ES2342286T3 - Procedimiento para sellar pvoh. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para sellar una superficie de un primer miembro soluble en agua a una superficie de un segundo miembro soluble en agua, en el que una composición acuosa atomizada se aplica a al menos una de las superficies y las superficies se ponen en contacto juntas para formar un sello caracterizado porque la composición acuosa atomizada tiene un diámetro medio en volumen Dv (50) de menos de 40 μm, en el que el primer y el segundo miembros solubles en agua es un miembro de poli(alcohol vinílico) (PVOH) soluble en agua, y en el que el primer o el segundo miembros es una película, en el que la composición acuosa atomizada se aplica en forma de una neblina.
Description
Procedimiento para sellar PVOH.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para sellar un primer miembro soluble en agua a un
segundo miembro soluble en agua, que es especialmente adecuado para
su uso, por ejemplo, en la preparación de recipientes solubles en
agua.
Los miembros solubles en agua normalmente se
sellan a otros miembros solubles en agua mediante termosellado,
especialmente cuando los miembros comprenden poli(alcohol
vinílico) (PVOH). Esto implica la aplicación de calor y presión
durante unos pocos segundos sobre la parte a sellar como se desvela,
por ejemplo, en los documentos
GB-A-2.244.258 y
EP-A-577.753. Aunque el termosellado
a menudo puede proporcionar una resistencia del sello adecuada, el
propio sello puede ser antiestético y duro, puesto que el compuesto
polimérico puede endurecerse o cristalizar en las condiciones de
sellado. Adicionalmente, la técnica de termosellado solo puede
usarse para sellar miembros de una cierta forma, tal como películas
finas.
Aunque pueden usarse otros procedimientos para
sellar juntos dichos miembros, tal como sellado con disolvente, se
ha demostrado que es difícil, si no imposible, usar el sellado con
disolvente como un procedimiento industrial. Es posible revestir un
disolvente, tal como agua, sobre una o ambas de las superficies a
sellar, mediante un rodillo u otro medio similar. Sin embargo, esto
tarda un tiempo que conduce a una mala capacidad de producción y
puede requerir también un aparato caro. Adicionalmente, la acción
mecánica entre los rodillos y los miembros puede dañar los
miembros.
Adicionalmente, dicho procedimiento de
revestimiento no puede usarse en algunos casos, por ejemplo, cuando
las superficies a unir no son planas o tienen una forma de
convolución o cuando ambos miembros son grandes y flexibles, por
ejemplo, cuando se laminan películas.
El documento JP 53-26868
describe procedimientos para mejorar el sellado de una película de
resina soluble en agua humedeciendo la película antes del
termosellado.
El documento
EP-A-0 110 603 desvela un
procedimiento para sellar una cápsula de gelatina que comprende las
etapas de pulverizar mediante chorro a alta frecuencia una
composición acuosa a las superficies a enlazar, y unir las
superficies.
El documento US 4581875 describe un
procedimiento para sellar cápsulas de gelatina pulverizando un
chorro de vapor calentado sobre una de las partes de la cápsula de
gelatina antes del sellado.
Los inventores han tratado de superar estos
problemas aplicando agua como un disolvente en forma de una
pulverización de gotas de agua a temperatura ambiente desde un
aerosol convencional. Sin embargo, era imposible conseguir un buen
sello en un corto periodo en la mayoría de los casos. Cuando se
obtuvo un sello, tenía una resistencia inicial tan mala que el
sello era inútil para aplicaciones comerciales. Pueden obtenerse
buenos sellos permitiendo que el sello se seque totalmente. Sin
embargo, las técnicas de producción comerciales no permiten periodos
de secado largos para resolver las cuestiones del sellado.
Ahora los inventores han descubierto,
sorprendentemente, que puede conseguirse un sello con resistencia
adecuada siempre y cuando la composición acuosa se aplique en forma
de gotas que tienen un tamaño de gota controlado. Esto produce una
adhesión inicial excelente entre los dos miembros a sellar de manera
que se consigue rápidamente un sello robusto, que permite la
manipulación del producto poco después del contacto de los dos
miembros.
De acuerdo con la presente invención se
proporciona un procedimiento para sellar una superficie de un primer
miembro soluble en agua a una superficie de un segundo miembro
soluble en agua, en el que una composición acuosa atomizada se
aplica al menos a una de las superficies y las superficies se ponen
en contacto juntas para formar un sello, caracterizado porque la
composición acuosa atomizada tiene un diámetro medio en volumen Dv
(50) de menos de 40 \mum, en el que el primer y el segundo
miembros solubles en agua son un miembro de poli(alcohol
vinílico) soluble en agua, y en el que el primer miembro o el
segundo miembro es una película, en el que la composición acuosa
atomizada se aplica en forma de una neblina.
Se ha descubierto sorprendente que un sello con
la resistencia adecuada puede formarse mediante el procedimiento de
la presente invención, idealmente en un corto periodo de tiempo
(menos de 2 min, 1 min, 50 segundos, 40 segundos, 30 segundos, 10
segundos, 5 segundos o 1 segundo).
Adicionalmente, el procedimiento de la presente
invención permite el sellado de los componentes juntos sin
calentamiento, si así se desea. Esto puede permitir una mayor
capacidad de producción de los componentes sellados puesto que
puede requerirse menos tiempo en la etapa de sellado que el caso del
termosellado, en el que puede ser necesario un tiempo de
permanencia de varios segundos. Puede facilitar también el sellado
de componentes para los que es deseable una menor temperatura de
sellado.
\newpage
El procedimiento puede tener aplicación
particular en la preparación de películas laminadas, que comprenden
una o más películas solubles en agua.
Se ha descubierto también sorprendente que el
procedimiento de la presente invención puede proporcionar un sello
con una cristalinidad del polímero reducida, comparado con un sello
térmico. Puesto que los materiales poliméricos cristalinos tienen
mayores tiempos de disolución comparados con sus equivalentes
amorfos, esto puede permitir un aumento en la velocidad de
disolución del área del sello.
Un aspecto esencial del procedimiento de la
presente invención es que la composición acuosa se aplica en una
forma atomizada. De esta manera, las gotas son más pequeñas que
aquellas obtenidas, por ejemplo, mediante aerosoles convencionales.
Las composiciones acuosas atomizadas generalmente tienen una
distribución de tamaños de gota, que puede caracterizarse por el
diámetro en volumen (Dv). La distribución puede definirse usando
los valores Dv (10), Dv (50) y Dv (90). En la presente invención, la
composición acuosa atomizada, por ejemplo, puede tener un Dv (50)
menor de 35 \mum y, más preferentemente, de 10 \mum a 20 \mum.
Adicionalmente, la composición acuosa puede tener un Dv (90) de
menos de 150 \mum, preferentemente menos de 100 \mum y, más
preferentemente, de 30 \mum a 45 \mum. Adicionalmente, la
composición acuosa puede tener un Dv (10) de menos de 20 \mum,
preferentemente menos de 15 \mum y, más preferentemente, de 1
\mum a 10 \mum. Los valores de Dv pueden determinarse usando un
equipo láser de determinación del tamaño de partícula tal como el
Mastersizer-S producido por Malvern Instruments,
Malvern, RU.
El tamaño de gota es una función del tipo de
atomizador, las características físicas del fluido usado, el fluido
y la presión de aire y la temperatura del aire fluido.
A diferencia del sellado con disolvente
convencional, hemos descubierto que cuando la composición acuosa se
aplica en forma de gotas atomizadas sobre el miembro soluble en agua
no se disolverá o hará a la superficie pegajosa al tacto, de al
menos uno del primer y el segundo miembros. Preferentemente, la
superficie de al menos uno del primer y el segundo miembros.
Preferentemente, la superficie de al menos el primero de ellos
debería sentirse igual al tacto antes y después del tratamiento.
Idealmente, el aumento en el contenido de agua del miembro soluble
en agua después del tratamiento es menor del 25% en peso, 20% en
peso, 15% en peso, 10% en peso o 5% en peso.
La composición acuosa usada en el procedimiento
de la presente invención se aplica en forma de gotas atomizadas a
al menos una de las superficies del primer miembro y el segundo
miembro antes de que dichas superficies se sellen juntas.
Preferentemente, la composición acuosa se aplica a ambas
superficies.
La composición puede aplicarse solo al área que
se va a sellar o sobre un área menor o mayor del primer miembro y/o
el segundo miembro.
La composición acuosa puede aplicarse por
cualquier medio siempre y cuando entre en contacto con la superficie
a sellar mientras que esté en forma de gotas atomizadas. De esta
manera, por ejemplo, pude aplicarse aplicando una neblina de gotas
atomizadas de la composición en las proximidades de la superficie.
