ES2230708T3 - Nuevas bases de oxidacion cationicas, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimiento de teñido. - Google Patents
Nuevas bases de oxidacion cationicas, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimiento de teñido.Info
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A NUEVAS BASES DE OXIDACION MONOBENCENICAS QUE TIENEN AL MENOS UN GRUPO CATIONICO Z, Z QUE SE ELIGE ENTRE DOS CADENAS ALIFATICAS QUE TIENEN AL MENOS UN CICLO INSATURADO CUATERNIZADO, A SU UTILIZACION PARA EL TINTE POR OXIDACION DE LAS FIBRAS QUERATINICAS, A LA COMPOSICIONES DE TINTE QUE LOS CONTIENEN, ASI COMO A LOS PROCEDIMIENTOS DE TINTE POR OXIDACION QUE LOS UTILIZA.
Description
Nuevas bases de oxidación catiónicas, su
utilización para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas,
composiciones tintoriales y procedimientos de teñido.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir
con un cierto número de exigencias. Así, no debe tener
inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener
tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen
comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies,
lavado, ondulación permanente, transpiración, rozamientos).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posible,
es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más bajas
posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede
estar en efecto diferentemente sensibilizada (es decir estropeada)
entre su punta y su raíz.
Ya ha se ha propuesto, particularmente en la
patente US 5,139,532, utilizar algunos derivados catiónicos de
parafenilendiaminas, a saber más precisamente parafenilendiaminas de
las cuales uno de los grupos amino es monosustituido por una cadena
alifática cuaternizada, para el teñido por oxidación de las fibras
queratínicas en tonalidades intensas y más rojas que las obtenidas
habitualmente utilizando parafenilendiaminas clásicas, es decir que
no llevan grupo catiónico. Sin embargo, la utilización de las
parafenilendiaminas descritas en esta patente anterior no permite
obtener una rica paleta de colores y, además, las coloraciones
obtenidas no siempre satisfacen completamente desde el punto de
vista de su resistencia respecto a las diversas agresiones que
pueden experimentar los cabellos (acción de la luz, de la
transpiración, de los champúes, etc...).
Se conocen igualmente por las patentes BE 616 439
y DE 1 135 589 compuestos monobencenicos que comprenden una función
amina sustituida por una cadena alifática que comprende un grupo
cuaternario; estando dicho grupo catiónico ligado a la amina por un
brazo de enlace que comprende una función cetona. Se conoce
igualmente por el articulo extraído del Journal of the American
Chemical Society, Vol. 82, Nº 8, 25 abril 1960, páginas
1988-1996 el cloruro de
4-amino-3-metil-N-etil-N-\beta-(1-piridinio)-etil
anilina.
Ahora bien, la firma solicitante acaba ahora de
descubrir, de forma totalmente inesperada y sorprendente, que
algunas nuevas bases de oxidación monobencenicas de fórmula (I)
definida a continuación, comprenden al menos un grupo catiónico Z,
siendo Z seleccionado entre cadenas alifáticas que comprenden al
menos un ciclo insaturado cuaternizado, no solamente son adecuados
para una utilización como precursores de colorante de oxidación,
sino que además permiten obtener composiciones tintoriales que
conducen a coloraciones fuertes, en una amplia paleta de colores, y
que presentan excelentes propiedades de resistencia a los diferentes
tratamientos que pueden experimentar las fibras queratínicas. Por
último, estos compuestos se muestran fácilmente sintetizables.
Estos descubrimientos constituyen la base de la
presente invención.
La invención tiene pues por primer objeto nuevos
compuestos seleccionados entre:
(a) los de fórmula (I) siguiente, y sus sales de
adición con un ácido:
en la
cual:
- \bullet
- R_{1}, R_{2}, R_{3}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; un grupo Z; un radical alquil(C_{1}-C_{6}) carbonilo; un radical carboxi; un radical alquil(C_{1}-C_{6}) carboxi; un radical carbamilo; un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoralquilo de C_{1}-C_{6}; un radical ciano; un grupo OR_{6}; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina es sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo de C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- \bullet
- R_{6} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un grupo Z; un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluroralquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de (C_{1}-C_{6}); un radical aminoalquilo de (C_{1}-C_{6}) cuya amina es sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo(C_{1}-C_{6}), monohidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), polihidroxialquilo(C_{2}-C_{6});
- \bullet
- A representa un grupo -NR_{4}R_{5} o un radical hidroxilo;
- \bullet
- R_{4} y R_{5}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un grupo Z; un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoralquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina es sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo de C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- \bullet
- Z es seleccionado entre los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II) siguiente:
en la
cual:
- \bullet
- D es un brazo de enlace que representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada;
- \bullet
- los eslabones E, G, J, L, idénticos o diferentes, representan los átomos de carbono o de nitrógeno necesarios para formar un ciclo pirrólico, imidazólico, pirazólico, o triazólico;
- \bullet
- R_{7} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- \bullet
- R_{11} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- \bullet
- x e y son números enteros iguales a 0 ó 1; con las condiciones siguientes:
- - en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II):
- -
- cuando x = 0, el brazo de enlace D está unido al átomo de nitrógeno,
- -
- cuando x = 1, el brazo de enlace D esta unido a uno de los eslabones E, G, J o L,
- -
- y solo puede tomar el valor 1:
- 1)
- cuando los eslabones E, G, J y L representan simultáneamente un átomo de carbono, y cuando el radical R_{7} es llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado; o bien
- 2)
- cuando al menos uno de los eslabones E, G, J y L representa un átomo de nitrógeno sobre el cual es fijado el radical R_{7};
- \bullet
- X^{-} representa un anión monovalente o divalente y está de preferencia seleccionado entre un átomo de halógeno tal como el cloro, el bromo, el flúor o el yodo, un hidróxido, un hidrogenosulfato, o un alquil(C_{1}-C_{6})sulfato tal como por ejemplo un metilsulfato o un etilsulfato;
entendiéndose:
- que el número de grupos catiónicos insaturados
Z de fórmula (II) es igual a 1;
(b) el cloruro de
1-{[5-amino-2-(2-hidroxi-etilamino)-fenilcarbamoil]-metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io
y el cloruro
4-[(2,5-diamino-fenilcarbamoil)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io.
Como se ha indicado anteriormente, las
coloraciones obtenidas con la composición de teñido por oxidación
conforme a la invención son fuertes y permiten llegar a una amplia
paleta de colores. Presentan además excelentes propiedades de
resistencia respecto a la acción de los diferentes agentes
exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente,
transpiración, roces). Estas propiedades son particularmente
destacables principalmente en lo que respecta a la resistencia de
las coloraciones obtenidas referentes a la acción de la luz.
En la fórmula (I) indicada anteriormente los
radicales alquilo y alcoxi pueden ser lineales o ramificados.
Entre los ciclos de los grupos insaturados Z de
fórmula (II) indicada anteriormente, se pueden citar particularmente
a título de ejemplo los ciclos pirrólico, imidazólico, pirazólico y
triazólico.
