ES2227251T3

ES2227251T3 - Recipientes solubles en agua.

Info

Publication number: ES2227251T3
Application number: ES01960958T
Authority: ES
Inventors: Geoffrey Robert Hammond
Original assignee: Reckitt Benckiser UK Ltd
Current assignee: Reckitt Benckiser UK Ltd
Priority date: 2000-08-25
Filing date: 2001-08-23
Publication date: 2005-04-01
Anticipated expiration: 2021-08-23
Also published as: DE20121785U1; GB0120483D0; AU8234401A; DE10196553T1; AU2001282344B2; US20040035739A1; DE60106939D1; GB0021112D0; GB2383320B; EP1311430A1; GB0303107D0; CA2420380A1; DE60106939T2; CA2420380C; GB2383320A; GB2368570A; ATE281351T1; EP1311430B1; GB2368570B; WO2002016206A1

Abstract

Un recipiente inflado soluble en agua, que comprende una película soluble en agua que incluye una composición líquida o sólida y un gas, en el que el gas está enriquecido con al menos un componente gaseoso en comparación con el aire o comprende al menos un componente gaseoso que no está presente normalmente en el aire.

Description

Recipientes solubles en agua.

La presente invención se refiere a recipientes inflados solubles en agua y a un procedimiento para su preparación.

Es conocido envasar composiciones químicas que pueden ser de naturaleza peligrosa o irritante en materiales solubles en agua o dispersables en agua como películas. El envasado puede ser simplemente añadido a agua con el fin de disolver o dispersar el contenido del envase en el agua.

Por ejemplo, el documento WO 89/12587 describe un envase que comprende una envoltura de un material soluble en agua o dispersable en agua que comprende una pared flexible y un sello de calor soluble en agua o dispersable en agua. El envase puede contener un líquido orgánico que comprende, por ejemplo, un plaguicida, fungicida, insecticida o herbicida.

Es conocido también envasar detergentes en recipientes solubles en agua o dispersables en agua. Por ejemplo, el documento WO 94/14941 describe una cápsula en agua o dispersable en agua que contiene un detergente de lavavajillas acuoso. La cápsula está hecha de gelatina.

El documento CA-A-1.112.534 describe un paquete hecho de un material soluble en agua en forma de película que incluye en su interior una composición detergente en forma de pasta compatible con lavavajillas automáticos. El material soluble en agua puede ser, por ejemplo, poli(alcohol vinílico), poli(óxido de etileno) o metil-celulosa. El ejemplo 1 ilustra una realización en la que se prepara un poli(alcohol vinílico) (PVOH) en forma de un paquete de 5 centímetros cuadrados sellando con calor sus bordes, y el paquete es rellenado con una composición que contiene 8,5% en peso de agua.

Es conocido también formar recipientes solubles en agua por termoconformación de un material soluble en agua. Por ejemplo, el documento WO 92/17382 describe un envase que contiene un producto agroquímico como un plaguicida que comprende una primera lámina de material no plano soluble en agua o dispersable en agua y una segunda lámina de material soluble en agua o dispersable en agua superpuesto a la primera lámina y sellado a la misma por medio de un sello cerrado soluble en agua o dispersable en agua a lo largo de una zona continua de las láminas superpuestas. Se establece que es ventajoso asegurar que el envase producido es vaciado de aire o el contenido está bajo presión reducida para proporcionar una resistencia aumentada al choque.

Con el fin de mejorar la resistencia de los envases que contienen líquidos, es conocido también proporcionar el envase con una capacidad residual de inflamiento. Así, por ejemplo, el documento EP-A-524.721 describe un envase soluble en agua que contiene un líquido, en donde el envase es inflable hasta un volumen que es mayor que el volumen inicial del envase. Por tanto, el envase es rellenado con menos de su capacidad completa, y la capacidad sin usar puede ser parcial pero no totalmente rellenada con un gas como aire. La capacidad sin usar que no contiene gas proporciona la capacidad residual de inflamiento.

En campos como los detergentes para uso doméstico, es extremadamente deseable una apariencia atractiva para un artículo. Sin embargo, en la técnica anterior, como la anteriormente descrita, los envases no tienen una apariencia atractiva. Por ejemplo, los envases descritos en el documento WO 92/17382 son propensos a tener una apariencia no uniforme porque son envasados bajo presión reducida. Cuando se forma una bolsa a partir de una única lámina de película soluble en agua plegando la película y sellando con calor los bordes para formar la bolsa, que es seguidamente rellenada, como se describe en el documento CA-A-1.112.534, el producto obtenido puede ser una envoltura flácida bastante lisa que contiene el producto. Nuevamente hay también una falta de uniformidad entre las diferentes bolsas debido a su naturaleza flexible.

Se ha descubierto que este tipo de productos no se considera que sea atractivo para un consumidor medio.

La presente invención busca proporcionar un recipiente soluble en agua que contiene una composición, recipiente que tiene una apariencia más atractiva. En particular, el recipiente debe ser relativamente auto-soportado y de apariencia rellenada. Idealmente, el recipiente debe tener una apariencia atractiva redondeada de tres dimensiones.

El documento EP-A-654.418 describe bolsas flexibles auto-mantenidas que contiene, por ejemplo, composiciones detergentes líquidas para rellenar otros recipientes. Las bolsas son cortadas abiertas y el contenido es vertido en los recipientes que van a ser rellenados. Por tanto, no son solubles en agua. Para evitar el ensuciamiento de las bolsas, que puede conducir al agrietamiento y a pérdidas de relleno, las bolsas son infladas bombeando aire en su interior antes de que sean selladas.

Se ha descubierto ahora sorprendentemente un recipiente soluble en agua que contiene una composición que tiene una apariencia tridimensional atractiva asegurando que el contenedor es inflado después de haber sido sellado.

La presente invención proporciona consecuentemente un procedimiento para preparar un recipiente inflado soluble en agua, que comprende:

a) formar un recipiente abierto a partir de una película soluble en agua;

b) rellenar al menos parcialmente el recipiente con una composición que comprende un componente que libera un gas;

c) sellar el recipiente; y

d) permitir que el recipiente se infle.