La neblina puede ser, por ejemplo, una composición atomizada
producida, por ejemplo, mediante un aerosol, boquillas
pulverizadoras de atomización de aire, boquillas hidráulicas de
alta presión, atomizadores piezoeléctricos, atomizadores
electrostáticos, atomizadores ultrasónicos u otros medios de
atomización. Si las gotas tienen un tamaño que es demasiado grande,
su tamaño puede reducirse por cualquier medio, o las gotas pueden
eliminarse, tal como mediante el uso de deflectores o un tamiz tal
como una malla de alambre. Puede estar también en forma de una
composición que tiene una temperatura por debajo de su punto de
ebullición, tal como vapor, tal como vapor a "temperatura
ambiente" de generadores electrostáticos o ultrasónicos o vapor
convencional. El diámetro medio en volumen Dv (50) del vapor
convencional es entre 5 \mum y 30 \mum.
Preferentemente, el al menos un miembro soluble
en agua a sellar se hace pasar a través de un entorno en el que
está presente una neblina de gotas atomizadas de la composición,
como se describe en el presente documento.
Mediante el uso del término "neblina" se
entiende un vapor acuoso de gotas con un diámetro suficientemente
pequeño para permanecer suspendidas en el aire durante un periodo
prolongado mediante movimiento browniano. Preferentemente, el
diámetro volumétrico medio, Dv (50), debería ser de 15 a 25.
Puede ser ventajoso tomar medidas para evitar
corrientes de aire durante la etapa de sellado, por ejemplo, las
corrientes provocadas por la atomización. Por ejemplo, puede
inducirse un volumen de aire en movimiento más lento, por ejemplo,
usando una disposición de ventura, tal como un "amortiguador de
aire" alrededor del atomizador.
El procedimiento de sellado de la presente
invención puede realizarse a cualquier temperatura deseada. Por
ejemplo, la composición acuosa atomizada puede tener una temperatura
menor que la temperatura ambiente (20ºC), aproximadamente
temperatura ambiente, o por encima de temperatura ambiente.
Preferentemente, la temperatura de la
composición acuosa es de 4 a 60ºC, más preferentemente de 10 a 40ºC,
incluso más preferentemente de 15 a 30ºC. Lo más preferentemente,
la temperatura de la composición acuosa es aproximadamente
temperatura ambiente (20ºC) para facilitar la manipulación. La
temperatura de la composición acuosa puede estar, por ejemplo, por
encima o por debajo de la temperatura a la que empieza a disolverse
el primer miembro y/o el segundo miembro.
La composición acuosa generalmente comprende al
menos un 50% en peso de agua, preferentemente al menos un 60% en
peso y, más preferentemente, al menos un 70% en peso, al menos un
80% en peso o al menos un 90%. Más preferentemente la composición
acuosa es agua ablandada, destilada, desionizada o pura, aunque
puede contener cantidades minoritarias de impurezas. Por ejemplo,
puede ser agua corriente que no necesariamente ha experimentado
ninguna purificación, aunque si se desea, puede purificarse mediante
una o más técnicas para retirar metales pesados y metales
complejantes, tales como un tratamiento de ósmosis inversa,
ultravioleta, magnético o con ozono o por desionización. La
composición acuosa, sin embargo, puede comprender otros componentes
tales como un componente soluble en agua tal como un polímero
soluble en agua. Los polímeros solubles en agua se han analizado
anteriormente. Generalmente el componente soluble en agua, tal como
un polímero soluble en agua, es el mismo que el que constituye el
primer miembro y/o el segundo miembro.
La composición acuosa puede comprender también
componentes que aumentan la tensión superficial, polaridad o fuerza
iónica de la composición para controlar la penetración de la
composición en el primer miembro y/o el segundo miembro. Por
ejemplo, puede comprender una sal, tal como una sal de metal
alcalino, por ejemplo, cloruro de litio o de sodio o citrato de
sodio. Dichas sales generalmente se usan en una cantidad de menos
del 1% en peso, aunque pueden usarse en cantidades mayores. Por
ejemplo, la composición acuosa puede estar en forma de una solución
saturada de una sal. En el caso del cloruro de litio esto supone que
es aproximadamente un 25% en peso de cloruro de litio en agua.
Puede ser beneficioso también aplicar una carga
electrostática, por ejemplo, una carga positiva o una carga
negativa, a las gotas para potenciar la atracción a la superficie
del polímero. La carga puede aparecer de forma natural en vista del
pequeño tamaño de las gotas y la fricción entre las gotas cuando
están viajando a alta velocidad y las superficies de plástico u
otras superficies capaces de transferir una carga electrostática
durante o después de la acción de dispersión.
La composición acuosa se aplica a la superficie
del primer miembro y/o el segundo miembro antes de que los miembros
se pongan en contacto antes del sellado. Los miembros pueden ponerse
en contacto inmediatamente después de aplicar la composición
acuosa. Deseablemente, sin embargo, se permite que la composición
acuosa actúe en uno o ambos de los miembros durante un corto
periodo mientras que antes de que los miembros entren en contacto,
por ejemplo, de 0,5 a 10 segundos, preferentemente de 1 a 5
segundos, más preferentemente de 1,5 a 2,5 segundos.
En el procedimiento de la presente invención, el
primer y segundo miembros pueden simplemente ponerse en contacto
para sellarlos. Puede usarse presión, por ejemplo, una presión de
100 a 500 kPa, preferentemente de 150 a 250 kPa. La presión puede
aplicarse durante cualquier tiempo, por ejemplo, de 0,5 a 5
segundos, preferentemente de 1,0 a 2,5 segundos. No se requiere el
calentamiento del primer miembro o el segundo miembro. Sin embargo,
el primer miembro y/o el segundo miembro pueden calentarse si se
desea. Las temperaturas adecuadas a la que cualquiera o ambos
miembros se calientan son de 50 a 180ºC, preferentemente de 75 a
140ºC.
Después del sellado, es posible aplicar calor
para mejorar su resistencia o usar otro medio de sellado tal como
sellado láser. Sin embargo, generalmente se evita el uso de etapas
de sellado adicionales, puesto que pueden afectar negativamente a
la estabilidad del sello.
El procedimiento de la presente invención, en
una realización particular, puede ser una versión modificada de un
procedimiento de termosellado convencional. El termosellado es una
técnica bien conocida y se analiza, por ejemplo, en los documentos
WO 89/12587 y WO 92/17382 y en James L. Throne "Understanding
Thermoforming" publicado por Carl Hanser Verlag, 1999. En dicho
procedimiento, un primer miembro se sella a un segundo miembro
poniendo los dos miembros cerca uno de otro, aplicando calor al lado
de al menos uno de los miembros, por ejemplo, el primer miembro o
el segundo miembro, que no está en contacto con el otro miembro
durante un tiempo suficiente, de manera que la superficie del
miembro que está en contacto con el otro miembro se hace pegajosa,
y aplicando presión para sellar los miembros juntos. Para realizar
el termosellado, es necesario que al menos uno de los miembros sea
suficientemente fino para realizar el calentamiento de la superficie
que se va a sellar. Esto supone alguna limitación práctica sobre el
espesor y conductividad del miembro. Aparte de esto, puede tener
cualquier otra característica. Por ejemplo puede ser rígido o
flexible.
En un procedimiento de termosellado los miembros
se mantienen juntos mediante una placa de presión que empuja hacia
abajo contra las partes de la combinación que es necesario
termosellar. Si cualquiera del primer miembro o el segundo miembro
está en forma de una película, la placa de presión, por ejemplo,
puede empujarse hacia abajo en una dirección hacia el otro miembro.
La placa puede ser plana o puede tener, por ejemplo, una superficie
con textura tal como un punteado. Generalmente se aplica calor al
lado del miembro que es opuesto al lado que está en contacto con el
otro miembro. El calor generalmente se aplica calentando la placa de
presión. Sin embargo, también es posible usar, por ejemplo, otro
medio de calentamiento tal como calentadores de contacto o
calentadores radiales. Las condiciones de sellado dependen de la
máquina y material usado. Generalmente, la temperatura de sellado
es de 100 a 180ºC. La presión normalmente es de 1 a 5 bar (100 a 500
kPa). El tiempo de permanencia generalmente es de 1,3 a 2,5
segundos.
El primer miembro puede ser integral con el
segundo miembro antes sellarlos juntos. Por ejemplo, el primer
miembro y el segundo miembro pueden ser diferentes partes de un solo
miembro, tal como una película, especialmente una película de PVOH
que se termosella consigo misma.
El primer miembro soluble en agua y el segundo
miembro soluble en agua comprenden PVOH.
Los ejemplos de PVOH preferidos son PVOH
esterificados o eterificados. El PVOH puede estar parcial o
totalmente alcoholizado o hidrolizado. Por ejemplo, puede ser al
menos el 40%, preferentemente del 70 al 92%, más preferentemente
aproximadamente el 88% o aproximadamente el 92% alcoholizado o
hidrolizado. Se sabe que en el grado de hidrólisis influye la
temperatura a la que el PVOH empieza a disolverse en agua. Una
hidrólisis del 88% corresponde a un PVOH soluble en agua fría (es
decir, a temperatura ambiente), mientras que una hidrólisis del 92%
corresponde a un PVOH soluble en agua templada. Un PVOH preferido
que puede procesarse adicionalmente, por ejemplo, formando una
película o moldeado, tal como por moldeo por inyección, se
comercializa en forma de gránulos con el nombre CP1210T05 de Soltec
Developpement SA de París, Francia. Eligiendo un polímero apropiado
es posible asegurar que el polímero soluble en agua se disuelve a
la temperatura deseada. De esta manera, el miembro de PVOH y/o el
miembro polimérico puede ser soluble en agua fría (20ºC), aunque
puede ser insoluble en agua fría y solo hacerse soluble en agua
templada o caliente que tiene una temperatura de, por ejemplo, 30ºC,
40ºC, 50ºC o incluso 60ºC.
