ES2342286T3 - Procedimiento para sellar pvoh. - Google Patents

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Abstract

Un procedimiento para sellar una superficie de un primer miembro soluble en agua a una superficie de un segundo miembro soluble en agua, en el que una composición acuosa atomizada se aplica a al menos una de las superficies y las superficies se ponen en contacto juntas para formar un sello caracterizado porque la composición acuosa atomizada tiene un diámetro medio en volumen Dv (50) de menos de 40 μm, en el que el primer y el segundo miembros solubles en agua es un miembro de poli(alcohol vinílico) (PVOH) soluble en agua, y en el que el primer o el segundo miembros es una película, en el que la composición acuosa atomizada se aplica en forma de una neblina.

Description

Procedimiento para sellar PVOH.
La presente invención se refiere a un procedimiento para sellar un primer miembro soluble en agua a un segundo miembro soluble en agua, que es especialmente adecuado para su uso, por ejemplo, en la preparación de recipientes solubles en agua.
Los miembros solubles en agua normalmente se sellan a otros miembros solubles en agua mediante termosellado, especialmente cuando los miembros comprenden poli(alcohol vinílico) (PVOH). Esto implica la aplicación de calor y presión durante unos pocos segundos sobre la parte a sellar como se desvela, por ejemplo, en los documentos GB-A-2.244.258 y EP-A-577.753. Aunque el termosellado a menudo puede proporcionar una resistencia del sello adecuada, el propio sello puede ser antiestético y duro, puesto que el compuesto polimérico puede endurecerse o cristalizar en las condiciones de sellado. Adicionalmente, la técnica de termosellado solo puede usarse para sellar miembros de una cierta forma, tal como películas finas.
Aunque pueden usarse otros procedimientos para sellar juntos dichos miembros, tal como sellado con disolvente, se ha demostrado que es difícil, si no imposible, usar el sellado con disolvente como un procedimiento industrial. Es posible revestir un disolvente, tal como agua, sobre una o ambas de las superficies a sellar, mediante un rodillo u otro medio similar. Sin embargo, esto tarda un tiempo que conduce a una mala capacidad de producción y puede requerir también un aparato caro. Adicionalmente, la acción mecánica entre los rodillos y los miembros puede dañar los miembros.
Adicionalmente, dicho procedimiento de revestimiento no puede usarse en algunos casos, por ejemplo, cuando las superficies a unir no son planas o tienen una forma de convolución o cuando ambos miembros son grandes y flexibles, por ejemplo, cuando se laminan películas.
El documento JP 53-26868 describe procedimientos para mejorar el sellado de una película de resina soluble en agua humedeciendo la película antes del termosellado.
El documento EP-A-0 110 603 desvela un procedimiento para sellar una cápsula de gelatina que comprende las etapas de pulverizar mediante chorro a alta frecuencia una composición acuosa a las superficies a enlazar, y unir las superficies.
El documento US 4581875 describe un procedimiento para sellar cápsulas de gelatina pulverizando un chorro de vapor calentado sobre una de las partes de la cápsula de gelatina antes del sellado.
Los inventores han tratado de superar estos problemas aplicando agua como un disolvente en forma de una pulverización de gotas de agua a temperatura ambiente desde un aerosol convencional. Sin embargo, era imposible conseguir un buen sello en un corto periodo en la mayoría de los casos. Cuando se obtuvo un sello, tenía una resistencia inicial tan mala que el sello era inútil para aplicaciones comerciales. Pueden obtenerse buenos sellos permitiendo que el sello se seque totalmente. Sin embargo, las técnicas de producción comerciales no permiten periodos de secado largos para resolver las cuestiones del sellado.
Ahora los inventores han descubierto, sorprendentemente, que puede conseguirse un sello con resistencia adecuada siempre y cuando la composición acuosa se aplique en forma de gotas que tienen un tamaño de gota controlado. Esto produce una adhesión inicial excelente entre los dos miembros a sellar de manera que se consigue rápidamente un sello robusto, que permite la manipulación del producto poco después del contacto de los dos miembros.
De acuerdo con la presente invención se proporciona un procedimiento para sellar una superficie de un primer miembro soluble en agua a una superficie de un segundo miembro soluble en agua, en el que una composición acuosa atomizada se aplica al menos a una de las superficies y las superficies se ponen en contacto juntas para formar un sello, caracterizado porque la composición acuosa atomizada tiene un diámetro medio en volumen Dv (50) de menos de 40 \mum, en el que el primer y el segundo miembros solubles en agua son un miembro de poli(alcohol vinílico) soluble en agua, y en el que el primer miembro o el segundo miembro es una película, en el que la composición acuosa atomizada se aplica en forma de una neblina.
Se ha descubierto sorprendente que un sello con la resistencia adecuada puede formarse mediante el procedimiento de la presente invención, idealmente en un corto periodo de tiempo (menos de 2 min, 1 min, 50 segundos, 40 segundos, 30 segundos, 10 segundos, 5 segundos o 1 segundo).
Adicionalmente, el procedimiento de la presente invención permite el sellado de los componentes juntos sin calentamiento, si así se desea. Esto puede permitir una mayor capacidad de producción de los componentes sellados puesto que puede requerirse menos tiempo en la etapa de sellado que el caso del termosellado, en el que puede ser necesario un tiempo de permanencia de varios segundos. Puede facilitar también el sellado de componentes para los que es deseable una menor temperatura de sellado.
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El procedimiento puede tener aplicación particular en la preparación de películas laminadas, que comprenden una o más películas solubles en agua.
Se ha descubierto también sorprendente que el procedimiento de la presente invención puede proporcionar un sello con una cristalinidad del polímero reducida, comparado con un sello térmico. Puesto que los materiales poliméricos cristalinos tienen mayores tiempos de disolución comparados con sus equivalentes amorfos, esto puede permitir un aumento en la velocidad de disolución del área del sello.
Un aspecto esencial del procedimiento de la presente invención es que la composición acuosa se aplica en una forma atomizada. De esta manera, las gotas son más pequeñas que aquellas obtenidas, por ejemplo, mediante aerosoles convencionales. Las composiciones acuosas atomizadas generalmente tienen una distribución de tamaños de gota, que puede caracterizarse por el diámetro en volumen (Dv). La distribución puede definirse usando los valores Dv (10), Dv (50) y Dv (90). En la presente invención, la composición acuosa atomizada, por ejemplo, puede tener un Dv (50) menor de 35 \mum y, más preferentemente, de 10 \mum a 20 \mum. Adicionalmente, la composición acuosa puede tener un Dv (90) de menos de 150 \mum, preferentemente menos de 100 \mum y, más preferentemente, de 30 \mum a 45 \mum. Adicionalmente, la composición acuosa puede tener un Dv (10) de menos de 20 \mum, preferentemente menos de 15 \mum y, más preferentemente, de 1 \mum a 10 \mum. Los valores de Dv pueden determinarse usando un equipo láser de determinación del tamaño de partícula tal como el Mastersizer-S producido por Malvern Instruments, Malvern, RU.
El tamaño de gota es una función del tipo de atomizador, las características físicas del fluido usado, el fluido y la presión de aire y la temperatura del aire fluido.
A diferencia del sellado con disolvente convencional, hemos descubierto que cuando la composición acuosa se aplica en forma de gotas atomizadas sobre el miembro soluble en agua no se disolverá o hará a la superficie pegajosa al tacto, de al menos uno del primer y el segundo miembros. Preferentemente, la superficie de al menos uno del primer y el segundo miembros. Preferentemente, la superficie de al menos el primero de ellos debería sentirse igual al tacto antes y después del tratamiento. Idealmente, el aumento en el contenido de agua del miembro soluble en agua después del tratamiento es menor del 25% en peso, 20% en peso, 15% en peso, 10% en peso o 5% en peso.
La composición acuosa usada en el procedimiento de la presente invención se aplica en forma de gotas atomizadas a al menos una de las superficies del primer miembro y el segundo miembro antes de que dichas superficies se sellen juntas. Preferentemente, la composición acuosa se aplica a ambas superficies.
La composición puede aplicarse solo al área que se va a sellar o sobre un área menor o mayor del primer miembro y/o el segundo miembro.