Entre los compuestos de fórmula (I) indicada
anteriormente, se pueden citar particularmente:
- el bromuro de
1-[2-(4-amino-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-[3-(4-amino-2-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-[3-(4-amino-2-fluoro-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io,
monohidrato;
- el cloruro de
3-[3-(4-amino-2-ciano-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-[2-(4-amino-2-metoxi-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-2-metil-2H-pirazol-1-io;
- el cloruro de
1-[2-(2,5-diamino-fenil)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-[2-(2,5-diamino-fenil)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[(4-amino-fenil)-etil-amino]-etil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de
N,N-bis-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-etil]-4-amino-anilina;
- el cloruro de
3-[2-(4-amino-fenilamino)-butil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el bromuro de
4-[2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
2-(2,5-diamino-fenoximetil)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
4-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
4-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
4-{2-[2-(2-amino-5-hidroxi-fenil)-acetilamino]-etil}-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
4-[(5-amino-2-hidroxi-bencilcarbamoil)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
y sus sales de adición con un ácido.
Los compuestos de fórmula (I) conformes a la
invención pueden ser fácilmente obtenidos, según métodos bien
conocidos en el estado de la técnica:
- bien sea por reducción de los compuestos
nitrados catiónicos correspondientes
(para-nitranilinas catiónicas o
para-nitrofenoles catiónicos).
- bien sea por reducción de los compuestos
nitrados catiónicos correspondientes (obtenidos por ejemplo por
nitrosación de una anilina terciaria o de un fenol
correspondiente),
- o bien sea por reducción de los compuestos
azóicos catiónicos correspondientes (corte reductor).
Esta etapa de reducción (obtención de una amina
aromática primaria) que confiere al compuesto sintetizado su
carácter de compuesto oxidable (de base de oxidación) seguida o no
de una salificación, es en general, por comodidad, la última etapa
de la síntesis.
Esta reducción puede intervenir más bien en la
secuencia de las reacciones que conducen a la preparación de
compuestos de fórmula (I), y según procedimientos bien conocidos es
necesario entonces "proteger" la amina primaria creada (por
ejemplo por etapa de acetilación, de bencenosulfonación, etc...),
realizar seguidamente la o las sustituciones o modificaciones
deseadas (comprendida la cuaternización) y terminar por la
"desprotección" (en general en medio ácido) de la función
amina.
De igual modo la función fenólica puede ser
protegida según procedimientos bien conocidos por un radical bencilo
("desprotección" por reducción catalítica) o por un radical
acetilo o mesilo ("desprotección" en medio ácido).
Cuando la síntesis ha terminado, los compuestos
de fórmula (I) conformes a la invención pueden, llegado el caso, ser
recuperados por métodos bien conocidos del estado de la técnica
tales como la cristalización, la destilación.
Otro objeto de la invención es la utilización de
los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención a título de
base de oxidación para el teñido por oxidación de las fibras
queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos.
La invención tiene igualmente por objeto una
composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas
y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende a título de
base de oxidación, en un medio apropiado para el teñido, al menos un
compuesto de fórmula (I) conforme a la invención.
El o los compuestos, de fórmula (I) conformes a
la invención representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en
peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y
aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente
de este peso.
El medio apropiado para el teñido (o soporte)
está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de
al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que
no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de
disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles
inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol
y el isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles
como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el
monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter
del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el
alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus
mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en
proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso
aproximadamente con relación al peso total de la composición total,
y aún más preferentemente entre un 5 y un 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la
invención está generalmente comprendido entre 3 y 12
aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidulantes
o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras
queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a
título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos
carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido
cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de fórmula (V) siguiente:
en la cual W es un resto propileno
eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
de C_{1}-C_{6}; R_{12}, R_{13}, R_{14} y
R_{15}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{6} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}.
La composición tintorial conforme a la invención
puede también contener, además de los colorantes definidos
anteriormente, al menos una base de oxidación adicional que puede
ser seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente
utilizadas en el teñido por oxidación y entre las cuales se pueden
particularmente citar las parafenilendiaminas diferentes de los
compuestos de fórmula (I) conformes a la invención, las
bis-fenilalquilendiaminas, los
para-aminofenoles diferentes de los compuestos de
fórmula (I) conformes a la invención, los
orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más particularmente a título de ejemplo, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-n-propil
parafenilendiamina, la 2-isopropil
parafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la 4-amino
N-(\beta-metoxietil) anilina, las
parafenilendiaminas descritas en la solicitud de patente francesa FR
2 630 438, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las
bis-fenilalquilendiaminas, se pueden citar más
particularmente a título de ejemplo, el N,
N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metilaminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, y sus sales de adición
con un ácido.
Entre los para-aminofenoles, se
pueden citar más particularmente a título de ejemplo, el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometilfenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, y sus
sales de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles, se
pueden citar más particularmente a título de ejemplo, el
2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más particularmente a título de ejemplo, los derivados piridínicos,
los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Cuando se utilizan, estas bases de oxidación
adicionales representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún
más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de
este peso.
Las composiciones de teñido por oxidación
conformes a la invención pueden igualmente incluir al menos un
copulador y al menos un colorante directo, particularmente para
modificar las tonalidades o enriquecerlas con reflejos.
Los copuladores utilizables en las composiciones
de teñido por oxidación conformes a la invención pueden
seleccionarse entre los copuladores utilizados de forma clásica en
el teñido por oxidación y entre los cuales se pueden particularmente
citar las metafenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles y los
copuladores heterocíclicos tales como por ejemplo los derivados
indólicos, los derivados indolínicos, los derivados piridínicos y
las pirazolonas, y sus sales de adición con un ácido.
Estos copuladores son más particularmente
seleccionados entre el 2-metil
5-amino fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el 3-amino fenol, el
1,3-dihidroxi benceno, el
1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el
4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el
2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el
2-amino
4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxi benceno, el 1,3-diamino
benceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol,
el 4-hidroxi N-metil indol, la
6-hidroxi indolina, la 2,6-dihidroxi
4-metil piridina, el 1-H
3-metil pirazol 5-ona, el
1-fenil 3-metil pirazol
5-ona, y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores
representan de preferencia de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más
preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este
peso.
De una forma general, las sales de adición con un
ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de la
invención (compuestos de fórmula (I), bases de oxidación adicionales
y copuladores) son particularmente seleccionadas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los
succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
La composición tintorial conforme a la invención
puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente
en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como
agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos,
no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas,
polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos,
anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales
u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes
secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas, agentes
filmógenos, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará
de seleccionar éste o estos eventuales compuestos complementarios de
forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas
intrínsicamente a la composición de teñido por oxidación conforme
con la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las
adiciones consideradas.
La composición tintorial según la invención puede
presentarse en diversas formas, tales como en forma de líquidos,
cremas, geles, o en cualquier otra forma apropiada para realizar un
teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos
humanos.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos
utilizando la composición tintorial tal como la definida
anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintorial tal como la definida
anteriormente, siendo el color revelado con un pH ácido, neutro o
alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el
momento del empleo con la composición tintorial o que está presente
en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente de
forma separada.
Según una forma de realización preferida del
procedimiento de teñido de la invención, se mezcla de preferencia,
en el momento del empelo, la composición tintorial descrita
anteriormente con una composición oxidante que contiene, en un medio
apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante presente en
una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla
obtenida se aplica seguidamente sobre las fibras queratínicas y se
deja reposar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, de preferencia
de 5 a 30 minutos aproximadamente, tras lo cual se aclara, se lava
con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante puede ser seleccionado entre
los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido por
oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se pueden
citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de
metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y
persulfatos. El peróxido de hidrógeno es particularmente
preferido.