Ventajosamente, el primer miembro y/o el segundo
miembro, puede ser sustancialmente anhidro, es decir, que contiene
menos del 5% en peso de agua, preferentemente menos del 2% en peso
de agua. Hemos descubierto que dichos miembros, particularmente si
están en forma de películas, son menos susceptibles a contracción
durante el calentamiento, por ejemplo, durante una etapa de
termoformado.
Es posible añadir aditivos adecuados, tales como
plastificantes, lubricantes y colorantes. Pueden añadirse también
componentes que modifican las propiedades del polímero. Los
plastificantes generalmente se usan en una cantidad de hasta el 20%
en peso, por ejemplo, del 10 al 20% en peso. Los lubricantes
generalmente se usan en una cantidad del 0,5 al 5% en peso. El
polímero, por lo tanto, se usa generalmente en una cantidad del 75
al 84,5% en peso, basado en la cantidad total de la composición de
moldeo. Los plastificantes adecuados, por ejemplo, son
pentaeritritoles tales como de depentaeritritol, sorbitol, manitol,
glicerina y glicoles tales como glicerol, etilenglicol y
polietilenglicol. Sólidos tales como talco, ácido esteárico,
estearato de magnesio, dióxido de silicio, estearato de cinc o
sílice coloidal pueden usarse como lubricantes.
También es posible incluir uno o más sólidos
particulados en el primer miembro y/o el segundo miembro,
específicamente si el miembro se moldea por inyección o se
termoforma, para acelerar la velocidad de disolución del miembro.
La disolución del sólido en agua es suficiente para provocar una
aceleración de la degradación del miembro o película,
particularmente si se genera un gas.
Los ejemplos de dichos sólidos son metales
alcalinos y alcalinotérreos tales como sodio, potasio, magnesio y
calcio, bicarbonato y carbonato, junto con un ácido. Los ácidos
adecuados son, por ejemplo, sustancias ácidas que tienen grupos
ácido carboxílico o sulfónico o sales de los mismos. Los ejemplos
son ácidos cinámico, tartárico, mandélico, fumárico, meleico,
málico, palmoico, cítrico y naftalenodisulfónico, en forma de ácidos
libres o como sus sales, por ejemplo, con metales alcalinos o
alcalinotérreos.
El primer miembro y/o el segundo miembro pueden
tener cualquier forma. Sin embargo, al menos uno y opcionalmente
ambos están en forma de películas. En general cada película tiene un
espesor de 20 a 160 \mum, preferentemente de 40 a 100 \mum, más
preferentemente de 55 a 80 \mum para PVOH. Estos espesores se
aplican también para otros polímeros, aunque pueden usarse otros
espesores dependiendo de la conductividad, plasticidad y Tg de la
película.
Si el primer miembro o el segundo miembro no
está en forma de una película, puede tener cualquier espesor,
conformación o forma, ya que el procedimiento de sellado de la
presente invención puede usarse para sellar miembros que tienen
cualquier tamaño y forma. El primer miembro o el segundo miembro
pueden ser, por ejemplo, rígidos o flexibles. El primer miembro o
el segundo miembro pueden estar, por ejemplo, en forma de un
moldeado tridimensional. Cada uno puede tener, por ejemplo, un
espesor en el área de sellado de 15 \mum a 30 mm, preferentemente
de 30 \mum a 25 mm, más preferentemente de 80 \mum a 20 mm. Sin
embargo, al menos uno y opcionalmente ambos miembros están en forma
de una película. Si ambos miembros están en forma de una película,
pueden tener el mismo o diferentes espesores.
En un aspecto preferido de la presente
invención, el sellado se realiza durante un procedimiento para
formar un recipiente. Se prefiere particularmente que uno del
primer miembro y el segundo miembro esté en forma de un recipiente
abierto y que el otro esté en forma de un cierre. El recipiente
abierto puede estar, por ejemplo, en forma de un recipiente
moldeado por inyección o en forma de una cavidad termoformada en una
película. El cierre puede estar en forma de un cierre rígido o
semirrígido, en forma de una película. De esta manera, por ejemplo,
el procedimiento de la presente invención puede usarse para preparar
recipientes moldeados por inyección solubles en agua como se
desvela en el documento
GB-A-2.358.382 o recipientes
termoformados solubles en agua como se desvela en el documento WO
00/55068. Esta realización es especialmente adecuada para películas
de PVOH o laminados de películas de PVOH, por ejemplo, con un
derivado de celulosa tal como HPMC.
El primer miembro o el segundo miembro,
deseablemente, están en una forma tal que, cuando la película se
sella al mismo, se proporciona un recipiente soluble en agua que
contiene al menos una composición. De esta manera, el primero o
segundo miembros, por ejemplo, pueden estar en forma de una película
o lámina que tiene una cavidad en su interior. La cavidad puede
producirse mediante una técnica de moldeo, por ejemplo,
termoformado, moldeo al vacío, moldeo por inyección o moldeo por
soplado.
Si el miembro es integral con la película antes
de sellarlos juntos, y está en forma de una sola película que se
sella consigo misma, puede realizarse un procedimiento de sellado de
llenado de forma horizontal o vertical para proporcionar envueltas
que contienen una composición. Pueden producirse también envases con
forma de almohada a partir de dos películas diferentes.
En una realización, el primer y segundo miembro
puede estar en forma de un molde más rígido, por ejemplo, producido
por moldeo por inyección o moldeo por soplado. Dicho molde puede
estar en forma de un recipiente abierto que se llena con al menos
una composición y después se sella con al menos una película
mediante el procedimiento de la presente invención. Dichos
recipientes se desvelan, por ejemplo, en el documento WO
01/36.290.
Por ejemplo, el recipiente puede ser un
recipiente moldeado por inyección, soluble en agua, que comprende
al menos dos compartimentos, un primer compartimento que contiene
una primera composición y que tiene una primera abertura cerrada
mediante una primera película y un segundo compartimento que
contiene una segunda composición y que tiene una segunda abertura
cerrada mediante una segunda película, en el que la primera película
y la segunda película tienen las mismas o diferentes
características de disolución en agua y ninguna, una o ambas se
disuelven antes que las paredes del recipiente. Una, alguna o todas
las películas pueden sellarse mediante el procedimiento de la
presente invención.
Un miembro moldeado por inyección que forma un
recipiente tiene paredes que generalmente tienen un espesor tal que
el recipiente es rígido. Por ejemplo, las paredes exteriores y
cualquier pared interior pueden tener, independiente, un espesor
mayor de 100 \mum, por ejemplo, mayor de 150 \mum o mayor de 200
\mum, 300 \mum, 400 \mum, 500 \mum, 750 \mum o 1 mm.
Típicamente, los espesores son de 200 \mum a 1.000 \mum,
preferentemente de 300 \mum a 500 \mum.
El recipiente, hecho por moldeo por inyección,
termoformado o cualquier otro procedimiento, puede tener cualquier
forma, aunque adecuadamente es generalmente cuboide. La pared
superior puede formarse mediante la película de sellado y las
paredes laterales y la pared base pueden formarse mediante la parte
termoformada o moldeada por inyección del recipiente, en lo
sucesivo en el presente documento denomina en ocasiones parte del
receptáculo.
La parte del receptáculo puede contener uno o
más compartimentos. Por ejemplo, puede contener 1, 2, 3, 4, 5, 6 o
más compartimentos. Al menos uno o dos y, preferentemente, todos los
compartimentos pueden tener aberturas en el exterior del
recipiente. Si hay más de una abertura, las aberturas pueden estar,
independientemente, en cualquier lado del recipiente. De esta
manera, por ejemplo, todas las aberturas pueden estar en un lado
del recipiente. Como alternativa, un lado del recipiente puede tener
una o más aberturas y al menos otro lado del recipiente puede tener
una o más aberturas. Por ejemplo, para un recipiente con dos
aberturas, las aberturas pueden estar en el mismo lado o en lados
diferentes del recipiente. Si están en lados diferentes, los lados
pueden ser, por ejemplo, adyacentes u opuestos entre sí. Como un
ejemplo adicional, para un recipiente con tres aberturas, las
aberturas pueden estar todas en un lado del recipiente, las
aberturas pueden estar todas en lados diferentes del recipiente, o
el recipiente puede tener una abertura en un lado y dos aberturas en
otro lado. Estas aberturas pueden estar, por ejemplo, en lados
adyacentes u opuestos del recipiente. Como otro ejemplo adicional,
para un recipiente con cuatro aberturas, las aberturas pueden estar
todas en un lado del recipiente, las aberturas pueden estar todas
en lados diferentes del recipiente, o el recipiente puede tener dos
aberturas en un lado y dos aberturas en otro lado, o el recipiente
puede tener dos aberturas en un lado y una abertura en cada uno de
los otros dos lados. Estas aberturas, por ejemplo, pueden estar en
lados adyacentes u opuestos del recipiente. Deseablemente y
especialmente, cuando todas las aberturas están en un lado del
recipiente, las aberturas se extienden sustancialmente a través de
toda la cara del recipiente, excepto la parte de la cara que se
requiere como superficie para el sellado de las películas al
recipiente. Dicha parte puede ser, por ejemplo, un reborde
orientado hacia dentro o hacia fuera.