La presente invención proporciona también un recipiente inflado soluble en agua que comprende una película soluble en agua que incluye una composición líquida o sólida y un gas, en la que el gas está enriquecido con al menos un componente gaseoso en comparación con el aire o comprende al menos un componente gaseoso que no está normalmente presente en el aire.

La etapa inicial (A) del procedimiento de la invención comprende formar un recipiente abierto a partir de una película soluble en agua. Una película soluble en agua adecuada es una película de poli(alcohol vinílico) (PVOH).

La película de PVOH puede estar parcial o completamente alcoholizada o hidrolizada, por ejemplo, puede ser una película de poli(acetato de vinilo) de 40 a 100%, preferentemente 70 a 92%, más preferentemente de forma aproximada 88% a aproximadamente 92% alcoholizado o hidrolizado. El grado de hidrólisis se conoce que ejerce una influencia sobre la temperatura a la que el PVOH comienza a disolverse en agua. Una hidrólisis de 88% corresponde a una película soluble en agua fría (es decir, temperatura ambiente) mientras que una hidrólisis de 92% corresponde a una película soluble en agua templada. Un ejemplo de un PVOH preferido es PVOH etoxilado. La película puede ser extendida, soplada o extruída. Puede estar también sin orientar, mono-axialmente orientada o bi-axialmente orientada.

La película puede comprender también un derivado de celulosa como hidroxi-propil-metil-celulosa (HPMC). Una HPMC adecuada es, por ejemplo, M900 obtenida de la empresa Enak Ltd.

Es posible la adición a la película de aditivos adecuados como agentes plastificantes, lubricantes y colorantes. Se pueden añadir también componentes que modifiquen las propiedades del polímero. Los plastificantes se usan generalmente en una cantidad hasta 35% en peso, por ejemplo de 5 a 35% en peso, preferentemente de 7 a 20% en peso, más preferentemente de 10 a 15% en peso. Los lubricantes se usan generalmente en una cantidad de 0,5 a 5% en peso. Por lo tanto, el polímero es generalmente usado en una cantidad de 60 a 94,5% en peso, basado en la cantidad total de la composición usada para formar la película. Los plastificantes adecuados son, por ejemplo, pentaeritritoles como dipentaeritritol, sorbitol, manitol, glicerina y glicoles como glicerol, etilenglicol y polietilenglicol. Se pueden usar también sólidos como talco, ácido esteárico, estearato de magnesio, dióxido de silicio, estearato de zinc o sílice coloidal.

Es posible también incluir uno o más sólidos en forma de partículas en las películas con el fin de acelerar la velocidad de disolución del recipiente. Este sólido puede estar presente también en el contenido del recipiente. La disolución del sólido en agua es suficiente para provocar una aceleración en la descomposición del recipiente, particularmente si se genera un gas, cuando la agitación física provocada puede dar lugar, por ejemplo, a la liberación virtualmente inmediata del contenido desde el recipiente. Ejemplos de estos sólidos son metales alcalinos o alcalino-térreos como sodio, potasio, magnesio o calcio, bicarbonato carbonato, conjuntamente con un ácido. Los ácidos adecuados son, por ejemplo, sustancias ácidas que tienen grupos carboxílicos o de ácido sulfónico o sus sales. Ejemplos son los ácidos cinámico, tartárico, mandélico, fumárico, maleico, málico, palmítico, cítrico y naftaleno-disulfónico.

La película generalmente es soluble en agua fría (20ºC), pero puede ser insoluble en agua fría a 20ºC y solamente se hace soluble en agua templada o agua caliente que tiene una temperatura, por ejemplo, de 30ºC, 40ºC, 50ºC o incluso 60ºC. Este parámetro es determinado en el caso del PVOH por su grado de hidrólisis.

Es particularmente importante evitar pequeños orificios en la película a cuyo través se puede producir el escape de la composición contenida. Por lo tanto, puede ser apropiado usar una estructura estratificada de dos o más capas de la misma película o una diferente, ya que los pequeños orificios es improbable que coincidan en dos capas de material.

El recipiente abierto puede ser conformado por cualquier medio. Por ejemplo, puede ser conformado mediante termoconformación de una película de PVOH para producir una lámina no plana que contenga un paquete, como una recesión que sea capaz de retener la composición. El paquete generalmente está unido por un reborde, que es preferentemente de forma sustancialmente plana. El paquete puede tener capas de barrera internas como se describe, por ejemplo, en el documento WO 93/08095. Por tanto, el recipiente puede ser formado, por ejemplo, mediante un procedimiento que sea análogo al descrito en el documento WO 92/17382.

Alternativamente, el recipiente puede ser preparado produciendo una bolsa abierta por arriba formando una película alrededor de un molde saliente y sellando seguidamente con calor de forma simultánea la parte inferior y los lados de la bolsa. Se pueden usar otros métodos para sellar, por ejemplo, radicación de infrarrojos, radiofrecuencia, ultrasónica, láser, disolventes, vibración, ondas electromagnéticas, gases calientes, placas calientes, unión por inserción, sellado por fricción o soldadura por fricción. Se puede usar también un adhesivo como agua o una solución acuosa de PVOH. El adhesivo puede ser aplicado a la película por pulverización, revestimiento por transferencia, revestimiento con rodillos o la película se puede hacer pasar a través de una nebulización del adhesivo. El sello deseablemente es también soluble en agua. Este procedimiento se describe, por ejemplo, en el documento EP-A-728.673.

Otro método para formar el recipiente abierto es sellar dos películas conjuntamente en tres lados del paquete superponiendo las películas una a otra y sellándolas conjuntamente como se describe en el documento WO 95/23099.

Cuando se una única película soluble en agua, o si se usan dos películas que no están termoconformadas, las películas tienen generalmente un grosor de 20 a 500 \mum, especialmente 30 a 160 \mum, preferentemente de 40 a 120 \mu, más preferentemente de 50 a 100 \mum.