La composición acuosa puede aplicarse por cualquier medio siempre y cuando entre en contacto con la superficie a sellar mientras que esté en forma de gotas atomizadas. De esta manera, por ejemplo, pude aplicarse aplicando una neblina de gotas atomizadas de la composición en las proximidades de la superficie. La neblina puede ser, por ejemplo, una composición atomizada producida, por ejemplo, mediante un aerosol, boquillas pulverizadoras de atomización de aire, boquillas hidráulicas de alta presión, atomizadores piezoeléctricos, atomizadores electrostáticos, atomizadores ultrasónicos u otros medios de atomización. Si las gotas tienen un tamaño que es demasiado grande, su tamaño puede reducirse por cualquier medio, o las gotas pueden eliminarse, tal como mediante el uso de deflectores o un tamiz tal como una malla de alambre. Puede estar también en forma de una composición que tiene una temperatura por debajo de su punto de ebullición, tal como vapor, tal como vapor a "temperatura ambiente" de generadores electrostáticos o ultrasónicos o vapor convencional. El diámetro medio en volumen Dv (50) del vapor convencional es entre 5 \mum y 30 \mum.
Preferentemente, el al menos un miembro soluble en agua a sellar se hace pasar a través de un entorno en el que está presente una neblina de gotas atomizadas de la composición, como se describe en el presente documento.
Mediante el uso del término "neblina" se entiende un vapor acuoso de gotas con un diámetro suficientemente pequeño para permanecer suspendidas en el aire durante un periodo prolongado mediante movimiento browniano. Preferentemente, el diámetro volumétrico medio, Dv (50), debería ser de 15 a 25.
Puede ser ventajoso tomar medidas para evitar corrientes de aire durante la etapa de sellado, por ejemplo, las corrientes provocadas por la atomización. Por ejemplo, puede inducirse un volumen de aire en movimiento más lento, por ejemplo, usando una disposición de ventura, tal como un "amortiguador de aire" alrededor del atomizador.
El procedimiento de sellado de la presente invención puede realizarse a cualquier temperatura deseada. Por ejemplo, la composición acuosa atomizada puede tener una temperatura menor que la temperatura ambiente (20ºC), aproximadamente temperatura ambiente, o por encima de temperatura ambiente.
Preferentemente, la temperatura de la composición acuosa es de 4 a 60ºC, más preferentemente de 10 a 40ºC, incluso más preferentemente de 15 a 30ºC. Lo más preferentemente, la temperatura de la composición acuosa es aproximadamente temperatura ambiente (20ºC) para facilitar la manipulación. La temperatura de la composición acuosa puede estar, por ejemplo, por encima o por debajo de la temperatura a la que empieza a disolverse el primer miembro y/o el segundo miembro.
La composición acuosa generalmente comprende al menos un 50% en peso de agua, preferentemente al menos un 60% en peso y, más preferentemente, al menos un 70% en peso, al menos un 80% en peso o al menos un 90%. Más preferentemente la composición acuosa es agua ablandada, destilada, desionizada o pura, aunque puede contener cantidades minoritarias de impurezas. Por ejemplo, puede ser agua corriente que no necesariamente ha experimentado ninguna purificación, aunque si se desea, puede purificarse mediante una o más técnicas para retirar metales pesados y metales complejantes, tales como un tratamiento de ósmosis inversa, ultravioleta, magnético o con ozono o por desionización. La composición acuosa, sin embargo, puede comprender otros componentes tales como un componente soluble en agua tal como un polímero soluble en agua. Los polímeros solubles en agua se han analizado anteriormente. Generalmente el componente soluble en agua, tal como un polímero soluble en agua, es el mismo que el que constituye el primer miembro y/o el segundo miembro.
La composición acuosa puede comprender también componentes que aumentan la tensión superficial, polaridad o fuerza iónica de la composición para controlar la penetración de la composición en el primer miembro y/o el segundo miembro. Por ejemplo, puede comprender una sal, tal como una sal de metal alcalino, por ejemplo, cloruro de litio o de sodio o citrato de sodio. Dichas sales generalmente se usan en una cantidad de menos del 1% en peso, aunque pueden usarse en cantidades mayores. Por ejemplo, la composición acuosa puede estar en forma de una solución saturada de una sal. En el caso del cloruro de litio esto supone que es aproximadamente un 25% en peso de cloruro de litio en agua.
Puede ser beneficioso también aplicar una carga electrostática, por ejemplo, una carga positiva o una carga negativa, a las gotas para potenciar la atracción a la superficie del polímero. La carga puede aparecer de forma natural en vista del pequeño tamaño de las gotas y la fricción entre las gotas cuando están viajando a alta velocidad y las superficies de plástico u otras superficies capaces de transferir una carga electrostática durante o después de la acción de dispersión.
La composición acuosa se aplica a la superficie del primer miembro y/o el segundo miembro antes de que los miembros se pongan en contacto antes del sellado. Los miembros pueden ponerse en contacto inmediatamente después de aplicar la composición acuosa. Deseablemente, sin embargo, se permite que la composición acuosa actúe en uno o ambos de los miembros durante un corto periodo mientras que antes de que los miembros entren en contacto, por ejemplo, de 0,5 a 10 segundos, preferentemente de 1 a 5 segundos, más preferentemente de 1,5 a 2,5 segundos.
En el procedimiento de la presente invención, el primer y segundo miembros pueden simplemente ponerse en contacto para sellarlos. Puede usarse presión, por ejemplo, una presión de 100 a 500 kPa, preferentemente de 150 a 250 kPa. La presión puede aplicarse durante cualquier tiempo, por ejemplo, de 0,5 a 5 segundos, preferentemente de 1,0 a 2,5 segundos. No se requiere el calentamiento del primer miembro o el segundo miembro. Sin embargo, el primer miembro y/o el segundo miembro pueden calentarse si se desea. Las temperaturas adecuadas a la que cualquiera o ambos miembros se calientan son de 50 a 180ºC, preferentemente de 75 a 140ºC.
Después del sellado, es posible aplicar calor para mejorar su resistencia o usar otro medio de sellado tal como sellado láser. Sin embargo, generalmente se evita el uso de etapas de sellado adicionales, puesto que pueden afectar negativamente a la estabilidad del sello.
El procedimiento de la presente invención, en una realización particular, puede ser una versión modificada de un procedimiento de termosellado convencional. El termosellado es una técnica bien conocida y se analiza, por ejemplo, en los documentos WO 89/12587 y WO 92/17382 y en James L. Throne "Understanding Thermoforming" publicado por Carl Hanser Verlag, 1999. En dicho procedimiento, un primer miembro se sella a un segundo miembro poniendo los dos miembros cerca uno de otro, aplicando calor al lado de al menos uno de los miembros, por ejemplo, el primer miembro o el segundo miembro, que no está en contacto con el otro miembro durante un tiempo suficiente, de manera que la superficie del miembro que está en contacto con el otro miembro se hace pegajosa, y aplicando presión para sellar los miembros juntos. Para realizar el termosellado, es necesario que al menos uno de los miembros sea suficientemente fino para realizar el calentamiento de la superficie que se va a sellar. Esto supone alguna limitación práctica sobre el espesor y conductividad del miembro. Aparte de esto, puede tener cualquier otra característica. Por ejemplo puede ser rígido o flexible.
En un procedimiento de termosellado los miembros se mantienen juntos mediante una placa de presión que empuja hacia abajo contra las partes de la combinación que es necesario termosellar. Si cualquiera del primer miembro o el segundo miembro está en forma de una película, la placa de presión, por ejemplo, puede empujarse hacia abajo en una dirección hacia el otro miembro. La placa puede ser plana o puede tener, por ejemplo, una superficie con textura tal como un punteado. Generalmente se aplica calor al lado del miembro que es opuesto al lado que está en contacto con el otro miembro. El calor generalmente se aplica calentando la placa de presión. Sin embargo, también es posible usar, por ejemplo, otro medio de calentamiento tal como calentadores de contacto o calentadores radiales. Las condiciones de sellado dependen de la máquina y material usado. Generalmente, la temperatura de sellado es de 100 a 180ºC. La presión normalmente es de 1 a 5 bar (100 a 500 kPa). El tiempo de permanencia generalmente es de 1,3 a 2,5 segundos.
El primer miembro puede ser integral con el segundo miembro antes sellarlos juntos. Por ejemplo, el primer miembro y el segundo miembro pueden ser diferentes partes de un solo miembro, tal como una película, especialmente una película de PVOH que se termosella consigo misma.
El primer miembro soluble en agua y el segundo miembro soluble en agua comprenden PVOH.