La pared o paredes de división del recipiente
preferentemente terminan en la parte superior de la parte del
receptáculo, es decir, en el mismo plano que los bordes superiores
de las paredes laterales, de manera que cuando la parte del
receptáculo está cerrada por la parte del sellado los contenidos de
los compartimentos no pueden mezclarse.
El recipiente puede estar formado con una
abertura, por ejemplo, una depresión, formada en una pared lateral
o en la pared base y, preferentemente, está abierta en la dirección
hacia fuera. Es decir, no forma parte del volumen principal
definido por el recipiente. Preferentemente, la abertura está
adaptada para recibir, de una manera de ajuste por presión, un
bloque sólido, por ejemplo, un comprimido o bola, de una composición
útil en un procedimiento de lavado. La abertura puede recibir
también una composición no comprimida, por ejemplo, un gel que se
permite que se ajuste en la abertura. Una composición mantenida en
dicha abertura puede liberarse antes de que se liberen los
contenidos del recipiente.
Si el primer o segundo miembro se forma por
moldeo por inyección, puede moldearse por inyección a cualquier
temperatura adecuada. Una temperatura de moldeo adecuada,
especialmente para PVOH es de 180ºC a 220ºC, dependiendo de la
formulación seleccionada y del flujo en estado fundido
requerido.
Cada artículo, por ejemplo un recipiente, puede
moldearse individualmente. También es posible moldear los artículos
en una línea conjunta o una serie bidimensional. Si los artículos
están en forma de recipientes, pueden llenarse entonces con las
composiciones deseadas. Antes o después de la etapa de llenado es
posible, si se desea, separar los recipientes individuales, si se
han moldeado juntos más de un recipiente. Si los recipientes tienen
más de un compartimento, cada compartimento puede llenarse con una
composición. Las composiciones en cada compartimento pueden iguales
o diferentes. Cada compartimento puede llenarse simultáneamente o en
momentos diferentes. Si todos los compartimentos tienen aberturas
en el mismo lado, los compartimentos pueden llenarse todos al mismo
tiempo. Sin embargo, si los compartimentos tienen aberturas en lados
diferentes, puede necesitar llenarse en momentos diferentes,
cambiando la orientación del recipiente entre las operaciones de
llenado. Puede ser necesario también sellar la abertura del
compartimento llenado antes de cambiar la orientación del
recipiente. Por ejemplo, para llenar un recipiente en forma de un
cuboide constituido por dos compartimentos separados por una pared
interna y que tiene aberturas en ambos lados, el recipiente se sitúa
inicialmente con una abertura hacia arriba, el compartimento con la
abertura más alta se llena y la abertura se sella después con una
primera película. El recipiente se gira después de arriba a abajo y
la ope-
ración se repite para llenar el otro compartimento con una composición y después sellarlo con una segunda película.
ración se repite para llenar el otro compartimento con una composición y después sellarlo con una segunda película.
Si todos los compartimentos tienen aberturas en
el mismo lado del recipiente puede usarse una película o una
pluralidad de películas para sellar las aberturas. Sin embargo, si
se usa una sola película para sellar todas las aberturas, o si se
usa la misma película para sellar todas las aberturas en momentos
diferentes, al menos parte de la película debe tratarse o
modificarse de otra manera para asegurar que al menos dos
compartimentos se sellan con películas que tienen diferentes
características de disolución.
Cuando se usan al menos dos películas diferentes
para sellar diferentes aberturas, las películas pueden tener
diferentes características de solución entre sí en el momento del
sellado o las características pueden modificarse después de que los
compartimentos se hayan sellado.
Para asegurar que las películas tienen
diferentes características de disolución, las películas pueden
elegirse para que se disuelvan a diferentes temperaturas. Por
ejemplo, las películas pueden comprender polímeros de PVOH que
tienen diferentes grados de hidrólisis. Las películas pueden
elegirse para que se disuelvan a diferentes pH. También es posible
asegurar que las películas tarden tiempos diferentes en disolverse
para conseguir una liberación secuencial de las composiciones desde
los diferentes compartimentos, incluso aunque el entorno externo de
los recipientes no haya cambiado. Esto puede conseguirse, por
ejemplo, usando películas que son de la misma o de diferente
composición, pero que son de diferentes espesores. También es
posible tratar una o más de las películas después de que se hayan
sellado las aberturas. Por ejemplo, una o más de las películas
pueden cubrirse con otra película. Si ésta es la misma película,
simplemente retardará la disolución de la película. Si es una
película diferente, puede alterar otras propiedades de disolución.
Por ejemplo, cubrir una película soluble en agua fría con una
película soluble en agua templada asegurará que la película
compuesta resultante sólo se disolverá en agua templada.
Si se usa una sola película, es posible tratar
al menos parte de la superficie antes o después de que ésta selle
las aberturas del recipiente. Cualquiera de los tratamientos
anteriores puede usarse solo o en combinación.
El recipiente puede prepararse también a partir
de dos películas, constituyendo una de las películas el miembro
soluble en agua. Por ejemplo, un procedimiento adecuado
comprende:
- a.
- producir una cavidad rodeada por una parte de sellado en una película;
- b.
- llenar la cavidad con la composición;
- c.
- poner una película encima de la cavidad llenada y a través de la parte de sellado; y
- d.
- sellar las películas juntas en la parte de sellado mediante el procedimiento de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
La película en todas las realizaciones de la
presente invención puede ser una sola película o una película
laminada como se desvela en el documento
GB-A-2.244.258. Aunque una sola
película puede tener picaduras, es improbable que las dos o más
capas en el laminado tengan picaduras que coincidan.
La película puede producirse mediante cualquier
procedimiento, por ejemplo, por extrusión y soplado o mediante
moldeo. La película puede estar no orientada, orientada
monoaxialmente u orientada biaxialmente. Si las capas de la
película están orientadas, normalmente tienen la misma orientación,
aunque sus planos de orientación pueden ser diferentes, si se
desea.
Las capas en un laminado pueden ser iguales o
diferentes. De esta manera, cada una de ellas puede comprender el
mismo polímero o un polímero diferente. Puesto que se pretende que
la película laminada sea soluble en agua, cada una de las capas
debería ser soluble en agua.
El espesor de la película usada para producir la
cavidad preferentemente es de 40 a 300 \mum, más preferentemente
de 80 a 200 \mum, especialmente de 100 a 160 \mum, más
especialmente de 100 a 150 \mum y lo más especialmente de 120 a
150 \mum.
La cavidad puede formarse, por ejemplo, por
formación al vacío o termoformado. Por ejemplo, en un procedimiento
de termoformado la película puede estirarse hacia abajo y soplarse
hacia abajo hacia un molde. De esta manera, por ejemplo, la
película se calienta a la temperatura de termoformado usando un
conjunto de placa calefactora de termoformado y estirando después
hacia abajo al vacío o soplando hacia abajo a presión hacia el
molde. Un experto en la materia puede elegir una temperatura,
presión o vacío y tiempo de permanencia apropiados para conseguir
una cavidad apropiada. La cantidad de vacío o presión y la
temperatura de termoformado usada dependen del espesor y porosidad
de la película y del polímero o mezcla de polímeros usados. El
termoformado de películas es una técnica bien conocida; el
termoformado de películas de PVOH se describe, por ejemplo, en el
documento WO 00/55045.
Una temperatura de formado adecuada,
especialmente para PVOH o PVOH etoxilado es, por ejemplo, de 90 a
130ºC, especialmente de 90 a 120ºC. Una presión de formado adecuada
es, por ejemplo, de 69 a 138 kPa (10 a 20 psi), especialmente de 83
a 117 kPa (de 12 a 17 psi). Un vacío de formado adecuado es de 0 a 4
kPa (de 0 a 40 mbar), especialmente de 0 a 2 kPa (de 0 a 20 mbar).
Un tiempo de permanencia adecuado es, por ejemplo, de 0,4 a 2,5
segundos, especialmente de 2 a 2,5 segundos.
Aunque las condiciones elegidas deseablemente
están dentro de los intervalos apropiados, es posible usar una o
más de estos parámetros fuera de los intervalos apropiados, aunque
puede ser necesario compensar cambiando los valores de los otros
dos parámetros.