Cuando se usan una primera y una segunda película soluble en agua para formar los recipientes de la presente invención, la primera película tendrá generalmente un grosor antes de la termoconformación de 20 a 500 \mum, especialmente 70 a 400 \mum, por ejemplo 70 a 300 \mum, lo más preferentemente 70 a 160 \mum, especialmente 75 a 100 \mum o 90 a 110 a 150 \mum. El grosor de la segunda película puede ser menor que el de la primera película, ya que la segunda película generalmente no estará termoconformada, por lo que no se producirá un adelgazamiento localizado de la lámina. El grosor de la segunda película será generalmente de 20 a 150 \mum o 160 \mum, preferentemente de 40 a 50 ó 90 ó 100 \mum, más preferentemente de 50 a 80 \mum. Las películas se escogen, si se desea, de forma que tengan el mismo grosor antes de que la primera película sea termoconformada, o tengan el mismo grosor después de que la primera película haya sido termoconformada, con el fin de proporcionar una composición que esté encapsulada por un grosor sustancialmente constante de película.

En la etapa (b) el recipiente está al menos parcialmente rellenado con una composición. El recipiente puede estar completamente rellenado o solo parcialmente rellenado, por ejemplo, para dejar un espacio de aire de 2 a 20%, especialmente 5 a 10% del volumen del recipiente inmediatamente después de que esté formado.

La naturaleza de la composición no está limitada. Puede ser, por ejemplo, un sólido un líquido. Si está en la forma de un sólido puede estar, por ejemplo, en la forma de un polvo, gránulos, una pastilla extruida, una pastilla comprimida o un gel solidificado. Si está en la forma de un líquido, puede ser opcionalmente espesada o gelificada con un agente espesante o gelificante. Puede estar presente una fase o más de una. Por ejemplo, el recipiente puede estar rellenado con una composición líquida y una composición sólida separada, por ejemplo, en la forma de una bola, píldora o partículas. Alternativamente, pueden estar presentes dos o más fases sólidas, o dos o más fases líquidas inmiscibles.

Por tanto, la composición no necesita ser uniforme. Por ejemplo, durante la elaboración, el recipiente podría ser rellenado primero con una composición decantable, por ejemplo, un gel y seguidamente con una composición diferente. Cada una de las composiciones es independientemente acuosa. La primera composición se podría disolver lentamente, por ejemplo, en un procedimiento de lavado, con el fin de suministrarla durante un período largo. Esto puede ser útil, por ejemplo, para proporcionar un suministro inmediato, retardado o sostenido de un componente como un agente suavizante.

Si el recipiente soluble en agua es soluble en agua fría a temperatura ambiente (20ºC) o ligeramente por encima, es importante asegurarse de que la propia composición no disuelva al recipiente. En general, las composiciones sólidas no atacarán al recipiente, ni lo harán las composiciones orgánicas líquidas que contengan menos de aproximadamente 5% de agua como se describe, por ejemplo, en el documento WO 92/17382. Si la composición está en la forma de un líquido que contiene más de aproximadamente 5% en peso de agua, se debe actuar para asegurar que la composición no ataque las paredes del recipiente. Se pueden adoptar etapas para tratar la superficie interior de la película, por ejemplo, revistiéndola con un agente como PVdC (poli(dicloruro de vinilideno)) o PTFE (politetrafluoroetileno). Se puede proporcionar también una barrera acuosa semi-permeable o parcial como polietileno o polipropileno o un hidrogel como poliacrilato como un revestimiento. El revestimiento simplemente se situará aparte o se disolverá o dispersará en forma de partículas microscópicas cuando el recipiente se disuelva en agua. Se pueden adoptar también etapas para adaptar la composición para asegurar que no disuelva la película. Por ejemplo, se ha encontrado que asegurando que la composición tiene una resistencia iónica elevada o contiene un agente que minimice la pérdida de agua a través de las paredes del recipiente se evitará que la composición disuelva una película de PVOH desde el interior. Esto se describe más en detalle en los documentos EP-A-518.689 y WO 97/27743.

Se añade a la composición un componente que libere un gas. Este componente puede ser añadido separadamente o con los restantes componentes. Por tanto, por ejemplo, el componente, o uno de los componentes de un sistema de liberación de gases multi-componentes, puede ser añadido en primer lugar y añadir posteriormente el resto de la composición. Otra posibilidad es que los componentes, o uno de los componentes de un sistema liberador de gases multi-componentes, puede ser añadido después del resto de la composición. Es posible también que todos los componentes sean añadidos conjuntamente en una única composición.

El componente que libera un gas puede comprender, por ejemplo, un componente o una mezcla de dos o más componentes que reaccionan en presencia del contenido del recipiente para liberar un gas. Por ejemplo, cuando está presente agua en la composición, se pueden añadir dos componentes que no reaccionen cuando estén en forma sólida pero que reaccionen en presencia de agua, como un ácido y un carbonato o bicarbonato. Un ejemplo de un ácido adecuado es ácido cítrico. Ejemplos de carbonatos y bicarbonatos adecuados son carbonato de sodio y potasio y bicarbonato de sodio y potasio.

Otra posibilidad es que se añada un componente que sea capaz de reaccionar con un componentes ya presente en la composición, contenido en el recipiente. Por ejemplo, puede estar presente un ácido en las composiciones mantenido dentro del recipiente, y un carbonato o bicarbonato como se describió anteriormente, posteriormente añadido. Alternativamente, puede estar presente un carbonato bicarbonato en la composición y ser posteriormente añadido un ácido.

En los casos anteriores, el componente que liberará un gas puede ser añadido en forma sólida en un disolvente como agua o un disolvente orgánico. La velocidad de liberación del gas puede ser controlada. Por ejemplo, un polvo finalmente dividido liberará el gas más rápidamente que una pastilla comprimida. Si se desea, el componente puede estar encapsulado por medio de una sustancia que retrase la liberación del gas.

Una posibilidad adicional es añadir un componente a la composición que sea un gas a temperatura ambiente (20ºC) pero que, en el momento en que es añadido, está en la forma de un sólido o líquido porque ha sido enfriado a menos de su punto de fusión o ebullición. Por ejemplo, se puede añadir dióxido de carbono (hielo seco). A media que el componente se calienta hasta temperatura ambiente, que se puede producir de forma natural o ayudado con calentamiento, entrará en ebullición o se sublimará en forma de un gas. Otra posibilidad es añadir un compuesto que sea térmicamente inestable; por ejemplo, bicarbonato de sodio que liberará dióxido de carbono cuando se caliente a aproximadamente 60ºC.