Los ejemplos de PVOH preferidos son PVOH esterificados o eterificados. El PVOH puede estar parcial o totalmente alcoholizado o hidrolizado. Por ejemplo, puede ser al menos el 40%, preferentemente del 70 al 92%, más preferentemente aproximadamente el 88% o aproximadamente el 92% alcoholizado o hidrolizado. Se sabe que en el grado de hidrólisis influye la temperatura a la que el PVOH empieza a disolverse en agua. Una hidrólisis del 88% corresponde a un PVOH soluble en agua fría (es decir, a temperatura ambiente), mientras que una hidrólisis del 92% corresponde a un PVOH soluble en agua templada. Un PVOH preferido que puede procesarse adicionalmente, por ejemplo, formando una película o moldeado, tal como por moldeo por inyección, se comercializa en forma de gránulos con el nombre CP1210T05 de Soltec Developpement SA de París, Francia. Eligiendo un polímero apropiado es posible asegurar que el polímero soluble en agua se disuelve a la temperatura deseada. De esta manera, el miembro de PVOH y/o el miembro polimérico puede ser soluble en agua fría (20ºC), aunque puede ser insoluble en agua fría y solo hacerse soluble en agua templada o caliente que tiene una temperatura de, por ejemplo, 30ºC, 40ºC, 50ºC o incluso 60ºC.
Ventajosamente, el primer miembro y/o el segundo miembro, puede ser sustancialmente anhidro, es decir, que contiene menos del 5% en peso de agua, preferentemente menos del 2% en peso de agua. Hemos descubierto que dichos miembros, particularmente si están en forma de películas, son menos susceptibles a contracción durante el calentamiento, por ejemplo, durante una etapa de termoformado.
Es posible añadir aditivos adecuados, tales como plastificantes, lubricantes y colorantes. Pueden añadirse también componentes que modifican las propiedades del polímero. Los plastificantes generalmente se usan en una cantidad de hasta el 20% en peso, por ejemplo, del 10 al 20% en peso. Los lubricantes generalmente se usan en una cantidad del 0,5 al 5% en peso. El polímero, por lo tanto, se usa generalmente en una cantidad del 75 al 84,5% en peso, basado en la cantidad total de la composición de moldeo. Los plastificantes adecuados, por ejemplo, son pentaeritritoles tales como de depentaeritritol, sorbitol, manitol, glicerina y glicoles tales como glicerol, etilenglicol y polietilenglicol. Sólidos tales como talco, ácido esteárico, estearato de magnesio, dióxido de silicio, estearato de cinc o sílice coloidal pueden usarse como lubricantes.
También es posible incluir uno o más sólidos particulados en el primer miembro y/o el segundo miembro, específicamente si el miembro se moldea por inyección o se termoforma, para acelerar la velocidad de disolución del miembro. La disolución del sólido en agua es suficiente para provocar una aceleración de la degradación del miembro o película, particularmente si se genera un gas.
Los ejemplos de dichos sólidos son metales alcalinos y alcalinotérreos tales como sodio, potasio, magnesio y calcio, bicarbonato y carbonato, junto con un ácido. Los ácidos adecuados son, por ejemplo, sustancias ácidas que tienen grupos ácido carboxílico o sulfónico o sales de los mismos. Los ejemplos son ácidos cinámico, tartárico, mandélico, fumárico, meleico, málico, palmoico, cítrico y naftalenodisulfónico, en forma de ácidos libres o como sus sales, por ejemplo, con metales alcalinos o alcalinotérreos.
El primer miembro y/o el segundo miembro pueden tener cualquier forma. Sin embargo, al menos uno y opcionalmente ambos están en forma de películas. En general cada película tiene un espesor de 20 a 160 \mum, preferentemente de 40 a 100 \mum, más preferentemente de 55 a 80 \mum para PVOH. Estos espesores se aplican también para otros polímeros, aunque pueden usarse otros espesores dependiendo de la conductividad, plasticidad y Tg de la película.
Si el primer miembro o el segundo miembro no está en forma de una película, puede tener cualquier espesor, conformación o forma, ya que el procedimiento de sellado de la presente invención puede usarse para sellar miembros que tienen cualquier tamaño y forma. El primer miembro o el segundo miembro pueden ser, por ejemplo, rígidos o flexibles. El primer miembro o el segundo miembro pueden estar, por ejemplo, en forma de un moldeado tridimensional. Cada uno puede tener, por ejemplo, un espesor en el área de sellado de 15 \mum a 30 mm, preferentemente de 30 \mum a 25 mm, más preferentemente de 80 \mum a 20 mm. Sin embargo, al menos uno y opcionalmente ambos miembros están en forma de una película. Si ambos miembros están en forma de una película, pueden tener el mismo o diferentes espesores.
En un aspecto preferido de la presente invención, el sellado se realiza durante un procedimiento para formar un recipiente. Se prefiere particularmente que uno del primer miembro y el segundo miembro esté en forma de un recipiente abierto y que el otro esté en forma de un cierre. El recipiente abierto puede estar, por ejemplo, en forma de un recipiente moldeado por inyección o en forma de una cavidad termoformada en una película. El cierre puede estar en forma de un cierre rígido o semirrígido, en forma de una película. De esta manera, por ejemplo, el procedimiento de la presente invención puede usarse para preparar recipientes moldeados por inyección solubles en agua como se desvela en el documento GB-A-2.358.382 o recipientes termoformados solubles en agua como se desvela en el documento WO 00/55068. Esta realización es especialmente adecuada para películas de PVOH o laminados de películas de PVOH, por ejemplo, con un derivado de celulosa tal como HPMC.
El primer miembro o el segundo miembro, deseablemente, están en una forma tal que, cuando la película se sella al mismo, se proporciona un recipiente soluble en agua que contiene al menos una composición. De esta manera, el primero o segundo miembros, por ejemplo, pueden estar en forma de una película o lámina que tiene una cavidad en su interior. La cavidad puede producirse mediante una técnica de moldeo, por ejemplo, termoformado, moldeo al vacío, moldeo por inyección o moldeo por soplado.
Si el miembro es integral con la película antes de sellarlos juntos, y está en forma de una sola película que se sella consigo misma, puede realizarse un procedimiento de sellado de llenado de forma horizontal o vertical para proporcionar envueltas que contienen una composición. Pueden producirse también envases con forma de almohada a partir de dos películas diferentes.
En una realización, el primer y segundo miembro puede estar en forma de un molde más rígido, por ejemplo, producido por moldeo por inyección o moldeo por soplado. Dicho molde puede estar en forma de un recipiente abierto que se llena con al menos una composición y después se sella con al menos una película mediante el procedimiento de la presente invención. Dichos recipientes se desvelan, por ejemplo, en el documento WO 01/36.290.
Por ejemplo, el recipiente puede ser un recipiente moldeado por inyección, soluble en agua, que comprende al menos dos compartimentos, un primer compartimento que contiene una primera composición y que tiene una primera abertura cerrada mediante una primera película y un segundo compartimento que contiene una segunda composición y que tiene una segunda abertura cerrada mediante una segunda película, en el que la primera película y la segunda película tienen las mismas o diferentes características de disolución en agua y ninguna, una o ambas se disuelven antes que las paredes del recipiente. Una, alguna o todas las películas pueden sellarse mediante el procedimiento de la presente invención.
Un miembro moldeado por inyección que forma un recipiente tiene paredes que generalmente tienen un espesor tal que el recipiente es rígido. Por ejemplo, las paredes exteriores y cualquier pared interior pueden tener, independiente, un espesor mayor de 100 \mum, por ejemplo, mayor de 150 \mum o mayor de 200 \mum, 300 \mum, 400 \mum, 500 \mum, 750 \mum o 1 mm. Típicamente, los espesores son de 200 \mum a 1.000 \mum, preferentemente de 300 \mum a 500 \mum.
El recipiente, hecho por moldeo por inyección, termoformado o cualquier otro procedimiento, puede tener cualquier forma, aunque adecuadamente es generalmente cuboide. La pared superior puede formarse mediante la película de sellado y las paredes laterales y la pared base pueden formarse mediante la parte termoformada o moldeada por inyección del recipiente, en lo sucesivo en el presente documento denomina en ocasiones parte del receptáculo.