El pH de la composición oxidante que incluye el
agente oxidante tal como el definido anteriormente es tal que
después del mezclado con la composición tintorial, el pH de la
composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varia
de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más
preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio
de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en
el teñido de las fibras queratínicas y tales como los definidos
anteriormente.
La composición oxidante tal como la definida
anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes
utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los
cabellos y tales como los definidos anteriormente.
La composición que se aplica finalmente sobre las
fibras queratínicas puede presentarse en diversas formas, tales como
en forma de líquidos, cremas, geles, o bajo cualquier otra forma
apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y
particularmente de los cabellos humanos.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con
varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro
sistema de acondicionamiento de varios compartimientos de los cuales
un primer compartimiento incluye la composición tintorial tal como
la definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye la
composición oxidante tal como la definida anteriormente. Estos
dispositivos pueden estar equipados de un medio que permite
suministrar a los cabellos la mezcla deseada, tal como los
dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a
nombre de la firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance.
Ejemplo de preparación
1
Se realizó una suspensión de 49,0 g (0,2 moles)
de
(2-bromo-etil)-(4-nitro-fenil)-amina
y de 19,8 g (0,24 moles) de
1-metil-1H-imidazol
en 200 ml de tolueno. Se calentó bajo agitación a reflujo tolueno
durante 4 horas, se escurrió hirviendo y se reempastó dos veces en
acetato de etilo luego en etanol absoluto.
Después del secado a 40ºC a vacío, se obtuvieron
cristales de color amarillo pálido (62,3 g) de bromuro de
3-metil-1-[2-(4-nitro-fenilamino)-etil]-3H-imidazol-1-io
que fundieron a 214ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado
para C_{12}H_{15}N_{4}O_{2}Br fue:
| % | C | H | N | O | Br |
| Calculado | 44,05 | 4,62 | 17,12 | 9,78 | 24,42 |
| Encontrado | 44,14 | 4,57 | 17,03 | 9,78 | 24,37 |
Se calentó a reflujo de alcohol una mezcla de 50
ml de etanol de 96º, 5 ml de agua, 25 g de zinc en polvo fino y 0,5
g de cloruro de amonio. Se añadió en porciones con el fin de
mantener el reflujo sin calentamiento 16,4 g (0,05 moles) de bromuro
de
3-metil-1-[2-(4-nitro-fenilamino)-etil]-3H-imidazol-1-io
obtenido en la etapa anterior. La reacción fue exotérmica.
Al final de la adición se mantuvo el reflujo
durante 10 minutos suplementarios.
Se filtró hirviendo vertiendo en 22 ml de etanol
absoluto clorhídrico (helado) aproximadamente 5N.
El precipitado cristalizado se escurrió, se lavó
con etanol absoluto y se secó a vacío a 40ºC sobre potasa.
Se obtuvo, después de recristalización de una
mezcla de agua y de etanol a reflujo, 10,4 g de cristales de color
blanco que funden a 195-200ºC (Kofler) y cuya
estructura era conforme en RMN 1H.
Ejemplo de preparación
2
Se calentó bajo agitación a 50ºC, una mezcla de
98,1 g (0,5 moles) de
N-(2-hidroxi-4-nitro-fenil)-acetamida
y de 69,2 g (0,5 moles) de carbonato de potasio en 500 ml de
dimetilformamida, luego se añadieron 113,0 g (1 mol) de
1,3-dicloro-propano y se continuó
calentando a 50ºC durante una hora.
Se vertió la mezcla de reacción en 4 litros de
agua helada, se escurrió el precipitado cristalizado, se reempastó
en agua luego en alcohol isopropílico y se secó bajo vacío a 40ºC
sobre anhídrido fosfórico.
Se obtuvieron 113,5 g de cristales de color beige
que, después de la purificación por recristalización del acetato de
isopropilo a reflujo, se fundieron a 121ºC.
El análisis elemental era conforme con el
calculado para C_{11}H_{12}N_{2}O_{4}Cl.
Se utilizó el modo operativo descrito
anteriormente para el ejemplo 1, etapa a).
A partir de 27,2 g (0,1 moles) de
N-[2-(3-cloro-propoxi)-4-nitro-fenil]-acetamida
obtenida en la etapa anterior y de 9,9 g (0,12 moles) de
1-metil-1H-imidazol
en 120 ml de tolueno, se obtuvieron cristales de color amarillo
pálido (21,5 g) de cloruro de
1-[3-acetilamino-5-nitro-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io
que fundieron a 227ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado
para C_{15}H_{19}N_{4}O_{4}Cl fue:
| % | C | H | N | O | Br |
| Calculado | 50,78 | 5,40 | 15,79 | 18,04 | 9,99 |
| Encontrado | 50,69 | 5,36 | 15,74 | 18,23 | 9,79 |
La reducción fue efectuada según el modo
operativo descrito para el ejemplo 1, etapa b).
A partir de 21,3 g (0,06 moles) de cloruro de
1-[3-(2-acetilamino-5-nitro-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io
se obtuvieron, después de la filtración y evaporación a sequedad
bajo presión reducida, 19,0 g de un aceite de color moreno de
cloruro de
1-[3-(2-acetilamino-5-amino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io.
El cloruro de
1-[3-(2-acetilamino-5-amino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io,
obtenido en la etapa anterior (19,0 g), se puso en solución, a
temperatura ambiente y bajo agitación, en 90 ml de etanol absoluto
clorhídrico aproximadamente 5N.
Al cabo de una media-hora
apareció un precipitado cristalizado de color blanco.
La suspensión se calentó una hora a reflujo de
alcohol.
Se enfrió, se escurrió, y se lavó con etanol
absoluto y se secó a 50ºC a vacío y sobre potasa.
Se obtuvieron 14,9 g de cristales blancos rotos
se fundieron a 216-220ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{13}H_{21}N_{4}OCl_{3} fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 43,90 | 5,95 | 15,75 | 4,50 | 29,90 |
| Encontrado | 43,83 | 6,01 | 15,62 | 5,09 | 29,80 |
Ejemplo de preparación
3
Bajo agitación, se calentaron durante una media
hora una mezcla de 28,2 g (0,2 moles) de
1-fluoro-4-nitro-benceno,
31,3 g (0,25 moles) de
3-imidazol-1-il-propilamina
y 34,8 ml de trietilamina en 30 ml de
1,2-dimetoxi-etano. Se vertió en 1,5
litros de agua helada, se escurrió el precipitado cristalizado, se
reempastó en agua luego en alcohol isopropílico y se secó bajo vacío
a 40ºC sobre anhídrido fosfórico. Se obtuvieron cristales de color
amarillo (36,6 g) que, después de purificación por recristalización
del etanol de 96º a reflujo, se fundieron a 124ºC y cuyo análisis
elemental calculado para C_{12}H_{14}N_{4}O_{2} fue:
| % | C | H | N | O |
| Calculado | 58,53 | 5,73 | 22,75 | 12,99 |
| Encontrado | 58,17 | 5,75 | 22,67 | 13,45 |
Se hizo la suspensión de 30,4 g (0,123 moles) de
(3-imidazol-1-il-propil)-(4-nitro-fenil)-amina
obtenida en la etapa anterior y de 12,9 ml de dimetilsulfato en 600
ml de acetato de etilo, que se dejó durante 2 horas a temperatura
ambiente bajo agitación.
