい
て、フィルムの一表面に１ｄ当り約０．００１〜ｌｔｒ
、更には約０．０１〜０．３　ｇの固形分が好ましい。

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる０
例えはロールコート法、グラビアコート法、ロールプラ
ッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、
含浸法およびカーテンコート法などを単独または組合せ
て適用するとよい。

本発明における好ましい製造法によれは、上記水性液は
、好ましくは縦−軸延伸か施された直後のポリエステル
フィルムに塗布され、次いで、横延伸および熱固定のた
めのテンターに導かれる。

その際、塗布物は未固化の塗膜の状態でフィルムの延伸
に件ってその面積が拡大されかつ加熱された水を揮散し
、二軸延伸されたポリエステルフィルム表面に多数の微
小突起を有する薄層が強固に固着される。この加熱処理
は、好ましくは約１００〜約２４０℃の温度で約１〜約
２０秒間行われる。

ポリエステルフィルムの配向結晶化条件、例えば延伸、
熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄積された条件で
行うことができる。

本発明における薄層は透明性に優れ、例えば層厚（片面
）０．０４ｇ／ｒｒｒのとき０．５％以下のへ−ズを示
す、また、帯電防止性ポリエステルフィルム全体のヘー
ズは、厚み１００μｍのとき１．７％以下であることが
好ましい。

本発明の帯電防止性ポリエステルフィルムは、バインダ
ーにポリエステル・ポリアクリルコポリマー（＾）を用
い、これに特定粒径の微粒子特に有機系微粒子ｆｃ）と
アニオン型帯電肋止剤特に高分子型帯電防止剤（Ｂ）と
を混合したものをベースフィルムに塗布することで、優
れた接着性、透明性、易滑性及び帯電防止性を兼備させ
たものであり、特にＯＨＰ用フルイム、ソーラー用フィ
ルム、製版用張込み用フィルム等として有用である。こ
のフィルムは、例えば１０８〜１０Ｌ（Ω／口の表面固
有抵抗を有し、かつこの表面固有抵抗が雰囲気の影響を
受は雑い特徴を有する。更に塗膜のベースフィルムへの
密着性に優れている。

〈実施例〉 以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。

なお、「部」は重量部を意味し、またフィルム特性は次
の方法で測定した。

１、表面固有抵抗値 ８■角のフィルムサンプルにアルミを蒸着し、２３℃、
６０％ＲＨの条件下で高圧電源抵抗器と振動容量型微小
電流電位計を用いて表面固有抵抗値（Ω／口）を測定す
る。

２、表面滑り性 塗膜面同士を温度２３°Ｃ，湿度６０％ＲＨにおいて１
　ｋｇ荷重での静摩擦係数を東洋テスター社製のスリッ
パリー測定試験器を用いて測定する。

３、ブロッキング性 フィルムの表面と裏面を合わせてから１０■×１５ｃ＋
ｎ角に切り、これに５０℃ｘ５０％Ｒ１１の雰囲気中で
１７時間、５０ｋｇ／−の荷重をかけ、次いでこの１０
０Ｅｌ巾の剥離強度を測定する。このときの剥離スピー
ドは１００關／分である。

４、表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ　５Ｏ６０１に準じて測定する。すなわち、東京
精密社■製の触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＨ３Ｂ）
を用いて、針の半径２μｍ、荷重０．０７ｇの条件下に
チャートにフィルム表面粗さ曲線をかかせ、得られるフ
ィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さし
の部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸と
し、縦方向をＹ軸として、粗さ曲線Ｙ＝ｆ　（ｘ）で表
わしたとき、次の式で与えられる値（Ｒａ　：μｍ）を
フィルム表面粗さとして定義する。

［ Ｒａ−（１／ＬＬ／　　　Ｉｆ（ｘ）ｌｄｘ本発明では
、基準長を０．２５ｍ＋とじて８個測定し、値の大きい
方から３個除いた５個の平均値としてＲａを表わす。

５、フィルムの透明性（ヘーズ） 日本精密光学■製のＰｏ１ｃ　Ｈａｚｅｎｅｔｅｒ　５
ＥＰ−１１Ｓ−Ｄｌで測定する。

比較例１ ２５℃のオルソクロロフェノール中で測定した固有粘度
０．６５の、フィラーを全く含まないポリエチレンテレ
フタレートをエクストルーダーで口金から溶融押出し、
これを４０℃に冷却した回転冷却ドラム上で静電印加を
行いながら厚さ１０５０μｍの未延伸フィルムとし、続
いてこれを９３℃に加熱した金属ロール上で長平方向に
３．６倍に延伸した０次いで、テンター内に導き９８℃
の予熱ゾーンを通過せしめ、１０５℃で横方向に３．９
倍に延伸し、更に２２５℃で６．３秒間熱固定を行い、
結晶配向を完結させたあとエツジをスリットしなから捲
取テンション９．８ｋｇの条件において５００市幅で捲
取りを行った。最終的にフィルムは平均７５μｍの厚さ
を有していた。