Después de que la cavidad se haya llenado con la
composición deseada, se pone una película encima de la cavidad
llenada y a través de la parte de sellado y la película se
termosella conjuntamente en la parte de sellado mediante el
procedimiento de la presente invención. Esta película puede ser una
película monocapa, aunque deseablemente está laminada para reducir
la posibilidad de picaduras que permiten la fuga a través de la
película. La película puede ser igual o diferente que la película
que forma la cavidad.
Deseablemente, la película de revestimiento
tiene un espesor que es menor que el de la película usada para
formar una cavidad porque generalmente no estaría estirada para que
ocurra un adelgazamiento localizado de la lámina. También es
deseable tener un espesor que sea menor que el de la película usada
para formar una cavidad para asegurar una transferencia de calor
suficiente a través de la película para reblandecer la banda base
si se usa termosellado.
El espesor de la película de revestimiento
generalmente es de 20 a 160 \mum, preferentemente de 40 a 100
\mum, tal como de 40 a 80 \mum o de 50 a 60 \mum.
Las películas de sellado generalmente se
disuelven en agua antes que la parte del receptáculo del recipiente.
Por lo tanto, las películas generalmente tienen espesores que son
menores que el espesor de la pared de la parte del receptáculo. En
general, la película de sellado se disuelve en agua (al menos hasta
el grado de permitir que la composición en la parte del receptáculo
se disuelva parcial o completamente mediante el agua) a 40ºC en
menos de 5 minutos, preferentemente menos de 2 minutos.
Es posible que una o más películas de sellado
tengan incorporada en su interior una composición. De esta manera,
por ejemplo, una o más de las películas pueden contener por sí
mismas composiciones formadas en las películas mediante una
operación previa, tal como termoformado o sellado de llenado de
forma vertical como se desvela, por ejemplo, en el documento WO
01/85898.
Si los recipientes contienen dos o más
composiciones, pueden tener un aspecto particularmente atractivo
puesto que las composiciones, que pueden ser idénticas o
diferentes, pueden mantenerse en una posición fija entre sí. Las
composiciones pueden diferenciarse fácilmente para acentuar su
diferencia. Por ejemplo, las composiciones pueden tener un aspecto
físico diferente o pueden estar coloreadas de diferente manera.
De esta manera, no es necesario que la
composición dentro del recipiente o un compartimento individual, sea
uniforme. Por ejemplo, durante la fabricación, el recipiente o
compartimento podría suministrarse en primer lugar con una
composición ajustable, por ejemplo un gel, y después con una
composición diferente. La primera composición podría disolverse
lentamente en el procedimiento de lavado, tal como para suministrar
su carga durante un largo periodo dentro del procedimiento de
lavado. Esto podría ser útil, por ejemplo, para proporcionar un
suministro inmediato, retardado o sostenido de un componente tal
como un agente de reblandecimiento.
Las composiciones en cada compartimento pueden
ser iguales o diferentes. Si son diferentes, independientemente de
ello, pueden tener uno o más componentes individuales en común.
La composición o composiciones que pueden
mantenerse en el recipiente o en cada compartimento del recipiente
pueden ser, independientemente, una composición para el cuidado de
telas, para el cuidado de superficies o para lavar la vajilla. De
esta manera, por ejemplo, pueden ser una composición para
lavavajillas, de ablandamiento de agua, de lavado o detergente, o
un adyuvante de enjuagado. Dichas composiciones pueden ser adecuadas
para su uso en una lavadora doméstica. Las composiciones pueden
ser, independientemente, una composición desinfectante,
antibacteriana o antiséptica, o una composición de rellenado para un
pulverizador de tipo disparador. Dichas composiciones,
generalmente, se envasan en cantidades totales de 5 a 100 g,
especialmente de 15 a 40 g. Por ejemplo, una composición de lavado
puede pesar de 15 a 40 g, una composición de lavavajillas puede
pesar de 15 a 30 g y una composición de ablandamiento de agua puede
pesar de 15 a 40 g.
La composición o composiciones pueden ser un
sólido. Por ejemplo, puede ser un sólido particulado o granulado o
un comprimido. Puede ser también un líquido que puede espesarse o
gelificarse si se desea. La composición líquida puede ser no acuosa
(es decir, anhidra) o acuosa, por ejemplo, que comprende menos de o
más del 5% en peso total de agua libre. Una composición anhidra
generalmente contiene menos del 1% en peso, preferentemente menos
del 0,5% en peso de agua. La composición puede tener más de una
fase. Por ejemplo, puede comprender una composición acuosa y una
composición líquida que es inmiscible con la composición acuosa.
Puede comprender también una composición líquida y una composición
sólida diferente, por ejemplo, en forma de una bola, una píldora o
gránulos. La composición líquida puede estar espesada o
gelificada.
Si la composición es un líquido acuoso que tiene
un contenido de agua relativamente alto, por ejemplo, por encima
del 5% en peso de agua, puede ser necesario tomar medidas para
asegurar que el líquido no ataca al polímero soluble en agua si es
soluble en agua fría, o en agua hasta una temperatura de
aproximadamente 35ºC. Pueden tomarse medidas para tratar las
superficies interiores del recipiente, por ejemplo, revistiéndolas
con agentes tales como PVdC (poli(dicloruro de vinilideno)) o
PTFE (politetrafluoroetileno) o para adaptar la composición para
asegurar que no disuelve el polímero. Por ejemplo, se ha descubierto
que asegurando que la composición tenga una alta resistencia iónica
o que contenga un agente que minimiza la pérdida de agua a través
de las paredes del recipiente se evitará que la composición disuelva
al polímero desde el interior. Esto se describe con más detalle en
los documentos EP-A-518.689 y WO
97/27.743.
Los recipientes pueden tener cualquier forma
deseada. Por ejemplo, el recipiente puede tener una forma geométrica
irregular o regular tal como un cubo, cuboide, pirámide, dodecaedro
o cilindro. El cilindro puede tener cualquier sección transversal
deseada, tal como una sección transversal circular, triangular o
cuadrada.
Si el recipiente tiene dos o más compartimentos,
los compartimentos individuales no necesariamente tienen que ser
regulares o idénticos. Por ejemplo, si el recipiente final tiene una
forma cuboide, los compartimentos individuales pueden tener tamaños
diferentes para acomodar diferentes cantidades de composiciones.
Los compartimentos pueden tener el mismo o
diferente tamaño y/o forma. En general, si se desea tener
compartimentos que contienen diferentes cantidades de componentes,
los compartimentos tienen proporciones en volumen de 2:1 a 20:1,
especialmente de 4:1 a 10:1.
El recipiente puede tener también una parte de
gancho de manera que puede colgarse, por ejemplo, desde un lugar
apropiado dentro de una máquina lavavajillas.
Los recipientes producidos por el procedimiento
de la presente invención, si se desea, pueden tener una dimensión
máxima de 5 cm, excluyendo cualquier reborde. Por ejemplo, un
recipiente puede tener una longitud de 1 a 5 cm, especialmente de
3,5 a 4,5 cm, una anchura de 1,5 a 3,5 cm, especialmente de 2 a 3 cm
y una altura de 1 a 2 cm, especialmente de 1,25 a 1,75 cm.
Si está presente más de una composición, las
composiciones pueden elegirse apropiadamente dependiendo del uso
deseado del artículo.
Si el artículo es para usarlo en una lavadora,
la composición principal puede comprender, por ejemplo, un
detergente y la composición secundaria puede comprender un
blanqueante, eliminador de manchas, ablandador de agua, enzima o
acondicionador de tela. El artículo está adaptado para liberar las
composiciones en momentos diferentes durante el lavado. Por
ejemplo, un blanqueante o acondicionador de tela generalmente se
libera al final del lavado y un ablandador de agua generalmente se
libera al comienzo del lavado. Una enzima puede liberarse al
comienzo o al final del lavado.
Si el artículo para usarlo como un
acondicionador de tela, la composición primaria puede comprender un
acondicionador de tela y el componente secundario puede comprender
una enzima que se libera antes o después que el acondicionador de
tela en un ciclo de enjuagado.
Si el artículo es para usarlo en un
lavavajillas, la composición primaria puede comprender un detergente
y la composición secundaria puede contener un ablandador de tela,
sal, enzima, adyuvante de enjuagado, blanqueante o activador de
blanqueo. El artículo está adaptado para liberar las composiciones
en diferentes momentos durante el lavado. Por ejemplo, un adyuvante
de enjuagado, blanqueante o activador de blanqueo generalmente se
libera al final del lavado, y un ablandador de agua, sal o enzima
generalmente se libera al comienzo de un lavado.
Los ejemplos de las composiciones para el
cuidado de superficies son aquellas usadas en el campo del cuidado
de superficies, por ejemplo, para limpiar, tratar o pulir una
superficie. Las superficies adecuadas, por ejemplo, son superficies
domésticas tales como encimeras, así como superficies de elementos
sanitarios tales como fregaderos, lavabos e inodoros.
Los ingredientes de cada composición dependen
del uso de la composición. De esta manera, por ejemplo, la
composición puede contener agentes superficiales activos tales como
agentes superficiales activos aniónicos, no iónicos, catiónicos,
anfóteros o zwitteriónicos o mezclas de los mismos.