La parte del receptáculo puede contener uno o más compartimentos. Por ejemplo, puede contener 1, 2, 3, 4, 5, 6 o más compartimentos. Al menos uno o dos y, preferentemente, todos los compartimentos pueden tener aberturas en el exterior del recipiente. Si hay más de una abertura, las aberturas pueden estar, independientemente, en cualquier lado del recipiente. De esta manera, por ejemplo, todas las aberturas pueden estar en un lado del recipiente. Como alternativa, un lado del recipiente puede tener una o más aberturas y al menos otro lado del recipiente puede tener una o más aberturas. Por ejemplo, para un recipiente con dos aberturas, las aberturas pueden estar en el mismo lado o en lados diferentes del recipiente. Si están en lados diferentes, los lados pueden ser, por ejemplo, adyacentes u opuestos entre sí. Como un ejemplo adicional, para un recipiente con tres aberturas, las aberturas pueden estar todas en un lado del recipiente, las aberturas pueden estar todas en lados diferentes del recipiente, o el recipiente puede tener una abertura en un lado y dos aberturas en otro lado. Estas aberturas pueden estar, por ejemplo, en lados adyacentes u opuestos del recipiente. Como otro ejemplo adicional, para un recipiente con cuatro aberturas, las aberturas pueden estar todas en un lado del recipiente, las aberturas pueden estar todas en lados diferentes del recipiente, o el recipiente puede tener dos aberturas en un lado y dos aberturas en otro lado, o el recipiente puede tener dos aberturas en un lado y una abertura en cada uno de los otros dos lados. Estas aberturas, por ejemplo, pueden estar en lados adyacentes u opuestos del recipiente. Deseablemente y especialmente, cuando todas las aberturas están en un lado del recipiente, las aberturas se extienden sustancialmente a través de toda la cara del recipiente, excepto la parte de la cara que se requiere como superficie para el sellado de las películas al recipiente. Dicha parte puede ser, por ejemplo, un reborde orientado hacia dentro o hacia fuera.
La pared o paredes de división del recipiente preferentemente terminan en la parte superior de la parte del receptáculo, es decir, en el mismo plano que los bordes superiores de las paredes laterales, de manera que cuando la parte del receptáculo está cerrada por la parte del sellado los contenidos de los compartimentos no pueden mezclarse.
El recipiente puede estar formado con una abertura, por ejemplo, una depresión, formada en una pared lateral o en la pared base y, preferentemente, está abierta en la dirección hacia fuera. Es decir, no forma parte del volumen principal definido por el recipiente. Preferentemente, la abertura está adaptada para recibir, de una manera de ajuste por presión, un bloque sólido, por ejemplo, un comprimido o bola, de una composición útil en un procedimiento de lavado. La abertura puede recibir también una composición no comprimida, por ejemplo, un gel que se permite que se ajuste en la abertura. Una composición mantenida en dicha abertura puede liberarse antes de que se liberen los contenidos del recipiente.
Si el primer o segundo miembro se forma por moldeo por inyección, puede moldearse por inyección a cualquier temperatura adecuada. Una temperatura de moldeo adecuada, especialmente para PVOH es de 180ºC a 220ºC, dependiendo de la formulación seleccionada y del flujo en estado fundido requerido.
Cada artículo, por ejemplo un recipiente, puede moldearse individualmente. También es posible moldear los artículos en una línea conjunta o una serie bidimensional. Si los artículos están en forma de recipientes, pueden llenarse entonces con las composiciones deseadas. Antes o después de la etapa de llenado es posible, si se desea, separar los recipientes individuales, si se han moldeado juntos más de un recipiente. Si los recipientes tienen más de un compartimento, cada compartimento puede llenarse con una composición. Las composiciones en cada compartimento pueden iguales o diferentes. Cada compartimento puede llenarse simultáneamente o en momentos diferentes. Si todos los compartimentos tienen aberturas en el mismo lado, los compartimentos pueden llenarse todos al mismo tiempo. Sin embargo, si los compartimentos tienen aberturas en lados diferentes, puede necesitar llenarse en momentos diferentes, cambiando la orientación del recipiente entre las operaciones de llenado. Puede ser necesario también sellar la abertura del compartimento llenado antes de cambiar la orientación del recipiente. Por ejemplo, para llenar un recipiente en forma de un cuboide constituido por dos compartimentos separados por una pared interna y que tiene aberturas en ambos lados, el recipiente se sitúa inicialmente con una abertura hacia arriba, el compartimento con la abertura más alta se llena y la abertura se sella después con una primera película. El recipiente se gira después de arriba a abajo y la ope-
ración se repite para llenar el otro compartimento con una composición y después sellarlo con una segunda película.
Si todos los compartimentos tienen aberturas en el mismo lado del recipiente puede usarse una película o una pluralidad de películas para sellar las aberturas. Sin embargo, si se usa una sola película para sellar todas las aberturas, o si se usa la misma película para sellar todas las aberturas en momentos diferentes, al menos parte de la película debe tratarse o modificarse de otra manera para asegurar que al menos dos compartimentos se sellan con películas que tienen diferentes características de disolución.
Cuando se usan al menos dos películas diferentes para sellar diferentes aberturas, las películas pueden tener diferentes características de solución entre sí en el momento del sellado o las características pueden modificarse después de que los compartimentos se hayan sellado.
Para asegurar que las películas tienen diferentes características de disolución, las películas pueden elegirse para que se disuelvan a diferentes temperaturas. Por ejemplo, las películas pueden comprender polímeros de PVOH que tienen diferentes grados de hidrólisis. Las películas pueden elegirse para que se disuelvan a diferentes pH. También es posible asegurar que las películas tarden tiempos diferentes en disolverse para conseguir una liberación secuencial de las composiciones desde los diferentes compartimentos, incluso aunque el entorno externo de los recipientes no haya cambiado. Esto puede conseguirse, por ejemplo, usando películas que son de la misma o de diferente composición, pero que son de diferentes espesores. También es posible tratar una o más de las películas después de que se hayan sellado las aberturas. Por ejemplo, una o más de las películas pueden cubrirse con otra película. Si ésta es la misma película, simplemente retardará la disolución de la película. Si es una película diferente, puede alterar otras propiedades de disolución. Por ejemplo, cubrir una película soluble en agua fría con una película soluble en agua templada asegurará que la película compuesta resultante sólo se disolverá en agua templada.
Si se usa una sola película, es posible tratar al menos parte de la superficie antes o después de que ésta selle las aberturas del recipiente. Cualquiera de los tratamientos anteriores puede usarse solo o en combinación.
El recipiente puede prepararse también a partir de dos películas, constituyendo una de las películas el miembro soluble en agua. Por ejemplo, un procedimiento adecuado comprende:
a.
producir una cavidad rodeada por una parte de sellado en una película;
b.
llenar la cavidad con la composición;
c.
poner una película encima de la cavidad llenada y a través de la parte de sellado; y
d.
sellar las películas juntas en la parte de sellado mediante el procedimiento de la presente invención.
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La película en todas las realizaciones de la presente invención puede ser una sola película o una película laminada como se desvela en el documento GB-A-2.244.258. Aunque una sola película puede tener picaduras, es improbable que las dos o más capas en el laminado tengan picaduras que coincidan.
La película puede producirse mediante cualquier procedimiento, por ejemplo, por extrusión y soplado o mediante moldeo. La película puede estar no orientada, orientada monoaxialmente u orientada biaxialmente. Si las capas de la película están orientadas, normalmente tienen la misma orientación, aunque sus planos de orientación pueden ser diferentes, si se desea.
Las capas en un laminado pueden ser iguales o diferentes. De esta manera, cada una de ellas puede comprender el mismo polímero o un polímero diferente. Puesto que se pretende que la película laminada sea soluble en agua, cada una de las capas debería ser soluble en agua.
El espesor de la película usada para producir la cavidad preferentemente es de 40 a 300 \mum, más preferentemente de 80 a 200 \mum, especialmente de 100 a 160 \mum, más especialmente de 100 a 150 \mum y lo más especialmente de 120 a 150 \mum.
La cavidad puede formarse, por ejemplo, por formación al vacío o termoformado. Por ejemplo, en un procedimiento de termoformado la película puede estirarse hacia abajo y soplarse hacia abajo hacia un molde. De esta manera, por ejemplo, la película se calienta a la temperatura de termoformado usando un conjunto de placa calefactora de termoformado y estirando después hacia abajo al vacío o soplando hacia abajo a presión hacia el molde. Un experto en la materia puede elegir una temperatura, presión o vacío y tiempo de permanencia apropiados para conseguir una cavidad apropiada. La cantidad de vacío o presión y la temperatura de termoformado usada dependen del espesor y porosidad de la película y del polímero o mezcla de polímeros usados. El termoformado de películas es una técnica bien conocida; el termoformado de películas de PVOH se describe, por ejemplo, en el documento WO 00/55045.
Una temperatura de formado adecuada, especialmente para PVOH o PVOH etoxilado es, por ejemplo, de 90 a 130ºC, especialmente de 90 a 120ºC. Una presión de formado adecuada es, por ejemplo, de 69 a 138 kPa (10 a 20 psi), especialmente de 83 a 117 kPa (de 12 a 17 psi). Un vacío de formado adecuado es de 0 a 4 kPa (de 0 a 40 mbar), especialmente de 0 a 2 kPa (de 0 a 20 mbar). Un tiempo de permanencia adecuado es, por ejemplo, de 0,4 a 2,5 segundos, especialmente de 2 a 2,5 segundos.