El componente que libera un gas puede ser, por ejemplo, un componente que libere gradualmente un gas como un blanqueador, en particular un blanqueador de oxígeno o un blanqueador de cloro. Estos blanqueadores liberan generalmente un gas como oxígeno o cloro que contiene un compuesto cuando se pone en contacto con agua. El agua puede estar contenida en sí en la composición, estar contenida en otro compartimento o difundirse a través de la pared divisora en el compartimento que mantiene el blanqueador, o difundirse en la composición desde fuera del
recipiente.

Se puede usar cualquier componente o combinación de componentes que produzca un gas. El gas debe ser no tóxico o ser producido en cantidades pequeñas. Sin embargo, lo más conveniente es producir gas de dióxido de carbono ya que este no provocará problemas medioambientales.

Después de que el componente que libera el gas ha sido añadido, por ejemplo, con la composición o a la misma, el recipiente es sellado en la etapa (c). Si el componente que libera un gas comienza a liberar un gas inmediatamente, como ocurrirá generalmente, el recipiente no debe ser sellado inmediatamente para asegurar que al menos parte del gas producido es retenido en el recipiente. El sellado se puede llevar a cabo por cualquiera de los medios anteriormente descritos.

Así, por ejemplo, si el recipiente está en la forma de un paquete formado a partir de una o dos láminas de película, el recipiente puede ser sellado mediante un sellado con calor o mediante cualquiera de los métodos de sellado restantes anteriormente expuestos. Las películas pueden ser selladas conjuntamente, por ejemplo, mediante sellado por calor, a través del reborde. Una temperatura de sellado por calor adecuada es, por ejemplo, 120 a 195ºC, por ejemplo, 140 a 150ºC. Una presión de sellado adecuada es, por ejemplo, de 250 a 800 kPa. Ejemplos de presiones de sellado son 276 a 552 kPa, especialmente 345 a 483 kPa o 400 a 800 kPa, especialmente 500 a 700 kPa, dependiendo de la máquina selladora por calor usada. Los tiempos de alojamiento de sellado adecuados son al menos 0,4 segundos, por ejemplo, 0,4 a 2,5 segundos. Pueden ser usados otros métodos de sellado de las películas conjuntamente, por ejemplo, radiaciones infrarrojas, radiofrecuencia, radiaciones ultrasónicas, láser, disolventes, vibración, ondas electromagnéticas, gases calientes, placas calientes, enlace por inserción, sellado accionado o soldadura por puntos. Puede ser usado también un adhesivo como agua o una solución acuosa de PVOH. El adhesivo puede ser aplicado a las películas por pulverización, revestimiento por transferencia, revestimiento por rodillos o cualquier otro tipo de revestimiento, o las películas se pueden hacer pasar a través de una nebulización del adhesivo. El sello deseablemente es también soluble en agua. La segunda película puede comprender, por ejemplo, PVOH.

Si se forma más de un recipiente al mismo tiempo, las composiciones envasadas pueden ser entonces separadas unas de otras. Alternativamente, se pueden dejar juntas y, por ejemplo, proporcionar perforaciones entre los recipientes individuales de forma que puedan ser fácilmente separadas en una etapa posterior, por ejemplo, por un consumidor. Si los recipientes son separados, los rebordes se pueden dejar en su sitio. Sin embargo, deseablemente los rebordes son parcialmente retirados con el fin de proporcionar una apariencia tridimensional incluso más atractiva. Generalmente, el reborde que permanece debe ser tan pequeño como sea posible para fines estéticos, al mismo tiempo que se tiene en cuenta que requiere algo del reborde para asegurar que las dos películas permanecen adheridas una a otra. Es deseable un reborde de uno mm a 10 mm, preferentemente 2 mm a 7 mm, más preferentemente 4 mm a 6 mm, lo más preferentemente de forma aproximada 5 mm.

Seguidamente se deja que los recipientes se inflen en la etapa (d). Los recipientes se pueden dejar inflar, por ejemplo, en reposo, o pueden ser envasados en cajas para una venta al por menor, y permitir que se inflen en las cajas. Los recipientes pueden ser envasados en sí mismos en recipientes externos si se desea, por ejemplo, recipientes no solubles en agua que son retirados antes de que se usen los recipientes solubles en agua.

Los recipientes de la presente invención contienen generalmente de 5 a 100 g de composición, como una composición acuosa, especialmente de 15 a 40 g, dependiendo de su uso previsto. Por ejemplo, una composición lavavajillas puede pesar de 15 a 20 g, una composición suavizante acuosa puede pesar de 25 a 35 g y una composición de lavandería puede pesar de 10 a 40 g, especialmente 20 a 30 g o 30 a 40 g.

Los recipientes pueden tener cualquier forma. Por ejemplo, pueden adoptar la forma de una envoltura, bolsita, esfera, cilindro, cubo o cuboide, es decir, un paralelepípedo rectangular cuyas caras no son todas iguales. En general, como los recipientes no son rígidos y están inflados, los lados no son planos, sino que son convexos. Si el recipiente está formado a partir de una película termoconformada y una película plana, la unión entre las dos películas aparecerá más cerca de una cara del recipiente que de la otra. Aparte de la deformación del recipiente debida a la generación de gas, se pueden producir también una deformación en la etapa de elaboración si se desea. Por ejemplo, si el paquete está rellenado con una composición gelificada que tenga una altura mayor que la del paquete, la segunda película será deformada cuando se coloque en la parte superior del paquete.

En general, la dimensión máxima de la parte rellena del recipiente (excluidos cualquiera de los rebordes) es 5 cm. Por ejemplo, un recipiente cuboide redondeado puede tener una longitud de 1 a 5 cm, especialmente 3,5 a 4,5 cm, una anchura de 1,5 a 3,5 cm, especialmente 2 a 3 cm y una altura de 1 a 2,5 cm, especialmente 1 a 2 cm, por ejemplo, 1,25 a 1,75 cm.