フィルム間相互の滑りが悪いためフィルムロールに皺が
発生した。−度この皺が発生ずると、それが次々と表層
部へ伝播集中して、ロール端部の一方側は固く、中央部
が柔らかくなるといった側底商品形態をなさない捲姿と
なった。　別に捲取テンションを極度におとし４．６６
に２で捲取ったが、端部が不揃いとなる以外に捲皺もみ
られ、完全なものが得られなかった。このフィルムの緒
特性を第１表に示す。

実施例１ 酸成分がテレフタル＃（５０モル％）、イソフタル酸（
４５モル％）及びトリメリット酸（５モル％）からなり
、グリコール成分がエチレングリコール（８０モル％）
及びジエチレングリコール（２０モル％）から成るポリ
エステル（２５°ＣのＯ−クロロフェノール中で測定し
た固有粘度−０，２８）　３部にメチルメタアクリレー
ト（４８モル％）、エチルアクリレート（４７モル％）
及び２−ヒドロエチルアクリレート（５モル％）のアク
リル系共重合体６部を高分子反応させたグラフトポリマ
ー８部をテトラしドロフラン９０部に溶解し、これにノ
ニオン系界面活性剤ノニオンＮ５２０８．５　　［ＨＬ
Ｂ　１２．８］　２部を添加した。

この溶液に水４９０部を高速撹拌しながら徐々に添加し
た後加熱蒸留し、テトラヒドロフランを脱溶蝶し、水性
アクリル変性ポリエステル樹脂組成物液を得た。

次に帯電防止薄層の乾固後の固形分比が、下記の比率に
なる様に調整した固形分濃度２重量％の塗布液を調整し
た。

ｆＡ）上記アクリル変性ポリエステル 樹脂組成物 ５０部 （Ｂ）分子量約５０万のメチルメタアクリレート／アク
リロニトリル／メタクリルスルホン酸Ｎａ−４９／　８
　／４３　（モル％）の帯電防止剤　３０部（Ｃ）平均
粒径０．０４μｍのポリメチルメタアクリレート架橋体
系フィラー　　　　　　　１０部比較例１と同じ二軸延
伸フィルムの製法において、縦延伸が終了した御粘延伸
フイルムがテンターに入る直前の位置で、このフィルム
の片面上に、上記の塗布液をキスコート法にて均一に塗
布した。

このときの平均塗布量は上記−軸延伸フイルム１ｄ当り
、約４「ウェット量であった（この量は、下記の二軸延
伸フィルムでは１イ当り、約０．０２ｇに相当する）０
片面塗布を施した御粘延伸フイルムをテンター内に導き
、９８℃の予熱ゾーンを通過せしめ、１０５℃で横方向
に３．９倍に延伸し、更に２２５℃で熱固定を行った。

このフィルムの緒特性を第１表に示す。

実施例２ 高松油脂■製の共重合ポリエステル樹脂水分散体「ベス
レジン２０００．液に乳化剤、重合開始剤及びアクリル
系モノマー；メチルメタアクリレート。

アクリル酸、グリシシールメタアクリレートを添加ラジ
カル重合したアクリル変性ポリエステル樹脂液を得た。

このアクリル変性ポリエステル樹脂を用いて乾固後の固
形分比率が下記の比率になる様に調整した固形分濃度４
ｗｔ％の塗布液を得た。

（＾）へスレジン２０００系のアクリル変性ポリエステ
ル樹脂　　　　　　　　　　４０部（Ｂ）実施例１で用
いた帯電防止剤　　　　４０部（Ｃ）実施例１で用いた
フィラー　　　　　１５部ＦＤ）前出のノニオンＮ５２
０８．５　　　　　　５部この塗布液を用いて実施例１
と同様な方法で帯電防止性ポリエステルフィルムを得た
。その特性を第１表に示す、尚薄層の厚さは、二軸延伸
フィルムで約０．０４ｆ／ばに相当する。

実施例３ 分子量約５０万のメチルメタアクリレート／エチルアク
リレート／２−Ｎａスルホエチルメタアクリレート＝　
５１／２４／２５　（モル％）の帯電防止剤を用いて実
施例２と同様な塗布液を得た。この塗布液を御粘延伸フ
イルム片面の均一に塗工した後比較例１と同じ方法で二
軸延伸フィルムを製造した。

このフィルムの特性を第１表に示す。

第１表 第１表から明らかの如く、本発明のポリエステルフィル
ムは透明で帯電防止性がよく、更に滑り性も兼備してい
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、（Ａ）
   ポリエステル・ポリアクリルコポリマー、（Ｂ）アニオ
   ン型帯電防止剤及び（Ｃ）平均粒径０．５μｍ以下の微
   粒子からなる薄層を設けたことを特徴とする帯電防止性
   ポリエステルフィルム。 ２、帯電防止剤（Ｂ）が高分子型の帯電防止剤である請
   求項１記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。