Aunque las condiciones elegidas deseablemente están dentro de los intervalos apropiados, es posible usar una o más de estos parámetros fuera de los intervalos apropiados, aunque puede ser necesario compensar cambiando los valores de los otros dos parámetros.
Después de que la cavidad se haya llenado con la composición deseada, se pone una película encima de la cavidad llenada y a través de la parte de sellado y la película se termosella conjuntamente en la parte de sellado mediante el procedimiento de la presente invención. Esta película puede ser una película monocapa, aunque deseablemente está laminada para reducir la posibilidad de picaduras que permiten la fuga a través de la película. La película puede ser igual o diferente que la película que forma la cavidad.
Deseablemente, la película de revestimiento tiene un espesor que es menor que el de la película usada para formar una cavidad porque generalmente no estaría estirada para que ocurra un adelgazamiento localizado de la lámina. También es deseable tener un espesor que sea menor que el de la película usada para formar una cavidad para asegurar una transferencia de calor suficiente a través de la película para reblandecer la banda base si se usa termosellado.
El espesor de la película de revestimiento generalmente es de 20 a 160 \mum, preferentemente de 40 a 100 \mum, tal como de 40 a 80 \mum o de 50 a 60 \mum.
Las películas de sellado generalmente se disuelven en agua antes que la parte del receptáculo del recipiente. Por lo tanto, las películas generalmente tienen espesores que son menores que el espesor de la pared de la parte del receptáculo. En general, la película de sellado se disuelve en agua (al menos hasta el grado de permitir que la composición en la parte del receptáculo se disuelva parcial o completamente mediante el agua) a 40ºC en menos de 5 minutos, preferentemente menos de 2 minutos.
Es posible que una o más películas de sellado tengan incorporada en su interior una composición. De esta manera, por ejemplo, una o más de las películas pueden contener por sí mismas composiciones formadas en las películas mediante una operación previa, tal como termoformado o sellado de llenado de forma vertical como se desvela, por ejemplo, en el documento WO 01/85898.
Si los recipientes contienen dos o más composiciones, pueden tener un aspecto particularmente atractivo puesto que las composiciones, que pueden ser idénticas o diferentes, pueden mantenerse en una posición fija entre sí. Las composiciones pueden diferenciarse fácilmente para acentuar su diferencia. Por ejemplo, las composiciones pueden tener un aspecto físico diferente o pueden estar coloreadas de diferente manera.
De esta manera, no es necesario que la composición dentro del recipiente o un compartimento individual, sea uniforme. Por ejemplo, durante la fabricación, el recipiente o compartimento podría suministrarse en primer lugar con una composición ajustable, por ejemplo un gel, y después con una composición diferente. La primera composición podría disolverse lentamente en el procedimiento de lavado, tal como para suministrar su carga durante un largo periodo dentro del procedimiento de lavado. Esto podría ser útil, por ejemplo, para proporcionar un suministro inmediato, retardado o sostenido de un componente tal como un agente de reblandecimiento.
Las composiciones en cada compartimento pueden ser iguales o diferentes. Si son diferentes, independientemente de ello, pueden tener uno o más componentes individuales en común.
La composición o composiciones que pueden mantenerse en el recipiente o en cada compartimento del recipiente pueden ser, independientemente, una composición para el cuidado de telas, para el cuidado de superficies o para lavar la vajilla. De esta manera, por ejemplo, pueden ser una composición para lavavajillas, de ablandamiento de agua, de lavado o detergente, o un adyuvante de enjuagado. Dichas composiciones pueden ser adecuadas para su uso en una lavadora doméstica. Las composiciones pueden ser, independientemente, una composición desinfectante, antibacteriana o antiséptica, o una composición de rellenado para un pulverizador de tipo disparador. Dichas composiciones, generalmente, se envasan en cantidades totales de 5 a 100 g, especialmente de 15 a 40 g. Por ejemplo, una composición de lavado puede pesar de 15 a 40 g, una composición de lavavajillas puede pesar de 15 a 30 g y una composición de ablandamiento de agua puede pesar de 15 a 40 g.
La composición o composiciones pueden ser un sólido. Por ejemplo, puede ser un sólido particulado o granulado o un comprimido. Puede ser también un líquido que puede espesarse o gelificarse si se desea. La composición líquida puede ser no acuosa (es decir, anhidra) o acuosa, por ejemplo, que comprende menos de o más del 5% en peso total de agua libre. Una composición anhidra generalmente contiene menos del 1% en peso, preferentemente menos del 0,5% en peso de agua. La composición puede tener más de una fase. Por ejemplo, puede comprender una composición acuosa y una composición líquida que es inmiscible con la composición acuosa. Puede comprender también una composición líquida y una composición sólida diferente, por ejemplo, en forma de una bola, una píldora o gránulos. La composición líquida puede estar espesada o gelificada.
Si la composición es un líquido acuoso que tiene un contenido de agua relativamente alto, por ejemplo, por encima del 5% en peso de agua, puede ser necesario tomar medidas para asegurar que el líquido no ataca al polímero soluble en agua si es soluble en agua fría, o en agua hasta una temperatura de aproximadamente 35ºC. Pueden tomarse medidas para tratar las superficies interiores del recipiente, por ejemplo, revistiéndolas con agentes tales como PVdC (poli(dicloruro de vinilideno)) o PTFE (politetrafluoroetileno) o para adaptar la composición para asegurar que no disuelve el polímero. Por ejemplo, se ha descubierto que asegurando que la composición tenga una alta resistencia iónica o que contenga un agente que minimiza la pérdida de agua a través de las paredes del recipiente se evitará que la composición disuelva al polímero desde el interior. Esto se describe con más detalle en los documentos EP-A-518.689 y WO 97/27.743.
Los recipientes pueden tener cualquier forma deseada. Por ejemplo, el recipiente puede tener una forma geométrica irregular o regular tal como un cubo, cuboide, pirámide, dodecaedro o cilindro. El cilindro puede tener cualquier sección transversal deseada, tal como una sección transversal circular, triangular o cuadrada.
Si el recipiente tiene dos o más compartimentos, los compartimentos individuales no necesariamente tienen que ser regulares o idénticos. Por ejemplo, si el recipiente final tiene una forma cuboide, los compartimentos individuales pueden tener tamaños diferentes para acomodar diferentes cantidades de composiciones.
Los compartimentos pueden tener el mismo o diferente tamaño y/o forma. En general, si se desea tener compartimentos que contienen diferentes cantidades de componentes, los compartimentos tienen proporciones en volumen de 2:1 a 20:1, especialmente de 4:1 a 10:1.
El recipiente puede tener también una parte de gancho de manera que puede colgarse, por ejemplo, desde un lugar apropiado dentro de una máquina lavavajillas.
Los recipientes producidos por el procedimiento de la presente invención, si se desea, pueden tener una dimensión máxima de 5 cm, excluyendo cualquier reborde. Por ejemplo, un recipiente puede tener una longitud de 1 a 5 cm, especialmente de 3,5 a 4,5 cm, una anchura de 1,5 a 3,5 cm, especialmente de 2 a 3 cm y una altura de 1 a 2 cm, especialmente de 1,25 a 1,75 cm.
Si está presente más de una composición, las composiciones pueden elegirse apropiadamente dependiendo del uso deseado del artículo.
Si el artículo es para usarlo en una lavadora, la composición principal puede comprender, por ejemplo, un detergente y la composición secundaria puede comprender un blanqueante, eliminador de manchas, ablandador de agua, enzima o acondicionador de tela. El artículo está adaptado para liberar las composiciones en momentos diferentes durante el lavado. Por ejemplo, un blanqueante o acondicionador de tela generalmente se libera al final del lavado y un ablandador de agua generalmente se libera al comienzo del lavado. Una enzima puede liberarse al comienzo o al final del lavado.
Si el artículo para usarlo como un acondicionador de tela, la composición primaria puede comprender un acondicionador de tela y el componente secundario puede comprender una enzima que se libera antes o después que el acondicionador de tela en un ciclo de enjuagado.
Si el artículo es para usarlo en un lavavajillas, la composición primaria puede comprender un detergente y la composición secundaria puede contener un ablandador de tela, sal, enzima, adyuvante de enjuagado, blanqueante o activador de blanqueo. El artículo está adaptado para liberar las composiciones en diferentes momentos durante el lavado. Por ejemplo, un adyuvante de enjuagado, blanqueante o activador de blanqueo generalmente se libera al final del lavado, y un ablandador de agua, sal o enzima generalmente se libera al comienzo de un lavado.
Los ejemplos de las composiciones para el cuidado de superficies son aquellas usadas en el campo del cuidado de superficies, por ejemplo, para limpiar, tratar o pulir una superficie. Las superficies adecuadas, por ejemplo, son superficies domésticas tales como encimeras, así como superficies de elementos sanitarios tales como fregaderos, lavabos e inodoros.