Los ejemplos de tensioactivos aniónicos son
sulfatos de alquilo de cadena lineal o ramificada y sulfatos
polialcoxilados de alquilo, conocidos también como alquil éter
sulfatos. Dichos tensioactivos pueden producirse mediante la
sulfatación de alcoholes grasos superiores
C_{8}-C_{20}.
Los ejemplos de tensioactivos de sulfato de
alquilo primarios son aquellos de fórmula:
ROSO_{3}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo
hidrocarbilo C_{8}-C_{20} lineal y M es un
catión de solubilización en agua. Preferentemente, R es alquilo
C_{10}-C_{16}, por ejemplo,
C_{12}-C_{14} y M es un metal alcalino, tal como
litio, sodio o
potasio.
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Los ejemplos de tensioactivos de sulfato de
alquilo secundarios son aquellos que tienen un resto sulfato en una
"estructura básica" de la molécula, por ejemplo, aquellos de
fórmula:
CH_{3}(CH_{2})_{n}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})(CH_{2})_{m}CH_{3}
en la m y n son independientemente
2 o más, la suma de m + n típicamente es de 2 a 20, por ejemplo, de
9 a 15 y M es un catión de solubilización en agua tal como litio,
sodio o
potasio.
\vskip1.000000\baselineskip
Los sulfatos de alquilo secundarios
especialmente preferidos son los tensioactivos de (2,3) sulfato de
alquilo de fórmulas:
CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{3}
y
CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3}
para el 2-sulfato y
el 3-sulfato, respectivamente. En estas fórmulas x
es al menos 4, por ejemplo, de 6 a 20, preferentemente de 10 a 16.
M es un catión tal como un metal alcalino, por ejemplo, litio, sodio
o
potasio.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de sulfatos de alquilo alcoxilados
son sulfatos de alquilo etoxilados de fórmula:
RO(C_{2}H_{4}O)_{n}SO_{3}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo alquilo
C_{8}-C_{20}, preferentemente
C_{10}-C_{18} tal como
C_{12}-C_{16}, n es al menos 1, por ejemplo, de
1 a 20, preferentemente de 1 a 15, especialmente de 1 a 6, y M es un
catión formador de sal, tal como litio, sodio, potasio, amonio,
alquilamonio o alcanolamonio. Estos compuestos pueden proporcionar
beneficios de rendimiento de limpieza de la tela especialmente
cuando se usan en combinación con sulfatos de
alquilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Los sulfatos de alquilo y alquil éter sulfatos
generalmente se usarán en forma de mezclas que comprenden diversas
longitudes de cadena de alquilo y, si estuvieran presentes, diversos
grados de alcoxilación.
Otros tensioactivos aniónicos que pueden
emplearse son sales de ácidos grasos, por ejemplo, ácidos grasos
C_{8}-C_{18}, especialmente las sales de sodio o
potasio, y alquilo por ejemplo, benceno sulfonatos
C_{8}-C_{18}.
Los ejemplos de tensioactivos no iónicos son
alcoxilados de ácido graso, tales como etoxilados de ácido graso,
especialmente aquellos de fórmula:
R(C_{2}H_{4}O)_{n}OH
en la que R es un grupo alquilo
C_{8}-C_{16} lineal o ramificado,
preferentemente un grupo alquilo C_{9}-C_{15},
por ejemplo, C_{10}-C_{14}, y n es al menos 1,
por ejemplo, de 1 a 16, preferentemente de 2 a 12, más
preferentemente de 3 a
10.
\vskip1.000000\baselineskip
El tensioactivo no iónico de alcohol graso
alcoxilado frecuentemente tendrá un equilibrio
hidrófilo-lipófilo (HLB), que varía de 3 a 17, más
preferentemente de 6 a 15, aún más preferentemente de 10 a 15.
Los ejemplos de etoxilados de alcohol graso son
aquellos preparados a partir de alcoholes de 12 a 15 átomos de
carbono y que contienen aproximadamente 7 moles de óxido de etileno.
Dichos materiales se comercializan en el mercado con las marcas
comerciales Neodol 25-7 y Neodol
23-6.5 de Shell Chemical Company. Otros Neodols
útiles incluyen Neodol 1-5, un alcohol graso
etoxilado con un promedio de 11 átomos de carbono en su cadena de
alquilo con aproximadamente 5 moles de óxido de etileno; Neodol
23-9, un alcohol C_{12}-C_{13}
primario etoxilado que tiene aproximadamente 9 moles de óxido de
etileno; y Neodol 91-10, un alcohol primario
C_{9}-C_{11} que tiene aproximadamente 10 moles
de óxido de etileno.
Los etoxilados de alcohol de este tipo se han
comercializado también por Shell Chemical Company con la marca
comercial Dobanol. Dobanol 91-5 es un alcohol graso
C_{9}-C_{11} etoxilado con un promedio de 5
moles de óxido de etileno y Dobanol 25-7 es un
alcohol graso C_{12}-C_{15} etoxilado con un
promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de ácido alcohol
graso.
Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos de
alcohol etoxilado adecuados incluyen Tergitol
15-S-7 y Tergitol
15-S-9, ambos de los cuales son
etoxilados de alcohol secundario lineales disponibles en Union
Carbide Corporation. Tergitol
15-S-7 es un producto etoxilado
mixto de alcanol secundario lineal C_{11}-C_{15}
con 7 moles de óxido de etileno y Tergitol
15-S-9 es igual pero con 9 moles de
óxido de etileno.
Otros tensioactivos no iónicos etoxilados de
alcohol adecuados son Neodol 45-11, que es un
producto de condensación de óxido de etileno similar de un alcohol
graso que tiene 14-15 átomos de carbono y el número
de grupos de óxido de etileno por mol es de aproximadamente 11.
Dichos productos están disponibles también en Shell Chemical
Company.
Otros tensioactivos no iónicos son, por ejemplo,
alquil poliglucósidos C_{10}-C_{18}, tales como
alquil poliglucósidos C_{12}-C_{16},
especialmente los poliglucósidos. Estos son especialmente útiles
cuando se desean composiciones de alta espumación. Otros
tensioactivos son las amidas de ácido polihidroxigraso, tales como
N-(3-metoxipropil)glucamidas
C_{10}-C_{18} y polímeros de bloque de óxido de
etileno-óxido de propileno de tipo Pluronic.
Los ejemplos de tensioactivos catiónicos son
aquellos del tipo amonio cuaternario.
El contenido total de tensioactivos en la
composición es deseablemente del 60 al 95% en peso, especialmente
del 75 al 90% en peso. Deseablemente, un tensioactivo aniónico está
presente en una cantidad del 50 al 75% en peso, el tensioactivo no
iónico está presente en una cantidad del 5 al 50% en peso y/o el
tensioactivo catiónico está presente en una cantidad del 0 al 20%
en peso. Las cantidades están basadas en el contenido de sólidos
totales de la composición, es decir, excluyendo cualquier disolvente
que pueda estar presente.
Las composiciones, particularmente cuando se
usan como composiciones de lavado o de lavavajillas, pueden
comprender también, independiente, enzimas tales como enzimas
proteasa, lipasa, amilasa, celulasa y peroxidasa. Dichas enzimas
están disponibles en el mercado y se comercializan, por ejemplo, con
las marcas comerciales registradas Esperase, Alcalase y Savinase de
Nova Industries A/S y Maxatase de International Biosynthetics, Inc.
Deseablemente, las enzimas están presentes independientemente en
las composiciones en una cantidad del 0,5 al 3% en peso,
especialmente del 1 al 2% en peso, cuando se añaden como
preparaciones comerciales no son puras, y esto representa una
cantidad equivalente del 0,005 al 0,5% en peso de la enzima
pura.
Las composiciones, si se desea, pueden
comprender independientemente un agente espesante o un agente de
gelificación. Los espesantes adecuados son polímeros de
poliacrilato tales como aquellos comercializados con la marca
comercial CARBOPOL o la marca comercial ACUSOL de Rohm and Haas
Company. Otros espesantes adecuados son gomas de xantano. El
espesante, si estuviera presente, generalmente está presente en una
cantidad del 0,2 al 4% en peso, especialmente del 0,5 al 2% en
peso.
Las composiciones usadas en el lavado de
vajillas normalmente comprenden independientemente un coadyuvante
de detergencia. Los coadyuvantes contrarrestan los efectos del
calcio u otro ión, que endurecen el agua. Los ejemplos de dichos
materiales son sales citrato, succinato, malonato, carboximetil
succinato, carboxilato, policarboxilato y poliacetil carboxilato,
por ejemplo, con cationes de metal alcalino o metal alcalinotérreo
o los ácidos libres correspondientes. Los ejemplos específicos son
sales de sodio, potasio y litio de ácido oxidisuccínico, ácido
melítico, ácidos benceno policarboxílicos, ácidos grasos
C_{10}-C_{22} y ácido cítrico. Otros ejemplos
son agentes secuestrantes de tipo fosfonato orgánico tales como
aquellos comercializados por Monsanto con la marca comercial
Dequest y alquilhidroxi fosfonatos. Se prefieren las sales citrato y
los jabones de ácido graso C_{12}-C_{18}. Otros
coadyuvantes son fosfatos tales como sales de sodio, potasio o
amonio de mono-, di- o tri- poli u oligo-fosfatos;
zeolitas, silicatos amorfos o estructurados, tales como sales de
sodio, potasio o amonio.