La composición que rellana los recipientes no está particularmente limitada. Puede ser cualquier composición que vaya a ser añadida a un sistema acuoso o usada en un entorno acuoso. Las composiciones adecuadas son composiciones para el cuidado de las telas, cuidado de superficies y de lavavajillas. Por ejemplo, la composición puede comprender una composición de lavavajillas, suavizante acuosa, de lavandería o detergente o un adyuvante de aclarado. En este caso, es especialmente adecuado para un uso en una máquina lavadora doméstica como una máquina lavadora de ropas o una máquina lavavajillas. El recipiente puede comprender también una composición desinfectante, antibacteriana o antiséptica destinada a ser diluida con agua antes de ser usada, o una composición de relleno concentrada, por ejemplo, para una pulverización de tipo accionadora usada en situaciones domésticas. Esta composición puede ser simplemente añadida al agua ya mantenida en el recipiente de pulverización. Ejemplos de composiciones para el cuidado de superficies son las usadas para limpiar, tratar o pulir una superficie. Las superficies adecuadas son, por ejemplo, superficies domésticas, como encimeras, así como superficies de utensilios sanitarios como lavabos, bañeras y retretes.

Ejemplos de tensioactivos aniónicos son alquil-sulfatos de cadena lineal o ramificada y alquil-sulfatos polialcoxilados, también conocidos como alquil-éter-sulfatos. Estos tensioactivos pueden ser producidos mediante la sulfatación de alcoholes grasos C_{8}-C_{20} superiores.

Ejemplos de tensioactivos de alquil-sulfatos primarios son los de fórmula:

ROSO_{3}{}^{-}M^{+}

en la que R es un grupo hidrocarbilo C_{8}-C_{20} lineal y M es un catión solubilizante en agua. Preferentemente, R es alquilo C_{10}-C_{16}, por ejemplo C_{12}-C_{14} y M es un metal alcalino como litio, sodio o potasio.

Ejemplos de tensioactivos de alquil-sulfatos secundarios son los que tienen el resto de sulfato en una "cadena principal" de la molécula, por ejemplo, los de fórmula:

CH_{2} (CH_{2})_{n} (CHOSO_{3}{}^{-}M^{+}) (CH_{2})_{m}CH_{3}

en la que m y n son independientemente 2 o más, siendo normalmente la suma de m + n de 6 a 20, por ejemplo 9 a 15 y M es un catión solubilizante en agua como litio, sodio o potasio.

Los alquil-sulfatos secundarios especialmente preferidos son los tensioactivos de (2,3) alquil-sulfatos de fórmulas:

CH_{2} (CH_{2})_{x} (CHOSO_{3})^{-}M^{+})CH_{3} \ y

CH_{2} (CH_{2})_{x} (CHOSO_{3})^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3}

para el 2-sulfato y 3-sulfato, respectivamente. En estas fórmulas x es al menos 4, por ejemplo 6 a 20, preferentemente 10 a 16. m es un catión, como un metal alcalino, por ejemplo, litio, sodio o potasio.

Ejemplos de alquil-sulfatos alcoxilados son los alquil-sulfatos etoxilados de fórmula:

RO(C_{2}H_{4}O)_{m}SO_{3}{}^{-}M^{+}

en la que R es un grupo alquilo C_{8}-C_{20}, preferentemente C_{10}-C_{18} como C_{12}-C_{16}, n es al menos 1, por ejemplo de 1 a 20, preferentemente 1 a 15, especialmente 1 a 6 y M es un catión formador de sales como litio, sodio, potasio, amonio, alquilamonio o alcanolamonio. Estos compuestos pueden proporcionar ventajas en el rendimiento de limpieza de telas especialmente deseables cuando se usan en combinación con alquil-sulfatos.

Los alquil-sulfatos y alquil-éter-sulfatos se usarán generalmente en la forma de mezclas que comprenden longitudes de cadenas alquílicas variables y, si están presentes, grados variables de alcoxilación.

Otros tensioactivos aniónicos que pueden ser empleados son sales de ácidos grasos, por ejemplo, ácidos grasos de C_{8}-C_{18}, especialmente las sales de sodio, potasio o alcanolamonio y alquil-(por ejemplo, C_{8}-C_{18})-benceno-sulfonatos.

Ejemplos de tensioactivos no iónicos son alcoxilatos de ácidos grasos como etoxilatos de ácidos grasos, especialmente los de fórmula:

R(C_{2}H_{4}O)_{n}OH

en la que R es un grupo alquilo C_{8}-C_{16} lineal o ramificado, preferentemente un grupo alquilo C_{9}-C_{15}, por ejemplo C_{10}-C_{14} o C_{12}-C_{14} y n es al menos 1, por ejemplo de 1 a 16, preferentemente 2 a 12, más preferentemente 3 a 10.

El tensioactivo no iónico de alcohol graso alcoxilado tendrá frecuentemente un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) que varía en el intervalo de 3 a 17, más preferentemente de 6 a 15, lo más preferentemente de 10 a 15.

Ejemplos de etoxilatos de alcoholes grasos son los preparados a partir de alcoholes con 12 a 15 átomos de carbono y que contienen aproximadamente 7 moles de óxido de etileno. Estos materiales están distribuidos en el comercio bajo las marcas registradas Neodol 25-7 y Neodol 23-6.5 por la empresa Shell Chemical Company. Otros Neodoles útiles incluyen Neodol 1-5, un alcohol graso etoxilado con un pr9omedio de 11 átomos de carbono en su cadena alquílica y con aproximadamente 5 moles de óxido de etileno; Neodol 23-9, un alcohol C_{12}-C_{13} primario etoxilado que tiene aproximadamente 9 moles de óxido de etileno; y Neodol 91-10, un alcohol primario C_{9}-C_{11} etoxilado que tiene aproximadamente 10 moles de óxido de etileno.

Los etoxilatos de alcoholes de este tipo han sido también comercializados por la empresa Shell Chemical Company bajo la marca registrada Dobanol. Dobanol 91-5 es un alcohol graso C_{9}-C_{11} etoxilado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno y Dobanol 25-7 es un alcohol graso C_{12}-C_{15} etoxilado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso.

Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos de alcoholes etoxilados adecuados incluyen Tergitol 15-S-7 y Tergitol 15-S-9, que son los dos etoxilatos de alcoholes secundarios lineales disponibles en la empresa Union Carbide Corporation. El Tergitol 15-S-7 es un producto etoxilado mixto de un alcanol secundario lineal de C_{11}-C_{15} con 7 moles de óxido de etileno y Tergitol 15-S-9 es igual pero con 9 moles de óxido de etileno.

Otros tensioactivos no iónicos etoxilados de alcoholes adecuados son Neodol 45-11, que es similar a productos de condensación de óxido de etileno y alcoholes grasos que tienen 14-15 átomos de carbono y el número de grupos de óxido de etileno por mol es aproximadamente 11. Estos productos están disponibles también en la empresa Shell Chemical Company.