Los ingredientes de cada composición dependen del uso de la composición. De esta manera, por ejemplo, la composición puede contener agentes superficiales activos tales como agentes superficiales activos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros o zwitteriónicos o mezclas de los mismos.
Los ejemplos de tensioactivos aniónicos son sulfatos de alquilo de cadena lineal o ramificada y sulfatos polialcoxilados de alquilo, conocidos también como alquil éter sulfatos. Dichos tensioactivos pueden producirse mediante la sulfatación de alcoholes grasos superiores C_{8}-C_{20}.
Los ejemplos de tensioactivos de sulfato de alquilo primarios son aquellos de fórmula:
ROSO_{3}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo hidrocarbilo C_{8}-C_{20} lineal y M es un catión de solubilización en agua. Preferentemente, R es alquilo C_{10}-C_{16}, por ejemplo, C_{12}-C_{14} y M es un metal alcalino, tal como litio, sodio o potasio.
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Los ejemplos de tensioactivos de sulfato de alquilo secundarios son aquellos que tienen un resto sulfato en una "estructura básica" de la molécula, por ejemplo, aquellos de fórmula:
CH_{3}(CH_{2})_{n}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})(CH_{2})_{m}CH_{3}
en la m y n son independientemente 2 o más, la suma de m + n típicamente es de 2 a 20, por ejemplo, de 9 a 15 y M es un catión de solubilización en agua tal como litio, sodio o potasio.
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Los sulfatos de alquilo secundarios especialmente preferidos son los tensioactivos de (2,3) sulfato de alquilo de fórmulas:
CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{3}
y
CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3}
para el 2-sulfato y el 3-sulfato, respectivamente. En estas fórmulas x es al menos 4, por ejemplo, de 6 a 20, preferentemente de 10 a 16. M es un catión tal como un metal alcalino, por ejemplo, litio, sodio o potasio.
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Los ejemplos de sulfatos de alquilo alcoxilados son sulfatos de alquilo etoxilados de fórmula:
RO(C_{2}H_{4}O)_{n}SO_{3}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo alquilo C_{8}-C_{20}, preferentemente C_{10}-C_{18} tal como C_{12}-C_{16}, n es al menos 1, por ejemplo, de 1 a 20, preferentemente de 1 a 15, especialmente de 1 a 6, y M es un catión formador de sal, tal como litio, sodio, potasio, amonio, alquilamonio o alcanolamonio. Estos compuestos pueden proporcionar beneficios de rendimiento de limpieza de la tela especialmente cuando se usan en combinación con sulfatos de alquilo.
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Los sulfatos de alquilo y alquil éter sulfatos generalmente se usarán en forma de mezclas que comprenden diversas longitudes de cadena de alquilo y, si estuvieran presentes, diversos grados de alcoxilación.
Otros tensioactivos aniónicos que pueden emplearse son sales de ácidos grasos, por ejemplo, ácidos grasos C_{8}-C_{18}, especialmente las sales de sodio o potasio, y alquilo por ejemplo, benceno sulfonatos C_{8}-C_{18}.
Los ejemplos de tensioactivos no iónicos son alcoxilados de ácido graso, tales como etoxilados de ácido graso, especialmente aquellos de fórmula:
R(C_{2}H_{4}O)_{n}OH
en la que R es un grupo alquilo C_{8}-C_{16} lineal o ramificado, preferentemente un grupo alquilo C_{9}-C_{15}, por ejemplo, C_{10}-C_{14}, y n es al menos 1, por ejemplo, de 1 a 16, preferentemente de 2 a 12, más preferentemente de 3 a 10.
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El tensioactivo no iónico de alcohol graso alcoxilado frecuentemente tendrá un equilibrio hidrófilo-lipófilo (HLB), que varía de 3 a 17, más preferentemente de 6 a 15, aún más preferentemente de 10 a 15.
Los ejemplos de etoxilados de alcohol graso son aquellos preparados a partir de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono y que contienen aproximadamente 7 moles de óxido de etileno. Dichos materiales se comercializan en el mercado con las marcas comerciales Neodol 25-7 y Neodol 23-6.5 de Shell Chemical Company. Otros Neodols útiles incluyen Neodol 1-5, un alcohol graso etoxilado con un promedio de 11 átomos de carbono en su cadena de alquilo con aproximadamente 5 moles de óxido de etileno; Neodol 23-9, un alcohol C_{12}-C_{13} primario etoxilado que tiene aproximadamente 9 moles de óxido de etileno; y Neodol 91-10, un alcohol primario C_{9}-C_{11} que tiene aproximadamente 10 moles de óxido de etileno.
Los etoxilados de alcohol de este tipo se han comercializado también por Shell Chemical Company con la marca comercial Dobanol. Dobanol 91-5 es un alcohol graso C_{9}-C_{11} etoxilado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno y Dobanol 25-7 es un alcohol graso C_{12}-C_{15} etoxilado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de ácido alcohol graso.
Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos de alcohol etoxilado adecuados incluyen Tergitol 15-S-7 y Tergitol 15-S-9, ambos de los cuales son etoxilados de alcohol secundario lineales disponibles en Union Carbide Corporation. Tergitol 15-S-7 es un producto etoxilado mixto de alcanol secundario lineal C_{11}-C_{15} con 7 moles de óxido de etileno y Tergitol 15-S-9 es igual pero con 9 moles de óxido de etileno.
Otros tensioactivos no iónicos etoxilados de alcohol adecuados son Neodol 45-11, que es un producto de condensación de óxido de etileno similar de un alcohol graso que tiene 14-15 átomos de carbono y el número de grupos de óxido de etileno por mol es de aproximadamente 11. Dichos productos están disponibles también en Shell Chemical Company.
Otros tensioactivos no iónicos son, por ejemplo, alquil poliglucósidos C_{10}-C_{18}, tales como alquil poliglucósidos C_{12}-C_{16}, especialmente los poliglucósidos. Estos son especialmente útiles cuando se desean composiciones de alta espumación. Otros tensioactivos son las amidas de ácido polihidroxigraso, tales como N-(3-metoxipropil)glucamidas C_{10}-C_{18} y polímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno de tipo Pluronic.
Los ejemplos de tensioactivos catiónicos son aquellos del tipo amonio cuaternario.
El contenido total de tensioactivos en la composición es deseablemente del 60 al 95% en peso, especialmente del 75 al 90% en peso. Deseablemente, un tensioactivo aniónico está presente en una cantidad del 50 al 75% en peso, el tensioactivo no iónico está presente en una cantidad del 5 al 50% en peso y/o el tensioactivo catiónico está presente en una cantidad del 0 al 20% en peso. Las cantidades están basadas en el contenido de sólidos totales de la composición, es decir, excluyendo cualquier disolvente que pueda estar presente.
Las composiciones, particularmente cuando se usan como composiciones de lavado o de lavavajillas, pueden comprender también, independiente, enzimas tales como enzimas proteasa, lipasa, amilasa, celulasa y peroxidasa. Dichas enzimas están disponibles en el mercado y se comercializan, por ejemplo, con las marcas comerciales registradas Esperase, Alcalase y Savinase de Nova Industries A/S y Maxatase de International Biosynthetics, Inc. Deseablemente, las enzimas están presentes independientemente en las composiciones en una cantidad del 0,5 al 3% en peso, especialmente del 1 al 2% en peso, cuando se añaden como preparaciones comerciales no son puras, y esto representa una cantidad equivalente del 0,005 al 0,5% en peso de la enzima pura.
Las composiciones, si se desea, pueden comprender independientemente un agente espesante o un agente de gelificación. Los espesantes adecuados son polímeros de poliacrilato tales como aquellos comercializados con la marca comercial CARBOPOL o la marca comercial ACUSOL de Rohm and Haas Company. Otros espesantes adecuados son gomas de xantano. El espesante, si estuviera presente, generalmente está presente en una cantidad del 0,2 al 4% en peso, especialmente del 0,5 al 2% en peso.
Las composiciones usadas en el lavado de vajillas normalmente comprenden independientemente un coadyuvante de detergencia. Los coadyuvantes contrarrestan los efectos del calcio u otro ión, que endurecen el agua. Los ejemplos de dichos materiales son sales citrato, succinato, malonato, carboximetil succinato, carboxilato, policarboxilato y poliacetil carboxilato, por ejemplo, con cationes de metal alcalino o metal alcalinotérreo o los ácidos libres correspondientes. Los ejemplos específicos son sales de sodio, potasio y litio de ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos benceno policarboxílicos, ácidos grasos C_{10}-C_{22} y ácido cítrico. Otros ejemplos son agentes secuestrantes de tipo fosfonato orgánico tales como aquellos comercializados por Monsanto con la marca comercial Dequest y alquilhidroxi fosfonatos. Se prefieren las sales citrato y los jabones de ácido graso C_{12}-C_{18}. Otros coadyuvantes son fosfatos tales como sales de sodio, potasio o amonio de mono-, di- o tri- poli u oligo-fosfatos; zeolitas, silicatos amorfos o estructurados, tales como sales de sodio, potasio o amonio.