El precipitado cristalizado se escurrió, se lavó
varias veces en acetato de etilo se reempastó en el mínimo de etanol
absoluto y se secó a vacío a 50ºC. Se obtuvieron 37,6 g de cristales
de color amarillo que se fundieron a 74ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{14}H_{20}N_{4}O_{6}S fue:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 45,15 | 5,41 | 15,04 | 25,78 | 8,61 |
| Encontrado | 44,85 | 5,50 | 14,91 | 25,97 | 8,49 |
La reducción se efectuó según el modo operativo
descrito para el ejemplo 1, etapa b).
A partir de 33,5 g (0,09 moles) de metilsulfato
de
1-metil-3-[3-(4-nitro-fenilamino)-propil]-3H-imidazol-1-io
obtenido anteriormente en la etapa precedente, se obtuvieron,
después del calentamiento en etanol absoluto clorhídrico
aproximadamente 5N para completar el intercambio de aniones, 18,7 g
de cristales blancos que se fundieron con descomposición a
184-190ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{13}H_{21}N_{4}Cl_{3} + 1/3H_{2}O
fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 45,17 | 6,32 | 16,21 | 1,54 | 30,77 |
| Encontrado | 44,98 | 6,22 | 16,05 | 1,57 | 30,78 |
Ejemplo de preparación
4
\vskip1.000000\baselineskip
Bajo agitación, se calentaron durante una 3 horas
al baño-maría hirviendo una mezcla de 31,2 g (0,2
moles) de
4-fluoro-2-metil-1-nitro-benceno,
37,5 g (0,3 moles) de
3-imidazol-1-il-propilamina
y de 34,8 ml de trietilamina en 30 ml de
1,2-dimetoxi-etano.
Se vertió en 0,5 litros de agua helada, se
escurrió el precipitado cristalizado, se reempastó en agua luego en
alcohol isopropílico y se secó bajo vacío a 40ºC sobre anhidro
fosfórico.
Después de la purificación por recristalización
del etanol de 96º a reflujo, se obtuvieron 17,0 g de cristales de
color amarillo anaranjado que fundieron a 133ºC (Kofler) y cuyo
análisis elemental calculado para C_{13}H_{16}N_{4}O_{2}
fue:
| % | C | H | N | O |
| Calculado | 59,99 | 6,20 | 21,52 | 12,29 |
| Encontrado | 59,55 | 6,22 | 21,43 | 12,88 |
La cuaternización de 16,5 g (0,063 moles) de
(3-imidazol-1-il-propil)-(3-metil-4-nitro-fenil)-amina
obtenida anteriormente en la etapa precedente disuelta en 165 ml
de acetato de etilo se realizó añadiendo 6,7 (0,07 moles) de
dimetilsulfato bajo agitación, durante una hora, a temperatura
ambiente.
Se obtuvieron 20,8 g de aceite de color amarillo
de metilsulfato de
1-metil-3-[3-(3-metil-4-nitro-fenilamino)-propil]-3H-imidazol-1-io.
La reducción se realizó según el modo operativo
descrito anteriormente para el ejemplo 1, etapa b).
A partir de 20,0 g (0,051 moles) de metilsulfato
de
1-metil-3-[3-(3-metil-4-nitro-fenilamino)-propil]-3H-imidazol-1-io
obtenido anteriormente en la etapa precedente, se obtuvieron,
después del calentamiento en etanol absoluto clorhídrico
aproximadamente 5N para completar el intercambio de aniones, 12,5 g
de cristales de color blanco que fundieron a
210-220ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{14}H_{23}N_{4}Cl_{3} + ½ H_{2}O
fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 46,36 | 6,67 | 15,45 | 2,21 | 29,32 |
| Encontrado | 49,21 | 6,40 | 15,33 | 2,37 | 29,69 |
Ejemplo de preparación
5
Se utilizó el modo operativo descrito para el
ejemplo 4, etapa a).
A partir de 31,2 g (0,2 moles) de
1-fluoro-2-metil-4-nitro-benceno
y de 37,5 g (0,3 moles) de
3-imidazol-1-il-propilamina,
y después de purificación por recristalización del etanol de 96º a
reflujo, se obtuvieron 23,0 g de cristales de color amarillo
anaranjado que fundieron a 163ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{13}H_{16}N_{4}O_{2} + ¼ H_{2}O fue:
| % | C | H | N | O |
| Calculado | 58,97 | 6,28 | 21,16 | 13,59 |
| Encontrado | 59,10 | 6,22 | 21,09 | 12,85 |
Se utilizó el modo operativo descrito para el
ejemplo 4, etapa b).
A partir de 22,5 g (0,086 moles) de
(3-imidazol-1-il-propil)-(2-metil-4-nitro-fenil)-amina
obtenida en la etapa anterior y de 9,0 ml (0,095 moles) de sulfato
de metilo, se obtuvieron 19,5 g de cristales de color amarillo de
metilsulfato de
1-metil-3-[3-(2-metil-4-nitro-fenilamino)-propil]-3H-imidazol-1-io
que fundió a 70ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{14}H_{19}N_{4}O_{2} fue:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 46,62 | 5,74 | 14,50 | 24,84 | 8,30 |
| Encontrado | 46,66 | 5,80 | 14,50 | 24,90 | 8,27 |
La reducción se realizó según el modo operativo
descrito para el ejemplo 1, etapa b).
A partir de 19,0 g (0,05 moles) de metilsulfato
de
1-metil-3-[3-(2-metil-4-nitro-fenilamino)-propil]-3H-imidazol-1-io,
se obtuvieron, después de calentamiento en etanol absoluto
clorhídrico aproximadamente 5N para completar el intercambio de
aniones, 14,6 g de cristales de color blanco que fundieron a
255-260ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{14}H_{23}N_{4}Cl_{3} + ½ H_{2}O fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 46,36 | 6,67 | 15,45 | 2,21 | 29,32 |
| Encontrado | 45,84 | 6,63 | 15,35 | 2,09 | 29,67 |
Ejemplo de preparación
6
Se utilizó el modo operativo descrito
anteriormente para el ejemplo 4, etapa a).
A partir de 31,8 g (0,2 moles) de
1,2-difluoro-4-nitro-benceno
y de 37,5 g (0,3 moles) de
3-imidazol-1-il-propilamina,
y después de purificación por recristalización del etanol de 96º a
reflujo, se obtuvieron 36,0 g de cristales de color amarillo
anaranjado que fundieron a 144ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{12}H_{13}N_{4}O_{2}F fue:
| % | C | H | N | O | F |
| Calculado | 54,54 | 4,96 | 21,20 | 12,11 | 7,19 |
| Encontrado | 54,25 | 4,99 | 21,14 | - | 6,97 |
Se utilizó el modo operativo descrito para el
ejemplo 4, etapa b).
A partir de 36,0 g (0,136 moles) de
(2-fluoro-4-nitro-fenil)-(3-imidazol-1-il-propil)-amina
obtenida en la etapa anterior y de 14,3 ml (0,15 moles) de sulfato
de metilo, se obtuvieron 46,0 g de cristales de color amarillo de
metilsulfato de
3-[3-(2-fluoro-4-nitro-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io
que fundió con descomposición a 110ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{14}H_{19}N_{4}O_{6}SF fue:
| % | C | H | N | O | S | F |
| Calculado | 43,07 | 4,91 | 14,35 | 24,59 | 4,87 | 8,21 |
| Encontrado | 43,00 | 5,00 | 14,37 | - | 4,87 | 8,12 |
La reducción se realizó según el modo operativo
descrito anteriormente para el ejemplo 1, etapa b).