Otros tensioactivos no iónicos son, por ejemplo, alquil(C_{10}-C_{18})-poliglicósidos, como alquil(C_{12}-C_{16})-poliglicósidos, especialmente los poliglucósidos. Estos son especialmente útiles cuando se desean composiciones altamente formadoras de espuma. Otros tensioactivos son amidas de ácidos grasos polihidroxilados, como N-(3-metoxipropil)glicamidas C_{10}-C_{18} y polímeros de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno del tipo Pluronic.

Ejemplos de tensioactivos catiónicos son los de tipo de amonio cuaternario.

Ejemplos de tensioactivos anfóteros son óxidos de aminas C_{10}-C_{18} y las betaínas y sulfobetaínas de C_{12}-C_{18}.

El contenido total de tensioactivos en la composición es deseablemente 0,1 a 95% en peso, especialmente 60 ó 75 a 90% en peso. El contenido total de tensioactivos en una composición de lavandería o detergente es deseablemente 60 a 95% en peso, especialmente 70 a 90% en peso. Deseablemente, especialmente en una composición de lavandería, un tensioactivo aniónico está presente en una cantidad de 50 a 75% en peso, un tensioactivo no iónico está presente en una cantidad de 5 a 20% en peso, un tensioactivo catiónico está presente en una cantidad de 0 a 10% en peso y/o un tensioactivo anfótero está presente en una cantidad de 0 a 10% en peso. Deseablemente, en una composición lavavajillas, el tensioactivo aniónico está presente en una cantidad de 0,1 a 50% en peso, un tensioactivo no iónico está presente en una cantidad de 0,5 a 20% en peso y/o un tensioactivo catiónico está presente en una cantidad de 1 a 15% en peso. Estas cantidades están basadas en el contenido total de sólidos de la composición, es decir, excluida cualquier agua o disolvente que puedan estar presentes.

Las composiciones, particularmente cuando se usan como composiciones de lavado de lavandería o lavavajillas, pueden comprender también enzimas, como enzimas proteasa, lipasa, amilasa, celulasa y peroxidasa. Estas enzimas están disponibles en el comercio y distribuidas, por ejemplo, bajo las marcas registradas Esperase, Alcalase, Savinase, Termanyl, Lipolase y Celluzyme por la empresa Novo Industries A/S y Maxatasc por la empresa International Biosynthetics, Inc. Deseablemente, las enzimas están presentes en la composición en una cantidad de 0,5 a 3% en peso, especialmente 1 a 2% en peso.

Las composiciones, si se desea, pueden comprender un agente espesando o un agente gelificante. Los espesantes adecuados son polímeros de poliacrilatos como los comercializados bajo la marca registrada CARBOPOL, o la marca registrada ACUSOL de la empresa Rohm and Haas Company. Otros espesantes adecuados son gomas de xantano. El espesante, si está presente, está presente generalmente en una cantidad de 0,2 a 4% en peso, especialmente 0,5 a 2% en peso.

Las composiciones de lavavajillas comprenden habitualmente un mejorador de la detergencia. Los mejoradores de la detergencia adecuados son fosfatos, polifosfatos, fosfonatos, polifosfonatos, carbonatos, bicarbonatos, boratos, polihidroxisulfonatos, poliacetatos, carboxilatos y policarboxilatos, como citratos, de metales alcalinos o amonio. El mejorador de la detergencia está presente deseablemente en una cantidad hasta 90% en peso, preferentemente 15 a 90% en peso, más preferentemente 15 a 75% en peso, con relación al contenido total de la composición. Detalles adicionales de componentes adecuados se proporcionan, por ejemplo, en los documentos EP-A-694.059, EP-A-518.720 y WO 99/06522.

Las composiciones pueden comprender también opcionalmente uno o más ingredientes adicionales. Estos incluyen componentes convencionales de composiciones detergentes como tensioactivos adicionales, blanqueadores, agentes mejoradores del blanqueo, mejoradores de la detergencia, favorecedores de la formación de espuma o supresores de la formación de espuma, agentes anti-manchas y anti-corrosión, disolventes orgánicos, co-disolventes, estabilizadores de fases, agentes emulsionantes, conservantes, agentes suspensores de la suciedad, agentes supresores de la suciedad, germicidas, fosfatos como tripolifosfato de sodio o tripolifosfato de potasio, agentes para ajustar el pH o tampones, fuentes de alcalinidad no mejoradores de la detergencia, agentes quelantes, arcillas como arcillas de esmectica, estabilizadores de enzimas, agentes anti-depósitos de cal, materias coloreadas, colorantes, hidrotropos, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, abrillantadores y perfumes. Si se usan, estos ingredientes opcionales constituirán generalmente no más de 10% en peso, por ejemplo, de 1 a 6% en peso del peso total de las composiciones.

Los mejoradores de la detergencia contrarrestan los efectos del calcio u otros iones de la dureza de agua encontrados durante el uso de lavandería o blanqueo de las composiciones de la presente invención. Ejemplos de estos materiales son sales de citrato, succinato, malonato, carboximetil-succinato, carboxilato, policarboxilato y poliacetil-carboxilato, por ejemplo, con cationes de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, o los correspondientes ácidos libres. Ejemplos específicos son las sales de sodio, potasio y litio de ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos benceno-policarboxílicos, ácidos grasos de C_{10}-C_{22} y ácido cítrico. Otros ejemplos son agentes secuestrantes de tipo fosfonatos orgánicos como los comercializados por la empresa Monsanto bajo la marca registrada Dequest y alquilhidroxi-fosfonatos. Son preferidas las sales de citratos y jabones de ácidos grasos de C_{12}-C_{18}.

Otros mejoradores de la detergencia adecuados son polímeros y copolímeros que se conoce que tienen propiedades mejoradoras de la detergencia. Por ejemplo, estos materiales incluyen poli(ácido acrílico), poli(ácido maleico) y copolímeros poliacrílicos/polimaleicos apropiados y sus sales, como los comercializados por la empresa BASF bajo la marca registrada Sokalan.

Los mejoradores de la detergencia constituyen generalmente de 0 a 3% en peso, más preferentemente de 0,1 a 1% en peso del peso de las composiciones.