Otros coadyuvantes adecuados son polímeros y copolímeros que se sabe que tienen propiedades coadyuvantes. Por ejemplo, dichos materiales incluyen ácido poliacrílico adecuado, ácido polimaleico y ácido poliacrílico/polimaleico y copolímeros y sus sales tales como aquellos comercializados por BASF con la marca comercial Sokalan.
El coadyuvante deseablemente está presente en una cantidad de hasta el 90% en peso, preferentemente del 15 al 90% en peso, más preferentemente del 15 al 75% en peso respecto al peso total de la composición. Otros detalles de componentes adecuado se dan, por ejemplo, en los documentos EP-A-694.059, EP-A-518.720 y WO 99/06522.
Las composiciones pueden comprender también opcionalmente uno o más ingredientes adicionales. Estos incluyen componentes de composición de detergente convencionales tales como tensioactivos adicionales, blanqueantes, agentes potenciadores de blanqueo, coadyuvantes, potenciadores de espuma de jabón, supresores de espuma de jabón, agentes anti-deslutrado y anticorrosión, disolventes orgánicos, co-disolventes, estabilizadores de fase, agentes emulsionantes, conservantes, agentes de suspensión de manchas, agentes de liberación de manchas, germicidas, agentes de ajuste de pH o tampones, fuentes de alcalinidad no coadyuvantes, agentes quelantes, arcillas tales como arcillas esmectita, estabilizadores enzimáticos, agentes anti-escamas de cal, colorantes, tintes, hidrótropos, agentes de inhibición de transferencia de color, abrillantadores y perfumes. Si se usan, dichos ingredientes opcionales generalmente no constituyen más del 10% en peso, por ejemplo, del 1 al 6% en peso del peso total de las composiciones.
Las composiciones que comprenden una enzima puede contener opcionalmente materiales que mantienen la estabilidad de la enzima. Dichos estabilizadores enzimáticos incluyen, por ejemplo, polioles tales como propilenglicol, ácido bórico y bórax. Las combinaciones de estos estabilizadores enzimáticos pueden emplearse también. Si se utilizan, los estabilizadores enzimáticos generalmente constituyen del 0,1 al 1% en peso de las composiciones.
Las composiciones pueden comprender opcionalmente materiales que sirven como estabilizadores de fase y/o co-disolventes. Los ejemplos son alcoholes C_{1}-C_{3}, tales como metanol, etanol y propanol. Pueden usarse también alcanolaminas C_{1}-C_{3}, tales como mono-, di- y trietanolaminas, por sí mismas o en combinación con los alcoholes. Los estabilizadores de fase y/o codisolventes, por ejemplo, pueden constituir del 0 al 1% en peso, preferentemente del 0,1 al 0,5% en peso de la composición.
Las composiciones pueden comprender opcionalmente componentes que ajustan o mantienen el pH de las composiciones a niveles óptimos. El pH puede ser, por ejemplo, de 1 a 13, tal como de 8 a 11 dependiendo de la naturaleza de la composición. Por ejemplo, una composición para lavavajillas deseablemente tiene un pH de 8 a 11, una composición de lavado deseablemente tiene un pH de 7 a 9 y una composición de ablandamiento de agua deseablemente tiene un pH de 7 a 9. Los ejemplos de agentes ajustadores del pH son NaOH y ácido cítrico.
Los ejemplos anteriores pueden usarse para lavar la vajilla o telas. En particular, se prefieren formulaciones de lavavajillas que están adaptadas para usarlas en lavavajillas automáticos. Debido a sus requisitos específicos se requiere una formulación especializada y ésta se ilustran a continuación.
Las cantidades de los ingredientes pueden variar dentro de amplios intervalos, sin embargo las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos en el presente documento (que típicamente tienen una solución acuosa al 1%, un pH por encima de 8, más preferentemente de 9,5 a 12, lo más preferentemente de 9,5 a 10,5) son aquellas en las que está presente: del 5% al 90%, preferentemente del 5% al 75% de un coadyuvante; del 0,1% al 40%, preferentemente del 0,5% al 30% de un agente blanqueante; del 0,1% al 15%, preferentemente del 0,2% al 10% del sistema tensioactivo; del 0,0001% al 1%, preferentemente del 0,01% al 0,05% de un catalizador de blanqueo que contiene metal y del 0,1% al 40%, preferentemente del 0,1% al 20% de un silicato soluble en agua. Dichas realizaciones totalmente formuladas típicamente comprenden adicionalmente del 0,1% al 15% de un dispersante polimérico, del 0,01% al 10% de un quelante y del 0,0001% al 10% de una enzima detergente, aunque pueden estar presente otros ingredientes adicionales o adjuntos. Las composiciones detergentes en el presente documento en forma granular típicamente limitan el contenido de agua, por ejemplo, a menos del 7% de agua libre, para una mejor estabilidad durante el
almacenamiento.
Los tensioactivos no iónicos útiles en composiciones ADW (lavavajillas automático) deseablemente incluyen un tensioactivo o tensioactivos a niveles del 2% al 60% de la composición. En general, se prefieren los tensioactivos estables al blanqueo. Los tensioactivos no iónicos generalmente se conocen bien, y se describe con más detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª Edición., Vol. 22, págs. 360-379, "Surfactants and Detersive Systems" que se incorpora por referencia en el presente documento.
La composición ADW comprende, preferentemente, al menos un tensioactivo no iónico. Una clase de tensioactivos no iónicos son los tensioactivos no iónicos etoxilados preparados mediante la reacción de un monohidroxi alcanol o alquilfenol con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente con al menos 12 moles, particularmente preferentemente al menos 16 moles y aún más preferentemente al menos 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol.
Los tensioactivos no iónicos particularmente preferidos son los no iónicos de un alcohol graso de cadena lineal con 16-20 átomos de carbono y al menos 12 moles, particularmente preferido al menos 16 y aún más preferido al menos 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
De acuerdo con una realización preferida el tensioactivo no iónico adicionalmente comprende unidades de óxido de propileno en la molécula. Preferentemente, estas unidades de PO constituyen hasta el 25% en peso, preferentemente hasta el 20% en peso y aún más preferentemente hasta el 15% en peso del peso molecular global del tensioactivo no iónico. Los tensioactivos particularmente preferidos son mono-hidroxi alcanoles etoxilados o alquilfenoles, que adicionalmente comprenden unidades de copolímero de bloque de polioxietileno-polioxipropileno. El alcohol o parte alquilfenol de dichos tensioactivos constituye más del 30%, preferentemente más del 50%, más preferentemente más del 70% en peso del peso molecular global del tensioactivo no iónico.
Otra clase de tensioactivos no iónicos incluye copolímeros de bloque inverso de polioxietileno y polioxipropileno y copolímeros de bloque de polioxietileno y polioxipropileno iniciado con trimetilolpropano.
\newpage
Otro tensioactivo no iónico preferido puede describirse mediante la fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}]
en la que R^{1} representa un grupo hidrocarburo alifático de cadena lineal o ramificada con 4-18 átomos de carbono o mezclas de los mismos, R^{2} representa un resto hidrocarburo alifático de cadena lineal o ramificada con 2-26 átomos de carbono o mezclas de los mismos, x es un valor entre 0,5 y 1,5 e y es un valor de al menos 15.
\vskip1.000000\baselineskip
Otro grupo de tensioactivos no iónicos preferidos son los no iónicos polioxialquilados con protección terminal de fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en la que R^{1} y R^{2} representan grupos hidrocarburo alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificada con 1-30 átomos de carbono, R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x es un valor entre 1 y 30 y k y j son valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5. Cuando el valor de x es \geq 2 cada R^{3} en la fórmula anterior puede ser diferente. R^{1} y R^{2} son preferentemente grupos hidrocarburo alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificada con 6-22 átomos de carbono, prefiriéndose particularmente el grupo con 8 a 18 átomos de carbono. Para el grupo R^{3} H, se prefieren particularmente metilo o etilo. Los valores particularmente preferidos para x están comprendidos entre 1 y 20, preferentemente entre 6 y 15.