A partir de 41,0 g (0,105 moles) de metilsulfato
de
3-[3-(2-fluoro-4-nitro-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io,
se obtuvieron, después del calentamiento en etanol absoluto
clorhídrico aproximadamente 5N para completar el intercambio de
aniones, 19,0 g de cristales de color blanco que fundieron con
descomposición a 165-170ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{13}H_{20}N_{4}Cl_{3}F + H_{2}O
fue:
\newpage
| % | C | H | N | O | Cl | F |
| Calculado | 41,56 | 5,90 | 14,91 | 4,26 | 28,31 | 5,06 |
| Encontrado | 41,59 | 5,41 | 14,88 | - | 29,13 | 5,32 |
Ejemplo de preparación
7
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizó el modo operativo descrito para el
ejemplo 4, etapa a), pero utilizando la
N-metilpirrolidona en lugar del
1,2-dimetoxi-etano.
A partir de 36,5 g (0,2 moles) de
2-cloro-5-nitro-benzonitrilo
y de 31,3 g (0,25 moles) de
3-imidazol-1-il-propilamina,
y después de purificación por recristalización del etanol de 96º a
reflujo, se obtuvieron 28,2 g de cristales de color amarillo que
fundieron a 177ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{13}H_{13}N_{5}O_{2} fue:
| % | C | H | N | O |
| Calculado | 57,56 | 4,83 | 25,82 | 11,80 |
| Encontrado | 57,69 | 4,86 | 25,65 | 11,94 |
Se utilizó el modo operativo descrito para el
ejemplo 4, etapa b).
A partir de 27,7 g (0,102 moles) de
2-(3-imidazol-1-il-propilamino)-5-nitro-benzonitrilo
obtenido en la etapa anterior y 10,8 ml (0,114 moles) de sulfato de
metilo, y después de purificación por recristalización del etanol
absoluto, se obtuvieron 30,0 g de cristales de color amarillo de
metilsulfato de
3-[3-(2-ciano-4-nitro-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io
que fundieron a 110º-115ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{15}H_{19}N_{5}O_{6}S
fue:
fue:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 45,34 | 4,82 | 17,62 | 24,16 | 8,07 |
| Encontrado | 45,31 | 4,82 | 17,73 | 24,21 | 8,15 |
La reducción se realizó según el modo operativo
descrito anteriormente para el ejemplo 1, etapa b).
A partir de 25,0 g (0,063 moles) de metilsulfato
de
3-[3-(2-ciano-4-nitro-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io,
se obtuvieron, después del calentamiento en etanol absoluto
clorhídrico aproximadamente 5N para completar el cambio de aniones,
16,2 g de cristales de color blanco que fundieron a 220ºC (Kofler) y
cuyo análisis RMN 1H era conforme al producto esperado (NH no
salificado).
\newpage
Ejemplo de preparación
8
Se calentó durante 7 horas a reflujo una mezcla
de 46,8 g (0,17 moles) de
(2-bromo-etil)-(2-metoxi-4-nitro-fenil)-amina
y de 20,5 g (0,25 moles) de
1-metil-1H-imidazol
en 170 ml de tolueno.
Se escurrió el precipitado cristalizado, se
reempastó en etanol absoluto y se secó a vacío a 50ºC.
Se obtuvieron 50,2 g de cristales de color
amarillo que fundieron a 184ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{13}H_{17}N_{4}O_{3}Br fue:
| % | C | H | N | O | Br |
| Calculado | 43,71 | 4,80 | 15,68 | 13,44 | 22,37 |
| Encontrado | 43,59 | 4,85 | 15,66 | 14,25 | 22,03 |
La reducción se efectuó según el modo operativo
descrito anteriormente para el ejemplo 1, etapa b).
A partir de 39,5 g (0,11 moles) de bromuro de
1-[2-(2-metoxi-4-nitro-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io
se obtuvieron, después de calentamiento en etanol absoluto
clorhídrico aproximadamente 5N para completar el intercambio de
aniones, 12,5 g de cristales ligeramente grises que fundieron con
descomposición a 210-218ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{13}H_{21}N_{4}Ocl_{3} + ½
H_{2}O fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 42,81 | 6,08 | 15,36 | 6,58 | 29,16 |
| Encontrado | 42,42 | 5,99 | 14,88 | 6,14 | 29,55 |
Ejemplo de preparación
9
Se utilizó el modo operativo descrito para el
ejemplo 8, etapa a).
A partir de 56,3 g (0,3 moles) de
2-clorometil-4-nitro-fenol
y de 29,6 g (0,36 moles) de
1-metil-1H-imidazol
se obtuvieron 65,1 g de cristales de color amarillo fundieron con
descomposición a 250-260ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental calculado para C_{11} H_{12} N_{3}O_{3}Cl fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 48,99 | 4,49 | 15,58 | 17,80 | 13,15 |
| Encontrado | 48,74 | 4,58 | 15,72 | 17,62 | 13,27 |
En un hidrogenador se colocaron 27,5 g (0,102
moles) de cloruro de
1-(2-hidroxi-5-nitro-bencil)-3-metil-3H-imidazol-1-io
obtenido en la etapa anterior, 10 g de paladio al 5% sobre carbono
(conteniendo un 50% de agua), y 400 ml de agua.
La reducción se hizo en una hora bajo una presión
de hidrógeno de aproximadamente 4 bares y a una temperatura que es
llevada progresivamente a 35ºC.
Después de la filtración del catalizador bajo
nitrógeno se vertió sobre ácido clorhídrico acuoso.
Se evaporó el filtrado a sequedad a presión
reducida, se recuperó en el etanol absoluto y se escurrió.
Después del secado a 40ºC bajo vacío y sobre
potasa se obtuvieron 23,5 g de cristales de color blanco que
fundieron a 170-175ºC (Kofler) y cuyo análisis
elemental fue conforme al calculado por
C_{11}H_{15}N_{3}OCl_{2}.
La estructura fue conforme en RMN 1H.
Ejemplo de preparación
10
Se pusieron en solución 135,0 g (0,6 moles) de
diclorhidrato de
2-(2,5-diamino-fenil)-etanol
en 700 ml de agua a temperatura ambiente y se añadió una solución de
83,2 g (0,66 moles) de sulfito de sodio en 166 ml de agua.
Se vertieron rápidamente 140,8 ml (1,5 moles) de
anhidro acético (reacción exotérmica) y se agitó durante dos horas
la suspensión.
Se escurrió, se lavó con agua y se secó a vacío a
45ºC sobre anhídrido fosfórico.
Se obtuvieron 115,1 g de cristales de color
blanco de
N-[4-acetilamino-2-(2-hidroxi-etil)-fenil]-acetamida
que fundieron a 202ºC.
Se disolvieron a temperatura ambiente, 64,1 g
(0,272 moles) de este compuesto en 500 ml de dimetilformamida y 53,0
ml (0,38 moles) de trietilamina.
Se refrigeró a aproximadamente 0ºC y se vertieron
gota a gota, bajo agitación y se manteniendo la temperatura entre 0
y 5ºC, 25,3 ml (0,326 moles) de cloruro de mesilo.
El clorhidrato de trietilamina formado se filtró
y se añadieron al filtrado 90,0 g (2,12 moles) de cloruro de litio.