Otros coadyuvantes adecuados son polímeros y
copolímeros que se sabe que tienen propiedades coadyuvantes. Por
ejemplo, dichos materiales incluyen ácido poliacrílico adecuado,
ácido polimaleico y ácido poliacrílico/polimaleico y copolímeros y
sus sales tales como aquellos comercializados por BASF con la marca
comercial Sokalan.
El coadyuvante deseablemente está presente en
una cantidad de hasta el 90% en peso, preferentemente del 15 al 90%
en peso, más preferentemente del 15 al 75% en peso respecto al peso
total de la composición. Otros detalles de componentes adecuado se
dan, por ejemplo, en los documentos
EP-A-694.059,
EP-A-518.720 y WO 99/06522.
Las composiciones pueden comprender también
opcionalmente uno o más ingredientes adicionales. Estos incluyen
componentes de composición de detergente convencionales tales como
tensioactivos adicionales, blanqueantes, agentes potenciadores de
blanqueo, coadyuvantes, potenciadores de espuma de jabón, supresores
de espuma de jabón, agentes anti-deslutrado y
anticorrosión, disolventes orgánicos,
co-disolventes, estabilizadores de fase, agentes
emulsionantes, conservantes, agentes de suspensión de manchas,
agentes de liberación de manchas, germicidas, agentes de ajuste de
pH o tampones, fuentes de alcalinidad no coadyuvantes, agentes
quelantes, arcillas tales como arcillas esmectita, estabilizadores
enzimáticos, agentes anti-escamas de cal,
colorantes, tintes, hidrótropos, agentes de inhibición de
transferencia de color, abrillantadores y perfumes. Si se usan,
dichos ingredientes opcionales generalmente no constituyen más del
10% en peso, por ejemplo, del 1 al 6% en peso del peso total de las
composiciones.
Las composiciones que comprenden una enzima
puede contener opcionalmente materiales que mantienen la estabilidad
de la enzima. Dichos estabilizadores enzimáticos incluyen, por
ejemplo, polioles tales como propilenglicol, ácido bórico y bórax.
Las combinaciones de estos estabilizadores enzimáticos pueden
emplearse también. Si se utilizan, los estabilizadores enzimáticos
generalmente constituyen del 0,1 al 1% en peso de las
composiciones.
Las composiciones pueden comprender
opcionalmente materiales que sirven como estabilizadores de fase y/o
co-disolventes. Los ejemplos son alcoholes
C_{1}-C_{3}, tales como metanol, etanol y
propanol. Pueden usarse también alcanolaminas
C_{1}-C_{3}, tales como mono-, di- y
trietanolaminas, por sí mismas o en combinación con los alcoholes.
Los estabilizadores de fase y/o codisolventes, por ejemplo, pueden
constituir del 0 al 1% en peso, preferentemente del 0,1 al 0,5% en
peso de la composición.
Las composiciones pueden comprender
opcionalmente componentes que ajustan o mantienen el pH de las
composiciones a niveles óptimos. El pH puede ser, por ejemplo, de 1
a 13, tal como de 8 a 11 dependiendo de la naturaleza de la
composición. Por ejemplo, una composición para lavavajillas
deseablemente tiene un pH de 8 a 11, una composición de lavado
deseablemente tiene un pH de 7 a 9 y una composición de
ablandamiento de agua deseablemente tiene un pH de 7 a 9. Los
ejemplos de agentes ajustadores del pH son NaOH y ácido cítrico.
Los ejemplos anteriores pueden usarse para lavar
la vajilla o telas. En particular, se prefieren formulaciones de
lavavajillas que están adaptadas para usarlas en lavavajillas
automáticos. Debido a sus requisitos específicos se requiere una
formulación especializada y ésta se ilustran a continuación.
Las cantidades de los ingredientes pueden variar
dentro de amplios intervalos, sin embargo las composiciones
detergentes para lavavajillas automáticos en el presente documento
(que típicamente tienen una solución acuosa al 1%, un pH por encima
de 8, más preferentemente de 9,5 a 12, lo más preferentemente de 9,5
a 10,5) son aquellas en las que está presente: del 5% al 90%,
preferentemente del 5% al 75% de un coadyuvante; del 0,1% al 40%,
preferentemente del 0,5% al 30% de un agente blanqueante; del 0,1%
al 15%, preferentemente del 0,2% al 10% del sistema tensioactivo;
del 0,0001% al 1%, preferentemente del 0,01% al 0,05% de un
catalizador de blanqueo que contiene metal y del 0,1% al 40%,
preferentemente del 0,1% al 20% de un silicato soluble en agua.
Dichas realizaciones totalmente formuladas típicamente comprenden
adicionalmente del 0,1% al 15% de un dispersante polimérico, del
0,01% al 10% de un quelante y del 0,0001% al 10% de una enzima
detergente, aunque pueden estar presente otros ingredientes
adicionales o adjuntos. Las composiciones detergentes en el presente
documento en forma granular típicamente limitan el contenido de
agua, por ejemplo, a menos del 7% de agua libre, para una mejor
estabilidad durante el
almacenamiento.
almacenamiento.
Los tensioactivos no iónicos útiles en
composiciones ADW (lavavajillas automático) deseablemente incluyen
un tensioactivo o tensioactivos a niveles del 2% al 60% de la
composición. En general, se prefieren los tensioactivos estables al
blanqueo. Los tensioactivos no iónicos generalmente se conocen bien,
y se describe con más detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of
Chemical Technology, 3ª Edición., Vol. 22, págs.
360-379, "Surfactants and Detersive Systems"
que se incorpora por referencia en el presente documento.
La composición ADW comprende, preferentemente,
al menos un tensioactivo no iónico. Una clase de tensioactivos no
iónicos son los tensioactivos no iónicos etoxilados preparados
mediante la reacción de un monohidroxi alcanol o alquilfenol con 6
a 20 átomos de carbono, preferentemente con al menos 12 moles,
particularmente preferentemente al menos 16 moles y aún más
preferentemente al menos 20 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol o alquilfenol.
Los tensioactivos no iónicos particularmente
preferidos son los no iónicos de un alcohol graso de cadena lineal
con 16-20 átomos de carbono y al menos 12 moles,
particularmente preferido al menos 16 y aún más preferido al menos
20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
De acuerdo con una realización preferida el
tensioactivo no iónico adicionalmente comprende unidades de óxido
de propileno en la molécula. Preferentemente, estas unidades de PO
constituyen hasta el 25% en peso, preferentemente hasta el 20% en
peso y aún más preferentemente hasta el 15% en peso del peso
molecular global del tensioactivo no iónico. Los tensioactivos
particularmente preferidos son mono-hidroxi
alcanoles etoxilados o alquilfenoles, que adicionalmente comprenden
unidades de copolímero de bloque de
polioxietileno-polioxipropileno. El alcohol o parte
alquilfenol de dichos tensioactivos constituye más del 30%,
preferentemente más del 50%, más preferentemente más del 70% en
peso del peso molecular global del tensioactivo no iónico.
Otra clase de tensioactivos no iónicos incluye
copolímeros de bloque inverso de polioxietileno y polioxipropileno
y copolímeros de bloque de polioxietileno y polioxipropileno
iniciado con trimetilolpropano.
\newpage
Otro tensioactivo no iónico preferido puede
describirse mediante la fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}]
en la que R^{1} representa un
grupo hidrocarburo alifático de cadena lineal o ramificada con
4-18 átomos de carbono o mezclas de los mismos,
R^{2} representa un resto hidrocarburo alifático de cadena lineal
o ramificada con 2-26 átomos de carbono o mezclas
de los mismos, x es un valor entre 0,5 y 1,5 e y es un valor de al
menos
15.
\vskip1.000000\baselineskip
Otro grupo de tensioactivos no iónicos
preferidos son los no iónicos polioxialquilados con protección
terminal de fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en la que R^{1} y R^{2}
representan grupos hidrocarburo alifáticos o aromáticos, saturados o
insaturados, de cadena lineal o ramificada con 1-30
átomos de carbono, R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
es un valor entre 1 y 30 y k y j son valores entre 1 y 12,
preferentemente entre 1 y 5. Cuando el valor de x es \geq 2 cada
R^{3} en la fórmula anterior puede ser diferente. R^{1} y
R^{2} son preferentemente grupos hidrocarburo alifáticos o
aromáticos, saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificada
con 6-22 átomos de carbono, prefiriéndose
particularmente el grupo con 8 a 18 átomos de carbono. Para el grupo
R^{3} H, se prefieren particularmente metilo o etilo. Los valores
particularmente preferidos para x están comprendidos entre 1 y 20,
preferentemente entre 6 y
15.