Las composiciones que comprenden una enzima pueden contener opcionalmente materiales que mantengan la estabilidad de la enzima. Estos estabilizadores de enzimas incluyen, por ejemplo, polioles como polipropilenglicol, ácido bórico y borax. Se pueden emplear también combinaciones de estos estabilizadores de enzimas. Si se utilizan, los estabilizadores de enzimas constituyen generalmente de 0,1 a 1% en peso de las composiciones. Ejemplos de blanqueadores son, por ejemplo, los citados en el documento WO 99/06522. Estos incluyen agentes blanqueadores que liberan oxígeno como una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico o un peroxiácido orgánico previamente formado. Ejemplos de fuentes de peróxido de hidrógeno son blanqueadores de perhidratos inorgánicos como las sales de metales alcalinos de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicatos. Ejemplos de precursores de blanqueo de peroxiácidos orgánicos son los citados en el documento WO 99/06522. Los blanqueadores incluyen también agentes liberadores de cloro como hidantoínas, por ejemplo, 1,3-dicloro-5,5-dimetil-hidantoína, hipocloritos como hipoclorito de sodio o dicloroisocianuratos como dicloroisocianurato de sodio.

Las composiciones pueden comprender opcionalmente materiales que sirvan como estabilizadores de fases y/o co-disolventes. Ejemplos de los mismos son alcoholes o dioles de C_{1}-C_{3} como metanol, etanol, propanol y 1,2-propanodiol. Se pueden usar también alcanolaminas C_{1}-C_{3} como mono-, di- y tri-etanolaminas y monoisopropanolamina, por sí mismas o en combinación con los alcoholes. Los estabilizadores de fases y/o co-disolventes pueden constituir, por ejemplo, 0 a 1% en peso, preferentemente 0,1 a 0,5% en peso de la composición.

Si la composición está en forma líquida, puede ser anhidra o, por ejemplo, puede contener hasta 5% en peso de agua. Las composiciones acuosas generalmente contienen más de 8% en peso de agua basado en el peso de la composición acuosa. Deseablemente, las composiciones acuosas contienen más de 10% en peso, 15% en peso, 20% en peso, 25% en peso o 30% en peso de agua, pero deseablemente menos de 80% en peso de agua, más deseablemente menos de 70% en peso, 60% en peso, 50% en peso o 40% en peso de agua. Por ejemplo, pueden contener de 30 a 55 ó 65% en peso de agua.

Las composiciones pueden comprender opcionalmente componentes que ajusten o mantengan el pH de las composiciones a niveles óptimos. Ejemplos de agentes para ajustar el pH son NaOH y ácido cítrico. El pH puede ser, por ejemplo, de 1 a 13, como 8 a 11, dependiendo de la naturaleza de la composición. Por ejemplo, una composición lavavajillas tiene deseablemente un pH de 8 a 11, una composición de lavandería tiene deseablemente un pH de 7 a 9 y una composición suavizante acuosa tiene deseablemente un pH de 7 a 9. La presente invención se explicará a continuación en detalle en los siguientes ejemplos.

Ejemplo 1

Se preparó una composición lavavajillas mezclando conjuntamente los siguientes componentes en las proporciones en peso indicadas:

Polvo de tripolifostato de potasio	12%
Polvo de tripolifosfato de sodio	30%
Isotiazolinona	0,1%
Espesante de poliacrilato (Carbopol)	1%
Tensioactivo no iónico	0,5%
Citrato de sodio	10%
Ácido cítrico	0,2%
Bicarbonato de sodio	0,2%
Agua desendurecida	46%

Una máquina termoconformadora Multivax que funcionaba a 6 ciclos/minuto y en condiciones ambientales de 25ºC y 35% de RH (humedad relativa) (\pm5% RH) se usó para la termoconformación de una película de PVOH. Esta era Monosll M8534 obtenida de la empresa Chris Craft Inc., Gary, Indiana, EE.UU., que tenía un grado de hidrólisis de 88% y un grosor de 100 \mum. La película de PVOH fue termoconformada en forma de un molde rectangular de 39 mm de longitud, 29 mm de anchura y 16 mm de profundidad, en la que los bordes inferiores estaban redondeados hasta un radio de 10 mm, a 115-118ºC. El paquete así formado se rellenó con 10 ml de composición lavavajillas, y se colocó una película de PVOH Manosol M8534 de 75 \mum de grosor en la parte superior y se selló con calor a 144-148ºC. Los recipientes así producidos se separaron uno de otro cortando los rebordes. Cada recipiente alcanzó una apariencia redondeada debido a la generación de gas de dióxido de carbono.

Ejemplo 2

Se prepararon las siguientes formulaciones mezclando conjuntamente los componentes indicados en las proporciones en peso indicadas. En todos los casos las composiciones se introdujeron en los recipientes siguiendo el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, y los recipientes que tenían una apariencia atractiva redondeada fueron obtenidos después de que se hubo generado el dióxido de carbono.

Una composición detergente de lavandería

Carbonato de sodio	20%
Etoxilato de nonilfenol	10%
Accusol 820 obtenido de la empresa Rohm and
Haas Company	3,3%
Citrato de sodio	5%
Ácido cítrico	0,2%
Bicarbonato de sodio	0,2%
Agua desendurecida	61,3%

Un detergente de lavavajillas automático

Citrato de sodio	8%
Espesante Van Gel ES obtenido de la empresa
R.T. Vanderbilt Company	4%
Pirofosfato de tetrapotasio	10%
Tripolifosfato de sodio	30%

Metasilicato de sodio anhidro	2%
Xileno-sulfoanto de sodio	2,25%
Deceth-4-fosfato	0,75%
Ácido cítrico	0,2%
Bicarbonato de sodio	0,2%
Agua desendurecida	42,6%

Un líquido de lavandería enérgica tipo suspensión

Alcohol lineal C_{12-15} Neodol 25-7	18%
Alquilbencenosulfonato de sodio Biosoft D-62	5,5%
Carbonato de sodio	2%
Metasilicato de sodio anhidro	5%
Pirofosfato de tetrasodio	20%
Citrato de sodio	7,5%
Polímero Carbopol ETDZ691 obtenido de la empresa
Goodrich	0,5%
Ácido cítrico	0,2%
Bicarbonato de sodio	0,2%
Agua desendurecida	41,1%