Bajo agitación, se calentó durante 15 minutos a una temperatura de
110-115ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Se vertió en 1 kg de agua helada, se escurrió el
precipitado cristalizado, se lavó con agua y se recristalizó el
isopropanol a reflujo.
Se obtuvieron 53,4 g de cristales de color blanco
de
N-[4-acetilamino-2-(2-cloro-etil)-fenil]-acetamida
que fundieron a 214-216ºC y cuyo análisis elemental
calculado para C_{12}H_{15}N_{2}O_{2}Cl fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 59,59 | 5,94 | 11,00 | 12,56 | 13,92 |
| Encontrado | 56,31 | 6,05 | 11,10 | 12,95 | 13,92 |
Se calentó a reflujo durante 18 horas una mezcla
de 25,5 g (0,1 mol) de
N-[4-acetilamino-2-(2-cloro-etil)-fenil]-acetamida
obtenido anteriormente en la etapa precedente y de 17,5 ml (0,22
moles) de
1-metil-1H-imidazol
en 150 ml de tolueno y 210 ml de isobutanol.
Se evaporó a sequedad bajo presión reducida.
La goma de
3-[2-(2,5-bis-acetilamino-fenil)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io
obtenida se calentó seguidamente durante 6 horas a reflujo en 100 ml
de ácido clorhídrico acuoso al 36%.
Se evaporó a sequedad a presión reducida, se
recuperó en el isopropanol y escurrió el precipitado
cristalizado.
Después del secado a 40ºC bajo vacío y sobre
anhidro fosfórico, se obtuvieron 24,7 g de cristales de color crema
de cloruro de
3-[2-(2,5-diamino-fenil)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io,
diclorhidrato que fue fundido con descomposición a más de 260ºC
(Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{12}H_{19}N_{4}Cl_{3} + ½ H_{2}O fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 43,07 | 6,02 | 16,74 | 2,39 | 31,78 |
| Encontrado | 43,29 | 6,25 | 16,62 | 2,21 | 32,06 |
Ejemplo de preparación
11
Se disolvieron a temperatura ambiente 66,7 g (0,3
moles) de
N-{4-[etil-(2-hidroxietil)-amino]-fenil}-acetamida
en 500 ml de dimetilformamida y 58,5 ml (0,42 moles) de
trietilamina.
Se refrigeraron aproximadamente a 0ºC y se
vertieron gota a gota, bajo agitación y manteniendo la temperatura
entre 0 y 5ºC, 28,0 ml (0,36 moles) de cloruro de mesilo.
El clorhidrato de trietilamina formado se filtró
y se añadieron al filtrando 38,2 g (0,9 moles) de cloruro de
litio.
Bajo agitación, se calentó durante 15 minutos a
100-108ºC.
Se vertió en 1 kg de agua helada, se escurrió el
precipitado cristalizado, se lavó con agua y se recristalizó el
isopropanol a reflujo.
Se obtuvieron 62,7 g de cristales de color blanco
de
N-{4-[(2-cloro-etil)-etilamino]-fenil}-acetamida
que fundieron a 102ºC y cuyo análisis elemental calculado para
C_{12}H_{17}N_{2}OCl fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 59,87 | 7,12 | 11,64 | 6,65 | 14,73 |
| Encontrado | 59,42 | 7,10 | 11,33 | 7,54 | 14,42 |
Se calentó a reflujo durante 4 horas una mezcla
de 24,1 g (0,1 mol) de
N-{4-[(2-cloro-etil)-etilamino]-fenil}-acetamida
obtenida anteriormente en la etapa precedente y de 17,5 ml (0,22
moles) de
1-metil-1H-imidazol
en 70 ml de isobutanol.
Se refrigeró a 0ºC y se añadieron 140 ml de
tolueno.
El precipitado cristalizado se escurrió, se lavó
en tolueno y luego en éter de petróleo, y se secó a vacío a 45ºC y
sobre anhídrido fosfórico.
Se obtuvieron 31,5 g de cristales de color blanco
de cloruro de
3-{2-[(4-acetilamino-fenil)-etilamino]-etil}-1-metil-3H-imidazol-1-io
que se fundió a 206ºC y cuyo análisis elemental calculado para
C_{16}H_{23}N_{4}OCl + ¼ H_{2}O fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 58,71 | 7,24 | 17,12 | 6,11 | 10,83 |
| Encontrado | 58,77 | 7,18 | 17,25 | 6,05 | 10,68 |
Se calentaron a reflujo durante 1 hora 29 g (0,09
moles) de cloruro de
3-{2-[(4-acetilamino-fenil)-etilamino]-etil}-1-metil-3H-imidazol-1-io
obtenido más arriba en la etapa precedente en 30 ml de ácido
clorhídrico al 36%. Se evaporó a sequedad a presión reducida, se
recuperó en etanol absoluto, se precipitó por dilución en éter
etílico, se escurrió y se secó el precipitado cristalizado. Se
obtuvieron 13,4 g de cristales de color blanco de cloruro de
1-{2-[(4-amino-fenil)-etilamino]-etil}-3-metil-3H-imidazol-1-io,
diclorhidrato que fundió con descomposición a
212-214ºC (Kofler) y cuya RMN 1H era conforme a la
del producto esperado.
Ejemplo de preparación
12
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se calentaron a reflujo durante 6 horas una
mezcla de 31,5 g (0,12 moles) de
bis-(2-cloro-etil)-(4-nitro-fenil)-amina
y de 59,1 g (0,72 moles) de
1-metil-1H-imidazol
en 60 ml de tolueno.
El precipitado cristalizado formado se escurrió
en caliente, se lavó en tolueno y se recristalizó en una mezcla de
agua y de etanol a reflujo.
Se obtuvieron 45,0 g de cristales de color
amarillo de dihidrato de dicloruro de
N,N-bis-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-etil]-4-nitro-anilina,
que fundió con descomposición a más de 260ºC y cuyo análisis
elemental calculado para C_{16}H_{24}N_{6}O_{2}Cl_{2} + 2
H_{2}O fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 46,66 | 6,09 | 18,14 | 13,81 | 15,30 |
| Encontrado | 46,72 | 6,20 | 18,12 | 13,85 | 15,25 |
En un hidrogenador, se colocaron 45,0 g (0,105
moles) de dihidrato de dicloruro de
N,N-bis-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-etil]-4-nitro-anilina,
obtenido anteriormente en la etapa precedente, 16 g de paladio al
5% sobre carbono (conteniendo un 50% de agua), y 300 ml de etanol y
300 ml de agua.
La reducción se hizo en una hora bajo una presión
de hidrógeno de aproximadamente 8 bares y a una temperatura que se
llevó progresivamente a 80ºC.
Después de la filtración del catalizador bajo
nitrógeno se vertió sobre ácido clorhídrico al 36%.
Se evaporó a sequedad a presión reducida, se
recuperó en etanol absoluto y se escurrió.
Después de recristalización del etanol de 96º a
reflujo, se obtuvieron 28,2 g de cristales de color blanco de
monoclorhidrato, monohidrato de dicloruro de
N,N-bis-[2-(3-metil-3H)-imidazol-1-io)-etil]-4-amino-anilina,
que fundieron con descomposición a más de 260ºC (Kofler) y cuyo
análisis elemental calculado para C_{18}H_{27}N_{6}Cl_{3}+
H_{2}O fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 47,85 | 6,47 | 18,60 | 3,54 | 2,54 |
| Encontrado | 46,93 | 6,55 | 18,03 | 23,72 |
Ejemplo de preparación
13
Se calentó durante 2 horas a reflujo una mezcla
de 223,0 g (1,58 moles) de
1-fluoro-4-nitro-benceno,
de 168,5 g (1,89 moles) de
2-amino-butan-1-ol
y de 146,8 g (1,06 moles) de carbonato de potasio en 630 ml de
agua.