\vskip1.000000\baselineskip
Como se ha descrito anteriormente, en el caso de que x \geq 2, cada R^{3} en la fórmula puede ser diferente. Por ejemplo, cuando x = 3, el grupo R^{3} puede elegirse para constituir unidades de óxido de etileno (R^{3} = H) u óxido de propileno (R^{3} = metilo) que pueden usarse en cualquier orden individual, por ejemplo, (PO) (EO) (EO), (EO) (PO) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO ) y (PO) (PO) (PO). El valor 3 para x es sólo un ejemplo y pueden elegirse valores mayores, con lo que surgiría un mayor número de variaciones de unidades (EO) o (PO).
Los alcoholes polioxialquilados con protección terminal particularmente preferidos de la fórmula anterior son aquellos en los k = 1 y j = 1, que originan moléculas de fórmula simplificada:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
El uso de mezclas de diferentes tensioactivos no iónicos es particularmente preferido en formulaciones ADW, por ejemplo, mezclas de alcoholes alcoxilados y alcoholes alcoxilados que contienen el grupo hidroxi.
Si está presente más de una composición en los recipientes, las composiciones pueden ser iguales o diferentes. Si son diferentes, independientemente de ello, pueden tener uno o más componentes individuales en común.
Los propios recipientes pueden envasarse en recipientes externos, si se desea, por ejemplo, recipientes no solubles en agua que se retiran antes de que se usen los recipientes solubles en agua.
Los recipientes, especialmente cuando se usan para el cuidado de telas, el cuidado de superficies o una composición lavavajillas, pueden tener una dimensión máxima de 5 cm, excluyendo cualquier reborde. Por ejemplo, un recipiente puede tener una longitud de 1 a 5 cm, especialmente de 3,5 a 4,5 cm, una anchura de 1,5 a 3,5 cm, especialmente de 2 a 3 cm y una altura de 1 a 2 cm, especialmente de 1,25 a 1,75 cm.
En recipientes multi-compartimento, la composición primaria y la composición secundaria pueden elegirse apropiadamente dependiendo del uso deseado del artículo.
Si el artículo es para usarlo en lavado, la primera composición puede comprender, por ejemplo, un detergente y la segunda composición puede comprender un blanqueante, eliminador de manchas, ablandador de agua, enzima o acondicionador de tela. El artículo puede adaptarse para liberar las composiciones en diferentes momentos durante el lavado. Por ejemplo, un blanqueante o acondicionador de tejido generalmente se libera al final del lavado y un ablandador de agua generalmente se libera al comienzo del lavado. Una enzima puede liberarse al comienzo o al final del lavado.
Si el artículo es para usarlo como un acondicionador de tela, la primera composición puede comprender un acondicionador de tela y la segunda composición puede comprender una enzima que se libera antes o después que el acondicionador de tela en un ciclo de enjuagado.
Si el artículo es para usarlo en un lavavajillas la primera composición puede comprender un detergente y la segunda composición puede comprender un ablandador de agua, sal, enzima, adyuvante de enjuagado, blanqueante o activador de blanqueo. El artículo puede adaptarse para liberar las composiciones en diferentes momentos durante el lavado. Por ejemplo, un adyuvante de enjuagado, blanqueante o activador de blanqueo generalmente se libera al final del lavado y un ablandador de agua, sal o enzima generalmente se libera al comienzo del lavado. El artículo puede tener también más de dos compartimentos adaptados para liberar composiciones en diferentes momentos. Por ejemplo, un recipiente de tres compartimentos puede contener un blanqueante, un activador de blanqueo y una enzima en diferentes compartimentos. Un recipiente de cuatro compartimentos puede contener también un ingrediente de ablandamiento de agua en un cuarto compartimento. Los propios recipientes pueden envasarse en recipientes externos si se desea, por ejemplo, recipientes no solubles en agua que se retiran antes de usar los recipientes solubles en agua.
Durante el uso, el recipiente simplemente se añade al agua donde se disuelve. De esta manera, pueden añadirse de la manera habitual al lavavajillas o la lavadora, especialmente en el compartimento del lavavajillas o en un tambor. Pueden añadirse también en una cantidad de agua, por ejemplo, en un cubo o pulverizador de tipo disparador.
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Ejemplos
La presente invención se ilustra ahora en los siguientes Ejemplos.
Evaluamos la ventaja del uso de composiciones acuosas atomizadas comparado con otros procedimientos de aplicación de agua sobre plástico soluble en agua (PVOH) de diversas formas.
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Soldaduras - Éstas se realizaron de tres tipos:
a)
entre dos partes planas de PVOH moldeado de aproximadamente 0,5 mm de espesor.
b)
entre una pieza plana de PVOH moldeado de 0,5 mm y una película de PVOH flexible de 60 micrómetros de espesor.
c)
entre dos piezas de 60 micrómetros de espesor de una película de PVOH flexible.
\vskip1.000000\baselineskip
Aplicación - Se usaron tres procedimientos de aplicación diferentes:
1)
El procedimiento como se ha descrito en la invención
2)
Por pulverización directa usando un cepillo de aire convencional
3)
Por contacto directo con un rodillo húmedo hecho de plástico de espuma blanda.
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Después de la aplicación del agua, las dos partes se presionaron ligeramente juntas inmediatamente después de lo cual se ejerció una ligera fuerza lateral momentáneamente con la mano para evaluar el sello inicial. Las dos partes después se mantuvieron juntas, a mano, durante 10 segundos.
La adhesión se examinó cualitativamente después de 10 minutos y después de 24 horas.
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Los resultados fueron los siguientes:
Sellado inicial - Para las soldaduras realizadas mediante 1) el sellado inicial era alto. Las dos partes no podían separase una de otra.
Para los otros dos procedimientos de aplicación, las dos superficies eran bastante "deslizantes".
Después de 10 minutos era imposible separar todas las soldaduras realizadas mediante 1) sin dañar o romper una o ambas superficies.
Aquellos preparados mediante las otras aplicaciones mostraron alguna adhesión pero se separaron fácilmente.
Después de 24 horas, una vez totalmente secado, todos los ensayos mostraron una fuerte adhesión.
A partir de ese trabajo puede verse que aunque todos los procedimientos de aplicación producen buenas soldaduras una vez que están totalmente secos, sólo aquellos preparados por el procedimiento de la invención dan una adhesión inicial buena observable en un corto periodo.
\newpage
Estas cualidades son de gran importancia en un entorno de producción donde las tensiones implicadas en la manipulación y procesamiento posterior requieren una buena adhesión inicial para evitar fugas del contenido.
Otra ventaja es la ausencia de deformación de película, que es tanto antiestética como incontrolable, encontrándose esto con los procedimientos 2) y 3).

Claims (11)

1. Un procedimiento para sellar una superficie de un primer miembro soluble en agua a una superficie de un segundo miembro soluble en agua, en el que una composición acuosa atomizada se aplica a al menos una de las superficies y las superficies se ponen en contacto juntas para formar un sello caracterizado porque la composición acuosa atomizada tiene un diámetro medio en volumen Dv (50) de menos de 40 \mum, en el que el primer y el segundo miembros solubles en agua es un miembro de poli(alcohol vinílico) (PVOH) soluble en agua, y en el que el primer o el segundo miembros es una película, en el que la composición acuosa atomizada se aplica en forma de una neblina.
2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 en el que la composición acuosa atomizada se aplica a ambas superficies.
3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2 en el que la composición acuosa es agua o una solución acuosa de la misma composición de cualquiera o ambos el primer miembro soluble en agua y el segundo miembro soluble en agua.
4. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3 en el que la composición acuosa es una solución acuosa de una sal.
5. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3 ó 4 en el que la composición acuosa comprende al menos un 75% en peso de agua.
6. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el primer miembro y/o el segundo miembro se ha termoformado o moldeado.
7. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el primer miembro y/o el segundo miembro está en forma de una cavidad o receptáculo y se prepara un recipiente que contiene una composición.
8. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7 en el que el recipiente comprende al menos dos compartimentos.
9. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8 en el que el recipiente es un recipiente moldeado por inyección que comprende al menos dos compartimentos, conteniendo un primer compartimento una primera composición y teniendo una primera abertura cerrada mediante una primera película y conteniendo un segundo compartimento una segunda composición y teniendo una segunda abertura cerrada mediante una segunda película, en el que la primera película y la segunda película pueden tener las mismas o diferentes características de disolución en agua.
10. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7, 8 ó 9 en el que la composición es una composición para el cuidado de telas, para el cuidado de superficies o de lavavajillas, ablandamiento de agua, lavado, detergente, adyuvante de enjuagado, desinfectante, antibacteriana o antiséptica.
11. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10 en el que la composición es una composición de rellenado para un pulverizador de tipo disparador.
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