Detergente de lavandería de tipo suspensión

Carbonato de sodio	40%
Citrato de sodio	4,8%
Accusol 820 obtenido de la empresa Rohm and Hass	2%
Accusol 810 obtenido de la empresa Rohm and Hass	5%
Tripolifosfato de sodio	10%
Accusol 445 obtenido de la empresa Rohm and Hass	2%
Etoxilato de nonilfenol	10%
Ácido cítrico	0,25%
Bicarbonato de sodio	0,25%
Agua desendurecida	26,7%

Una composición lavavajillas

Accusol 810	11%
Accusol 445N	4%
Tripolifosfato de sodio	20%
Pirofosfato de tetrapotasio	10%
Silicato de potasio	29%
Etoxilato de alquilamina Triton CF-32	3%
Citrato de potasio	5%
Ácido cítrico	0,25%
Bicarbonato de sodio	0,25%
Agua desendurecida	17,4%

Claims

1. Un recipiente inflado soluble en agua, que comprende una película soluble en agua que incluye una composición líquida o sólida y un gas, en el que el gas está enriquecido con al menos un componente gaseoso en comparación con el aire o comprende al menos un componente gaseoso que no está presente normalmente en el aire.

2. Un recipiente según la reivindicación 1, en el que el componente gaseoso es dióxido de carbono.

3. Un recipiente según la reivindicación 1, en el que el componente gaseoso es oxígeno o un componente que contiene cloro.

4. Un recipiente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la película soluble en agua es una película de poli(alcohol vinílico).

5. Un recipiente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la película soluble en agua ha sido termoconformada para formar un paquete y el paquete ha sido sellado colocando una segunda película soluble en agua sobre el paquete y sellando conjuntamente las películas.

6. Un recipiente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la película soluble en agua ha sido termoconformada.

7. Un recipiente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la composición es una composición para el cuidado de telas, el cuidado de superficies o lavavajillas.

8. Un recipiente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición es una composición lavavajillas, suavizante acuosa, de lavandería o detergente o es un adyuvante del aclarado.

9. Un recipiente según la reivindicación 8, que es adecuado para ser usado en una máquina lavadora doméstica.

10. Un recipiente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la composición es una composición desinfectante76, antibacteriana o antiséptica.

11. Un recipiente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la composición es una composición de relleno para una pulverización de tipo activadora.

12. Un recipiente según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el gas es liberado desde la composición sólida o líquida.

13. Un recipiente según la reivindicación 12, en el que la composición es un sólido.

14. Un recipiente según la reivindicación 13, en el que la composición sólida es un polvo finamente dividido o una pastilla comprimida.

15. Un recipiente según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, en el que la composición sólida es un blanqueador.

16. Un recipiente según la reivindicación 15, en el que el blanqueador es un blanqueador de oxígeno o cloro.

17. Un recipiente según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 16, en el que la composición sólida está encapsulada por una sustancia que retrasa la liberación del gas.

18. Un procedimiento para producir un recipiente inflado soluble en agua, que comprende:

a) formar un recipiente abierto a partir de una película soluble en agua;

c) sellar el recipiente; y

d) permitir que el recipiente se infle.

19. Un procedimiento según la reivindicación 18, en el que el recipiente está al menos parcialmente rellenado con una composición y posteriormente es añadido un componente que libera un gas.

20. Un procedimiento según la reivindicación 18, en el que el recipiente es rellenado con una composición que comprende un componente que libera un gas en una única etapa.

21. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20, en el que la etapa (a) comprende la termoconformación de la película para producir un paquete.

22. Un procedimiento según la reivindicación 21, en el que la etapa (c) comprende colocar una segunda película soluble en agua en la parte superior del paquete rellenado y sellar conjuntamente las películas.

23. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 18-22, en el que la película soluble en agua es una película de poli(alcohol vinílico).

24. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 23, en el que la composición en la etapa (b) es un líquido acuoso o no acuoso.

25. Un procedimiento según la reivindicación 24, en el que el líquido acuoso contiene más de 8% en peso de agua basado en el peso total del líquido acuoso y un componente que libera un gas.

26. Un procedimiento según la reivindicación 25, en el que el componente que libera un gas comprende una mezcla de compuestos que reaccionan en presencia de agua para producir el gas.

27. Un procedimiento según la reivindicación 25, en el que el componente que libera un gas comprende un compuesto que reacciona con un compuesto en el líquido acuoso para producir el gas.

28. Un procedimiento según la reivindicación 27, en el que el componente que libera un gas es un blanqueador.

29. Un procedimiento según la reivindicación 18, en el que el componente que libera un gas es un componente que es un gas a temperatura ambiente (20ºC) pero que es añadido en la etapa (b) en la forma de un sólido o líquido enfriado.

30. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 29, en el que el gas que infla el recipiente es dióxido de carbono.

31. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 30, en el que el recipiente está al menos parcialmente rellenado con una composición para el cuidado de telas, el cuidado de superficies o lavavajillas.

32. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 31, en el que el recipiente está al menos parcialmente rellenado con una composición lavavajillas, de suavizante acuosa, de lavandería o detergente o adyuvante del aclarado.

33. Un procedimiento según la reivindicación 32, en el que el recipiente es adecuado para ser usado en una máquina lavadora doméstica.

34. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 30, en el que el recipiente está al menos parcialmente rellenado con una composición desinfectante, antibacteriana o antiséptica.

35. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 30, en el que el recipiente está al menos parcialmente rellenado con una composición de relleno para una pulverización de tipo activadora.

36. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 35, en el que el componente que libera el gas es un sólido.

37. Un procedimiento según la reivindicación 36, en el que la composición sólida es un polvo finamente dividido o una pastilla comprimida.

38. Un procedimiento según la reivindicación 36 ó 37, en el que el componente que libera un gas está encapsulado por una sustancia que retrasa la liberación del gas.

39. Un procedimiento según la reivindicación 28, en el que el blanqueador es un blanqueador de oxígeno.

40. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 39, en el que el gas liberado es oxígeno.

41. Un procedimiento según la reivindicación 28, en el que el blanqueador es un blanqueador de cloro.

42. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 39, en el que el gas liberado es cloro.