Se enfrió a temperatura ambiente, se eliminó la
fase acuosa y se recuperó el aceite de color anaranjado en acetato
de etilo.
Después del lavado con agua de la fase acetato de
etilo, se secó sobre sulfato de sodio anhidro, se filtró, se evaporó
a sequedad a presión reducida y recristalización del etanol de 96º
en reflujo, se obtuvieron 84,4 g de cristales de color anaranjados
de
2-(4-nitro-fenilamino)-butan-1-ol
que fundió a 90ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{10}H_{14}N_{2}O_{3} fue:
| % | C | H | N | O |
| Calculado | 57,13 | 6,71 | 13,32 | 22,83 |
| Encontrado | 57,17 | 6,73 | 13,36 | 22,75 |
Se utilizó el modo operativo descrito
anteriormente en el ejemplo 11, etapa a).
A partir de 63,1 g (0,3 moles) de
2-(4-nitro-fenilamino)-butan-1-ol
obtenido anteriormente en la etapa precedente se obtuvieron, después
de recristalización del etanol de 90º a reflujo, 47,8 g de
cristales de color amarillo de
(1-clorometil-propil)-(4-nitro-fenil)-amina
que se fundieron a 50-52ºC y cuyo análisis elemental
calculado para C_{10}H_{13}N_{2}O_{2}Cl fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 52,52 | 5,73 | 12,25 | 13,99 | 15,50 |
| Encontrado | 52,46 | 5,89 | 12,14 | 13,91 | 15,55 |
Se calentó a reflujo durante 9 horas una mezcla
de 22,9 g (0,1 mol) de
(1-clorometil-propil)-(4-nitro-fenil)amina
obtenida anteriormente en la etapa precedente y de 17,5 ml (0,22
moles) de
1-metil-1H-imidazol
en 70 ml de tolueno.
El precipitado cristalizado se escurrió, se lavó
en tolueno y luego en éter de petróleo y se recristalizó el
isopropanol a reflujo.
Se obtuvieron 16,0 g de cristales de color
amarillo de cloruro de
1-metil-3-[2-(4-nitro-fenilamino)-butil]-3H-imidazol-1-io
que fundieron a 191ºC y cuyo análisis elemental calculado para
C_{14}H_{19}N_{4}O_{2}Cl + ½ H_{2}O fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 52,58 | 6,30 | 17,52 | 12,51 | 11,09 |
| Encontrado | 52,03 | 6,23 | 17,01 | 12,76 | 10,94 |
Se utilizó el modo operativo descrito
anteriormente en el ejemplo 12, etapa b).
Se obtuvieron, después de recristalización de una
mezcla de etanol de 96º y de ácido clorhídrico al 36% a refuljo,
18,6 g de cristales de color blanco de diclorhidrato de cloruro de
3-[2-(4-amino-fenilamino)-butil]-1-metil-3H-imidazol-1-io,
que fundió a 214-216ºC y cuyo análisis elemental
calculado para C_{14}H_{23}N_{4}Cl_{3} fue:
| % | C | H | N | Cl |
| Calculado | 47,54 | 6,55 | 15,84 | 30,07 |
| Encontrado | 47,02 | 6,69 | 15,71 | 29,50 |
Ejemplo de preparación
14
Se enfrió a 5ºC una mezcla de 82,5 g (0,418
moles) de
2-(2-amino-4-nitro-fenilamino)-etanol
y de 34,6 g (0,25 moles) de carbonato de potasio en 400 ml de
dimetilformamida.
Se añadieron gota a gota, manteniendo la
temperatura entre 5 y 12ºC, 34,7 ml de cloruro de cloracetilo.
Se agitó durante 1 hora suplementaria.
Se vertió sobre una mezcla de 2 litros de agua
helada y de 100 ml de ácido clorhídrico al 36%.
El precipitado cristalizado se escurrió, se lavó
con agua, se secó y se recristalizó el acetonitrilo a reflujo.
Se obtuvieron 74,2 g de cristales de color
amarillo de
2-cloro-N-[2-(2-hidroxi-etilamino)-5-nitro-fenil]-acetamida
que fundieron a 206ºC y cuyo análisis elemental calculado para
C_{10}H_{12}N_{3}O_{4}Cl fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 43,89 | 4,42 | 15,35 | 23,38 | 12,95 |
| Encontrado | 43,83 | 4,63 | 15,23 | 22,87 | 13,00 |
Se calentó a reflujo durante una hora la
suspensión de 42,0 g (0,15 moles) de
2-cloro-N-[2-(2-hidroxi-etilamino)-5-nitro-fenil]-acetamida
obtenido anteriormente en la etapa precedente y de 24,6 g (0,3
moles) de
1-metil-1H-imidazol
en 150 ml de tolueno.
Se añadieron 30 ml de isobutanol y prolongado
durante 2 horas el calentamiento a reflujo.
Se enfrió a temperatura ambiente, se escurrió, se
lavó con tolueno y se recristalizó una mezcla de etanol y de agua a
reflujo.
Se obtuvieron 37,9 g de cristales de color
amarillo de cloruro de
1-{[2-(2-hidroxi-etilamino)-5-nitro-fenilcarbamoil]-metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io
que fundió a 200ºC y cuyo análisis elemental calculado para
C_{14}H_{18}N_{5}O_{4}Cl fue:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 47,26 | 5,10 | 19,68 | 17,99 | 9,96 |
| Encontrado | 48,04 | 5,20 | 19,87 | 17,03 | 10,28 |
Se utilizó el modo operativo descrito
anteriormente en el ejemplo 12, etapa b).
A partir de 37,9 g de cloruro de
1-{[2-(2-hidroxi-etilamino)-5-nitro-fenilcarbamoil]-metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io
obtenido en la etapa anterior, se obtuvieron 37,1 g de cristales de
color blanco de diclorhidrato de cloruro de
1-{[5-amino-2-(2-hidroxi-etilamino)-fenilcarbamoil]-metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io,
que fundió con descomposición a 240ºC y cuya RMN 1H era conforme a
la del producto esperado.
Ejemplos 1 a
13
Se prepararon las composiciones tintoriales
siguientes (contenidos en gramos):
\newpage
| (*) Soporte de teñido común: | ||
| - Etanol de 96^{o} | 20 | g |
| - Sal pentasódica del ácido dietileno triamina pentácetico vendida bajo la | ||
| denominación MASQUOL DTPA por la sociedad PROTEX | 1,08 | g |
| - Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% de M.A. | 0,58 | g M.A. |
| - Amoniaco al 20% | 10 | g |
En el momento del empleo, se mezcló peso por peso
cada una de las composiciones tintoriales indicadas anteriormente
con una solución de peróxido de hidrógeno en 20 volúmenes (6% en
peso con un pH de 3).
La mezcla obtenida se aplicó sobre mechas de
cabellos grises, naturales o permanentados, con un 90% de blancos
durante 30 minutos. Las mechas fueron seguidamente aclaradas,
lavadas con un champú estándar, aclaradas de nuevo y luego
secadas.
Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla
indicada a continuación:
Ejemplos 14 a
17
Se prepararon las composiciones tintoriales
siguientes contenidos en gramos:
| (*) Soporte de teñido común: |
| Es idéntico al utilizado para los ejemplos de teñido 1 a 13 anteriores. |
En el momento del empleo, se mezcló peso por peso
cada una de las composiciones tintoriales indicadas anteriormente
con una solución de peróxido de hidrógeno en 20 volúmenes (6% en
peso) con un pH de 3.
La mezcla obtenida se aplicó sobre mechas de
cabellos grises naturales con un 90% de blancos durante 30 minutos.
Las mecha fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú
estándar, aclaradas de nuevo y luego secadas.
Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla
indicada a continuación:
Claims (21)
1. Compuesto de fórmula (I) siguiente, y sus
sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- \bullet
- R_{1}, R_{2}, R_{3}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; un grupo Z; un radical alquil(C_{1}-C_{6}) carbonilo; un radical carboxi; un radical alquil(C_{1}-C_{6}) carboxi; un radical carbamilo; un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoralquilo de C_{1}-C_{6}; un radical ciano; un grupo OR_{6}; o un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina es sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo de C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- \bullet
- R_{6} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un grupo Z; un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluroroalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de (C_{1}-C_{6}); un radical aminoalquilo de (C_{1}-C_{6}) cuya amina está sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo(C_{1}-C_{6}), monohidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), polihidroxialquilo(C_{2}-C_{6});
- \bullet
- A representa un grupo -NR_{4}R_{5} o un radical hidroxilo;
- \bullet
- R_{4} y R_{5}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un grupo Z; un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoroalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina es sustituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo de C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- \bullet
- Z es seleccionada entre los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II) siguiente:
en la
cual:
- \bullet
- D es un brazo de enlace que representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada;
- \bullet
- los eslabones E, G, J, L, idénticos o diferentes, representan los átomos de carbono o de nitrógeno necesarios para formar un ciclo pirrólico, pirazólico, imidazólico, o triazólico;
\newpage
- \bullet
- R_{7} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- \bullet
- R_{11} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- \bullet
- x e y son números enteros iguales a 0 ó 1; con las condiciones siguientes:
- - en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II):
- -
- cuando x = 0, el brazo de enlace D está unido al átomo de nitrógeno,
- -
- cuando x = 1, el brazo de enlace D esta unido a uno de los eslabones E, G, J o L,
- -
- y solo puede tener el valor 1:
- 1)
- cuando los eslabones E, G, J y L representan simultáneamente un átomo de carbono, y cuando el radical R_{7} es llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado; o bien
- 2)
- cuando al menos uno de los eslabones E, G, J y L representa un átomo de nitrógeno sobre el cual el radical R_{7} se fija;
X^{-} representa un anión
monovalente o
divalente;
entendiéndose:
- que el número de grupos catiónicos insaturados
Z de fórmula (II) es igual a 1.
2. Compuestos según la reivindicación 1,
caracterizados por el hecho de que los ciclos de los grupos
insaturados Z de fórmula (II) son seleccionados entre los ciclos
pirrólico, imidazólico, pirazólico y triazólico.
3. Compuestos según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizados por el hecho de que los ciclos de los grupos
insaturados Z de fórmula son seleccionados entre los ciclos
imidazólicos.
4. Compuestos según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizados por el hecho de
que X^{-} es seleccionado entre un átomo de halógeno, un
hidróxido, un hidrogenosulfato, o un
alquil(C_{1}-C_{6})sulfato.
5. Compuestos según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizados por el hecho de
que son seleccionados entre:
- el bromuro de
1-[2-(4-amino-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-[3-(4-amino-2-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el monohidrato del cloruro de
3-[3-(4-amino-2-fluoro-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io,
- el cloruro de
3-[3-(4-amino-2-ciano-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-[2-(4-amino-2-metoxi-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-2-metil-2H-pirazol-1-io;
- el cloruro de
1-[2-(2,5-diamino-fenil)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-[2-(2,5-diamino-fenil)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[(4-amino-fenil)-etilamino]-etil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el dicloruro de
N,N-bis-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-etil]-4-amino-anilina;
- el cloruro de
3-[2-(4-amino-fenilamino)-butil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- el bromuro de
4-[2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
2-(2,5-diamino-fenoximetil)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
4-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
4-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
4-{2-[2-(2-amino-5-hidroxi-fenil)-acetilamino]-etil}-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
4-[(5-amino-2-hidroxi-bencilcarbamoil)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
y sus sales de adición con un ácido.
6. Compuestos seleccionados entre:
- el cloruro de
1-{[5-amino-2-(2-hidroxi-etilamino)-fenilcarbamoil]-metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
4-[(2,5-diamino-fenilcarbamoil)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io.
7. Utilización de los compuestos de fórmula (I)
tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones
anteriores, a título de base de oxidación para el teñido por
oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos.
8. Composición para el teñido por oxidación de
las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho
de que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un
compuesto de fórmula (I), tal como el definido en una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5, o un compuesto tal como el definido en
la reivindicación 6, a título de bases de oxidación.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de
fórmula (I) representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total
de la composición tintorial.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de
fórmula (I) que representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso
total de la composición tintorial.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 10, caracterizada por el hecho de que el
medio apropiado para el teñido (o soporte) está constituido por agua
o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico
seleccionado entre los alcanoles de C_{1}-C_{4},
el glicerol, los glicoles y éteres de glicoles, los alcoholes
aromáticos, los productos análogos y sus mezclas.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 11, caracterizada por el hecho de que
presenta un pH comprendido entre 3 y 12.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 12, caracterizada por el hecho de que
incluye al menos una base de oxidación adicional seleccionada entre
las parafenilendiaminas diferentes de los compuestos de fórmula (I),
las bis-fenilalquilendiaminas, los
para-aminofenoles diferentes de los compuestos de
fórmula (I), los orto-aminofenoles y las bases
heterocíclicas.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación
adicionales representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total
de la composición tintorial.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 14, caracterizada por el hecho de que
incluye al menos un copulador y/o al menos un colorante directo.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que el o los copuladores son
seleccionados entre las metafenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles y los
copuladores heterocíclicos, y sus sales de adición con un ácido.
17. Composición según la reivindicación 15 ó 16,
caracterizada por el hecho de que el o los copuladores
representan de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la
composición tintorial.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 17, caracterizada por el hecho de que
las sales de adición con un ácido son seleccionadas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los
succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
19. Procedimiento de teñido de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos caracterizado por el hecho de que se
aplica sobre estas fibras al menos una composición tintorial tal
como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 18, y
porque se revela el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la
ayuda de un agente oxidante que es añadido justo en el momento del
empleo a la composición tintorial o que está presente en una
composición oxidante aplicada simultáneamente de forma separada.
20. Procedimiento según la reivindicación 19,
caracterizado por el hecho de que el agente oxidante es
seleccionado entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea,
los bromatos de metales alcalinos, los perseles tales como los
perboratos y persulfatos.
21. Dispositivo con varios compartimientos, o
``kit\cdot de teñido de varios compartimientos, cuyo primer
compartimiento incluye una composición tintorial tal como la
definida en una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 18 y un
segundo compartimiento que incluye una composición oxidante.
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