\vskip1.000000\baselineskip
Como se ha descrito anteriormente, en el caso de
que x \geq 2, cada R^{3} en la fórmula puede ser diferente. Por
ejemplo, cuando x = 3, el grupo R^{3} puede elegirse para
constituir unidades de óxido de etileno (R^{3} = H) u óxido de
propileno (R^{3} = metilo) que pueden usarse en cualquier orden
individual, por ejemplo, (PO) (EO) (EO), (EO) (PO) (EO), (EO) (EO)
(PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO ) y (PO) (PO)
(PO). El valor 3 para x es sólo un ejemplo y pueden elegirse valores
mayores, con lo que surgiría un mayor número de variaciones de
unidades (EO) o (PO).
Los alcoholes polioxialquilados con protección
terminal particularmente preferidos de la fórmula anterior son
aquellos en los k = 1 y j = 1, que originan moléculas de fórmula
simplificada:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
El uso de mezclas de diferentes tensioactivos no
iónicos es particularmente preferido en formulaciones ADW, por
ejemplo, mezclas de alcoholes alcoxilados y alcoholes alcoxilados
que contienen el grupo hidroxi.
Si está presente más de una composición en los
recipientes, las composiciones pueden ser iguales o diferentes. Si
son diferentes, independientemente de ello, pueden tener uno o más
componentes individuales en común.
Los propios recipientes pueden envasarse en
recipientes externos, si se desea, por ejemplo, recipientes no
solubles en agua que se retiran antes de que se usen los recipientes
solubles en agua.
Los recipientes, especialmente cuando se usan
para el cuidado de telas, el cuidado de superficies o una
composición lavavajillas, pueden tener una dimensión máxima de 5
cm, excluyendo cualquier reborde. Por ejemplo, un recipiente puede
tener una longitud de 1 a 5 cm, especialmente de 3,5 a 4,5 cm, una
anchura de 1,5 a 3,5 cm, especialmente de 2 a 3 cm y una altura de
1 a 2 cm, especialmente de 1,25 a 1,75 cm.
En recipientes
multi-compartimento, la composición primaria y la
composición secundaria pueden elegirse apropiadamente dependiendo
del uso deseado del artículo.
Si el artículo es para usarlo en lavado, la
primera composición puede comprender, por ejemplo, un detergente y
la segunda composición puede comprender un blanqueante, eliminador
de manchas, ablandador de agua, enzima o acondicionador de tela. El
artículo puede adaptarse para liberar las composiciones en
diferentes momentos durante el lavado. Por ejemplo, un blanqueante
o acondicionador de tejido generalmente se libera al final del
lavado y un ablandador de agua generalmente se libera al comienzo
del lavado. Una enzima puede liberarse al comienzo o al final del
lavado.
Si el artículo es para usarlo como un
acondicionador de tela, la primera composición puede comprender un
acondicionador de tela y la segunda composición puede comprender
una enzima que se libera antes o después que el acondicionador de
tela en un ciclo de enjuagado.
Si el artículo es para usarlo en un lavavajillas
la primera composición puede comprender un detergente y la segunda
composición puede comprender un ablandador de agua, sal, enzima,
adyuvante de enjuagado, blanqueante o activador de blanqueo. El
artículo puede adaptarse para liberar las composiciones en
diferentes momentos durante el lavado. Por ejemplo, un adyuvante de
enjuagado, blanqueante o activador de blanqueo generalmente se
libera al final del lavado y un ablandador de agua, sal o enzima
generalmente se libera al comienzo del lavado. El artículo puede
tener también más de dos compartimentos adaptados para liberar
composiciones en diferentes momentos. Por ejemplo, un recipiente de
tres compartimentos puede contener un blanqueante, un activador de
blanqueo y una enzima en diferentes compartimentos. Un recipiente de
cuatro compartimentos puede contener también un ingrediente de
ablandamiento de agua en un cuarto compartimento. Los propios
recipientes pueden envasarse en recipientes externos si se desea,
por ejemplo, recipientes no solubles en agua que se retiran antes
de usar los recipientes solubles en agua.
Durante el uso, el recipiente simplemente se
añade al agua donde se disuelve. De esta manera, pueden añadirse de
la manera habitual al lavavajillas o la lavadora, especialmente en
el compartimento del lavavajillas o en un tambor. Pueden añadirse
también en una cantidad de agua, por ejemplo, en un cubo o
pulverizador de tipo disparador.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención se ilustra ahora en los
siguientes Ejemplos.
Evaluamos la ventaja del uso de composiciones
acuosas atomizadas comparado con otros procedimientos de aplicación
de agua sobre plástico soluble en agua (PVOH) de diversas
formas.
\vskip1.000000\baselineskip
Soldaduras - Éstas se realizaron de tres
tipos:
- a)
- entre dos partes planas de PVOH moldeado de aproximadamente 0,5 mm de espesor.
- b)
- entre una pieza plana de PVOH moldeado de 0,5 mm y una película de PVOH flexible de 60 micrómetros de espesor.
- c)
- entre dos piezas de 60 micrómetros de espesor de una película de PVOH flexible.
\vskip1.000000\baselineskip
Aplicación - Se usaron tres
procedimientos de aplicación diferentes:
- 1)
- El procedimiento como se ha descrito en la invención
- 2)
- Por pulverización directa usando un cepillo de aire convencional
- 3)
- Por contacto directo con un rodillo húmedo hecho de plástico de espuma blanda.
\vskip1.000000\baselineskip
Después de la aplicación del agua, las dos
partes se presionaron ligeramente juntas inmediatamente después de
lo cual se ejerció una ligera fuerza lateral momentáneamente con la
mano para evaluar el sello inicial. Las dos partes después se
mantuvieron juntas, a mano, durante 10 segundos.
La adhesión se examinó cualitativamente después
de 10 minutos y después de 24 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados fueron los siguientes:
Sellado inicial - Para las soldaduras realizadas
mediante 1) el sellado inicial era alto. Las dos partes no podían
separase una de otra.
Para los otros dos procedimientos de aplicación,
las dos superficies eran bastante "deslizantes".
Después de 10 minutos era imposible separar
todas las soldaduras realizadas mediante 1) sin dañar o romper una
o ambas superficies.
Aquellos preparados mediante las otras
aplicaciones mostraron alguna adhesión pero se separaron
fácilmente.
Después de 24 horas, una vez totalmente secado,
todos los ensayos mostraron una fuerte adhesión.
A partir de ese trabajo puede verse que aunque
todos los procedimientos de aplicación producen buenas soldaduras
una vez que están totalmente secos, sólo aquellos preparados por el
procedimiento de la invención dan una adhesión inicial buena
observable en un corto periodo.
\newpage
Estas cualidades son de gran importancia en un
entorno de producción donde las tensiones implicadas en la
manipulación y procesamiento posterior requieren una buena adhesión
inicial para evitar fugas del contenido.
Otra ventaja es la ausencia de deformación de
película, que es tanto antiestética como incontrolable,
encontrándose esto con los procedimientos 2) y 3).
Claims (11)
1. Un procedimiento para sellar una superficie
de un primer miembro soluble en agua a una superficie de un segundo
miembro soluble en agua, en el que una composición acuosa atomizada
se aplica a al menos una de las superficies y las superficies se
ponen en contacto juntas para formar un sello caracterizado
porque la composición acuosa atomizada tiene un diámetro medio en
volumen Dv (50) de menos de 40 \mum, en el que el primer y el
segundo miembros solubles en agua es un miembro de
poli(alcohol vinílico) (PVOH) soluble en agua, y en el que
el primer o el segundo miembros es una película, en el que la
composición acuosa atomizada se aplica en forma de una neblina.
2. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que la composición acuosa atomizada se aplica
a ambas superficies.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2 en el que la composición acuosa es agua o una
solución acuosa de la misma composición de cualquiera o ambos el
primer miembro soluble en agua y el segundo miembro soluble en
agua.
4. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 3 en el que la composición acuosa es una solución
acuosa de una sal.
5. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 3 ó 4 en el que la composición acuosa comprende al
menos un 75% en peso de agua.
6. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el primer
miembro y/o el segundo miembro se ha termoformado o moldeado.
7. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el primer
miembro y/o el segundo miembro está en forma de una cavidad o
receptáculo y se prepara un recipiente que contiene una
composición.
8. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 7 en el que el recipiente comprende al menos dos
compartimentos.
9. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8 en el que el recipiente es un recipiente moldeado
por inyección que comprende al menos dos compartimentos,
conteniendo un primer compartimento una primera composición y
teniendo una primera abertura cerrada mediante una primera película
y conteniendo un segundo compartimento una segunda composición y
teniendo una segunda abertura cerrada mediante una segunda película,
en el que la primera película y la segunda película pueden tener
las mismas o diferentes características de disolución en agua.
10. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 7, 8 ó 9 en el que la composición
es una composición para el cuidado de telas, para el cuidado de
superficies o de lavavajillas, ablandamiento de agua, lavado,
detergente, adyuvante de enjuagado, desinfectante, antibacteriana o
antiséptica.
11. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10 en el que la composición
es una composición de rellenado para un pulverizador de tipo
disparador.
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